EA007733B1 - Способ получения сульфонамидных композиций экструдированных паст - Google Patents

Abstract

Гербицидные сульфонамидные композиции из экструдированной пасты, обладающие улучшенными свойствами очистки оборудования для опрыскивания, получают приготовлением смеси, включающей гербицидную сульфонамидную свободную кислоту, по меньшей мере, примерно 50% эквивалента неорганического основания относительно гербицидной сульфонамидной свободной кислоты и воду в количестве, достаточном для получения экструдируемой пасты, экструзией смеси с получением экструдата и сушкой экструдата.

Description

Со времени открытия сульфонамидных гербицидов, включающих сульфонилмочевины и триазолопиримидины, более чем две дюжины гербицидов класса сульфонилмочевин и около полдюжины гербицидов класса триазолопиримидинов были коммерчески разработаны для селективного контроля сорной растительности в самых разных культурах (Тйе РекйеИе Мапиа1, Т\ге1П11 Εάίίίοη, С.Э.8. Тотйп, еб., Вп1к11 Сгор Рто!ес1юп Соипей, 8штеу, и.К., 2000). Поскольку механизм действия указанных сульфонамидных гербицидов заключается в ингибировании фермента ацетолактатсинтазы (АЕ8), обнаруженного в растениях, но не обнаруженного в животных, сульфонамидные гербициды обеспечивают ценное сочетание прекрасной эффективности в отношении сорной растительности с низкими дозами применения и очень низкой токсичностью в отношении животных.

Сульфонамидные гербициды, подобно другим сельскохозяйственным химическим средствам, могут изготавливаться в виде концентратов самых разных форм, включая жидкие композиции, такие как эмульсионные концентраты, и твердые композиции, такие как смачивающиеся порошки и гранулы. Гранулированные композиции удобны для транспортировки и могут отмеряться подобно жидкости, но, в отличие от жидкостей, оставляют на стенках контейнера продукта очень небольшой осадок. При этом в них отсутствуют органические растворители и пары. По сравнению со смачивающимися порошками гранулы не содержат пыли. Особенно полезным типом гранул являются гранулы, которые способны диспергироваться в воде. Вододиспергируемые гранулы, которые иногда описываются как «сухие текучие», легко распадаются при добавлении в воду с образованием раствора или суспензии, который(ая) затем может наноситься опрыскиванием на область, подлежащую обработке. Преимуществами гранулированных композиций являются также хорошая стойкость к истиранию, низкая липкость и однородная объемная плотность.

Вододиспергируемые гранулы могут изготавливаться различными способами, включая грануляцию в псевдоожиженном слое, грануляцию в поддоне, распылительную сушку, интенсивное смешение, прессование, экструзию пасты и экструзию с нагревом (такую как экструзия из расплава). Физические размеры и пористость вододиспергируемых гранул зависят от используемого способа производства. Грануляция в псевдоожиженном слое, распылительная сушка и интенсивное смешение дают гранулы, которые очень легко разрушаются и диспергируются в воде, поскольку гранулы характеризуются небольшим размером, неровной поверхностью и пористостью. С другой стороны, экструзия пасты и экструзия с нагревом обеспечивают получение гранул относительно постоянного диаметра и формы. Постоянный диаметр экструдированных гранул делает их полезными в однородных смесях, как описано в патенте США № 6022552.

Гранулированная композиция является важным фактором для достаточно быстрой дисперсии эксэрудированных гранул. Дисперсные частицы, образованные при разбавлении, должны быть размером не более 50 мкм в большем изменении для предотвращения преждевременного осаждения, которое может приводить к неравномерному нанесению пестицида. Таким образом, необходимо, чтобы все компоненты полученного препарата быстро и полностью диспергировались или растворялись при разбавлении водой. (Если все компоненты полностью растворились, они могут рассматриваться как диспергированные на молекулярном уровне.) Способность гранул диспергироваться в воде определяется не только составом гранул, но и составом и другими свойствами водной среды, в которую добавляются гранулы. Например, низкие температуры и высокие концентрации растворенных веществ могут значительно замедлять дезинтеграцию гранул.

Экструдированные гранулы зачастую наиболее просто и экономически эффективно получают экструзией паст с использованием воды для пластификации порошкообразных смесей, которые после экструзии подвергаются сушке. Экструзия пасты устраняет необходимость включения связующих веществ, которые размягчаются при повышенных температурах, как это необходимо для экструзии с нагревом. Однако применение воды в качестве пластификатора при экструзии паст препятствует включению газогенерирующих ингредиентов, активируемых водой, которые могут использоваться для ускорения распада и дисперсии гранул, полученных экструзией с нагревом или прессованием.

Помимо достижения удовлетворительного распада гранул и диспергирования, может быть также важна очистка оборудования распыления. Поскольку сульфонамидные гербициды включают высокоактивный класс гербицидов, необходимо очищать оборудование распыления перед последовательным применением оборудования для обработки культуры, чувствительной к сульфонамидному гербициду, используемому в предыдущем применении. Для очистки может потребоваться процедура промывки, которая является длительной и приводит к образованию сточных вод, требующих соответствующей утилизации, безопасной для окружающей среды. Кроме того, очистка может быть затруднена, если оборудование опрыскивания содержит органические отложения, оставшиеся от проводимых ранее защитных применений или от других химических веществ, смешиваемых в емкостях хранения с сульфонамидной гербицидной композицией.

В публикации РСТ \УО 93/16596 описывается способ снижения остаточного загрязнения оборудования опрыскивания сульфонилмочевинными гербицидами требованием в качестве первой стадии приготавливать активный сульфонилмочевинный ингредиент в форме сельскохозяйственно приемлемой растворимой в воде соли. Хотя известны различные методы получения солей сульфонамидных гербици

- 1 007733 дов из соответствующих свободных кислот, поскольку способы получения активного сульфонамидного ингредиента часто обеспечивают получение свободной кислотной формы либо непосредственно, либо как часть выделения, то превращение в соль потребовало бы дополнительной технологической стадии. Предпочтительны были бы препараты с улучшенными свойствами очистки оборудования, в которых кислотная форма сульфонамидного гербицида использовалась бы непосредственно в процессе получения препарата.

В данном изобретении описывается новый способ удобного получения экструзией паст гранулированных препаратов сульфонамидных гербицидов, которые обладают не только удовлетворительной способностью диспергироваться в воде, но и улучшенными свойствами очистки оборудования опрыскивания.

Сущность изобретения

Данное изобретение относится к способу получения экструзией пасты гербицидной сульфонамидной композиции, включающему:

(a) приготовление смеси, включающей:

(ί) от 2 до 90% из расчета на массу безводного вещества одного или нескольких активных ингредиентов, включающего (их) по меньшей мере одну гербицидную сульфонамидную свободную кислоту;

(й) от 0 до 95% из расчета на массу безводного вещества одной или нескольких добавок, выбранной(ых) из группы, включающей смачивающие агенты, диспергирующие агенты, смазывающие вещества, добавки для предотвращения спекания, химические стабилизаторы и разбавители; и (ΐϊϊ) по меньшей мере, примерно 50% эквивалента основания, выбранного из эквивалентов неорганических оснований со значением рК_а сопряженной кислоты, которое, по меньшей мере, на 2,1 единицы превосходит наивысшее значение рК_а компонента гербицидной сульфонамидной свободной кислоты;

причем сумма процентов всех ингредиентов в смеси составляет 100% из расчета на массу безводного вещества; и (ίν) количество воды, достаточное для получения пастообразной смеси, которая может подвергаться экструзии;

(b) экструзию смеси, приготовленной как описано в (а), через экструзионную головку или сито для получения экструдата; и (c) сушку экструдата.

Данное изобретение относится также к композиции сульфонамидного гербицида, полученной экструзией пасты описанным выше способом.

Как было заявлено, композиция сульфонамидного гербицида из экструдированной пасты, обладающая не только прекрасной диспергируемостью в воде, но и в значительной степени улучшенными свойствами очистки оборудования для опрыскивания, получена экструзией смеси, включающей по меньшей мере одну гербицидную сульфонамидную свободную кислоту, посредством включения в смесь для экструзии, по меньшей мере, примерно 50% эквивалента основания, выбранного из эквивалентов неорганических оснований, имеющих значения рК_а сопряженной кислоты, по меньшей мере, на 2,1 единицы превосходящие рК_а гербицидной сульфонамидной свободной кислоты с наивысшим значением рК_а. Термин «сульфонамидная гербицидная свободная кислота» относится к сульфонамидному гербициду в форме свободной кислоты, а не в форме соли (когда сульфонамидный гербицид депротонирован на его кислотном центре сульфонамида). Смесь для экструзии может также включать вместе с компонентами смеси солевую форму одного или нескольких сульфонамидных гербицидов, но для расчета примерно 50% эквивалента основания, выбранного из эквивалентов неорганического основания, учитывается только присутствующая кислотная форма гербицидного сульфонамида. Обычно сульфонамидные гербициды, добавляемые для получения смеси для экструзии, по меньшей мере, на 10% имеют форму свободной кислоты, обычно по меньшей мере на 50%, более часто по меньшей мере на 80% и наиболее часто по меньшей мере на 90% находятся в кислотной форме.

Значения рК_а сульфонамидных гербицидов определяют в воде при температурах окружающей среды, как правило, при температурах в интервале 20-25°С. Значения рК_а могут определяться стандартными способами, например в соответствии с методикой, описанной далее в аналитическом примере 1, а экспериментально определенные значения коммерческих гербицидов обычно приведены в таких публикациях, как Т11С РскПсЮс Мапиа1, Т\ге1П11 Εάίΐίοη, еб. ву Ο.Ό.8. Тошйи (Βπΐίδΐι Сгор Рго1ес1юи СоиисИ, 8штеу, ИК, 2000). Для удобства читателей в табл. А ниже представлены значения рК_а для ряда коммерчески доступных гербицидов класса сульфонамидов.

- 2 007733

Таблица А

Молекулярные массы и значения рК_а некоторых сульфонамидных гербицидов

Сульфонамид	Малекулярная масса	рКа
Сульфонилмочевины
амидосульфурон	369,4	3,6
азимсуль фурон	424,4	3,6
бенсульфуронметил	410,4	5,2
хлоримуронэтил	414,8	4,2
хлорсуль фурон	357,8	3,6
циносуль фурон	413,4	4,7
циклосуль фамурон	421,4	5,0
этаметсульфуронметил	410, 4	4,6
флазасуль фурон	407,3	4,4
флупирсуль фуронме тил	465,4	4,9
галосульфуронметил	434,8	3,4
имазосульфурон	412,8	4,0
йодосульфуронметил	507,3	3,2
метсульфуронметил	381,4	3,3
никосульфурон	410,4	4,6
окса суль фурон	406,4	5,1
примисульфуронметил	468,3	3,5
просульфурон	419,4	3,8

Сульфонамид	Молекулярная масса	рКа
пиразолсульфуронэтил	414,4	3,7
римсуль фурон	431,4	4,0
сульфометуронметил	364,4	5,2
суль фосуль фурон	470,5	3,5
тифенсуль фуронметил	387,4	4,0
триа суль фурон	401,8	4,6
трибенуронметил	395,4	5,0
трифлоксисульфурон	437,1	4,8
трифлусульфуронметил	492,4	4,4
Триазолопиримидины
флорасулам	359,3	4,5
метосулам	418,3	4,8
флуметсулам	325,3	4,6
диклосулам	406,2	4,0
клорансуламметил	429,8	4,8
пеноксулам	438,4	5,1

По меньшей мере, примерно 50% эквивалента основания в смеси для экструзии согласно данному изобретению выбраны из эквивалентов оснований, которые являются неорганическими, то есть обеспечены неорганическими основаниями. Особенно подходящие неорганические основания описаны более подробно ниже. Термины «% экивалента основания» или «эквиваленты основания» относятся к тому факту, что некоторые неорганические основания могут давать более 1 эквивалента основности на моль. В контексте данного изобретения количество эквивалентов основания на моль основания ограничено эквивалентами оснований, имеющих значение рК_а сопряженной кислоты, по меньшей мере, на 2,1 единицы больше, чем наивысшее значение рК_а одной или нескольких сульфонамидных свободных кислот гербицидного компонента в смеси. Вычисление количества молей основания, необходимого для обеспечения, по меньшей мере, 50% эквивалента основания, дополнительно описано ниже.

Значения рК_а кислот, сопряженных основаниям, могут определяться стандартными способами. Литературные данные таких значений можно найти в различных публикациях, таких как Т11е СИеш18б'8 Сошрашоп, АЛ. Оогбоп, КА. Рогб (А11еу-1п1ег8С1епее, ЫеА Уогк, 1972). Для удобства читателя в табл. В представлены значения рКа сопряженных кислот для некоторых обычных оснований.

Таблица В Молекулярные массы в соответствии с формулой и значения рК_а кислот, сопряженных для некоторых оснований

Основание	Мол. масса	Первый рКа	Второй рКа	Третий рК<
ЫОН	23, 95	14,0	-	-
Ы2СО3	73,89	10,2	6,4	-
Ы3РО4	115,79	12,7	7,2	2,1
ЫаОН	40,00	14,0	-	-
ЦаНСОз	84,01	6,4	-	-
ИагСОз	105,99	10,2	6,4	-
ЫагСОз · Н2О	124,01	10,2	6,4	-
Ν32ΗΡ04	141,96	7,2	2,1	-
Ца3РО4	163,94	12,7	7,2	2,1
Ыа3РО4· 12Н2О	380,13	12,7	7,2	2,1
Ма4РгО7	265,90	9,0	7,0	2,0
КОН	56,11	14,0	-	-
КНСОз	100,12	6,4	-	-
К2СОз	138,21	10,2	6,4	-
К2НРО4	174,18	7,2	2,1	-
К3РО4	212,28	12,7	7,2	2,1
К4Р2О7	330,35	9,0	7,0	2,0

- 3 007733 % Эквивалента основания, выбранный из эквивалентов неорганических оснований, вычислен относительно общего количества молей одного или нескольких сульфонамидных гербицидов, добавленных в смесь в форме свободных кислот (то есть не соли) с учетом основности эквивалентов неорганических оснований, для которых значение рК_а сопряженной кислоты в воде, по меньшей мере, на 2,1 единицы больше, чем значение рК_а сульфонамидного гербицида с наивысшим значением рК_а. Например, если в смесь добавлены 1 моль тифенсульфуронметила и 1 моль трибенуронметила в форме свободных кислот, в расчет принимается рК_а трибенуронметила (5,0), а не рК_а тифенсульфуронметила (4,0), поскольку значение первого рК_а выше. В данном примере общее количество молей сульфонамидных гербицидов в форме свободной кислоты равно 2 молям, и для получения 50% эквивалента неорганического основания требуется 1 эквивалент основания. Фосфорная кислота содержит 3 кислотных атома водорода со значениями рК_а 2,1, 7,2 и 12,7 при применении в качестве растворителя воды. Поскольку только 7,2 и 12,7, по меньшей мере, на 2,1 единиц больше, чем 5,0, фосфат натрия является двухосновным (то есть обеспечивает 2 эквивалента основания на моль) с учетом требования, чтобы разность значений рК_а составляла по меньшей мере 2,1 единицы. Соответственно, 1 эквивалент основания должен обеспечиваться половиной моля (то есть количеством, равным половине молекулярной массы в соответствии с формулой) фосфата натрия. Угольная кислота содержит 2 кислотных атома водорода со значением рК_а при использовании в качестве растворителя воды 6,4 и 10,2. Поскольку только 10,2 по меньшей мере на 2,1 единиц превосходит 5,0, карбонат натрия является одноосновным (то есть дает 1 эквивалент основания на моль) в соответствии с требованием, чтобы разность значений рК_а составляла по меньшей мере 2,1 единицы. Следовательно, 1 моль (то есть количество, равное молекулярной массе в соответствии с формулой) карбоната натрия обеспечит 1 эквивалент основания.

Композиции, полученные согласно способу данного изобретениия со многими сульфонамидными гербицидами, в частности с гербицидами, растворимость которых в буферном водном растворе с рН, равной 7, при температурах окружающей среды (то есть примерно от 20 до 30°С) больше примерно 1000 мг/л, при введении примерно 50% эквивалента основания относительно гербицидных сульфонамидных свободных кислот будут значительно снижать осаждение в оборудовании для опрыскивания. Добавление основания особенно полезно для композиций из экструдированных паст, включающих сульфонамидные гербициды с растворимостью при рН 7 буферной воды менее примерно 10000 мг/л, поскольку для более растворимых сульфонамидных гербицидов осадок в емкости опрыскивания встречается редко. (Типичными примерами сульфонамидных гербицидов с растворимостью в водном буферном растворе при рН 7 в интервале от 1000 до 10000 мг/л являются хлоримуронэтил, метсульфуронметил, тифенсульфуронметил и трибенуронметил.) Для сульфонамидных гербицидов с растворимостью в буферной воде при рН 7 менее примерно 1000 мг/л для получения композиций согласно способу данного изобретения может потребоваться более 50% эквивалента основания относительно гербицидных сульфонамидных свободных кислот для значительного снижения образование осадка в оборудовании для опрыскивания. (Типичными примерами сульфонамидных гербицидов с растворимостью в водном буферном растворе с рН 7 менее 1000 мг/л являются бенсульфуронметил и сульфометуронметил.) Для композиций таких сульфонамидных гербицидов, обычно для снижения образования отложений при опрыскивании до незначительного уровня, может потребоваться обычно примерно от 75 до 100% эквивалента основания или большие количества (например, до приблизительно 200% эквивалента) основания. Растворимость сульфонамидных гербицидов в водном буферном растворе с рН 7 может определяться стандартными методами, например в соответствии с методикой, описанной ниже в аналитическом примере 2.

Таким образом, для обеспечения улучшенных свойств очистки оборудования для опрыскивания смесь для экструзии согласно способу данного изобретения предпочтительно содержит, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента основания, более предпочтительно, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента основания относительно одной или нескольких гербицидных сульфонамидных свободных кислот. Кроме того, если кроме гербицидных сульфонамидных свободных кислот смесь содержит другие кислотные соединения, соответственно, следует добавлять большее количество основания. Может добавляться и более 100% эквивалента основания относительно одной или нескольких гербицидных сульфонамидных свободных кислот при условии, что смесь не включает ингредиенты, нестабильные в основных условиях.

Основание в смеси для экструзии согласно способу данного изобретения включает по меньшей мере одно неорганическое основание. Неорганические основания, особенно подходящие для данного изобретения, включают основания с катионами, полученными из щелочных металлов или аммония, и противоионами, выбранными из карбонатного, фосфатного, оксидного, гидроксидного и силикатного анионов, включая димерные, тримерные и полимерные формы, такие как пирофосфат, триполифосфат, полифосфат, трисиликат и т.д. Типичные примеры неорганических оснований включают, но без ограничения, фосфат натрия (Ыа₃РО₄), гидрофосфат натрия (Ыа₂НРО₄), фосфат калия (К₃РО₄), гидрофосфат калия (К₂НРО₄), гидрофосфат аммония ((ΝΗ₄)₂ΗΡΟ₄), карбонат натрия (Ыа₂СО₃), гидрокарбонат натрия (ЫаНСО₃), карбонат калия (К₂СО₃), гидрокарбонат калия (КНСО₃), оксид лития (Ь1₂О), гидроксид лития (Ь1ОН), карбонат лития (Ь1₂СО₃), гидроксид натрия (ΝαΟΗ), фосфат лития (Ъ1₃РО₄), метасиликат лития (Ь1₂81О₃), ортосиликат лития (Ь1₄81О₄), гидроксид калия (КОН), метасиликат натрия (№₂81О₃), ортосили

- 4 007733 кат натрия (ИадЗЮД пирофосфат калия (К₄Р₂О₇), триметафосфат натрия ((ЫаРОз)з), гексаметафосфат натрия ((ЫаРО₃)₆), полифосфат натрия ((№1РО₃)_М). пирофосфат натрия (Яа₄Р₂О₇), триполифосфат натрия (трифосфат натрия. №1₃Р₃О_|0) и трисиликат натрия (Ыа₂81₃О₇). включая безводные формы и гидраты.

Предпочтительными с точки зрения затрат. эффективности и удобства применения являются неорганические основания. содержащие катион щелочного металла. выбранный из натрия (Να') и калия (К⁺). более предпочтительно натрия. Кроме того. предпочтительными с точки зрения затрат. эффективности и удобства применения являются неорганические основания. содержащие противоион. выбранный из гидрокарбоната (НСО3^-). карбоната (СО3^2-). гидрофосфата (НРО4^2-) и фосфата (РО4^3-). более предпочтительно карбоната и фосфата. Таким образом. предпочтительные неорганические основания включают гидрокарбонат натрия. карбонат натрия. гидрофосфат натрия. фосфат натрия. гидрокарбонат калия. карбонат калия. гидрофосфат калия и фосфат калия. Указанные неорганические основания включают гидратные формы. такие как моногидрат карбоната натрия. гептагидрат гидрофосфата натрия. додекагидрат фосфата натрия. сесквигидрат карбоната калия. тригидрат гидрофосфата калия и октагидрат фосфата калия. Более предпочтительными неорганическими основаниями являются карбонат натрия. фосфат натрия. карбонат калия и фосфат калия. включая их гидратные формы. Наиболее предпочтительным неорганическим основанием является карбонат натрия. включая его гидратные формы. Другим наиболее предпочтительным неорганическим основанием является фосфат натрия. включая его гидратные формы. Хотя неорганические основания являются полезными сами по себе. могут быть преимущественными смеси неорганических оснований.

В процессе добавления воды для приготовления экструдируемой пасты теплота гидратации безводных оснований может. в зависимости от количества и природы основания. а также охлаждающей способности оборудования смешения. вызывать значительное повышение температуры с потенциально нежелательным эффектом на химическую структуру и/или экструдируемость пасты. Если повышение температуры. вызванное безводными основаниями. является избыточным. предпочтительными для получения смеси для экструзии будут гидратные. а не безводные формы оснований. Поскольку особенно большое значение имеет теплота гидратации безводного фосфата. для способа данного изобретения предпочтительной формой фосфата натрия является додекагидрат.

Существенным отличительным признаком молекулярной структуры сульфонамидных гербицидов является сульфонамидный фрагмент (-8(Ο)₂ΝΗ-). Как указано в данном описании. сульфонамидные гербициды включают. в частности. гербициды класса сульфонилмочевины. в которых сульфонамидный фрагмент входит в сульфонилмочевинный фрагмент (-§(О)₂NΗС(О)NΗ(Κ)-). и гербициды класса триазолопиримидина. в которых сульфонильный конец сульфонамидного фрагмента присоединен в положение 2 замещенной [1.2.4]триазолопиримидиновой циклической системы. а аминный конец сульфонамидного фрагмента соединен с замещенной арильной. обычно фенильной. группой. В гербицидах класса сульфонилмочевины сульфонильный конец сульфонилмочевинного фрагмента присоединен любо непосредственно. либо через атом кислорода или необязательно замещенную амино- или метиленовую группу к обычно замещенной циклической или ациклической группе. На противоположном конце сульфонилмочевинного мостика аминогруппа. которая вместо водорода может содержать заместитель. такой как метил (т.е. Я представляет собой СН₃). соединена с гетероциклической группой. обычно симметричным пиримидиновым или триазиновым циклом. содержащим один или два заместителя. например метил. этил. трифторметил. метокси. этокси. метиламино. диметиламино. этиламино и атомы галогенов.

Типичными сульфонилмочевинами для применения в данном изобретении являются сульфонилмочевины формулы

- 5 007733

или представляет собой Я¹³§О₂М(СНз)-;

Я представляет собой Н или СН₃;

Я¹ представляет собой Р, С1, Вг, ΝΟ2, С1-С4алкил, С1-С4галогеналкил, С3-С4циклоалкил, С2-С4галогеналкенил, С1-С4алкокси, С1-С4галогеналкокси, С2-С4алкоксиалкокси, СО2Я¹⁴, С(Ο)NЯ¹⁵Я¹⁶, 8О^Я¹⁷Я¹⁸, 8(О)ПЯ¹⁹, С(О)Я²⁰, СΗ2СN или Ь;

Я² представляет собой Н, Р, С1, Вг, I, ΟΝ, СН₃, ОСН₃, 8СН₃, СР₃ или ОСР₂Н;

Я³ представляет собой С1, NΟ₂, СО₂СН₃, СО₂СН₂СН₃, С(О)СН₃, С(О)СН₂СН₃, С(О)-циклопропил, 8О₂МСН₃)₂. 8О₂СН₃, 8О₂СН₂СН₃, ОСН₃ или ОСН₂СН₃;

Я⁴ представляет собой С1-С3алкил, С1-С2галогеналкил, С1-С2алкокси, С2-С4галогеналкенил, Р, С1, Вг, ΝΌ;. СО2Я¹⁴, С(О)1МЯ¹⁵Я¹⁶, 8ОЛ'ВВ'. 8(О)ПЯ¹⁹, С(О)Я²⁰ или Ь;

Я⁵ представляет собой Н, Р, С1, Вг или СН₃;

Я⁶ представляет собой С₁-С₃алкил, С₁-С₂алкокси, С₂-С₄галогеналкенил, Р, С1, Вг, СО₂Я¹⁴,

- 6 007733 (ιΌι\Κ 1 6 δΟ₂ΝΕ¹⁷Ε¹⁸, 8(Ο)_ηΕ¹⁹, С(О)Е²⁰ или Ь;

К⁷ представляет собой Н, Г, С1, СН₃ или СГ₃;

К⁸ представляет собой Н, С₁-С₃алкил или пиридил;

К⁹ представляет собой С-С3алкил, С1-С2алкокси, Г, С1, Вг, ΝΟ2, СО2К¹⁴, 8Ο2ΝΒ¹⁷Β¹⁸, 8(Ο)ηΒ¹⁹, ОСГ2Н, ί.’(Ο)Ε²⁰, С₂-С₄галогеналкенил или И;

К¹⁰ представляет собой Н, Г, С1, Вг, С₁-С₃алкил или С₁-С₂алкокси;

К¹¹ представляет собой Н, С₁-С₃алкил, С₁-С₂алкокси, С₂-С₄галогеналкенил, Г, С1, Вг, СΟ₂К¹⁴, ^Ο)ΝΚ¹⁵Κ¹⁶, ^Ν^⁷®⁸, 8(Οί.Ι<, С(О)К²⁰ или Ь;

К¹² представляет собой галоген, С₁-С₄алкил или С₁-С₃алкилсульфонил;

К¹³ представляет собой С₁-С₄алкил;

К¹⁴ выбран из группы, включающей аллил, пропаргил, оксетан-3-ил и С₁-С₃алкил, необязательно замещенный по меньшей мере одним заместителем, независимо выбранным из галогена, С₁-С₂алкокси и 0Ν;

К¹⁵ представляет собой Н, С₁-С₃алкил или С₁-С₂алкокси;

К¹⁶ представляет собой С₁-С₂алкил;

К¹⁷ представляет собой Н, С₁-С₃алкил, С₁-С₂алкокси, аллил или циклопропил;

К¹⁸ представляет собой Н или С₁-С₃алкил;

К¹⁹ представляет собой С₁-С₃алкил, С₁-С₃галогеналкил, аллил или пропаргил;

К²⁰ представляет собой С |-С₄алкил, С₁-С₄галогеналкил или С₃-С₅циклоалкил, необязательно замещенный галогеном;

п равно 0, 1 или 2;

Ь представляет собой

й¹ представляет собой СН₂, ΝΗ или О;

К²¹ выбран из группы, включающей Н, С₁-С₃алкил;

X выбран из группы, включающей Н, С₁-С₄алкил, С₁-С₄алкокси, С₁-С₄галогеналкокси, С₁-С₄галогеналкил, С₁-С₄галогеналкилтио, С₁-С₄алкилтио, галоген, С₂-С₅алкоксиалкил, С₂-С₅алкоксиалкокси, амино, С₁-С₃алкиламино и ди(С₁-С₃алкил)амино;

Υ выбран из группы, включающей Н, С₁-С₄алкил, С₁-С₄алкокси, С₁-С₄галогеналкокси, С₁-С₄алкилтио, С₁-С₄галогеналкилтио, С₂-С₅алкоксиалкил, С₂-С₅алкоксиалкокси, амино, С₁-С₃алкиламино, ди(С₁-С₃ алкил)амино, С3-С4алкенилокси, С3-С4алкинилокси, С2-С5алкилтиоалкил, С2-С5алкилсульфинилалкил, С₂-С₅алкилсульфонилалкил, С₁-С₄галогеналкил, С₂-С₄алкинил, С₃-С₅циклоалкил, азидо и циано; и

Ζ выбран из группы СН и Ν;

при условии, что (ί) когда один или оба из X и Υ представляет собой С₁-галогеналкокси, тогда Ζ представляет собой СН; и (и) когда X представляет собой галоген, тогда Ζ представляет собой СН и Υ представляет собой ОСН₃, ОСН₂СН₃, ^ОСН^СЩ, ΝΗί,Ή;, Ν^Η₃)₂ или ΟСГ₂Η.

Типичными триазолопиримидинами для применения в данном изобретении являются триазолопиримидины формулы

где

К²² и К²³, каждый независимо, выбран из галогена, нитро, С₁-С₄алкила, С₁-С₄галогеналкила, С₁С4алкокси, С₁-С₄галогеналкокси и С₂-С₃алкоксикарбонила;

К²⁴ выбран из Н, галогена, С₁-С₂алкила и С₁-С₂алкокси;

Υ¹ выбран из Н, С₁-С₂алкила и С₁-С₂алкокси;

Υ² выбран из Н, Г, С1, Вг, С₁-С₂алкила и С₁-С₂алкокси;

Υ³ выбран из Н, Г и метокси; и

Ζ¹ выбран из СН и Ν;

при условии, что по меньшей мере один из Υ¹ и Υ² отличен от Н.

Интерес представляют указанные триазолопиримидины, в которых Υ³ представляет собой Н или Г.

В приведенных выше определениях термин «алкил», используемый сам по себе или в сложных словах, таких как «алкилтио» или «галогеналкил», включает алкил с прямой или разветвленной цепью, та

- 7 007733 кой как метил, этил, н-пропил, изопропил или различные изомеры бутила. Термин «циклоалкил» включает, например, циклопропил, циклобутил и циклопентил. Термин «алкенил» включает алкены с прямой или разветвленной цепью, такие как этенил, 1-пропенил, 2-пропенил и различные изомеры бутенила. Термин «алкенил» включает также полиены, такие как 1,2-пропадиенил и 2,4-бутадиенил. Термин «алкинил» включает алкины с прямой или разветвленной цепью, такие как этинил, 1-пропинил, 2-пропинил и различные изомеры бутинила. Термин «алкинил» может также включать фрагменты, содержащие несколько тройных связей, такие как 2,5-гексадиинил. Термин «алкокси» включает, например, метокси, этокси, н-пропилокси, изопропилокси и различные изомеры бутоксигруппы. Термин «алкоксиалкил» относится к алкоксизамещению на алкиле. Примеры алкоксиалкила включают СН₃ОСН₂, СН₃ОСН₂СН₂, СН₃СН₂ОСН₂, СН₃СН₂СН₂СН₂ОСН₂ и СН₃СН₂ОСН₂СН₂. Термин «алкоксиалкокси» относится к алкоксизамещению на алкоксигруппе. Термин «алкенилокси» включает алкенилоксифрагменты с прямой или разветвленной цепью. Примеры алкенилоксигруппы включают Н₂С=СНСН₂О, (СН₃)СН=СНСН₂О и СН₂=СНСН₂СН₂О. Термин «алкинилокси» включает алкинилоксифрагменты с прямой или разветвленной цепью. Примеры алкинилоксигруппы включают НС=ССН₂О и СН₃С=ССН₂О. Термин «алкилтио» включает алкилтиофрагменты с прямой или разветвленной цепью, такие как метилтио, этилтио и различные пропилтио-изомеры. Термин «алкилтиоалкил» относится к алкилтиозамещению на алкиле. Примеры алкилтиоалкила включают СН₃8СН₂, СН₃8СН₂СН₂, СН₃СН₂8СН₂, СН₃СН₂СН₂СН₂8СН₂ и СН₃СН₂8СН₂СН₂; термины «алкилсульфинилалкил» и «алкилсульфонилалкил» включают соответствующие сульфоксиды и сульфоны. Другие заместители, такие как «алкиламино», «диалкиламино», определяются аналогично.

Общее количество атомов углерода в группе заместителя показано с помощью частицы «С₁-С,», где ί и _) представляют собой целые числа от 1 до 5. Например, термин «С₁-С₄алкил» относится к группам от метила до бутила, включая их различные изомеры. В качестве дополнительных примеров, термин «С₂алкоксиалкил» означает СН3ОСН2; «С3алкоксиалкил» означает, например, СН3СН(ОСН3), СН3ОСН2СН2 или СН3СН2ОСН2; и «С4алкоксиалкил» относится к различным изомерам алкильной группы, замещенной алкоксигруппой, которые включают 4 атома углерода, например СН3СН2СН2ОСН2 и СН3СН2ОСН2СН2.

Термин «галоген», используемый сам по себе или в сложных словах, таких как «галогеналкил», включает фтор, хлор, бром или йод. Кроме того, при использовании в сложных словах, таких как «галогеналкил», указанный алкил может быть частично или полностью замещен атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или разными. Примеры галогеналкила включают Р₃С, С1СН₂, СР₃СН₂ и СР₃СС1₂. Термины «галогеналкокси», «галогеналкилтио» и т.п. определяются аналогично термину «галогеналкил». Примеры галогеналкоксигруппы включают СР₃О, СС1₃СН₂О, НСР₂СН₂СН₂О и СР₃СН₂О. Примеры галогеналкилтиогруппы включают СС1₃8, СР₃8, СС1₃СН₂8 и С1СН₂СН₂СН₂8.

Примерами гербицидов класса сульфонилмочевин, полезных для применения в данном изобретении, являются следующие сульфонилмочевины: амидосульфурон (Ы-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил) амино]карбонил]амино]сульфонил]-Х-метилметансульфонамид), азимсульфурон (Ы-[[(4,6-диметокси-2пиримидинил)амино]карбонил]-1-метил-4-(2-метил-2Н-тетразол-5-ил)-1Н-пиразол-5-сульфонамид), бенсульфуронметил (метил-2-[[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]метил] бензоат), хлоримуронэтил (этил-2-[[[[(4-хлор-6-метокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]бензоат), хлорсульфурон (2-хлор-Ы-[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]бензолсульфонамид), циносульфурон (Ы-[[(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]-2-(2-метокси этокси)бензолсульфонамид), циклосульфамурон (Ы-[[[2-(циклопропилкарбонил)фенил]амино]сульфонил]Ы'-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевина), этаметсульфуронметил (метил-2-[[[[[4-этокси-6-(метиламино)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]карбонил]амино]сульфонил]бензоат), этоксисульфурон (2-этоксифенил[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]сульфамат), флупирсульфуронметил (метил-2-[[[[(4,6диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксилат), флазасульфурон (Ν- [ [(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил]-3 -(трифторметил)-2-пиридинсульфонамид), форамсульфурон (2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]-4(формиламино)-Л,Х-диметилбензамид), галогенсульфуронметил (метил-3-хлор-5-[[[[(4,6-диметокси-2пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксилат), имазосульфурон (2-хлор-Х-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]имидазо[1,2-а]пиридин-3-сульфонамид), йодосульфуронметил (метил-4-йод-2-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]амино]сульфонил]бензоат), мезосульфуронметил (метил-2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино] сульфонил]-4-[[(метилсульфонил)амино]метил]бензоат), метсульфуронметил (метил-2-[[[[(4-метокси-6метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]амино]сульфонил]бензоат), никосульфурон (2-[[[[(4,6-диметокси2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]-Х,Ы-диметил-3-пиридинкарбоксамид), оксасульфурон (3-оксэтанил-2-[[[[(4,6-диметил-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]бензоат), примисульфуронметил (метил-2-[[[[(4,6-бис(трифторметокси)-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]бензоат), просульфурон (Ы-[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил^]-2-(3,3,3-трифторпропил)бензолсульфонамид), пиразосульфуронэтил (этил-5-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил]амино]сульфонил]-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксилат), римсульфурон (Ы-[[(4,6-диметокси-2пиримидинил)амино]карбонил]-3-(этилсульфонил)-2-пиридинсульфонамид), сульфометуронметил (метил

- 8 007733

2-[[[[(4,6-диметил-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]бензоат), сульфосульфурон (N-[[(4,6диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-2-(этилсульфонил)имидазо[1,2-а]пиридин-3-сульфонамид), тифенсульфуронметил (метил-3-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]амино]сульфонил]-2-тиофенкарбоксилат), триасульфурон (2-(2-хлорэтокси)-№[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2ил)амино]карбонил]бензолсульфонамид), трибенуронметил (метил-2-[[[[№(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-№метиламино]карбонил]амино]сульфонил]бензоат), трифлоксисульфурон (№[[(4,6-диметокси2-пиримидинил)амино]карбонил]-3-(2,2,2-трифторэтокси)-2-пиридинсульфонамид), трифлусульфуронметил (метил-2-[[[[[(4-диметиламино)-6-(2,2,2-трифторэтокси)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]карбонил]амино]сульфонил]-4-метилбензоат) и тритосульфурон (№[[[4-метокси-6-(трифторметил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино] карбонил]-2-(трифторметил)бензолсульфонамид).

Предпочтительными для применения в данном изобретении являются следующие сульфонилмочевины: азимсульфурон, бенсульфуронметил, хлоримуронэтил, хлорсульфурон, этаметсульфуронметил, флупирсульфуронметил, метсульфуронметил, никосульфурон, римсульфурон, сульфометуронметил, тифенсульфуронметил, трибенуронметил и трифлусульфуронметил.

Примерами гербицидов класса триазопиримидина, полезных для применения в данном изобретении, являются следующие триазопиримидины: клорансуламметил (метил-3-хлор-2-[[(5-этокси-7-фтор[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-ил)сульфонил]амино]бензоат), диклосулам (№(2,6-дихлорфенил)-5-этокси-7-фтор [1.2.4] триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид), флорасулам (№(2,6-дифторфенил)-8-фтор-5-метокси [1.2.4] триазоло [1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид), флуметсулам (№(2,6-дифторфенил)-5-метил[1,2,4] триазоло[1,5-а]пиримидин-2-сульфонамид), метосулам (№(2,6-дихлор-3-метилфенил)-5,7-диметокси[1,2,4] триазоло[1,5-а]пиримидин-2-сульфонамид) и пеноксулам (2-(2,2-дифторэтокси)-№(5,8-диметокси[1,2,4] триазоло[1,5-с]пиримидин-2-ил)-6-(трифторметил)бензолсульфонамид).

Особый интерес для способа данного изобретения представляют сульфонамидные гербициды, выбранные из группы, включающей амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфуронметил, хлоримуронэтил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, этаметсульфуронметил, этоксисульфурон, флупирсульфуронметил, флазасульфурон, форамсульфурон, галогенсульфуронметил, имазосульфурон, йодосульфуронметил, мезосульфуронметил, метсульфуронметил, никосульфурон, оксасульфурон, примисульфуронметил, просульфурон, пиразосульфуронэтил, римсульфурон, сульфометуронметил, сульфосульфурон, тифенсульфуронметил, триасульфурон, трибенуронметил, трифлоксисульфурон, трифлусульфуронметил, тритосульфурон, клорансуламметил, диклосулам, флорасулам, флуметсулам и метосулам.

Предпочтительные варианты осуществления данного изобретения включают следующие.

Предпочтение 1. Способ данного изобретения, где смесь включает амидосульфурон.

Предпочтение 1А. Способ предпочтения 1, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно амидосульфурона.

Предпочтение 1В. Способ предпочтения 1, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно амидосульфурона.

Предпочтение 1С. Способ предпочтения 1, 1А или 1В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 2. Способ данного изобретения, где смесь включает азимсульфурон.

Предпочтение 2А. Способ предпочтения 2, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно азимсульфурона.

Предпочтение 2В. Способ предпочтения 2, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно азимсульфурона.

Предпочтение 2С. Способ предпочтения 2, 2А или 2В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 3. Способ данного изобретения, где смесь включает бенсульфуронметил.

Предпочтение 3А. Способ предпочтения 3, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно бенсульфуронметила.

Предпочтение ЗВ. Способ предпочтения 3 или 3А, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, карбоната калия и фосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 4. Способ данного изобретения, где смесь включает хлоримуронэтил.

Предпочтение 4А. Способ предпочтения 4, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно хлоримуронэтила.

Предпочтение 4В. Способ предпочтения 4 или 4 А, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

- 9 007733

Предпочтение 5. Способ данного изобретения, где смесь включает хлорсульфурон.

Предпочтение 5А. Способ предпочтения 5, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно хлорсульфурона.

Предпочтение 5В. Способ предпочтения 5, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно хлорсульфурона.

Предпочтение 5С. Способ предпочтения 5, 5А или 5В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 6. Способ данного изобретения, где смесь включает циносульфурон.

Предпочтение 6А. Способ предпочтения 6, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно циносульфурона.

Предпочтение 6В. Способ предпочтения 6, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно циносульфурона.

Предпочтение 6С. Способ предпочтения 6, 6А или 6В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 7. Способ данного изобретения, где смесь включает циклосульфамурон.

Предпочтение 7А. Способ предпочтения 7, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно циклосульфамурона.

Предпочтение 7В. Способ предпочтения 7, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно циклосульфамурона.

Предпочтение 7С. Способ предпочтения 7, 7А или 7В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 8. Способ данного изобретения, где смесь включает этаметсульфуронметил.

Предпочтение 8А. Способ предпочтения 8, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно этаметсульфуронметила.

Предпочтение 8В. Способ предпочтения 8, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно этаметсульфуронметила.

Предпочтение 8С. Способ предпочтения 8, 8А или 8В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 9. Способ данного изобретения, где смесь включает этоксисульфурон.

Предпочтение 9А. Способ предпочтения 9, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно этоксисульфурона.

Предпочтение 9В. Способ предпочтения 9, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно этоксисульфурона.

Предпочтение 9С. Способ предпочтения 9, 9А или 9В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 10. Способ данного изобретения, где смесь включает флупирсульфуронметил.

Предпочтение 10А. Способ предпочтения 10, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно флупирсульфуронметила.

Предпочтение 10В. Способ предпочтения 10, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно флупирсульфуронметила.

Предпочтение 10С. Способ предпочтения 10, 10А или 10В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 11. Способ данного изобретения, где смесь включает флазасульфурон.

Предпочтение 11А. Способ предпочтения 11, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно флазасульфурона.

Предпочтение 11В. Способ предпочтения 11, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно флазасульфурона.

Предпочтение 11С. Способ предпочтения 11, 11А или 11В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 12. Способ данного изобретения, где смесь включает форамсульфурон.

Предпочтение 12А. Способ предпочтения 12, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно форамсульфурона.

Предпочтение 12В. Способ предпочтения 12, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно форамсульфурона.

- 10 007733

Предпочтение 12С. Способ предпочтения 12, 12А или 12В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 13. Способ данного изобретения, где смесь включает галогенсульфуронметил.

Предпочтение 13 А. Способ предпочтения 13, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно галогенсульфуронметила.

Предпочтение 13В. Способ предпочтения 13, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно галогенсульфуронметила.

Предпочтение 13С. Способ предпочтения 13, 13А или 13В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 14. Способ данного изобретения, где смесь включает имазосульфурон.

Предпочтение 14А. Способ предпочтения 14, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно имазосульфурона.

Предпочтение 14В. Способ предпочтения 14, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно имазосульфурона.

Предпочтение 14С. Способ предпочтения 14, 14А или 14В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 15. Способ данного изобретения, где смесь включает йодосульфуронметил.

Предпочтение 15А. Способ предпочтения 15, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно йодосульфуронметила.

Предпочтение 15В. Способ предпочтения 15, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно йодосульфуронметила.

Предпочтение 15С. Способ предпочтения 15, 15А или 15В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 16. Способ данного изобретения, где смесь включает мезосульфуронметил.

Предпочтение 16А. Способ предпочтения 16, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно мезосульфуронметила.

Предпочтение 16В. Способ предпочтения 16, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно мезосульфуронметила.

Предпочтение 16С. Способ предпочтения 16, 16А или 16В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 17. Способ данного изобретения, где смесь включает метсульфуронметил.

Предпочтение 17А. Способ предпочтения 17, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно метсульфуронметила.

Предпочтение 17В. Способ предпочтения 17, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно метсульфуронметила.

Предпочтение 17С. Способ предпочтения 17, 17А или 17В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 18. Способ данного изобретения, где смесь включает никосульфурон.

Предпочтение 18 А. Способ предпочтения 18, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно никосульфурона.

Предпочтение 18В. Способ предпочтения 18, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно никосульфурона.

Предпочтение 18С. Способ предпочтения 18, 18А или 18В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 19. Способ данного изобретения, где смесь включает оксасульфурон.

Предпочтение 19А. Способ предпочтения 19, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно оксасульфурона.

Предпочтение 19В. Способ предпочтения 19, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно оксасульфурона.

Предпочтение 19С. Способ предпочтения 19, 19А или 19В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата на

- 11 007733 трия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 20. Способ данного изобретения, где смесь включает примисульфуронметил. Предпочтение 20А. Способ предпочтения 20, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно примисульфуронметила.

Предпочтение 20В. Способ предпочтения 20, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно примисульфуронметила.

Предпочтение 20С. Способ предпочтения 20, 20А или 20В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 21. Способ данного изобретения, где смесь включает просульфурон.

Предпочтение 21А. Способ предпочтения 21, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно просульфурона.

Предпочтение 21В. Способ предпочтения 21, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно просульфурона.

Предпочтение 21С. Способ предпочтения 21, 21А или 21В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 22. Способ данного изобретения, где смесь включает пиразосульфуронэтил.

Предпочтение 22А. Способ предпочтения 22, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно пиразосульфуронэтила.

Предпочтение 22В. Способ предпочтения 22, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно пиразосульфуронэтила.

Предпочтение 22С. Способ предпочтения 22, 22А или 22В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 23. Способ данного изобретения, где смесь включает римсульфурон.

Предпочтение 23А. Способ предпочтения 23, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно римсульфурона.

Предпочтение 23В. Способ предпочтения 23, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно римсульфурона.

Предпочтение 23С. Способ предпочтения 23, 23А или 23В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 24. Способ данного изобретения, где смесь включает сульфометуронметил.

Предпочтение 24А. Способ предпочтения 24, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно сульфометуронметила.

Предпочтение 24С. Способ предпочтения 24 или 24А, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, карбоната калия и фосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 25. Способ данного изобретения, где смесь включает сульфосульфурон.

Предпочтение 25А. Способ предпочтения 25, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно сульфосульфурона.

Предпочтение 25В. Способ предпочтения 25, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно сульфосульфурона.

Предпочтение 25С. Способ предпочтения 25, 25А или 25В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 26. Способ данного изобретения, где смесь включает тифенсульфуронметил.

Предпочтение 26 А. Способ предпочтения 26, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно тифенсульфуронметила.

Предпочтение 26В. Способ предпочтения 26, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно тифенсульфуронметила.

Предпочтение 26С. Способ предпочтения 26, 26А или 26В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 27. Способ данного изобретения, где смесь включает трибенуронметил.

- 12 007733

Предпочтение 27А. Способ предпочтения 27, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно трибенуронметила.

Предпочтение 27В. Способ предпочтения 27, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно трибенуронметила.

Предпочтение 27С. Способ предпочтения 27, 27А или 27В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 28. Способ данного изобретения, где смесь включает трифлоксисульфурон.

Предпочтение 28А. Способ предпочтения 28, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно трифлоксисульфурона.

Предпочтение 28В. Способ предпочтения 28, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно трифлоксисульфурона.

Предпочтение 28С. Способ предпочтения 28, 28А или 28В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 29. Способ данного изобретения, где смесь включает трифлусульфуронметил.

Предпочтение 29 А. Способ предпочтения 29, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно трифлусульфуронметила.

Предпочтение 29В. Способ предпочтения 29, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно трифлусульфуронметила.

Предпочтение 29С. Способ предпочтения 29, 29А или 29В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 30. Способ данного изобретения, где смесь включает тритосульфурон.

Предпочтение 30А. Способ предпочтения 30, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно тритосульфурона.

Предпочтение 30В. Способ предпочтения 30, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно тритосульфурона.

Предпочтение 30С. Способ предпочтения 30, 30А или 30В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 31. Способ данного изобретения, где смесь включает клорансуламметил.

Предпочтение 31 А. Способ предпочтения 31, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно клорансуламметила.

Предпочтение 31В. Способ предпочтения 31, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно клорансуламметила.

Предпочтение 31С. Способ предпочтения 31, 31А или 31В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 32. Способ данного изобретения, где смесь включает диклосулам.

Предпочтение 32А. Способ предпочтения 32, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно диклосулама.

Предпочтение 32В. Способ предпочтения 32, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно диклосулама.

Предпочтение 32С. Способ предпочтения 32, 32А или 32В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 33. Способ данного изобретения, где смесь включает флорасулам.

Предпочтение 33 А. Способ предпочтения 33, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно флорасулама.

Предпочтение 33В. Способ предпочтения 33, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно флорасулама.

Предпочтение 33С. Способ предпочтения 33, 33А или 33В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 34. Способ данного изобретения, где смесь включает флуметсулам.

Предпочтение 34А. Способ предпочтения 34, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно флуметсулама.

Предпочтение 34В. Способ предпочтения 34, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно флуметсулама.

- 13 007733

Предпочтение 34С. Способ предпочтения 34, 34А или 34В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 35. Способ данного изобретения, где смесь включает метосулам.

Предпочтение 35А. Способ предпочтения 35, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно метосулама.

Предпочтение 35В. Способ предпочтения 35, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно метосулама.

Предпочтение 35С. Способ предпочтения 35, 35А или 35В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтение 36. Способ данного изобретения, где смесь включает пеноксулам.

Предпочтение 36А. Способ предпочтения 36, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно пеноксулама.

Предпочтение 36В. Способ предпочтения 36, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно пеноксулама.

Предпочтение 36С. Способ предпочтения 36, 36А или 36В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы.

Предпочтительные композиции включают композиции, полученные предпочтительными способами данного изобретения.

Смесь для экструзии согласно способу данного изобретения и композиция вододиспергируемых гранул, полученная данным способом, помимо сульфонамидных гербицидов могут включать другие активные ингредиенты. Такие другие активные ингредиенты могут включать гербициды, регуляторы роста растений, защитные средства гербицидов, инсектициды, анрифеданты для насекомых, митициды, нематоциды, бактерициды и фунгициды. Наиболее часто другими активными ингредиентами будут гербициды или защитные средства гербицидов. Примеры гербицидов включают ацетохлор, ацифлуорфен, аклонифен, алахлор, аллоксидим, аметрин, амикарбазон, амитрол, анилофос, асулам, атразин, азафенидин, бефлубутамид, беназолин, бенфлуралин, бенфуресат, бенсулид, бентазон, бензобициклон, бензофенап, бифенокс, биланафос, биспирибак, бромацил, бромобутид, бромоксинил, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутралин, бутроксидим, бутилат, кафенстрол, карбетамид, карфентазонэтил, хлорамбен, хлорбромурон, хлорфлуренолметил, хлоридазон, хлоротолурон, хлорпрофам, хлорталдиметил, хлортиамид, цинидонэтил, цинметилин, клетодим, клодинафоппропаргил, кломазон, кломепроп, клопиралид, кумилурон, цианазин, циклоат, циклоксидим, цигалофопбутил, 2,4-Ό, диамурон, 2,4-ΌΒ, дазомет, десмедифам, дикамба, дихлобенил, дихлорпроп, диклофопметил, дифензокват метилсульфат, дифлуфеникан, дифлуфензопир, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметипин, динитрамин, динотерб, дифенамид, дикват дибромид, дитиопир, диурон, эндотал, ЕРТС, эспрокарб, эталфлуралин, этофумезат, этобензанид, феноксапроп-Р-этил, фентразамид, фенурон, флампроп-М, флуазифорбутил, флуазифоп-Р-бутил, флуазолат, флукарбазон, флухлоралин, флуфенацет, флумихлоракпентил, флумиоксазин, флуометурон, флуорогликофенэтил, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, флуртамон, флутиацетметил, фомезафен, глюфосинат, глифосат, галоксифоп, гексазинон, имазаметабензметил, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, инданофан, иоксинил, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксафлутол, изоксахлортол, лактофен, ленацил, линурон, МСРА, МСРВ, мекопроп, мекопроп-Р, мефенацет, мефлуидид, мезотрион, метамитрон, метазахлор, метабензтиазурон, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, 8-метолахлор, метоксурон, метрибузин, молинат, монолинурон, напроанилид, напропамид, напталам, небурон, норфлуразон, орбенкарб, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксазикломефон, оксифлуорфен, паракват, дихлорид, пебулат, пендиметалин, пентанохлор, пентоксазон, фенмедифам, пиклорам, пиколинафен, пиперофос, претилахлор, продиамин, прометон, прометрин, пропахлор, пропанил, пропаквизафоп, пропазин, профам, пропизохлор, пропизамид, просульфокарб, пирафлуфенэтил, пиразолинат, пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пиридат, пирифталид, пириминобакметил, пиритиобак, квинклорак, квинмерак, квизалофоп, квизалофоп-Р, сетоксидим, сидурон, симазин, симетрин, сулкотрион, сулфентразон, 2,3,6-ТВА, тебутам, тебутиурон, тепралоксидим, тербацил, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тенилхлор, тиазопир, тиобенкарб, тиокарбазил, тралкоксидим, три-аллат, триазифлам, триклопир, триэтазин, трифлуралин и вернолат. Примеры защитных средств гербицидов включают беноксакор, В8С (1-бром-4-[(хлорметил)сульфонил]бензол), клоквинтоцетмексил, циометринил, дихлормид, 2-(дихлорметил)-2-метил-1,3-диоксолан (МС 191), фенхлоразолэтил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифенэтил, мефенпирэтил, метоксифенон ((4-метокси-3метилфенил)(3-метилфенил)метанон), нафталиновый ангидрид и оксабетринил. Особый интерес представляют композиции, в которых мольное соотношение других активных ингредиентов и сульфонамидных гербицидов находится в интервале от 1:100 до 100:1.

Особый интерес представляют способы данного изобретения, в которых смесь для экструзии включает сульфометуронметил и основание, включающее фосфат натрия, или тифенсульфуронметил и осно

- 14 007733 вание, включающее карбонат натрия, или трибенуронметил и основание, включающее карбонат натрия. В качестве иллюстрации сочетания неорганических оснований особый интерес представляет собой способ данного изобретения, в котором смесь для экструзии включает трибенуронметил и основание, включающее карбонат натрия и фосфат натрия. Интерес также представляют сульфонамидные гербицидные композиции экструдированных паст, полученные указанными способами.

Смесь для экструзии согласно способу данного изобретения может необязательно содержать до 95%, обычно от 5 до 70% и зачастую от 20 до 50% из расчета на массу безводного вещества добавок, выбранных из смачивающих агентов, диспергирующих агентов, смазывающих веществ, добавок для предотвращения спекания, химических стабилизаторов и разбавителей.

Квалифицированный специалист в данной области представляет назначение и способ подбора таких добавок.

Смачивающие агенты включают, но без ограничения, алкилсульфосукцинаты, лаураты, сложные алкилсульфатные и фосфатные эфиры, ацетиленовые диолы, этоксифторированные спирты, этоксилированные силиконы, алкилфенолэтоксилаты, бензолсульфонаты, алкилзамещенные бензолсульфонаты, алкил-а-олефинсульфонаты, нафталинсульфонаты, алкилзамещенные нафталинсульфонаты, продукты конденсации нафталинсульфонатов и алкилзамещенных нафталинсульфонатов с формальдегидом и этоксилаты спиртов. Интерес представляют композиции, включающие до 10% (например, от 0,1 до 5%) смачивающего агента из расчета на массу безводного вещества. Композиции, полученные в соответствии со способом данного изобретения, могут включать значительно большие количества смачивающих агентов (например, до примерно 90 мас.%), если количества активного ингредиента и основания соответственно ограничены для введения указанного количества смачивающего агента.

Диспергирующие агенты включают, но без ограничения, натриевые, кальциевые и аммониевые соли лигнинсульфонатов (необязательно полиэтоксилированные); натриевые и аммониевые соли сополимеров малеинового ангидрида; натриевые соли конденсированной фенолсульфоновой кислоты; и продукты конденсации нафталинсульфонатов и формальдегида. Интерес представляют композиции, включающие до 10% (например, от 0,1 до 5%) диспергирующего агента из расчета на безводное вещество. Лигнинсульфонаты, такие как лигносульфонат натрия, особенно полезны для способа и композиции данного изобретения.

Смазывающие вещества включают, но без ограничения, поливинилпирролидон, поливиниловый спирт и полиэтиленоксид. Они характеризуются медианным значением молекулярной массы свыше 50000, температурой плавления-текучести, по меньшей мере, 98°С и не проявляют свойств поверхностно-активных веществ. Предпочтительным является полиэтиленоксид. Интерес представляют композиции, включающие до 3% (например, от 0,01 до 2%) смазывающего вещества из расчета на массу безводного вещества. Более высокие уровни содержания являются менее желательными, поскольку они могут снижать скорость распада гранулы.

Добавки для предотвращения спекания устраняют комкование гранул, которое может иметь место в процессе хранения при повышенной температуре в складских условиях. Неорганические основания, такие как фосфаты натрия и аммония, используемые для обеспечения эквивалентов основания, также могут способствовать предотвращению комкования гранул. В данном описании термин «средство для предотвращения спекания» не включает неорганические основания, имеющие значения рК_а сопряженной кислоты, по меньшей мере, на 2,1 единицы превышающие максимальное значение рК_а компонента сульфонамидной свободной кислоты. Средства для предотвращения спекания включают, но без ограничения, фосфаты натрия и аммония, у которых рК_а сопряженной кислоты не превышает, по меньшей мере, на 2,1 единицы наивысшее значение рК_а сульфонамидного компонента в форме свободной кислоты (например, дигидрофосфат натрия), ацетат натрия, гидроксид магния (необязательно все гидраты), безводный хлорид кальция, молекулярные сита, алкилсульфосукцинаты натрия, оксиды кальция и бария. Интерес представляют собой композиции, включающие до 10% (например, от 0,1 до 5%) средства для предотвращения спекания из расчета на массу безводного вещества.

Химические стабилизаторы предотвращают разложение активного ингредиента в процессе хранения. Неорганические основания, такие как фосфаты лития, натрия и калия, используемые для обеспечения эквивалентов основания, могут способствовать предотвращению разложения активного ингредиента. В данном описании термин «химический стабилизатор» не включает неорганические основания со значениями рКа сопряженной кислоты, по меньшей мере, на 2,1 единицы превышающими наивысшее значение рКа компонента сульфонамидной свободной кислоты. Химические стабилизаторы включают, но без ограничения, фосфаты лития, натрия и калия, не обладающие значением рКа сопряженной кислоты, превышающим, по меньшей мере, на 2,1 единицы наивысшее значение рКа компонента сульфонамидной свободной кислоты (например, дигидрофосфат натрия); сульфаты щелочно-земельных металлов и переходных металлов, таких как магний, цинк, алюминий и железо; хлорид и оксид кальция; борный ангидрид. Интерес представляют композиции, включающие до 10% (например, от 0,1 до 5%) химического стабилизатора из расчета на массу безводного вещества.

Разбавители, которые включают, но без ограничения, связующие вещества и наполнители, могут быть растворимыми или не растворимыми в воде. Неорганические основания, такие как фосфаты щелочных металлов, используемые для обеспечения эквивалентов основания, могут выступать и в качестве

- 15 007733 связующих веществ или наполнителей. В данном описании термин «разбавитель» не включает неорганические основания с рК_а сопряженной кислоты, значение которого, по меньшей мере, на 2,1 единицы превосходит наивысшее значение рК_а компонента сульфонамидной свободной кислоты. Водорастворимые разбавители могут представлять собой, например, соли или углеводороды, которые быстро растворяются в воде; примеры разбавителей, но без ограничения, включают фосфаты щелочных металлов, у которых значение рКа сопряженной кислоты не превосходит, по меньшей мере, на 2,1 единицы наивысшее значение рК_а компонента сульфонамидной свободной кислоты (например, дигидрофосфат натрия), фосфаты щелочно-земельных металлов, сульфаты натрия, калия, магния и цинка, хлориды натрия и калия, сорбит, бензоат натрия, лактозу и сахарозу. Не растворимые в воде разбавители включают, но без ограничения, глины, синтетические диоксиды кремния и диатомиты, силикаты кальция и магния, диоксид титана, оксиды алюминия, кальция и цинка, карбонаты кальция и магния, сульфаты натрия, калия, кальция и бария и уголь. Предпочтительными являются водорастворимые разбавители. Интерес представляют композиции, включающие до 85% (например, от 5 до 70%) разбавителя из расчета на массу безводного вещества. Предпочтительными в качестве разбавителей в способе и в композиции данного изобретения являются сахариды, в том числе моносахариды (например, глюкоза) и дисахариды (например, лактоза, сахароза), в количестве от примерно 0,5 до примерно 50% из расчета на массу безводного вещества. Дисахариды, такие как лактоза и сахароза, являются особенно предпочтительными.

При приготовлении смеси для экструзии другие компоненты смеси обычно смешиваются для образования гомогенной композиции перед добавлением воды для превращения смеси в экструдируемую пасту. Интерес представляет твердая композиция (например, порошок), содержащая от 2 до 90% одного или нескольких активных ингредиентов из расчета на массу безводного вещества, включающих, по меньшей мере, одну гербицидную сульфонамидную свободную кислоту; от 0,5 до 94% сахарида из расчета на безводное вещество, предпочтительно дисахарида, такого как лактоза или сахароза; от 1 до 20% из расчета на массу безводного вещества поверхностно-активного компонента, предпочтительно включающего диспергирующий агент, например лигнинсульфонат (такой, как лигносульфонат натрия), и, необязательно, смачивающий агент, например лаурилсульфатную соль (такую, как лаурилсульфат натрия); и, по меньшей мере, примерно 50% эквивалента основания, выбранного из неорганического основания со значением рКа сопряженной кислоты, которое, по меньшей мере, на 2,1 единицы превышает наивысшее значения рКа компонента сульфонамидного гербицида свободной кислоты; где, по меньшей мере, 10% сульфонамидного гербицида в композиции имеет форму свободной кислоты. Указанная сахаридсодержащая твердая композиция может необязательно включать дополнительные ингредиенты; сумма мас.% всех ингредиентов в указанной композиции составляет 100% из расчета на массу безводного вещества.

Сухие гомогенные смеси могут измельчаться до формы порошка для экструзии. Размеры частиц в порошке для экструзии могут изменяться в широких пределах и тем не менее обеспечивают согласно способу данного изобретения экструдированную сульфонамидную композицию, обладающую хорошей диспергируемостью, гербицидной эффективностью и свойствами очитки оборудования для опрыскивания. Обычно после измельчения порошок для экструзии имеет средний размер частиц менее примерно 60 мкм и, по меньшей мере, 90% частиц имеют размер частиц менее примерно 300 мкм, где размер частиц представляет собой эквивалент диаметра частицы сферической формы, то есть диаметр сферы, занимающей такой же объем, что и частица. Измельчение с использованием такого оборудования, как молотковые дробилки, обычно может обеспечить порошки в значительной степени более тонкого помола, которые могут повышать скорость дисперсии или улучшать другие свойства сульфонамидных композиций, полученных способом данного изобретения. Средний размер частиц представляет собой средний мгновенный объем, известный также как средний объем и среднее значение Броукера (Ие Вгоискег) для частиц порошка для экструзии. Что касается распределения части порошка по размерам, количество частиц выражается также в объемных процентах (например, выражение «по меньшей мере, 90% частиц меньше примерно 300 мкм» означает, что, по меньшей мере, 90% совокупного объема частиц составляют частицы с эквивалентными диаметрами сферы менее примерно 300 мкм). Принципы анализа размера частиц хорошо известны квалифицированному специалисту данной области техники; для технической статьи, отражающей суть, см. А. ВаМе, «Ва818 Ргтс1р1е8 о£ Рагйс1е 51хе Аиа1у818» (документ МВК043, опубликованный Макет 1и81гитеи18 Ыб., Макет, \Уогсе51ег81иге. ИК). Распределение частиц порошка по объему может стандартно определяться такими способами, как рассеяние лазерного излучения при малых углах (известный также как ЬАЬЬБ и лазерная дифракция), который основан на том, что угол дифракции всегда пропорционален размеру частиц. Коммерчески доступное оборудование, подходящее для анализа распределения частиц по объему в порошках с использованием ЬАБЕБ, включает МаЧегахег 2000 (Макет 1и81гитеи18). Предпочтительным является способ данного изобретения, в котором порошок для экструзии имеет средний размер частиц менее примерно 30 мкм, более предпочтительно - менее примерно 20 мкм и наиболее предпочтительно - менее примерно 15 мкм, и в котором, по меньшей мере, 90% частиц имеет размер менее примерно 100 мкм, более предпочтительно - менее примерно 40 мкм и наиболее предпочтительно - менее примерно 30 мкм. Альтернативно, компоненты могут измельчаться раздельно до введения в смесь. В некоторых случаях достаточно измельчить только не растворимые в воде компоненты.

- 16 007733

Подходящие мельницы включают, но без ограничения, лабораторные высокоскоростные ротационные мельницы, такие как ТесЬтаг® А10 Апа1уйса1 М111 и промышленные молотковые дробилки, а также мельницы с использованием воздушной струи, например, производимые Нококага Мсгоп Ро\\'6ег 8ук!етк, 8иттй, N1.

Для получения смеси, подходящей для экструзии, с целью получения экструдируемой пасты добавляется вода. Смесь сухих компонентов обычно загружается в смеситель с усилиями сдвига от низких до умеренных или в замесочный аппарат, смоченный водой, и смешивается до получения пасты, способной подвергаться экструзии. Вода может добавляться либо с распылением, либо в виде потока. Обычно для получения экструдируемой пасты требуется от 5 до 50% воды из расчета на массу сухой смеси компонентов (то есть от 5 до 50 частей воды на 100 частей массы сухой смеси компонентов). Альтернативно, водорастворимые ингредиенты могут добавляться в воду. Водорастворимые ингредиенты, которые могут добавляться, включают, но без ограничения, другие летучие растворители, такие как низкомолекулярные спирты (например, метанол, этанол и изопропанол), а также нелетучие ингредиенты, входящие в состав препарата и описанные выше (например, смачивающие агенты, диспергирующие агенты, смазывающие вещества, средства для предотвращения спекания, химические стабилизаторы и разбавители), которые растворимы в воде. Кроме того, часть или все эквиваленты неорганического основания в смеси могут сначала растворяться в воде. Обычно добавленная вода не содержит водорастворимых ингредиентов, отличных от примесей, обнаруживаемых в водопроводной (питьевой) воде. Подходящие смесители включают, но без ограничения только ими, пищевые комбайны, лопастные сигмообразные мешалки (такие, как «Кпеа6егтак!ег» производства ТЬе Райегкоп Роипбгу&МасЫпе Со., Бак! Ыуегроо1, ОН), аппараты для размягчения глины и замесочные аппараты непрерывного действия (например, производимые ЬС1 Согрогайоп, Сйаг1ойе, ΝΟ).

Экструзия осуществляется продавливанием пасты через экструдер для пасты с получением экструдата (влажной экструдированной пряди). Примеры экструдеров для паст включают, но без ограничения, барабанные экструдеры, радиальные экструдеры и куполообразные (боте) экструдеры; например, производимые ЬС1 Согрогайоп. Сйаг1ойе, ΝΟ. Эструдер снабжен головкой или решеткой, диаметры отверстий в которых обычно составляют от 0,3 до 3 мм, предпочтительно от 0,5 до 1,5 мм и наиболее предпочтительно от 0,7 до 1,0 мм.

После этого экструдат подвергается сушке. Для сушки экструдата могут использоваться самые разные способы. Стандартные методы сушки включают сушку на поддоне, ротационную сушку, сушку в псевдоожиженном слое и сушку в псевдоожиженном слое с вибрацией. Методы сушки, в которых экструдат подвергается вибрации, переворачивается или перемешивается другими способами, будут также способствовать разрыву пряди с получением прядей более короткой длины и, в конечном счете, гранул, которые могут распределяться измерением объемных характеристик. Сушка в псевдоожиженном слое является предпочтительной, поскольку получение псевдоожиженного слоя будет повышать разрушение подверженной сушке экструдированной пряди на отдельные гранулы при соударении. Наиболее предпочтительна сушка в псевдоожиженном слое с вибрацией. Сушка до содержания влаги менее 5% (предпочтительно менее 3%), что определяется водным балансом, например, в соответствии со способом, доступным от Мей1ег, 1пс., То1е6о, ОН, приводит к получению твердых гранул, у которых не наблюдается слипания. Твердые, нелипкие гранулы являются предпочтительными, поскольку они обладают пониженной склонностью к спеканию. Температуры сушки выше примерно 40°С, предпочтительно, по меньшей мере, 60°С, но не превышающие 110°С и обычно не превышающие 90°С, эффективны для получения нужных уровней содержания влаги.

Перед расфасовкой и применением высушенные экструдированные гранулы обычно просеиваются для удаления очень мелких частиц и любых агломерированных комков, а также для измельчения экструдированных гранул с получением гранул меньшего размера. Соответственно, способ данного изобретения может дополнительно включать стадию просеивания высушенного экструдата. Композиция гранул с длиной, приемлемой для распределения с помощью определения объемных характеристик, может быть получена разрушением высушенных гранул с использованием просеивания для получения гранул с распределением гранул по длине от примерно 0,3 до примерно 7 мм, предпочтительно от примерно 0,5 до 5 мм и наиболее предпочтительно от примерно 0,7 до примерно 4 мм.

Альтернативно, высушенные гранулы могут измельчаться с использованием ротационного фильтра в соответствии с патентом США № 6270025 для получения распределений по длине, которые особенно подходят для приготовления гомогенных смесей, как это описано в патенте США № 6022552.

Помимо того, что препараты, полученные из смесей, содержащих, по меньшей мере, примерно 50% эквивалента основания согласно способу данного изобретения, обладают в значительной степени улучшенными характеристиками очистки емкости опрыскивания, данные препараты, как было установлено, обеспечивают, по существу, улучшенный контроль сорной растительности в определенных условиях по сравнению с препаратами, полученными из смесей, содержащих меньшие количества основания или не содержащих основание. Поскольку контроль сорной растительности органичен 100%, повышение контроля сорной растительности с помощью препаратов данного изобретения в наибольшей степени может осуществляться в тех условиях, где указанные сравнительные препараты обеспечивают контроль менее

- 17 007733

100%. Такие условия включают обработку трудноискореняемых видов сорной растительности, которые могут лишь подавляться, а не эффективно контролироваться указанными сравнительными препаратами. Улучшенная гербицидная эффективность препаратов данного изобретения может выявляться и при контроле относительно легко искореняемых видов сорной растительности при низких дозах применения, при которых указанные сравнительные препараты обеспечивают только подавление. Другие условия, в которых препараты данного изобретения могут давать в значительной степени лучший контроль сорной растительности, включают применение с использованием относительно небольших объемов опрыскивания. Препараты данного изобретения могут устранять необходимость добавлять в жидкость для опрыскивания вспомогательные поверхностно-активные вещества помимо тех, которые включены в препарат, хотя добавление таких поверхностно-активных веществ может также улучшать контроль сорной растительности препаратами данного изобретения.

Без дальнейшего уточнения считается, что квалифицированный в данной области специалист, используя приведенное выше описание, может использовать данное изобретение во всей полноте. Поэтому приведенные далее примеры должны рассматриваться, главным образом, только как иллюстративные, а не ограничивающие область данного изобретения.

Аналитические примеры

Аналитический пример 1. Стандартная методика определения рКа сульфонамидного гербицида.

Исходный буферный раствор приготавливают растворением тригидрата ацетата натрия (6,8 г), додекагидрата фосфата натрия (19,0 г) и декагидрата бората натрия (19,1 г) в воде с высокой степенью очистки (500 мл). Полученный исходный буферный раствор обычно разбавляют очищенной водой со 100кратным разбавлением для получения опытного 0,001 М буферного раствора со значением рН в интервале от 9 до 10. Если нужно, может быть приготовлен буфер более высокой концентрации. Исходный раствор сульфонамидного гербицида в форме свободной кислоты приготавливают в органическом растворителе, предпочтительно смешиваемом с водой, таком как ацетон. Концентрация исходного раствора не должна превышать меньшую из 1М растворов или половину концентрации насыщения для используемого органического растворителя.

Спектрофотометр УФ/видимого света, снабженный устройством регулирования температуры, способный поддерживать температуру на уровне температуры опыта (например, 20°С), используется для записи спектра сульфонамида при различных значениях рН. В качестве контроля используется 0,001М буферный раствор. Спектры записываются для аликвот сульфонамидного исходного раствора, добавленных к раствору соляной кислоты (рН<2) и раствору гидроксида натрия (рН>10), соответственно. Оптимальная аналитическая длина волны, при которой кислотная и основная (солевая) формы сульфонамида заметно отличаются друг от друга, отмечается и используется в последующем анализе. Аликвоту исходного сульфонамидного раствора переносят в колбу и растворитель выпаривают под атмосферой азота. В колбу добавляют буферный раствор (0,001М, 100 мл) и смесь перемешивают магнитной мешалкой для получения опытного раствора. Значение рН записывают с использованием калиброванного рН-метра с разрешением 0,1 единиц рН или менее. Значение рН опытного раствора доводят приблизительно до 2 с помощью соляной кислоты и затем добавляют раствор гидроксида натрия порциями, обеспечивающими получение изменения значения рН примерно на 0,5 единицы или менее на порцию до получения значения рН от 10 до 12, и фиксируют абсорбцию в УФ/видимой части спектра как функцию изменения рН при аналитической длине волны. Для определения значения рН, при котором сульфонамидная свободная кислота и сульфонамидная соль присутствуют в эквимолярных количествах, используют регрессионный анализ, основанный на нелинейном методе наименьших квадратов для графика зависимости поглощательной способности в спектре от рН; полученное значение рН представляет собой рКа сульфонамида. Опыт предпочтительно повторяют для обеспечения гарантированной точности.

Аналитический пример 2. Стандартная методика определения растворимости сульфонамидного гербицида в буфере с рН 7.

Исходный буферный раствор с рН 7 приготавливают добавлением водного раствора гидроксида натрия (0,1М, 145 мл) к водному раствору дигидрофосфата калия (0,1М, 250 мл) и последующим добавлением достаточного количества дистиллированной воды для доведения конечного объема до 500 мл. В емкость смешения с исходным буферным раствором при температуре опыта (например, 20°С) добавляют сульфонамид в количестве от, по меньшей мере, одного до пятикратного количества, необходимого для насыщения. Смесь перемешивают с помощью магнитной мешалки в темноте при сохранении температуры опыта. Периодически отбирают образцы смеси для анализа. Образцы центрифугируют с использованием высокоскоростной центрифуги с устройством контроля температуры при температуре опыта в течение примерно 20 мин при >12000д для удаления суспендированных частиц. Аликвоту каждого супернатанта отбирают для анализа.

Концентрацию сульфонамида в супернатанте определяют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ), подходящим для конкретного сульфонамида. Обычно в методе ВЭЖХ будет использоваться хроматографическая колонка для хроматографии с обращенной фазой и УФобнаружение. Метод должен включать разработку оптимальных калибровочных кривых на основе, по

- 18 007733 меньшей мере. трех образцов с использованием линейного регрессионного анализа. Кроме того. рН супернатанта определяют с использованием калиброванного рН-метра с разрешением 0.1 единицы рН или менее для подтверждения того. что значение рН равно 7. Образцы последовательно отбирают из емкости смешения и анализируют до тех пор. пока для трех последовательно отобранных образцов не получат небольшое отклонение в значениях концентраций или отклонение будет отсутствовать. Опыт предпочтительно повторяют для обеспечения гарантированной точности.

Примеры способа получения препаратов

Препараты получают объединением ингредиентов в указанных процентных соотношениях для получения от 20 до 50 г безводной смеси. Если не указано другого содержания. препараты в конечной композиции содержат 50% сульфонамидного гербицида. 0.5% 8ирга1а1е® ΜΕ Игу (натрийлаурилсульфат. поставляемый на рынок Шйсо 1пс.. бгеепшсК. СТ). 5% Кеах® 88В (лигносульфонат натрия. поставляемый на рынок Ше^+асо Согр.. Ν. СЬаг1е81оп Не1дЬ18. 8С) и неорганическое основание в количестве. обеспечивающем указанный эквивалент основания (относительно сульфонамидного гербицида). Баланс состава препарата составляет сахароза и/или лактоза моногидрат. Смесь перемешивают и измельчают в высокоскоростной ротационной мельнице.

Измельченную смесь (от 10 до 15 г) и воду (от 2 до 5 мл) объединяют с использованием в качестве смесителя ротационной мельницы при низкой скорости вращения для получения пасты. которую затем экструдируют через 1.0 мм головку. Влажный экструдат сушат при 70°С в вакуумной печи и затем просеивают через 0.71-2 мм сита для получения конечных гранул. Составы образцов препаратов приведены в табл. 1.

Таблица 1

Составы полученных препаратов

Пр.	Ингредиент сульфонамидного гербицида	Количество сульфонамида (%)	Вирга -1абе МЕ (%)	Кеах 88В (%)	Са- хароза (%)	Лактоза (*) (%)	Ингредиент основания	Основание (%)
1	Тифенсульфуронметил	50,0	0,5	5,0	1,0	43,5	Отсутст- вует
2	Тифенсульфуронметил	50,0	0,5	5, 0	1,0	34,5	Ыа2НРО4	9,0
3	Тифенсульфуронметил	50,0	0,5	5,0	1,0	6,5	Ыа2НРО4	37,0
4	Тифенсульфуронметил	50,0	0,5	5,0	1,0	36, 5	К3РО4	7,0
5	Тифенсульфуронметил	50, 0	0,5	5,0	1,0	16,5	К3РО4	27,0
6	Тифенсульфуронметил	50,0	0,5	5,0	1,0	40,1	Ыа2СО3	3,4
7	Тифенсульфуронметил	50,0	0,5	5,0	1,0	29,5	Νθ2ΟΟ3	14,0
8	Тифенсульфуронметил	50,0	0,5	5,0	1,0	36,5	КНСОз	7,0
9	Тифенсульфуронметил	50, 0	0,5	5,0	1,0	17,5	КНСОз	26,0
10	Сульфомету- ронметил	50,0	0,5	5,0	3,0	41,5	Отсутст- вует
11	Сульфомету- ронметил	50,0	0,5	5, 0	3,0	38,6	Ма3РО4 (**)	2,9
12	Сульфомету- ронметил	50,0	0,5	5, 0	3,0	35, 9	Ыа3РО4 (**)	5,6
13	Сульфомету- ронметил	50,0	0,5	5, 0	3,0	30,1	Νβ3Ρ04 (**)	11,4
14	Сульфомету- ронметил	50,0	0,5	5, 0	3,0	19,1	Ν83ΡΟ4 (**)	22,4
15	Сульфомету- ронметил	36,5	0,4	3, 6	2,2	24,5	Ма3РО4 (**)	32,8
16	Сульфомету- ронметил	50,0	0,5	4,0	0,0	0,5	Ыа3РО4	45,0
17	Венсульфу- ронметил	50,0	0,5	5,0	0,0	44,5	Отсутст- вует

- 19 007733

18	Бенсульфу- ронметил	50,0	0,5	5,0	0,0	41,1	На2СО3	3, 4
19	Бенсульфу- ронметил	50,0	0,5	5,0	0,0	37,8	ИагСОз	6,7
20	Бенсульфуро нметил	50,0	0,5	5,0	0,0	31,5	Ыа2СО3	13,0
21	Бенсульфу- ронметил	50,0	0,5	5,0	0,0	18,5	Ыа2СО3	26, 0
22	Трибенуронметил	50,0	0,5	5,0	0,0	44,5	Отсутствует
23	Трибенуронметил	50,0	0,5	5,0	0,0	37,8	Ыа2СО3	6,7
24	Трибенуронметил	50,0	0,5	5,0	0,0	18,0	Ыа2СО3	26,5

(*) Данный показатель получен с учетом воды, входящей в кристаллогидрат, и технических примесей, присутствующих в препаратах.

(**) №₃РО.| добавляют в форме додекагидрата, но приведенное количество вычислено из расчета на безводный эквивалент.

Гранулированные композиции испытывают с применением описанной ниже методики оценки характеристики очистки, с помощью которой определяют остаток сульфонамидного гербицида, который потенциально мог бы сохраняться в органических отложениях в емкости опрыскивания.

Методика лабораторного испытания для определения характеристики очистки оборудования для опрыскивания

Испытание проводят диспергированием в воде образца гранулированной композиции для получения концентрации, которая обычно используется при применении гербицида: 600 ч./млн для тифенсульфуронметила и 350 ч./млн для сульфуронметила, бенсульфуронметила и трибенуронметила. Соответствующее количество гранул добавляют в водопроводную воду (300 мл) в лабораторном стакане объемом 400 мл и перемешивают магнитной мешалкой в течение 2 мин. После перемешивания добавляют Τίίΐ® 250 (1,5 мл, препарат пропиконазола, коммерчески доступный от 8упцеп1а, Ваы1, 8\\т1/ег1апб). Затем смесь перемешивают в течение дополнительных 2 мин, после чего полученную дисперсию распределяют на три аликвоты по 100 мл в полиэтиленовые бутылки объемом 4 унции (118 мл). Бутылки закрывают, дважды переворачивают и оставляют стоять в течение ночи.

По истечении ночи каждую отдельную бутылку дважды переворачивают и жидкое содержимое выливают. Добавляют водопроводную воду (10 мл) и каждую бутылку дважды переворачивают до тех пор, пока весь осадок не суспендируется, после чего содержимое выливают. Добавляют водопроводную воду (100 мл) и бутылку дважды переворачивают и затем оставляют стоять в спокойном состоянии в течение 10 мин. Бутылку снова переворачивают дважды и содержимое выливают. В бутылку добавляют ацетонитрил (10 мл) для экстракции любого оставшегося вещества. Ацетонитрильный раствор анализируют жидкостной хроматографией с обращенной фазой и УФ-визуализацией. Показатели очистки (концентрация сульфонамидного гербицида в ацетонитрильном растворе) приведена в ч./млн в табл. 2 ниже. Меньшие показатели очистки соответствуют более эффективной очистке по сравнению с более высокими показателями. Опыт определения характеристик очистки повторяют дважды для препаратов примеров 1, 10 и 17, которые не содержат основания, и оба результата приведены отдельно.

Таблица 2 Общий перечень оцениваемых препаратов, использующихся в тестах очистки

Пр.	Ингредиент сульфонамидного гербицида	Количество сульфонамида (%)	Ингредиент основания	Основание (%)	Прибл. эквивалентный % основания относительно с.м.	Показатель очистки (ч. /мл н. с.м.)
1	Тифенсульфуронметил	50,0	Отсутствует		0	203, 150
2	Тифенсуль- фуронметил	50,0	Ца2НРО4	9,0	49	2
3	Тифенсульфуронметил	50,0	На2НРО4	37,0	202	0
4	Тифенсульфуронметил	50,0	К3РО4	7,0	51	66
5	Тифенсульфуронметил	50,0	К3РО4	27,0	197	4

- 20 007733

6	Тифенсульфуронметил	50,0	Ыа2СО3	3,4	50	9
7	Тифенсульфуронметил	50,0	ИагСОз	14,0	204	0
8	Тифенсульфуронметил	50,0	КНСОз	7,0	54	3
9	Тифенсульфуронметил	50,0	КНСОз	26,0	201	0
10	Сульфометуронметил	50,0	Отсутствует		0	280, 310
11	Сульфометуронметил	50,0	Ыа3РО4	2,9	13	280
12	Сульфометуронметил	50,0	Ыа3РО4	5, 6	25	270
13	Сульфометуронмет ил	50,0	ЫазРО4	11,4	50	290
14	Сульфометуронметил	50,0	Ыа3РО4	22,4	99	50
15	Сульфометуронметил	36,5	Ыа3РО4	32,8	197	1
16	Сульфометуронметил	50,0	Ыа3РО4	45,0	198	2
17	Бенсульфуронметил	50,0	Отсутствует		0	330, 190
18	Бенсульфу- ронметил	50,0	Ыа2СО3	3,4	26	190
19	Бенсульфуронметил	50,0	Яа2СОз	6,7	51	220
20	Бенсульфу- ронметил	50,0	Ыа2СО3	13,0	100	120
21	Бенсульфуронметил	50,0	Ыа2СО3	26,0	199	6
22	Трибенуронметил	50,0	Отсутствует	-	0	70
23	Трибенуронметил	50,0	Ыа2СО3	6,7	50	5
24	Трибенуронметил	50,0	Ыа2СО3	26,5	198	0

Препараты примеров 1, 10, 17 и 22 являются примерами стандартных гранулированных композиций сульфонамидных гербицидов, полученных из экструдированных паст и содержащих незначительное количество неорганического основания или без неорганического основания. Из данных, представленных в табл. 2, можно видеть, что гранулированные композиции, полученные в соответствии со способом данного изобретения и содержащие примерно 50% эквивалента основания, приводят к гораздо большему снижению содержания сульфонамидных гербицидов в ацетонитрильном промывном растворе, когда сульфонамидным гербицидом является трифенсульфуронметил; карбонат натрия является особенно эффективным из расчета на мас.% основания в способе данного изобретения для получения композиции тифенсульфуронметила с низким количеством остатка. Для трибенуронметила 50% эквивалента основания приводит к очень существенному эффекту. Для сульфометуронметила и бенсульфуронметила примерно 100% эквивалента основания необходимы для достижения существенного эффекта и повышение количества основания до примерно 200% эквивалента снижает количество остатка до незначительных уровней. Данные результаты показывают, что гранулированные композиции, полученные согласно способу данного изобретения, могут приводить к значительному снижению остатков сульфонамидных гербицидов в оборудовании опрыскивания.

Примеры испытания герибицидных свойств

Получение препарата

Образцы препаратов примеров 1, 5 и 7 (тифенсульфуронметил) и примеров 22 и 24 (трибенуронметил) получают в соответствии с методикой, описанной выше, в разделе «Примеры способа получения препаратов».

Биологические испытания в теплице

Препараты тифенсульфуронметила и трибенуронметила оценивают в отдельных испытаниях на Сопуо1уи1и8 агуепыз Б. (вьюнок полевой) и Оайиш араппе Б. (подмаренник цепкий). Растения обоих ви

- 21 007733 дов сажают на глубину 1-2 см в пластиковые горшки диаметром 15 см. Сопуо1уц1из агуепз18 прореживают до двух растений, Оа1шш араппе прореживают до трех растений. Горшки содержат синтетическую ростовую среду (КеЛ-Еаг1Ь® ροίΐίη§ шеЛа, 8сойз-81егга Ног!1си11ига1 Ргойис1з Сотрапу, МагузуШе, ОН 43041), которую поливают и удобряют для быстрого роста растений. Освещение с использованием источника света галогенидов металлов, обеспечивающее активное для фотосинтеза излучение интенсивностью 160 цЕ/м²/с, используется в качестве дополнения к природному освещению в течение 16-часового периода, когда интенсивность природного света была ниже 500 цЕ/м²/с. Дневная температура составляет 28±2°С и ночная температура составляет 22±2°С. Растения видов Сопуо1уи1из агуепз18 и Оа1шт араппе выращивают в течение 19 дней и отбирают для однородности перед опрыскиванием. Высота растений Сопуо1уи1из агуепз18 и Оа1шт араппе составляет 10-13 и 4-6 см, соответственно.

Смесь для опрыскивания получают с использованием дейонизированной воды комнатной температуры. Обработки проводят при объемном расходе 94 л/га в течение приблизительно 1 ч после приготовления раствора. Обработки повторяют 4 раза с использованием щелевого сопла веерного типа (Тее1еГ Йа1-1ап 888001Е модель, 8ргаут§ 8уз1етз Со., АЬеа!оп, 1Б 60188) при высоте опрыскивания 51 см и напоре струи 138 кПа. Поверхностно-активный се!еаге1Е-25 (простой полиэтиленгликолевый эфир цетарилового спирта (смесь цетилового и стеарилового спиртов), содержащий в среднем 25 этиленгликолевых единиц), используют в концентрации 0,1 об.%, где это указано. Ростки растений взвешивают на 15-ый день после обработки и ингибирование свежей массы определяют сравнением с необработанными растениями. Полученные значения, выраженные в виде процента ингибирования, представлены в табл. 3.

Таблица 3

Сравнение активности препаратов тифенсульфуронметила и трибенуронметила в отношении Сопуо1уи1из агуепз18 и Оа1шт араппе с использовнием 0,1% (мас./мас.) нейоногенного поверхностно-активного вещества (се!еаге1Ь-25) и без него

Гербицид	Доза (г а.и./га)	Препарат	Неионогенный ПАВ	% ингибирования Οοηνοίνιι1из	О. о ингибирования баИшп араггпе
Тифенсульфуронметил	15	Прим.1	Нет	35	87
СебеагебЬ-25	84	97
Прим.5	Нет	72	89
СеГеаге1:11-25	91	98
Прим.7	Нет	69	88
			СебеагебЬ-25	94	96
45	Прим.1	Нет	61	94
СебеагебЬ-25	89	97
Прим. 5	Нет	79	92
Се1еаге1Ь-25	94	99
Прим. 7	Нет	78	96
СебеагебЬ^Б	95	98
Трибенуронметил	15	Прим. 22	Нет	81	61
СебеагебЬ-25	88	92
Прим.24	Нет	84	83
Се1еаге111-25	90	94
45	Прим. 22	Нет	78	90
Себеаге1:Ь-25	92	96
Прим.24	Нет	89	91
СебеагеНт-25	93	96

Из результатов, представленных в табл. 3, можно видеть, что препараты тифенсульфуронметила из экструдированной пасты, полученные из смесей, содержащих основание согласно способу данного изобретения (т.е. препараты примеров 5 и 7), обеспечивают в значительной степени лучший контроль Сопуо1уи1из агуепз18, чем сравнительный препарат, полученный из смеси без добавления основания (т.е. препарат примера 1). Хотя добавление поверхностно-активного се!еаге1Е-25 к раствору опрыскивания

- 22 007733 повышает эффективность сравнительного препарата примера 1, поверхностно-активное вещество повышает и эффективность препаратов примеров 5 и 7, поэтому наилучшие результаты в контролировании Сопуо1уи1и8 агуепмк получают при использовании сс1сагс(11-25 препаратов примеров 5 и 7, полученных в соответствии со способом данного изобретения. Из результатов, представленных в табл. 3, также можно видеть, что препараты трибенуронметила из экструдированной пасты, полученные из смесей, содержащих основание согласно способу данного изобретения (т.е. препарат примера 24), обеспечивают в значительной степени лучший контроль Сопуо1уи1и8 агуспык в обеих испытанных дозах применения и в значительной степени лучший контроль контроль Са1шт ара пае при более низкой дозе применения (15 г а.и./га), чем сравнительный препарат, полученный из смеси без добавленного основания (т.е. препарат примера 22). Эффективность обоих препаратов трибенуронметила повышалась добавлением поверхностно-активного сс1сагс111-25 в растворы опрыскивания. В данном опыте оценки биологической активности препараты, полученные в соответствии со способом данного изобретения, продемонстрировали наибольшее преимущество на сорной растительности, которая плохо контролируется сравнительными препаратами в испытываемых дозах применения. Данные результаты помимо улучшенных свойств очистки оборудования опрыскивания для препаратов, полученных в соответствии со способом данного изобретения, показывают другое заметное преимущество данных препаратов.

Claims (17)

1. Способ получения гербицидной сульфонамидной композиции экструдированной пасты, включающий:

(a) приготовление смеси, включающей:

(ΐ) от 2 до 90% из расчета на массу безводного вещества одного или нескольких активных ингредиентов, включающего (их) по меньшей мере одну гербицидную сульфонамидную свободную кислоту;

(ίί) от 0 до 95% из расчета на массу безводного вещества одной или нескольких добавок, выбранной(ых) из группы, включающей смачивающие агенты, диспергирующие агенты, смазывающие вещества, добавки для предотвращения спекания, химические стабилизаторы и разбавители; и (ΐϊϊ) по меньшей мере примерно 50% эквивалента основания, выбранного из эквивалентов неорганических оснований со значением рК_а сопряженной кислоты, которое по меньшей мере на 2,1 единицы превосходит наивысшее значение рК_а компонента гербицидной сульфонамидной свободной кислоты;

причем сумма процентов всех ингредиентов в смеси составляет 100% из расчета на массу безводного вещества; и (ίν) количество воды, достаточное для получения пастообразной смеси, которая может подвергаться экструзии;

(b) экструзию смеси, приготовленной как описано в (а), через экструзионную головку или сито для получения экструдата; и (c) сушку экструдата.

2. Способ по п.1, где смесь включает по меньшей мере примерно 75% эквивалента основания.

3. Способ по п.2, где смесь включает по меньшей мере примерно 100% эквивалента основания.

4. Способ по п.1, где основание включает неорганическое основание, выбранное из группы, состоящей из гидрокарбоната натрия, карбоната натрия, гидрофосфата натрия, фосфата натрия, гидрокарбоната калия, карбоната калия, гидрофосфата калия и фосфата калия.

5. Способ по п.4, где основание включает неорганическое основание, выбранное из группы, состоящей из карбоната натрия, фосфата натрия, карбоната калия и фосфата калия.

6. Способ по п.5, где основание включает карбонат натрия.

7. Способ по п.5, где основание включает фосфат натрия.

8. Способ по п.7, где фосфат натрия находится в форме додекагидрата.

9. Способ по п.1, где смесь включает от примерно 0,5 до примерно 50 мас.% сахарида из расчета на безводное вещество.

10. Способ по п.1, где по меньшей мере одна гербицидная сульфонамидная свободная кислота выбрана из группы, включающей амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфуронметил, хлоримуронэтил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, этаметсульфуронметил, этоксисульфурон, флупирсульфуронметил, флазасульфурон, форамсульфурон, галогенсульфуронметил, имазосульфурон, йодосульфуронметил, мезосульфуронметил, мутсульфуронметил, никосульфурон, оксасульфурон, примисульфуронметил, просульфурон, пиразосульфуронэтил, римсульфурон, сульфометуронметил, сульфосульфурон, трифенсульфуронметил триасульфурон, трибенуронметил, трифлоксисульфурон, трифлусульфуронметил, тритосульфурон, клорансуламметил, диклосулам, флорасулам, флуметсулам, метосулам и пеноксулам.

11. Способ по п.10, где по меньшей мере одна гербицидная сульфонамидная свободная кислота выбрана из группы, включающей азимсульфурон, бенсульфуронметил, хлоримуронэтил, хлорсульфурон, этаметсульфуронметил, флупирсульфуронметил, метсульфуронметил, никосульфурон, римсульфурон, сульфометуронметил, тифенсульфуронметил, трибенуронметил и трифлусульфуронметил.

- 23 007733

12. Способ по п.1, где по меньшей мере одна гербицидная сульфонамидная свободная кислота представляет собой сульфометуронметил и основание включает фосфат натрия.

13. Способ по п.1, где по меньшей мере одна гербицидная сульфонамидная свободная кислота представляет собой тифенсульфуронметил и основание включает карбонат натрия.

14. Способ по п.1, где по меньшей мере одна гербицидная сульфонамидная свободная кислота представляет собой трибенуронметил и основание включает карбонат натрия.

15. Способ по п.1, где в (а) вода в количестве, достаточном для получения экструдируемой пасты, добавляется к твердой композиции, включающей от 2 до 90% из расчета на массу безводного вещества одного или нескольких активных ингредиентов, включающего(их) по меньшей мере одну гербицидную сульфонамидную свободную кислоту, от 0,5 до 94% из расчета на массу безводного вещества сахарида, от 1 до 20% из расчета на массу безводного вещества поверхностно-активного компонента, по меньшей мере, примерно 50% эквивалента основания, выбранного из эквивалентов неорганических оснований со значением рК, сопряженной кислоты по меньшей мере на 2,1 единицы превышающим наивысшее значение рК_а компонента гербицидной сульфонамидной свободной кислоты, и, необязательно, другие ингредиенты; причем сумма мас.% всех ингредиентов в твердой композиции равна 100% из расчета на безводное вещество; и по меньшей мере 10% содержания сульфонамидного гербицида в твердой композиции имеет форму свободной кислоты.

16. Способ по п.1, дополнительно включающий стадию просеивания высушенного экструдата.

17. Гербицидная сульфонамидная композиция экструдированной пасты, полученная способом по п.1.