MXPA05002643A - Proceso para preparar composiciones de sulfonamida de pasta extruida. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a la elaboracion de composiciones herbicidas de sulfonamida de pasta extruida que tienen propiedades mejoradas de vaciado del equipo de pulverizacion, preparando una mezcla que comprende un acido libre de herbicida de sulfonamida, al menos aproximadamente 50% de equivalentes de una base inorganica, con relacion al acido libre de herbicida de sulfonamida y suficiente agua para formar una pasta extruible, sometiendo a extrusion la mezcla para formar una mezcla extruida, y secar la mezcla extruida.

Description

PROCESO PARA PREPARAR COMPOSICIONES DE SULFONAMIDA DE PASTA EXTRUIDA ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Desde el descubrimiento de los herbicidas de sulfonamida que comprenden las sul foni lureas y triazolopirimidinas , más de dos docenas de herbicidas de sulfonilurea y cerca de media docena de triazolopirimidinas se han desarrollado comercialmente para el control selectivo de malezas en una amplia variedad de cultivos (The Pesticide Manual, Twelfth Edition, C.D.S. Tomlin, ed. , British Crop Protection Council, Surrey, U.K., 2000) . Como el modo de acción de estos herbicidas de sulfonamida es la inhibición de la enzima acetolactato sintasa (ALS) encontrada en plantas pero no en animales, los herbicidas de sulfonamida proporcionan una combinación valuada de excelente eficacia contra malezas con relaciones de uso bajas y muy baja toxicidad a animales. Los herbicidas de sulfonamida como otros químicos agrícolas, pueden ser formulados como concentrados en una variedad de formas diferentes, que incluyen composiciones líquidas tales como concentrados emulsificables y composiciones sólidas tales como polvos humectables y gránulos, tales como polvos y gránulos humectables. Las composiciones granulares pueden ser convenientemente REF . : 161965 transferidas y medidas como un líquido, pero distinto de los líquidos, muy poco residuo se adhiere a las paredes del envase del producto. Además, los solventes orgánicos y vapores son evitados. Comparado con polvos humectables, los gránulos son relativamente libres de polvos. Un tipo particularmente útil de gránulos son aquellos los cuales se pueden dispersar en agua. Los gránulos que se pueden dispersar en agua, algunas veces descritos como "fluidos secos" , fácilmente se desintegran cuando se agregan al agua para formar una solución o suspensión, la cual puede entonces ser rociada en el sitio a ser tratado. Es también ventajoso para las composiciones granulares, tener buena resistencia a la abrasión, baja viscosidad, y densidad de volumen uniforme. Los gránulos que se pueden dispersar en agua pueden ser manufacturados por una variedad de procesos, que incluyen granulación por lecho fluido, granulación por recipiente, secado por rocío, mezclado intensivo, compactación, extrusión de pasta y extrusión por calor (tal como extrusión por fusión) . Las dimensiones físicas y porosidad de los gránulos que se pueden dispersar en agua, depende del proceso de manufacturación usado. La granulación por lecho fluido, secado por rocío y mezclado intensivo, da gránulos que muy rápidamente se rompen y dispersan en agua debido a sus propiedades dimensionales del gránulo tal como tamaño pequeño, superficie irregular y porosidad. Por otro lado, la extrusión de pasta y extrusión por calor proporcionan gránulos de diámetro y forma relativamente consistentes. El diámetro consistente de gránulos extruidos los hace útiles en mezclas uniformes como se describe en la Patente Estadounidense No. 6,022,552. La composición en gránulo es un factor importante para obtener dispersión suficientemente rápida de gránulos extruidos. Las partículas dispersas formadas en dilución, no deben ser mayores de 50 micrones en su dimensión más larga, para evitar sedimentación prematura, la cual puede resultar en aplicación desigual del pesticida. Es por lo tanto necesario, que todos los componentes del producto formulado rápidamente y completamente se dispersen o disuelvan en el agua de dilución. (Si todos los componentes se disuelven completamente, entonces pueden ser considerados por ser dispersados al nivel molecular) . La capacidad de dispersión en agua del gránulo es determinada no solamente por la composición de los gránulos, sino también por la composición y otras propiedades del medio acuoso a los cuales los gránulos son agregados. Por ejemplo, temperaturas bajas y altas concentraciones de solutos pueden retardar mayormente la desintegración del gránulo. Los gránulos extruidos son a menudo más convenientemente y efectivamente en costo, preparados a través de extrusión de pasta usando agua para plastificar una mezcla en polvo, la cual es entonces secada después de la extrusión. La extrusión de pasta evita la necesidad de incluir aglutinantes que se ablandan a temperaturas elevadas, como se requiere para la extrusión por calor. Sin embargo, el uso en la extrusión de pasta de agua como un plastificador , previene la inclusión de ingredientes que generan gas activados por el agua, los cuales de otro modo, pueden ser usados para acelerar la desintegración y dispersión de gránulos extruidos por calor o compactados. Además de lograr desintegración y dispersión satisfactoria del gránulo, el vaciado del equipo de pulverización puede también ser importante. Como los herbicidas de sulfonamida comprenden una clase altamente activa de herbicidas, es deseable vaciar el equipo de pulverización antes de que el equipo sea subsecuentemente usado para tratar un cultivo sensible al herbicida de sulfonamida usado en la solicitud previa. El vaciado puede requerir un procedimiento de enjuague que es consumidor de tiempo y resulta en aguas residuales que requieren disposición ambiental apropiada. Además, el vaciado puede ser afectado si el equipo de pulverización contiene depósitos orgánicos que permanecen de aplicaciones químicas de protección al cultivo previas o de otros químicos mezclados en tanques con la composición de herbicida de sulfonamida . La Publicación de Solicitud de Patente PCT WO 93/16596, describe un método para reducir la contaminación de herbicida de sulfonilurea residual del equipo de pulverización requiriendo como la primera etapa la formulación del ingrediente activo de sulfonilurea en la forma de una sal soluble en agua agrícolamente adecuada. Aunque una variedad de métodos se conocen para la preparación de sales de herbicidas de sulfonamida a partir de las formas de ácido libre correspondientes, procesos para preparar el ingrediente activo herbicida de sulfonamida a menudo proporcionan la forma de ácido libre ya sea directamente, o como parte del aislamiento, la conversión a una sal podría requerir una etapa de proceso adicional . Preferiblemente, podrían ser formulaciones con propiedades mejoradas de vaciado del equipo de pulverización, con ello, la forma de ácido libre de herbicida de sulfonamida es directamente usada en el proceso de formulación. Ahora, se descubre un proceso para preparar convenientemente formulaciones herbicidas de sulfonamida granular de pasta extruida que no solamente tienen dispersabilidad acuosa satisfactoria, sino también propiedades mejoradas de vaciado del equipo de pulverización .

SUMARIO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a un proceso para preparar una composición herbicida de sulfonamida de pasta extruida que comprende (a) preparar una mezcla que comprende (i) desde 2 a 90% en peso en una base libre de agua de uno o más ingredientes activos que comprenden al menos, un ácido libre de herbicida de sulfonamida; (ii) desde 0 a 95% en peso en una base libre de agua de uno o más aditivos seleccionados del grupo que consiste de agentes humectantes, dispersantes, lubricantes, agentes anti -aglomerantes , estabilizadores químicos y diluyentes; y (iii) al menos, aproximadamente 50% de equivalentes de base seleccionado de equivalentes de base inorgánica que tienen ácido conjugado pKa al menos 2.1 unidades mayor que el pKa más alto del componente de ácido libre de herbicida de sulfonamida; la suma de los porcentajes en peso de todos los ingredientes en la mezcla totaliza 100% en una base libre de agua; y (iv) suficiente agua para hacer la mezcla una pasta extruible; (b) extruir la mezcla preparada en (a) , a través de un troquel o pantalla para formar una mezcla extr ida; y (c) secar la mezcla extruida. La invención también se refiere a una composición herbicida de sulfonamida de pasta extruida preparada por el proceso mencionado anteriormente.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Se ha descubierto que una composición herbicida de sulfonamida de pasta extruida, que tiene no solamente excelente capacidad de dispersión en agua, sino propiedades significantemente mejoradas de vaciado del equipo de pulverización, se obtiene de la extrusión de una mezcla que comprende al menos, un ácido libre de herbicida de sulfonamida incluyendo en la mezcla por extrusión al menos, aproximadamente 50% de equivalentes de base seleccionadas de equivalentes de base inorgánica que tienen ácido conjugado pKas al menos 2.1 unidades mayor que el pKa del ácido libre de herbicida de sulfonamida con el pKa más alto. Por ácido libre de herbicida de sulfonamida significa la forma de ácido libre de herbicida de sulfonamida y no la forma de sal (en donde el herbicida de sulfonamida es desprotonado a su centro de sulfonamida acídica) . La mezcla por extrusión puede también comprende la forma de sal de uno o más herbicidas de sulfonamida entre los componentes de la mezcla, pero solamente la forma ácida de herbicida de sulfonamida presente es considerada por calcular al menos aproximadamente 50% de equivalentes de base seleccionada de equivalentes de base inorgánica. Comúnmente, los herbicidas de sulfonamida agregados para preparar la mezcla por extrusión son al menos, 10% en la forma de ácido, típicamente al menos 50%, más típicamente al menos 80% y mayormente de manera típica al menos 90% en la forma ácida. Los valores pKa de los herbicidas de sulfonamida son determinados en agua a temperaturas ambiente, típicamente de aproximadamente 20 a 25°C. Los valores p a pueden ser determinados por métodos estándares tales como el procedimiento mostrado abajo en el Ejemplo Analítico 1, y los valores medidos para herbicidas comerciales son publicados de manera general en tales referencias como The Pesticide Manual, Twelfth Edition editado por C.D.S. Tomlin (British Crop Protection Council, Surrey, UK, 2000). Para conveniencia al lector, la Tabla A abano lista valores pKa para muchos de los herbicidas de sulfonamida comercialmente disponibles .

TABLA A Pesos Moleculares y Valores pKa de Algunos Herbicidas Sulfonamida Sulfonamida Peso pKa Sulfonamida Peso PKa Mol . Mol . Sulfonil ureas Amidosul furon 369.4 3.6 Pirazosulfuron- 414.4 3.7 etilo Azimsulfuron 424.4 3.6 Rimsul furon 431.4 4.0 Bensul furon- 410.4 5.2 Sulforneturon- 364.4 5.2 metilo metilo Cíorimúron-etilo 414.8 4.2 Sul fosulfuron 470.5 3.5 Clorsulfuron 357.8 3.6 Tifensulfurcn- 387.4 4.0 metilo Cinosulfuron 413.4 4.7 Triasulfuron 401.8 4.6 Ciclosulfamuron 421.4 5.0 Tribenuron- 395.4 5.0 metilo Etametsul furon- 410.4 4.6 Trifloxisulfuron 437.1 4.8 metilo Flazasulfuron 407.3 4.4 Triflusulfuron- 492.4 4.4 metilo Flupirsul furon- 465.4 4.9 metilo Halosul furon- 434.8 3.4 Triazolopiri - metilo midinas Imazosulfuron 412.8 4.0 Florasulam 359.3 4.5 Yodosul furon- 507.3 3.2 Metosulam 418.3 4.8 meti lo Metsulfuron- 381.4 3.3 Flumetsulam 325.3 4.6 metilo Nicosul furon 410.4 4.6 Diclosulam 406.2 4.0 Oxasulfuron 406.4 5.1 Cloransulam- 429.8 4.8 metilo Primisulfuron- 468.3 3.5 Penoxsulam 483.4 5.1 metilo Prosulfuron 419.4 3.8 Al menos, aproximadamente 50% de equivalentes de base en la mezcla para extrusión de conformidad con esta invención, se seleccionan de equivalentes de base que son inorgánicas, es decir, proporcionadas por bases inorgánicas.

Las bases inorgánicas particularmente adecuadas se describen en detalle abajo. Los términos "% equivalente de base" y "equivalentes de base" , se refieren al hecho de que algunas bases inorgánicas pueden proporcionar más de un equivalente de basicidad por mole. En el contexto de la presente invención, el número de equivalentes de base por mole de base, está limitado a las equivalentes de base que tienen ácido pKa conjugado al menos 2.1 unidades mayor que el pKa más alto de uno o más componentes de ácido libre de sulfonamida en la mezcla. El cálculo del número de moles de base necesarias para proporcionar al menos, 50% de equivalentes de base, se describe además abajo. Los valores pKa de los ácidos conjugados de bases pueden ser determinados por métodos estándares. Los valores publicados pueden ser encontrados en una variedad de referencias, tales como The Chemist's Companion por A. J. Gordon and R. A. Ford ( iley- Interscience , New York, 1972) . Para conveniencia del lector, la Tabla B lista valores pKa de ácido conjugado para algunas bases comunes.

TABLA B Pesos de Fórmula y Valores pKa de Ácido Conjugado de Algunas Bases Base Peso de Primer Segundo Terce Fórmula P_ a RKa LiOH 23.95 14.0 - - Li2C03 73.89 10.2 6.4 - LÍ3PO4 115.79 12.7 7.2 2.1 NaOH 40.00 14.0 - - NaHC03 84.01 6.4 - - Na2C03 105.99 10.2 6.4 - Na2C03»H20 124.01 10.2 6.4 - Na2HP04 141.96 7.2 2.1 - Na3P04 163.94 12.7 7.2 2.1 Na3P04«12H20 380.13 12.7 7.2 2.1 Na4P207 265.90 9.0 7.0 2.0 KOH 56.11 14.0 - - KHC03 100.12 6.4 - - K2CO3 138.21 10.2 6.4 - K2HPO4 174.18 7.2 2.1 - K3P04 212.28 12.7 7.2 2.1 K4P207 330.35 9.0 7.0 2.0 El % equivalente de base seleccionada de equivalentes de base inorgánica, se calcula con relación al número total de moles de uno o más herbicidas de sulfonamida agregados a la mezcla en sus formas de ácido libre (es decir, no sales), con consideración de la basicidad de los equivalentes de base inorgánica por el cual el pKa en ácido conjugado en agua es al menos, 2.1 unidades mayor que el pKa del herbicida de sulfonamida con el pKa más alto. Por ejemplo, si una mole de trifensulfuron-metilo y una mole de tribenuron-metilo en sus formas de ácido libre se agregan a la mezcla, el pKa de tribenuron-metilo (5.0) es considerado en lugar del pKa de tifensulfuron-metilo (4.0), como el pKa formador es superior. En este ejemplo, el número total de moles de herbicidas de sulfonamida en la forma de ácido libre es dos moles, y el 50% equivalente de una base inorgánica podría requerir un equivalente de base. El ácido fosfórico contiene tres átonos de hidrógeno acídico, con pKa acuoso respectivo de 2.1, 7.2 y 12.7. Como solamente 7.2 y 12.7 son al menos, 2.1 unidades mayor que 5.0, el fosfato sódico es dibásico (es decir, proporciona dos equivalentes de base por mole) , con relación al requerimiento de que la diferencia de pKa sea al menos, 2.1 unidades. Por consiguiente, un equivalente de base podría ser proporcionado por una mitad de mole (es decir, una mitad de cantidad en peso de fórmula) de fosfato de sodio. El ácido carbónico contiene des átomos de hidrógeno acídico con pKa acuoso respectivo de 6.4 y 10.2. Como solamente 10.2 es al menos, 2.1 unidades mayor que 5.0, el carbonato de sodio es monobásico (es decir, proporciona una base equivalente por mole) con relación al requerimiento de que la diferencia de pKa sea al menos 2.1 unidades. Por lo tanto, una mole (es decir, una cantidad en peso de fórmula) de carbonato de sodio podría proporcionar un equivalente de base. Con muchos herbicidas de sulfonamida, particularmente aquellos con una solubilidad en agua amortiguada a H 7 a temperatura ambiente (es decir, aproximadamente 20 a 30°C) mayor de aproximadamente 1000 mg/L, las composiciones preparadas de conformidad con los procesos de esta invención incluyen aproximadamente 50% de equivalentes de base con relación a los ácidos libres de herbicida de sulfonamida, que substancialmente reducirán residuos en el equipo de pulverización. La adición de base es particularmente benéfica para las composiciones de pasta extruida de herbicidas de sulfonamida con una solubilidad en agua amortiguada a pH 7 de menos de aproximadamente 10,000 mg/L, debido a que más residuos del tanque de pulverización de herbicidas de sulfonamida solubles son rara vez encontrados (Ejemplos ilustrativos de herbicidas de sulfonamida que tienen una solubilidad en agua amortiguada a pH 7 entre 1000 y 10, 000 mg/L son clorimuron-etilo, metsulfuron-metilo, tifensulfuron-metilo y tribenuron-metilo) . Con herbicidas de sulfonamida que tienen una solubilidad en agua amortiguada a pH 7 de menos de aproximadamente 1000 mg/L, más de 50% de equivalentes de base con relación a los ácidos libres de herbicidas de sulfonamida, puede ser necesarios en las composiciones preparadas de conformidad con el proceso de esta invención para reducir significantemente residuos en el equipo de pulverización. (Ejemplos ilustrativos de herbicidas de sulfonamida que tienen una solubilidad en agua amortiguada a pH 7 menos de 1000 mg/L son bensulfuron-metilo y sulfometuron-metilo) . Para composiciones de estos herbicidas de sulfonamida, típicamente aproximadamente 75 a 100% de equivalentes de base reducen significante los residuos de pulverización, y cantidades mayores (es decir, hasta aproximadamente 200% equivalentes) de base pueden ser empleadas en la reducción de residuos a niveles insignificantes. La solubilidad de herbicidas de sulfonamida en agua amortiguada a pH 7 puede ser determinada por métodos estándares, tales como el procedimiento mostrado abajo en el Ejemplo Analítico 2. Por lo tanto, para mejorar las propiedades de vaciado del equipo de pulverización, la mezcla por extrusión de conformidad con el proceso de esta invención, preferiblemente contiene al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base, y más preferiblemente al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base con relación a uno o más ácidos libres de herbicida de sulfonamida. Además, si la mezcla contiene substancias acídicas a demás de los ácidos libres de herbicida sulfonamida, correspondientemente se deben agregar más bases. Más del 100% de equivalentes de base pueden ser incluidas con relación a uno o más ácidos libres de herbicida de sulfonamida, siempre que la mezcla no incluya ingredientes inestables a la base. La base en la mezcla para extrusión de conformidad con el proceso de esta invención comprende al menos, una base inorgánica. Las bases inorgánicas particularmente adecuadas para esta invención incluyen aquellas que tienen cationes derivados de metales álcalis o amonio, y counteriones seleccionados de aniones de carbonato, fosfato, óxido, hidróxido y silicatos, incluyendo formas diméricas, triméricas y poliméricas tales como pirofosfato, tripolifosfato, polifosfato, trisilicato, etc. Bases inorgánicas ilustrativas incluyen pero no se limitan a, fosfato de sodio (Na3P0 ) , fosfato hidrógeno de sodio (Na2HP04) , fosfato de potasio (K3P0 ) , fosfato hidrógeno de potasio (K2HP04) , fosfato hidrógeno de amonio ( (NH4 ) 2HP04 ) , carbonato de sodio (Na2C03) , carbonato hidrógeno de sodio (NaHC03) , carbonato de potasio (K2C03) , carbonato hidrógeno de potasio (KHC03) , óxido de litio (Li20) , hidróxido de litio (LiOH) , carbonato de litio (Li2C03), hidróxido de sodio (NaOH) , fosfato de litio (Li3P04) , metasilicato de litio (Li2Si03) , ortosilicato de litio (Li4Si04) , hidróxido de potasio (KOH) , metasilicato de sodio (Na2Si03) , ortosilicato de sodio (Na4Si04) , pirofosfato de potasio (K4P207) , trimetaf os f ato de sodio ( (NaP03)3) , hexame t a f os f at o de sodio ((NaP03)6) , polifosfato de sodio (NaP03)n), pirofosfato de sodio (Na P207) , tripolifosfato de sodio (trifosfato de sodio, Na5P4Oio) y trisilicato de sodio (Na2Si307) , que incluye sus formas anhidras e hidratadas.

Preferidas por razones de costo, efectividad y conveniencia, son bases orgánicas que contiene un catión del metal álcali seleccionado de sodio (Na+) y potasio (K+) , más preferiblemente sodio. También preferidas por razones de costo, efectividad y conveniencia están bases inorgánicas que contienen un counterión seleccionado de carbonato de hidrógeno (HC03~) , carbonato (C032~) , fosfato de hidrógeno (HP042~) y fosfato (P043_) , más preferiblemente carbonato y fosfato. Las bases inorgánicas preferidas además, incluyen carbonato hidrógeno de sodio, carbonato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, fosfato de sodio, carbonato hidrógeno de potasio, carbonato de potasio, fosfato hidrógeno de potasio y fosfato de potasio. Estas bases inorgánicas incluyen formas hidratadas tales como, monohidrato carbonato de sodio, heptahidrato fosfato hidrógeno de sodio, dodecahidrato fosfato de sodio, sesquihidrato carbonato de potasio, trihidrato fosfato hidrógeno de potasio y octahidrato fosfato de potasio. Las bases inorgánicas más preferidas son carbonato de sodio, fosfato de sodio, carbonato de potasio y fosfato de potasio, que incluyen formas hidratadas de los mismos. Una base inorgánica más preferida es carbonato de sodio, que incluye formas hidratadas del mismo. Otra base inorgánica más preferida es fosfato de sodio, que incluye formas hidratadas del mismo. Mientras las bases inorgánicas son empleadas solas, las mezclas de bases inorgánicas pueden ser ventajosas.

Durante la adición de agua para preparar una pasta que se puede extruir, el calor de hidratación de bases anhidras puede, dependiendo de la cantidad y naturaleza de la base y capacidad de enfriamiento del mezclado o equipo de amasado, causar considerable incremento en temperatura con efecto potencialmente indeseable en la constitución química y/o capacidad de extrusión de la pasta. Si el incremento de temperatura causado por bases anhidras podría ser excesivo, las formas de bases hidratadas en lugar de anhidras son preferidas para preparar la mezcla por extrusión. Como el calor de hidratación del fosfato de sodio anhidro es particularmente grande, el dodecahidrato es una forma preferida de fosfato de sodio para el proceso de esta invención. Los herbicidas de sulfonamida tienen como una característica de estructura molecular esencial, una porción de sulfonamida (-S(0)2NH-) . Como se refiere aquí, los herbicidas de sulfonamida particularmente comprenden herbicidas de sulfonamida, en donde la porción de sulfonamida es un componente en una porción de sulfonilurea ( - S (O) 2NHC (O) NH (R) - ) y herbicidas de triazolopirimidinas , en donde el extremo sulf onilo de la porción de sulfonamida está conectado a la posición 2 de un sistema de anillo de [ 1 , 2 , 4 ] t r i a z o 1 opi r imi dina sustituido y el extremo amino de la porción de sulfonamida está conectado a un grupo arilo, típicamente fenilo, sustituido. En herbicidas de sul f oni lurea , el extremo sulfonilo de la porción de sulfonilurea está conectado ya sea directamente o por medio de un átomo de oxígeno o un grupo amino o metileno opcionalmente sustituido, a un grupo cíclico o acíclico típicamente sustituido. En el extremo opuesto del puente de sulfonilurea, el grupo amino, el cual puede tener un sustituyente tal como metilo (R es CH3) en lugar de hidrógeno, está conectado a un grupo he t e ro cí c 1 i co , típicamente un anillo pirimidina o triazina simétrico, que tiene uno o dos su s t i t uye n t e s tales como metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, metilamino, dime t i 1 ami no , etilamino y los halógenos. Representativos de las sulfonilureas contempladas para uso en esta invención, estén aquellos de la fórmula: en donde : J se selecciona del grupo que consiste de R1 es F , Cl, Br, N02, alquilo CL-C4, haloalquilo C1-C4, Cicloalquilo C3-C4, haloalquenilo C2-C , alcoxi Ci-C4, haloalcoxi C1-C4, alcoxialcoxi C2-C4, C02R14, C(0)NR15R1S, S02NR17R18, S(0)nR19, C(O)R20( CH2CN o L; R2 es H, F , Cl , Br, I, CN, CH3, OCH3 , SCH3, CF3 u OCF2H ; R3 es Cl, N02, C02CH3/ C02CH2CH3, C(0)CH3) C(0)CH2CH3, C (0) -ciclopropilo, S02N(CH3)2, S02CH3, S02CH2CH3, 0CH3 u OCH2CH3; R4 es alquilo 0?-03, haloalquilo C1-C2, alcoxi Cx-Cz, haloalquenilo C2-C4f F, Cl , Br, N02 , C02R14, C(0)NR15R16, S02NR17R18, S(0)nR19, C(O)R20( O L ; R5 es H, F, Cl, Br O CH3 ; Rs es alquilo C1-G3, alcoxi Ci-C2, haloalquenilo C2-C4, F, Cl, Br, C02R14, C(0)NR15R16, S02NR17R18, S(0)nR19, C(0)R20 O L; R7 es H, F, Cl, CH3 o CF3; R8 es H, alquilo C1-C3 o piridilo; R9 es alquilo C1-C3, alcoxi Ci-C2, F, Cl , Br, N02, C02R14, S02NR17R18, S(0)nR19, 0CF2H, C(0)R20, haloalquenilo C2-C4 o L; R10 es H, Cl, F, Br, alquilo C1-C3 o alcoxi Ci-C2; R11 es H, alquilo C1-C3, alcoxi Ci-C2, haloalquenilo C2-C4, F, Cl, Br, C02R14, C(0)NR15R16, S02NR17R18, S(0)nR19, C(0)R20 O L ; Ri2 es halógeno, alquilo Ci-C4 o alquilsulfonilo Ci-C3; R13 es alquilo C1-C4; R14 se selecciona del grupo que consiste de alilo, propargilo, oxetan-3-ilo y alquilo C1-C3 opcionalmente sustituido por al menos, un elemento independientemente seleccionado de halógeno, alcoxi C1-C2 y CN; R15 es H, alquilo C1-C3 o alcoxi Ci-C2; Ri6 es alquilo Ci-C2; R17 es H, alquilo C1-C3, alcoxi Ci-C2, alilo o ciclopropilo; R18 es H o alquilo C1-C3; R19 es alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alilo o propargi lo; R20 es alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o cicloalquilo C3-C5 opcionalmente sustituido por halógeno; n es 0 , 1 ó 2 ; L es L es CH2, NH u 0; R21 se selecciona del grupo H y alquilo C1-C3; X se selecciona del grupo H, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C , haloalcoxi C1-C4, haloalquilo C1-C4, haloalquiltio C 1—C4 , alquiltio Ci~C4, halógeno, alcoxialquilo C2-C5, alcoxialcoxi C2-C5, amino, alquilamino C1-C3 y di (alquil C1-C3) amino ; Y se selecciona del grupo H, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alcoxialquilo C2-C5, alcoxialcoxi C2-C5, amino, alquilamino C1-C3, di (alquil C1-C3) amino, alqueniloxi C3-C4, alquiniloxi C3-C4, alquiltioalquilo C2-C5, alquilsulfinilalquilo C2-C5, alquilsulfonilalquilo C2-C5, haloalquilo C1-C4, alquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C5, azido y ciano; y Z se selecciona del grupo CH y N; siempre que, (i) cuando uno o ambos de X y Y son haloalcoxi Ci, entonces Z es CH; y (ii) cuando X es halógeno, entonces Z es CH y Y es OCH3, OCH2CH3, N(OCH3)CH3, NHCH3 , N(CH3)2 u OCF2H. Representativos de triazolopirimidinas contempladas para uso en esta invención, son aquellos de la fórmula: en donde: R22 y R23 son cada uno independientemente seleccionados de halógeno, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4 y alcoxicarbonilo C2-C3; R24 se selecciona de H, halógeno, alquilo Ci-C2 y alcoxi Ci C2; Y1 se selecciona de H, alquilo Ci-C2 y alcoxi C!-C2; Y2 se selecciona de H, F, Cl , Br, alquilo Ci-C2 y alcoxi Ci C2 Y3 se selecciona de H, F y metoxi; y Z1 se selecciona de CH y N; siempre que, al menos uno de Y1 y Y2 sea distinto de H. De interés son dichas tirazolopirimidinas , en donde R3 es H o F. En las citaciones anteriores el término "alquilo usado ya sea solo o en palabras compuestas tales como "alquiltio" o "haloalquilo" , incluye alquilo de cadena recta o ramificada, tal como metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, o los diferentes isómeros de butilo. "Cicloalquilo" incluye, por ejemplo, ciclopropilo , ciclobutilo y ciclopentilo . "Alquenilo" incluye alquenos de cadena recta o ramificada tales como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo y los diferentes isómeros de butenilo. "Alquenilo" también incluye polienos tales como 1 , 2 -propadienilo y 2 , 4 -butadienilo . "Alquinilo" incluye alquinos de cadena recta o ramificada tales como etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo y los diferentes isómeros de butinilo. "Alquinilo" puede también incluir porciones comprendidas de enlaces triples múltiples tales como 2,5-hexadiinilo. "Alcoxi" incluye por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propiloxi, isopropiloxi y los diferentes isómeros de butoxi . "Alcoxialquilo" denota sustitución alcoxi en alquilo. Ejemplos de "alcoxialquilo" incluyen CH3OCH2, CH2OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 y CH3CH2OCH2CH2. "Alcoxialcoxi" denota sustitución alcoxi en alcoxi. "Alqueniloxi" incluye porciones alqueniloxi de cadena recta o ramificada. Ejemplos de "alqueniloxi" incluyen H2C=CHCH20, (CH3) CH=CHCH20 y CH2=CHCH2CH20. "Alquiniloxi" incluye porciones alquiniloxi de cadena recta o ramificada. Ejemplos de "alquiniloxi" incluyen HC=CCH20 y CH3C=CCH20. "Alquiltio" incluye porciones alquiltio de cadena recta o ramificada tales como metiltio, etiltio y los diferentes isómeros de propiltio. "Alquiltioalquilo" denota sustitución alquiltio en alquilo. Ejemplos de "alquiltioalquilo" incluyen CH3SCH2, CH3SCH2CH2( CH3CH2SCH2, CH3CH2CH2CH2SCH2 y CH3CH2SCH2CH2 ; "alquilsulfinilalquilo" y "alquilsulfonilalquilo" incluyen los sulfóxidos y sulfonas correspondientes, respectivamente. Otros sustituyentes tales como "alquilamino" , "dialquilamino" , son definidos análogamente . El número total de átomos de carbono en un grupo sustituyente está indicado por el prefijo "Ci-Cj", en donde i y j son números desde 1 a 5. Por ejemplo, alquilo Ci-C4 designa metilo hasta butilo, incluyendo los varios isómeros. Como ejemplos adicionales, alcoxialquilo C2 designa CH3OCH2; alcoxialquilo C3 designa por ejemplo, CH3CH(OCH3), CH3OCH2CH2 o CH3CH2OCH2; y alcoxialquilo C designa los varios isómeros de un grupo alquilo sustituido con un grupo alcoxi que contiene un total de cuatro átomos de carbono, ejemplos incluyen CH3CH2CH2OCH2 y CH3CH2OCH2CH2. El término "halógeno" , ya sea solo o en palabras compuestas tales como "haloalquilo", incluye flúor, cloro, bromo o yodo. Además, cuando se usa en palabras compuestas tales como "haloalquilo" , dicho alquilo puede ser parcialmente o completamente sustituido con átomos de halógeno los cuales pueden ser los mismos o diferentes. Ejemplos de "haloalquilo" incluyen F3C, ClCH2, CF3CH2 y CF3CC12. Los términos "haloalcoxi" , "haloalquiltio" y similares, son definidos análogamente al término "haloalquilo" . Ejemplos de "haloalcoxi" incluyen CF30, CC13CH20, HCF2CH2CH20 y CF3CH20. Ejemplos de "haloalquiltio" incluyen CC13S, CF3S, CCl3CH2S y ClCH2CH2CH2S . Los siguientes herbicidas de sulfonilureas ilustran las sulfonilureas empleadas para esta invención: amidosulfuron (N- [ [ [ [ (4 , 6-dimetoxi-2 -pirimidinil) amino] carbonil ] amino] -sulfonil] -W-metilmetansulfonamida) , azimsul furon (N- [ [ (4 , 6 -dimetoxi - 2 -pirimidinil ) -amino] carbonil] -l-metil-4- (2 -metil -2H- tetrazol -5- il ) -lfí-pirazol-5-sulfonamida) , bensulfuron-metilo (2 - [ [ [ [ [ (4 , 6-dimetoxi-2 -pirimidinil) amino] carbonil] amino] -sulfonil] metil] benzoato de metilo), clorimuron-etilo (2 - [ [ [ [ (4 -cloro- 6 -metoxi - 2 -pirimidinil) amino] carbonil] amino] sulfonil] benzoato de etilo) , clorsulfuron (2 -cloro-N- [ [ (4 -metoxi - 6 -me il - l,3,5-triazin-2-il) amino] carbonil] bencensulfonamida) , cinosulfuron ( -[[(4,6-dimetoxi-1, 3 , 5 - triazin- 2 - il ) amino] carbonil] -2- (2-metoxietoxi) bencensulfonamida) , ciclosulfamuron (N-[[[2- (ciclopropilcarbonil) fenil] amino] sulfonil] -N1- (4,6-dimetoxipirimidin-2-il) urea) , etametsulfuron-metilo (2- [ [ [ [ [4-etoxi-6- (metilamino) -1,3, 5 -triazin- 2-il] amino] carbonil] amino] sulfonil] benzoato de metilo) , etoxisulfuron ([[ (4 , 6 -dimetoxi -2 -pirimidinil ) amino] carbonil] sulfamato de 2 -etoxifenilo) , flupirsulfuron-metilo (2- [ [ [ [ (4 , 6-dimetoxi-2-pirimidinil) amino] carbonil] -amino] sulfonil] -6- (trifluorometil ) -3 -piridincarboxilato de metilo) , flazasulfuron (N- [ [ (4 , 6-dimetoxi-2 -pirimidinil) amino] carbonil] -3- (trifluorometil ) -2-piridinsulfonamida) , foramsulfuron (2 - [ [ [ [ (4 , 6 -dimetoxi -2 -pirimidinil) amino] carbonil] amino] sulfonil] -4- ( formilamino) -N, N-dimetilbenzamida) , halosulfuron-metilo (3-cloro-5- t [ [ [ ( , 6-dimetoxi-2-pirimidinil) amino] carbonil] amino] sulfonil] -1-metil - lH-pirazol -4-carboxilato de metilo) , imazosulfuron (2-cloro-iV- [ [ (4 , 6 -dimetoxi -2 -pirimidinil) amino] carbonil] -imidazo [1 , 2 -a] iridin-3-sul fonamida) , yodosulfuron-metilo (4-yodo-2- [ [ [ [ (4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il) amino] carbonil] amino] sulfonil] benzoato de metilo) , mesosulfuron-metilo (2- [[[[(4,6-dimetoxi -2 -pirimidinil ) amino] carbonil] amino] -sulfonil] -4- [[ (metilsulfonil ) amino] metil] benzoato de metilo) , me sulfuron-metilo (2- [ [ [ [ (4 -metoxi-6-metil -1 , 3,5-triazin-2-il) amino] carbonil] amino] sulfonil] -benzoato de metilo) , nicosulfuron (2 - [ [ [ [ (4 , 6 -dimetoxi -2 -pirimidinil ) amino] carbonil ] amino] -sulfonil] -N, N-dimetil -3 -piridincarboxamida) , oxasulfuron (2 - [ [ [ [ (4 , 6 -dimetil -2 -pirimidinil) amino] carbonil] amino] sulfonil] benzoato de 3-oxetanilo) , primisulfuron-metilo (2- [ [ [ [ [4, 6-bis (trifluorometoxi ) -2-pirimidinil] amino] carbonil] amino] sulfonil] -benzoato de metilo), prosulfuron (N- [ [ (4 -metoxi - 6 -metil-l,3,5-triazin-2-il) amino] carbonil] -2- (3,3,3-trifluoropropil ) bencensulfonamida) , pirazosulfuron-etilo (5-[ [ [ [ ( , 6-dimetoxi-2-pirimidinil) amino] carbonil] amino] sulfonil] -l-metil-líí-pirazol-4-carboxilato de etilo) , rimsul furon (N- [ [ (4 , 6 -dimetoxi -2 -pi imidinil ) mino] carbonil ] -3- (etilsulfonil ) -2 -piridinsulfonamida) , sulfometuron-metilo (2- [ [ [ [ (4 , 6-dimetil-2-pirimidinil) amino] carbonil] amino] sulfonil] benzoato de metilo) , sulfosulfuron [N- [ [ (4 , 6-dimetoxi-2 -pirimidinil ) amino] carbonil ] -2 - (etilsulfonil ) imidazo [1 , 2 -OÍ] piridin-3-sulfonamida) , tifensulfuron-metilo (3-[[[[(4-metoxi -6 -metil - l,3,5-triazin-2-il) amino] -carbonil] amino] sulfonil ]- 2 -tiofencarboxilato de metilo) , triasulfuron (2 - (2 -cloroetoxi) -N- [ [ ( 4 -metoxi - 6 -metil - 1 , 3,5-triazin-2-il) amino] carbonil] bencensulfonamida) , tribenuron-metilo (2- [ [ [ [N- (4 -metoxi -6 -metil - l,3,5-triazin-2-il) -N-metilamino] carbonil] -amino] sulfonil] benzoato de metilo) , trifloxi sulfuron (N- [ [ (4 , 6-dimetoxi-2 -pirimidinil ) amino] -carbonil] -3- (2 , 2 , 2 -trifluoroetoxi ) -2 -piridinsulfonamida) , triflusulfuron-metilo (2- [ [ [ [ [4-dimetilamino) -6- (2,2,2-trifluoroetoxi ) -l,3,5-triazin-2-il] amino] carbonil] amino] -sulfonil] -3 -metilbenzoato de metilo) y tritosul furon (N- [ [ [ (4 -metoxi- 6 - ( trifluorometil ) -1,3, 5-triazin-2-il] amino] carbonil ] -2 - (trifluorometil ) bencensulfonamida) . Las siguientes sulfonilureas son preferidas para uso en la invención descrita: azimsulfuron, bensulfuron-metilo, clorimuron-etilo, clorsulfuron, etametsul uron-metilo, flupirsulfuron-metilo, metsulfuron-metilo , nicosulfuron, rimsulfuron, sulfometuron-metilo , tifensulfuron-metilo, tribenuron-metilo y triflusulfuron-metilo . Los siguientes herbicidas de triazolopirimidinas ilustran las triazolopirimidinas empleadas para esta invención: cloransulam-metilo (3 -cloro-2- [ [ (5-etoxi-7-fluoro [1,2,4] -triazolo [1 , 5-c] pirimidin-2 - il ) sulfonil] amino] benzoato de metilo, diclosulam {N- (2 , 6-diclorofenil ) - 5 -etoxi -7-fluoro [1,2,4] triazolo [1 , 5-c] irimidin-2 -sulfonamida, florasulam (iV- (2 , 6 -difluorofenil) - 8- fluoro- 5 -metoxi [1,2,4] triazolo [1, 5-c] pirimidin-2 -sulfonamida) , flumetsulam (N-(2,6-difluorofenil) -5-metil [1,2,4] triazolo [1,5- a] pirimidin-2 -sulfonamida) , metosulam (N- ( 2 , 6 -dicloro- 3 -metilfenil ) -5,7-dimetoxi [1,2,4] triazolo- [1 , 5-a] pirimidin-2 -sulfonamida) y penoxsulam (2- (2,2 -difluoroetoxi) -N- (5,8 -dimetoxi [1,2,4] triazolo [1, 5- c] pirimidin-2 -il ) - 6-(trifluorometil ) bencensulfonamida) . De interés para el proceso de esta invención, son herbicidas de sulfonamida seleccionados del grupo que consiste de amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metilo, clorimuron-etilo , clorsulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamuron, etametsulfuron-metilo, etoxisulfuron, flupirsulfuron-metilo, flazasulfuron, foramsulfuron, halosulfuron-metilo, imazosul uron, yodosulfuron-metilo, mesosulfuron-metilo, metsulfuron-metilo , nicosulfuron, oxasulfuron, primisulfuron-metilo , prosulfuron, pirazosulfuron-etilo, rimsulfuron, sulfometuron-rnetilo, sulfosulfuron, tifensulfuron-metilo, triasulfuron, tribenuron-metilo, trifloxisulfuron, triflusulfuron-metilo, tritosulfuron, cloransulam-metilo, diclosulam, florasulam, flumetsulam y metosulam. Modalidades preferidas incluyen: Preferido 1. El proceso de la invención en donde la mezcla comprende amidosulfuron. Preferido 1A. El proceso Preferido 1, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a amidosulfuron . Preferido IB. El proceso Preferido 1, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a amidosul furon . Preferido 1C. El proceso Preferido 1, 1A ó IB, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, carbonato hidrógeno de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, carbonato hidrógeno de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 2. El proceso de la invención en donde la mezcla comprende azimsulfuron. Preferido 2A. El proceso Preferido 2, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a azimsulf ron. Preferido 2B. El proceso Preferido 2, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a azimsulfuron . Preferido 2C. El Proceso Preferido 2, 2A ó 2B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, carbonato hidrógeno de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, carbonato hidrógeno de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 3. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende bensulfuron-metilo . Preferido 3A. El Proceso Preferido 3, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a bensulfuron-metilo . Preferido 3B. El proceso Preferido 3 ó 3A, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, fosfato sodio, carbonato de potasio, y fosfato de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 4. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende clorimuron-etilo . Preferido 4A. El proceso Preferido 4, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a clorimuron-etilo.

Preferido 4B. El proceso Preferido 4 ó 4A, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, carbonato hidrógeno de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, carbonato hidrógeno de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos.

Preferido 5. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende clorsulfuron. Preferido 5A. El proceso Preferido 5, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a clorsulfuron . Preferido 5B. El proceso Preferido 5, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a clorsulfuron . Preferido 5C. El Proceso Preferido 5, 5A ó 5B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, carbonato hidrógeno de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, carbonato hidrógeno de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 6. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende cinosulfuron . Preferido 6A. El proceso Preferido 6, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a cinosulfuron . Preferido 6B. El proceso Preferido 6, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a cinosulfuron . Preferido 6C. El proceso Preferido 6, 6A ó 6B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 7. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende ciclosulfamuron. Preferido 7A. El proceso Preferido 7, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a ciclosulfamuron. Preferido 7B. El proceso Preferido 7, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a ciclosul amuron . Preferido 7C. El Proceso Preferido 7, 7A ó 7B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 8. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende etametsulfuron-metilo . Preferido 8A. El proceso Preferido 8, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a etametsulfuron-metilo . Preferido 8B El proceso Preferido 8, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a etametsulfuron-metilo . Preferido 8C. El proceso Preferido 8, 8A u 8B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 9. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende etoxisulfuron . Preferido 9A. El proceso Preferido 9, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a etoxisul furon . Preferido 9B. El proceso Preferido 9, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a etoxisulfuron . Preferido 9C. El proceso Preferido 9, 9A, ó 9B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 10. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende fluprirsulfuron-metilo . Preferido 10A. El proceso Preferido 10, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación flupirsulfuron-metilo .

Preferido 10B. El proceso Preferido 10, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a flupirsulfuron-metilo . Preferido 10C. El proceso Preferido 10, 10A ó 10B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 11. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende flazasulfuron . Preferido 11A. El proceso Preferido 11, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a flazasulfuron . Preferido 11B. El proceso Preferido 11, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a flazasulfuron. Preferido 11C. El proceso Preferido 11, 11A u 11B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 12. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende foramsulfuron . Preferido 12A. El proceso Preferido 12, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a foramsulfuron . Preferido 12B. El proceso Preferido 12, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a foramsulfuron . Preferido 12C. El proceso Preferido 12, 12A ó 12B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 13. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende halosulfuron-metilo . Preferido 13A. El proceso Preferido 13, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a halosulfuron-metilo . Preferido 13B. El proceso Preferido 13, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a halosulfuron-metilo . Preferido 13C. El proceso Preferido 13, 13A ó 13B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, carbonato hidrógeno de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, carbonato hidrógeno de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos . Preferido 14. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende imazosulfuron. Preferido 14A. El proceso Preferido 14, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a imazosulfuron. Preferido 14B. El proceso Preferido 14, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a imazosul furon . Preferido 14C. El proceso Preferido 14, 14A ó 14B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, carbonato hidrógeno de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, carbonato hidrógeno de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 15. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende yodosulfuron-metilo . Preferido 15A. El proceso Preferido 15, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a yodosulfuron-metilo . Preferido 15B. El proceso Preferido 15, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a yodosulfuron-metilo . Preferido 15C. El proceso Preferido 15, 15A ó 15B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, carbonato hidrógeno de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, carbonato hidrógeno de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 16. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende mesosulfuron-metilo . Preferido 16A. El proceso Preferido 16, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a mesosulfuron-metilo . Preferido 16B. El proceso Preferido 16, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a mesosulfuron-metilo . Preferido 16C. El proceso Preferido 16, 16A ó 16B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 17. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende metsulfuron-metilo . Preferido 17A. El proceso Preferido 17, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a metsulfuron-metilo .

Preferido 17B. El proceso Preferido 17, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a metsulfuron-metilo . Preferido 17C. El proceso Preferido 17, 17A ó 17B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, carbonato hidrógeno de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, carbonato hidrógeno de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 18. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende nicosulfuron . Preferido 18A. El proceso Preferido 18, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a nicosul furon . Preferido 18B. El proceso Preferido 18, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a nicosulfuron . Preferido 18C. El proceso Preferido 18, 18A ó 18B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 19. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende oxasulfuron. Preferido 19A. El proceso Preferido 19, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a oxasulfuron . Preferido 19B. El proceso Preferido 19, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a oxasulfuron. Preferido 19C. El proceso Preferido 19, 19A ó 19B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 20. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende pirimisulfuron-metilo . Preferido 20A. El proceso Preferido 20, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a pirimisulfuron-metilo . Preferido 20B. El proceso Preferido 20, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a pirimisulfuron-metilo . Preferido 20C. El proceso Preferido 20, 20A ó 20B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, carbonato hidrógeno de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, carbonato hidrógeno de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos . Preferido 21. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende prosulfuron. Preferido 21A. El proceso Preferido 21, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a prosulfuron. Preferido 21B. El proceso Preferido 21, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a prosulfuron. Preferido 21C. El proceso Preferido 21, 21A ó 21B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, carbonato hidrógeno de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, carbonato hidrógeno de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 22. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende pirazosulfuron-etilo . Preferido 22A. El proceso Preferido 22, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a pirazosul furon-etilo . Preferido 22B. El proceso Preferido 22, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a pirazosulfuron-etilo . Preferido 22C. El proceso Preferido 22, 22A ó 22B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, carbonato hidrógeno de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, carbonato hidrógeno de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 23. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende rimsulfuron. Preferido 23A. El proceso Preferido 23, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a rimsulfuron. Preferido 23B. El proceso Preferido 23, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a rimsulfuron. Preferido 23C. El proceso preferido 23, 23A ó 23B en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, carbonato hidrógeno de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, carbonato hidrógeno de sodio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye formas hidratadas de los mismos . Preferido 24. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende sulfometuron-metilo . Preferido 24A. El proceso preferido 24, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a sulforneturón-metilo . Preferido 24B. El proceso Preferido 24 ó 24A, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, fosfato de sodio, carbonato de potasio y fosfato de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 25. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende sulfosulfuron . Preferido 25A. El proceso Preferido 25, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a sulfosulfuron. Preferido 25B. El proceso Preferido 25, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a sulfosulfuron. Preferido 25C. El proceso Preferido 25, 25A ó 25B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, carbonato hidrógeno de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, carbonato hidrógeno de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 26. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende tifensulfuron-metilo . Preferido 26A. El proceso Preferido 26, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a tifensulfuron-metilo . Preferido 26B. El proceso Preferido 26, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a tifensulfuron-metilo . Preferido 26C. El proceso Preferido 26, 26A ó 26B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, carbonato hidrógeno de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, carbonato hidrógeno de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 27. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende tribenuron-metilo . Preferido 27A. El proceso Preferido 27, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a tribenuron-metilo . Preferido 27B. El proceso Preferido 27, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente de 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a tribenuron-metilo . Preferido 27C. El proceso Preferido 27, 27A ó 27B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 28. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende trifloxisulfuron. Preferido 28A. El proceso Preferido 28, en donde la mezcla comprende al menos, 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a trifloxisulfuron. Preferido 28B. El proceso Preferido 28, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a trifloxisulfuron. Preferido 28C. El proceso Preferido 28, 28A ó 28B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, fosfato potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 29. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende triflusulf ron-metilo . Preferido 29A. El proceso Preferido 29, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a triflusulfuron-metilo . Preferido 29B. El proceso Preferido 29, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a triflusulfuron-metilo . Preferido 29C. El proceso Preferido 29, 29A ó 29B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 30. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende tritosulfuron.

Preferido 30A. El proceso Preferido 30, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente de 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a tritosulfuron . Preferido 30B. El proceso Preferido 30, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente de 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a tritosulfuron. Preferido 30C. El proceso Preferido 30, 30A ó 30B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, carbonato hidrógeno de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, carbonato hidrógeno de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 31. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende cloransulam-metilo. Preferido 31A. El proceso Preferido 31, en donde la mezcla comprende al menos, 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a cloransulam- metilo . Preferido 31B. El proceso Preferido 31, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a cloransulam-metilo . Preferido 31C. El proceso Preferido 31, 31A ó 31B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos . Preferido 32. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende diclosulam. Preferido 32A. El proceso Preferido 32, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de la base inorgánica con relación a diclosulam. Preferido 32B. El proceso Preferido 32, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a diclosulam . Preferido 32C. El proceso Preferido 32, 32A ó 32B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, carbonato hidrógeno de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, carbonato hidrógeno de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 33. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende flurasulam. Preferido 33A. El proceso Preferido 33, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a florasulam. Preferido 33B. El proceso Preferido 33, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a florasulam. Preferido 33C. El proceso Preferido 33, 33A ó 33B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 34. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende flumetsulam. Preferido 34A. El proceso Preferido 34, en donde la mezcla comprende al menos, 75% de equivalentes de la base inorgánica con relación a flumetsulam.

Preferido 34B. El proceso Preferido 34, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de la base inorgánica con relación a flumetsulam. Preferido 34C. El proceso Preferido 34, 34A ó 34B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 35. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende metosulam. Preferido 35A. El proceso Preferido 35, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a metosulam. Preferido 35B. El proceso Preferido 35, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a metosulam. Preferido 35C. El proceso Preferido 35, 35A ó 35B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Preferido 36. El proceso de la invención, en donde la mezcla comprende penoxsulam. Preferido 36A. El proceso Preferido 36, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base inorgánica con relación a penoxsulam. Preferido 36B. El proceso Preferido 36, en donde la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base inorgánica con relación a penoxsulam. Preferido 36C. Este proceso Preferido 36, 36A ó 36B, en donde la base inorgánica comprende al menos, una base seleccionada de carbonato de sodio, fosfato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio y fosfato hidrógeno de potasio, que incluye las formas hidratadas de los mismos. Composiciones preferidas incluyen aquellas preparadas por los procesos Preferidos de la invención. La mezcla por extrusión de conformidad con el proceso de esta invención, y la composición granular que se puede dispersar en agua preparada a partir de esta, puede incluir otros ingredientes activos además de herbicidas de sulfonamidas . Estos otros ingredientes activos pueden incluir herbicidas, reguladores del crecimiento de plantas, herbicidas aseguradores, insecticidas, anti-alimentación de insectos, miticidas, nematocidas , bactericidas y fungicidas. Más comúnmente, los otros ingredientes activos serán herbicidas o herbicidas aseguradores. Ejemplos de herbicidas incluyen acetoclor, acifluorfen, aclonifen, alaclor, aloxidim, ametrin, amicarbazona , amitrol , anilofos, asulam, atrazina, azafenidin, beflubutamid, benazolin, benfluralin, benfuresato, bensulida, bentazona, benzobiciclon, benzofenap, bifenox, bilanafos, bispiribac, bromacil, bromobutida, bromoxinil, butaclor, butafenacil, butamifos, butralin, butroxidim, butilato, cafenstrole, carbetamida, carfentrazon-etilo, cloramben, clorbromuron, clorflurenol -metilo, cloridazon, clorotoluron, clorprofam, clortal -dimetilo, clortiamid, cinidon-etilo, cinmetilin, cletodim, clodinafop-propargilo, clomazona, clomeprop, clopiralid, cumiluron, cianazina, cicloato, cicloxidim, cihalofop-butilo , 2,4-D, daimuron, 2,4-DB, dazomet, desmedifam, dicamba, diclobenilo, diclorprop, diclofop-metilo, difenzoquat metilsulfato, diflufenican, diflufenzopir , dimefuron, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrin, dimetenamid, dimetipin, dinitramina, dinoterb, difenamid, dibromuro de diquat, ditiopir, diuron, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralin, etofumesato, etobenzanid, fenoxaprop-P-etilo, fentrazamida, fenuron, flamprop-M, fluazifop-butilo, fluazifop-P-butilo, fluazolato, flucarbazona , flucloralin, flufenacet, flumiclorac-pentilo , flumioxazin, fluometuron, fluoroglicofen-etilo, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, flurtamona, flutiacet-metilo, fomesafen, glufosinato, glyfosato, haloxifop, hexazinona, imazametabenz-metilo, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, indanofan, ioxinil, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaflutola , isoxaclortola, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, CPB, mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mefluidido, mesotriona, metamitron, metazaclor , metabenztiazuron, metildimron, metobenzuron, metobromuron, metolaclor, S-metolaclor, metoxuron, metribuzin, molinato, monolinuron, naproanilida, napropamida, naptalam, neburon, norflurazon, orbencarb, orizalin, oxadiargilo, oxadiazon, oxaziclomefona, oxifluorfen, paraquat dicloruro, pebulato, pendimetalin, pentanocloro, pentoxazona, fenmedifam, picloram, picolinafen, piperofos, pretilaclor, prodiamina, prometon, prometrin, propaclor, propanil, propaqui zafop , propazina, profam, propisoclor, propizamida, prosulfocarb, piraflufen-etilo, pirazolinato, pirazoxifen, piribenzoxim, piributicarb, piridato, piriftalid, piriminobac-metilo, piritiobac, quinclorac, quinmerac, quizalofop, quizalofop-P, setoxidim, siduron, simazina, simetrin, sulcotriona, sulfentrazona, 2,3,6-TBA, tebutam, tebutiuron, tepraloxidim, terbacil, terbumeton, terbutilazina, terbutrin, tenilclor, tiazopir, tiobencarb, tiocarbazil, tralcoxidim, tri-alato, triaziflam, triclopir, trietazina, trifluralin y vernolato. Herbicidas aseguradores ilustrativos incluyen benoxacor, BCS (l-bromo-4- [ (chlorometil ) sulfonil] benceno) , cloquintocet -mexilo, ciometrinilo, diclormid, 2 - (diclorometilo) -2 -metil - 1 , 3 -dioxolana (MG 191), fenclorazol-etilo, fenclorim, flurazol, fluxofenirn, furilazol, isoxadifen-etilo , mefenpir-etilo, metoxifenona ( (4-metoxi-3-metilfenil) (3-metilfenil) -metanona) , anhídrido naftalíco y oxabetrinil . De interés son composiciones donde la relación en mole de otros ingredientes activos a herbicidas de sulfonamida está entre 1:100 y 100:1. De interés son procesos de esta invención, en donde la mezcla por extrusión comprende sulfometuron-metilo y una base que comprende fosfato de sodio, o comprende tifensulfuron-metilo y una base que comprende carbonato de sodio, o comprende tribenuron-metilo y una base que comprende carbonato de sodio. Ilustrar una combinación de bases inorgánicas de interés adicional, es un proceso de esta invención en donde la mezcla para extrusión comprende tribenuron-metilo y una base que comprende carbonato de sodio y fosfato de sodio. También de interés son composiciones de herbicida de sulfonamida de pasta extruida, preparadas por el proceso de interés.

La mezcla para extrusión de conformidad con el proceso de esta invención, puede opcionalmente contener hasta 95%, típicamente de 5 a 70% y frecuentemente de 20 a 50% en peso de una base libre de agua de aditivos seleccionados de agentes humectantes, dispersantes, lubricantes, agentes antiaglomerantes, estabilizadores químicos y diluyentes. Un experto en la técnica entiende el propósito y selección de estos aditivos. Agentes humectantes incluyen pero no se limitan a, sulfosuccinatos de alquilo, lauratos, sulfato de alquilo y ásteres de fosfato, dioles acetilénicos , alcoholes etoxifluorados , siliconas etoxiladas, alquil fenol etoxilados, bencensulfonatos , bencensulfonatos alquilo sustituidos, alquilsulfonatos de a-olefina, naftalensulfonatos , naftalensulfonatos alquilo sustituidos, condensados de naftalensulfonatos y naftalensulfonatos alquilo sustituidos con formaldehído, y alcohol etoxilado. De interés son composiciones que comprenden hasta 10% (por ejemplo de 0.1 a 5%) en peso de agente humectante en una base libre de agua. Composiciones preparadas de conformidad al proceso de esta invención, pueden comprender cantidades considerablemente mayores de agentes humectantes (por ejemplo, hasta aproximadamente 90 % en peso) , si las cantidades de ingrediente activo y base son correspondientemente limitadas para acomodar la cantidad de agente humectante. Dispersantes incluyen pero no se limitan a, sales de sodio, calcio y amonio de lignosulfonatos (opcionalmente polietoxilados) ; sales de sodio y amonio de copolímeros de anhídrido maleico; sales de sodio de ácido fenolsulfónico condensado; y condensados de naftalensulfonato-formaldehído . De interés son composiciones que comprende hasta 10% (por ejemplo, de 0.1 a 5%) en peso de dispersante en una base libre de agua. Los ligninsulfonatos tales como lignosulfonato de sodio, son particularmente empleados para el proceso y composición de la invención. Lubricantes incluyen pero no se limitan a, polivinilpirrolidona, polivinilalcohol y óxido de polietileno. Tienen un peso molecular medio mayor que 50,000, una temperatura de flujo de fusión de al menos 98 °C, y no se comportan como tensioactivos . Se prefiere el óxido de polietileno. De interés son composiciones que comprenden hasta 3% (por ejemplo de 0.01 a 2%) en peso de lubricante en una base libre de agua. Niveles más altos son menos deseables, debido a que pueden disminuir la relación de desintegración del gránulo. Agentes anti-aglomerantes previenen el aglutinamiento de gránulos, el cual puede ocurrir durante el almacenamiento bajo condiciones de almacenaje caliente. Las bases inorgánicas tales como fosfatos de sodio y amonio usados para proporcionar equivalentes de base, pueden también ayudar a prevenir el aglutinamiento de gránulos . Como se refiere aquí, el término "agente anti -aglomerantes" no incluye bases inorgánicas que tienen ácido conjugado pKas al menos 2.1 unidades mayores que el pKa más alto del componente de ácido libre de sulfonamida. Agentes anti-aglomerantess incluyen, pero no se limitan a, fosfatos de sodio y amonio que no tienen ácido conjugado pKas al menos 2.1 unidades mayores que el pKa más alto del componente de ácido libre de sulfonamida (por ejemplo, fosfato dihidrógeno de sodio) , acetato de sodio, hidróxido de magnesio (todos opcionalmente hidratados) , cloruro de calcio anhidro, tamices moleculares, alquilsulfosuccinatos de sodio, óxidos de calcio y bario. De interés son composiciones que comprenden hasta 10% (por ejemplo de 0.1 a 5%) en peso de agentes anti-aglomerantes en base libre de agua. Estabilizadores químicos previenen la descomposición del ingrediente activo durante el almacenaje. Las bases inorgánicas tales como fosfatos de litio, sodio y potasio usados para proporcionar equivalentes de bases, pueden también a ayudar a prevenir la descomposición del ingrediente activo. Como se refiere aquí, el término "estabilizador químico" no incluye bases inorgánicas que tienen ácido conjugado pKas al menos de 2.1 unidades mayores que el pKa más alto del componente de ácido libre de sulfonamida. Estabilizadores químicos incluyen, pero no se limitan a, sulfatos de litio, sodio y potasio que no tienen pKas de ácido conjugado al menos 2.1 unidades mayor que el pKa más alto del componente de ácido libre de sulfonamida (por ejemplo, fosfato dihidrógeno de sodio) ; sulfatos de metales alcalinotérreos y metales de transición tales como magnesio, zinc, aluminio y hierro; cloruro y óxido de calcio; y anhídrido borónico. De interés son composiciones que comprende hasta 10% (por ejemplo, de 0.1 hasta 5%) en peso de estabilizador químico en una base libre de agua. Diluyentes, los cuales incluyen pero no se limitan a aglutinantes y rellenadores , puede ser solubles en agua o insolubles en agua. Las bases inorgánicas tales como fosfatos de metal álcali usados para proporcionar equivalentes de base, pueden también actuar como aglutinantes o rellenadores. Como se refiere aquí, el término "diluyente" no incluye bases inorgánicas que tiene pKas de ácido conjugado al menos 2.1 unidades mayor que el pKa más alto del componente ácido libre de sulfonamida. Los diluyentes solubles en agua pueden ser, por ejemplo, sales o carbohidratos los cuales se disuelven rápidamente en agua; ejemplos no limitantes incluyen fosfatos de metal álcali que no tienen pKas de ácido conjugado al menos 2.1 unidades mayor que el pKa más alto del componente de ácido libre de sulfonamida (por ejemplo, fosfato dihidrógeno de sodio), fosfatos alcalinotérreo, sulfatos de sodio, potasio, magnesio y zinc, cloruro de sodio y potasio, sorbitol, benzoato de sodio, lactosa y sacarosa. Diluyentes insolubles en agua incluyen, pero no se limitan a, arcillas, sílices diatomeas y sintéticas, silicatos de calcio y magnesio, dióxido de titanio, aluminio, óxido de calcio y zinc, carbonato de calcio y magnesio, sulfato de sodio, potasio, calcio y bario, y carbón mineral. Se prefieren diluyentes solubles en agua. De interés son composiciones que comprenden hasta 85% (por ejemplo de 5 a 70%) en peso de diluyente en una base libre de agua. Preferidos como diluyentes en el proceso y composición de la invención son sacáridos, que incluyen monosacáridos (por ejemplo, glucosa) y disacáridos (por ejemplo, lactosa, sacarosa), en la cantidad de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 50% en peso en una base libre de agua. Disacáridos tales como lactosa y sacarosa son particularmente Preferidos. En la preparación de la mezcla por extrusión, los otros componentes de la mezcla son típicamente mezclados para formar una composición homogénea antes de la adición de agua para hacer la mezcla en una pasta extruible. De interés es una composición sólida (por ejemplo, un polvo), que comprende desde 2 hasta 90% en peso en una base libre de agua de uno o más ingredientes activos que comprenden al menos, un ácido libre de herbicida de sulfonamida; de 0.5 hasta 94% en peso en una base libre de agua de un sacárido, preferiblemente un disacárido tal como lactosa o sacarosa ; de 1 a 20 % en peso de una base l ibre de agua del componente tensioact ivo preferiblemente comprende un dispersante , por ej emplo , un dispersante de ligninsulfonato (por ejemplo, lignosulfonato de sodio) , y opcionalmente un agente humectante, por ejemplo, una sal de laurilsulfato (por ejemplo, laurilsulfato de sodio) ; y al menos aproximadamente 50 % de equivalentes de base seleccionadas de equivalentes de base inorgánica que tienen pf^s de ácido conjugado al menos 2. 1 unidades mayores que el pKa más alto del componente de ácido libre de herbicida de sulfonamida,- en donde al menos, 10% del contenido de herbicida de sulfonamida en la composición está en una forma de ácido libre . Dichas composiciones sólidas que contienen sacárido, pueden opcionalmente comprender ingredientes adicionales ; la suma del % en peso del total de ingredientes en dicha composición, totaliza el 100% de una base l ibre de agua . Mezclas homogéneas sin humectar pueden ser molidas como sea necesario para formar un polvo para extrusión . El tamaño de part ículas en el polvo por extrusión puede variar considerablemente y todavía proporcionar de conformidad al proceso de esta invención , una composición de sul fonamida extruida que t ienen buena capacidad de dispersión , ef icacia herbicida y propiedades de vaciado del equipo de pulveri zación . Típicamente después del mol ido , el polvo para extrusión t iene un tamaño de part ícula medio de al menos , aproximadamente 60 micrones ( pm) , y al menos 90 % de las partículas son menos de aproximadamente 300 micrones, en donde el tamaño de partícula es el diámetro esférico equivalente de la partícula, es decir, el diámetro de una esfera adjuntando el mismo volumen como la partícula. El molido usando tales equipos como molinos de martillo, típicamente pueden proporcionar polvos considerablemente más finos, los cuales pueden incrementar la relación de dispersión o mejorar otras propiedades de las composiciones de sulfonamida preparadas por el presente proceso. El tamaño de partícula medio es el volumen medio del momento, también conocido como el volumen medio y el medio De Broucker, para las partículas en el polvo para extrusión. Con referencia a la distribución del tamaño de partícula del polvo, los porcentajes de partículas también están en una base de volumen (por ejemplo, "al menos 90% de las partículas son de menos de aproximadamente 300 micrones", eso significa que al menos 90% del volumen agregado de partículas consiste de partículas que tienen diámetros esféricos equivalentes de menos de aproximadamente 300 micrones) . Los principios de análisis de tamaño de partículas son bien conocidos por aquellos expertos en la técnica; para un documento técnico que proporciona un sumario, véase A. Rawle, "Basic Principies of Particle Size Analysis" (documento MRK034 publicado por Malvern Instruments Ltd. , alvern, Worcestershire , UK) . Se pueden medir convenientemente, distribuciones del volumen de partículas en polvos por tales técnicas como Low Angle Láser Light Scattering (también conocida como LALLS y Difracción Láser) , las cuales confían en el hecho de que el ángulo de difracción es inversamente proporcional al tamaño de partícula. Instrumentos adecuados comercialmente disponibles para análisis usando LALLS, las distribuciones de volumen de partículas en polvos incluyen el Mastersizer 200 (Malvern Instruments) . Preferido es el proceso de esta invención en el cual, el polvo para extrusión tiene un tamaño medio de partícula de menos de aproximadamente 30 micrones, más preferiblemente menos de aproximadamente 20 micrones y más preferible menos de aproximadamente 15 micrones, y en el cual al menos 90% de las partículas son de menos de aproximadamente 100 micrones, más preferiblemente de menos de aproximadamente 40 micrones y mayormente más preferible de menos de aproximadamente 30 micrones. Alternativamente, el molido de los componentes puede hacerse separadamente antes de la comparación en la mezcla. En algunos casos, es suficiente moler únicamente los componentes insolubles en agua. Los molinos adecuados incluyen, pero no se limitan a, molinos rotatorios e alta velocidad en escala de laboratorio, tales como un Molino Analítico Techmar® A10, y molinos de martillo a escala comercial y molinos de clasificación por aire, tales como aquellos manufacturados por Hosokawa Micron Powder Systems, Summit, NJ.

Para hacer la mezcla adecuada para extrusión, se agrega agua para formar una pasta extruible. La mezcla de componentes secos es típicamente agregada . a un bajo a mezclador de corte moderado, o amasador, humedecida con agua y mezclada hasta que es obtenida una pasta extruible. El agua puede ser agregada ya sea como rocío o como un chorro. Típicamente, se requieren de 5 hasta 50% de agua basada en el peso de la mezcla del componente seco (es decir, de 5 a 50 partes de agua a 100 partes en peso de la mezcla del componente seco), para producir una pasta extruible. Alternativamente, se pueden agregar ingredientes solubles en agua al agua. Los ingredientes solubles en agua que pueden ser agregados incluyen, por ejemplo pero sin limitación, otros solventes volátiles tales como alcoholes de peso molecular bajo (por ejemplo, metanol, etanol e isopropanol) , así como también ingredientes de formulación no volátiles descritos anteriormente (por ejemplo, agentes humectantes, dispersantes, lubricantes, agentes anti-aglomerantes , estabilizadores químicos y diluyentes) que son solubles en agua. También, parte o todos los equivalentes de base inorgánica en la mezcla, pueden ser disueltos primero en agua. Típicamente, el agua agregada no contiene ingredientes solubles en agua distintos de otras impurezas comúnmente encontradas en el agua de grifo (es decir, potable) . Mezcladores adecuados incluyen, pero no se limitan a, procesadores de alimento, mezcladores de brazo sigma (tales como un "Kneadermaster" manufacturado por The Patterson Foundry & Machine Co., East Liverpool, OH), mezcladores obturadores y amasadores continuos (tales como aquellos disponibles de LCI Corporation, Charlotte, NC) . La extrusión se realiza pasando la pasta a través de un extrusor de pasta para producir una mezcla extruida (una hebra extruida húmeda) . Ejemplos de extrusores de pasta incluyen, pero no se limitan a, extrusores de cesto, extrusores radiales y extrusores en domo; tales como los disponibles de LCI Corporation, Charlotte, NC . El extrusor es llenado con un troquel, o pantalla, con diámetros de abertura típicamente de 0.3 hasta 3 mm, preferiblemente 0.5 hasta 1.5 mm y más preferiblemente 0.7 hasta 1.0 mm. Lo extruido es entonces secado. Pueden ser usados una amplia variedad de métodos de secado para secar lo extruido. Los métodos de secado convencionales incluyen, lecho en bandeja, rotatorio, o fluidizo y lecho fluidizo que vibra. Los métodos de secado que someten la mezcla extruida a vibración, vueltas u otras formas de agitación, también sirven para romper la hebra extruida en longitudes cortas y finalmente en gránulos que pueden ser dispersados por mediciones volumétricas. Se prefiere el secado por lecho fluidizo, puesto que la fluidización incrementará la fractura de la hebra extruida secada por impacto en gránulos discretos. Más preferido es el secado por lecho fluidizo que vibra. El secado a niveles de humedad de menos de 5% (preferiblemente menos que 3%) , como el medido por un balance de humedad, tal como el disponible de ettler, Inc., Toledo, OH, produce gránulos endurecidos sin viscosidad. Se prefieren gránulos sin viscosidad, endurecidos, debido a que tienen tendencia reducida a aglomerarse. Temperaturas de secado mayores de aproximadamente 40 °C, preferiblemente al menos 60°C pero sin exceder 110°C, y típicamente sin exceder de 90°C, eficientemente producen los niveles de humedad requeridos . Antes del envasado y uso, los gránulos extruidos secos son típicamente separados para remover cualquier pedazo corto fino y aglomerado, así como también, posiblemente romper los gránulos extruidos en longitudes más cortas. Por consiguiente, los procesos de esta invención pueden además, comprender una etapas de cernido de la mezcla extruida seca. Las composiciones de gránulos con longitudes adecuadas para dispersión por mediciones volumétricas, se pueden obtener rompiendo los gránulos secos usando cernido para obtener distribuciones de longitud de aproximadamente 0.3 hasta aproximadamente 7 mm, preferiblemente desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 5 mm y más preferiblemente desde aproximadamente 0.7 hasta aproximadamente 4 mm. Alternativamente, los gránulos secos se pueden romper usando un cernidor rotatorio como se describe en la Patente Estadounidense No. 6,270,025 para producir distribuciones de longitud que son especialmente adecuadas para preparar mezclas homogéneas como se describe en la Patente Estadounidense No. 6,022,552. Además de tener propiedades de vaciado significantemente mejoradas del tanque de pulverización, las formulaciones preparadas de mezclas que contienen al menos, aproximadamente 50% de equivalentes de una base de conformidad con el proceso de esta invención, también se ha descubierto proporcionan control sustancialmente mejor de malezas bajo ciertas circunstancias que la comparación de formulaciones preparadas de mezclas que contienen cantidades menores o sin base. Debido a que el control de maleza tiene un límite de 100%, el mejor control de maleza por las formulaciones de esta invención es más apto a ser realizado bajo circunstancias en donde dichas formulaciones de comparación proporcionan mucho menos del 100% de control. Estas circunstancias incluyen tratamiento de especies de malezas de difícil control, la cuales pueden ser únicamente suprimidas en lugar de ser eficientemente controladas por dichas formulaciones de comparación. La eficacia mejorada del herbicida de las formulaciones de esta invención, puede también ser realizada controlando de otro modo, especies de malezas relativamente de fácil control a relaciones de aplicación bajas por lo cual, dichas formulaciones de comparación proporcionan únicamente supresión. Otras circunstancias en donde las formulaciones de esta invención' pueden proporcionar control de maleza significantemente mejorado, incluyen aplicaciones usando volúmenes de pulverización relativamente menores. Formulaciones de la presente invención pueden obviar la necesidad de agregar al líquido de pulverización tensioactivos suplementarios, además de aquellos incluidos en la formulación, aunque agregar tales tensioactivos puede también beneficiar el control de malezas por formulaciones de la presente invención. Sin elaboración adicional, se cree que una persona experta en la técnica usando la descripción precedente, puede utilizar la presente invención a su magnitud completa. Los siguientes Ejemplos son, por lo tanto, construidos solamente como ilustrativos y no limitantes de la descripción en cualquier forma en lo absoluto. EJEMPLOS ANALÍTICOS Ejemplo Analítico 1 Procedimiento Ilustrativo para Determinar el pKa de un Herbicida de Sulfonamida Se prepara una solución amortiguadora base disolviendo trihidrato acetato de sodio (6.8 g) , dodecahidrato fosfato de sodio (19.0 g) y decahidrato borato de sodio (19.1 g) en agua altamente purificada (500 mL) . Esta solución amortiguadora base es típicamente diluida 100 veces con agua altamente purificada para dar una solución amortiguadora base de 0.001 M que tiene un pH entre pH 9 y pH 10. Si es necesario, se puede preparar una concentración más fuerte del amortiguador. Se preparó una solución base del ácido libre de herbicida de sulfonamida en un solvente orgánico, preferiblemente un solvente miscible con agua tal como acetona. La concentración de la solución base no debe exceder el menor de 1M o la mitad de la concentración de saturación para el solvente orgánico usado. Un espectrofotómetro de UV/luz visible equipado con control de temperatura capaz de mantener la temperatura a la temperatura de prueba (por ejemplo, 20°C), se usa para registrar el espectro para la sulfonamida a varios pHs . Se usa la solución amortiguadora de prueba de 0.001M como un blanco. Los espectros se registran para alícuotas de la solución base de sulfonamida agregadas a la solución de ácido clorhídrico (pH = 2) y solución de hidróxido de sodio (pH 10), respectivamente. La longitud de onda analítica óptima, en donde las formas básicas (sal) y acídicas de la sulfonamida difieren apreciab] emente entre sí en absorbancia, se notaron y usaron para el análisis subsecuente. Se agregó una alícuota de la solución de sulfonamida base a un matraz y el solvente se evaporó bajo nitrógeno. Se agregó la solución amortiguadora (0.001 M, 100 mL) al matraz, y la mezcla se agitó magnéticamente para formar la solución de prueba. Se registró el pH usando un medidor de pH calibrado capaz de resolver diferencias de 0.1 unidades de pH o menos. El pH de la solución de prueba se ajustó a aproximadamente pH 2 usando ácido clorhídrico, y después se agregó la solución de hidróxido de sodio en incrementos para obtener aproximadamente 0.5 o menos unidades de pH de cambio por incremento, hasta un pH de 10 a 12, y la absorbancia de UV/visible se registró como una función de cambio en el pH a la longitud de onda analítica. Se realizaron análisis de regresión basados en un modelo de mínimos cuadrados, no lineales, para un trazo de absorbancia contra pH, para determinar el pH en el cual el ácido libre de sulfonamida y sal de sulfonamida están presentes en cantidades equimolares; este pH es el pKa de la sulfonamida. La prueba es preferiblemente duplicada para asegurar la exactitud. Ejemplo Analítico 2 Procedimiento Ilustrativo para Determinar la Solubilidad de un Herbicida de Sulfonamida en Amortiguador a pH 7 Se preparó una solución amortiguadora de pH 7 base agregando solución de hidróxido de sodio acuoso (0.1M, 145 mL) a la solución acuosa de fosfato dihidrógeno de potasio (0.1M, 250 mL) , y después se agregó suficiente agua destilada para ajusfar el volumen final a 500 mL. Se agregó al menos 1 vez hasta 5 veces la cantidad de sulfonamida necesaria para saturación a un recipiente de mezclado que contiene una solución amortiguadora base a la temperatura de prueba (por ejemplo 20°C) . La mezcla se agitó magnéticamente en la oscuridad mientras se mantiene a la temperatura de prueba. Las muestras son periódicamente removidas para análisis. Las muestras son centrifugadas usando centrifugado de temperatura controlada a alta velocidad, a la temperatura de prueba por aproximadamente 20 minutos a = 12000 G, para remover partículas suspendidas. Se tomó una alícuota de cada sobrenadante para análisis. La concentración de sulfonamida en el sobrenadante se determinó por una cromatografía líquida a alta presión (CLAP) , método adecuado para la sulfonamida particular. Típicamente, el método CLAP usará una cromatografía en columna de fase inversa y detección UV. El método debe incluir desarrollo de curvas de calibración de mejor fijación en al menos tres estándares usando análisis de regresión lineal. También, el pH del sobrenadante se medido usando un medidor de pH calibrado capaz de resolver diferencias de 0.1 unidades de pH o menos, para verificar que el pH sea 7. Las muestras son sucesivamente retiradas del recipiente de mezclado y analizadas hasta que tres muestras sucesivas muestran poca o ninguna variación en la concentración. La prueba es preferiblemente duplicada para asegurar la exactitud.

EJEMPLOS DE PROCESOS DE FORMULACIÓN Fueron preparadas formulaciones combinando ingredientes en los porcentajes indicados para elaborar de 20 a 50 gramos de una mezcla sin humedad. A menos que se note de otro modo, formulaciones contienen 50% de herbicida de sulfonamida, 0.5% de Supralate® ME Seco (laurilsulfato de sodio, elaborado por Witco Inc., Greenwich, CT) , 5% de Reax® 88B (lignosulfonato de sodio, comercializado por Westvaco Corp., N. Charleston Heights, SC) , y una base inorgánica a una cantidad para dar el equivalente indicado de base (con relación al herbicida de sulfonamida) en la composición final. El balance de la composición de formulación fue sacarosa y/o monohidrato de lactosa. La mezcla se combinó y se molió en un molino rotatorio a alta velocidad. La mezcla molida (de 10 a 15 g) y agua (de 2 a 5 mL) se combinaron usando un mezclador, el molino rotatorio a baja velocidad para formar una pasta, la cual después se sometió a extrusión a través de un troquel de 1.0 mm. Lo extruido húmedo se secó a 70 °C en un horno a vacio y después se cernió a través de un tamiz de 0.71 - 2 mm para obtener los gránulos del producto. Las composiciones de las formulaciones del ejemplo se resumen en la Tabla 1.

TABLA 1 Sumario de Formulaciones de Ejemplos (*) El porcentaje en peso también incluye agua de hidratación e impurezas técnicas en las formulaciones. (**) Se agregó Na3PO en la forma del dodecahidrato, pero la cantidad listada se calculó en base al equivalente anhidro. Las composiciones granulares se evaluaron por el siguiente procedimiento de prueba de vaciado que determina el residuo de herbicida de sulfonamida que podría potencialmente permanecer en depósitos orgánicos en un tanque de pulverización. Procedimiento de Prueba de Vaciado en Laboratorio La prueba se condujo dispersando en agua una muestra de la composición granular para producir una concentración que es normalmente usada cuando se aplica el herbicida: 600 ppm para tifensulfuron-metilo y 350 ppm para sulfometuron-metilo, bensulfuron-metilo y tribenuron-metilo . Se agregó la cantidad apropiada de los gránulos en agua de grifo (300 mL) en un vaso de laboratorio de 400 mL y se agitó magnéticamente por 2 minutos. Después de agitar, se agregó Tilt® 250 (1.5 mL, formulación de propiconazol , comercialmente disponible de Syngenta, Basil, Suiza). La mezcla fue entonces agitada por 2 minutos adicionales, después de lo cual la dispersión resultante se distribuyó en tres alícuotas de 100 mL en botellas de polietileno de 4 oz (118 mL) . Las botellas fueron tapadas, invertidas dos veces y dejadas a reposar durante la noche. Después de reposar durante la noche, cada botella individual se invirtió dos veces y los contenidos líquidos fueron entonces vertidos. Se agregó agua de grifo (10 mL) y la botella se invirtió hasta que todo el sedimento se suspendió nuevamente, después de lo cual los contenidos se vertieron. Se agregó agua de grifo (100 mL) y la botella se invirtió dos veces y después se dejó reposar sin alterarla por 10 minutos. La botella se invirtió dos veces más y los contenidos se vertieron. Se agregó acetonitrilo (10 mL) a la botella para extraer cualquier material remanente. Se analizó la solución de acetonitrilo por cromatografía líquida de fase inversa con detección UV. La valoración de vaciado (la concentración de herbicida de sulfonamida en la solución de acetonitrilo) se reportó en ppm en la Tabla 2 de abajo. Las valoraciones de vaciado indican más vaciado efectivo comparado con valoraciones superiores. La prueba de vaciado se repitió dos veces por los ejemplos de formulaciones 1, 10 y 17, los cuales no contienen base, y las dos series de resultados se listaron separadamente.

TABLA 2 Sumario de Formulaciones Evaluadas Usando la Prueba de Vaciado % de Equiva¬ Ej. Ingrediente herbicida SulfonProporción de Ingrediente Base lente aprox. de de sulfonamida amida vaciado como Base Base Relativo amt. (%) (%) (ppm S.U) a S.U. 1 Tifensulfuron-metilo 50.0 Ninguno _ 0 203, 150 2 Tifensulfuron-metilo 50.0 Na2HP04 9.0 49 2 3 Tifcnsulfuron-mctilo 50.0 Na2HP04 37.0 202 0 4 Tifensulfuron-metilo 50.0 K3P0 7.0 51 66 5 Tifensulfuron-metilo 50.0 K3P04 27.0 197 4 6 Tifensulfuron-metilo 50.0 Na2C03 3.4 50 9 7 Tifensulfuron-metilo 50.0 Na2C03 14.0 204 0 8 Tifcnsulfuron-mctilo 50.0 KHC03 7.0 54 3 9 Tifensulfuron-metilo 50.0 KHC0 26.0 201 0 10 Sulfometuron-metilo 50.0 Ninguno _ 0 280, 310 11 Sulfometuron-metilo 50.0 Na3P04 2.9 13 280 12 Sulfometuron-metilo 50.0 Na3P04 5.6 25 270 13 Sulfometuron-metilo 50.0 Na3P0 11.4 50 290 14 Sulfometuron-metilo 50.0 Na3P04 22.4 99 50 15 Sulfometuron-metilo 36.5 Na3P04 32.8 197 1 16 Sulfometuron-metilo 50.0 Na3P04 45.0 198 2 17 Bensulfuron-metilo 50.0 Ninguno — 0 330, 190 18 Bensulfuron-metilo 50.0 Na2C0 3.4 26 190 19 Bensulfuron-metilo 50.0 Na2C03 6.7 51 220 20 Bensulfuron-metilo 50.0 Na2C03 13.0 100 120 21 Bensulfuron-metilo 50.0 Na2C03 26.0 199 6 22 Tribenuron-metilo 50.0 Ninguno — 0 70 23 Tribenuron-metilo 50.0 Na2C03 6.7 50 5 24 Tribenuron-meülo 50.0 Na2C03 26.5 198 0 Los ejemplos de las formulaciones 1, 10, 17 y 22, ilustran composiciones convencionales de herbicida de sulfonamida granular de pasta extruida, que contienen poca o ninguna base inorgánica. Como puede verse de los datos en la Tabla 2, las composiciones granulares preparadas de conformidad con el proceso de esta invención contienen aproximadamente 50 por ciento de equivalentes de base, que resultan en niveles muy inferiores de herbicida de sulfonamida recuperados en la solución de lavado de acetonitrilo cuando el herbicida de sulfonamida es tifensulfuron-metilo; el carbonato de sodio fue particularmente eficaz en un % en base en peso en el proceso de esta invención, para producir una composición de tifensulfuron-metilo con bajo residuo. Para 50 por ciento de equivalentes de tribenuron-metilo de base, se logró un efecto muy sustancial. Para sulfometuron-metilo y bensulfuron-metilo, alrededor de 100 por ciento de equivalentes de base fueron necesarias para lograr un efecto sustancial, e incrementar la cantidad de base a aproximadamente 200 por ciento de equivalentes, reduce el residuo a niveles insignificantes. Esto indica que las composiciones granulares preparadas de conformidad con el proceso de esta invención, pueden resultar en residuos de herbicida de sulfonamida significantemente menores en el equipo de pulverización.

EJEMPLOS DE PRUEBA DE HERBICIDA Preparación de Formulación Las muestras de las formulaciones de los Ejemplos 1, 5 y 7 (tifensulfuron-metilo) y Ejemplos 22 y 24 (tribenuron-metilo) , fueron preparadas de conformidad con el procedimiento descrito anteriormente en la sección de Ejemplos de Procesos de Formulación.

Bioensayo de Invernadero Las diferentes formulaciones de tifensulfuron-metilo y tribenuron-metilo se evaluaron es pruebas separadas en Convolvulus arvensis L. (enredadera de campo) y Galium aparine L. (galio) . Ambas especies fueron plantadas aproximadamente 1 a 2 cm de profundidad en macetas de plástico de 15 cm. La Convolvulus arvensis fue aclarada después de emerger a dos plantas, y Galium aparine fue aclarada a tres plantas. Las macetas contienen un medio de crecimiento sintético (medio para macetas Redi-Earth®, Scotts - Sierra Hort icultural Products Company, Marysville, OH 43041) y fueron regadas y fertilizadas para crecimiento rápido. La radiación fotosintéticamente activa 160 µ?/mVs que proporciona las luces de haluro metálico, suplementan la intensidad natural durante un fotoperíodo de 16 horas cuando la intensidad de luz está por debajo de 500 pE/m2/s. La temperatura de día fue de 28 ± 2°C y la temperatura nocturna fue de 22 + 2°C. Las Convolvulus arvensis y Galium aparine se hicieron crecer cada una por 19 días y se seleccionaron por uniformidad antes del pulverizado. La altura de las plantas de Convolvulus arvensis y Galium aparine fue de 10 a 13 cm y 4 a 6 cm, respectivamente. Se hicieron mezclas de pulverización con agua desionizada a temperatura ambiente. Los tratamientos fueron pulverizados en un volumen de 19 L/ha aproximadamente una hora después de la preparación. Los tratamientos se repitieron cuatro veces y fueron aplicados con una boquilla de abanico plana (modelo SS8001E abanico plano TeeJet®, Spraying Systems Co., Wheaton, IL 60188), a 51 cm de altura con presión de pulverización fija a 138 kPa. El tensioactivo ceteareth-25 (éter de polietilenglicol de alcohol cetearílico (mezcla de alcoholes cetílico y estearílico) , que contienen un promedio de 25 unidades de etilenglicol) , se usó a 0.1% de volumen de pulverización donde se indicó. Los retoños de las plantas se pesaron 15 días después del tratamiento, y la inhibición de peso fresco se comparó con las plantas sin tratar. Los medios, expresados como por ciento de inhibición, se listan en la Tabla 3.

TABLA 3: Comparación de la actividad de formulaciones de tifensulfuron-metilo y tribenuron-metilo en Convolvulus arvensis y Galium aparine con y sin tensioactivo no iónico 0.1% p/p, ceteareth-25.

Herbicida Relación Formulación Tensioactivo % de % de (g a.i./ha) no iónico Inhibición Inhibición de de Galium Convolvulus % Ej . l Ninguno 35 87 Ceteareth-25 84 97 15 Ej. 5 Ninguno 72 89 Ceteareth-25 91 98 Ej. 7 Ninguno 69 88 Tifensulfuro Ceteareth-25 94 96 n-metilo Ej. l Ninguno 61 94 Ceteareth-25 89 97 45 Ej . 5 Ninguno 79 92 Ceteareth-25 94 99 Ej. 7 Ninguno 78 96 Ceteareth-25 95 98 Ej. 22 Ninguno 81 61 15 Ceteareth-25 88 92 Ej. 24 Ninguno 84 83 Tribenuron- Ceteareth-25 90 94 metilo Ej. 22 Ninguno 78 90 45 Ceteareth-25 92 96 Ej. 24 Ninguno 89 91 Ceteareth-25 93 96 Como se puede ver a partir de los resultados mostrados en la Tabla 3, las formulaciones de tifensulfuron-metilo de pasta extruida preparadas de las mezclas que contienen base de conformidad con el proceso de esta invención (es decir, Ejemplos de Formulaciones 5 y 7), proporcionan mucho mejor control de Convolvulus arvensis que las hechas con la formulación de comparación preparadas de una mezcla sin agregar base (es decir, Ejemplo de Formulación 1) . Mientras se agrega el tensioactivo ceteareth-25 a la solución de pulverización que mejora la eficacia del Ejemplo de Formulación 1 de comparación, el tensioactivo además también incrementa la eficacia de los Ejemplos de Formulación 5 y 7, de modo que los mejores resultados en el control Convolvulus arvensis se obtienen usando ceteareth-25 con los Ejemplos de Formulación 5 y 7 preparados de conformidad con el proceso de esta invención. También como se puede ver a partir de los resultados mostrados en la Tabla 3, las formulaciones de tribenuron-metilo de pasta extruida preparadas de mezclas que contienen base de conformidad con el proceso de esta invención (es decir, Ejemplo de Formulación 24), proporcionan mucho mejor control de Convolvulus arvensis a ambas relaciones de aplicación probadas, y también mucho mejor control de Galiu aparine en la relación de aplicación inferior (15 g a. i. /ha) que las hechas con la formulación de comparación preparadas de una mezcla sin agregar base (es decir, Ejemplo de Formulación 22) . La eficacia de ambas formulaciones de tribenuron-metilo se incrementó agregando el tensioactivo ceteareth-25 a las soluciones de pulverización. En este experimento de bioensayo, las formulaciones preparadas de conformidad con el proceso de esta invención muestran las mayores ventajas en malezas no controladas bien por las formulaciones de comparación en las relaciones de aplicación probadas. Estos resultados demuestran otro beneficio remarcable además de propiedades mejoradas de vaciado del equipo de pulverización para formulaciones preparadas de conformidad con los procesos de la presente invención.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (17)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones .

1. Proceso para preparar una composición herbicida de sulfonamida de pasta extruida caracterizado porque comprende (a) preparar una mezcla que comprende (i) desde 2 a 90% en peso en una base libre de agua de uno o más ingredientes activos que comprenden al menos, un ácido libre de herbicida de sulfonamida; (ii) desde 0 a 95% en peso en una base libre de agua de uno o más aditivos seleccionados del grupo que consiste de agentes humectantes, dispersantes, lubricantes, agentes antiaglomerantes, estabilizadores químicos y diluyentes; y (iü) al menos, aproximadamente 50% de equivalentes de base seleccionado de equivalentes de base inorgánica que tienen ácido conjugado pKa al menos 2.1 unidades mayor que el pKa más alto del componente de ácido libre de herbicida de sulfonamida; la suma de los porcentajes en peso de todos los ingredientes en la mezcla totaliza 100% en una base libre de agua; y (iv) suficiente agua para hacer la mezcla una pasta extruible; (b) extruir la mezcla preparada en (a) , a través de un troquel o pantall para formar una mezcla extruida; y (c) secar la mezcla extruida.

2. Proceso de conformidad con la Reivindicación 1, caracterizado porque la mezcla comprende al menos, aproximadamente 75% de equivalentes de base.

3. Proceso de conformidad con la Reivindicación 2, caracterizado porque la mezcla comprende al menos, aproximadamente 100% de equivalentes de base.

4. Proceso de conformidad con la Reivindicación 1, caracterizado porque comprende una base inorgánica seleccionada del grupo que consiste de carbonato hidrógeno de sodio, carbonato de sodio, fosfato hidrógeno de sodio, fosfato de sodio, carbonato hidrógeno de potasio, carbonato de potasio, fosfato hidrógeno de potasio y fosfato de potasio .

5. Proceso de conformidad con la Reivindicación 4, caracterizado porque la base comprende una base inorgánica seleccionada del grupo que consiste de carbonato de sodio, fosfato de sodio, carbonato de potasio y fosfato de potasio.

6. Proceso de conformidad con la Reivindicación 5, caracterizado porque la base comprende carbonato de sodio.

7. Proceso de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque la base comprende fosfato de sodio.

8. Proceso de conformidad con la Reivindicación 7, caracterizado porque el fosfato de sodio está en la forma de dodecahidrato .

9. Proceso de conformidad con la Reivindicación 1, caracterizado porque la mezcla comprende desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 50% en peso de un sacárido en una base libre de agua.

10. Proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque al menos un ácido libre de herbicida de sulfonamida se selecciona del grupo que consiste de amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metilo, clorimuron-etilo, clorsulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamuron, etametsulfuron-metilo, etoxisulfuron, flupirsulfuron-metilo , flazasulfuron, foramsulfuron, halosulfuron-metilo, imazosulfuron, yodosulfuron-metilo, mesosulfuron-metilo, metsulfuron-metilo, nicosulfuron, oxasulfuron, primisulfuron-metilo, prosulfuron, pirazosulfuron-metilo , rimsulfuron, sulfometuron-metilo, sulfosulfuron, tifensulfuron-metilo, tiasulfuron, tribenuron-metilo, trifloxisulfuron, trifloxisulfuron, triflusulfuron-metilo, tritosulfuron, cloransulam-metilo, diclosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam y penoxsulam.

11. Proceso de conformidad con la Reivindicación 10, caracterizado porque al menos un ácido libre de herbicida de sulfonamida se selecciona del grupo que consiste de azimsulfuron, bensulfuron-metilo, clorimuron-etilo , clorsulfuron, etametsulfuron-metilo , flupirsulfuron-metilo, metsulfuron-metilo, nicosulfuron, rimsulfuron, sulfometuron-metilo, tifensulfuron-metilo, tribenuron-metilo y triflusulfuron-metilo .

12. Proceso de conformidad con la Reivindicación 1, caracterizado porque al menos un ácido libre de herbicida de sulfonamida es sulfometuron-metilo y la base comprende fosfato de sodio.

13. Proceso de conformidad con la Reivindicación 1, caracterizado porque al menos un ácido libre de herbicida de sulfonamida es tifensulfuron-metilo y la base comprende carbonato de sodio.

14. Proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque al menos un ácido libre de herbicida de sulfonamida es tribenuron-metilo y la base comprende carbonato de sodio.

15. Proceso de conformidad con la Reivindicación 1, caracterizado porque en (a) se agrega agua suficiente para hacer una pasta extruible a una composición sólida que comprende, desde 2 hasta 90% en peso en una base libre de agua de uno o más ingredientes activos que comprenden al menos, un ácido libre de herbicida de sulfonamida, desde 0.5 hasta 94% en peso en una base libre de agua de sacárido, desde 1 hasta 20% en peso en una base de libre de agua de componente tensioactivo, al menos 50% de equivalentes de base seleccionadas de equivalentes de base inorgánica que tienen ácido conjugado pKas al menos 2.1 unidades mayores que el pKa más alto del componente del ácido libre de herbicida de sulfonamida, y opcionalmente otros ingredientes; la suma del % en peso de todos los ingredientes en la composición sólida totaliza 100% de una base libre de agua; y al menos 10% del contenido de herbicida de sulfonamida en la composición sólida está en la forma de ácido libre.

16. Proceso de conformidad con la Reivindicación 1, caracterizado porque además comprende una etapa de cernir la mezcla extruida seca.

17. Composición de herbicida de sulfonamida de pasta extruida, caracterizada porque se prepara por el proceso de conformidad con la Reivindicación 1.