BRPI0611498B1 - composto, processos para a preparação de compostos e de agentes, e para combater vegetação indesejada, agente, e, uso de compostos - Google Patents

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Eike Hupe
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Liliana Parra Rapado
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Michael Rack
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Thomas Ehrhardt
Toralf Kühn
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Abstract

composto, processos para a preparação de compostos e de agentes, e para combater vegetação indesejada, agente, e, uso de compostos. a invenção refere-se a serina-amidas substituidas por heteroaril da fórmula i em que a variáveis a e r^1^ a r^6^ são definidas na descrição, e a seus sais agriculturalmente úteis, a processos e intermediários para sua preparação, e ao uso destes compostos ou de agentes compreendendo estes compostos para combate de plantas indesejadas.

Description

“COMPOSTO, PROCESSOS PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSTOS E DE AGENTES, E PARA COMBATER VEGETAÇÃO INDESEJADA, AGENTE, E, USO DE COMPOSTOS” FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
A presente invenção refere-se a serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I I, em que as variáveis são definidas abaixo: A é heteroaril com 5 ou 6 membros tendo de um a quatro átomos de nitrogênio, ou de um a três átomos de nitrogênio e um átomo de oxigênio ou enxofre, ou um átomo de oxigênio ou enxofre, o qual heteroaril pode ser parcialmente ou completamente halogenado e/ou pode carregar de 1 a 3 radicais do grupo que consiste de: ciano, CpQ-alquil, Cs-Cô-cicloalquil, Ci-Có-haloalquil, CpCó-alcoxi, CpQ-haloalcoxi e CpQ-alcoxi-CpCpalquil; R1, R2 são hidrogênio, hidroxil ou CpC6-alcoxi; R3 é Ci-C6-alquil, CrC4-cianoalquil ou CrC6-haloalquil; R4 é hidrogênio, CpCô-alquil, Cs-Ce-cicloalquil, C3-Q-alquenil, C3-C6-alquinil, C3-C6-haloalquenil, C3-C6-haloalquÍnil, formil, Cp C6-alquilcarbonil, C3-C6-cicloalquilcarbonil, C2-C6-alquenilcarbonil, C2-C6-alquinilcarbonil, CpCg-alcoxicarbonil, C3-C<;-alqueniloxicarbonil, CpCe-alquiniloxicarbonil, CpCé-alquilaminocarbonil, C3-C6-alquenilaminocarbonil, C3-C6“alquinÍlaminocarbonil, CpCe-alquilsulfonilaminocarbonil, di-(CpC6-alquil)amÍnocarbonil, N-(C3-C6-alquenil)-N-(CpC6-alquil)aminocarbonil, N-(C3-C6-alquinil)-N-(C i -C6-alquil)aminocarbonil, N-(C rC6-alcoxi)-N-(C rC6-alquil)aminocarbonil, N-(C3-C6-alquenÍl)-N-(CpC6-alcoxi)aminocarbonil, N-(C3-C6-alquinil)-N-(CpC6-alcoxi)aminocarbonil, di-(CrC6-alquil)amino- tiocarbonil, (Ci-C6-alquil)cianoimino, (amino)cianoimino, [(CrC6-alquil)amino]cianoimino, [di(CrQ-alquil)amino]cianoimino, Ci-Cô-alquilcarbonil-Ci-Cô-alquil, Ci-Cg-alcoxiimino-CrCó-alquil, N-(Ci-C6-alquilammo)imino-Ci-C6-alquil, N-(di-CrC6-alquilamino)ÍmÍno-CrC6-alquil ou trí-Ci-C4-alquilsilil, onde os radicais alquil, cicloalquil e alcoxi mencionados podem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de 1 a 3 radicais do grupo que consiste de: ciano, hidroxil, CrCe-cicloalquil, CrC6-alcoxi-Ci-C4-alquil, Ci-C4-alcoxi-Ci-C4-alcoxÍ-CrC4-alquil, C1-C4-alcoxi, CrC4-alquiltio, di-(CrC4-alquil)amino, CrC4-alquil-CrC6-alcoxi-carbonilamino, Ci-C4-alquilcarbonil, hidroxicarbonil, Ci-C4-alcoxicarbonil, aminocarbonil, CrC4-alquilaminocarbonÍl, di-(CrC4-alquil)aminocarbonil ou Ci-C4-alquilcarboniloxi; fenil, fenil-CrC6-alquil, fenilcarbonil, fenilcarbonil-CrCV alquil, fenoxicarbonil, fenilaminocarbonil, fenilsulfonilaminocarboníl, N-(Ci-C6-alquil)-N-(fenil)aminocarbonil, fenil-Ci-Cô-alquilcarbonil, onde 0 radical fenil pode ser parcialmente ou completamente halogenado e/ou pode carregar de 1 a 3 radicais do grupo que consiste de: nitro, ciano, Ci-C4-alquil, Ci-C4“haloalquil, Ci-C4-alcoxi ou Ci-C4-haloalcoxi; ou S02R7; R5 é hidrogênio ou CpCe-alquil; R6 é CrC6-alquil, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil, CrC6“ haloalquil, C2-C6-haloalquenil, C2-C6-haloalquinil, Ci-Có-cianoalquil, C2-C6-cianoalquenil, C2-C6-cianoalquinil, Cj-C6-hidroxialquil, C2-C6-hidroxialquenil, C2-C6~hidroxialquinil, C3-C6-cicloaIquil, C3-C6-cicloalquenil, heterociclil com de 3 a 6 membros, heterociclil-CrQ-alquil com de 3 a 6 membros, onde os radicais cicloalquil, cicloalquenil ou heterociclil com de 3 a 6 membros mencionados acima podem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de 1 a 3 radicais do grupo que consiste de: oxo, ciano, nitro, Ci-Có-alquil, CrCô-haloalquil, hidroxil, Cr Cg-alcoxi, Ci-Ce-haloalcoxi, hidroxicarbonil, Ci-Cô-alcoxicarbonil, hidroxicarbonil-CrCe-alcoxi, Ci-Ce-alcoxicarbonil-Ci-Cg-alcoxi, amino, Cr Cé-alquilamino, d^CrQ-alqui^amino, Ci-Có-alquilsulfonilamino, Ci-C6-haloalquilsulfonilamino, amino carbonil amino, (C i -Có-alquilamino)-carbonilamino, di(Ci-C6-alquil)-aminocarbonÍlamino, aril e aril(Ci-C6-alquÍl);
Ci-C6-alcoxi-Ci-C4-alquil, C2-C6-alqueniloxi-Ci-C4-alquil, C2-C6-alquiniloxi-Ci-C4-alquil, CrC6-haloalcoxi-CrC4-alquil, C2-C6-haloalquemloxi-Ci-C4-alquil, C2“C6-haloalquiniloxi-CrC4-alquil, CrC6-alcoxi-Ci-C4-alcoxi-Ci-C4-alquil, Ci-C6-alquiltio-CrC4-alquil, CrQ-alqueniltio-CrC4-alquil, C2-C6-alquimltio-CrC4-alquil, Ci-Ce-haloalquil-Cr C4-tioalquil, C2-C6-haloalquenil-C r-C4-tioalquil, C2-C6-haloalquinil-C i -C4-tioalquil, C i -C6-alquilsulfinil-C t -C4-alquil, C i-C6-haloalquilsulfinil-C i -C4-alquil, CrCó-alquilsulfonil-Ci-Q-alquil, CrC6-haloalquilsulfonil-Ci-C4-alquil, amino-Ci-C4-alquil, Ci-C6-aIquilamino-C]-C4-alquil, di(Ci-C6-alquíl)amino-C i -C4-alquil, C j -Cé-alqui lsulfonilamino-C i -C4-alquil, C j -C6“ alquilsulfonil-(CrC6-alquilamino)-Ci-C4-alquil, Ci-Cô-alquilcarbonil, hidroxicarbonil, Ci-Cg-alcoxicarbonil, aminocarbonil, Ci-Ce-alquilaminocarbonil, di(Ci-C6-alquÍl)aminocarbonil, Ci-C6-alquÍlcarbonil-Cr C6-alquil, hidroxicarbonil-C]-C4-alquil, CrCe-alcoxicarbonil-CrQ-alquil, CrC6-haloalcoxicarbonil-Ci-C4-alquil, Ci-C6-alquilcarboniloxi-CrC4-alquil, aminocarbonil-CrC4-alquil, C]-C6-alquilaminocarbonil-CrC4-alquil, di(Cr C6-alquil)aminocarbonil-Ci-C4-alquil, formilamino-Ci-C4-alquil, CrC6-alcoxicarbonilamino-Ci-C4-alquil, Ci-C6-alquilcarbomlamino-CrC4-alquil, C i-C6-alquilcarbonil-(C i -C6-alquilamino)-C i -C4-alquil, [(C j -C6- alquil)aminocarboniloxi]-Ci-C4-alquil, [di(Ci-C6-alquil)aminocarboniloxi]Cr C4-alquil, {di[di(Ci-C6-alquil)amino]carboniloxi}Ci-C4-alquil, [(Q-Cg- alqui lamino)carbonilamino] -C i -C4-alqui l, [di(C i -Có- alqui lamino)carbonilamino] -C r(C4-alquil; fenü-Ci-C4“alquil5 fenil-C2-C4-alquenil, feml-C2-C4-alquinil, fenil-Ci-C4-haloalquil, fenil-C2-C4-haloalquenil, fenil-C2-C4-haloaIquinil, fenil-CrC4-hidroxialquil, fenil-C2-C4“hidroxialquenil, fenil“C2“C4-hidroxialquinil, fenilcarbonil-Ci-C4-alquil, fenilcarbonilamino-Ci-C4-alquil, fenilcarboniloxi-CrC4-alquil, feniloxicarbonil-Ci-C4-alquil, feniloxi-CrC4-alquil, feniltio-CrC4-alquil, fenilsulfmil-Ci-C4-alquil, fenilsulfonil-CrC4-alquil, heteroaril-CrC4-alquil, heteroaril-C2“C4-alquenil, heteroaril-C2-C4-alquinÍl, heteroaril-Ci-C4-haloalquil, heteroaril-C2-C4-haloalquenil, heteroaril"C2-C4-haloalquinil, heteroaril-CrC4-hÍdroxialquil, heteroaril“C2-C4-hidroxialquenil, heteroaril“C2-C4-hidroxialquinil, heteroarilcarbonil-CrC4-alquil, heteroarilcarboniloxi-Ci-C4-alquil, heteroariloxicarbonil-CrC4-alquil, heteroariloxi-Cj-C4-alquil, heteroariltÍo-Ci-C4-alquil, heteroarilsulfinil-Ci-C4“ alquil, heteroarilsulfonil-Ci-C4-alquil, onde os radicais fenil e heteroaril mencionados acima podem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de 1 a 3 radicais do grupo que consiste de: ciano, nitro, Ci-Cô-alquil, CrC^-haloalquil, hidroxi, CrC6-alcoxi, Ci-C6-haloalcoxi, hidroxicarbonil, Ci-C6-alcoxi-carbonil, hidroxicarbonil-Ci-C6-alcoxi, Cj-C6-alcoxicarbonil-CrC6-alcoxi, amino, CrC6-alquilamino, di(CrC6-alquil)amino, CrC6-alquilsulfonilamino, Ci-C^-haloalquilsulfonilamino, (Ci-C6-alquilamino)carbonilamino, di(Ci-C6-alquil)aminocarbonÍlamíno, aril e aril(CrC<s-alquil); R7 é Ci-Ce-alquil, Ci-Cô-haloalquil ou fenil, onde o radical fenil pode ser parcialmente ou completamente halogenado e/ou pode carregar de 1 a 3 radicais do grupo que consiste de:: Cr Ce-alquil, Ci-Có-haloalquil ou CrC<5-alcoxi; ou um seu sal agriculturalmente útil.
Além disso, a presente invenção se refere a processos e intermediários para a preparação de compostos da fórmula I, a agentes os compreendendo e ao uso destes derivados ou dos agentes os compreendendo para combater plantas nocivas.
Os derivados de aminoácido substituídos por tienil fimgicidamente efetivos que carregam um radical alquil opcionalmente substituído por hidroxila ou alcoxi na posição a são descritos inter alia na EP 450 355.
Também conhecidos da literatura, por exemplo, da US 5,346,907, WO 96/012499 e WO 02/069905, são derivados de serina tendo atividade farmacêutica que podem carregar na posição α um radical alquil opcionalmente substituído por hidroxila ou alcoxi, inter alia.
Contudo, as propriedades herbicidas dos compostos da técnica anterior e/ou sua compatibilidade com plantas de safra não são inteiramente satisfatórias.
Com isso, é um objeto da presente invenção se fornecer novos compostos herbicidamente ativos tendo propriedades melhoradas.
Foi verificado que este objeto é alcançado pelas serina-amidas substituídas por benzoil da fórmula I e sua ação herbicida.
Além disso, foram verificados agentes herbicidas que compreendem os compostos I e têm boa ação herbicida. Além disso, foram verificados processos para a preparação destes agentes e processos para combater vegetação indesejada usando os compostos I.
Dependendo do padrão de substituição, os compostos da fórmula I compreendem dois ou mais centros de quiralidade, em cujo caso eles estão presentes como misturas de enantiômeros ou diastereômeros e suas misturas. A presente invenção fornece os enantiômeros ou diastereômeros puros e suas misturas.
Os compostos da fórmula I podem também estar presentes na forma de seus sais agriculturalmente úteis, com a natureza do sal geralmente sendo imaterial. Os sais adequados são, em geral, os cátions ou sais de adição de ácido daqueles ácidos, cujos cátions e ânions, respectivamente, não têm efeito adverso na ação herbicida dos compostos I.
Os cátions adequados são, particularmente, íons dos metais alcalinos, preferivelmente, lítio, sódio e potássio, dos metais alcalinos terrosos, preferivelmente cálcio e magnésio, e dos metais de transição, preferivelmente manganês, cobre, zinco e ferro, e também amônio, onde, se desejado, de um a quatro átomos de hidrogênio podem ser substituídos por Ci-C4-alquÍl, hidroxi-Ci-C4-alquil, Ci-C4-alcoxi-C1-C4-alquil, hidroxi-Ci-C4-alcoxi-Ci-C4-alquil, fenil ou benzil, preferivelmente amônio, dimetilamônio, düsopropilamônio, tetrametilamônio, tetrabutilamônio, 2-(2-hÍdroxiet-l-oxi)et-1 -ilamônio, di-(2-hidroxiet-l-il)amônio, trimetilbenzilamônio, além disso íons fosfônio, íons sulfônio, preferivelmente tri(Ci-C4-alquil)sulfônÍo, e íons sulfoxônio, preferivelmente tri(C]-C4alquil)sulfoxônio. Ânions de sais de adição de ácido úteis são principalmente cloreto, brometo, fluoreto, hidrogênioosulfato, sulfato, diidrogenofosfato, hidrogênioofosfato, nitrato, bicarbonato, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato, e os ânions de ácidos Ci-C4-alcanóicos, preferivelmente formiato, acetato, propionato e butirato.
As partes orgânicas mencionadas para os substituintes R -R ou como radicais em anéis fenil, aril, heteroaril ou heterociclil são termos coletivos para enumerações individuais dos membros de grupo específico. Todas as cadeias de hidrocarbonetoeto, i.e., todos os grupos alquil, alquilsilil, alquenil, alquinil, cianoalquil, haloalquil, haloalquenil, haloalquinil, alcoxi, haloalcoxí, alcoxialquil, alcoxialcoxialquil, alquilcarbonil, alquenilcarbonil, alquinilcarbonil, alcoxicarbonil, alqueniloxicarbonil, alquiniloxicarbonil, alquilamino, alquilsulfonilamino, haloalquilsulfonilamino, alquilalcoxicarbonilamino, alquilaminocarbonil, alquenilamínocarbonil, alquinilaminocarbonil, alquilsulfonilaminocarbonil, dialquilaminocarbonil, N-alquenil-N-alquilaminocarbonil, N-alquinil-N-alquilamino-carbonil, N-alcoxi-N-alquilaminocarbonil, N-alquenil-N-alcoxiaminocarbonil, N-alquinil-N-alcoxiaminocarbonil, dialquilaminotiocarbonil, alquilcarbonilalquil, alcoximinoalquil, N-(alquilamino)imÍnoalquil, N-(dialquÍlamino)iminoalquil, alquilcianoimino, alquilaminocianoimino, dialquilaminocianoimino, formilaminoalquil, alcoxicarbonilaminoalquil, (alquilamino)carboniloxialquil, (alquilammo)carbonilaminoalquil, (dialquilamino)carbonilaminoalquil, fenilcarbonilaminoalquil, fenilalquil, fenilcarbonilalquil, N-alquil-N-fenil-aminocarbonil, fenilalquilcarbonil, arilalquil, heterociclilalquil, heterociclilcarbonilalquil, N-alquil-N-heterociclilaminocarbonil, heterocíclilalquilcarbonil, alquiltio e alquilcarboniloxi, podem ser de cadeia reta ou ramificada. A não ser que de outra forma indicado, substituintes halogenados preferivelmente carregam de um a cinco átomos de halogênio iguais ou diferentes. O termo halogênio denota, em cada caso, flúor, cloro, bromo ou iodo.
Exemplos de outros significados são: CrC4-alquil e também as partes alquil de tri-CrC4-alquilsilil, C1-C4-alquilcarboniloxi, CrC4-alquil-Ci-C4-alcoxicarbonilamino, C r C6-alquil iminooxi-C i - C4-alquil, C i -C4-alcoxi-C rC4-alcoxi-C i - C4-alquil, CrC6-alcoxi“Ci-C4-alquil, C2-C6-alqueniloxi-CrC4-alquil, C2“C6-alquiniloxi-CrC4-alquil, CrC6-haloalcoxi"CrC4-alquil, C2-C6-haloalqueniIoxi-CrC4-alquil, C2-C6-haloalquiniloxi-CrC4-alquil, Ci-C6-alcoxi-Ci-C4-alcoxi-Ci-C4-alquil, CrC6-alquiltio-C]-C4-alquÍl, C2“C6-alqueniltio-CrC4-alquil, C2-C6-alquiniltio-CrC4-alquil, Ci-C6-alquilsulfmil-Ci-C4-alquil, Ci-C6-haloalquilsulfmil-Ci-C4-alquil, CrC6-alquilsulfoml-Ci-C4-alquil, CrC6-haloalquilsulfonil-C i -C4-alquil, amíno-C i -C4-alquil, C i -Ce-alquilamino-C i -C4-alquil, dÍ(CrC6-alquil)amino-Ci-C4-alquil, formilamino-CrC4-alquil, Cr Cg-alcoxicarbonilamino-Ci-Cralquil, Ci-Cô-alquilsulfonilamino-Ci-C^alquil, Ci-C6-alquilsulfonil-(CrC6-alquilamino)-CrC4-alquil, hidroxicarbonil-CpC4-alquil, Ci -C6- alcoxicarbonil -C pC4-alquil, C i -Cõ-haloalcoxicarbonil-C 1-C4-alquil, Ci-C6-alquilcarboniloxi-Ci-C4-alquil, aminocarbonil-CpC4-alquil, Cp C6-alquilaminocarbonil-Ci-C4-alquil, di(Ci-C6-alquil)aminocarbonil-Ci-C4-alquil, [(Ci-C6-alquil)aminocarbonilamÍno]-CrC4-alqml, [di(CpC6-alquil)aminocarbomlamino]-CpC4-alquil, CpC6-alquilcarbonilamino-CpC4-alquil, Ci-C6-alquilcarbonil-(CrC6“alquÍlamÍno)-Ci-C4-alquil, [(CpC^-alquil)aminocarboniloxi] -C pGpalquil, [di(CpC6-alquil)aminocarboniloxi]Cp C4-alquil, {di [di(C i-C6-alquil)amino] carboniloxi} C1 -C4-alquil, heterociclil-CrC4-alquil, fenil-CpC4-alquil, fenilcarbonilamino-Ci~C4-alquil> fenil-CpGp alquil, fenilcarbonil-CpC4-alquil, heteroarilcarbonil-CpC4-alquÍl, heteroarilcarboniloxi-Ci-C4-alquil, heteroariloxícarbonil-CpC4-alquil, heteroariloxi-Ci-C4-alquiI, heteroariltio-CpC4-alquil, heteroarilsulfinil-CpC4-alquil, heteroarilsulfonil-CrC4-alquil, e anl-(CrC4-alquil): por exemplo, metil, etil, n-propil, 1 -metiletil, n-butil, 1-metilpropil, 2-metilpropil e 1,1-dimetiletil;
Ci-C6-alquil e também as partes alquil de CpC6-cianoalquil, CpCô-alcoxicarbonil-CpCô-alquil, CpCg-alquilsulfomlamino, Cp Cô-alquilsulfonilaminocarbonil, N-(C3-C6-alquenil)-N-(CpC6- alquil)aminocarbonil, (C3-C6-alqmml)-N-(CpC6-alquil)aminocarbonil, N-(Cr C6-alcoxi)-N-(CpC6-alquil)aminocarbonil, CpC6-alquilcarbonil-CpC6-alquil, C pCg-alcoxíimino-C 1 -Cô-al quil, N-(CpC6-aIquilamino)imino-CpC6-alquil, N-(di-CpC6-alquilamino)imino-CpC6-alquil5 (CrC6-alquil)cianoimino, fenil-CrC6-alquil, fenilcarbonil-CpC6-alquil, N-(CpC6-alquil)-N-fenUamino-carbonil, heterociclil-C 1 -Có-alquil, heterociclilcarbonil-C 1 -Cô-alquí 1 e N-(Cp C6-alquil)“N-heterociclilaminocarbonil: CpC4-alquil, como mencionado acima, e também, por exemplo, n-pentil, 1-metilbutil, 2-metilbutil, 3-metilbutil, 2,2-dimetilpropil, 1- etilpropil, n-hexil, 1,1-dimetilpropil, 1,2-dimetilpropÍl, 1-metilpentil, 2-metílpentil, 3-metilpentil, 4-metilpentil, 1,1-dimetilbutil, 1,2-dimetilbutil, 1,3-di-metilbutil, 2,2-dimetilbutil, 2,3-dimetilbutil, 3,3-dimetilbutil, 1-etilbutil, 2-etilbutil, 1,1,2-trimetilpropil, 1-etil-l-metilpropil e l-etil-3-metilpropÍl;
CrC4-alquilcarbonil: por exemplo, metilcarbonil, etilcarbonil, propilcarbonil, 1-metíletilcarbonil, butilcarbonil, 1-metilpropilcarbonil, 2-metilpropilcarbonil ou 1,1-dimetiletilcarbonil;
Ci-C6-alquilcarbonil e também os radicais alquilcarbonil de C rC6-alquilcarbonil-C i -Q-alquil, C rC6-alquilcarboni loxi-C i -Ce-alquil, Ci-C6-alquilcarbomlamino-Ci-C4-alquil, fenil-Ci-C6-alquilcarbonil e heterociclil-Ci-C6-alquÍlcarbonil, Ci-C6-alquilcarbonÍl-(Ci-C6-alquilamino)-Ci-C4-alquil: Ci-C4-alquÍlcarbonil, como mencionado acima, e também, por exemplo, pentilcarbonil, 1-metilbutilcarbonil, 2-metilbutilcarbonil, 3-metilbutilcarbonil, 2,2-dimetilpropilcarbonil, 1 -etilpropilcarbonil, hexilcarbonil, 1,1-dimetilpropilcarbonil, 1,2-dimetilpropilcarbonil, 1- metilpentilcarbonil, 2-metilpentilcarbonil, 3-metilpentilcarbonil, 4-metilpentilcarbonil, 1,1-dimetilbutilcarbonil, 1,2-dimetilbutilcarbonil, 1,3-dimetilbutilcarbonil, 2,2-dimetilbutilcarbonil, 2,3-dimetilbutilcarbonil, 3,3-dimetilbutilcarbonil, 1-etilbutilcarbonil, 2-etilbutilcarbonil, 1,1,2- trimetilpropilcarbonil, 1,2,2-trimetilpropílcarbonil, 1-etil-l- metilpropilcarbonil ou l-etil-2-metilpropilcarbonil;
Cs-Cô-cicloalquil e também as partes cicloalquil de C3-C6-cicloalquilcarbonil: hidrocarbonetos saturados monocíclicos tendo de 3 a 6 membros no anel, tais como ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil e ciclo-hexil; C3-C6-cicloalquenil: por exemplo, 1-ciclopropenil, 2-ciclopropenil, 1-ciclobutenil, 2-ciclobutenil, 1-ciclopentenil, 2-ciclopentenil, 1,3-cÍclopentadíenil, 1,4-ciclopentadienil, 2,4-ciclopentadienil, 1-ciclo- hexenil, 2-ciclo-hexenil, 3-ciclo-hexenil, 1,3-ciclo-hexadienil, 1,4-ciclo- hexadienil, 2,5-ciclo-hexadienil; C3-C6-aIqueniI e também as partes alquenil de C3-C6-alqueniloxicarbonil, C3-C6-alquenilaminocarbonil, N-(C3-C6-alquenil)-N-(Cr C6-alquil)aminocarbonil e N-(C3-C6-alquenil)-N-(Ci-C6- alcoxi)aminocarbonil: por exemplo, 1-propenil, 2-propenil, l-metiletenil, 1-butenil, 2-butenil, 3-butenil, 1-metil-1-propenil, 2-metil-1-propenil, l-metil-2-propenil, 2-metíl-2-propenil, 1-pentenil, 2-pentenil, 3-pentenil, 4-pentenil, 1-metil-l-butenil, 2-metil-1-butenil, 3-metil-l-butenil, l-metil-2-butenil, 2-metil-2-butenil, 3-metil-2-butenil, l-metil-3-butenÍl, 2-metil-3-butenÍl, 3-metil-3-butenil, l,l-dimetil-2-propenil, 1,2-dimetil- 1-propenil, 1,2-dímetil-2-propenil, 1-etil-1-propenil, l-etil-2-propenü, 1-hexenil, 2-hexenil, 3-hexenil, 4-hexenil, 5-hexenil, 1-metil-1-pentenil, 2-metil-1-pentenil, 3-metil-l-pentenil, 4-metil-1-pentenil, l-metil-2-pentenil, 2-metil-2-pentenil, 3-metil-2-pentenil, 4-metil-2-pentenil, l-metil-3-pentenil, 2-metil-3-pentenil, 3-metil-3-pentenil, 4-metil-3-pentenil, l-metil-4-pentenil, 2-metil-4-pentenil, 3-metil-4-pentenil, 4-metíl-4-pentenil, l,l-dimetil-2-butenil, l,l-dimetil-3-butenil, 1,2-dimetil-1-butenil, l,2-dimetil-2-butenil, l,2-dimetil-3-butenÍl, 1,3-dimetil-l-butenil, l,3-dimetil-2-butenil, l,3-dimetil-3-butenil, 2,2-dimetil-3-butenil, 2,3-dimetil- 1-butenil, 2,3-dimetil-2-butenil, 2,3-dimetil-3-butenil, 3,3-dimetil- 1- butenil, 3,3-dimetil-2-butenil, 1-etil-1-butenil, l-etil-2-butenil, l-etil-3-butenil, 2-etil-l-buteniI, 2-etil-2-butenil, 2-etil-3-butenÍl, l,l,2-trimetil-2-propenil, 1-etil-l-metil-2-propenil, l-etil-2-metil-1-propenil e l-etil-2-metil- 2- propenil; C2-C6-alquenil e também as partes alquenil de C2-C6-alquenilcarbonil, C2-C6-alquenÍloxi-Ci-C4-alquil, C2-C6-alqueniltio-Ci-C4-alquil, fenil-C2-C4-alquenil, heteroaril-C2-C4-alquenil: C3-C6“alquenil como mencionado acima, e também etenil; C3-C6-alquinil e também as partes alquinil de C3-C6-alquiniloxicarbonil, C3-C6-alquinilaminocarbonil, N-(C3-C6-alquinil)-N-(Cr C6-alquil)aminocarbonil, N-(C3-C6-alquinil)-N-(Ci-C6-alcoxi)aminocarbonil: por exemplo, 1-propinil, 2-propinil, 1-butinil, 2-butinil, 3-butinil, l-metil-2-propinil, 1-pentinil, 2-pentinil, 3-pentinil, 4-pentinil, l-metil-2-butinü, 1-metil-3-butinil, 2-metil-3-butinil, 3-metil-1-butinil, l,l-dimetil-2-propinil, 1-etil-2-propinil, 1-hexinil, 2-hexinil, 3-hexinil, 4-hexinil, 5-hexinil, l-metil-2-pentinil, l-metil-3-pentÍnil, l-metil-4-pentinil, 2-metÍl-3-pentinil, 2-metil-4-pentiníl, 3-metil-1-pentinil, 3-metil-4-pentinil, 4-metil-1-pentinil, 4-metil-2-pentinil, l,l-dimetil-2-butinil, l,l-dimetil-3-butinil, l,2-dimetil-3-butinil, 2,2-dimetil-3-butinil, 3,3-dimetil- 1-butinil, l-etil-2-butinÍl, l-etil-3-butinil, 2-etil- 3-butínil e l-etil-l-metil-2-propinil; C2-C6-alquinil e também as partes alquinil de C2-Ce~ alquinilcarbonil, C2-C2-alquiniloxi-Ci-C4-alquil, C2“C6-alquiniltio-CrC4-alquil, fenil-C2-C4-alquinil, heteroaril-C2-C4-alquinil: C3-C6-alquinil como mencionado acima, e também etinil;
Ci-C4-cianoalquil: por exemplo, cianometil, 1-cÍanoet-l-il, 2-cianoet-l-il, 1-cianoprop-l-il, 2-cianoprop-l-il, 3-cianoprop-l-il, 1- cianoprop-2-il, 2-cianoprop-2-il, 1-cianobut-l-il, 2-cianobut-l-il, 3-cÍanobut- 1-il, 4-cianobut-l-il, l-cianobut-2-il, 2-cianobut-2-il, l-cianobut-3-il, 2-cianobut-3-il, l-ciano-2-metilprop-3-il, 2-ciano-2-metilprop-3-il, 3-ciano-2-metilprop-3-il e 2-cianometilprop-2-il;
Ci-C4-hidroxialquil e também as partes CrC4-hidroxialquil de fenil-Ci-C4-hidroxialquil, heteroaril-Ci-C4-hidroxialquil: por exemplo hidroximetil, 1-hidroxiet-l-il, 2-hidroxiet-l-il, 1 -hidroxiprop-1 -il, 2-hidroxiprop-l-il, 3-hidroxiprop-l-il, l-hidroxiprop-2-il, 2-hidroxiprop-2-il, 1- hidroxibut-l-il, 2-hidroxibut-l-il, 3-hidroxibut-l-il, 4-hidroxibut-l-il, 1- hidroxibut-2-il, 2-hidroxibut-2-Íl, l-hidroxibut-3-il, 2-hidroxibut-3-il, 1- hidroxi-2-metilprop-3-il, 2-hidroxi-2-metilprop-3-il, 3-hidroxi-2-metilprop-3-il e 2-hidroximetilprop-2-il, 1,2-diidroxietil, l,2-diidroxiprop-3-il, 2,3-diidroxiprop-3-il, l,2-diidroxiprop-2-il, 1,2-diidroxibut-4-il, 2,3-diidroxibut- 4- il, 3,4-diidroxibut-4-il, l,2-diidroxibut-2-il, l,2-diidroxibut“3-il, 2,3-diidroxibut-3-il, 1,2-diidroxi-2-metilprop-3-i 1, 2,3-diidroxi-2-metilprop-3-il; - CrQ-hidroxialquil: CrC4-hidroxialquÍl como mencionado acima, e também por exemplo, l-hidroxipent-5-il, 2-hidroxipent- 5- il, 3-hidroxipent-5-ü, 4-hidroxipent-5-Íl, 5-hidroxipent-5-il, 1-hidroxipent-4-il, 2-hidroxipent-4-il, 3-hidroxipent-4-il, 4-hidroxipent-4-il, 1-hidroxipent- 3- il, 2-hidroxipent-3-il, 3-hidroxipent-3-il, l-hidroxi-2-metilbut-3-Íl, 2-hidroxi-2-metÍlbut-3-il, 3-hidroxi-2-metÍlbut-3-il, 1 -hidroxi-2-metilbut-4-il, 2-hidroxi-2-metilbut-4-il, 3-hidroxi-2-metilbut-4-il, 4-hidroxi-2-metilbut-4-il, 1-hidroxi-3-metilbut-4-il, 2-hidroxi-3-metilbut-4-il, 3-hidroxi-3-metilbut-4-il, 4-hidroxi-3-metilbut-4-i 1, l-hidroxihex-6-il, 2-hidroxihex-6-il, 3-hidroxi-hex-6-il, 4-hidroxi-hex-6-il, 5-hidroxihex-6-il, 6-hidroxihex-6-il, l-hidroxi-2-metilpent-5-il, 2-hidroxi-2-metilpent-5-il, 3-hidroxi-2-metilpent-5-il, 4-hidroxi-2-metilpent-5-il, 5-hidroxi-2-metilpent-5-il, 1 -hidroxi-3-metilpent-5-il, 2-hidroxi-3-metilpent-5-il, 3-hidroxi-3-metilpent-5-il, 4-hidroxi-3-metilpent-5-il, 5-hidroxi-3-metilpent-5-il, l-hidroxi-4-metilpent-5-il, 2-hidroxi-4-metilpent-5-il, 3-hidroxi-4-metilpent-5-Íl, 4-hidroxi-4-metilpent-5-il, 5-hidroxi-4-metilpent-5-il, 1 -hidroxi-5-metilpent-5-il, 2-hidroxi-5-metilpent-5-il, 3-hidroxi-5-metilpent-5-il, 4-hidroxi-5-metilpent-5-il, 5-hidroxi-5-metilpent-5-il, 1 -hidroxi-2,3-dimetilbut-4-il, 2-hidroxi-2,3-dimetilbut-4-il, 3-hidroxi-2,3-dimetilbut-4-il, 4-hidroxi-2,3-dimetilbut-4-il, l,2-diidroxipent-5-il, 2,3-diidroxipent-5-il, 3,4-diidroxipent-5-il, 4,5-diidroxipent-5-il, l,2-diidroxipent-4-Íl, 2,3-diidroxipent-4-íl, 3,4-diidroxipent- 4- il, 4,5-diidroxipent-4-il, l,2-diidroxipent-3-il, 2,3-diidroxipent-3-il, 1,2-diidroxi-2-metÍlbut-3-il, 2,3-diidroxi-2-metÍlbut-3-il, 3,4-diidroxi-2-metilbut- 3- il, 2-hidroxi-2-hdroximetilbut-3-il, 1,2-diidroxi-2-metilbut-4-il, 2,3-diidroxi-2-metilbut-4-il, 3,4-diidroxi-2-metilbut-4-il, 1,2-diidroxi-3-metilbut- 4- il, 2,3-diidroxi-3-metilbut-4“il, 3,4-diidroxi-3-metilbut-4-il, 3-hidroxi-3-hidroximetilbut-4-il, l,2-diidroxihex-6-il, 2,3-diidroxihex-6-il, 3,4- diidroxihex-6-il, 4,5-diidroxihex-6-il, 5,6-diidroxihex-6-il, 1,2-diidroxi-2-metilpent-5-il, 2,3-diidroxi-2-metilpent-5-il, 3,4-diidroxi-2-metilpent-5-il, 4.5- diidroxi-2-metilpent-5-il, 2-hidroxi-2-hdroximetilpent-5-Íl, 1,2-diidroxi-3-metilpent-5-il, 2,3-diidroxi-3-metilpent-5-il, 3,4-diidroxi-3-metilpent-5-il, 4.5- diidroxi-3-metilpent-5-il, 3-hidroxi-3-hidroximetilpent-5-il, 1,2-diidroxi- 4- metilpent-5-il, 2,3-düdroxi-4-metilpent-5-il, 3,4-diidroxi-4-metilpent-5-il, 4.5- diidroxi-4-metilpent-5-il, 4-hidroxi-4-hidroximetilpent-5-il, 1,2-diidroxi- 5- metilpent-5-il, 2,3-düdroxi-5-metilpent-5-il, 3,4-diidroxi-5-metilpent-5-il, 4.5- diidroxi-5-metilpent-5-il, 5-hidroxi-5-hidroximetilpent-5-il, 1,2-diidroxi- 2.3- dimetilbut-4-il, 2,3-diidroxi-2,3-dimetilbut-4-il, 3,4-diidroxi-2,3- dimetilbut-4-il, 2-hidroxi-2-hidroximetil-3-metilbut-4-il, 3 -hidroxi-3 - hidroximeti 1-2-meti lbut-4-il;
Ci-C4-haloalquil e também as partes haloalquil de fenil-CrC4“haloalquil, heteroaril-CrC4-haloalquil: um radical CrC4-alquil como mencionado acima que é parcialmente ou completamente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, i.e,, por exemplo, clorometil, diclorometil, triclorometil, fluorometil, difluorometil, trifluorometil, clorofluorometil, diclorofluorometil, clorodifluorometil, bromometil, iodometil, 2-fluoroetil, 2-cloroetil, 2-bromoetii, 2-iodoetil, 2,2-difluoroetil, 2,2,2-trifluoroetil, 2-cloro- 2-fluoroetil, 2-cloro-2,2-difIuoroetil, 2,2-dicloro-2-fluoroetil, 2,2,2-tricloroetil, pentafluoroetil, 2-fluoropropil, 3-fluoropropil, 2,2-difluoropropil, 2.3- difluoropropil, 2-cloropropil, 3-cloropropil, 2,3-dicloropropil, 2-bromopropil, 3-bromopropil, 3,3,3-trifluoropropil, 3,3,3-tricloropropil, 2.2.3.3.3- pentafluoropropil, heptafluoropropil, l-(fluorometil)-2-fluoroetil, 1-(clorometil)-2-cloroetil, l-(bromometil)-2-bromoetil, 4-fluorobutil, 4-clorobutil, 4-bromobutil, nonafluorobutil, 1,1,2,2-tetrafluoroetil e 1-trifluorometil-1,1,2,2-tetrafluoroetil;
Ci-Cô-haloalquil e também as partes haloalquil de C1-C6-haloalqui lsulfonilamino, C i -C6-haloalquil-C rC4-tÍoalquil: C i -C4-haloalquil como mencionado acima, e também, por exemplo, 5-fluoropentil, 5-cloropentil, 5-bromopentil, 5-iodopentil, undecafluoropentil, 6-fluorohexil, 6-clorohexil, 6-bromohexil, 6-iodohexil e dodecafluorohexil; - C3-C6-haloalquenil: a C3-C6-alquenil radical como mencionado acima que é parcialmente ou completamente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, por exemplo, 2-cloroprop-2-en-l-Íl, 3-cloroprop-2-en-1 -il, 2,3-dicloroprop-2-en-1 -il, 3,3-dicloroprop-2-en-l -il, 2.3.3- tricloro-2-en-l-il, 2,3-diclorobut-2-en-l-il, 2-bromoprop-2-en-l-il, 3-bromoprop-2-en-1 -il, 2,3-dibromoprop-2-en-1 -il, 3,3-dibromoprop-2-en-1 -il, 2.3.3- trÍbromo-2-en-l-il ou 2,3-dibromobut-2-en-l-il; C2-C6-haloalquenil e também as partes C2-C6-haloalquenil de C2-C6-haloalqueniloxi-Ci-C4-alquil, C2-Q-haloalquenÍl-Ci-C4“tioalquil, fenil-C2-C4-haloalquenil, heteroaril-C2“C4-haloalquenil: um radical C2-C6-alquenil como mencionado acima que é parcialmente ou completamente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo: por exemplo, 2-clorovinil, 2-cloroalil, 3-cloroalil, 2,3-dicloroalil, 3,3-dicloroalil, 2,3,3-tricloroalil, 2,3-diclorobut-2-enil, 2-bromovinil, 2-bromoalil, 3-bromoalil, 2,3-dibromoalil, 3.3- dibromoalil, 2,3,3-tribromoalil ou 2,3-dibromobut-2-enil; C2-C6“CÍanoalquenil: por exemplo, 2-cianovinil, 2- cianoalil, 3-cianoalil, 2,3-dicianoalil, 3,3-dicianoalil, 2,3,3-tricianoalil, 2,3-dícianobut-2-enil; C2-C6-hidroxíalquenil e também as partes hidroxi de fenil-Ci-C4-hidroxialquenil, heteroaril-CrC4-hidroxialquenil: por exemplo, 2-hidroxivinil, 2-hidroxialil, 3-hidroxialil, 2,3-diidroxialil, 3,3-diidroxialil, 2,3,3 -trihidroxialil, 2,3 -diidroxibut-2-enil; - C3-C6-haloalquinil: um radical C3-C6-alquinil como mencionado acima que é parcialmente ou completamente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, por exemplo, l,l-difluoroprop-2-in-l-il, 3-iodoprop-2-in-1 -íl, 4-fluorobut-2-in-1 -il, 4-clorobut-2-in-1 -il, 1,1 -difluorobut- 2-in-l-il, 4-iodobut-3-in-l-il, 5-fluoropent-3-in-l-il, 5-iodopent-4-in-l-il, 6-fluorohex-4-in-l-il ou 6-iodohex-5-in-l-il; C2-C6-haloalquinÍl e também te C2-C6“haloalquinil partes de C2-C6-haloalquiniloxi-Ci-C4-alquiI, C2-C6-haioaIquÍnil-CrC4-tioalquil, fenÍl-C2-C4-haloalquinil, heteroaril-C2-C4-haloalquinil: a C2-C6-alquinil radical como mencionado acima que é parcialmente ou completamente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, por exemplo, 1,1-difluoroprop-2-in-l-il, 3-iodoprop-2-in-l-il, 4-fluorobut-2-in-l-il, 4-clorobut-2-in-l-iI, 1,1-difluorobut-2-in-l-il, 4-iodobut-3-in-l-il, 5-fluoropent-3-Ín-l-il, 5-iodopent-4-in-l-il, 6-fluorohex-4-in-l-il ou 6-íodohex-5-in-l-il; C2-C6-cianoalquinil: por exemplo, l,l-dicianoprop-2-in-l-il, 3-cÍanoprop-2-in-l-il, 4-ciano-but-2-in-l-il, l,l-dicÍanobut-2-in-l-il, 4-cianobut-3-in-l-il, 5-cianopent-3-in-l-il, 5-cianopent-4-in-l-il, 6-cianohex-4-in-l-il ou 6-cianohex-5-in-l-il; - C2-C6-hidroxialquinil e também as partes hidroxi de fenil-C2-C4-hidroxialquÍnil: por exemplo, l,l-diidroxiprop-2-in-l-il, 3-hidroxiprop- 2- in-l-il, 4-hÍdroxibut-2-in-l-il, l,l-diidroxibut-2-in-l-il, 4-hidroxibut-3-in-l-il, 5-hidroxipent-3-Ín-l-Íl, 5-hidroxipent-4-Ín-l-il, 6-hidroxihex-4-in-l-il ou 6-hidroxihex-5-in-1 -il;
Ci-Ce-alquilsulfinil (CrC6-alquil-S(=0)-) e também as partes Ci-C6-alquilsulfmil de CrC6-alqmlsulfÍnil-CrC4-alquil: por exemplo, metilsulfinil, etilsulfmil, propilsulfinil, 1-metiletilsulfínil, butilsulfinil, 1-metilpropilsulfmil, 2-metilpropilsulfmil, 1,1-dimetiletilsulfínil, pentilsulfinil, 1-metilbutilsulfinil, 2-metilbutilsulfinil, 3-metilbutilsulfmil, 2,2- dimetilpropilsulfinil, 1-etilpropÍlsulfinil, 1,1-dimetilpropilsulfmil, 1,2-dimetilpropilsulfinil, hexilsulfinü, 1-metilpentilsulfinil, 2-metilpentilsulfinil, 3- metilpentilsulfínil, 4-metilpentilsulfinÍl, 1,1-dimetilbutÍlsulfínil, 1,2- dimetilbutilsulfinil, 1,3-dimetilbutilsulfínil, 2,2-dimetilbutilsulfinil, 2,3- dimetilbutilsulfinil, 3,3-dimetilbutilsulfinil, 1-etilbutilsulfinil, 2- etilbutilsulfmil, 1,1,2-trimetilpropilsulfinil, 1,2,2-trimetilpropilsulfinil, 1-etil- 1- metilpropilsulfmil e l-etil-2-metilpropilsulfmil;
CrCe-haloalquilsulfinil e também as partes Q-Ce-haloalquilsulfinil de Ci-Ce-haloalquilsulflml-Ci-C^alquil: radical CrC6-alquilsulfinil como mencionado acima que é parcialmente ou completamente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, i.e. por exemplo, fluorometilsulfmil, difluorometilsulfinil, trifluorometilsulfinil, clorodifluorometilsulfinil, bromodifluorometilsulfinil, 2-fluoroetilsulfinil, 2-cloroetilsulfiníl, 2-bromoetilsulfmil, 2-iodoetilsulfinil, 2,2-difluoroetilsulfmil, 2,2,2-trifluoroetilsulfinil, 2,2,2-trícloroetilsulfinil, 2-cloro-2-fluoroetilsulfinil, 2- cloro-2,2-difluoroetilsulfmil, 2,2-dicloro-2-fluoroetilsulfmil, pentafluoroetilsulfinil, 2-fluoropropilsulfinil, 3-fluoropropilsulfmil, 2-cloropropilsulfinil, 3-cloropropilsulfinil, 2-bromopropilsulfmil, 3-bromopropilsulfinil, 2,2-difluoropropilsulfinil, 2,3-difluoropropilsulfinil, 2,3-dicloropropilsulfmil, 3,3,3-trifluoropropilsulfmil, 3,3,3-tricloropropilsulfinil, 2,2,3,3,3-pentafluoropropilsulfinil, heptafluoropropilsulfinil, l-(fluorometil)-2-fluoroetilsulfinÍl, 1 -(clorometil)-2-cloroetilsulfinil, 1 -(bromometil)-2-bromoetilsulfinil, 4-fluorobutilsulfinil, 4-clorobutilsulfmÍl, 4-bromo-butilsulfinil, nonafluorobutilsulfinil, 5-fluoropentilsulfinÍl, 5-cloropentil-sulfinil, 5-bromopentilsulfmil, 5-iodopentilsulfmil, undecafluoropentilsulfinil, 6-fluorohexilsulfinil, 6-clorohexilsulfinil, 6-bromohexilsulfinil, 6-iodohexilsulfmil e dodecafluorohexilsulfmil;
Ci-Có-alquilsulfonil (Ci-C6-alquil-S(0)2-) e também as partes CrC6-alquilsulfonil de Ci-Cô-alquilsulfonil-CrCralquil, CrC6-alquilsulfonilamino, CrQ-alquilsulfonilamino-Ci-C^alquil, Ci-Q-alquilsulfonil-(CrC6-alquilamino)-Ci-C4-alquil: por exemplo, metilsulfonil, etilsulfonil, propilsulfonil, 1-metiletilsulfonil, butilsulfonil, 1-metilpropilsulfonil, 2-metilpropilsulfonil, 1,1-dimetiletilsulfonil, pentilsulfonil, 1-metilbutilsulfonil, 2-metilbutilsulfonil, 3-metilbutilsulfonil, 1,1 -dimetilpropilsulfonil, 1,2-dimetilpropÍlsulfonil, 2,2-dimetilpropiIsulfonil, 1- etilpropilsulfonil, hexilsulfonil, 1-metilpentilsulfonil, 2-metilpentilsulfonil, 3-metilpentilsulfonil, 4-metilpentilsulfonil, 1,1 -dimetilbutilsulfonil, 1,2-dimetilbutilsulfonil, 1,3-dimetilbutilsulfonil, 2,2-dimetilbutilsulfonil, 2,3-dimetilbutilsulfonil, 3,3-dimetilbutilsulfonil, 1-etilbutilsulfonil, 2-etilbutilsulfonil, 1,1,2-trimetilpropilsulfonil, 1,2,2-trimetilpropilsulfonil, 1-etil-l-metilpropilsulfonil e l-etil-2-metilpropilsulfonil;
Ci-Cô-haloalquilsulfonil e também as partes Ci~Ce~ haloalquilsulfonil de CrC6-haloalquilsulfonil-Ci-C4-alquil, Ci-Cô-haloalquilsulfonilamino: um radical C i -Cg-alquilsul fonil como mencionado acima que é parcialmente ou completamente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, i.e. por exemplo, fluorometilsulfonil, difluorometilsulfonil, trifluorometilsulfonil, clorodifluorometilsulfonil, bromodifluorometilsulfonil, 2- fluoroetilsulfonil, 2-cloroetilsulfonil, 2-bromoetilsulfonil, 2-iodoetilsulfonil, 2,2-difluoroetil-sulfonil, 2,2,2-trifluoroetilsulfonil, 2-cloro-2- fluoroetilsulfonil, 2-cloro-2,2-difluoroetilsulfonil, 2,2-dicloro-2- fluoroetilsulfonil, 2,2,2-tricloroetilsulfonil, pentafluoroetilsulfonil, 2- fluoropropilsulfonil, 3-fluoropropilsulfonil, 2-cloropropilsulfonil, 3- cloropropilsulfonil, 2-bromopropilsulfonil, 3-bromopropilsulfonil, 2,2-difluoropropilsulfonil, 2,3-difluoropropilsulfonil, 2,3 -dicloropropilsulfonil, 3,3,3-trifluoropropilsulfonil, 3,3,3-tricloropropilsulfonil, 2,2,3,3,3-pentafluoropropilsulfonil, heptafluoropropilsulfonil, 1 -(fluorometil)-2-fluoroetilsulfonil, 1 -(clorometil)-2-cloroetilsulfonil, 1 -(bromometil)-2- bromoetilsulfonil, 4-fluorobutilsulfonil, 4-clorobutilsulfonil, 4-bromobutilsulfonil, nonafluorobutilsulfonil, 5-fluoropentilsulfonil, 5- cloropentilsulfonil, 5-bromopentilsulfonil, 5-iodopentilsulfonil, 6- fluorohexilsulfonil, 6-bromohexilsulfonil, 6-iodohexilsulfonil e dodecafluorohexilsulfonil; - Ci-C4-alcoxi e também as partes alcoxi de hidroxicarbonil- C ι -C^alcoxi, C j -C4-alcoxicarbonil-C i -C4-alcoxi, C i -C4-alcoxí-C i -C4-alcoxi-CrC4-alquil e Ci-C4-alquil-CrC4-alcoxicarbonilamino: por exemplo, metoxi, etoxi, propoxi, 1-metiletoxi, butoxi, 1-metilpropoxi, 2-metilpropoxi e 1,1-dimetiletoxi;
Ci-Ce-alcoxi e também as partes alcoxi de hidroxicarbonil-C i -C6-alcoxi, C i -C6-alcoxicarbonil-C i -C6-alcoxi, N-(C i -C6-alcoxi)-N-(C} -C6-alquil)aminocarbonil, N-(C3-C6-alquenil)-N-(CrC6-alcoxi)aminocarbonil, N-(C3-C6-alquinil)-N-(Ci-C6-alcoxi)aminocarbonil e Ci-Cô-alcoxiimino-Ci-Cé-alquil: CrC4-alcoxi como mencionado acima, e também, por exemplo, pentoxi, 1-metilbutoxi, 2-metilbutoxi, 3-metoxilbutoxi, 1,1-dÍmetilpropoxí, 1,2-dimetilpropoxi, 2,2-dimetilpropoxi, 1-etilpropoxÍ, hexoxi, 1-metilpentoxi, 2-metilpentoxÍ, 3-metilpentoxi, 4-metilpentoxi, 1,1-dimetilbutoxi, 1,2-dimetilbutoxi, 1,3-dimetilbutoxi, 2,2-dimetilbutoxi, 2,3-dimetilbutoxi, 3,3-dimetilbutoxi, 1-etilbutoxi, 2-etilbutoxi, 1,1,2-trimetilpropoxi, 1,2,2-trimetilpropoxi, 1-etil-1-metilpropoxi e l-etil-2-metilpropoxi;
CrC4-haloalcoxi: um radical Ci-C4-alcoxi como mencionado acima que é parcialmente ou completamente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, i.e., por exemplo, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, clorodifluorometoxi, bromodifluorometoxi, 2-fluoroetoxi, 2-cloroetoxi, 2-bromometoxi, 2-iodoetoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi, pentafluoroetoxi, 2-fluoropropoxi, 3-fluoropropoxi, 2-cloropropoxi, 3-cloropropoxi, 2-bromopropoxi, 3-bromopropoxi, 2,2-difluoropropoxi, 2,3-difluoropropoxÍ, 2,3-dicloropropoxi, 3,3,3-trifluoropropoxi, 3,3,3-tricloropropoxi, 2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi, heptafluoropropoxi, 1 -(fluorometil)-2-fluoroetoxi, 1 -(clorometil)-2- cloroetoxi, l-(bromometil)-2-bromoetoxi, 4-fluorobutoxi, 4-clorobutoxi, 4-bromobutoxi e nonafluorobutoxi;
CpCô-haloalcoxi e também as partes CrCe-haloalcoxi de Ci-C6-haloalcoxi-CrC4-aIquil, Ci-C6-haloalcoxicarbonil-CrC4-alquil: CrC4-haloalcoxi como mencionado acima, e também, por exemplo, 5-fluoropentoxi, 5-cloropentoxi, 5-bromopentoxi, 5-iodopentoxi, undecafluoropentoxi, 6-fluorohexoxi, 6-clorohexoxÍ, 6-bromohexoxi, 6-iodohexoxi e dodecafluorohexoxi; C]-C6-alcoxi-Ci-C4-alquil e também as partes Ci-C6-alcoxi-Ci-C4-alquil de Ci-Cô-alcoxi-CrQ-alcoxi-Cj-CValquil: Ci-C4-alquil que é substituído por Q-Q-alcoxi como mencionado acima, i.e., por exemplo, metoximetil, etoximetil, propoximetil, (l-metiletoxi)metil, butoximetil, (l-metilpropoxi)metil, (2-metilpropoxi)metil, (1,1- dimetiletoxi)metil, 2-(metoxi)etil, 2-(etoxi)etil, 2-(propoxi)etil, 2-(l-metiletoxi)etil, 2-(butoxi)etil, 2-(l-metilpropoxi)etil, 2-(2-metilpropoxi)etil, 2-(1 ,l-dimetiletoxi)etil, 2-(metoxi)propil, 2-(etoxi)propil, 2-(propoxi)propil, 2-(l-metiletoxi)propil, 2-(butoxi)propil, 2-(l-metilpropoxi)propil, 2-(2- metilpropoxi)propil, 2-(l,l-dimetiletoxi)propil, 3-(metoxi)propil, 3-(etoxi)propil, 3-(propoxi)propil, 3-(l-metiletoxi)propil, 3-(butoxi)propil, 3-(l-metilpropoxi)propil, 3-(2-metilpropoxi)propil, 3-(1,1-dimetiletoxi)propil, 2-(metoxi)butil, 2-(etoxi)butil, 2-(propoxi)butil, 2-(l-metiletoxi)butil, 2-(butoxi)butil, 2-(l-metilpropoxi)butil, 2-(2-metilpropoxi)butiI, 2-(1,1- dimetiletoxi)butil, 3-(metoxi)butil, 3-(etoxi)butil, 3-(propoxi)butil, 3-(l-metiletoxi)butil, 3-(butoxi)butil, 3-(l-metilpropoxi)butil, 3-(2-metilpropoxi)butil, 3-(l,l-dimetiletoxi)butil, 4-(metoxi)butil, 4-(etoxi)butil, 4-(propoxi)butil, 4-(l-metiletoxi)butil, 4-(butoxi)butil, 4-(l-metilpropoxi)butil, 4-(2-metilpropoxi)butil e 4-(l,l-dimetiletoxi)butil;
Ci-C4-alcoxicarbonil e também as partes alcoxicarbonil de Ci-C4-alcoxicarbonil-Ci-C4-alcoxi, CrC4-alcoxi-CrC4-alcoxicarbonil e di-(Ci-C4-alquil)amino-Ci-C4-alcoxicarbonil: por exemplo, metoxicarbonil, etoxicarbonil, propoxicarbonil, 1-metiletoxicarbonil, butoxicarbonil, 1-metilpropoxicarbonil, 2-metilpropoxicarbonil ou 1,1-dimetiletoxicarbonil;
Ci-Ce-alcoxicarbonil e também as partes alcoxicarbonil de Ci-Cô-alcoxicarbonil-CrQ-alcoxi e CrC6-alcoxicarbonilamino-Ci-C4-alquil: Ci-C4-aIcoxicarbonil como mencionado acima, e também, por exemplo, pentoxicarbonil, 1-metilbutoxicarbonil, 2-metilbutoxicarbonil, 3-metilbutoxicarbonil, 2,2-dimetilpropoxicarbonil, 1 -etilpropoxicarbonil, hexoxicarboníl, 1,1-dimetilpropoxicarbonil, 1,2-dimetilpropoxicarbonÍl, 1-metilpentoxicarbonil, 2-metüpentoxicarbonil, 3-metilpentoxicarbonil, 4-metilpentoxicarbonil, 1,1-dimetilbutoxicarbonil, 1,2-dimetilbutoxicarbonil, 1,3-dimetilbutoxicarbonil, 2,2-dimeti lbutoxicarboni 1, 2,3-dimetilbutoxi- carbonil, 3,3-dimetilbutoxicarbonil, 1-etilbutoxicarbonil, 2-etilbutoxicarbonil, 1,1,2-trimetilpropoxicarbonil, 1,2,2-trimetilpropoxicarbonil, 1 -etil-1 - metilpropoxicarbonil ou l-etil-2-metilpropoxicarbonil;
CrC4-alquiltio e também as partes CrC4-alquiltio de Cr C6-haloalquil-CrC4-tioaIquil, C2-C6-haloalquenil-CrC4-tioalquil, C2-C6-haloalquinil-CrC4-tioalquil: por exemplo, metiltio, etiltio, propiltio, 1-metiletiltio, butiltio, 1-metilpropiltio, 2-metilpropiltio e 1,1-dimetiletÍltÍo;
Ci-Ce-alquiltio e também as partes Cj-Cô-alquiltio de Cr C6-alquiltio-Ci-C4-alquil: CrC4-alquiltio como mencionado acima, e também, por exemplo, pentiltio, 1-metilbutiltio, 2-metilbutiltio, 3-metilbutiltio, 2,2-dimetilpropiltio, 1-etilpropiltio, hexiltio, 1,1-dimetilpropiltio, 1,2-dimetilpropiltio, 1-metilpentiltio, 2-metilpentíltio, 3-metilpentiltio, 4-metilpentiltio, 1,1-dimetilbutiltio, 1,2-dimetilbutiltio, 1,3-dimetiIbutiltio, 2,2-dimetilbutil-tio, 2,3-dimetilbutiltio, 3,3-dimetilbutiltio, 1 -etilbutiltio, 2-etilbutiltio, 1,1,2-trimetilpropiltio, 1,2,2-trimetilpropiltio, 1 -etil-1 - metilpropiltio e l-etil-2-metilpropiltio;
Ci-Có-alquilamino e também os radicais C]-C6-alquilamino de N-(C]-C6-alquilamino)imino-Ci-C6-alquil, CrC6-alquilamino-CrC4-alquil, Ci-C6-alquilsulfonil-(Ci-C6-alquilamino)-Ci-C4-alquil, CrC6-alquilcarbonil-(Ci-C6-alquilamino)-Ci-C4-alquil e [(Ci-C6- alquil)amino]cianoimino: por exemplo, metilamino, etilamino, propilamino, 1-metiletilamino, butilamino, 1-metilpropilamino, 2-metilpropilamino, 1,1-dimetiletilamino, pentilamino, 1-metilbutilamino, 2-metilbutilamino, 3-metilbutilamino, 2,2-dimetilpropilamino, 1-etilpropilamino, hexilamino, 1,1-dimetilpropilamino, 1,2-dimetilpropilamino, 1-metilpentilamino, 2-metilpentilamino, 3-metilpentilamino, 4-metilpentilamino, 1,1- dimetilbutilamino, 1,2-dimetilbutilamino, 1,3-dimetilbutilamino, 2,2- dimetilbutilamino, 2,3-dimetilbutilamino, 3,3-dimetÍlbutilamino, 1- etilbutilamino, 2-etilbutilamino, 1,1,2-trimetilpropilamino, 1,2,2-trimetilpropilamino, l-etil-l-metilpropilamino ou l-etil-2-metilpropilamino; - di-(CrC4-alquil)amino: por exemplo, N,N-dimetilamino, N,N-dietilamino, Ν,Ν-dipropilamino, N,N-di-(l-metiletil)amino, N,N-dibutilamino, N,N-di-( 1 -metilpropil)amino, N,N-di-(2-metilpropil)amino, N,N-di-(l, 1 -dimetiletil)amino, N-etil-N-metilamino, N-metil-N-propilamino, N-metÍl-N-(l-metiletil)amino, N-butil-N-metilamino, N-metil-N-(l-metilpropil)amino, N-metil-N-(2-metilpropil)amino, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-metilamino, N-etil-N-propilamino, N-etÍl-N-(l-metiletil)amino, N-butil-N-etílamino, N-etil-N-(l-metilpropil)amino, N-etil-N-(2-metÍlpropil)amino, N-etil-N-(l, l-dimetiletil)amino, N-( 1 -metiletil)-N-propilamino, N-butil-N- propilamino, N-( 1 -metilpropil)-N-propilamino, N-(2-metilpropil)-N-propilamino, N-(l,l-dimetiletil)-N-propilamino, N-butil-N-(l- metiletil)amino, N-( 1 -metiletiI)-N-( 1 -metilpropil)amino, N-( 1 -metiletil)-N-(2-metilpropil)amino, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-( l-metiletil)amino, N-butil-N-( 1 -metilpropil)amino, N-butil-N-(2-metilpropil)amino, N-butil-N-( 1,1 - dimetiletil)amino, N-( 1 -metilpropil)-N-(2-metilpropil)amino, N-( 1,1-dimetiletil)-N-(l-metilpropil)amino e N-(l,l-dimetiletil)-N-(2- metilpropil)amino; di(Ci-C6-alquíl)amino e também os radicais dialquilamino de N-(dÍ-C[-C6-alquilamino)imino-Ci-C6-alquil, di(Ci-C6-alquil)amino-Ci-C4- alquil, [di(CrC6-alqui)aminocarboniloxi]-CrC4-alqml, (di[di(CrC<;-alquil)amino] carboni loxi} -C i -C4-alquil e [di(C i -C6-alquil)amino]c i anoimino: di(CrC4-alquil)amino como mencionado acima, e também, por exemplo, N,N-dipentilamino, Ν,Ν-dihexilamino, N-metil-N-pentilamino, N-etil-N-pentilamino, N-metil-N-hexilamino e N-etil-N-hexilamino; (C1-C4-alquilamino)carbonil: por exemplo, metilaminocarbonil, etilaminocarbonil, propilaminocarbonil, 1-metiletilaminocarbonil, butilaminocarbonil, 1-metilpropilamínocarbonil, 2-metÍlpropilaminocarbonÍl ou 1,1- dimetiletilaminocarbonil; (Ci-C4-alquilamino)carbonil e também as partes (C1-C4-alquilamino)carbonil de (Ci-C4-alquilamino)carbonilamino: por exemplo, metilaminocarbonil, etilaminocarbonil, propilaminocarbonil, 1-metiletilaminocarbonil, butilaminocarbonil, 1-metilpropilaminocarbonil, 2-metilpropilaminocarbonil ou 1,1-dimetiletilaminocarbonil; di(Ci-C4-alquil)aminocarbonil e também as partes di(Cr C4-alquil)aminocarbonil de dÍ(Ci-C4-alquil)aminocarbonilamino: por exemplo, Ν,Ν-dimetilaminocarbonil, Ν,Ν-dietilaminocarbonil, N,N-di-(l-metiletil)aminocarbonil, Ν,Ν-dipropilaminocarbonil, N,N- dibutilaminocarbonil, N,N-di-(l -metilpropil)aminocarbonil, N,N-di-(2-metilpropil)aminocarbonil, N,N-di-( 1,1 -dimetiletil)aminocarbonil, N-etil-N-metilaminocarbonil, N-metil-N-propilaminocarbonil, N-metil-N-(l-metiletil)aminocarbonil, N-butil-N-metilaminocarbonil, N-metil-N-( 1 -metilpropil)aminocarbonil, N-metil-N-(2-metilpropil)aminocarbonil, N-(l, 1-dimetÍletil)-N-metilaminocarbonil, N-etil-N-propilamínocarbonil, N-etil-N-(1 -metiletil)aminocarbonil, N-butil-N-etilaminocarbonil, N-etil-N-( 1 - metilpropil)aminocarbonil, N-etil-N-(2-metilpropÍl)aminocarbonil, N-etil-N-(1,1 -dimetiletil)aminocarbonil, N-( 1 -metiletil)-N-propilaminocarbonil, N-butil-N-propilaminocarbonil, N-(l -metilpropil)-N-propilammocarbonil, N-(2-metilpropil)-N-propilaminocarbonil, N-( 1,1 -dimetiletÍl)-N- propilaminocarbonil, N-butÍl-N-( 1 -metiletil)aminocarbonÍl, N-(l-metiletil)-N-(1 -meti lpropi l)aminocarboni 1, N-( 1 -metiletil)-N-(2-metilpropil)amino- carbonil, N-( 1,1 -diraetiletil)-N-( 1 -metiletil)aminocarbonil, N-butil-N-( 1- metilpropil) aminocarbonil, N-butil-N-(2-metilpropil)aminocarbonÍl, N-butil-N-( 1,1 -dimetiletil)aminocarbonil, N-( 1 -metilpropil)-N-(2-metil- propil)aminocarbonil, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-( 1 -metilpropil)aminocarbonil ou N-( 1,1 -dimetiletil)-N-(2-metilpropil)aminocarbonil; (CrC6-alquilamino)carbonil e também as partes (Ci-C6-alquilamino)carbonil de (CrC6-alqmlammo)carbonilamino, (CrC6- alquUamino)carboniloxi-Ci-C4-alquil, Ci-C6“alquilaminocarboniI-Ci-C4-alquil e [(C i -C6-alquil)aminocarboni lamino] -C i -C4-alquil: (C i -C4-al quil amino) carbonil como mencionado acima, e também, por exemplo, pentilaminocarbonil, 1-metilbutilaminocarbonil, 2-metilbutÍlaminocarbonil, 3-metilbutilaminocarbonil, 2,2-dimetilpropilaminocarbonil, 1- etilpropilaminocarbonil, hexilaminocarbonil, 1,1 -dimetilpropilaminocarbonil, 1.2- dimetilpropilaminocarbonil, 1 -metilpentilaminocarbonil, 2-metilpentil-aminocarbonil, 3-metilpentilaminocarbonil, 4-metilpentilaminocarbonü, 1,1-dimetilbutilaminocarbonil, 1,2-dimetilbutilaminocarbonil, 1,3-dimetilbutil-aminocarbonil, 2,2-dimetilbutilaminocarbonil, 2,3-dimetilbutilaminocarbonil, 3.3- dimetilbutilaminocarbonil, 1-etilbutilaminocarbonil, 2-etilbutilamino- carbonil, 1,1,2-trimetilpropilaminocarbonil, 1,2,2- trimetilpropilaminocarbonil, 1 -etil-1 -metilpropilaminocarbonil ou l-etil-2-metilpropilaminocarbonil; di(CrC6-alquil)aminocarbonil e também as partes di(Cr C6-alquil)aminocarbonÍl de di(Ci-C6-alquil)aminocarbonilamino, di(CrC6-alquil)ammocarbonil-Ci-C4-alquil e [di(CrC6-alquil)aminocarbonilamino]-Ci-C4-alquil: di(Ci-C4-alquil)aminocarbonil como mencionado acima, e também, por exemplo, N-metil-N-pentilaminocarbonil, N-metil-N-(l-metilbutil)aminocarbonil, N-metil-N-(2-metilbutil)aminocarbonil, N-metil-N- (3-metilbutÍl)aminocarbonil, N-metil-N-(2,2-dimetilpropil)aminocarbonil, N-metil-N-(l-etilpropil)aminocarbonil, N-metil-N-hexilaminocarbonil, N-metil-N-(l, l-dimetilpropil)aminocarbonil, N-metil-N-( 1,2-dÍmetÍl- propil)aminocarbonil, N-metil-N-( 1 -metilpentil)aminocarbonil, N-metil-N-(2-metilpentil)aminocarboniI, N-metíl-N-(3 -metilpentil)aminocarbonil, N-metil-N-(4-metilpentil)aminocarbonil, N-metiI-N-( 1,1 -dimetilbutil)aminocarbonil, N-metil-N-(l ^-dimetilbutiOaminocarbonil, N-metil-N-( 1,3-dimetil- butil)arainocarbonil, N-metil-N-(2,2-dimetilbutil)aminocarbonil, N-metil-N-(2,3-dimetilbutil)aminocarbonil, N-metil-N-(3,3-dimetilbutil)aminocarboml, N-metil-N-( 1 -etilbutil)aminocarbonil, N-metil-N-(2-etilbutil)aminocarbonil, N-metil-N-( 1,1,2-trimetilpropil)aminocarbonil, N-metil-N-( 1,2,2-trimetil- propil)aminocarbonil, N-metil-N-( 1 -etil-1 -metilpropil)aminocarbonil, N-metil-N-( 1 -etil-2-metilpropil)ammocarbonil, N-etil-N-pentilaminocarbonil, N-etil-N-( 1 -metÍlbutil)aminocarbonil, N-etil“N-(2-metilbutil)aminocarbonil, N-etil-N-(3-metilbutil)aminocarbonil, N-etÍl-N-(2,2-dimetilpropil)amino-carbonil, N-etil-N-(l-etilpropil)aminocarbonil, N-etil-N-hexilaminocarbonil, N-etil-N-( 1,1 -dimetilpropil)aminocarbonil, N-etÍl-N-( 1,2- dimetilpropil)aminocarbonil, N-etil-N-(l-metilpentil)aminocarbonil, N-etil-N-(2-metilpentil)aminocarbonÍl, N-etil“N-(3-metilpentil)aminocarbonil, N-etil-N-(4-metilpentil)aminocarbonil, N-etil-N-( 1,1 -dimetilbutil)ammocarboriil, N-etil-N~( 1,2-dimetilbutil) aminocarbonil, N-etil-N-(l,3- dimetilbutil)aminocarbonÍl, N-etil-N-(2,2-dimetilbutil)aminocarbonil, N-etil-N-(2,3-dimetilbutil)aminocarbonil, N-etiI-N-(3,3-dimetilbutil)aminocarbonil, N-etil-N-(l-etilbutil)aminocarbonil, N-etil-N-(2-etilbutil)aminocarbonil, N-etil-N-(l, 1 ^-trimetilpropi^aminocarbonil, N-etil-N-( 1,2,2- trimetilpropil)aminocarbonil, N-etil-N-( 1 -etil-1 -metilpropil) aminocarbonil, N-etil-N-( 1 -etil-2-metilpropil)aminocarbonÍl, N-propíl-N- pentilaminocarbonil, N-butil-N-pentilaminocarbonil, N,N- dipentilaminocarbonil, N-propil-N-hexilaminocarbonil, N-butil-N- hexilaminocarbonil, N-pentil-N-hexilaminocarbonil ou N,N-dihexilaminocarbonil; - diCCrCô-alqui^aminotiocarbonil: por exemplo, N,N- dimetilaminotiocarbonil, Ν,Ν-dietiIaminotiocarbonil, N,N-di-(l-metiletil)aminotiocarbonil, Ν,Ν-dipropilaminotiocarbonil, N,N- dibutilaminotiocarbonil, N,N-di-( 1 -metilpropil)aminotiocarbonil, N,N-di-(2-metilpropil)aminotiocarbonil, N,N-di-(l ,l-dimetiletil)aminotiocarbonil, N-etil-N-metilaminotiocarbonil, N-metil-N-propilammotiocarbonil, N-metil-N-(1 -metiletil)aminotiocarbonil, N-butil-N-metilaminotiocarbonil, N-metil-N-(1 -metilpropil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(2-metilpropil)aminotiocarbonÍl, N-(l, 1 -dimetiletil)-N-metilaminotiocarbonil, N-etil-N-propilaminotiocarbonil, N-etil-N-( l-metiletil)ammotiocarbonil, N-butil-N-etilaminotiocarbonil, N-etil-N-( 1 -metilpropil)aminotiocarboml, N-etil-N-(2- metilpropil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(l, 1 -dimetiletil)aminotiocarbonil, N-(1 -metiletil)-N-propilaminotiocarbonil, N-butil-N-propilaminotiocarbonil, N-(l-metilpropil)“N“propilaminotiocarbonil, N-(2-metilpropÍl)-N-propilamino-tiocarbonil, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-propilaminotiocarbonil, N-butil-N-(l -metiletil)aminotiocarbonil, N-( 1 -metiletil)-N-( l-metilpropil)aminotiocarbonil, N-( l-metiletil)-N-(2-metilpropil)aminotiocarbonil, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-( 1 -metiletil)aminotiocarbonil, N-butil-N-( l-metilpropü)aminotiocarbonil, N-butil-N-(2-metilpropil)aminotiocarbonil, N-butil-N-( 1,1 -dimetiletil)aminotio-carbonil, N-( l-metilpropil)-N-(2-metilpropil)aminotiocarbonil, N-( 1,1- dimetiletil)-N-( 1 -metilpropil)aminotiocarbonil, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-(2- metÍlpropÍl)aminotiocarbonil, N-metil-N-pentílaminotiocarbonil, N-metil-N-(1 -metilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(2-metilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(3-metilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(2,2-dimetilpropil)amino-tíocarbonil, N-metil-N-(l-etilpropil)aminotiocarbonil, N-metil-N-hexílamino-tiocarbonil, N-metil-N-(l, 1 -dimetilpropil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(l ,2-dimetilpropil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(l-metilpentil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(2-metilpentil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(3-metiIpentil) aminotiocarbonil, N-metil-N-(4-metilpentil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(1,1 -dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-( 1,2- dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-( 1,3-dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(2,2-dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(2,3- dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(3,3-dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-( 1 -etilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(2-etilbutil)- aminotiocarbonil, N-metil-N-etil-N-( 1,1,2-trimetilpropil)aminotiocarbonil, N-metil-N-( 1,2,2-trimetilpropil) aminotiocarbonil, N-metil-N-( 1 -etil-1 -metil-propil)aminotiocarbonil, N-metil-N-( 1 -etil-2-metilpropil)amÍnotiocarbonil, N-eül-N-pentilaminotiocarbonil, N-etil-N-(l-metilbutil)amÍnotiocarbonil, N-etil-N-(2-metilbutil) aminotiocarbonil, N-etil-N-(3-metilbutil)aminotiocarbonil, N-etÍl-N-(2,2-dimetilpropil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(l-etil- propil)aminotiocarbonil, N-etil-N-hexilaminotiocarbonil, N-etil-N-(l, 1 -dimetilpropil)amínotiocarbonil, N-etil“N-(l,2-dimetilpropil)amÍnotiocarbonil, N-etil-N-(l-metilpentil) aminotiocarbonil, N-etil-N-(2-metil- pentil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(3-metilpentil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(4-metilpentil)aminotiocarbonil, N-etil-N-( 1,1 -dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-etil-N-( 1,2-dimetilbutil) aminotiocarbonil, N-etil-N-( 1,3 -dimetilbutil)-aminotiocarbonil, N-etil-N-(2,2-dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(2,3-dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(3,3-dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-etil-N-( 1 -etilbutil) aminotiocarbonil, N-etil-N-(2-etilbutil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(l, 1,2-trimetilpropil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(l ,2,2- trimetilpropil) aminotiocarbonil, N-etÍl-N-( 1 -etil-1 -metilpropil)- aminotiocarbonil, N-etil-N-( 1 -etil-2-metilpropil)aminotiocarbonil, N-propil-N-pentilaminotiocarbonil, N-butil-N-pentilaminotiocarbonil, N,N-dipentil-aminotíocarbonil, N-propil-N-hexilaminotiocarbonil, N-butil-N- hexilaminotiocarbonil, N-pentil-N-hexilaminotiocarbonil ou N,N-dihexilaminotiocarbonil; heterociclil com de 3 a 6 membros e também as partes heterociclil com de 3 a 6 membros de heterociclil-Ci-C4-alquil com de 3 a 6 membros: hidrocarbonetos monocíclicos saturados ou parcialmente insaturados tendo de 3 a 6 membros no anel como mencionado acima que, em adição aos átomos de carbono, podem conter de um a quatro átomos de nitrogênio ou de um a três átomos de nitrogênio e um átomos de oxigênio ou enxofre ou de um a três átomos de oxigênio ou de um a três átomos de enxofre, e que podem ser ligados através de um átomo de carbono ou de um átomo de nitrogênio, por exemplo, 2-oxrianil, 2-oxetanil, 3-oxetanil, 2-aziridinil, 3-tietanil, 1-azetidinil, 2-azetidinil, por exemplo, 2-tetraidrofuranil, 3-tetraidrofuranil, 2-tetraidrotienil, 3-tetraidrotienil, 2-pirrolidinil, 3-pirrolidinil, 3-isoxazolidinil, 4-isoxazolidinil, 5-isoxazolidinil, 3-isotiazolidinil, 4-isotiazolidinil, 5-isotiazolidinil, 3-pirazolidinil, 4-pirazoíidinil, 5-pirazolidinil, 2-oxazolidinil, 4- oxazolidinil, 5-oxazolidinil, 2-tiazolidinil, 4-tiazolidinil, 5-tiazolidinil, 2-imidazolidinil, 4-imidazolidinil, l,2,4-oxadiazolidin-3-il, 1,2,4-oxadiazolidin- 5- il, l,2,4-tiadiazolidin-3-il, l,2,4-tÍadiazolidin-5-il, l,2,4~triazolidin-3-il, l,3,4-oxadiazolidin-2-il, l,3,4-tiadiazolidin-2-il, l,3,4-triazolidin-2-iI, 1,2,3,4-tetrazolidin-5-il; por exemplo, 1-pirrolidinil, 2-isotiazolidinil, 2-isotiazolidinil, 1-pirazolidinil, 3-oxazolidinil, 3-tiazolidinil, 1-imidazolidinil, 1,2,4-triazolidin-l-il, l,2,4-oxadiazolidin-2-il, 1,2,4-oxadiazolidin-4-il, 1,2,4-tíadÍazolidin-2-il, 1,2,4-tiadiazolidin-4-il, 1,2,3,4-tetrazolidin-1 -il, ‘por exemplo, 2,3-diidrofur-2-il, 2,3-diidrofur-3-il, 2,4-diidrofur-2-il, 2,4-diidrofur-3-il, 2,3-diidrotien-2-il, 2,3-diidrotien-3-il, 2,4-diidrotien-2-il, 2,4-diidrotien-3-il, 4,5-diidropirrol-2-il, 4,5-diidropirrol-3-il, 2,5-diidropirrol-2-il, 2,5-diidropirrol-3 -il, 4,5-diidroisoxazol-3-il, 2,5-diidroisoxazol-3-il, 2,3-diidroisoxazol-3-il, 4,5-diidroisoxazol-4-Íl, 2,5- diÍdroisoxazol-4-ü, 2,3-diidroisoxazol-4-il, 4,5-diidroisoxazol-5-il, 2,5- diidroisoxazol-5-il, 2,3-diidroisoxazol-5-il, 4,5-diidroisotiazol-3-il, 2,5- diidroisotiazol-3-il, 2,3-diidroisotiazol-3-il, 4,5-diidroisotiazol-4-il, 2,5- diidroisotiazol-4-il, 2,3-diidroisotiazol-4-il, 4,5-diidroisotiazol-5-il, 2,5- diidroisotiazol-5-il, 2,3-diidroísotiazol-5-il, 2,3-diidropirazol-2-il, 2,3- düdropirazol-3-il, 2,3-diidropirazol-4-il, 2,3-diidropirazol-5-il, 3,4- diidropirazol-3-il, 3,4-diidropirazol-4-il, 3,4-diidropirazol-5-il, 4,5- diidropÍrazol-3-il, 4,5-diidropirazol-4-il, 4,5-diidropirazol-5-il, 2,3- diidroimidazol-2-il, 2,3-diidroimÍdazol-3-il, 2,3-diidroimidazol-4-il, 2,3- diidroimidazol-5-il, 4,5-diidroimidazol-2-il, 4,5-diidroimidazol-4-il, 4,5- düdroimidazol-5-il, 2,5-diidroimidazol-2-il, 2,5-diidroimidazol-4-il, 2,5- diidroimidazol-5-il, 2,3-diidrooxazol-3-il, 2,3-diidrooxazol-4-il, 2,3- diidrooxazol-5-il, 3,4-diidrooxazol-3-Íl, 3,4-diidrooxazol-4-Íl, 3,4- düdrooxazol-5-il, 2,3-diidrotiazol-3-il, 2,3-diidrotiazol-4-il, 2,3-diidrotiazol-5-il, 3,4-diidrotÍazol-3-il, 3,4-diidrotiazol-4-Íl, 3,4-diidrotiazol-5-Íl, 3,4-diidrotiazol-2-il, 3,4-diidrotiazol-3-il, 3,4-diidrotiazol-4-il, por exemplo, 4,5-diidropirrol-l-il, 2,5-diidropirrol-l-il, 4,5-diidroisoxazol-2-il, 2,3-diidroisoxazol-l-il, 4,5-diidroisotiazol-l-Íl, 2,3- diidroisotiazol-l-il, 2,3-diidropirazol-l-il, 4,5-diidropÍrazol-l-il, 3,4- diidropirazol-l-il, 2,3-düdroimidazol-l-il, 4,5-diidroimidazol-l-il, 2,5- diidroimidazol-l-il, 2,3-diidrooxazol2-il, 3,4-diidrooxazol-2-il, 2,3- diidrotiazol-2-il, 3,4-diidrotiazol-2-il; por exemplo, 2-piperidinil, 3-pÍperidinil, 4-piperidinil, 1,3-dioxan-2-il, l,3-dioxan-4-il, l,3-dioxan-5-il, l,4-dioxan-2-il, l,3-ditian-2-il, l,3-ditian-3-il, l,3-ditian-4-il, l,4-ditian-2-il, l,3-ditian-5-il, 2-tetraidropiranil, 3-tetraidropiranil, 4-tetraidropiranil, 2-tetraidrotiopiranil, 3-tetraidrotiopiranil, 4-tetraidro-tiopiranil, 3-hexahidropiridazÍnÍl, 4- hexahidropiridazinil, 2-hexahidropirimidinil, 4-hexahidropirimidinil, 5-hexahidropirímidinil, 2-piperazinil, l,3,5-hexahidrotriazin-2-il, 1,2,4- hexahidrotriazin-3-il, tetraidro-1,3-oxazin-2-il, tetraidro-1,3 - oxazin-6-il, 2-morfolinil, 3-morfolmil, l,3,5-trioxan-2-il; por exemplo, 1-piperidinil, 1-hexahidropiridazinil, 1-hexahidropirimidinil, 1-pÍperazinil, 1,3,5-hexahidrotriazin-l-Íl, 1,2,4-hexahidrotriazin-1 -il, tetraidro-1,3-oxazin-1 -il, 1 -morfolinil; por exemplo, 2H-piran-2-il, 2H-piran-3-il, 2H-piran-4-il, 2H-piran-5-il, 2H-piran-6-il, 3,6-diÍdro-2H-piran-2-il, 3,6-diidro-2H-piran-3-il, 3,6-diidro-2H-piran-4-il, 3,6-diidro-2H-piran-5-il, 3,6-diidro-2H-piran-6-il, 3,4-diidro-2H-piran-3-il, 3,4-diidro-2H-piran-4-il, 3,4-diidro-2H-piran-6-il, 2H-tiopiran-2-il, 2H-tiopiran-3-il, 2H-tiopiran-4-il, 2H-tiopiran-5-il, 2H-tiopiran-6-il, 5,6-diidro-4H-l,3-oxazin-2-il; - aril e a parte aril de aril-(CrC4-alquil): um carbociclo aromático monocíclico a tricíclico tendo de 6 a 14 membros no anel, tais como, por exemplo, fenil, naftil e antracenil; - heteroaril e também os radicais heteroaril em heteroaril-C r C4-alquil, heteroaril-CrC4-alquil, heteroaril-C2-C4-alquenil, heteroaril-C2-C4-alquinil, heteroaril-C i -C4-halogênioalquil, heteroaril-C2-C4-halogênioalquenil, heteroaril-C2-C4-halogênÍoalquinil, heteroaril-Ci-C4-hidroxialquÍ 1, heteroaril-C2-C4-hidroxialquenil, heteroaríl-C2-C4-hidroxialquinil, heteroarilcarbonil-C] -C4-alquil, heteroarilcarboniloxi-Ci-C4-alquil, heteroariloxicarbonÍl-Ci-C4-alquil, heteroariloxi-Ci-C4-alquil, heteroariltio-Ci-C4-alquÍl, heteroarilsulfinil-Ci-C4-alquil, heteroarilsulfonil-Ci-C4-alquil: heteroaril aromático mono ou bicíclico tendo de 5 a 10 membros no anel que, em adição aos átomos de carbono, contém de 1 a 4 átomos de nitrogênio, ou de 1 a 3 átomos de nitrogênio e um átomo de oxigênio ou enxofre, ou um átomo de oxigênio ou de enxofre, por exemplo, monociclos, tais como furíl (por exemplo, 2-furil, 3-furil), tienil (por exemplo, 2-tienil, 3-tienil), pirrolil (por exemplo, pirrol-2-il, pirrol-3-il), pirazolil (por exemplo, pirazol-3-il, pirazol-4-il), isoxazolil (por exemplo, isoxazol-3-il, isoxazol-4-il, isoxazol-5-il), isotiazolil (por exemplo, isotiazol-3-il, isotiazol-4-il, isotiazol-5-il), imidazolil (por exemplo, imidazol-2-il, imidazol-4-il), oxazolil (por exemplo, oxazol-2-il, oxazol-4-il, oxazol-5-il), tiazolil (por exemplo, tiazol-2-il, tiazol-4-il, tiazol-5-il), oxadiazolíl (por exemplo, l,2,3-oxadiazol-4-il, l,2,3-oxadiazol-5-il, l,2,4-oxadiazol-3-il, l,2,4,-oxadiazol-5-il, l,3,4-oxadiazol-2-il), tiadiazolil (por exemplo, 1,2,3-tiadiazol-4-il, l,2,3-tiadiazol-5-il, l,2,4-tiadiazol-3-il, l,2,4-tiadíazol-5-il, 1.3.4- tiadiazolíl-2-il), txiazolil (por exemplo, l,2,3-triazol-4-il, l,2,4-triazol-3-il), tetrazol-5-il, piridil (por exemplo, piridin-2-il, piridm-3-il, pirídín-4-il), pirazinil (por exemplo, piridazin-3-il, piridazin-4-il), pirimidinil (por exemplo, pirimidin-2-il, pirimidin-4-il, pirimidin-5-Íl), pirazin-2-il, triazinil (por exemplo, l,3,5-triazin-2-il, l,2,4-triazin-3-il, 1,2,4-triazin-5-il, 1,2,4-triazin-6-il), tetrazinil (por exemplo, l,2,4,5-tetrazin-3-il); e também biciclos tais como os derivados benzo-fundidos dos monociclos mencionados acima, por exemplo, quinolinil, isoquinolinil, indolil, benzotienil, benzofuranil, benzoxazolil, benzotiazolil, benzisotiazolil, benzimidazolil, benzopirazolil, benzotiadiazolil, benzotriazolil.
Heterociclil com 5 ou 6 membros tendo de um a quatro átomos de nitrogênio ou de um a três átomos de nitrogênio e um átomo de oxigênio ou enxofre ou tendo um átomo de oxigênio ou enxofre: por exemplo, heterociclos aromáticos com 5 membros, que são ligados através de um átomo de carbono e que, em adição aos átomos de carbono, podem conter de um a quatro átomos de nitrogênio ou de um a três átomos de nitrogênio e um átomo de enxofre ou oxigênio ou um átomo de enxofre ou oxigênio como membros do anel, por exemplo, 2-furil, 3-furil, 2-tienil, 3-tienil, 2-pirrolil, 3-pirrolil, 3-isoxazolil, 4-isoxazolil, 5-isoxazolil, 3-isotiazolil, 4-isotiazolil, 5-isotiazolil, 3-pirazolil, 4-pirazolil, 5-pirazolil, 2-oxazolil, 4-oxazolil, 5-oxazolil, 2-tiazolil, 4-tiazolil, 5-tiazolil, 2-imidazolil, 4-imidazolil, l,2,4-oxadiazol-3-il, 1.2.4- oxadiazol-5-il, l,2,4-tiadiazol-3-il, l,2,4-tiadiazol-5-il, l,2,4-trÍazol-3-il, l,3,4-oxadiazol-2-il, l,3,4-tiadiazol-2-Íl e l,3,4-triazol-2-Íl; por exemplo, heterociclos aromáticos com 6-membros que são ligados através de um átomo de carbono e que, em adição aos átomos de carbono, podem conter de um a quatro, preferivelmente de um a três, átomos de nitrogênio como membros do anel, podem conter de um a quatro, preferivelmente de um a três, átomos de nitrogênio como membros do anel, por exemplo, 2-piridinil, 3-piridinil, 4-piridinil, 3-piridazinil, 4-piridazinil, 2-pirimidinil, 4-pirimidinil, 5-pirimidinil, 2-pirazinil, l,3,5-triazin-2-il e 1,2,4-triazin-3-il.
Todos os anéis de fenil e aril ou radicais heterociclil e heteroaril e todos os componentes de fenil em fenil-Ci-Cô-alquil, fenilcarbonil, fenilcarbonil-CrC6-alquil, femlcarbonilamino-Ci-C4-alquil, fenoxicarbonil, fenilaminocarbonil, fenilsulfonilaminocarbonil, N-(Ci-Ce-alquil)-N-fenilamínocarbonil e fenil-Ci-Cô-alquilcarbonil, todos os componentes de aril em aril(Ci-C4-alquil), todos os componentes de heteroaril em mono- ou heteroaril bicíclico e todos os componentes heterociclil em heterociclil, heterociclil-C,-C6-alquil, heterociclilcarbonil, heterociclilcarbonil-CrC6-alquil, heterocicliloxicarbonil, heterociclilaminocarbonil, heterociclilsulfonilaminocarbonil, N-(Ci-Cô-alquil)-N-heterociclilaminocarbonil e heterociclil-Ci-Ce-alquilcarbonil são, a não ser que de outra forma indicado, preferivelmente não substituídos ou carregam de um a três átomos de halogênio e/ou um grupo nitro, um radical ciano e/ou um ou dois substituintes metil, trifluorometil, metoxi ou trifluorometoxi.
Em uma forma de realização particular, as variáveis das serina-amidas substituídas por heteroaril da fórmula I são definidas abaixo, estas definições sendo por si só e em combinação entre si, formas de realização particulares dos compostos da fórmula I: Preferência sendo dada para as serina-amidas substituídas por heteroaril da fórmula I em que: A é heteroaril com 5 membros tendo de um a quatro átomos de nitrogênio ou de um a três átomos nitrogênio e um átomo de oxigênio ou enxofre ou tendo um átomo de oxigênio ou enxofre; particularmente preferivelmente heteroaril com 5 membros selecionado do grupo que consiste de tienil, furil, pirazolil, imidazolil, tiazolil e oxazolil; especialmente preferivelmente heteroaril com 5 membros selecionado do grupo que consiste de tienil, furil, pirazolil e imidazolil; onde os radicais heteroaril mencionados são substituídos por um radical CpC6-haloalquÍl, preferivelmente na posição 2 por um radical Cp C6-haloalquil, e podem carregar de 1 a 3 radicais do grupo que consiste de halogênio, ciano, CpCe-alquil, C3-C6-cicloalquil, CpCe-alcoxi, CpCV haloalcoxi e Ci-C6-alcoxi-Ci-C4-alquil.
Preferência é dada para te serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I, em que: A é heteroaril com 5 membros tendo de um a quatro átomos nitrogênio ou de um a três nitrogênio átomos e one oxigen ou sulfur atom ou tendo one oxigen ou átomo de enxofre; particularmente preferivelmente com 5 membros heteroaril selecionado do grupo que consiste de tienil, furil, pirazolil, imidazolil, tiazolil e oxazolil; especialmente preferivelmente com 5 membros heteroaril selecionado do grupo que consiste de tienil, furil, pirazolil e imidazolil; onde te heteroaril radicais mencionados podem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar 1 a 3 radicais do grupo que consiste de ciano, CpCe-alquil, Cs-Cg-cicloalquil, Cp C6-haloalquil, CpC6-alcoxi, CrC6-haloalcoxi e CpC6-alcoxi-CpC4-alquil.
Preferência é dada para ter serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I em que A é heteroaril com 5 membros tendo um até quatro átomos de nitrogênio ou de um a três átomos de nitrogênio e um átomo de oxigênio ou enxofre ou tendo um átomo de oxigênio ou enxofre; particularmente preferivelmente com 5 membros heteroaril selecionado do grupo que consiste de furil, pirazolil, imidazolil, tiazolil e oxazolil; especialmente preferivelmente com 5 membros heteroaril selecionado do grupo que consiste de furil, pirazolil e imidazolil; onde os radicais heteroaril mencionados podem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar 1 a 3 radicais do grupo que consiste de ciano, Cj-Có-alquil, C3-C6-cicloalquil, Cr Ce-haloalquil, Ci-Cô-alcoxi, CpQ-haloalcoxi e Ci-C6-alcoxi-CrC4-alquil.
Preferência é dada para te serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I em que: A é heteroaril com 6 membros tendo de um a quatro átomos de nitrogênio; particularmente preferivelmente piridil ou pirimidil; especialmente preferivelmente pirimidil; onde os radicais heteroaril mencionados podem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de 1 a 3 radicais do grupo que consiste de ciano, Ci-Ce-alquil, C3-C6-cicloalquil, Cr Cô-haloalquil, CpCô-alcoxi, Ci-Cé-haloalcoxi e Ci-C6-alcoxi-Ci-C4-alquil.
Preferência é dada para as serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I, em que: A é heteroaril com 5 ou 6 membros tendo de um a quatro átomos nitrogênio ou de um a três átomos de nitrogênio e um átomo de oxigênio ou enxofre ou tendo um ou átomo de oxigênio ou enxofre que é substituído por um radical Ci-Cg-haloalquil, preferivelmente na posição e por um radical CrC6-haloalquil, e pode carregar de 1 a 3 radicais do grupo que consiste de ciano, CrQ-alquil, C3-C6-cicloalquil, CrC6-alcoxi, Cj-Ce-haloalcoxi e CrC6-alcoxi-CrC4-alquil.
Preferência é dada para te serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I em que A é heteroaril com 5 ou 6 membros selecionados do grupo que consiste de pirrolil, tienil, furil, pirazolil, imidazolil, tiazolil, oxazolil, tetrazolil, piridil e pirimidinil; onde os radicais heteroaril mencionados podem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar 1 a 3 radicais do grupo que consiste de ciano, CpQ-alquil, C3-C6-cicloalquil, Cr C6-haloalquil, CrC6-alcoxi, Ci-C6-haloalcoxi e Ci-C6-alcoxhCrC4-alquil; particularmente preferivelmente com 5 ou 6 membros heteroaril selecionado do grupo que consiste de tienil, furil, pirazolil, imidazolil, tiazolil, oxazolil e piridil; onde os radicais heteroaril mencionados podem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar 1 a 3 radicais do grupo que consiste de CrC6-alquil, C3-C6-cicloalquil e Cj-Cô-haloalquil; especialmente preferivelmente heteroaril com 5 membros selecionado do grupo que consiste de tienil, furil, pirazolil, imidazolil, tiazolil e oxazolil; onde os radicais heteroaril mencionados podem ser parcialmente halogenados e/ou podem carregar 1 a 2 radicais do grupo que consiste de CrC6-alquil e Ci-C4-haloalquil; mais preferivelmente heteroaril com 5 membros selecionado do grupo que consiste de tienil, furil, pirazolil e imidazolil; onde os radicais heteroaril mencionados podem ser parcialmente halogenados e/ou podem carregar 1 a 2 radicais do grupo que consiste de Ci-C6-alquil e Cj-C4-haloalquil.
Preferência é dada para as serina-amídas substituídas por heteroaroil da fórmula I em que: A é heteroaril com 5 ou 6 membros selecionado do grupo que consiste de pirrolil, furil, pirazolil, imidazolil, tiazolil, oxazolil, tetrazolil, píridil e pirimidinil; onde os radicais heteroaril mencionados podem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar 1 a 3 radicais do grupo que consiste de ciano, CpCValquil, C3-CVcicloalquil, Ci-C6-haloalquil, CrC6-alcoxi, CrC6-haloalcoxi e Ci-C6-alcoxÍ-CrC4-alquil; particularmente preferivelmente heteroaril com 5 ou 6 membros selecionado do grupo que consiste de furil, pirazolil, imidazolil, tiazolil, oxazolil e piridil; onde os radicais heteroaril mencionados podem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar 1 a 3 radicais do grupo que consiste de Ci-Ce-alquil, C3-C6-cicloalquil e Ci-C6-haloalquil; especialmente preferivelmente heteroaril com 5 membros selecionado do grupo que consiste de furil, pirazolil, imidazolil, tiazolil e oxazolil; onde os radicais heteroaril mencionados podem ser parcialmente halogenados e/ou podem carregar 1 a 2 radicais do grupo que consiste de Ci-C6-alquil e CrC4-haloalquil; mais preferivelmente heteroaril com 5 membros selecionado do grupo que consiste de furil, pirazolil e imidazolil; onde os radicais heteroaril mencionados podem ser parcialmente halogenados e/ou podem carregar 1 a 2 radicais do grupo que consiste de CpCô-alquil e CpCphaloalquil, Preferência é dada para as serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I em que: A é com heteroaril 5 ou 6 membros que é ligado através de carbono e selecionado do grupo que consiste de Al a A14, onde onde a seta indica o ponto de ligação e R8 é hidrogênio, halogênio, CrC6-alquil ou CrC6- haloalquil; particularmente preferivelmente hidrogênio, Ci-C4-alquil ou Ci-Crhaloalquil; especialmente preferivelmente hidrogênio ou Ci-C4-alquil; mais preferivelmente hidrogênio; R9 is halogênio, Ci-Cô-alquil, CrCa-haloalquil ou Cr Có-haloalcoxi; particularmente preferivelmente halogênio, Ci-C4-alquil ou Cr Cô-haloalquil; especialmente preferivelmente halogênio ou Ci-C6-haloalquil; muito preferivelmente CrQ-haloalquil; mais preferivelmente Ci-C^haloalquil; com maior preferência CF3; R10 é hidrogênio, halogênio, Ci-C6-alquil ou Ci-Có- haloalquil; particularmente preferivelmente, hidrogênio, halogênio ou Cr C4-haloalquil; especialmente preferivelmente, hidrogênio ou halogênio; mais preferivelmente, hidrogênio; e R11 é hidrogênio, CpCe-alquil, C3-C6-cicloalquil, Ci-Cg-haloalquil ou CrC6-alcoxi-CrC4-alquil; particularmente preferivelmente, Ci-C4-alquil, C-s-Cf,-cicloalquil, Ci-C4-haloalquil ou CrC4-alcoxi-Ci-C4-alquil; especialmente preferivelmente, Ci-C4-alquil ou Ci-C4- haloalquil; mais preferivelmente, CrC4-alquil; com maior preferência, CH3; particularmente preferivelmente, Al, A2, A3, A4, A5, A6, A8 ou A9; onde R8 a R11 são definidos acima; mais preferivelmente Al, A2, A5 ou A6; onde R8 a R11 são definidos acima.
Preferência é dada para as alaninas substituídas por heteroaroil da fórmula I, em que R1 é hidrogênio.
Preferência é dada para as alaninas substituídas por heteroaroil da fórmula I em que: R2 é hidrogênio ou hidroxil; particularmente preferivelmente, hidrogênio.
Preferência é dada para as serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I em que; R1 é hidrogênio; e R2 é hidrogênio ou hidroxil; particularmente preferivelmente, hidrogênio.
Preferência é dada para as serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I em que: R3 é CrC6-alquil ou Ci-Cô-haloalquil; particularmente preferivelmente, Q-Çg-alquil; especialmente preferivelmente, CrC4-alquil; mais preferivelmente CH3.
Preferência é dada para as serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I, em que: R4 é hidrogênio, CrC6-alquil, C3-C6-alquenil, CrC6-alquinil, formil, Ci-C6-alquilcarbonil, C2-C6-alquenilcarbonil, C3-C6-cicloalquilcarbonil, CrQ-alcoxicarbonil, Ci-C6-alquilaminocarbonil, CrC6-alquilsulfonilaminocarbonil, di-(Ci-C6-alquil)aminocarbonil, N-(Ci-C6-alcoxi)-N-(Ci-C6-alquil)aminocarbonÍl, di-(Ci-C6-alquil)-aminotiocarbonil, C1 -C6-alcoxiimino-C 1 -Cô-al quil, onde os radicais alquií, cicloalquil e alcoxi mencionados podem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um a três dos seguintes grupos: ciano, hidroxil, C3-C6“CÍcloalquil, C1-C4-alcoxi, CrC4-alquiltio, di-(CrC4-alquil)amino, CrC4-alquilcarbonil, hidroxicarbonil, CrC4-alcoxicarbonil, aminocarbonil, CrC.r alquilaminocarbonil, di-(Ci-C4-alquil)aminocarbonil, ou Ci-C4-alquilcarboniloxi; fenil, fenil-Ci-C6-alquil, fenilcarbonil, fenilcarbonil-Ci-C6- alquil, fenilsulfonilaminocarbonil ou fenil-C]-C6-alquilcarboniI, onde o radical fenil pode ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou pode carregar de um a três dos seguintes grupos: nitro, ciano, CrC4-alquil, Ci-C4-haloalquil, CrC4-alcoxi ou Ci-C4-haloalcoxi; ou S02R7; particularmente preferivelmente, hidrogênio, Ci-C6-alquil, C3-Có-alquenil, Cs-Ce-alquinil, formil, CpCe-alquilcarbonil, C2-C6-alquenilcarbonil, CpCé-alcoxicarbonil, CpCô-alquilsulfonilaminocarbonil, di-(C i ~C6~alquil)aminocarbonil, N-(C i -C6-alcoxi)-N-(C j -C(- alquil)aminocarbonil ou di-(Ci-C6-alquil)aminotiocarbonil, onde os radicais alquil ou alcoxi mencionados podem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um a três dos seguintes grupos: ciano, Ci-C4-alcoxi, CrC4-alcoxicarbonil, Ci-C4-alquilaminocarbonil, di-(CrC4-alquil)aminocarbonil ou CrC4-alquilcarboniloxi; fenil-CpCô-alquil, fenilcarbonil, fenilcarbonil-CrQ-alquil, fenilsulfonilaminocarbonil ou fenihC i -C6-alquilcarbonil, onde o anel fenil pode ser parcialmente ou completamente halogenado e/ou pode carregar de um a três dos seguintes grupos: nitro, ciano, Ci-C4-alquÍl, CrC4-haloalquil, Ci-C4-alcoxi ou CrC4-halooxi; ou S02R7; especialmente preferivelmente, hidrogênio, Ci-C6-alquil, C3-C6-alquenil, C3-Cé-alquinil, formil, Cl-C6-alquilcarbonil, C2-C6-alquenilcarbonil, Ci-C6-alcoxicarbonil, di-(CrC6-alquil)aminocarbonil, N-(CrC6-alcoxi)“N-(Ci-C6-alquil)aminocarbonil, di-(Ci-C6-alquil)- aminotiocarbonil, fenil-CpCe-alquil, fenilcarbonil, fenilcarbonil-Ci-C6-alquil ou fenil-Ci-Cô-alquilcarbonil onde o anel fenil pode ser parcialmente ou completamente halogenado e/ou pode carregar de um a três dos seguintes grupos: nitro, ciano, CrC4-alquil, CrC4-haloalquil, CrC4-alcoxi ou CrC4-haloalcoxi; ou so2r7.
Preferência é dada para as serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I em que R4 é hidrogênio, Ci-Cô-alquil, C3-C6-alquenil, C3-C6-alquiníl, formil, Ci-C6-alquilcarbonil, C2-C6-alquenilcarbonil, C3-C6-cicloalquilcarbonil, Ci-Cé-alcoxicarbonil, Ci-Có-alquilaminocarbonil, di-(Cr C6-alquil)aminocarbonil, N-(CrQ-alcoxi)-N-(Ci-C6-alquil)ammocarbonil, di-(Ci-C6-alquil)aminotiocarbonil, Ci -Cú-alcoxiimino-Ci-Có-alquil, onde os radicais alquil, cicloalquil ou alcoxi mencionados podem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um a três dos seguintes grupos: ciano, hidroxil, C3-C6-Cicloalquil, Cj-C4-alcoxi, Ci-C4-alquiltio, di-(Ci-C4-alquil)amino, CrC4-alquilcarbonil, hidroxicarbonil, CrC4-alcoxicarbonil, aminocarbonil, Ci-C4-alquilaminocarbonil, di-(Ci-C4-alquil)aminocarbonil ou Cj-C4-alquilcarboniloxi; ou S02R7.
Preferência é dada para as serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I em que: R4 é hidrogênio, CrC6-alquil, C3-C6-alquenil, C3-C6-alquinil, formil, Ci-Cg-alquilcarbonil, CpCô-alcoxicarbonil, Ci-Có-alquilaminocarbonil, di-(C rC6-alquil)aminocarbonil, N- (C j -C6-alcoxi)-N-(C i -C6-alquil)aminocarbonil, onde os radicais alquil e alcoxi mencionados podem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um a três dos seguintes grupos: ciano, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-alquilaminocarbonil ou di-(C i -C4-alquil)amÍnocarboni 1; fenil-Ci-Cô-alquil, fenilcarbonil, fenilcarbonil-CrQ-alquil, fenilaminocarbonil ou N-(Ci-C6-alquil)-N-(fenil)aminocarbonil, onde o anel fenil pode ser parcialmente ou completamente halogenado e/ou pode carregar de um a três dos seguintes grupos: ciano, Cr C4-alquil ou Ci-C4-haloalquil; ou S02R7; particularmente preferivelmente, hidrogênio, formil, CrC4-alquilcarbonil, CrC4-alquilaminocarbonil, di-(C]-C4-alquil)aminocarbonil, fenilaminocarbonil, N-(CrC4-alquil)-N-(fenil)aminocarbonil, S02CH3, S02CF3 ou S02(C6H5).
Preferência é dada para as serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I, em que R5 é hidrogênio ou CrC4-alquil; preferivelmente, hidrogênio ou CH3; especialmente preferivelmente, hidrogênio.
Preferência é dada para as serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I, em que R6 é CrC6-alquil, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil, CrC6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, C2-C6-haloalquinil, CrC6-cianoalquil, Ci-C6-hidroxialquil, C2-C6-hidroxialquenil, C2-Q-hidroxialquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-CVcicloalquenil, com de 3 a 6 membros heterociclil-CrC4-alquil, onde os radicais cicloalquil, cicloalquenil ou heterocicil com de 3 a 6 membros mencionados acima podem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um a três radicais do grupo que consiste de oxo, Ci-Q-alquil, CpQ-haloalquil, hidroxicarbonil e C i -Cô-alcoxicarbonil, C i -Ce-alcoxí-C i -C4-alquil, C i -Q-haloalcoxi-C i -C4- alquil, CrC6-alcoxi-CrC4-alcoxi-CrC4-alquil, CrC6-alquiltio-CrC4-alquil, Ci-C6-alquilsulfonilamino-Ci-C4-alquil, hidroxicarbonil, CrC6-alcoxi-carbonil, hidroxicarbonil-Ci-C4-alquil, C]-C6-alcoxicarbonil-Ci-C4-alquil, Cr C6-haloalcoxicarbonil-Ci-C4-alquil, Ci-C6-alquilcarboniloxÍ-CrC4-alquil, Cp Cô-alquilcarbonilamino-CrQ-alquil, di(Ci-C6-alquil)carbonilamino-CrC4- alquil, di(CrC6-alquü)aminocarbonil-amino-Ci-C4-alquil, [(Ci-Có-alquil)aminocarbonil]amino-CrC4-alquil, [di(CrC6-alquil)aminocarbonil-oxi] -C i -C4-alquil, {di [di(C ] -C6-alquil)amino] carboniloxi} -C r C4-alquil, formilamino-Ci-C4-alquil, fenil-Ci-C4-álquil, fenil-C2-C4-alquenil, fenil-C2-C4-alquinil, fenil-C !-C4-haloalquil, fenil-C2-C4-haloalqueniI, fenil-C r C4-hidroxi alquil, feniloxÍ-Ci-C4-alquil, feniltio-Ci-C4-alquil, fenilsulfínii-CrC4-alquil, fenilsulfonil-Ci-C4-alquil, heteroaril-CrC4-alquil, heteroaril-CrC4-hidroxialquil, heteroariloxi-CrC4-alquil, heteroariltio-C rC4-alquil, heteroarilsulfmil-CrC4-alquil ou heteroarilsulfonil-Ci-C4-alquil, onde os radicais fenil e heteroaril mencionados acima podem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um a três radicais do grupo que consiste de ciano, nitro, CrCe-alquil, CrC6-haloalquil, hidroxi, Cj-Q-alcoxi, CpCô-haloalcoxi, hidroxicarbonil, CpCô-alcoxicarbonil, hidroxicarbonil-Ci-Cô-alcoxi, Ci-Cg-alquilsulfonilamino e Cp Có-haloal qui lsul foni lamino; particularmente preferivelmente, CpCg-alquil, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil, CrC6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, CrC6-hidroxialquil, Cp C6-alcoxi-C]-C4-alquil, CpC6-haloalcoxi-CpGralquil, hidroxicarbonil-CpC4-alquil, C1-C6-alcoxicarbonil-CrC4-alquil, CpCé-alquilcarboniloxi-CpGp alquil, Ci-C6-alquilcarbonilamino-CrC4-alquil, [di(CrQ- alquil)aminocarboniloxi]-CpC4-alquil, {di[di(CpC6-alquil)amino]- carboniloxí}-Ci-C4-alquil, formilamino-Ci-C4-alquil; fenil-Ci-C4-alquil, fenil-C2-C4-alquenil, fenil-C2-C4-alquiniI, fenil-CpC4-haloalquil, fenil-C2-C4-haloalquenil, fenil-Ci-C4-hidroxialquil, feniloxi-CpC4-alquil, feniltio-CrC4-alquil, fenilsulfinil-CrC4-alquil ou fenilsulfonil-CpC4-alquil, onde os radicais fenil mencionados acima podem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um a três radicais do grupo que consiste de CpCô-alquil, CrC6-haloalquÍl, CrC6-alcoxi, hidroxicarbonil, Ci-Ce-alcoxicarbonil, CrQ-alquilsulfonilamino e Cp Cphaloalquilsulfonilamino; especialmente preferivelmente, CpCó-alquil, CrQ-alquenil, C2-C6-alquinil, CrC6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, CrC6-hidroxialquil, hidroxicarbonil-CpC4-alquil, CpC6-alcoxicarbonil-CpC4-alquil, [di(CpC6-alquil)aminocarboniloxi]-Ci-C4-alquil, {di[di(CpC6-alquil)amino]- carboniloxi} -C i -C4-alquil, formi lamino- C rC4-alquil; fenil-Ci-C4-alquil, fenil-C2-C4-alquenil, fenil-CpC4-hidroxialquil ou feniltio-CrC4-alquil; mais preferivelmente CpCe-alquil, C2-C6-alquenil, CrC6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, CpC6-hidroxialquiI, hidroxicarbonil-CpC4-alquil, formilamino-Ci-C4-alquil, fenil-Ci-C4-alquil ou fenil-CrC4-hidroxialquil.
Preferência é dada para as serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I, em que: R6 is CrC6-alquil, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil, CrC6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, C2-C6-haloalquinil, CpCs-cianoalquil, CpCe-hidroxialquil, C2-C6-hidroxialquenil, C2“C6-hidroxialquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-Ç6-cicloalquenil, heterociclil com de 3 a 6 membros, onde os radicais cicloalquil, cicloalquenil ou heterocicil com de 3 a 6 membros mencionados acima podem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um a três radicais do grupo que consiste de oxo, CpCô-alquil, C]-C6-haloalquil, hidroxicarbonil e C rQ-alcoxicarbonil, Ci-C6-alcoxi-Ci-C4-alquil, CpC6-haloalcoxi-CpC4-alquÍl, Cp C6-alcoxi-CrC4-alcoxi-CpC4-alquil, CpC6-alquiltio-CpC4-alquil, CrC6-alquilsulfonilamino-CpC4-alquil, hidroxicarbonil, CpC6-alcoxicarbonil, hidroxicarbonil-CrCralquil, Ci-C6-alcoxicarbonil-Ci-C4-alquil, Ci-Cô-haloalcoxicarbonil-Ci-C4-alquil, Ci-Có-alquilcarboniloxi-CpCralquil, CrC6-alquilcarbonilamino-C r C4- alquil, di(C r Cg-alqui^carbonil amino-C 1-C4- alquil, di(CrC6-alquil)aminocarbonilamino-Ci-C4-alquil, [(Ci-C6-alquil)aminocarbonil]amÍno-Ci-C4-alquil, [di(Ci-C6-alquil)aminocarbonil-oxi] -C1 -C4-alquil, formilamino-C rC4-alquil, fenil-C nC4-alquil, fenil-C2-C4-alquenil, fenil-C2-C4-alquinil, fenil-C 1 -C4-haloalquil, fenil-C2-C4-haloal quenil, fenil-C 1 -C4-hidroxialqui 1, feniloxi-C1-C4-alquil, feniltio-C rC4-alquil, fenilsulfinil-Ci-C4-alquil, fenilsulfonil-Ci-C4-alquil, heteroaril-C 1 -C4- alquil, heteroaril-C 1 -C4-hidroxialquil, heteroariloxi-Ci-C4-alquil, heteroariltio-Ci-C4-alquil, heteroarilsulfinil-Ci-C4-alquil ou heteroarilsulfonil-Ci-C4-alquil, onde os radicais fenil e heteroaril mencionados acima podem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um a três radicais do grupo que consiste de ciano, nitro, Cj-Q-alquil, CrC6-haloalquil, hidroxi, CrC6-alcoxi, CrC6-haloalcoxi, hidroxicarbonil, CrC6-alcoxicarbonil, hidroxicarbonil-CrC6-alcoxi, Ci-C6“alquilsulfonÍlamino e Cr Cô-haloalquilsulfonilamino; particularmente preferivelmente, CpCô-alquil, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil, Ci-C6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, Ci-Ce-hidroxialquil, com de 3 a 6 membros heterociclil, Ci-C6-alcoxi-Ci-C4-alquil, CpCó-alcoxi-C1-C4-alcoxi-C rC4-alquil, C rCô-haloalcoxi-C rC4-alquil, hidroxicarboni 1-Q -C4-alquil, CrC6-alcoxicarbonil-Ci-C4-alquil, CrC6-alquilcarboniloxi-Ci-C4-alquil, Ci-C6-alquilcarbonilaminO“Ci-C4-alquil, [di(Ci-C6- alquil)ammocarboniloxi]CrGralquil, formilamino-Ci-C4-alquil; feml-Ci-C4-alquil, fenil-C2'-C4-alquenil, fenil-C2-C4-alquinil, fenil-C 1 -C4-haloalquil, fenil-C2-C4-haloalquenil, fenil-C 1 -C4-hidroxialquil, feniloxi-Ci“C4-alquil, feniltio-C i-C4-alquil, fenÍlsulfmil-Ci-C4-alquil ou fenilsulfonil-Ci-C4-alquil, onde os radicais fenil mencionados acima podem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um a três radicais do grupo que consiste de Cj-Cô-alquil, Ci-Ce-haloalquü, C\-Ce~ alcoxi, hidroxicarbonil, Ci-Cô-alcoxicarbonil, Ci-C^-alquilsulfonilamino e Ci-Cg-haloalquilsulfonilamino; especialmente preferivelmente, CrQ-alquil, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil, CrC6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, CrC6-hidroxialquil, com de 3 a 6 membros heterociclil, Ci-C6-alcoxi-CrC4-alquil, Ci-CValcoxi-CrC4-alcoxi-C]-C4-alquil, hidroxicarbonil-Ci-C4-alquil, CrQ- alcoxicarbonil-Ci-C4-alquil, [di(Ci-C6-alquil)aminocarboniloxi]CrC4-alquil, formilamino-CrC4-alquil; fenil-Ci-C4-alquil, fenil-C2-C4-alquenil, fenil-Ci-C4-hidroxialquil ou feniltio-CrC4-alquil; mais preferivelmente, Ci-Ce-alquil, C2-C6-alquenil, Ci-C6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, Ci-C6-hidroxialquil, com de 3 a 6 membros heterociclil, Ci-C6-alcoxi-Ci-C4-alquil, CrC6-alcoxi-CrC4“alcoxÍ-Ci-C4-alquil, hidroxicarbonil-Ci-C4-alquil, formilamino-Ci-C4-alquil, fenil-CrC4-alquil ou fenil-CrC4-hidroxialquil.
Preferência é dada para as serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I, em que R7 é Ci-Cô-alquil, CrCe-haloalquil ou fenil, onde o radical fenil pode ser parcialmente ou parcialmente halogenado e/ou pode ser substituído por Ci-C4-alquil; particularmente preferivelmente CrC4-alquil, Ci-C4-haloalquil ou fenil; especialmente preferivelmente metil, trifluorometil ou fenil. A é heteroaril com 5 ou 6 membros selecionados do grupo que consiste de tienil, furil, pirazolil, imidazolil, thiazolil, oxazolil e piridil; onde os radicais heteroaril mencionados podem ser parcialmente ou completamente halogenados dou podem carregar de 1 a 3 radicais do grupo que consiste de CpCe-alquil, C3-C6-cicloalquil e CpCô-haloalquil; R1 e R2 são hidrogênio; R3 é CrC4-alquil, particularmente preferivelmente CH3; R4 é hidrogênio, formil, CrC4-alquilcarbonil, CpC4-alquilaminocarbonil, di-(CrC4-alquil)aminocarbonil, fenilaminocarbonil, N-(CpC4-alquil)-N-(fenil)aminocarbonil, SC^CH^ SO2CF3OU SC^CeHs); e R5 é hidrogênio; e R6 é CpC6-alquil, C2-C6-alquenil, CpC6-haloalquil, C2-Ce-haloalquenil, CpCô-hidroxialquil, CpC6-alcoxi-CpC4-alquil, CpC6-alcoxi-Cp C4-alcoxi-CrC4-alquil, heterocíclico de 3 a 6 membros, hidroxicarbonil-Cp C4-alquü, fenil-CrC4-alquil, fenil-CrC4-hidroxialquil.
Mais preferência é dada para os compostos da fórmula I.a (corresponde à fórmula I, onde A = A-l onde R8 = H, R9 = CF3, R1, R2 e R5 = H; R3 = CH3), em particular para os compostos das fórmulas I.a.l a I.a. 138 da Tabela 1, onde as definições das variáveis AeR1 a R6 são de particular importância para os compostos de acordo com a presente invenção não somente em combinação entre si, mas em cada caso também por si só. I.a _____________Tabela 1_____________________________________________________ Mais preferência é da mesma forma dada para os compostos da fórmula I.b, em particular, para os compostos das fórmulas I.b.l a I.b.138, que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a I.a.138 pelo fato de que A é Al, onde R8 = CH3 e R9 = CF3. I.b Mais preferência é da mesma forma dada para os compostos da fórmula I.c, em particular, para os compostos das fórmulas I.c.l a I.c.138, que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a I.a. 13 8 pelo fato de que A é A2, onde R8 = CH3 e R9 = CF3. I.c Mais preferência é da mesma forma dada para os compostos da fórmula I.d, em particular, para os compostos das fórmulas I.d.l a I.d.138, que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a I.a. 138 pelo fato de que A é A3, onde R8 = CH3 e R9 = CF3. I.d Mais preferência é da mesma forma dada para os compostos da fórmula I.e, em particular, para os compostos das fórmulas I.e.l a I.e.138, que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a I.a. 138 pelo fato de que A é A3, onde R8 = CH3 e R9 = CF3.
Le Mais preferência é da mesma forma dada para os compostos da fórmula I.f, em particular, para os compostos das fórmulas I.f.l a I.f.138, que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a La. 138 pelo fato de que A é A4, onde R8 = CH3 e R9 = CF3. I.e Mais preferência é da mesma forma dada para os compostos da fórmula I.g, em particular, para os compostos das fórmulas I.g.l a I.g.138, que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a I.a.138 pelo fato de que A é A5, onde R11 = CH3, R9 = CF3 e R10 = H. I-g Mais preferência é da mesma forma dada para os compostos da fórmula I.h, em particular, para os compostos das fórmulas I.h.l a I.h.138, que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a I.a. 138 pelo fato de que A é A5, onde R11 = CH3, R9 = CF3 e R10 = H.
Lh Mais preferência é da mesma forma dada para os compostos da fórmula I.j, em particular, para os compostos das fórmulas I.j.l a I.j. 138, que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a I.a.138 pelo fato de que A é A8, onde R8 = H e R9 = CF3. 1-j Mais preferência é da mesma forma dada para os compostos da fórmula I.k, em particular, para os compostos das fórmulas I.k.l a I.k.138, que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a I.a.138 pelo fato de que A é A8, onde R8 = CH3 e R9 = CF3.
As serina-amidas substituídas por heteroaril da fórmula I podem ser obtidas por vias diferentes, por exemplo, pelos seguintes processos: Processo A
Os derivados de serina da fórmula V são inicialmente reagidos com ácidos de heteroaril / derivados de ácido de heteroaril da fórmula IV para dar os derivados de heteroaroil correspondentes da fórmula III, que são então reagidos com aminas da fórmula II para dar as serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I: L1 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, por exemplo, hidroxila ou Cj-Ce alcoxi. L2 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, por exemplo, hidroxil, halogênio, Ci-Ce-alquilcarbonil, CrCe-alcoxicarbonil, Cr C4-alquilsulfonil, fosforil ou isoureil. A reação dos derivados de serina da fórmula V com ácidos de heteroaril / derivados de ácido de heteroaril da fórmula IV, onde L é hidroxila para dar derivados de heteroaroil da fórmula III é realizada na presença de um reagente de ativação e uma base, usualmente em temperaturas de 0°C até o ponto de ebulição da mistura de reação, preferivelmente de 0°C a 110°C, particularmente preferivelmente em temperatura ambiente, em um solvente orgânico inerte [cf. Bergmann, E. D.; et al., J Chem Soc 1951, 2673; Zhdankin, V. V.; et al., Tetrahedron Lett. 2000, 41 (28), 5299-5302; Martin, S. F. et al., Tetrahedron Lett.1998, 39 (12), 1517-1520; Jursic, B. S, et al., Synth Commun 2001, 31 (4), 555-564; Albrecht, M. et al., Synthesis 2001, (3), 468-472; Yadav, L. D. S. et al., Indian J. Chem B. 41(3), 593-595(2002); Clark, J. E. et al., Synthesis (10), 891-894 (1991)].
Os reagentes de ativação adequados são agentes de condensação, tais como, por exemplo, diciclo-hexilcarbodiimida ligada por polistireno, diisopropilcarbodiimida, carbonildiimidazol, ésteres clorofórmicos, tais como metil cloroformiato, etil cloroformiato, isopropil cloroformiato, isobutil cloroformiato, sec-butil cloroformiato ou alil cloroformiato, cloreto de pivaloil, ácido polifosfórico, anidrido propanofosfônico, cloreto de bÍs(2-oxo-3-oxazolidinil)fosforil (BOPC1) ou cloreto de sulfonil, tais como cloreto de metanosulfonil, cloreto de toluenesulfonil ou cloreto de benzenosulfonil.
Solventes adequados são hidrocarbonetos alifátícos, tais como pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de C5-Cs-alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, o-, m- e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, clorobenzeno, éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, terc-butil metil éter, dioxano, anisol e tetraidrofurano (THF), nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila, cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, e também sulfóxido de dimetil, dimetilformamida (DMF), dimetil-acetamida (DMA) e N-metilpirrolidòna (NMP), ou então em água; particular preferência é dada para cloreto de metileno, THF e água. É também possível se usar misturas os solventes mencionados.
Bases adequadas são, em geral, compostos inorgânicos, tais como hidróxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de cálcio, óxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais como óxido de lítio, óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, carbonatos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como carbonato de lítio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, e também bicarbonatos de metal alcalino, tais como bicarbonato de sódio, bases orgânicas, por exemplo, aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, N-metil-morfolina e N-metilpiperidina, piperidina, piridinas substituídas, tais como colidina, lutidina e 4-dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas. Preferência particular é dada para hidróxido de sódio, trietilamina e piridina.
As bases são geralmente empregadas em quantidades equimolares. Contudo, elas podem também ser usadas em excesso ou, se apropriado, como solvente.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si em quantidades equimolares. Pode ser vantajoso se usar um excesso de IV, com base em V.
As misturas de reação são elaboradas em uma maneira costumeira, por exemplo, por misturação com água, separação das fases e, se apropriado, purificação cromatográfica dos produtos brutos. Alguns dos intermediários e produtos finais são obtidos na forma de óleos viscosos, que são purificados ou liberados de componentes voláteis sob pressão reduzida e em temperatura moderadamente elevada. Se os intermediários e produtos finais forem obtidos como sólidos, purificação pode também ser realizada por recristalização ou digestão. A reação dos derivados de serina da fórmula V com ácidos de 2 f heteroaril / derivados de ácido de heteroaril da fórmula IV, onde L é halogênio, Cj-Q alquilcarbonil, CpCô alcoxicarbonil, C1-C4 alquilsulfonil, fosforil ou isoureil para dar derivados de heteroaroil da fórmula III é realizado na presença de uma base, usualmente em temperaturas de 0°C até o ponto de ebulição da mistura de reação, preferivelmente de 0 a 100°C, particularmente preferivelmente à temperatura ambiente, em um solvente orgânico inerte [cf. Bergmann, E. D.; et al., J Chem Soc 1951, 2673; Zhdankin, V. V.; et al., Tetrahedron Lett. 2000, 41 (28), 5299-5302; Martin, S. F. et al., Tetrahedron Lett.1998, 39 (12), 1517-1520; Jursic, B. S. et al., Synth Commun 2001, 31 (4), 555-564; Albrecht, M. et al., Synthesis 2001, (3), 468-472; Yadav, L. D. S. et al., Indian J. Chem B. 41(3), 593-595(2002); Clark, J. E. et al., Synthesis (10), 891-894(1991)] Os solventes adequados são hidrocarbonetos alifáticos, tais como pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de C5-C8 alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, 0-, m- e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, clorobenzeno, éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, terc-butil metil éter, dioxano, anisol e tetraidrofurano (THF), nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila, cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, e também sulfóxido de dimetil, dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DMA) e N-metilpirrolidona (NMP), ou também em água; com particular preferência sendo dada para cloreto de metileno, THF e água. É também possível se usar misturas dos solventes mencionados.
As bases adequadas são, em geral, compostos inorgânicos, tais como hidróxidos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de cálcio, óxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais como óxido de lítio, óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, carbonatos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como carbonato de lítio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, e também bicarbonatos de metal alcalino, tais como bicarbonato de sódio, bases orgânicas, por exemplo, aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, N-metil-morfolina e N-metilpiperidina, piperidina, piridinas substituídas, tais como colidina, lutidina e 4-dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas. Preferência particular é dada para hidróxido de sódio, trietilamina e piridina.
As bases são geralmente empregadas em quantidades equimolares. Contudo, elas podem também ser usadas em excesso ou, se apropriado, como solvente.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si em quantidades equimolares. Pode ser vantajoso se usar um excesso de IV, com base em V. A elaboração e o isolamento dos produtos podem ser realizados em uma maneira conhecida per se. É, naturalmente, também possível se reagir inicialmente os derivados de serina da fórmula V em uma maneira análoga com aminas da fórmula II para dar as amidas correspondentes que são então reagidas com ácidos de heteroaril / derivados de ácido de heteroaril da fórmula IV para dar as serina-amidas substituídas por heteroaroil desejadas da fórmula I.
Os derivados de serina da fórmula V (por exemplo, onde L1 = hidroxila ou CrC6 alcoxi) requeridos para a preparação dos derivados de heteroaroil da fórmula III são conhecidos da literatura, mesmo na forma enantiomericamente ou diastereomérica pura, ou eles podem ser preparados de acordo com a literatura citada: - por condensação de equivalentes de enolato de glicina com aldeídos ou cetonas [Blaser, D. et al., Liebigs Ann. Chem. 10, 1067-1078 (1991) ; Seethaler, T. et al., Liebigs Ann. Chem. 1, 11-17 (1991); Weltenauer, G. et al., Gazz. Chim. Ital. 81, 162 (1951); Dalla Croce, P. et al., Heterocycles 52(3), 1337-1344 (2000); Van der Werf, A. W. et al., J. Chem. Soc. Chem. Commun. 100, 682-683 (1991); Caddick, S. et al., Tetrahedron 57 (30), 6615-6626 (2001); Owa, T. et al., Chem. Lett. 1, 83-86 (1988); Alker, D. et al., Tetrahedron 54 (22), 6089-6098 (1998); Rousseau, J. F. et al., J. Org. Chem. 63 (8), 2731-2737 (1998); Saeed, A. et al., Tetrahedron 48 (12), 2507-2514 (1992) ; Dong, L. et al., J. Org. Chem. 67 (14), 4759-4770 (2002)]. - por amino-hidroxilação de derivados de ácido acrílico [Zhang, Η. X. et al., Tetrahedron Asymmetr. 11(16), 3439-3447 (2000); Fokin, V. V. et al., Angew. Chem. Int. Edít. 40(18), 3455 (2001); Sugiyama, H. et al., Tetrahedron Lett. 43(19), 3489-3492 (2002); Bushey, M. L. et al., J. Org. Chem. 64(9), 2984-2985 (1999); Raatz, D. et al., Synlett (12), 1907-1910(1999)]. - por substituição nucleofílica de grupos de saída na posição 2 de derivados de ácido 3-hidroxipropiônico [Owa, T. et al., Chem. Lett. (11), 1873-1874 (1988); Boger, D. L. et al., J. Org. Chem. 57(16), 4331-4333 (1992); Alcaide, B. et al., Tetrahedron Lett. 36(30), 5417-5420 (1995)]. por condensação de aldeídos com nucleófilos com a formação de oxazolinas e hidrólise subseqüente [Evans, D. A. et al., Angew. Chem. Int. Edit. 40(10), 1884-1888 (2001); Ito, Y. et al., Tetrahedron Lett. 26(47), 5781-5784 (1985); Togni, A. et al., J. Organomet. Chem. 381(1), C21-5 (1990); Longmire, J. M. et al., Organometalics 17(20), 4374-4379 (1998); Suga, H. et al, J. Org. Chem. 58(26), 7397-7405 (1993)]. - por ciclização oxidativa de derivados de ácido 2-acilamino- propiônico para dar oxazolinas e hidrólise subseqüente (JP 10101655). - por reação de Diels-Alder de vinilaminas com aldeídos para dar oxazinas e hidrólise subseqüente [Bongini, A. et al., Tetrahedron Asym. 12(3), 439-454 (2001)].
Os ácidos de heteroaril / derivados de ácido de heteroaril da fórmula IV requeridos para preparar os derivados de heteroaroil da fórmula III são comercialmente disponibilizados ou podem ser preparados analogamente aos procedimentos conhecidos da literatura a partir do halogeneto correspondente por uma reação de Grignard (por exemplo, A. Mannschuk et al., Angew. Chem. 100,299 (1988)). A reação dos derivados de heteroaroil da fórmula III, onde L1 = hidroxila ou seus sais com aminas da fórmula II para dar as serina-amídas substituídas por heteroaroil da fórmula I é realizada na presença de um reagente de ativação e, se apropriado, na presença de uma base, usualmente em temperaturas de 0°C até o ponto de ebulição da mistura de reação, preferivelmente em de 0°C a 100°C, particularmente preferivelmente em temperatura ambiente, em um solvente orgânico inerte [cf. Perich, J. W., Johns, R. B., J. Org. Chem. 53 (17), 4103-4105 (1988); Somlai, C. et al., Synthesis (3), 285-287 (1992); Gupta, A. et al., J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 1911 (1990); Guan et al., J. Comb. Chem. 2, 297 (2000)].
Os reagentes de ativação adequados são agentes de condensação, tais como, por exemplo, diciclo-hexilcarbodiimida ligado com polistireno, diisopropilcarbodiimida, carbonildiimidazol, ésteres clorofórmicos, tais como metxl cloroformiato, etil cloroformiato, isopropil cloroformiato, isobutil cloroformiato, sec-butil cloroformiato ou alil cloroformiato, cloreto de pivaloil, ácido polifosfórico, anidrido propanofosfônico, cloreto de bis(2-oxo-3-oxazolidinil)fosforil (BOPC1) ou cloretos de sulfonil, tais como cloreto de metanosulfonil, cloreto de toluenesulfonil ou cloreto de benzenosulfonil.
Solventes adequados são hidrocarbonetos alifáticos, tais como pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de Cs-Cs-alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, o-, m- e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, clorobenzeno, éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, terc-butil metil éter, dioxano, anisol e tetraidrofurano (THF), nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila, cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, álcoois, tais como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc-butanol, e também sulfóxido de dimetil, dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DMA) e N-metilpirrolidona (NMP), ou também em água; com preferência particular sendo dada para cloreto de metileno, THF, metanol, etanol e água. É também possível se usar misturas dos solventes mencionados.
Bases adequadas são, em geral, compostos inorgânicos, tais como hidróxidos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de cálcio, óxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais como óxido de lítio, óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, carbonatos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como carbonato de lítio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, e também bicarbonatos de metal alcalino, tais como bicarbonato de sódio, bases orgânicas, por exemplo, aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, N-metil-morfolina e N-metilpiperidina, piperidina, piridinas substituídas, tais como colidína, lutidina e 4-dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas. Preferência particular é dada para hidróxido de sódio, trietilamina e piridina.
As bases são geralmente empregadas em quantidades catalíticas; contudo, elas também podem ser empregadas em quantidades equimolares, em excesso ou, se apropriado, como solvente.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si em quantidades equimolares. Pode ser vantajoso se usar um excesso de II, com base em III. A elaboração e o isolamento dos produtos podem ser realizados em uma maneira conhecida per se. A reação dos derivados de heteroaroil da fórmula III, onde L1 = CrC6 alcoxi com aminas da fórmula II para dar as serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I é usualmente realizada em temperaturas de 0°C até o ponto de ebulição da mistura de reação, preferivelmente em de 0°C a 100°C, particularmente preferivelmente em temperatura ambiente, em um solvente orgânico inerte, se apropriado na presença de uma base [cf. Kawahata, N. H. et al., Tetrahedron Lett. 43 (40), 7221-7223 (2002); Takahashi, K. et al., J. Org. Chem. 50 (18), 3414-3415 (1985); Lee, Y. et al., J. Am. Chem. Soc. 121 (36), 8407-8408 (1999)].
Os solventes adequados são hídrocarbonetos alifáticos, tais como pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de C5-Cg-alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, o-, m- e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, clorobenzeno, éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, terc-butil metil éter, dioxano, anisol e tetraidrofurano (THF), nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila, cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, e também sulfóxido de dimetil, dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DMA) e N-metilpirrolidona (NMP), ou então em água; particular preferência é dada para cloreto de metileno, THF e água. É também possível se usar misturas os solventes mencionados. A reação pode, se apropriado, ocorrer na presença de uma base. As bases adequadas são, em geral, compostos inorgânicos, tais como hidróxidos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de cálcio, óxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais como óxido de lítio, óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, carbonatos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como carbonato de lítio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, e também bicarbonatos de metal alcalino, tais como bicarbonato de sódio, bases orgânicas, por exemplo, aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, N-metil-morfolina e N-metilpiperidina, piperidina, piridinas substituídas, tais como colidina, lutidina e 4-dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas. Preferência particular é dada para hidróxido de sódio, trietilamina e piridina.
As bases são geralmente empregadas em quantidades catalíticas; contudo, elas também podem ser empregadas em quantidades equimolares, em excesso ou, se apropriado, como solvente.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos com entre si em quantidades equimolares. Pode ser vantajoso se usar um excesso de II, com base em III. A elaboração e o isolamento dos produtos podem ser realizados em uma maneira conhecida per se.
As aminas da fórmula II requeridas para a preparação das serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I são comercialmente disponibilizadas.
Processo B
Os derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 = hidrogênio, podem também ser obtidos pela condensação de derivados de glicina acilados da fórmula VIII, onde o grupo acila pode ser um grupo protetor clivável, tal como benziloxicarbonil (cf. VlIIa onde Σ = benzil) ou terc-butyloxicarbonil (cf. VlIIa onde Σ = terc-butil), com compostos de carbonila VII para dar os produtos de aldol correspondentes VI. O grupo protetor é então clivado e o derivado de serina resultante da fórmula V, onde R9 = hidrogênio, é acilado usando ácidos de heteroaril e/ou derivados ácido benzóico da fórmula IV.
Analogamente, é também possível se converter um derivado de glicina acilado da fórmula VIII, onde o grupo acila é um radical heteroaril substituído (cf. VlIIb) na presença de uma base com um composto de carbonil VII no derivado de heteroaril III, onde R4 = hidrogênio: Ll é um grupo de saída nucleofílicamente deslocável, por exemplo, hidroxila ou CpC^ alcoxi. L2 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, por exemplo, hidroxila, halogênio, CrQ alquilcarbonil, CrQ-alcoxicarbonil, Cr C4-alquilsulfonil, fosforil ou isoureil. A reação dos derivados de glicina VIII com compostos de carbonila VII para dar o produto de aldol VI correspondente ou derivado de heteroaril III, onde R4 = hidrogênio, é usualmente realizada em temperaturas de -100°C até o ponto de ebulição da mistura de reação, preferivelmente de -80°C a 20°C, particularmente preferivelmente de -80°C a -20°C, em um solvente orgânico inerte na presença de uma base [cf. J.-F. Rousseau et al., J. Org. Chem. 63, 2731-2737 (1998)].
Os solventes adequados são hidrocarbonetos alifáticos, tais como pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de C5-Cg-alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, tais como tolueno, o-, m- e p-xíleno, éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, terc-butil metil éter, dioxano, anisol e tetraidrofurano e também sulfóxido de dimetila, dimetilformamida e dimetilacetamida, particularmente preferivelmente dietil éter, dioxano e tetraidrofurano. É também possível se usar misturas dos solventes mencionados.
As bases adequadas são, em geral, compostos inorgânicos, tais como hidretos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, azidas de metal alcalino, tais como diisopropilamida de lítio, hexametildisilazída, compostos organometálicos, em particular alquilas de metal alcalino, tais como metillítio, butillítio e fenillítio, e também alcóxidos de metal alcalino e metal alcalino terroso, tais como metóxido de sódio, etóxido de sódio, etóxido de potássio, terc-butóxido de potássio, terc-pentóxido de potássio, e dimetoximagnésio, além de bases orgânicas, por exemplo, aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, N e N-metilpiperidina, piperidina, piridinas substituídas, tais como colidina, lutidina e 4-dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas. Preferência particular é dada para hidreto de sódio, hexametildiazida de lítio e diisopropilamida de lítio.
As bases são geralmente empregadas em quantidades equimolares; contudo, elas também podem ser usadas cataliticamente, em excesso ou, se apropriado, como solventes.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si em quantidades equimolares. Pode ser vantajoso se usar um excesso de base e/ou compostos de carbonila VII, com base nos derivados de glicina VIII. A elaboração e o isolamento dos produtos podem ser realizados na maneira conhecida per se.
Os derivados de glicina da fórmula VIII requeridos para a preparação dos compostos I são comercialmente disponibilizados, conhecidos da literatura [por exemplo, H. Pessoa-Mahana et al., Synth. Comm. 32, 1437 (2002)] ou podem ser preparados de acordo com a literatura citada. O grupo protetor é clivado por métodos conhecidos na literatura, dando derivados de serina da fórmula V, onde R4 = hidrogênio [cf. J.-F. Rousseau et al., J. Org. Chem. 63, 2731-2737 (1998)); J. M. Andres, Tetrahedron 56, 1523 (2000)]; no caso de Σ = benzil por hidrogenólise, preferivelmente usando um Pd/C em metanol; no caso de Σ = terc-butil usando ácido, preferivelmente ácido clorídrico em dioxano. A reação dos derivados de serina V, onde R4 = hidrogênio, com ácidos de heteroaril / derivados de ácido de heteroaril IV para dar derivados de heteroaroil III, onde R4 = hidrogênio, é usualmente realizada analogamente à reação dos derivados de serina da fórmula V com ácidos de heteroaril / derivados de ácido de heteroaril da fórmula IV para dar os derivados de heteroaroil III mencionados no Processo A.
Analogamente ao processo A, os derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R9 = hidrogênio, podem ser reagidos com aminas da fórmula II para dar as serina-amidas substituídas por heteroaroil desejadas da fórmula I, onde R9 = hidrogênio, que podem ser derivadas com compostos da fórmula IX para dar serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I [cf., for exemplo, Yokokawa, F. et al., Tetrahedron Lett. 42 (34), 5903-5908 (2001); Arrault, A. et al., Tetrahedron Lett. 43(22), 4041-4044 (2002)]. É também possível se derivar inicialmente os derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 = hidrogênio, com compostos da fórmula IX para dar outros derivados de heteroaroil da fórmula III [cf., for exemplo, Troast, D. et al., Org. Lett. 4 (6), 991-994 (2002); Ewing W. et al., Tetrahedron Lett., 30 (29), 3757-3760 (1989); Paulsen, H. et al., Liebigs Ann. Chem. 565 (1987)], seguido por reação com aminas da fórmula II analogamente ao processo A, dando as serina-amidas substituídas por heteroaroil desejadas da fórmula I: L1 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, por exemplo, hidroxila ou CrC6 alcoxi. L3 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, por exemplo, halogênio, hidroxila ou Q-Cg alcoxi. A reação dos derivados de heteroaroil da fórmula III (onde, se apropriado, R4 = hidrogênio) com aminas da fórmula II para dar as serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I (onde, se apropriado, R4 = hidrogênio) é usualmente realizada analogamente à reação dos derivados de heteroaroil da fórmula III com aminas da fórmula II descrita no processo A. A reação dos derivados de heteroaroil da fórmula III, onde, se apropriado, R4 = hidrogênio, ou das serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I, onde R4 = hidrogênio, com compostos da fórmula IX para dar derivados de heteroaroil da fórmula III ou serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I é usualmente realizada em temperaturas de 0°C a 100°C, preferivelmente de 10°C a 50°C, em um solvente orgânico inerte na presença de uma base [cf., for exemplo, Troast, D. et al., Org. Lett. 4 (6), 991-994 (2002); Ewing W. et al., Tetrahedron Lett., 30 (29), 3757-3760 (1989); Paulsen, H. et al., Liebigs Ann. Chem. 565 (1987)].
Os solventes adequados são hidrocarbonetos alifáticos, tais como pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de Cs-Cg-alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, tais como tolueno, o-, m- e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, clorobenzeno, éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, terc-butil metil éter, dioxano, anisol e tetraidrofurano, nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila, cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, álcoois, tais como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc-butanol, e também sulfóxido de dimetil, dimetilformamida e dimetilacetamida, particularmente preferivelmente diclorometano, terc-butil metil éter, dioxano e tetraidrofurano. É também possível se usar misturas dos solventes mencionados.
Bases adequadas são, em geral, compostos inorgânicos, tais como hidróxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de cálcio, óxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais como óxido de lítio, óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, amidas de metal alcalino, tais como amida de lítio, amida de sódio e amida de potássio, carbonatos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como carbonato de lítio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, e também bicarbonatos de metal alcalino, tais como bicarbonato de sódio, compostos organometálicos, particularmente, alquilas de metal alcalino, tais como metillítio, butillítio e fenillítio, halogenetos de alquilmagnésio, tais como cloreto de metilmagnésio, e também alcóxidos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como metóxido de sódio, etóxido de sódio, etóxido de potássio, terc-butóxido de potássio, terc-pentóxido de potássio e dimetoximagnésio, bases orgânicas, por exemplo, aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, N-metil-morfolina e N-metilpiperidina, piperidina, piridinas substituídas, tais como colidina, lutidina e 4-dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas. Preferência particular é dada para hidróxido de sódio, trietilamina e hidreto de sódio.
As bases são geralmente empregadas em quantidades equimolares; contudo, elas podem também ser empregadas cataliticamente, em excesso ou, se apropriado, como solventes.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si em quantidades equimolares. Pode ser vantajoso se usar um excesso de base e/ou IX, com base em III ou I. A elaboração e o isolamento dos produtos podem ser realizados em uma maneira conhecida per se.
Os compostos requeridos da fórmula VIII são comercialmente disponibilizados.
Processo C
Os derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 = hidrogênio, podem ser também obtidos pela acilação inicial de compostos de aminomalonil da fórmula XI com ácidos de heteroaril / derivados de ácido de heteroaril da fórmula IV para dar os compostos de N-acil-aminomalonil correspondentes da fórmula X, seguido pela condensação com um composto de carbonila da fórmula VII com descarboxilação: L1 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, por exemplo, hidroxila ou Ci-Cg alcoxi. L2 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, por exemplo, hidroxila, halogênio, Ci-C6-alquilcarboni 1, CrC6-alcoxicarbonil, Cr Cg-alquilsulfonil, fosforil ou isoureil. L4 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, por exemplo, hidroxila ou Ci-Cg alcoxi. A acilação dos compostos de aminomalonil da fórmula XI com ácidos de heteroaril / derivados de ácido de heteroaril da fórmula IV para dar os compostos de N-acil-aminomalonil da fórmula X é usualmente realizada analogamente à reação, mencionada no processo A, dos derivados de serina da fórmula V com ácidos de heteroaril / derivados de ácido de heteroaril da fórmula IV para dar os derivados de heteroaroil correspondentes da fórmula III. A reação dos compostos de N-acilaminomalonil da fórmula X com compostos de carbonil da fórmula VII para dar derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 - hidrogênio, é usualmente realizada em temperaturas de 0°C a 100°C, preferivelmente de 10 a 50°C, em um solvente orgânico inerte na presença de uma base [cf., for exemplo, US 4904674; Hellmann, H. et al., Liebigs Ann. Chem. 631, 175-179 (1960)].
Se L4, nos compostos de N-acilaminomalonil da fórmula X, for CrC6 alcoxi, é vantajoso se converter inicialmente L4 por hidrólise de éster [por exemplo Hellmann, H. et al., Líebigs Ann. Chem. 631, 175-179 (1960)] em um grupo hidroxila.
Os solventes adequados são hidrocarbonetos alifáticos, tais como pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de Cs-Cg-alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, tais como tolueno, o-, m- e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, clorobenzeno, éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, terc-butil metil éter, dioxano, anisol e tetraidrofurano, nitrilas, tais como acetonitrila e propionitríla, cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, álcoois, tais como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc-butanol, e também sulfóxido de dimetil, dimetilformamida e dimetilacetamida, particularmente preferivelmente dietil éter, dioxano e tetraidrofurano. É também possível se usar misturas dos solventes mencionados.
Bases adequadas são, em geral, compostos inorgânicos, tais como hidróxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de cálcio, óxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais como óxido de lítio, óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, amidas de metal alcalino, tais como amida de lítio, amida de sódio e amida de potássio, carbonatos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como carbonato de lítio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, e também bicarbonatos de metal alcalino, tais como bicarbonato de sódio, compostos organometálicos, particularmente, alquilas de metal alcalino, tais como metillítio, butillítio e fenillítio, halogenetos de alquilmagnésio, tais como cloreto de metilmagnésio, e também alcóxidos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como metóxído de sódio, etóxido de sódio, etóxido de potássio, terc-butóxido de potássio, terc-pentóxido de potássio e dimetoximagnésio, bases orgânicas, por exemplo, aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, düsopropiletilamina, N-metil-morfolina e N-metilpiperidina, piperidina, piridinas substituídas, tais como colidina, lutidina e 4-dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas. Preferência particular é dada para trietilamina e düsopropiletilamina.
As bases são geralmente empregadas em quantidades catalíticas; contudo, elas podem também ser usadas em quantidades equimolares, em excesso ou, se apropriado, como solventes.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si em quantidades equimolares, em excesso ou, se apropriado, como solventes.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si em quantidades equimolares. Pode ser vantajoso se empregar um excesso de base, com base em X.
Elaboração e isolamento dos produtos podem ser feitos em uma maneira conhecida per se.
De acordo com o processo A ou B mencionado acima, os derivados de heteroaroil resultantes da fórmula III, onde R4 = hidrogênio, podem ser então convertidos nas serina-amidas substituídas por heteroaroil desejadas da fórmula I.
Os compostos de aminomalonil requeridos da fórmula XI são comercialmente disponibilizados e/ou conhecidos da literatura [for exemplo US 4904674; Hellmann, H. et al., Liebigs Ann. Chem. 631, 175-179 (1960)], ou podem ser preparados de acordo com a literatura citada.
Os compostos heterocíclicos requeridos da fórmula VII são comercialmente disponibilizados.
Processo D
Os derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 e R5 = hidrogênio, podem também ser obtidos pela redução inicial de compostos de ceto da fórmula XIII com ácidos de heteroaril / derivados de ácido de heteroaril da fórmula IV para dar os compostos de N-acil ceto correspondentes da fórmula XII, seguido pela redução do grupo ceto [Girard A, Tetrahedron Lett. 37(44), 7967-7970(1996); Nojori R., J. Am. Chem. Soc. 111(25), 9134-9135(1989); Schmidt U, Synthesis (12),1248-1254 (1992); Bolhofer, A.; J. Am. Chem. Soc. 75, 4469 (1953)]: L1 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, por exemplo, hidroxila ou Cj-Cô alcoxi. L2 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, por exemplo, hidroxil, halogênio, Ci-C6-alquilcarbonil, Ci-C6-alcoxicarbonil, Cj-C4-alquilsulfonil, fosforil ou isoureil. A acilação dos compostos ceto da fórmula XIII com ácidos de heteroaril / derivados de ácido de heteroaril da fórmula IV para dar os compostos de N-acil ceto da fórmula XII é usualmente realizado analogamente à reação, mencionada no Processo A, dos derivados de serina da fórmula V com ácidos de heteroaril / derivados de ácido de heteroaril da fórmula IV para dar os derivados de heteroaroil correspondentes da fórmula III.
Os compostos ceto da fórmula XIII requeridos para a preparação dos derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 e R5 = hidrogênio, são conhecidos da literatura [WO 02/083111; Boto, A. et al., Tetrahedron Letters 39 (44), 8167-8170 (1988); von Geldem, T. et al., J. of Med. Chem. 39(4), 957-967 (1996); Singh, J. et al., Tetrahedron Letters 34 (2), 211-214 (1993); ES 2021557; Maeda, S: et al., Chem. & Pharm. Bull. 32 (7), 2536-2543 (1984); Ito, S. et al., J. of Biol. Chem. 256 (15), 7834-4783 (1981); Vinograd, L. et al., Zhumal Organicheskoi Khimii 16 (12), 2594-2599 (1980); Castro, A. et al., J. Org. Chem. 35 (8), 2815-2816 (1970); JP 02-172956; Suzuki, M. et al., J. Org. Chem. 38 (20), 3571-3575 (1973) ; Suzuki, M. et al, Synthetic Communications 2 (4), 237-242 (1972)] ou podem ser preparados de acordo com a literatura citada. A redução dos compostos de N-acil ceto da fórmula XII para derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 e R5 = hidrogênio, é usualmente realizada em temperaturas de 0°C a 100°C, preferivelmente de 20°C a 80°C, em um solvente orgânico inerte na presença de um agente de redução.
Os solventes adequados são hidrocarbonetos alifáticos, tais como pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de C5-C8 alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, tais como tolueno, o-, m- e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, clorobenzeno, éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, terc-butil metil éter, dioxano, anisol e tetraidrofurano, nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila, cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, álcoois, tais como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc-butanol, e também sulfóxido de dimetil, dimetilformamida e dimetilacetamida, particularmente preferivelmente tolueno, cloreto de metileno ou terc-butil metil éter. É também possível se usar misturas dos solventes mencionados.
Os agentes de redução adequados são, por exemplo, boroidreto de sódio, boroidreto de zinco, cianoboroidreto de sódio, trietilboroidreto de lítio (Superhydrid®), tri-sec-butilboroidreto de lítio (L-Selectrid®), hidreto ou borano de alumínio e lítio [cf., for exemplo, WO 00/20424; Marchi, C. et al., Tetrahedron 58 (28), 5699 (2002); Blank, S. et al., Liebigs Ann. Chem. (8), 889-896 (1993); Kuwano, R. et al., J. Org .Chem. 63 (10), 3499-3503 (1998); Clariana, J. et al., Tetrahedron 55 (23), 7331-7344 (1999)].
Além disso, a redução pode ser também realizada na presença de hidrogênio e um catalisador. Os catalisadores adequados, por exemplo, [Ru(BINAP)C12] or Pd/C [cf. Noyori, R. et al., J. Am. Chem. Soc. 111 (25), 9134-9135 (1989); Bolhofer, A. et al., J. Am. Chem. Soc. 75, 4469 (1953)].
Em adição, a redução pode também ser realizada na presença de um microorganismo. Um microorganismo adequado é, por exemplo, Saccharomyces rouxii [cf. Soukup, M. et al., Helv. Chim. Acta 70, 232 (1987)].
Os compostos de N-acil ceto da fórmula XII e o agente de redução em questão são geralmente reagidos entre si em quantidades equimolares. Pode ser vantajoso se empregar um excesso de agente de redução, com base em XII. A elaboração e o isolamento dos produtos podem ser realizados na maneira conhecida per se.
Os derivados de heteroaroil resultantes da fórmula III, onde R4 e R5 = hidrogênio, podem, então, de acordo com os processos A e B mencionados acima, ser convertidos nas serina-amidas substituídas por heteroaroil desejadas da fórmula I.
Processo E
Os derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 = hidrogênio e R6 = -C(OH)R’R”, podem também ser obtidos pela diidroxilação de vinilglicinas da fórmula XIV com um agente oxidante, tal como tetróxido ou permanganato de ósmio: _ II XIV 111 AIV onde R4 = H e R6 = -C(OH)R'R‘' L1 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, por exemplo, hidroxila ou CrQ alcoxi. R' é hidrogênio, Ci-Ce-alquil, CrQ-haloalquil, CpCV hidroxialquil, fenil ou Ci-C6-alcoxicarbonil. R" é hidrogênio, Ci-C6-alquil, Ci-C6-haloalquil, CrC6-hidroxialquil, fenil ou CrC6-alcoxicarbonil.
Esta reação é usualmente realizada em temperaturas de -78°C até o ponto de ebulição da mistura de reação, preferivelmente de -10°C a 120°C, particularmente preferivelmente de 0°C a 50°C, em um solvente orgânico inerte, se apropriado na presença de um agente de reoxidação, tal como, por exemplo, N-metilmorfolina N-óxido (D. Johnson et al., Tetrahedron 2000, 56, 5, 781).
Os solventes adequados são hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, clorobenzeno, éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, terc-butil metil éter, dioxano, anisol e tetraídrofurano, nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila, cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, álcoois, tais como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc-butanol, e também sulfóxido de dimetil, dimetilformamida, dimetilacetamida e e água; particularmente preferivelmente acetona ou água. É também possível se usar misturas dos solventes mencionados.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si em quantidades equimolares. Pode ser vantajoso se empregar um excesso de agente oxidante, com base em XIV.
As misturas de reação são elaboradas em uma maneira costumeiras, por exemplo, pela misturação com água, separação das fases e, se requerido, purificação cromatográfica dos produtos brutos. Alguns dos intermediários e produtos finais são obtidos na forma de óleos viscosos que são purificados ou liberados de componentes voláteis sob pressão reduzida e em temperatura moderadamente elevada. Se os intermediários e produtos finais forem obtidos como sólidos, a purificação pode também ser por recristalização ou digestão.
As vinilglicinas da fórmula XIV requeridas para a preparação dos derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 = hidrogênio e R6 = -C(OH)R’R”, são conhecidas da literatura [D. B. Berkowitz et al., J. Org. Chem. 2000, 65, 10, 2907; M. Koen et al., J. Chem. Soc. Perkin I 1997, 4, 487] ou podem ser preparadas de acordo com a literatura citada.
Analogamente ao processo A, os derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 = hidrogênio e R6 = -C(OH)R’R’\ podem ser reagidos com aminas da fórmula II para dar as serina-amidas substituídas por heteroaroil desejadas da fórmula I, onde R4 = hidrogênio e R6 = -C(OH)R’R”, que podem ser derivadas com compostos da fórmula IX para dar as serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I, onde R6 = -C(OR4)RvR” [cf., for exemplo, Yokokawa, F. et al., Tetrahedron Lett. 42 (34), 5903-5908 (2001); Arrault, A. et al., Tetrahedron Lett. 43(22), 4041-4044 (2002)]; também, os derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 = hidrogênio, podem inicialmente ser derivados analogamente ao processo B com compostos da fórmula IX para dar outros derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R6 = -C(OR4)R’R” [cf., for exemplo, Troast, D. et al., Org. Lett. 4 (6), 991-994 (2002); Ewing W. et al., Tetrahedron Lett., 30 (29), 3757-3760 (1989); Paulsen, H. et al., Liebigs Ann. Chem. 565 (1987)] e então serem reagidos analogamente ao processo A com aminas da fórmula II para dar as serina-amidas substituídas por heteroaroil desejadas da fórmula I, onde R6 = -C(OR4)R*R’ ’: III ■ mit R4 = H und R6 = -C(OH)R'R" mit R4 « H und R6 = -C(OH)R'R" a „ x onde R4 = HeR6= -C(OH)R’R“ onde R =HeR = -C(OH)R’R“ Ll é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, por exemplo, hidroxila ou CpCô alcoxi. L3 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, por exemplo, halogênio, hidroxila ou Ci-Cé alcoxi. R' é hidrogênio, Ci-C6-alquil, CrC6-haloalquil, CrC6“ hidroxialquil, fenil ou Ci-Q-alcoxicarbonil. R" é hidrogênio, Ci-Ce-alquil, Ci-Cô-haloalquíl, Ci-Cô-hidroxialquil, fenil ou Ci-CValcoxicarbonil.
Processo F
Os derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 = hidrogênio e R6 = -C(Nuc)R:,R”, podem também ser obtidos pela epoxidação de vinilglicinas da fórmula XIV com um agente epoxidante para dar epoxiglicinas da fórmula XV, seguida pela abertura nucleofílica do epóxido: L1 é um grupo de saída nucle(onde R4 = H e Rt>=-c(Nuc)R,R“ exemplo, hidroxila ou Cj-Cô alcoxi. R' é hidrogênio, Ci-C6-alquil, Ci-C6-haloalquil, CrC6- hidroxialquil, fenil ou Ci-Có-alcoxicarbonil. R" é hidrogênio, CpCValquil, Ci-Có-haloalquil, C\-Cs- hidroxialquil, fenil ou Ci-Có-alcoxicarbonil.
NucIVl* é, por exemplo, um tiolato, tal como, por exemplo, tiofenolato de sódio, um alcóxido, tal como fenóxido de potássio, ou uma amida, tal como imidazolato de sódio. A epoxidação é usualmente realizada em temperaturas de -78°C até o ponto de ebulição da mistura de reação, preferivelmente de -20°C a 50°C, particularmente de 0°C a 30°C, em um solvente orgânico inerte [cf. P. Meffre et al., Tetrahedron Lett. 1990, 31,16, 2291].
Os agentes epoxidantes adequados são perácidos e peróxidos (por exemplo, ácido meta-cloroperbenzóico, ácido peracético, dimetildiorixano, peróxido de hidrogênio).
Os solventes adequados são. hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio e clorobenzeno, álcooís, tais como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc-butanol, e também em água; com preferência particular sendo dada para hidrocarbonetos halogenados e água. É também possível se usar misturas dos solventes mencionados.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si em quantidades equimolares. Pode ser vantajoso se empregar um excesso de agente epoxidante, com base em XIV.
As misturas de reação são elaboradas em uma maneira costumeira, por exemplo, pela misturação com água, separação das fases e, se requerido, purificação cromatográfica dos produtos brutos. Alguns dos intermediários e produtos finais são obtidos na forma de óleos viscosos, que são purificados ou liberados de componentes voláteis sob pressão reduzida e em temperatura moderadamente elevada. Se os intermediários e produtos finais forem obtidos como sólidos, a purificação pode também ser por recristalização ou digestão.
As vinilglicinas da fórmula XIV requeridas para a preparação dos derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 = hidrogênio e R6 = -C(OH)R’R”, são conhecidos da literatura [D. B. Berkowitz et al., J. Org. Chem. 2000, 65, 10, 2907; M. Koen et al., J. Chem. Soc. Perkin I 1997, 4, 487] ou podem ser preparadas de acordo com a literatura citada. A abertura do epóxido é usualmente realizada em temperaturas de -78°C até o ponto de ebulição da mistura de reação, preferivelmente de -20°C a 100°C, particularmente preferivelmente de 0°C a 50°C, em um solvente orgânico inerte, se apropriado na presença de um catalisador [cf. P. Meffre et al., Tetrahedron Lett. 1990, 31, 16, 2291; M. R. Paleo et al., J. Org. Chem. 2003, 68, 1,130].
Os solventes adequados são álcoois, tais como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc-butanol, e também sulfóxido de dimetil, dimetilformamida e dimetilacetamida e água, particularmente preferivelmente metanol e água. É também possível se usar misturas dos solventes mencionados.
Os catalisadores ácidos adequados são ácidos de Lewis, tais como trifluoreto de boro, tricloreto de alumínio, cloreto de ferro (III), cloreto de estanho (IV), cloreto de zinco (II) e perclorato de magnésio. O catalisador é usualmente empregado em uma quantidade de 1 a 100% em moles, preferivelmente de 1 a 10% em moles, com base no composto XV.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si em quantidades equimolares. Pode ser vantajoso se empregar um excesso de Nuc' M\ com base em XV.
As misturas de reação são elaboradas em uma maneira costumeira, por exemplo, por misturação com água, separação das fases e, se apropriado, purificação cromatográfica dos produtos brutos. Alguns dos intermediários e produtos finais são obtidos na forma de óleos viscosos, que são purificados ou liberados de componentes voláteis sob pressão reduzida e em temperatura moderadamente elevada. Se os intermediários e produtos finais forem obtidos como sólidos, purificação pode também ser realizada por recristalização ou digestão.
Analogamente ao processo A, os derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 = hidrogênio e R6 = -C(Nuc)R’R”, podem então ser reagidos com aminas da fórmula II para dar as serina-amidas substituídas por benzoil desejadas da fórmula I, onde R4 = hidrogênio e R6 = -C(Nuc)R’R”, que podem então ser derivados com compostos da fórmula IX para dar serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I, onde R6 = -C(OR4)R’R” [cf., for exemplo, Yokokawa, F. et al., Tetrahedron Lett. 42 (34), 5903-5908 (2001); Arrault, A. et al., Tetrahedron Lett. 43( 22), 4041-4044 (2002)]; também, os derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 = hidrogênio, podem inicialmente ser derivados analogamente ao processo B com compostos da fórmula IX para dar outros derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R6 = -C(Nuc)R’R” [cf., for exemplo, Troast, D. et al., Org. Lett. 4 (6), 991-994 (2002); Ewing W. et al., Tetrahedron Lett., 30 (29), 3757- 3760 (1989); Paulsen, H. et al., Liebigs Ann. Chem. 565 (1987)] e então serem reagidos analogamente ao processo A com aminas da fórmula II para dar as serina-amidas substituídas por heteroaroil desejadas da fórmula I, onde R6 = -C(Nuc)R,R”: III i mit R4 = H und R6 = -C(Nuc)R'R" mit R4 = H und R6 = -C(Nuc)R'R" onde R4 = H e R°= -C(Nuc)R’R“ onde R4 = H e Rb = -C(Nuc)R’R“ mit R6 = -C(IMuc)R'R" mit R6 = -C(Nuc)R'R" , nb ondeRb = -C(Nuc)R’R“ onde R = -C(Nuc)R R v L* é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, por exemplo, hidroxila ou Ci-Cô alcoxi. L3 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, por exemplo, halogênio, hidroxila ou Q-Cg alcoxi. R' é hidrogênio, CrQ-alquil, CpCô-haloalquil, Ci-Cô- hidroxialquil, fenil ou Ci-C6-alcoxicarbonil. R” é hidrogênio, Ci-Ce-alquil, Cj-Cô-haloalquil, CrCó- hidroxialquil, fenil ou Ci-Cô-alcoxicarbonil.
Nuc‘M+ é, por exemplo, um tiolato, tal como, por exemplo, tiofenolato de sódio, um alcóxído, tal como fenóxido de potássio, ou uma amida, tal como imidazolato de sódio. A presente invenção também fornece derivados de heteroaroil da fórmula III onde A, R1 e R\ R3 e R° são definidos acima e L1 é hidroxil ou CrC6-alcoxi.
As formas de realização particularmente preferidas dos intermediários com relação às variáveis correspondem àqueles dos radicais A, R1 e R4, R5 e R6 da fórmula I.
Preferência particular é dada para derivados de heteroaroil da fórmula III em que: A é um heteroaril com 5 ou 6 membros selecionado do grupo que consiste de tienil, furil, pirazolil, imidazolil, tiazolil, oxazolil e piridil; onde os radicais heteroaril mencionados podem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de 1 a 3 radicais do grupo que consiste de C]-C6 alquil, C3-C6 cicloalquil e CpCe haloalquil; R1 é hidrogênio; R4 é hidrogênio, formil, CpC4-alquilcarbonil, CpC4-alquilaminocarbonil, di-(Ci-C4-alquil)-aminocarbonil, fenilaminocarbonil, N-(Ci-C4-alquil)-N-(fenil)aminocarbonil, SO2CH3, SO2CF3 ou S02(C6H5); R5 é hidrogênio; e R6 é Ci-C6-alquil, C2-C6-alquenil;, Ci-C6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, Ci-Ce-hidroxialquil, hidroxicarbonil-CrC4-alquil, fenil-CpC4~ alquil ou fenil-Ci-C4-hidroxialquil.
Os exemplos abaixo servem para ilustrar a presente invenção.
Exemplo 1 1 - (Metilcarbamoil- Γ (1 -metil-3 -trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboniDaminolmetilIalil acetato (Tab. 3 No. 3.10) 1.1) ______Etil________[ (1 -metil-3 -trifluorometil-1 H-pirazol-4- carboniPaminolacetato 3,63 g (25,8 mmol) de hidrocloreto de etil glicinato foram dissolvidos em CH2C12, e THF, 5,00 g (25,8 mmol) de ácido l-metil-3-trifluorometil-4-carboxílico e 7,82 g de trietilamina (77,3 mmol) foram adicionados à RT e 6,56 g (25,8 mmol) de cloreto de bis-(2-oxo)-3-oxazolidinil)fosfonil foram adicionados a 0°C. A mistura foi agitada a 0°C por 3 h e então à RT por 16 h. Os solventes foram então removidos, o resíduo foi colocado em etil acetato, lavado e seco e o solvente foi removido. Isto deu 3,88 g (54 % de teoria) do composto título como um óleo vermelho. ‘H-NMR (DMSO): δ = 1,20 (t,3H); 3,95 (s, 6H); 4,15 (q, 2H); 8,35 (s, 1H); 8,65 (t, 1H). 1.2) _____3-hidroxi-2-rfl-metil-3-trifluorometil-lH-pirazol-4- carboniDaminol-pent-4-enoato de etil (Tab. 2, No. 2,2) A -50°C, 3,45g (12,4 mmol) de [(l-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-4-carbonil)amino]acetato etil dissolvido em THF foram adicionados em gotas até 18,5 ml (37,0 mmol) de uma solução 2M de diisopropilamida de lítio in THF/heptano/etilbenzeno. Após 1,5 h de agitação a -50°C, a mistura foi resfriada até -78 °C e 0,83 g (14,8 mmol) de acroleína dissolvido em THF foram adicionados em gotas. Após 2 h de agitação a -78 °C, a mistura foi hidrolisada com solução sat. de NH4CI e aquecida até a RT. Após a separação das fases, a fase orgânica foi seca e o solvente foi removido. O resíduo foi purificado cromatograficamente (S1O2, ciclo-hexano/acetato de etil). Isto deu 1,65 g (40 % de teoria) do composto título como um sólido incolor (cerca de 1:1 de uma mistura de diastereômeros) que foi usada sem outra purificação. 1,3)_____N-(2-Hidroxi-1 -metilcarbamoilbut-3-enilV 1 -metil-3- trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida <Tab, 3, No. 3,4) 1,65 g (4,92 mmol) de 3-hidroxi-2-[(l-metíl-3-trifluorometil-lH-pÍrazol-4-carbonil)amÍno]pent-4-enoato de etil foram dissolvidos em metanol. A 0°C, metilamina gasosa foi introduzida por 1 h. Após 16 h de agitação à RT, o solvente foi removido e o resíduo foi recristalizado a partir de acetona. O precipitado deu 0,65 g do composto título de eritro como um pó incolor, o filtrado continha 0,75 g da mistura de isômeros. Com isso, o rendimento total foi 1,40 g (89 % de teoria). 'H-NMR (DMSO) (isômero de eritro): δ = 2,55 (d, 3H); 4,95 (s, 3H); 4,25 (m, 1H); 4,35 (t, 1H); 5,10 (d, 1H); 5,25 (d, 1H); 5,35 (d, 1H); 5,80 (m, 1H); 7,95 (d, 1H); 8,10 (d, 1H); 8,45 (s, 1H). 1 A) 1 -1 Metilcarbamoil- Γ (1 -metil-3 -trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboniDaminol-metilIalil acetato (Tab. 3 No. 3,10) 134 mg (0,42 mmol) de N-(2-hidroxi-l“metilcarbamoilbut-3-enil)-l-metil-3-trifluorometil-lH-pirazol-4-carboxamida, 28 mg (0,46 mmol) de ácido acético e 20 mg (0,17 mmol) de dimetilaminopiridina foram dissolvidos em CH2C12; a 0°C, 88 mg (0,46 mmol) de l-(3- dimetilaminopropil)-3-(etilcarbodiimida) hidrocloreto foram adicionados. Após 16 h de agitação à RT, a solução de reação foi lavada e o solvente foi removido. Isto deu 0,10 g (66 % de teoria) do composto título como um pó incolor (M+ (m/z)=362).
Em adição aos compostos acima, outros derivados de heteroaril da fórmula III e de serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I que foram preparados ou são preparáveis em uma maneira análoga aos processos descritos acima são listados nas Tabelas 2 e 3 abaixo.
Atividade biológica As serma-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I e seus sais agriculturalmente úteis são adequados, ambos na forma de misturas de isômeros e na forma dos isômeros puros, como herbicidas. As agentes herbicidas compreendendo compostos da fórmula I controlam a vegetação em áreas sem safra muito eficientemente, especialmente em altas taxas de aplicação. Elas agem contra ervas daninhas de folhas grandes e ervas daninhas de grama em safras, tais como trigo, arroz, milho, soja e algodão, sem causar qualquer dano significativo às plantas de safra. Este efeito é principalmente observado em baixas taxas de aplicação.
Dependendo do método de aplicação em questão, os compostos da fórmula I, ou os agentes herbicidas os compreendendo, podem adicionalmente ser empregados em um outro número de plantas de safra para eliminar plantas indesejáveis. Exemplos de safras adequadas são as seguintes: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tínctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersícum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus pérsica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricínus communis, Saccharum officínarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera e Zea mays.
Em adição, os compostos da fórmula I podem também ser usados em safras que toleram a ação de herbicidas devido à procriação, incluindo métodos de engenharia genética.
Em adição, os compostos da fórmula I podem também ser usados em safras que toleram ataque por fungos ou insetos devido à procriação, incluindo métodos de engenharia genética.
Os compostos da fórmula I, ou os agentes herbicidas os compreendendo, podem ser usados, por exemplo, na forma de soluções aquosas prontas-para-aspersão, pós, suspensões, também suspensões ou dispersões aquosas, oleosos ou outras altamente concentradas, emulsões, dispersões de óleo, pastas poeiras, materiais para difusão, ou grânulos, por meio de aspersão, atomização, empoeiramento, espalhamento ou hidratação. As formas de uso dependem do propósito pretendido; em qualquer caso, elas devem assegurar a distribuição possível mais fina dos ingredientes ativos de acordo com a presente invenção.
Os agentes herbicidas compreendem uma quantidade herbicidamente eficaz de pelo menos um composto da fórmula I ou um seu sal agriculturalmente útil de I, e auxiliares que são costumeiros para a formulação de agentes de proteção de safra.
Adequados com auxiliares inertes são essencialmente os seguintes: frações de óleo mineral de ponto de ebulição de médio a alto, tais como querosene e óleo diesel, além disso, óleos de alcatrão , de carvão e óleos de origem vegetal ou animal, hidrocarbonetos alífáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, parafina, tetraidronaftaleno, naftalenos alquilados e seus derivados, benzenos alquilados e seus derivados, álcoois, tais como metanol, etanol, propanol, butanol e ciclo-hexanol, cetonas, tais como ciclo- hexanona, solventes fortemente polares, por exemplo, aminas, tais como N-metilpirrolidona, e água.
As formas de uso aquosas podem ser preparadas a partir de concentrados de emulsão, suspensões, pastas pós umectáveis ou grânulos dispersáveis em água pela adição de água. Para preparar emulsões, pastas ou dispersões de óleo, os substratos, como tal ou dissolvidos em um óleo ou solvente, podem ser homogeneizados em água por meio de um agente de umectação, agente de pegajosidade, dispersante ou emulsificante. Altemativamente, é também possível se preparar concentrados compreendendo uma substância ativa, agente umectante, agente de pagajosidade, dispersante ou emulsificante e, se desejado, solvente ou óleo, que são adequados para diluição com água.
Os tensoativos adequados (adjuvantes) são os sais de metal alcalino, sais de metal alcalino terroso e sais de amônio de ácidos sulfônicos aromáticos, por exemplo, ácido lígno-, fenol-, naftaleno- e dibutilnaftalenosulfônico, e de ácidos graxos, alquil- ou aril-sulfonatos, alquil sulfatos, sulfatos de lauril éter e sulfatos de áçcool graxo, e sais de hexa-, hepta- e octa-decanóis, e também de glicol éteres de ácido graxo, condensados de naftaleno sulfonado e seus derivados com formaldeído, condensados de naftaleno ou dos ácidos naftalenosulfônicos com fenol e formaldeído, polioxietileno octilfenol éter, isooctil-, octil- ou nonilfenol etoxilado, alquilbutil ou tributilfenil poliglicol éter, álcoois de alquilaril poliéter, álcool isotridecílico, condensados de álcool graxo / óxido de etileno, óleo de rícino etoxilado, éteres de alquil de polioxietileno ou éteres de alquil de polioxipropileno, acetato de poliglicol éter de álcool laurílico, ésteres de sorbitol, licores de despejo de lignosulfito ou metilcelulose. Pós, materiais para difusão e poeiras podem ser preparados por misturação ou moagem dos ingredientes ativos junto com um carreador sólido.
Os grânulos, por exemplo, grânulos revestidos, grânulos impregnados e grânulos homogêneos, podem ser preparados pela ligação dos ingredientes ativos a carreadores sólidos. Os carreadores sólidos são terras minerais, tais como sílicas, sílica géis, silicatos, talco, caulim, calcário, cal, giz, argila luminosa, loess, argila, dolomita, terra diatomácea, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio e óxido de magnésio, materiais sintéticos moídos, fertilizantes, tais como sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio e uréias, e produtos de origem vegetal, tais como farelo de cereal, farelo de casca de árvore, farreio de madeira e farelo de casca de noz, pós de celulose, ou outros carreadores sólidos.
As concentrações dos compostos da fórmula I nas preparações prontas-para-uso podem ser variadas dentro de faixas grandes. Em geral, as formulações compreendem cerca de 0,001 a 98% em peso, preferivelmente de 0,01 a 95% em peso de pelo menos um ingrediente ativo. Os ingredientes ativos são empregados em uma pureza de 90% a 100%, preferivelmente de 95% a 100% (de acordo com o espectro de RMN).
Os exemplos de formulação abaixo ilustram a preparação de tais preparações: I. 20 partes em peso de um composto ativo da fórmula I são dissolvidas em uma mistura composta de 80 partes em peso de benzeno alquilado, 10 partes em peso do aduto de 8 a 10 moles de óxido de etileno para 1 mol de N-nonoetanolamida de ácido oleico, 5 partes em peso de dodecilbenzenosulfonato de cálcio e 5 partes em peso do aduto de 40 moles de óxido de etileno para 1 mol de óleo de rícino. O despejamento da solução em 100,000 partes em peso de água e uma distribuição fina dão uma dispersão aquosa que compreende 0,02% em peso do ingrediente ativo da fórmula I. II. 20 partes em peso de um composto ativo da fórmula I são dissolvidas em uma mistura composta de 40 partes em peso de ciclo-hexanona, 30 partes em peso de isobutanol, 20 partes em peso do aduto de 7 moles de óxido de etileno para 1 mol de isooctilfenol e 10 partes em peso do aduto de 40 moles de óxido de etileno para 1 mol de óleo de rícino. O despejamento da solução em 100,000 partes em peso de água e uma distribuição fina dão uma dispersão aquosa que compreende 0,02% em peso do ingrediente ativo da fórmula I. III. 20 partes em peso de um composto ativo da fórmula I são dissolvidas em uma mistura composta de 25 partes em peso de ciclo-hexanona, 65 partes em peso de uma fração de óleo mineral de ponto de ebuliação de 210 a 280°C e 10 partes em peso do aduto de 40 moles de óxido de etileno para 1 mol de óleo de rícino. O despejamento da solução em 100,000 partes em peso de água e uma distribuição fina dão uma dispersão aquosa que compreende 0,02% em peso do ingrediente ativo da fórmula I. IV. 20 partes em peso de um composto ativo da fórmula I são misturadas completamente com 3 partes em peso de diisobutilnaftalenosulfonato de sódio, 17 partes em peso do sal de sódio de um ácido Hgnosulfônico de um licor de despejo de sulfito e 60 partes em peso de sílíca gel pulverulenta, e a mistura é moída em um moinho de martelo. Uma distribuição fina da mistura em 20,000 partes em peso de água dá uma mistura com aspersão que compreende 0,1% em peso do ingrediente ativo da fórmula I. V. 3 partes em peso de um composto ativo da fórmula I são misturadas com 97 partes em peso de caulim finamente dividido. Isto dá uma poeira que compreende 3% em peso do ingrediente ativo da fórmula I. VI. 20 partes em peso de um composto ativo da fórmula I são misturadas completamente com 2 partes em peso de dodecilbenzenosulfonato de cálcio, 8 partes em peso de poliglicol éter de ácido graxo, 2 partes em peso do sal de sódio de um condensado de fenol/uréia/formaldeído e 68 partes em peso de um óleo mineral parafínico. Isto dá uma dispersão oleosa estável. VII. 1 parte em peso de um composto ativo da fórmula I é dissolvida em uma mistura composta de 70 partes em peso de ciclo-hexanona, 20 partes em peso de isooctilfenol etoxilado e 10 partes em peso de óleo de rícino etoxilado. Isto dá um concentrado de emulsão estável. VIII. 1 parte em peso de um composto ativo da fórmula I é dissolvida em uma mistura composta de 80 partes em peso de ciclo-hexanona e 20 partes em peso de Wettol® EM 31 (= emulsificante não-iônico baseado em óleo de rícino etoxilado). Isto dá um concentrado de emulsão estável. Os compostos da fórmula I ou os agentes herbicidas podem ser aplicados pré- ou pós-emergência. Se os ingredientes ativos forem menos bem tolerados por certas plantas de safra, as técnicas de aplicação podem ser usadas, nas quais os agentes herbicidas são aspergidos, com o auxílio do equipamento de aspersão, em uma forma tal que tanto quanto possível elas não entrem em contato com as folhas das plantas de safra sensíveis, embora os ingredientes ativos alcancem as folhas de plantas indesejáveis que crescem por baixo, ou a superfície de terra nua (pós-direcionada, "lay-by").
As taxas de aplicação do composto da fórmula I são de 0,001 a 3,0, preferivelmente de 0,01 a 1,0 kg/ha de substância ativa (a.s.), dependendo do alvo de combate, da estação, das plantas alvo e do estágio de crescimento.
Para aumentar o espectro de ação e para alcançar efeitos sinergísticos, as serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I podem ser misturadas com um grande número de representantes de outros grupos de ingrediente ativo de regulação de crescimento ou herbicida e então aplicados concomitantemente. Os componentes adequados para misturas são, por exemplo, 1,2,4-tiadiazóis, 1,3,4-tiadiazóis, amidas, ácido aminofosfórico e seus derivados, aminotriazóis, anilidas, ácidos (het)ariloxialcanóico e seus derivados, ácido benzóico e seus derivados, benzotiadiazinonas, 2-(het)aroil-1,3-ciclo-hexanodionas, hetaril aril cetonas, benzilisoxazolidinonas, derivados de meta-CF3“fenil, carbamatos, ácido quinolinacarboxílico e seus derivados, cloroacetanilidas, derivados de ciclo-hexenona oxima éter, diazinas, ácido dicloropropiônico e seus derivados, diidrobenzofurans, dihidrofuran-3-onas, dinitroanilinas, dinitrofenóis, difenil éteres, dipiridilas, ácidos halocarboxílicos e seus derivados, uréias, 3-feniluracilas, imidazóis, imídazolinonas, N-fenil-3,4,5,6-tetraidroftalimidas, oxadiazóis, oxiranos, fenóis, ésteres ariloxi- e hetariloxifenoxipropiônico, ácido fenilacético e seus derivados, ácido 2-fenilpropiônico e seus derivados, pirazóis, fenilpirazóis, piridazinas, ácido piridinacarboxílico e seus derivados, pirimidil éteres, sulfonamidas, sulfoniluréias, triazinas, triazinonas, triazolinonas, triazolecarboxamidas e uracilas.
Além disso, pode ser benéfico se aplicar os compostos da fórmula I sozinho ou em combinação com outros herbicidas, ou na forma de uma mistura com outros agentes de proteção de safra, por exemplo, junto com agentes para o combate de pestes ou fungos ou bactérias fitopatogênicos. Também de interesse é a miscibilidade com soluções de sal minerais, que são empregadas para tratar deficiências nutricionais e de elemento traço. Os óleos não-fitotóxicos e os concentrados de óleo podem também ser adicionados.
Exemplos de Uso A atividade herbicida das serina-amidas substituídas por benzoil da fórmula I foi demonstrada pelos seguintes experimentos em estufa: Os recipientes de cultura usados foram potes de flor de plástico contendo areia com cerca de 3,0% de húmus como o substrato. As sementes das plantas de teste foram semeadas separadamente para cada espécie.
Para tratamento de pré-emergência, os ingredientes ativos, que tinham sido suspensos ou emulsificados em água, foram aplicados diretamente após a semeação por meio de bocais finamente distribuídos. Os recipientes foram irrigados suavemente para promover a germinação e o crescimento e subseqüentemente cobertos com uma cobertura de plástico transparente até que as plantas tivessem enraizado. Esta cobertura causa germinação das plantas de teste, a não ser que ela tivesse sido impedida pelos ingredientes ativos.
Para o tratamento pós-emergência, as plantas de teste foram primeiro crescidas até uma altura de 3 a 15 cm, dependendo do hábito da planta, e somente então tratadas com os ingredientes ativos que tinham siso suspensos ou emulsificados em água. Para este propósito, as plantas de teste foram semeadas diretamente e crescidas nos mesmos recipientes, ou elas foram primeiro crescidas separadamente como mudas e transplantadas nos recipientes de teste poucos dias antes do tratamento. A taxa de aplicação para o tratamento pós-emergência foi 1,0 kg/ha de a.s. (substância ativa).
Dependendo da espécie, as plantas foram mantidas a 10 - 25 °C ou 20 - 35°C. O período de teste se estendeu durante 2 a 4 semanas. Durante este tempo, as plantas foram cultivadas, e sua resposta aos tratamentos individuais foi avaliada. A avaliação foi realizada usando uma escala de 0 a 100, 100 significa nenhuma emergência das plantas, ou destruição completa de pelo menos as partes aéreas, e 0 significa nenhum dano, ou curso de crescimento normal.
As plantas usadas nos experimentos em estufa pertenciam às seguintes espécies:______________________________________ Em taxas de aplicação de 1 kg/ha, o composto 3.7 (Tabela 3) mostrou uma ação de pós-emergência muito boa contra as plantas não desejadas Amaranthus retroflexus e Chenopodium album.
Além disso, o composto 3.12 (Tabela 3), aplicado pelo método de pós-emergência, efetuou, em taxas de aplicação de 1 kg/ha, controle muito bom das plantas nocivas Amaranthus retroflexus, Chenopodium album e Polygonum convolvulus.

Claims (8)

  1. I. Composto sendo serina-amída substituída por heteroaroil ou um seu sal agricultura!mente útil, o composto caracterizado pelo fato de que tem a fórmula I l, em que as variáveis são definidas abaixo: A é heteroaril com 5 membros selecionado do grupo que consiste de tienil, furil, pirazolil, imidazolil, tiazolil e oxazolil, o qual heteroaril pode ser parcial mente ou completamente halogenado e/ou pode carregar de 1 ou 2 substituirdes do grupo CrCfi-alquil e C]-C4-halogênioalquil; Rl, R2 são hidrogênio; R3 é C|-C(,-aIquil; R4 é hidrogênio, CrQralqutlcarbonil, C j -Qj-alco x icarbon i l, Ci-Cft-alquilaminocarbonil, di-(Ci-Cf>-alquil)aminocarbonil, N-íCi-Cft-alcóxi)- N-(C|-C6-alquil)aminocarbonil, tri-C 1 -C4-aIquilsílil ou fenilaminocarbon.il; R5 é hidrogênio; Rft é CrCé-alquil, CrQralquenil, Ci-Q-alquinil, CrCfr haloalquil, C1 -C^-hidroxialqui 1, Cj-Q-cicIoalquíI, heterocíclil com de 3 a 6 membros, onde os radicais cicloalquil ou heterociclil com de 3 a 6 membros mencionados acima podem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de 1 a 3 radicais do grupo que consiste de: C|-Cralquil, Cj -C6-al c óx i -C, -C4- a Iqu i I, amino-C rC4-alqui 1, CrC6- alcoxicarbonilami no-C 1 -C4-alqutl, C1 -C^-alquilcarboni lamino-C ] -C4-aIquil, {d i [di (C j -Cft-al q u i 1) a m i no Jcarbon i lo x i} C r C4 -al qu i 1, [(CpQ,- alquilaminoJcarbonilaminoJ-CrC^alquil, fenil-Ci-Ci-alquil, fenil-C2-Cj-alquenll, fen i l AT | - C4-h idr o x i a lqu ί 1, feniIcarbonilamino-C|-C4-alquil, fenilóxi-Ci-C4-alquil, heteroaril-Cr C4-alqueni 1, heteroaril-CrC4-hidroxialqui], onde os radicais fenil e heteroaril mencionados acima podem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de 1 a 3 radicais do grupo que consiste de: cíano, nitro e CrCf>-alcóxi.
  2. 2, Processo para a preparação de compostos sendo serina-amidas substituídas por heteroaroíl da fórmula I como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os derivados de se ri na da fórmula V V, onde R1. R4, R? e R6 são definidos na reivindicação 1 e L1 é hidroxil ou CrC6-alcóxi, são reagidos com ácidos de heteroaril / derivados de ácido de heteroaril da fórmula IV IV, onde A é definido na reivindicação 1 e L2 é um hidroxil, halogênio, CrCf>-alquilcarbonil, Ci-Q-alcoxicarbonil, C[-C4-aIquilsuifoniI, fosforil ou isoureil para dar os derivados de heteroaril correspondentes da fórmula III III, onde A, R1, R4, R5 e R6 são definidos na reivindicação 1 e L1 é hidroxil ou Cr Qralcóxi, e os derivados de heteroaril resultantes da fórmula III são então reagidos com uma amina da fórmula II HNR2R3 II onde R2 e R' são definidos na reivindicação 1.
  3. 3, Processo para a preparação de compostos sendo serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I de acordo com a reivindicação 4, em que R4 e R5 são hidrogênio, caracterizado pelo fato de que os derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 e R2 são hidrogênio, sâo preparados por ac ilação dos compostos de ceto da fórmula XIII XIII, onde R1 é definido na reivindicação 1 e L1 é hidroxil ou C[-C*-alcóxi com ácidos de heteroaríl / derivados de ácido de heteroaríl da fórmula IV para dar compostos de N-acíl ceto da fórmula XII XII, onde A, R1 e R(> são definidos na reivindicação 1 e L1 é hidroxil ou CrQ,-alcóxi e redução subsequentemente do grupo ceto.
  4. 4. Composto sendo derivado de heteroaroil, caracterizado pelo fato de ter a fórmula III em que A é um heteroaríl de 5 ou 6 membros que é ligado via carbono e selecionado do grupo consistindo de Al, A2, A3, A4, A5, A6, A8 e A9 onde em que a seta indica o ponto de ligação e R* é hidrogênio, halogênio, Ci-C6-alquil ou CrCft-hâIoalquil; R9 é halogênio, Ci-Q-alquil, C|-Q-haloalquil ou CpCVhaloalcóxi; R10 é hidrogênio, halogênio, CrCft-alquil ou C,-C6-haloalquil; e R11 é hidrogênio, C|-Q>-a]quil ou CrQ,-cieloalquil, CrQ,-haloalquil ou Cr C6 - al có x i - C r C4-alqu i i; R1, R4, R5 c R6 são definidos na reivindicação 1 c L1 c hidróxi ou CpQ-alcóxL
  5. 5. Agente, caracterizado pelo fato de que compreende uma quantidade herbicidamente eficaz de pelo menos uma serína-amida substituída por heteroaroil da fórmula I ou de um seu sal agrículturalmente útil como definido na reivindicação l e auxiliares costumeiros para a formulação de agentes de proteção de safra.
  6. 6. Processo para a preparação de agentes como definido na reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que uma quantidade herbicidameme eficaz de pelo menos uma serína-amida substituída por heteroaroil da fórmula I ou de um seu sal agrículturalmente útil como definido na reivindicação 1 e auxiliares costumeiros para a formulação de agentes de proteção de safra são misturados.
  7. 7. Processo para combater vegetação indesejada, caracterizado pelo fato de que uma quantidade herbicidamente eficaz de pelo menos uma serina-amida substituída por heteroaroil da fórmula I ou de um seu sal agriculturalmente útil como definido na reivindicação 1 é deixada agir em plantas, em seu habitat e/ou na semente.
  8. 8. Uso de compostos sendo serina amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I ou de um seu sal agriculturalmente útil como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser como um herbicida.
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Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2005284348A1 (en) * 2004-09-16 2006-03-23 Basf Aktiengesellschaft Heteroaroyl-substituted serine amides utilized as herbicides
JP2009537480A (ja) * 2006-05-19 2009-10-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 除草活性を有するヘテロアロイル置換アラニン
AU2008204472A1 (en) 2007-01-11 2008-07-17 Basf Se Heteroaryl-substituted serine amides
US8097712B2 (en) 2007-11-07 2012-01-17 Beelogics Inc. Compositions for conferring tolerance to viral disease in social insects, and the use thereof
JP2012506891A (ja) * 2008-10-31 2012-03-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 植物の健康を改善する方法
US8962584B2 (en) 2009-10-14 2015-02-24 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem, Ltd. Compositions for controlling Varroa mites in bees
SG183407A1 (en) 2010-03-08 2012-09-27 Monsanto Technology Llc Polynucleotide molecules for gene regulation in plants
CA2848576A1 (en) 2011-09-13 2013-03-21 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control comprising topical application of 4-hydroxyphenyl-pyruvate-dioxygenase (hppd)-inhibiting polynucleotides
WO2013040116A1 (en) 2011-09-13 2013-03-21 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
CN103957696B (zh) 2011-09-13 2019-01-18 孟山都技术公司 用于杂草控制的方法和组合物
WO2013040049A1 (en) 2011-09-13 2013-03-21 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
EP2755987B1 (en) 2011-09-13 2018-06-06 Monsanto Technology LLC Methods and compositions for weed control
US10760086B2 (en) 2011-09-13 2020-09-01 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
US10829828B2 (en) 2011-09-13 2020-11-10 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
US10806146B2 (en) 2011-09-13 2020-10-20 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
EP2756086B1 (en) 2011-09-13 2018-02-21 Monsanto Technology LLC Methods and compositions for weed control
AU2012308818B2 (en) 2011-09-13 2018-06-21 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
CA2873828A1 (en) 2012-05-24 2013-11-28 A.B. Seeds Ltd. Naked dsrna for silencing target molecules in plant seeds
US10683505B2 (en) 2013-01-01 2020-06-16 Monsanto Technology Llc Methods of introducing dsRNA to plant seeds for modulating gene expression
EA032406B1 (ru) 2013-01-01 2019-05-31 Эй.Би. СИДЗ ЛТД. СПОСОБЫ ВВЕДЕНИЯ дсРНК В СЕМЕНА РАСТЕНИЙ ДЛЯ МОДУЛЯЦИИ ЭКСПРЕССИИ ГЕНОВ
CA2905104A1 (en) 2013-03-13 2014-10-09 Monsanto Technology Llc Control of lolium species by topical application of herbicidal composition comprising dsrna
WO2014164761A1 (en) 2013-03-13 2014-10-09 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
US10568328B2 (en) 2013-03-15 2020-02-25 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
CA2918387C (en) 2013-07-19 2021-11-02 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling leptinotarsa
US9850496B2 (en) 2013-07-19 2017-12-26 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling Leptinotarsa
MX2016005778A (es) 2013-11-04 2016-12-20 Monsanto Technology Llc Composiciones y metodos para controlar infestaciones de plagas y parasitos de los artropodos.
UA119253C2 (uk) 2013-12-10 2019-05-27 Біолоджикс, Інк. Спосіб боротьби із вірусом у кліща varroa та у бджіл
AU2015206585A1 (en) 2014-01-15 2016-07-21 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control using EPSPS polynucleotides
CN110506752B (zh) 2014-04-01 2022-02-18 孟山都技术公司 用于控制虫害的组合物和方法
CN106795515B (zh) 2014-06-23 2021-06-08 孟山都技术公司 用于经由rna干扰调控基因表达的组合物和方法
US11807857B2 (en) 2014-06-25 2023-11-07 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for delivering nucleic acids to plant cells and regulating gene expression
AU2015296700B2 (en) 2014-07-29 2021-10-21 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling insect pests
CN105801485B (zh) * 2014-12-29 2018-04-24 浙江省化工研究院有限公司 一类苯基连吡唑酰胺衍生物、其制备方法及应用
UA124255C2 (uk) 2015-01-22 2021-08-18 Монсанто Текнолоджі Елелсі Інсектицидна композиція та спосіб боротьби з leptinotarsa
AU2016270870A1 (en) 2015-06-02 2018-01-04 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for delivery of a polynucleotide into a plant
WO2016196782A1 (en) 2015-06-03 2016-12-08 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for introducing nucleic acids into plants
ES2823049T3 (es) 2015-07-31 2021-05-05 Pfizer Derivados de carbamato de 1,1,1-trifluoro-3-hidroxipropan-2-ilo y derivados de carbamato de 1,1,1-trifluoro-4-hidroxibutan-2-ilo como inhibidores de MAGL
KR20190104405A (ko) 2017-01-20 2019-09-09 화이자 인코포레이티드 Magl 억제제로서의 1,1,1-트리플루오로-3-히드록시프로판-2-일 카르바메이트 유도체
EP3571202B1 (en) 2017-01-23 2021-06-30 Pfizer Inc. Heterocyclic spiro compounds as magl inhibitors

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63301868A (ja) 1987-06-01 1988-12-08 Nippon Kayaku Co Ltd Ｎ−（２−クロロイソニコチノイル）アミノ酸誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
US5346907A (en) 1988-04-05 1994-09-13 Abbott Laboratories Amino acid analog CCK antagonists
JPH02172956A (ja) 1988-12-23 1990-07-04 Sumitomo Pharmaceut Co Ltd エリスロ―３―（３，４―ジヒドロキシフェニル）セリン誘導体の新規製造法
US4904674A (en) 1989-08-16 1990-02-27 Hoechst-Roussel Pharmaceuticals Inc. 1-(Benzo[b]thienyl)-2-(thienyl)ethenes and related compounds useful as anti-inflammatory agents
JP2543771B2 (ja) * 1989-12-12 1996-10-16 四国化成工業株式会社 ４（５）―カルバモイル―イミダゾ―ル化合物の合成方法及び新規化合物
DE4011172A1 (de) * 1990-04-06 1991-10-10 Degussa Verbindungen zur bekaempfung von pflanzenkrankheiten
JPH03294253A (ja) 1990-04-12 1991-12-25 Shionogi & Co Ltd 消化管ホルモン拮抗物質
ES2021557A6 (es) 1990-07-23 1991-11-01 Aliana S A Procedimiento de obtencion de 4-hidroxi-metil-n-2-piridinil-2h-tieno (2,3 c)-1,2 tiazina-3 carboxamida 1,1 dioxido.
US5658885A (en) 1993-04-27 1997-08-19 The Dupont Merck Pharmaceutical Company Amidino and guanidino substituted boronic acid inhibitors of trypsin-like enzymes
JPH10101655A (ja) 1996-10-01 1998-04-21 Sumitomo Chem Co Ltd オキサゾリン類、その製造法およびそれを用いるスレオ−３−芳香族セリン類の製造法
JP3294253B2 (ja) 1996-10-11 2002-06-24 新東工業株式会社 鋳物砂の混練供給システム
JP4418043B2 (ja) 1998-10-07 2010-02-17 大塚化学株式会社 β−ヒドロキシエステルの製造法
CA2439691A1 (en) 2001-03-02 2002-09-12 Bristol-Myers Squibb Company Co-administration of melanocortin receptor agonist and phosphodiesterase inhibitor for treatment of cyclic-amp associated disorders
US7759373B2 (en) 2001-04-16 2010-07-20 Mitsubishi Tanabe Pharma Corporation Large conductance calcium-activated K channel opener
JP2005510548A (ja) * 2001-11-29 2005-04-21 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ２，ω−ジアミノカルボン酸化合物
DE10204951A1 (de) 2002-02-06 2003-08-14 Basf Ag Phenylalaninderivate als Herbizide
EP1716120A1 (de) * 2003-12-19 2006-11-02 Basf Aktiengesellschaft Herbizide heteroaroyl-substituierte phenylalanin-amide
CN1894202A (zh) 2003-12-19 2007-01-10 巴斯福股份公司 苯甲酰基取代的苯基丙氨酸酰胺
CN102816194A (zh) * 2004-02-27 2012-12-12 瑞伯-X医药品有限公司 大环化合物以及其制作和使用方法
AU2005284348A1 (en) * 2004-09-16 2006-03-23 Basf Aktiengesellschaft Heteroaroyl-substituted serine amides utilized as herbicides

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