NO333361B1 - Fremgangsmate for fremstilling av pastaekstrudert sulfonamidherbicidsammensetning samt pastaekstrudert sulfonamidherbicidsammensetning fremstilt ved nevnte fremgangsmate. - Google Patents

Fremgangsmate for fremstilling av pastaekstrudert sulfonamidherbicidsammensetning samt pastaekstrudert sulfonamidherbicidsammensetning fremstilt ved nevnte fremgangsmate. Download PDF

Info

Publication number
NO333361B1
NO333361B1 NO20051749A NO20051749A NO333361B1 NO 333361 B1 NO333361 B1 NO 333361B1 NO 20051749 A NO20051749 A NO 20051749A NO 20051749 A NO20051749 A NO 20051749A NO 333361 B1 NO333361 B1 NO 333361B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
methyl
preferred
sulfonamide herbicide
sodium
free acid
Prior art date
Application number
NO20051749A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20051749L (no
Inventor
Luann M Pugh
Robert T Roche
Joseph J Keenan
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=31997917&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO333361(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of NO20051749L publication Critical patent/NO20051749L/no
Publication of NO333361B1 publication Critical patent/NO333361B1/no

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A01N25/14—Powders or granules wettable
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Abstract

Pastaekstruderte sulfonamidherbicidsammensetninger som har forbedret sprayutstyrutvaskingsegenskaper er fremstilt ved å fremstille en blanding som innbefatter en sulfonamidherbicidfri syre, minst ca. 50 ekvivalent-% av en uorganisk base relativ til den sulfonamidherbicidfrie syre og tilstrekkelig vann til å danne en ekstruderbar pasta, ekstrudering av blandingen for å danne et ekstrudat og tørke ekstrudatet.

Description

Siden oppdagelsen av sulfonamid herbicider, som innbefatter sulfonylureaer og triazolopyrimidiner, har mer enn to dusin sulfonylureaforbindelser og nær opp til et halvt dusin triazolopyrimidin herbicider blitt kommersielt utviklet for selektiv ugresskontroll av et bredt spekter av avlinger { The Pesticide Manual, Twelfth Edition, C.D.S. Tomlin, etc, British Crop Protection Council, Surrey, U.K., 2000). Idet virkningsmekanismen til disse sulfonamid herbicidene er inhibering av enzymacetolacetatsyntasen (ALS) som finnes i planter, men ikke i dyr, frembringer sulfonherbidherbicider en verdifull kombinasjon av god effektivitet overfor ugress med lav anvendelseshyppighet og svært lav toksisitet overfor dyr.
Sulfonamidherbicider, som andre jordbrukskjemikalier, kan formuleres som konsentrater i et antall forskjellige former, inkludert væskesammensetninger slik som emulgerbare konsentrater og faste sammensetninger slik som fuktbare pulvere og granuler. Granulære sammensetninger kan hensiktsmessig overføres og måles som en væske, men til forskjell fra væsker festes hvert lite residu på veggene til produktbeholdere. Videre unngås fordampning av organiske løsemidler. Sammenlignet med fuktbare pulvere er granuler relativt støvfrie. En særlig anvendelig type granuler er de som er vanndispergerbare. Vanndispergerbare granuler, til tider beskrevet som "tørrstrømbare", desintegrerer lett når de tilsettes til vann for å danne en løsning eller suspensjon, som deretter kan sprayes på stedet som behandles. Det er fordelaktig for granulat sammensetninger å ha god attrisjonsresistens, lav klebrighet og enhetlig bulktetthet.
Vanndispergerbare granuler kan fremstilles ved et antall prosesser, inkludert fluidseng granulering, pannegranulering, spraytørking, intensiv blanding, sammenpressing, pastaekstrusjon og varmeekstrusjon (slik som smelteekstrusjon). De fysiske dimensjonene og porøsiteten til vanndispergerbare granuler avhenger av fremstillingsprosessen som anvendes. Fluidsenggranulering, spraytørking og intensiv sammenblanding gir granuler som svært raskt brytes opp og dispergerer i vann på grunn av granuldimensjonsegenskapene slike som liten størrelse, irregulær overflate og porøsitet. På den annen side gir pastaekstrusjon og varmeekstrusjon granuler med relativt enhetlig diameter og form. Enhetlig diameter på ekstruderte granuler gjør dem anvendelige i enhetlige blandinger som beskrevet i US patent nr. 6.022.552.
Granulsammensetning er en viktig faktor for å oppnå tilstrekkelig rask dispergering av ekstruderte granuler. De dispergerte partiklene dannet ved fortynning bør ikke være større enn 50 mikron i deres største dimensjon for å unngå prematur felling, som kan resultere i ulik påføring av pesticidet. Det er derfor nødvendig at alle komponentene i det formulerte produktet raskt og fullstendig dispergerer eller løses opp i fortynningsvannet. (Hvis alle komponentene løses opp fullstendig, kan de deretter anses å være dispergert på molekylnivå.) Vanndispergerbarhet av granulene bestemmes ikke bare av sammensetningen av granuler, men også ved sammensetningen og andre egenskaper til det vandige mediet til hvilket granulene tilsettes. For eksempel kan lav temperatur og høye konsentrasjoner av løsninger i stor grad retardere granuldesintegreringen.
Ekstruderte granuler blir ofte mest hensiktsmessig og kostnadseffektivt fremstilt ved pastaekstrusjon ved anvendelse av vann for å mykgjøre en pulverblanding, som deretter tørkes etter ekstrusjon. Pastaekstrusjon unngår behovet for å inkludere bindemidler som blir myke ved forhøyede temperaturer, som er påkrevd ved varmeekstrusjon. Anvendelsen av vann som plastiseringsmiddel i pastaekstrusjon prekluderer inkludering av vannaktivert gassgenererende ingredienser, som ellers kan anvendes for å akselerere desintegrasjon og dispersjon av varmeekstruderte eller sammenpressede granuler.
I tillegg til å oppnå en tilfredsstillende granuldesintegrering og dispergering, kan sprayutstyr utvasking også være viktig. Idet sulfonamidherbicider innbefatter en svært aktiv klasse herbicider, er det ønskelig å vaske ut sprayutstyr før utstyret etterfølgende anvendes for å behandle en avling som er sensitiv overfor sulfonamidherbicid anvendt ved tidligere anvendelse. Utvasking kan kreve en renseprosedyre som er tidsforbrukende og resulterer i avfallsvann som krever tilfredsstillende miljømessig avsetning. Videre kan utvasking bli berørt hvis sprayutstyret inneholder organiske avsetninger som er igjen fra tidligere avlingsbeskyttelses kjemikalieapplikasjoner eller fra andre kjemikalier tankblandet med sulfonamidherbicidsammensetningen.
PCT patentsøknadspublikasjon WO 93/16596 beskriver en måte for å redusere restsulfonylureaherbicid kontaminering av sprayutstyr ved å kreve at i et første trinn formuleringen av den sulfonylureaaktive ingrediensen er i form av et landbruksegnet vannløselig salt. Selv om et antall fremgangsmåter er kjente for fremstilling av salter av sulfonamidherbicider fra korresponderende frie syreformer, som fremgangsmåter for å fremstille sulfonamidherbicidaktiv ingrediens ofte gir den frie syreformen direkte eller som del av isolering, vil omdannelse til et salt kreve et ytterligere prosesstrinn. Foretrukket vil være formuleringer med forbedrede sprayutstyr utvaskingsegenskaper hvorved den frie syreformen av sulfonamidherbicidet blir direkte anvendt i formuleringsprosessen.
Videre er det i PCT patentsøknadspublikasjon WO 95/08265 beskrevet en granulær sammensetning med høy vanndispergerbarhetshastighet og forbedret holdbarhet, som er fremstilt ved varmekstrusjon. Den granulære sammensetningen inneholder en eller flere ureaforbindelser, ureamodifaktorer og base.
Det er nå funnet en fremgangsmåte for hensiktsmessig å fremstille pastaekstruderte granulære sulfonamidherbicidformuleringer som ikke bare har tilfredsstillende vanndispergerbarhet, men også forbedret sprayutstyr utvaskingsegenskaper.
Et første aspekt ved foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av en pastaekstrudert sulfonamidherbicidsammensetning som innbefatter (a) fremstilling av en blanding som innbefatter
(i) fra 2 til 90 vekt-% på en vannfri basis av en eller flere aktive ingredienser som innbefatter minst en sulfonamidherbicidfri syre valgt fra gruppen bestående av amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metyl, klorimuron-etyl, klorsulfuron, kinosulfuron, cyklosulfamuron, etametsulfuron-metyl, etoksysulfuron, flupyrsulfuron-metyl, foramsulfuron, imazosulfuron, jodsulfuron-metyl, mesosulfuron-metyl, nikosulfuron, oksasulfuron, primisulfuron-metyl, prosulfuron, rimsulfuron, sulfometuron-metyl, sulfosulfuron, tifensulfuron-metyl, triasulfuron, tribenuron-metyl, trifloksysulfuron, triflusulfuron-metyl, tritosulfuron, kloransulammetyl, diklosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam og penoksulam; (ii) fra 0 til 95 vekt-% på vannfri basis av en eller flere additiver valgt fra gruppen som består av fuktemidler, dispergeringsmidler, smøremidler, antiklebemidler, kjemiske stabilisatorer og fortynningsmidler; og (iii) minst ca. 50 ekvivalent-% av base valgt fra uorganiske baseekvivalenter som har konjugerte syre pKaer på minst 2,1 enheter større enn den høyeste pKa til den sulfonamidherbicidfrie syrekomponenten; summen av vektprosentene av alle ingrediensene i blandingen utgjør totalt 100% på vannfri basis; og (iv) tilstrekkelig vann til å gjøre blandingen til en ekstruderbar pasta; (b) ekstrudere blandingen fremstilt i (a) gjennom en dyse eller sikt for å danne ekstrudat; og
(c) å tørke ekstrudatet.
Et andre aspekt ved foreliggende oppfinnelse angår en pastaekstrudert sulfonamidherbicid-sammensetning fremstilt ved fremgangsmåten nevnt ovenfor.
Det er blitt funnet at en pastaekstrudert sulfonamidherbicidsammensetning som ikke bare har svært god vanndispergerbarhet, men signifikant forbedret sprayutstyr utvaskingsegenskaper oppnås fra ekstrusjon av en blanding som innbefatter minst en sulfonamidherbicidfri syre ved å inkludere i blandingen for ekstrusjon minst ca. 50 ekvivalent-% av base utvalgt fra uorganiske baseekvivalenter som har konjugerte syre pKaer på minst 2,1 enheter større enn pKa til den sulfonamidherbicidfrie syren med den høyeste pKa.
Med sulfonamidherbicidfri syre er det ment den frie syren fra sulfonamidherbicidet og ikke saltformen (hvori sulfonamidherbicidet er deprotonert ved dets sure sulfonamidsenter). Blandingen for ekstrusjon kan også innbefatte saltformen av en eller flere sulfonamidherbicider blant blandingskomponentene, men kun sulfonamidherbicidsyreformen tilstede anses å utgjøre den i det minste ca. 50 ekvivalent-% av base utvalgt fra uorganiske baseekvivalenter. Ofte er sulfonamidherbicidene tilsatt for å fremstille blandingen for ekstrusjon minst 10% i syreformen, typisk minst 50%, mer typisk minst 80% og mest typisk minst 90% i syreformen.
pKa-verdiene til sulfonamidherbicidene bestemmes i vann ved omgivelsestemperaturer, typisk ca. 20 til 25°C. pKa-verdier som bestemmes ved standard fremgangsmåter slik som fremgangsmåten beskrevet nedenfor i Analytisk Eksempel 1, og målte verdier for kommersielle herbicider er generelt publisert i slike referanser som The Presticide Manual, Twelfth Edition utgitt av C.D.S. Tomlin (British Crop Protection Council, Surrey, UK, 2000). For å gjøre det lettere for leseren lister Tabell A nedenfor pKa-verdier for mange kommersielt tilgjengelige sulfonamidherbicider.
Den i det minste ca. 50 ekvivalent-% av base i blandingen for ekstrusjon ifølge oppfinnelsen er utvalgt fra baseekvivalenter som er uorganiske, dvs. tilveiebrakt ved uorganiske baser. Særlig egnede uorganiske baser er beskrevet ytterligere i detalj nedenfor. Begrepene "ekvivalent % av base" og "baseekvivalenter" refererer til det faktum at noen uorganiske baser kan tilveiebringe mer enn en ekvivalent av basisitet pr. molekyl. I sammenheng med foreliggende oppfinnelse er antallet baseekvivalenter pr. mol base begrenset til baseekvivalentene som har konjugerte syre pKa'er minst 2,1 enheter større enn den høyeste pKa til en eller flere sulfonamidfrie syrekomponenter i blandingen. Beregning av antall mol base nødvendig for å gi minst 50 ekvivalent-% av base som beskrevet ytterligere nedenfor.
pKa-verdiene til konjugerte syre og baser kan bestemmes ved standard fremgangsmåter. Publiserte verdier kan finnes i et antall referanser, slik som The Chemist ' s Companion
av jAJ. Gordon og R.A. Ford (Wiley-Interscience, New York, 1972). Til informasjon for leseren lister Tabell B konjugert syre pKa verdier for noen vanlige baser.
Ekvivalentprosenten til basen utvalgt fra uorganiske baseekvivalenter beregnes relativt til det totale antallet mol av en eller flere sulfonamidherbicider tilsatt til blandingen i deres frie syreform (dvs. ikke salter), med hensyn til basisiteten til de uorganiske baseekvivalentene for hvilke konjugert syre pKa i vann er minst 2,1 ganger større enn pKa til sulfonamidherbicidet med høyest pKa. For eksempel, hvis et mol tifensulfuronmetyl og ett mol tribenuronmetyl i deres frie syreformer tilsettes til blandingen tas pK* til trifenuronmetyl (5,0) hensyn til, i stedet for pKa til tifensulfuronmetyl (4,0), idet den første pKa er høyest. I dette eksemplet er totalt antall mol sulfonamidherbicider i fri syreform to mol, og 50 ekvivalentprosent av en uorganisk base vil kreve en ekvivalent base. Fosforsyre inneholder tre sure hydrogenatomer, med respektive vandige pKa på 2,1, 7,2 og 12,7. Idet kun 7,2 og 12,7 er minst 2,1 enheter større enn 5,0, er natriumfosfat dibasisk (dvs. gir to baseekvivalenter pr. mol) relativt til kravet om at pK* forskjellen må være minst 2,1 enheter. Følgelig vil en ekvivalent base gi et halvt mol (dvs. en halv formelvektmengde) natriumfosfat. Karbonsyre inneholder to sure hydrogenatomer, med respektiv vandig pKa på 6,4 og 10,2. Idet kun 10,2 er minst 2,1 enheter større enn 5,0, er natriumkarbonat monobasisk (dvs. gir en base ekvivalent pr. mol) relativt til kravet om at pKa forskjellen må være minst 2,1 enheter. Derfor vil et mol (dvs. en formelvekt mengde) natriumkarbonat gi en ekvivalent base.
Med mange sulfonamidherbicider, særlig de med en oppløselighet i pH 7 bufret vann ved omgivelsestemperatur (dvs. ca. 20 til 30°C) på mer enn ca. 1000 mg/L, vil sammensetninger fremstilt i henhold til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen som inkluderer ca. 50 ekvivalent-% base relativt til sulfonamidherbicidfrie syrer vesentlig redusere residuer i sprayutstyret. Tilsetning av base er særlig fordelaktig for pastaekstruderte sammensetninger av sulfonamidherbicider med en løselighet i pH 7 bufret vann på mindre enn ca. 10.000 mg/L, fordi mer løselige sulfonamidherbicider er spraytankresiduer sjeldent tilfellet. (Illustrative eksempler på sulfonamidherbicider som har en løselighet i pH 7 bufret vann mellom 1000 og 10000 mg/L er klorimuron-etyl, metsulfuron-metyl, tifensulfuron-metyl og tribenuron-metyl.)
Med sulfonamidherbicider som har en løselighet i pH 7 bufret vann på mindre enn ca. 1000 mg/L, kan mer enn 50 ekvivalent-% base relativ til sulfonamidherbicidfrie syrer være nødvendig i sammensetningene fremstilt i henhold til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen for signifikant å redusere residuer i sprayutstyret. (Illustrative eksempler på sulfonamidresiduer som har løselighet i pH 7 bufret vann mindre enn 1000 m/L er bensulfuron-metyl og sulfometuron-metyl.) For sammensetningene av disse sulfonamidherbicidene kan typisk ca. 75 til 100 ekvivalent-% av baser signifikant reduseres sprayresiduer, og større mengder (dvs. opp til ca. 200 ekvivalent-%) fra basen anvendes for å redusere residuer til neglisjerbare nivåer. Løselighet til sulfonamidherbicider i pH 7 bufret vann kan bestemmes ved standard fremgangsmåter slik som fremgangsmåtene beskrevet nedenfor i Analytisk Eksempel 2.
Derfor, for å tilveiebringe sprayutstyr-utvaskingsegenskaper, inneholder blandingen for ekstrusjon i henhold til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen foretrukket minst ca. 75 ekvivalent-% av basen og mer foretrukket minst ca. 100 ekvivalent-% av base relativt til de en eller flere sulfonamidherbicidfrie syrene. Videre, hvis blandingen inneholder sure substanser i tillegg til de sulfonamidherbicide frie syrene, bør korresponderende mer base tilsettes. Mer enn 100 ekvivalent-% base kan inkluderes relativt til de en eller flere sulfonamidherbicidfrie syrene, forutsatt at blandingen ikke inkluderer ingredienser ustabile overfor basen.
Base i blandingen for ekstrusjon ifølge fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen innbefatter minst en uorganisk base. Uorganiske baser særlig egnet for foreliggende oppfinnelse inkluderer de som har kationer avledet fra alkalimetaller eller ammonium, og motioner er utvalgt fra karbonat, fosfat, oksid, hydroksid og silikaanioner, som inkluderer dimere, trimere og polymere former slik som pyrofosfat, tripolyfosfat, polyfosfat, trisilikat, etc. Illustrative baser inkluderer, men er ikke begrenset til, natriumfosfat (Na3P04), natriumhydrogenfosfat (Na2HPC>4), kaliumfosfat (K3PO4), kaliumhydrogenfosfat (K2HPO4), ammoniumhydrogenfosfat ((NH4)2HP04), natriumkarbonat (Na2CC«3), natriumhydrogenkarbonat (NaHCOa), kaliumkarbonat (K2CO3), kaliumhydrogenkarbonat (KHCO3), litiumoksid (Li20), litiumhydroksid (LiOH), litiumkarbonat (Li2C03), natriumhydroksid (NaOH), litiumfosfathydroksid (KOH), natriummetasilikat (Na2Si03), natriumortosilikat (Na4Si04), kaliumpyrofosfat (K4P2O7), natriumtrimetafosfat (NaPC>3)3), natriumheksametafosfat ((NaP03)6), natriumpolyfosfat (NaP03)n), natriumpyrofosfat (Na4P207), natriumtripolyfosfat (natriumtrifosfat, NasP30io) og natriumtirsilikat (Na2Si307), inkludert deres vannfrie og hydratformer.
Foretrukket av kostnadsgrunner, effektivitet og hensiktsmessighet er uorganiske baser som inneholder et alkalimetallkation utvalgt fra natrium (Na<+>) og kalium (K<+>), mer foretrukket natrium. Også foretrukket av kostnadsgrunner, effektivitet og hensiktsmessighet, er uorganiske baser som inneholder et motion utvalgt fra hydrogenkarbonat (HCO3"), karbonat (CO3<2>"), hydrogenfosfat (HPO4<2>") og fosfat (PO4<3>"), mer foretrukket karbonat og fosfat. Foretrukne uorganiske baser inkluderer således natriumhydrogenkarbonat, natriumkarbonat, natriumhydrogenfosfat, natriumfosfat, kaliumhydrogenkarbonat, kaliumkarbonat, kaliumhydrogenfosfat og kaliumfosfat. Disse uorganiske basene inkluderer hydratiserte former slik som natriumkarbonatmonohydrat, natriumhydrogenfosfatheptahydrat, natriumfosfatdodekahydrat, kaliumkarbonatsesquihydrat, kaliumhydrogenfosfat trihydrat og kaliumfosfatoktahydrat. Uorganiske baser er mer foretrukket natriumkarbonat, natriumfosfat, kaliumkarbonat og kaliumfosfat som inkluderer hydratiserte former derav. En mest foretrukket uorganisk base er natriumkarbonat, som inkluderer hydratiserte former derav. En annen mest foretrukket uorganisk base er natriumfosfat, som inkluderer hydratiserte former derav. Mens uorganiske baser er anvendelige alene, kan blandinger av uorganiske baser være fordelaktige.
Under tilsetningen av vann for å fremstille en ekstruderbar pasta, kan hydratiseringsvarme for den vannfrie basen, avhengig av mengde og type base og avkjølingskapasitet til blandingen eller knautstyret, forårsake betydelig økning i temperatur med potensielt uønskede effekter på den kjemiske beskaffenheten og/eller ekstruderbarheten av pastaen. Hvis temperaturøkningen forårsaket av den vannfrie basen vil være omfattende, er hydratiserte i stedet for vannfrie former av basene foretrukket for fremstilling av ekstrusjonsblandingen. Hvis hydratiseringsvarmen til vannfri natriumfosfat er særlig stor, er dodekahydrat en foretrukket natriumfosfatform i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Sulfonamidherbicider har som et essensielt molekylstrukturtrekk en sulfonamiddel (-S(0)2NH-). Slik det refereres til heri, innbefatter sulfonamidherbicider særlig sulfonylureaherbicider hvori sulfonamiddelen er en komponent i sulfonylureadelen (-S(0)2NHC(0)NH(R)-) og triazolopyrimidinherbicider hvori sulfonylenden til sulfonamiddelen er bundet til 2-posisjonen til et substituert [l,2,4]triazolopyrimidin ringsystem og aminoenden til sulfonamiddelen er bundet til en substituert aryl, typisk fenyl, gruppe. I sulfonylureaherbicider er sulfonylenden til sulfonylureadelen forbundet enten direkte eller med et oksygenatom eller en eventuelt substituert amino eller metylengruppe til en typisk substituert cyklisk eller acyklisk gruppe. Ved motsatt ende av sulfonylureabroen, er aminogruppen, som kan ha en substituent slik som metyl (R værende CH3) i stedet for hydrogen, bundet til en heterocyklisk gruppe, typisk en symmetrisk pyrimidin eller triazinring, som har en eller to substituenter slik som metyl, etyl, trifluormetyl, metoksy, etoksy, metylamino, dimetylamino, etylamino og halogenene.
Følgende sulfonylureaherbicider illustrerer sulfonylureaforbindelsene anvendelige for foreliggende oppfinnelse: amidosulfuron (A^-[[[[(4,6-dimetoksy-2-pyrimidinyl)amino]karbonyl]amino]-sulfonyl]-N-metylmetansulfonamid), azimsulfuron (N-metylmetansulfonamid), azimsulfuron (7V-[[(4,6-dimetoksy-2-pyrimidinyl)-amino]karbonyl]-l-metyl-4-(2-metyl-2//-tetrazol-5-y 1) -1 //-pyrazol-5 -sulfonamid),
bensulfuron-metyl (metyl 2-[[[[[(4,6-dimetoksy-2-pyrimidinyl)amino]karbonyl]amino]-sulfonyl]metyl]benzoat),
klorimuron-etyl (etyl 2-[[[[(4-klor-6-metoksy-2-pyrimidinyl)amino]karbonyl]amino]sulfonyl]benzoat),
klorsulfuron (2-klor-A^-[[(4-metoksy-6-metyl-l,3,5-triazin-2-yl)amino]karbonyl]benzensulfonamid),
kinosulfuron (A^-[[(4,6-dimetoksy-l,3,5-triazin-2-yl)amino]karbonyl]-2-(2-metoksyetoksy)benzen-sulfonamid),
cyklosulfamuron (7V-[[[2-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]amino]sulfonyl]-V-(4,6-dimetoksypyrimidin-2-yl)urea),
elametsulfuron-metyl (metyl-2-[[[[[4-etoksy-6-(metylamino)-l,3,5-triazin-2-yl]amino]karbonyl]amino]sulfonyl]benzoat),
etoksysulfuron (2-etoksyfenyl [[(4,6-dimetoksy-2-pyrimidinyl)amino]karbonyl]-sulfamat),
flupyrsulfuron-metyl (metyl 2-[[[[(4,6-dimetoksy-2-pyrimidinyl)-amino]karbonyl]amino]sulfonyl]-6-(trifluormetyl)-3-pyirdinkarboksylat), foramsulfuron (2-[[[[(4,6-dimetoksy-2-pyrimidinyl)amino]karbonyl]amino]sulfonyl]-4-(formylamino)-A^TV-dimetylbenzamid),
imazosulfuron (2-Mor-A^-[[(4,6-dimetoksy-2-pyrimidinyl)amino]karbonyl]-imidazol[l,2-a]pyridin-3-sulfonamid),
jodsulfuronmetyl (metyl 4-jod-2-[[[[(4-metoksy-6-metyl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-karbonyl]amino]sulfonyl]benzoat),
mesosulfuron-metyl (metyl 2-[[[[(4,6-dimetoksy-2-pyrimidinyl)amino]karbonyl]amino]-sulfonyl]-4-[[(metylsulfonyl)amino]metyl]benzoat, metsulfuron-metyl (metyl 2-[[[[(4-metoksy-6-metyl-l,3,5-triazin-2-yl)amino]karbonyl]amino]-benzoat),
nikosulfuron (2-[[[[(4,6-dimetoksy-2-pyirmidinyl)amino]karbonyl]amino]sulfonyl]-N-dimetyl-3-pyridinkarboksamid),
oksasulfuron (3-oksetanyl 2-[[[[(4,6-dimetyl-2-pyirmidinyl)amino]karbonyl]-amino]sulfonyl]benzoat),
primisulfuron-metyl (metyl 2-[[[[[4,6-bis(trifluormetoksy)-2-pyrimidinyl]amino]karbonyl]amino]sulfonyl]-benzoat),
prosulfuron (7V-[[(4-metoksy-6-metyl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]karbonyl]-2-(3,3>3-trifluorpropyl)benzensulfonamid), rimsulfuron (7V-[[(4,6-dimetoksy-2-pyrimidinyl)amino]karbonyl]-3-(etylsulfonyl)-2-pyirdinsulfonamid), sulfometuron-metyl (metyl-2-[[[[(4,6-dimetyl-2-pyrimidinyl)amino]karbonyl]amino]sulfonyl]-benzoat),
sulfosulfuron (7V-[[(4,6-dimetoksy-2-pyrimidinyl)amino]karbonyl]-2-(etylsulfonyl)imidazo[ 1,2-a]pyridin-3-sulfonamid),
tifensulfuron-metyl (metyl 3-[[[[(4-metoksy-6-metyl-l,3,5-triazin-2-yl)amino]karbonyl]amino]sulfonyl]-2-tiofenkarboksylat),
triasulfuron (2-(2-kloretoksy)-iV-[[(4-metoksy-6-metyl-l,3,5-triazin-2-yl)amino]karbonyl]benzensulfonamid),
tribenuronmetyl (metyl 2- [[[[7V-(4-metoksy-6-metyl-1,3,5 -triazin-2-yl)-A^-metylamino]karbonyl]amino]sulfonyl]benzoat),
trifloksysulfuron (7V-[[(4,6-dimetoksy-2-pyrimidinyl)amino]karbonyl]-3-(2,2,2-trifluoretoksy)-2-pyridinsulfonamid),
triflusulfuron-metyl (metyl 2-[[[[[4-dimetylamino)-6-(2,2,2-trifluoretoksy)-l,3,5-triazin-2-yl]amino]karbonyl]amino]-sulfonyl]-3-metylbenzoat) og tritosulfuron (7V-[[[4-metoksy-6-(trifluormetyl)-l,3,5-triazin-2-yl]amino]karbonyl]-2-(trifluormetyl)benzensulfonamid.
De følgende sulfonylureaforbindelser blir foretrukket anvendt i foreliggende oppfinnelse: azimsulfuron, bensulfuron-metyl, klorimuron-etyl, klorsulfuron, etametsulfuron-metyl, flupyrsulfuron-metyl, metsulfuron-metyl, nikosulfuron, rimsulfuron, sulfometuron-metyl, tifensulfuron-metyl, tribenuron-metyl og triflusulfuron-metyl.
De følgende triazolopyrimidinherbicider illustrerer triazolopyrimidiner anvendelig ifølge oppfinnelsen: kloransulam-metyl (metyl 3-klor-2-[[(5-etoksy-7-fluor[l ,2,4]-triazolo[l ,5-c]pyrimidin-2-yl)sulfonyl]amino]benzoat,
diklosulam (7V-(2,6-diklorfenyl)-5-etoksy-7-fluor[l ,2,4]triazolo[l ,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid,
florasulam (7V-(2,6-difluorfenyl)-8-fluoro-5-metoksy [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid),
flumetsulam (7V-(2,6-difluorofenyl)-5-metyl[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-2-sulfonamid),
metosulam (7V-(2,6-diklor-3-metylfenyl)-5,7-dimetoksy[l ,2,4]triazolo-[l ,5-a]pyrimidin-2-sulfonamid) og
penokssulam (2-(2,2-difluoretoksy)-A^-(5,8-dimetoksy[l ,2,4]triazolo[l ,5-c]pyrimidin-2-yl)-6-(tirfluormetyl)benzensulfonamid).
Ifølge fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er sulfonamidherbicidene valgt fra gruppen som består av amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metyl, klorimuron-etyl, klorsulfuron, kinosulfuron, cyklosulfamuron, etametsulfuron-metyl, etoksysulfuron, flupyrsulfuron-metyl, foramsulfuron, imazosulfuron, jodsulfuron-metyl, mesosulfuron-metyl, nikosulfuron, oksasulfuron, primisulfuron-metyl, prosulfuron, rimsulfuron, sulfometuron-metyl, sulfosulfuron, tifensulfuron-metyl, triasulfuron, tribenuron-metyl, trifloksysulfuron, triflusulfuron-metyl, tritosulfuron, kloransulammetyl, diklosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam og penoksulam;
Foretrukne utførelsesformer inkluderer:
Foretrukket 1. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
amidosulfuron.
Foretrukket IA. Fremgangsmåten ifølge Foretrukket 1 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av en uorganisk base relativ
til amidosulfuron.
Foretrukket IB. Fremgangsmåten ifølge Foretrukket 1 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av en uorganisk base
relativ til amidosulfuron.
Foretrukket 1C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 1, IA eller IB hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumhydrogenkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat,
kaliumhydrogenkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat,
inkludert hydratiserte former derav.
Foretrukket 2. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
azimsulfuron.
Foretrukket 2A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 2 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativt til
azimsulfuron.
Foretrukket 2B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 2 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 vektekvivalent-% av uorganisk base relativt til
azimsulfuron.
Foretrukket 2C. Fremgangsmåten ifølge Foretrukket 2,2A eller 2B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumhydrogenkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat,
kaliumhydrogenkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat,
inkludert hydratiserte former derav.
Foretrukket 3. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter bensulfuronmetyl.
Foretrukket 3A. Fremgangsmåten ifølge Foretrukket 3 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ
til bensulfuronmetyl.
Foretrukket 3B. Fremgangsmåten ifølge Foretrukket 3 eller 3A hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, kaliumkarbonat og kaliumfosfat,
inkludert hydratiserte former derav.
Foretrukket 4. Fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
klorimuronetyl.
Foretrukket 4A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 4 hvori blandingen innbefatter en ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativt til
klorimuronetyl.
Foretrukket 4B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 4 eller 4A hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumhydrogenkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat,
kaliumhydrogenkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat,
inkludert hydratiserte former derav.
Foretrukket 5. Fremgangsmåte ifølge forbindelsen hvori blandingen innbefatter
klorsulfuron.
Foretrukket 5A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 5 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
klorsulfuron.
Foretrukket 5B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 5 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
klorsulfuron.
Foretrukket 5C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 5, 5A eller 5B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumhydrogenkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat,
kaliumhydrogenkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat,
inkludert hydratiserte former derav.
Foretrukket 6. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
kinosulfuron.
Foretrukket 6A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 6 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til kinosulfuron.
Foretrukket 6B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 6 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
kinosulfuron.
Foretrukket 6C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 6, 6A eller 6B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert
hydratiserte former derav.
Foretrukket 7. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
cyklosulfamuron.
Foretrukket 7A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 7 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
cyklosulfamuron.
Foretrukket 7B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 7 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
cyklosulfamuron.
Foretrukket 7C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 7, 7A eller 7B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert
hydratiserte former derav.
Foretrukket 8. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
etametsulfuronmetyl.
Foretrukket 8A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 8 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
etametsulfuronmetyl.
Foretrukket 8B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 8 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
etametsulfuronmetyl.
Foretrukket 8C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 8, 8A eller 8B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert
hydratiserte former derav.
Foretrukket 9. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter etoksysulfuron.
Foretrukket 9A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 9 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
etoksysulfuron.
Foretrukket 9B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 9 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
etoksysulfuron.
Foretrukket 9C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 9, 9 A eller 9B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert
hydratiserte former derav.
Foretrukket 10. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
flupyrsulfuronmetyl.
Foretrukket 10A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 10 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
flupyrsulfuronmetyl.
Foretrukket 10B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 10 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ
til flupyrsulfuronmetyl.
Foretrukket 10C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 10, 10A eller 10B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fira natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert
hydratiserte former derav.
Foretrukket 12. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
foramsulfuron.
Foretrukket 12A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 12 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
foramsulfuron.
Foretrukket 12B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 12 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ
til foramsulfuron.
Foretrukket 12C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 12,12A eller 12B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert hydratiserte former derav.
Foretrukket 14. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
imazosulfuron.
Foretrukket 14A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 14 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
imazosulfuron.
Foretrukket 14B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 14 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ
til imazosulfuron.
Foretrukket 14C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 14,14A eller 14B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert
hydratiserte former derav.
Foretrukket 15. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
jodsulfuronmetyl.
Foretrukket 15A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 15 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
jodsulfuronmetyl.
Foretrukket 15B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 15 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ
til jodsulfuronmetyl.
Foretrukket 15C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 15, 15A eller 15B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert
hydratiserte former derav.
Foretrukket 16. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
mesosulfuronmetyl.
Foretrukket 16A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 16 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
mesosulfuronmetyl.
Foretrukket 16B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 16 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ
til mesosulfuronmetyl.
Foretrukket 16C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 16, 16A eller 16B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat,
kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert
hydratiserte former derav.
Foretrukket 18. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
nikosulfuron.
Foretrukket 18A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 18 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
nikosulfuron.
Foretrukket 18B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 18 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ
til nikosulfuron.
Foretrukket 18C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 18, 18A eller 18B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert
hydratiserte former derav.
Foretrukket 19. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
oksasulfuron.
Foretrukket 19A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 19 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
oksasulfuron.
Foretrukket 19B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 19 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ
til oksasulfuron.
Foretrukket 19C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 19, 19A eller 19B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert
hydratiserte former derav.
Foretrukket 20. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
primisulfuronmetyl.
Foretrukket 20A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 20 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
primisulfuronmetyl.
Foretrukket 20B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 20 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til primisulfuronmetyl.
Foretrukket 20C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 20,20A eller 20B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert
hydratiserte former derav.
Foretrukket 21. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
prosulfuron.
Foretrukket 2 IA. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 21 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
prosulfuron.
Foretrukket 2IB. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 21 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ
til prosulfuron.
Foretrukket 21C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 21,21A eller 21B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert
hydratiserte former derav.
Foretrukket 23. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
rimsulfuron.
Foretrukket 23A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 23 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
rimsulfuron.
Foretrukket 23B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 23 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ
til rimsulfuron.
Foretrukket 23C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 23, 23A eller 23B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert
hydratiserte former derav.
Foretrukket 24. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
sulfometuronmetyl.
Foretrukket 24A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 24 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til sulfometuronmetyl.
Foretrukket 24B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 24 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ
til sulfometuronmetyl.
Foretrukket 24C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 24, 24A eller 24B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert
hydratiserte former derav.
Foretrukket 25. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
sulfosulfuron.
Foretrukket 25A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 25 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
sulfosulfuron.
Foretrukket 25B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 25 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ
til sulfosulfuron.
Foretrukket 25C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 25,25A eller 25B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert
hydratiserte former derav.
Foretrukket 26. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
tifensulfuronmetyl.
Foretrukket 26A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 26 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
tifensulfuronmetyl.
Foretrukket 26B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 26 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ
til tifensulfuronmetyl.
Foretrukket 26C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 26, 26A eller 26B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert
hydratiserte former derav.
Foretrukket 27. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter tribenuronmetyl.
Foretrukket 27A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 27 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
tribenuronmetyl.
Foretrukket 27B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 27 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ
til tribenuronmetyl.
Foretrukket 27C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 27, 27A eller 27B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert
hydratiserte former derav.
Foretrukket 28. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
trifloksysulfuron.
Foretrukket 2 8A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 28 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
trifloksysulfuron.
Foretrukket 28B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 28 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ
til trifloksysulfuron.
Foretrukket 28C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 28, 28A eller 28B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert
hydratiserte former derav.
Foretrukket 29. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
triflusulfuronmetyl.
Foretrukket 29A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 29 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
triflusulfuronmetyl.
Foretrukket 29B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 29 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ
til triflusulfuronmetyl.
Foretrukket 29C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 29,29A eller 29B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert hydratiserte former derav.
Foretrukket 30. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
tritosulfuron.
Foretrukket 3 OA. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 30 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
tritosulfuron.
Foretrukket 3OB. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 30 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ
til tritosulfuron.
Foretrukket 30C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 30, 30A eller 30B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert
hydratiserte former derav.
Foretrukket 31. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
kloransulammetyl.
Foretrukket 3 IA. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 31 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
kloransulammetyl.
Foretrukket 3 IB. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 31 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ
til kloransulammetyl.
Foretrukket 31C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 31, 31A eller 31B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert
hydratiserte former derav.
Foretrukket 32. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
diklosulam.
Foretrukket 32A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 32 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
diklosulam.
Foretrukket 32B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 32 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ
til diklosulam.
Foretrukket 32C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 32, 32A eller 32B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat,
kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert
hydratiserte former derav.
Foretrukket 33. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
florasulam.
Foretrukket 3 3A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 33 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
florasulam.
Foretrukket 33B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 33 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ
til florasulam.
Foretrukket 33C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 33, 33A eller 33B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert
hydratiserte former derav.
Foretrukket 34. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
flumetsulam.
Foretrukket 34A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 34 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
flumetsulam.
Foretrukket 34B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 34 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ
til flumetsulam.
Foretrukket 34C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 34, 34A eller 34B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert
hydratiserte former derav.
Foretrukket 35. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
metosulam.
Foretrukket 3 5A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 35 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
metosulam.
Foretrukket 35B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 35 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til metosulam.
Foretrukket 35C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 35, 35A eller 35B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert
hydratiserte former derav.
Foretrukket 36. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori blandingen innbefatter
penokssulam.
Foretrukket 36A. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 36 hvori blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av uorganisk base relativ til
penokssulam.
Foretrukket 36B. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 36 hvori blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av uorganisk base relativ
til penokssulam.
Foretrukket 36C. Fremgangsmåte ifølge Foretrukket 36, 36A eller 36B hvori den uorganiske basen innbefatter minst en base utvalgt fra natriumkarbonat, natriumfosfat, natriumhydrogenfosfat, kaliumkarbonat, kaliumfosfat og kaliumhydrogenfosfat, inkludert hydratiserte former derav.
Foretrukne sammensetninger inkluderer de fremstilt ved foretrukne fremgangsmåter ifølge oppfinnelsen.
Blandingen for ekstrusjon ifølge fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen og den vanndispergerbare granulære sammensetningen fremstilt derfra, kan inkludere andre aktive ingredienser i tillegg til sulfamidherbicidene. Disse andre aktive ingrediensene kan inkludere herbicider, plantevekstregulanter, herbicidsikrere, insekticider, insekt antioksidanter, miticider, nematocider, bactericider og fungicider. Mest vanlig vil de andre aktive ingrediensene være herbicider eller herbicidsikrere. Eksempler på herbicider inkluderer acetoklor, acifluorfen, aclonifen, alaklor, alloksydim, metryn, amikarbason, amitrol, anilofos, asulam, atrazin, azafenidin, beflubutamid, benazolin, benfluralin, benfuresat, bensulid, bentazon, benzobicyklon, benzofenap, bifenoks, bilanafos, bispyribac, bromacil, bromobutid, bromoksynil, butaklor, butafenacil, butamifos, butralin, butroksydim, butylat, cafenstrol, karbetamid, karfentrazon-etyl, kloramben, klorbromuron, klorflurenolmetyl, kloridazon, klorotoluron, klorpropham, klortal-dimetyl, klortiamid, cinidon-etyl, cinmetylin, kletodim, klodinafop-propargyl, klomazon, klomeprop, klopyralid, cymyluron, cyanazin, cykloat, cyklooksydim, cyhalofop-butyl, 2,4-D, daimuron, 2,4-DB, dazomet, desmedifam, dikamba, diklobenil, diklorprop, diklofop-metyl, difenzoquat metilsulfat, diflufenican, diflufenzopyr, dimefuron, dimepiperat, dimetaklor, dimetametryn, dimetenamid, dimetipin, dinitramin, dinoterb, difenamid, diquat dibromid, ditiopyr, diuron, endothal, EPTC, esprokarb, ethalfluralin, ethofumesat, etobenzanid, fenoksaprop-P-etyl, fentrazamid, fenuron, flamprop-M, fluazifop-butyl, fluazifop-P-butyl, fluazolat, flukarbazon, fiukloralin, flufenacet, flumiklorac-pentyl, flumioksazin, fluometuron, fluoroglykofen-etyl, fluridon, flurokloridon, fluroksypyr, flurtamon, flutiacet-metyl, fomesafen, glufosinat, glyfosat, haloksyfop, heksazinon, imazametabenz-metyl, imazamoks, imazapic, imazapyr, imazaquin, imazetapyr, indanofan, ioksynil, isoproturon, isouron, isoksaben, isoksaflutol, isoksaklortol, laktofen, lenacil, inuron, MCPA, MCPB, mekoprop, mekoprop-P, mefenacet, mefluidid, mesotrion, metamitron, metazaklor, metabenztiazuron, metyldymron, metobenzuron, metobromuron, metolaklor, S-metolaklor, metoksuron, metribuzin, molinat, monolinuron, naproanilid, napropamid, naftalam, neburon, norflurazon, orbenkarb, oryzalin, oksadiargyl, oksadiazon, oksaziklomefon, oksyfluorfen, paraquat diklorid, pebulat, pendimetalin, pentanoklor, pentoksazon, fenmedifam, pikloram, pikolinafen, piperofos, pretilaklor, prodiamin, prometon, prometryn, propaklor, propanil, propaquizafop, propazin, profam, propisoklor, propyzamid, prosulfocarb, pyraflufen-etyl, pyrazolynat, pyrazoksyfen, pyribenzoksim, pyributikarb, pyridat, pyriftalid, pyriminobac-metyl, pyritiobac, quinklorac, quinmerak, quizalofop, quizalofop-P, setoksydim, siduron, simazin, simetryn, sulkotrion, sulfentrazon, 2,3,6-TBA, tebutam, tebutiuron, tepraloksydim, terbacil, terbumeton, terbutylazin, terbutryn, tenylklor, tiazopyr, tiobenkarb, tiokarbazil, tralkoksydim, tri-allat, triaziflam, triklopyr, trietazin, trifluralin og vernolat. Illustrative herbicidsikrere inkluderer benoksakor, BCS (l-brom-4-[(klormetyl)sulfonyl]benzen), kloquintocet-meksyl, cyometrinil, diklormid, 2-(diklormetyl)-2-metyl-1,3-dioksolan (MG 191), fenklorazol-etyl, fenklorim, flurazol, fluksofenim, furilazol, isoksadifen-etyl, mefenpyr-etyl, metoksyfenon ((4-metoksy-3-metylfenyl)(3-metylfenyl)-metanon), naftalsyreanhydrid og oksabetrinil. Foretrukket er sammensetninger hvor molforholdet mellom aktive ingredienser og sulfonamidherbicidene er mellom 1:100 og 100:1.
Foretrukket er fremgangsmåter ifølge oppfinnelsen hvori blandingen for ekstrusjon innbefatter sulfometuron-metyl og en base som innbefatter natriumfosfat, eller som innbefatter tifensulfuron-metyl og en base som innbefatter natriumkarbonat eller innbefatter tribenuron-metyl og en base som innbefatter natriumkarbonat. Illustrerende for en kombinasjon av uorganiske baser er ytterligere en fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen hvori blandingen for ekstrusjon innbefatter tribenuronmetyl og en base som innbefatter natriumkarbonat og natriumfosfat. Også foretrukket er pastaekstruderte sulfonamidherbicidsammensetninger fremstilt ved de foretrukne fremgangsmåtene.
Blandingen for ekstrusjon ifølge fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan eventuelt inneholde opp til 95%, typisk fra 5 til 70% og ofte fra 20 til 50 vekt-% på vannfri basis av additiver utvalgt fra fuktemidler, dispergeringsmidler, smøremidler, antiklebemidler, kjemiske stabilisatorer og fortynningsmidler. Fagmannen vil se formålet og seleksjonen av disse additivene.
Fuktemidler inkluderer, men er ikke begrenset til, alkylsulfosuccinater, laurater, alkylsulfat og fosfatestere, acetylendioler, etoksyfluorinerte alkoholer, etoksylerte silikoner, alkylfenol etoksylater, benzensulfonater, alkyl-substituerte benzensulfonater, alkyl a-olefinsulfonater, naftalensulfonater, alkyl-substituerte naftalensulfonater, kondensater av naftalensulfonater og alkyl-substituerte naftalensulfonater med formaldehyd og alkoholetoksylater. Foretrukket er sammensetninger som innbefatter opp til 10% (for eksempel fra 0,1 til 5%) i forhold til vekt av fuktemiddel på en vannfri basis. Sammensetninger fremstilt ifølge fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan innbefatte betydelig større mengde fuktemidler (for eksempel opp til omtrent 90 vekt-%) hvis mengdene av aktiv ingrediens og base er tilsvarende begrenset til å gi mengden fuktemiddel.
Dispergeringsmidler inkluderer, men er ikke begrenset til, natrium, kalsium og ammoniumsalter av ligninsulfonater (eventuelt polyetoksylerte); natrium- og ammoniumsalter av maleinsyreanhydridkopolymerer; natriumsalter av kondensert fenolsulfonsyre; og naftalensulfonat-formaldehydkondensater. Foretrukket er sammensetninger som innbefatter opp til 10% (for eksempel fra 0,1 til 5%) i forhold til vekt av dispergeringsmiddel på en vannfri basis. Ligninsulfonater slik som natriumlignosulfonat er særlig anvendelig for fremgangsmåten og sammensetningen ifølge oppfinnelsen.
Smøremidler inkluderer, men er ikke begrenset til, polyvinylpyrrolidon, polyvinylalkohol og polyetylenoksid. De har en median molekylvekt større enn 50.000, en smeltestrømtemperatur på minst 98°C og oppfører seg ikke som surfaktanter. Polyetylenoksid er foretrukket. Foretrukket er sammensetninger som innbefatter opp til 3% (for eksempel fra 0,01 til 2%) i forhold til vekt av smøremiddel på en vannfri basis. Høyere nivåer er mindre ønskelig på grunn av at de kan sette ned desintegreringshastigheten til granulen.
Antiklebemidler hindrer klumping av granuler, som kan opptre ved lagring under varme lagringsbetingelser. Uorganiske baser slik som natrium og ammoniumfosfater anvendt for å tilveiebringe baseekvivalenter kan også hjelpe til med å hindre klumping av granuler. Foretrukket heri inkluderer begrepet "antiklebemiddel" ikke uorganiske baser som har konvergert syre pKa'er minst 2,1 enheter større enn den høyeste pKa til den sulfonamidfrie syrekomponenten. Antiklebemidler inkluderer, men er ikke begrenset til, natriumammoniumfosfater som ikke har konjugerte syre pKa'er på minst 2,1 enheter høyere enn den høyeste pKa til den sulfonamidfrie syrekomponenten (for eksempel natriumdihydrogenfosfat), natriumacetat, magnesiumhydroksid (alle eventuelle hydrater), vannfri kalsiumklorid, molekylsikter, natriumalkylsulfosuccinater, kalsium og bariumoksider. Foretrukket er sammensetninger som innbefatter opp til 10% (for eksempel fra 0,1 til 5%) i forhold til vekt av antiklebemiddel på vannfri basis.
Kjemiske stabilisatorer hindrer nedbrytning av den aktive ingrediensen ved lagring. Uorganiske baser slik som litium, natrium og kaliumfosfater anvendt for å tilveiebringe baseekvivalenter, kan også hjelpe til med å hindre nedbrytning av den aktive ingrediensen. Slik det refereres til heri, inkluderer begrepet "kjemisk stabilisator" ikke uorganiske baser som har konjugert syre pKa'er med minst 2,1 enheter større enn den høyeste pKa til den sulfonamidfrie syrekomponenten. Kjemiske stabilisatorer inkluderer, men er ikke begrenset til, litium og natriumfosfater som ikke har konjugerte syre pKa'er med minst 2,1 enheter større enn den høyeste pKa til den sulfonamidfrie syrekomponenten (for eksempel natriumdihydrogenfosfat); sulfater av jordalkalimetaller og overgangsmetaller slik som magnesium, sink, aluminium og jern; kalsiumklorid og oksid; og borsyreanhydrid. Foretrukket er sammensetninger som innbefatter opp til 10% (for eksempel fra 0,1 til 5%) i forhold til vekt av kjemisk stabilisator på vannfri basis.
Fortynningsmidler, som inkluderer, men ikke er begrenset til, bindemidler og fyllstoffer, kan være vannløselige eller vannuløselige. Uorganiske baser som alkalimetallfosfater anvendt for å tilveiebringe baseekvivalenter kan også tjene som bindemidler eller fyllstoffer. Slik det refereres til heri, inkluderer begrepet "fortynningsmiddel" ikke uorganiske baser som har konjugert syre pKa'er med minst 2,1 enheter større enn den høyeste pKa til sulfonamidfri syrekomponent. De vannløselige fortynningsmidler kan for eksempel være salter eller karbohydrater som løses opp raskere i vann; ikke-begrensende eksempler inkluderer alkalimetallfosfater som ikke har konjugerte syre pKa'er på minst 2,1 enheter større enn den høyeste pKa til den sulfonamidfrie syrekomponent (for eksempel natriumdihydrogen fosfat), jordalkalifosfater, sulfater, natrium, kalium, magnesium og sink, natrium og kaliumklorid, sorbitol, natriumbenzoat, laktose og sukkrose. Vannuløselige fortynningsmidler inkluderer, men er ikke begrenset til, leirer, syntetiske og kiselgursilika, kalsium og magnesiumsilikater, titandioksid, aluminium, kalsium og sinkoksid, kalsium og magnesiumkarbonat, natrium, kalium, kalsium og bariumsulfat og kull. Vannløselige fortynningsmidler er foretrukket. Foretrukket er sammensetninger som innbefatter opp til 85% (for eksempel fra 5 til 70%) i forhold til vekt av fortynningsmiddel på vannfri basis. Foretrukket som fortynningsmidler i fremgangsmåten og sammensetningen ifølge forbindelsen er sakkarider, som inkluderer monosakkarider (for eksempel glukose) og disakkarider (for eksempel laktose, sukkrose), i en mengde på fra ca. 0,5 til ca. 50% i forhold til vekt, på vannfri basis. Disakkarider slik som laktose og sukkrose er spesielt foretrukket.
Ved fremstilling av blandingen for ekstrusjon blir de andre komponentene i blandingen typisk blandet for å danne en homogen sammensetning før tilsetning av vann for å gjøre blandingen til en ekstruderbar pasta. Foretrukket er en fast sammensetning (for eksempel et pulver) som innbefatter fra 2 til 90 vekt-% på en vannfri basis av en eller flere aktive ingredienser omfattende minst en sulfonamidherbicidfri syre; fra 0,5 til 94 vekt-% på vannfri basis av et sakkarid, foretrukket et disakkarid slik som laktose eller sukrose; fra 1 til 20 vekt-% på vannfri basis av surfaktantkomponent som foretrukket innbefatter et dispergeringsmiddel, for eksempel et ligninsulfonat dispergeringsmiddel (for eksempel natriumlignosulfonat) og eventuelt et fuktemiddel, for eksempel et laurylsulfatsalt (for eksempel natriumlaurylsulfat); og minst ca. 50 ekvivalent-% av base valgt fra uorganiske baseekvivalenter som har konjugerte syre pKa'er minst 2,1 enheter større enn den høyeste pKa til sulfonamidherbicidfri syrekomponent; hvori minst 10% av sulfonamidherbicidinnholdet i sammensetningen er i fri syreform. Nevnte sakkarid-inneholdende faste sammensetning kan eventuelt innbefatte ytterligere ingredienser; hvor summen av vekt-% av alle ingrediensene i nevnte sammensetning utgjør 100% på vannfri basis.
Ikke-fuktede homogene blandinger kan males som nødvendig for å danne et pulver for ekstrusjon. Størrelsen på partiklene i pulveret for ekstrusjon kan variere betydelig og fremdeles tilveiebringe ifølge fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen en ekstrudert sulfonamidsammensetning som har god dispergeringsevne, herbicidal effektivitet og sprayutstyr utvaskingsegenskaper. Typisk etter maling har pulveret for ekstrusjon en midlere partikkelstørrelse på mindre enn ca. 60 mikron (um) og minst 90% av partiklene er mindre enn ca. 300 mikron, hvori partikkelstørrelsen er den ekvivalente sfæriske diameteren til partikkelen, dvs. diameteren til en sfære som omfatter samme volum som partikkelen. Maling ved anvendelse av slikt utstyr som hammermøller, kan typisk gi betydelig finpulvere, som kan øke dispergeringshastigheten eller forbedre andre egenskaper til sulfonamidsammensetningene fremstilt ved foreliggende fremgangsmåte. Midlere partikkelstørrelse er volummoment middelverdien, også kjent som volummiddelverdien og De Broucker middelverdien, for partiklene i pulveret for ekstrusjon. Med referanse til partikkelstørrelsesfordeling av pulveret, er prosentandeler av partikler også på volumbasis (for eksempel "minst 90% av partiklene er mindre enn ca. 300 mikron" betyr at minst 90% av det aggregerte volumet av partikler består av partikler som har ekvivalente sfæriske diametre på mindre enn ca. 300 mikron). Prinsippene for partikkelstørrelsesanalyse er velkjent for fagmannen; for et teknisk papir som tilveiebringer et sammendrag, se A. Rawle, "Basic Principles of Particle Size Analysis" (dokument MRK034 utgitt av Malvern Instruments Ltd., Malvern, Worcestershire, UK). Volumdistribusjoner av partikler i pulvere kan hensiktsmessig måles ved slike teknikker som "Low Angle Laser Light Scattering" (også kjent som LALLS og Laser Diffraction), som bygger på det faktum at differaksjonsvinkelen er omvent proporsjonal med partikkelstørrelsen. Kommersielt tilgjengelige instrumenter egnet for analyse ved anvendelse av LALLS volumfordeling av partiklene i pulver inkluderer Mastersizer 2000 (Malvern Instruments). Foretrukket har fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen i pulvere for ekstruksjon midlere størrelse på mindre enn ca. 30 mikron, mer foretrukket mindre enn ca. 20 mikron og mest foretrukket mindre enn ca. 15 mikron, og hvori minst 90% av partiklene er mindre enn ca. 100 mikron, mer foretrukket mindre enn ca. 40 mikron og mest foretrukket mindre enn ca. 30 mikron. Alternativt kan maling av komponentene gjøres separat før inkorporering i blandingen.
I noen tilfeller er det tilstrekkelig å male de vannuoppløselige komponentene. Egnede moller inkluderer, men er ikke begrenset til, lab-scale høyhastighets rotasjonsmøller, slik som Techmar ® A10 Analytical Mill, og kommersiellskala hammermølle og luftklassifiseringsmøller, slik som de som er levert av Hosokawa Micon Powder Systems, Summit, NJ.
For å gjøre blandingen klar for ekstrusjon blir vann tilsatt for å blande en ekstruderbar pasta. Blandingen av tørre komponenter blir typisk tilsatt ved lav til moderat skjærhastighet, eller knaer, fuktet med vann og blandet til en ekstruderbar pasta oppnås. Vann kan tilsettes enten som en spray eller som en strøm. Typisk er 5 til 50% vann basert på vekten av tørr komponentblanding (dvs. 5 til 50 deler vann til 100 deler i forhold til vekt tørrkomponentblanding) krevet for å gi en ekstruderbar pasta. Alternativt kan vannuløselige ingredienser tilsettes til vann. Vannløselige ingredienser som kan tilsettes inkluderer for eksempel, men er ikke begrenset til, andre flyktige løsemidler slik som lavmolekylvektalkoholer (for eksempel metanol, etanol og isopropanol) så vel som ikke-flyktig formuleringsingredienser beskrevet ovenfor (for eksempel fuktemidler, dispergeringsmidler, smøremidler, antiklebemidler, kjemiske stabilisatorer og fortynningsmidler (som er vannløselige). I tillegg kan del av eller alle uorganiske basiske ekvivalenter i blandingen først løses i vannet. Typisk inneholder tilsatt vann ikke vannløselige ingredienser forskjellig fra urenheter som vanligvis finnes i springvann. Andre blandinger inkluderer, men er ikke begrenset til, foodprosessorer, sigma armblandere (slik som en "Kneadermaster" levert av The Patterson Foundry & Machine Co., East Liverpool, OH), pug-blandere og kontinuerlige knaere (slik som de som er tilgjengelig fra LCI Corporation, Charlotte, NC).
Ekstrusjon utføres ved å føre pastaen gjennom en pastaekstruder for å gi ekstrudat (våt ekstrudert streng). Eksempler på pastaekstrudere inkluderer, men er ikke begrenset til, kurveekstrudere, radialekstrudere og domeekstrudere; som de som er tilgjengelige fra LCI Corporation, Charlotte, NC. Ekstruderen tilpasses med en dyse eller en sikt, med hulldiametre typisk fra 0,3 til 3 mm, foretrukket 0,5 til 1,5 mm og mest foretrukket 0,7 til 1,0 mm.
Ekstrudatet ble deretter tørket. Et bredt spekter av tørkefremgangsmåter kan anvendes for å tørke ekstrudatet. Vanlige tørkefremgangsmåter inkluderer fat, rotasjon, fluidisert seng og vibrerende fluidisert seng. Tørkefremgangsmåter som utsetter ekstrudatet for vibrering, tromling eller andre former for røring vil også tjene til å bryte opp den ekstruderte strengen til korte lengder og til slutt til granuler som kan tas ut for volumetrisk maling. Fluidisert sengtørking er foretrukket, idet fluidiseringen vil øke sprekkdannelse i den tørkede ekstruderte sengen ved støt til adskilte granuler. Mest foretrukket er vibrerende fluidisert sengtørking. Tørking til fuktighetsnivåer mindre enn 5% (foretrukket mindre enn 3%) som måles ved en fuktighetsbalanse, slik som er tilgjengelig fra Mettler, Inc., Toledo, OH, gir herdede granuler uten klebrighet. Herdede ikke-klebende granuler ble foretrukket fordi de har redusert tendens til å agglomerere. Tørketemperaturer større enn ca. 40°C, foretrukket minst 60°C, men ikke overskridende 110°C og typisk ikke overskridende 90°C, gir effektivt de påkrevde fuktighetsnivåer.
Før pakking og anvendelse blir de tørkede ekstruderte siktet for å fjerne finstoffer og eventuelt agglomererte klumper, så vel som mulig oppbrytning av de ekstruderte kulene til kortere lengder. Følgelig kan fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen ytterligere innbefatte et trinn med å sikte det tørkede ekstrudat. Sammensetningene av granulene med lengder egnet for volumetriske målinger kan oppnås ved å bryte opp de tørkede granulene ved anvendelse av sikting oppnådd lengdefordelinger fra ca. 0,3 til ca. 7 mm, foretrukket fra ca. 0,5 til ca. 5 mm og mest foretrukket fra ca. 0,7 til ca. 4mm. Alternativt kan de tørkede granulene brytes opp ved anvendelse av en roterende sikt som beskrevet i US patent 6.270.025 for å gi lengdefordelinger som er særlig egnet for fremstilling av homogene blandinger som beskrevet i US patent 6.022.552.
I tillegg til å ha signifikant forbedret spraytankutvaskningsegenskaper har formuleringene fremstilt fra blandingene som inneholder minst ca. 50 ekvivalent-% av en base ifølge fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen også vist seg å tilveiebringe vesentlig bedre kontroll på ugress under visse betingelser og omstendigheter i forhold til formuleringer fremstilt fra blandingen som inneholder mindre mengder eller ingen base. På grunn av at ugresskontroll har en grense på 100%, blir bedre ugresskontroll ved formuleringene ifølge oppfinnelsen mest foretrukket oppnådd under betingelser hvor nevnte sammenligningsformuleringer i blant mindre enn 100% kontroll. Disse omstendighetene inkluderer behandling av vanskelig å kontrollere ugressarter, som kun kan undertrykkes i stedet for effektivt å kontrolleres ved nevnte sammenligningsformulering. Den forbedrede herbicidale effektiviteten til formuleringene ifølge oppfinnelsen kan også realiseres ved å kontrollere andre relativt enkelt-å-kontrollere skadedyrarter ved lave anvendelsesmengder for hvilke nevnte sammenligningsformuleringer kun tilveiebringer suppresjon. Andre omstendigheter hvor formuleringer ifølge oppfinnelsen kan gi signifikant forbedret skadedyrkontroll inkluderer anvendelser ved dannelse av relativt små sprayvolumer. Formuleringer ifølge oppfinnelsen kan unngå behovet for å tilsette til sprayvæsken supplementære surfaktanter i tillegg til de som er inkludert i formuleringen, selv om tilsetning av slike surfaktanter også kan være fordelaktig ved skadedyrkontroll ved formuleringene ifølge oppfinnelsen.
ANALYTISKE EKSEMPLER
Analytisk Eksempel 1
Illustrativ fremgangsmåte for å bestemme pKa til et sulfonamidherbicid
En forrådsbufferløsning fremstilles ved å løse opp natriumacetattrihydrat (6,8 g), natriumfosfat dodekahydrat (19,0 g) og natriumborat dekahydrat (19,1 g) i svært renset vann (500 mL). Denne forrådsbufferløsningen blir typisk fortynnet 100 ganger med svært renset vann for å gi en 0,001 M testbufferløsning som har en pH mellom pH 9 og pH 10. Hvis nødvendig kan en sterkere konsentrasjon av bufferen fremstilles. En forrådsløsning av sulfonamidherbicidfrie syrer blir fremstilt i et organisk løsemiddel, foretrukket et løsemiddel blandbart med vann, slik som aceton. Konsentrasjonen av forrådsløsningen bør ikke overstige mindre enn 1 M av halve mettethetskonsentrasjonen til det organiske løsemidlet som anvendes.
Et UV/synlig lys spetrofotometer utstyrt med en temperaturkontroll i stand til å opprettholde temperaturen ved testtemperaturen (for eksempel 20°C) anvendes for å ta opp fra sulfonamid ved forskjellige pH verdier. 0,001 M testbufferløsningen anvendes som en blindprøve. Spektra tas opp for alikvoter av sulfonamidforrådsløsningen tilsatt en saltsyreløsning (pH £ 2) og natriumhydroksidløsning (pH S: 10), respektivt. Den optimale analytiske bølgelengden, hvor de sure eller basiske (salt)formene av sulfonamidet er betydelig forskjellige når det gjelder absorbans fra hverandre, noteres og anvendes for etterfølgende analyse. En alikvot av forrådssulfonamidløsningen tilsettes en kolbe og forrådsmidlet fordampes under nitrogen. Bufferløsningen (0,001 M, 100 mL) tilsettes til kolben og blandingen røres magnetisk for å danne en tilsetning. pH avleses ved anvendelse av et kalibrert parameter i stand til å skille forskjeller på 0,1 pH enheter eller mindre. pH i testløsningen justeres til ca. pH 2 ved anvendelse av saltsyre og deretter blir natriumhydroksidløsning tilsatt i trinn for å oppnå ca. 0,5 eller mindre pH-enheter med forandring pr. trinn opp til pH 10 til 12, og UV/synlig absorbans avleses som funksjon av forandring i pH ved analytisk bølgelengde. Regresjonsanalyse basert på ikke-lineær minste-kvadrat modell for en plott av absorbans versus pH, utføres for å bestemme pH hvorved sulfonamidfri syre og sulfonamidsalt er tilstede i ekvimolare mengder; denne pH er pKa til sulfonamid. Testen blir foretrukket gjentatt for å sikre nøyaktighet.
Analytisk Eksempel 2
Illustrativ fremgangsmåte for å bestemme løselighet til et sulfonamidherbicid i pH 7
buffer
En forråds pH 7 bufferløsning fremstilles ved å tilsette vandig natriumhydroksidløsning (0,1 M, 145 mL) til en vandig kaliumdihydrogenfosfatløsning (0,1 M, 250 mL) og deretter tilsettes tilstrekkelig destillert vann for å justere det endelige volumet til 500 mL. Minst 1 gang opp til rundt 5 ganger mengden sulfonamid nødvendig for mettethet tilsettes til et blandekar som inneholder forrådsbufferløsning ved testtemperatur (ca. 20°C). Blandingen blir rørt magnetisk i mørket mens testtemperaturen opprettholdes. Prøver blir periodisk fjernet for analyse. Prøvene sentrifugeres ved anvendelse av en høyhastighetstemperatur-kontrollert sentrifuge ved testtemperaturen i 20 minutter ved
> 12000 G for å fjerne suspenderte partikler. En alikvot av hver supernatant tas ut for analyse.
Konsentrasjonen av sulfonamid i supernatanten bestemmes ved en høytrykks væskekromatografi (HPLC) metode egnet for partikulært sulfonamid. Typisk vil HPLC-metoden anvende en omvendt fasekromatografikolonne og UV deteksjon. Fremgangsmåten bør inkludere utvikling av beste tilpasnings kalibreringskurve basert på minst tre standarder ved anvendelse av lineærregresjonsanalyser. I tillegg blir pH til supernatanten målt ved anvendelse av et kalibrert pH meter i stand til å skille forskjeller på 0,1 pH enheter eller mindre for å verifisere at pH er 7. Prøver blir suksessivt tatt fra blandekaret og analysert til tre følgende prøver viser liten eller ingen variasjon i konsentrasjon. Testen blir foretrukket gjentatt for å sikre nøyaktighet.
FORMULERINGSPROSESSEKSEMPLER
Formuleringer ble fremstilt ved å kombinere ingredienser i indikerte prosentandeler til å utgjøre fra 20 til 50 gram ikke-fuktet blanding. Med mindre annet er angitt, inneholder formuleringene 50% sulfonamidherbicid, 0,5% Supralate ® ME Dry (natriumlaurylsulfat, levert av Witco Inc., Greenwich, CT), 5% Reax ® 88B (natriumlignosulfonat, markedsført av Westvaco Corpo., N. Charleston Heights, SC), og en uorganisk base i en mengde for å gi indikert ekvivalent base (relativ til sulfonamidherbicid) i sluttsammensetningen. Balansen til formuleringssammensetningen var sukkrose og/eller laktose monohydrat. Blandingen ble blandet og malt i en høy-hastighets rotasjonsmølle. Den malte blandingen (fra 10 til 15 g) og vann (fira 2 til 5 mL) ble kombinert ved anvendelse av en rotasjonsmølle med lav hastighet for å danne en pasta, som deretter ekstruderes gjennom en 1,0 mm dyse. Det våte ekstrudatet ble tørket ved 70°C i en vakuumovn og deretter siktet gjennom 0,71 - 2 mm sikter for å oppnå produktgranulene. Sammensetningene i eksempelformuleringene er oppsummert i Tabell 1.
De granulære sammensetningene ble evaluert ved følgende utvaskingstestprosedyre som bestemmer sulfonamidherbicidresidu som potensielt kunne være igjen i organiske avsetninger i spraytanken.
Laboratorie utvaskingstestprosedyre
Testen ble utført ved å dispergere i vann en prøve av den granulære sammensetningen for å gi en konsentrasjon som normalt anvendes ved anvendelse av herbicide: 600 ppm tifensulfuron-metyl og 350 ppm for sulfometuron-metyl, bensulfuron-metyl og tribenuron-metyl. Passende mengde av granuler ble tilsatt springvann (300 mL) i et 400 mL beger og rørt magnetisk i 2 minutter. Etter røring ble Tilt ® 250 (1,5 mL, propiconazol formulering, kommersielt tilgjengelig fra Syngenta, Basil, Sveits) tilsatt. Blandingen ble deretter rørt i ytterligere 2 minutter hvoretter den resulterende dispersjon ble dispergert i tre 100 mL alikvoter til 4-oz (118 mL) polyetylenflasker. Flaskene ble satt lokk på, invertert to ganger o ble stående over natten.
Etter henstand over natten ble hver individuelle flaske invertert to ganger og væskeinnholdet ble deretter helt ut. Springvann (10 mL) ble tilsatt og flaskene ble invertert til alt sediment var resuspendert hvoretter innholdet ble helt ut. Springvann (100 mL) ble tilsatt og flaskene ble invertert to ganger og deretter stående uforstyrret i 10 minutter. Flasken ble invertert to ytterligere ganger og innholdsstoffene ble helt ut. Acetonitril (10 mL) ble tilsatt flasken for å ekstrahere eventuelt de gjenværende materialer. Acetonitrilløsningen ble analysert ved revers fase væskekromatografi med UV deteksjon. Utvaskningsgraden (konsentrasjonen av sulfonamidherbicid i acetonitrilløsning) ble rapportert i ppm i Tabell 2 nedenfor. Lavere utvaskingsgrader indikerer mer effektiv utvasking sammenlignet med høyere grader. Utvaskingstesten ble gjentatt to ganger for formuleringseksempler 1, 10 og 17, som ikke inneholder base, og de to settene av resultater er listet separat. Formuleringseksemplene 1,10, 17 og 22 illustrerer vanlige pastaekstruderte granulære sulfonamidherbicidsammensetninger som inneholder lite eller ingen uorganisk base. Slik det fremgår av dataene i Tabell 2, resulterte de granulære sammensetningene fremstilt ifølge fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen som inneholdt ca. 50 ekvivalent-% base, i langt lavere sulfonamidherbicidnivåer utvunnet i acetonitrilvaskelosningen når sulfonamidherbicidet var tifensulfuron-metyl; natriumkarbonat var særlig effektivt på %-vektbasis i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen for å gi en tifensulfuron-metylsammensetning med lav residu. For tribenuron-metyl oppnådde 50 ekvivalent-% av basen en svært vesentlig effekt. For sulfometuron-metyl og bensulfuron-metyl var ca. 100 ekvivalent-% base nødvendig for å oppnå en vesentlig effekt, og økende mengde av base til rundt 200 ekvivalent-% reduserte residuet til neglisjerbare nivåer. Dette indikerer at granulære sammensetninger fremstilt ifølge oppfinnelsen kan resultere i signifikant lavere sulfonamidherbicider i sprayutstyret.
HERBICID TESTEKSEMPLER
Formuleringspreparat
Prøver av formuleringer fra Eksempler 1, 5 og 7 (tifensulfuron-metyl) og Eksempler 22 og 24 (tribenuron-metyl) ble fremstilt i henhold til fremgangsmåten beskrevet ovenfor i formuleringsprosesseksempeldelen.
Drivhus bioundersøkelse
De forskjellige formuleringene av tifensulfuron-metyl og tribenuron-metyl ble evaluert i separate tester på Convolvulus arvensis L. (feltåkervindel) og Galium aparine L.
("catchweed bedstraw"). Begge arter ble plantet ca. 1 til 2 cm dypt i 15 cm plastpotter. Convolvulus arvensis ble tynnet etter at det fremkom 2 planter og Galkum aparine ble lynnet til 3 planter. Pottene inneholdt et syntetisk vekstmedium (RediEarth ® pottemedia, Scotts-Sierra Horticultural Products Company, Marysville, OH 43041) og ble vannet og gjødslet for rask vekst. Metallhalidlys ga 160 uE/m<2>/s fotosyntetisk aktiv bestråling supplementert naturlig intensitet i løpet av en 16 timers fotoperiode når lysintensiteten var under 500 uE/m<2>/s. Dagtemperaturen var 28 ± 2°C og nattemperaturen var 22 ± 2°C. Convolvulus arvensis og Galium aparine ble hver dyrket i 19 dager og selektert for enhetlighet før spraying. Plantehøydene til Convolvulus arvensis og Galium aparine var 10 til 13 cm og 4 til 6 cm, respektivt.
Sprayblandinger ble fremstilt med deionisert vann ved romtemperatur. Behandlingene ble sprayet i et 94 L/ha volum ca. 1 time etter fremstilling. Behandlinger ble gjentatt 4 ganger og ble tilført med en flat viftedyse (TeeJet ® flat-fan SS8001E modell, Spraying Systems Co., Wheaton, IL 60188) ved 51 cm høyde med spraytrykk satt til 138 kPa. Surfaktant ceteareth-25 (polyetylenglykoleter av cetearylalkohol (blanding av cetyl og stearylalkoholer) inneholdende gjennomsnittlig 25 etylenglykolenheter) ble anvendt ved 0,1% av sprayvolumet hvor indikert. Planteskuddene ble veid 15 dager etterbehandling og ny vektinhibering ble sammenlignet med ubehandlede planter. Middelverdi, uttrykt som prosent inhibering, er listet i Tabell 3.
Som det fremgår av resultatene vist i Tabell 3, ga de pastaekstruderte tifensulfuronmetylformuleringene fremstilt fra blandinger som inneholder base ifølge fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen (dvs. formuleringseksempel 5 og 7) langt bedre kontroll av Convolvulus arvensis enn sammenligningsformuleringene fremstilt fra en blanding uten tilsatt base (dvs. Formuleringseksempel 1). Ved tilsetning av surfaktant ceteareth-25 til sprayløsningen ble effektiviteten til sammenligningsformuleringer i Eksempel 1 økt, surfaktanten økte også ytterligere effektiviteten til formuleringseksempel 5 og 7, slik at de beste resultatene når det gjelder å kontrollere Convulvulus arvensis ble oppnådd ved anvendelse av ceteareth-25 med formuleringseksempel 5 og 7 fremstilt i henhold til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. I tillegg fremgår det fra resultatene vist i Tabell 3, at de pastaekstruderte tribenuron-metyl formuleringene fremstilt fra blandinger som inneholder base ifølge fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen (dvs. formuleringseksempel 24) langt bedre kontroll av Convolvulus arvensis ved begge applikasjonsgradene testet, også langt bedre kontroll av Galium aparine ved den laveste (15 g a.i./ha) applikasjonsgraden i forhold til sammenligningsformuleringen fremstilt fra en blanding uten tilsatt base (dvs. Formuleringseksempel 22). Effektiviteten til begge tribenuron-metylformuleringene ble økt ved tilsetning av surfaktante ceteareth-25 til spraylosningene. I dette bioundersøkelseseksperimentet viste formuleringene fremstilt i henhold til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen de største fordelene på ugress som ikke ble godt kontrollert ved sammenligningsformuleringene ved applikasjonsgradene testet. Disse resultatene demonstrerer en annen oppsiktsvekkende fordel i tillegg til de forbedrede sprayutvaskningsegenskapene for formuleringene fremstilt ifølge fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.

Claims (24)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av en pastaekstrudert sulfonamid herbicidsammensetning, karakterisert ved at den innbefatter (a) fremstilling av en blanding som innbefatter (i) fra 2 til 90 vekt-% på en vannfri basis av en eller flere aktive ingredienser som innbefatter minst en sulfonamidherbicidfri syre valgt fra gruppen bestående av amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metyl, klorimuron-etyl, klorsulfuron, kinosulfuron, cyklosulfamuron, etametsulfuron-metyl, etoksysulfuron, flupyrsulfuron-metyl, foramsulfuron, imazosulfuron, jodsulfuron-metyl, mesosulfuron-metyl, nikosulfuron, oksasulfuron, primisulfuron-metyl, prosulfuron, rimsulfuron, sulfometuron-metyl, sulfosulfuron, tifensulfuron-metyl, triasulfuron, tribenuron-metyl, trifloksysulfuron, triflusulfuron-metyl, tritosulfuron, kloransulammetyl, diklosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam og penoksulam; (ii) fra 0 til 95 vekt-% på vannfri basis av en eller flere additiver valgt fra gruppen som består av fuktemidler, dispergeringsmidler, smøremidler, antiklebemidler, kjemiske stabilisatorer og fortynningsmidler; og (iii) minst ca. 50 ekvivalent-% av base valgt fra uorganiske baseekvivalenter som har konjugerte syre pKaer på minst 2,1 enheter større enn den høyeste pKa til den sulfonamidherbicidfrie syrekomponenten; summen av vektprosentene av alle ingrediensene i blandingen utgjør totalt 100% på vannfri basis; og (iv) tilstrekkelig vann til å gjøre blandingen til en ekstruderbar pasta; (b) ekstrudere blandingen fremstilt i (a) gjennom en dyse eller sikt for å danne ekstrudat; og (c) å tørke ekstrudatet.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at blandingen innbefatter minst ca. 75 ekvivalent-% av en base.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at blandingen innbefatter minst ca. 100 ekvivalent-% av en base.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at basen innbefatter en uorganisk base utvalgt fra gruppen som består av natriumhydrogenkarbonat, natriumkarbonat, natriumhydrogenfosfat, natriumfosfat, kaliumhydrogenkarbonat, kaliumkarbonat, kaliumhydrogenfosfat og kaliumfosfat.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at basen innbefatter en uorganisk base valgt fra gruppen som består av natriumkarbonat, natriumfosfat, kaliumkarbonat og kaliumfosfat.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at basen innbefatter natriumkarbonat.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at basen innbefatter natriumfosfat.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at natriumfosfat er i form av dodekahydratet.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at blandingen innbefatter fra 0,5 til rundt 50% i forhold til vekt av et sakkarid på vannfri basis.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at minst en sulfonamidherbicidfri syre er valgt fra gruppen som består av azimsulfuron, bensulfuron-metyl, klorimuron-etyl, klorsulfuron, etametsulfuron-metyl, flupyrsulfuron-metyl, nikosulfuron, rimsulfuron, sulfometuron-metyl, tifensulfuron-metyl, tribenuron-metyl og triflusulfuron-metyl.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at minst en sulfonamidherbicidfri syre er sulfometuron-metyl og basen omfatter natriumfosfat.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at minst en sulfonamidherbicidfri syre er tifensulfuron-metyl og basen innbefatter natriumkarbonat.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at minst en sulfonamidherbicidfri syre er tribenuron-metyl og basen innbefatter natriumkarbonat.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at i (a) tilstrekkelig vann for å utgjøre en ekstruderbar pasta blir tilsatt til en fast sammensetning som innbefatter fra 2 til 90 vekt-% på vannfri basis av en eller flere aktive ingredienser som innbefatter minst en sulfonamidherbicidfri syre fra 0,5 til 94 vekt-% på vannfri basis av et sakkarid, fra 1 til 20 vekt-% på vannfri basis av surfaktantkomponent, minst ca. 50 ekvivalent-% av base utvalgt fira uorganiske baseekvivalenter som har konjugerte syre pKa'er minst 2,1 enheter større enn høyeste pKa til sulfonamidherbicidfri syrekomponent, og eventuelt andre ingredienser; summen av vekt-% for alle ingrediensene i den faste sammensetningen utgjør totalt 100% på vannfri basis; og minst 10% av sulfonamidherbicidinnholdet i den faste sammensetningen er i fri syreform.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den ytterligere innbefatter et trinn med å sikte det tørkede ekstrudatet.
16. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at minst en sulfonamidherbicidfri syre er rimsulfuron.
17. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at minst en sulfonamidherbicidfri syre er sulfometuron-metyl.
18. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at minst en sulfonamidherbicidfri syre er tifensulfuron-metyl.
19. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at minst en sulfonamidherbicidfri syre er tribenuron-metyl.
20. Pastaekstrudert sulfonamidherbicidsammensetning, karakterisert ved at den er fremstilt ved fremgangsmåten ifølge krav 1.
21. Pastaekstrudert sulfonamidherbicidsammensetning ifølge krav 20, karakterisert ved at minst en sulfonamidherbicidfri syre er rimsulfuron.
22. Pastaekstrudert sulfonamidherbicidsammensetning ifølge krav 20, karakterisert ved at minst en sulfonamidherbicidfri syre er sulfometuron-metyl.
23. Pastaekstrudert sulfonamidherbicidsammensetning ifølge krav 20, karakterisert ved at minst en sulfonamidherbicidfri syre er tifensulfuron-metyl.
24. Pastaekstrudert sulfonamidherbicidsammensetning ifølge krav 20, karakterisert ved at minst en sulfonamidherbicidfri syre er tribenuron-metyl.
NO20051749A 2002-09-12 2005-04-08 Fremgangsmate for fremstilling av pastaekstrudert sulfonamidherbicidsammensetning samt pastaekstrudert sulfonamidherbicidsammensetning fremstilt ved nevnte fremgangsmate. NO333361B1 (no)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US41019702P 2002-09-12 2002-09-12
US46870603P 2003-05-07 2003-05-07
PCT/US2003/028256 WO2004023876A1 (en) 2002-09-12 2003-09-09 Process for preparing paste-extruded sulfonamide compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO20051749L NO20051749L (no) 2005-06-07
NO333361B1 true NO333361B1 (no) 2013-05-13

Family

ID=31997917

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20051749A NO333361B1 (no) 2002-09-12 2005-04-08 Fremgangsmate for fremstilling av pastaekstrudert sulfonamidherbicidsammensetning samt pastaekstrudert sulfonamidherbicidsammensetning fremstilt ved nevnte fremgangsmate.

Country Status (25)

Country Link
US (2) US8071508B2 (no)
EP (1) EP1536685B3 (no)
JP (1) JP4884672B2 (no)
KR (1) KR20050050100A (no)
CN (2) CN101904337B (no)
AR (1) AR041211A1 (no)
AT (1) ATE322826T1 (no)
AU (1) AU2003266010B2 (no)
BR (1) BR0314466A (no)
CA (1) CA2498006C (no)
CO (1) CO5700678A2 (no)
CY (1) CY1106081T1 (no)
DE (1) DE60304583T3 (no)
DK (1) DK1536685T4 (no)
EA (1) EA007733B1 (no)
ES (1) ES2262018T7 (no)
IL (1) IL166698A (no)
MA (1) MA27432A1 (no)
MX (1) MXPA05002643A (no)
NO (1) NO333361B1 (no)
NZ (1) NZ538351A (no)
PL (1) PL212095B1 (no)
PT (1) PT1536685E (no)
UA (1) UA83196C2 (no)
WO (1) WO2004023876A1 (no)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1277405B1 (en) * 2000-04-26 2007-10-03 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Stabilisation of solid herbicidal compositions comprising flazasulfuron
AR041211A1 (es) * 2002-09-12 2005-05-11 Du Pont Procedimiento para preparar composiciones de sulfonamida extruidas en pasta
GB0413209D0 (en) * 2004-06-14 2004-07-14 Agform Ltd Chemical composition
KR101420791B1 (ko) 2005-02-11 2014-07-17 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 잔디밭, 포도밭 및 과수원 노지용 제초제로서의 페녹술람
WO2006086662A2 (en) * 2005-02-11 2006-08-17 Dow Agrosciences Llc Safer control of broadleaf weeds in turf with granular formulations of als inhibiting herbicides
JP5122841B2 (ja) * 2006-03-24 2013-01-16 石原産業株式会社 除草組成物
WO2008008180A2 (en) * 2006-07-07 2008-01-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Paste-extruded sulfonamide compositions containing polyols
WO2011046867A2 (en) * 2009-10-13 2011-04-21 Fmc Corporation Herbicidal composition in granular form
AR081621A1 (es) * 2010-02-04 2012-10-10 Bayer Cropscience Ag Procedimiento para la produccion de formulaciones estables de materiales solidos de sulfonamidas
CA2835391A1 (en) * 2011-06-01 2012-12-06 Basf Se Method of preparing an aqueous tank mix comprising a base
CN103371160A (zh) 2012-04-27 2013-10-30 龙灯农业化工国际有限公司 一种降低药物残留的农药组合物
TWI613967B (zh) * 2012-04-27 2018-02-11 Rotam Agrochem Int Co Ltd 含磺醯胺游離酸活性成分的可溶性顆粒劑
CN102823608B (zh) * 2012-09-28 2014-10-22 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 含磺酰磺隆和双氟磺草胺的除草组合物
CN109006847A (zh) 2012-12-12 2018-12-18 美国陶氏益农公司 施用五氟磺草胺和苯噻酰草胺所引起的协同杂草防治
CN102972418B (zh) * 2012-12-25 2014-10-15 联保作物科技有限公司 一种双氟磺草胺水分散粒剂及其制备方法
MY173055A (en) 2013-02-25 2019-12-23 Dow Agrosciences Llc Synergistic weed control from applications of penoxsulam and acetochlor
MX2015011043A (es) 2013-02-25 2015-10-22 Dow Agrosciences Llc Métodos para el control de malezas en plantíos de piña.
CA2863477A1 (fr) 2014-09-16 2016-03-16 Premier Tech Technologies Ltee Un herbicide selectif
EP3387904B1 (en) * 2014-12-22 2019-12-18 Mitsui AgriScience International S.A./N.V. Liquid sulfonylurea-containing herbicidal compositions
JP6811784B6 (ja) 2016-06-21 2023-03-22 バテル・ユーケイ・リミテッド 液体スルホニル尿素およびＬｉ塩を含有する除草組成物
CN112385661B (zh) * 2019-08-14 2023-07-14 青岛奥迪斯生物科技有限公司 一种含三嗪氟草胺的除草组合物

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993016596A1 (en) * 1992-02-19 1993-09-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Method for spray tank cleanout
WO1995008265A1 (en) * 1993-09-23 1995-03-30 E.I. Du Pont De Nemours And Company Water-dispersible granular agricultural compositions made by heat extrusion

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3535423A (en) * 1965-08-12 1970-10-20 Velsicol Chemical Corp Wettable powder pesticide concentrate
US4065289A (en) * 1970-07-24 1977-12-27 Murphy Chemical Limited Method of making solid fertilizer herbicide granules
US4383113A (en) * 1978-05-30 1983-05-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Agricultural sulfonamides
DE3873709T2 (de) 1987-07-01 1993-02-11 Ici Australia Operations In wasser dispergierbare granulate.
JPH0219355A (ja) * 1988-07-07 1990-01-23 Nippon Soda Co Ltd ４，４，５−トリメチル−２−（２−ニトロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）シクロヘキサン−１，３−ジオン、その製造方法及び除草剤
RU2096955C1 (ru) * 1991-03-01 1997-11-27 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, получаемая методом экструзии, и способ ее получения
US5270288A (en) * 1991-08-09 1993-12-14 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal N-azinyl-N'-(2-ethylsulphinyl-phenylsulphonyl)-ureas
RU94046249A (ru) * 1992-06-16 1996-10-27 Е.И.Дюпон де Немур энд Компани (US) Сухие сыпучие композиции для сельского хозяйства на основе глифосата, изготовленные без сушки конечного продукта
JPH06239711A (ja) 1992-12-25 1994-08-30 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 除草組成物
JPH06219903A (ja) * 1993-01-22 1994-08-09 Nissan Chem Ind Ltd 農業用粒状水和剤組成物
JPH08283108A (ja) 1995-04-12 1996-10-29 Nissan Chem Ind Ltd 除草用固型製剤
US5696024A (en) * 1995-06-06 1997-12-09 American Cyanmid Herbicidal water soluble granular compositions
ZA964248B (en) 1995-06-23 1997-11-27 Du Pont Uniform mixtures of pesticidal granules.
AU7623496A (en) 1995-12-01 1997-06-27 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Stable mixtures of incompatible active ingredients for plant protection
US5658855A (en) * 1996-09-26 1997-08-19 North Dakota State University Adjuvants for herbicidal compositions
EP1007228B1 (en) 1997-03-14 2003-09-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Apparatus for breaking and separating particles
JP4018244B2 (ja) 1997-06-12 2007-12-05 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 除草剤混合物
JP3868627B2 (ja) 1998-06-22 2007-01-17 三菱電機株式会社 半導体基板の製造方法
JP4217846B2 (ja) * 1998-08-26 2009-02-04 日産化学工業株式会社 保存安定性の良好な粒状水和剤
WO2000049869A1 (en) 1999-02-24 2000-08-31 Ndsu Research Foundation Adjuvants for herbicidal compositions
US6093682A (en) * 1999-03-19 2000-07-25 American Cyanamid Company Solid agricultural composition comprising a monosaccharide, an oligosaccharide and/or a polysaccharide
US6258749B1 (en) * 2000-02-22 2001-07-10 The Dow Chemical Company Methods for treating plants and enhancing plant growth using polyacylglycosides and/or polyalkylglycosides and formulations for same
JP2001233717A (ja) 2000-02-28 2001-08-28 Sumitomo Chem Co Ltd 除草剤組成物
JP5000810B2 (ja) * 2000-04-26 2012-08-15 石原産業株式会社 固形除草組成物
TWI243019B (en) * 2000-08-31 2005-11-11 Basf Ag Process for the preparation of a solid herbicidal formulation
ZA200206143B (en) 2001-05-02 2003-04-02 Christoffel Johannes Kok Dry herbicidal composition.
AR041211A1 (es) * 2002-09-12 2005-05-11 Du Pont Procedimiento para preparar composiciones de sulfonamida extruidas en pasta
GB0413209D0 (en) 2004-06-14 2004-07-14 Agform Ltd Chemical composition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993016596A1 (en) * 1992-02-19 1993-09-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Method for spray tank cleanout
WO1995008265A1 (en) * 1993-09-23 1995-03-30 E.I. Du Pont De Nemours And Company Water-dispersible granular agricultural compositions made by heat extrusion

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Brochure og Omnichem mai 2009-septemper 2001 og en erklæring av Omnichem N.V og Agrichem B. V., Dated: 01.01.0001 *

Also Published As

Publication number Publication date
JP4884672B2 (ja) 2012-02-29
IL166698A (en) 2014-04-30
EP1536685A1 (en) 2005-06-08
PT1536685E (pt) 2006-06-30
JP2006511594A (ja) 2006-04-06
KR20050050100A (ko) 2005-05-27
CN1681391A (zh) 2005-10-12
DE60304583T2 (de) 2007-04-26
CO5700678A2 (es) 2006-11-30
EP1536685B1 (en) 2006-04-12
ES2262018T7 (es) 2014-03-17
CN101904337A (zh) 2010-12-08
ES2262018T5 (es) 2013-07-23
US8071508B2 (en) 2011-12-06
IL166698A0 (en) 2006-01-15
US20060122060A1 (en) 2006-06-08
US20120046173A1 (en) 2012-02-23
EP1536685B2 (en) 2013-04-10
UA83196C2 (ru) 2008-06-25
WO2004023876A1 (en) 2004-03-25
NZ538351A (en) 2007-01-26
AU2003266010B2 (en) 2009-04-02
PL375879A1 (en) 2005-12-12
DE60304583D1 (de) 2006-05-24
EA007733B1 (ru) 2006-12-29
DK1536685T4 (da) 2013-07-01
DE60304583T3 (de) 2014-05-08
MA27432A1 (fr) 2005-07-01
PL212095B1 (pl) 2012-08-31
NO20051749L (no) 2005-06-07
EP1536685B3 (en) 2014-01-08
CN101904337B (zh) 2012-08-15
CA2498006C (en) 2012-08-14
EA200500483A1 (ru) 2005-08-25
ATE322826T1 (de) 2006-04-15
AU2003266010A1 (en) 2004-04-30
BR0314466A (pt) 2005-07-26
CA2498006A1 (en) 2004-03-25
AR041211A1 (es) 2005-05-11
DK1536685T3 (da) 2006-08-14
CN1681391B (zh) 2010-09-01
CY1106081T1 (el) 2011-06-08
ES2262018T3 (es) 2006-11-16
MXPA05002643A (es) 2005-05-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO333361B1 (no) Fremgangsmate for fremstilling av pastaekstrudert sulfonamidherbicidsammensetning samt pastaekstrudert sulfonamidherbicidsammensetning fremstilt ved nevnte fremgangsmate.
CA2695687C (en) Herbicide combination with acylated aminophenylsulfonylureas
MX2008002749A (es) Formulaciones herbicidas liquidas de sulfonilurea.
AU748718B2 (en) Sulphonyl urea and adjuvant based solid mixtures
HRP20050023A2 (en) Solid adjuvants
KR101432627B1 (ko) 식물 독성이 감소된 제초제 조성물
TW201626893A (zh) 除草組合物及控制植株生長的方法
HUT76485A (en) Formylaminophenylsulphonyl ureas, method of preparing them and their use as herbicides and plant-growth regulators
WO2008008180A2 (en) Paste-extruded sulfonamide compositions containing polyols
WO2007068352A1 (en) A use of barbituric acid derivatives as herbicidal efficacy-enhancing agents or herbicidal agents and process for their preparation

Legal Events

Date Code Title Description
CHAD Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften)

Owner name: FMC CORPORATION, US

CREP Change of representative

Representative=s name: PLOUGMANN VINGTOFT, POSTBOKS 1003 SENTRUM, 0104

MK1K Patent expired