ES2262018T5

ES2262018T5 - Proceso para preparar composiciones de sulfonamida obtenidas por extrusión de pasta

Info

Publication number: ES2262018T5
Application number: ES03795675T
Authority: ES
Inventors: Joseph J. Keenan; Luann M. Pugh; Robert T. Roche
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 2002-09-12
Filing date: 2003-09-09
Publication date: 2013-07-23
Also published as: IL166698A; US20120046173A1; EP1536685B1; IL166698A0; DE60304583T3; CN101904337A; CN1681391B; DE60304583T2; EP1536685B3; MA27432A1; AU2003266010A1; CO5700678A2; US20060122060A1; CN1681391A; EA200500483A1; PL212095B1; AR041211A1; CA2498006A1; CA2498006C; BR0314466A

Abstract

Un proceso para la preparación de una composición herbicida de sulfonamida obtenida por extrusión de pasta que comprende (a) la preparación de una mezcla que contiene (i) desde un 2 a un 90% en peso sin tener en cuenta el agua de uno o más ingredientes activos que contiene al menos un ácido libre de un herbicida de tipo sulfonamida; (ii) desde un 0 a un 95% en peso sin tener en cuenta el agua de uno o más aditivos seleccionados de entre el grupo consistente en agentes humectantes, dispersantes, lubricantes, agentes antiaglutinantes, estabilizadores químicos y diluyentes; y (iii) al menos alrededor de un 50% equivalente de base seleccionado de entre equivalentes de base inorgánica con un pKa ácido conjugado al menos 2.1 unidades mayor que el pKa más alto del componente ácido libre del herbicida de tipo sulfonamida; donde la suma de los porcentajes en peso de todos los ingredientes en la mezcla suman un total del 100% sin tener en cuenta el agua; y (iv) agua suficiente para convertir la mezcla en una pasta extruíble; (b) extrusión de la mezcla preparada en (a) a través de una boquilla o una pantalla para formar un extrudato; y (c) secado del extrudato.

Description

Proceso para preparar composiciones de sulfonamida obtenidas por extrusi6n de pasta

Antecedentes de la invenci6n

Desde el descubrimiento de los herbicidas de tipo sulfonamida que comprenden las sulfonilureas y las

5 triazolopirimidinas, se han desarrollado comercialmente mas de dos docenas de herbicidas de tipo sulfonilurea y cerca de media docena de herbicidas de tipo triazolopirimidina para el control selectivo de las malas hierbas en una amplia variedad de cultivos (The Pesticide Manual, Twelfth Edition, C. D. S. Tomlin, ed., British Crop Protection Council, Surrey, U. K., 2000). Como el modo de acci6n de estos herbicidas de tipo sulfonamida consiste en la inhibici6n del enzima acetolactato sintasa (ALS) que se encuentra en plantas pero no en animales, los herbicidas de

10 tipo sulfonamida proporcionan una valiosa combinaci6n entre una excelente eficacia contra las malas hierbas con cantidades de aplicaci6n pequenas y una toxicidad hacia animales muy baja.

Los herbicidas de tipo sulfonamida, como otros compuestos qufmicos de aplicaci6n en agricultura, se pueden formular como concentrados en diversas formas distintas, incluyendo composiciones lfquidas como concentrados emulsificables, y composiciones s6lidas como granulos y polvos mojables. Las composiciones granulares pueden, 15 de forma conveniente, transferirse y medirse como un lfquido, pero a diferencia de los lfquidos, muy poco del residuo queda adherido a las paredes del contenedor del producto. Ademas, se evitan los disolventes organicos y vapores. Comparados con los polvos mojables, los granulos se hallan relativamente libres de polvo. Un tipo particularmente util de granulos son aquellos que son dispersables en agua. Los granulos dispersables en agua, que se describen algunas veces como quot;autosuspensibles en secoquot;, se desintegran de forma inmediata cuando se anaden a agua para

20 formar una soluci6n o una suspensi6n, que a continuaci6n puede pulverizarse sobre el lugar a tratar. Tambien representa una ventaja de las composiciones granulares el hecho de que tengan una buena resistencia al desgaste, una baja adhesividad y una densidad uniforme.

Los granulos dispersables en agua pueden fabricarse mediante una gran variedad de procesos, incluyendo la granulaci6n de lecho flufdo, la granulaci6n en cazuela, el secado por pulverizaci6n, la mezcla intensiva, la 25 compactaci6n, la extrusi6n de pasta y la extrusi6n por calor (como por ejemplo la extrusi6n por fusi6n). Las dimensiones ffsicas y la porosidad de los granulos dispersables en agua dependen del proceso de fabricaci6n utilizado. La granulaci6n de lecho flufdo, el secado por pulverizaci6n y la mezcla intensiva dan granulos que se rompen rapidamente y se dispersan en agua, debido a las propiedades dimensionales de los granulos, como su pequeno tamano, su superficie irregular y su porosidad. Por otra parte, la extrusi6n de pasta y la extrusi6n por calor

30 proporcionan unos granulos de un diametro y forma relativamente consistentes. Este diametro consistente de los granulos extrufdos los hace utiles para obtener mezclas uniformes, como las que se describen en U. S. Patent No. 6,022, 552.

La composici6n de los granulos es un factor importante para la obenci6n de una dispersi6n suficientemente rapida de granulos extrufdos. Las partfculas dispersadas en disoluci6n no deberfan ser mayores de 50 micras en su 35 dimensi6n mayor para evitar una deposici6n prematura, que puede resultar en una aplicaci6n irregular del pesticida. Asf pues, es necesario que todos los componentes del producto formulado se dispersen o disuelvan de forma rapida y completa en el agua de disoluci6n. (Si todos los componentes se disuelven completamente, pueden considerarse como dispersados a nivel molecular). La dispersibilidad en agua de los granulos se determina no s6lo por la composici6n de los granulos sin6 tambien por la composici6n y otras propiedades del medio acuoso al cual se

40 anaden los granulos. Por ejemplo, bajas temperaturas y altas concentraciones de solutos puede retardar de forma importante la desintegraci6n de los granulos.

Los granulos extrufdos se preparan normalmente, de forma mas conveniente y econ6mica, a traves de un proceso de extrusi6n de pasta utilizando agua para plastificar una mezcla en polvo, que seguidamente se seca despues de la extrusi6n. La extrusi6n de pasta evita la necesidad de inclufr aglutinantes que se reblandecen a temperaturas

45 elevadas, tal como requiere un proceso de extrusi6n por calor. Sin embargo, la utilizaci6n de agua en la extrusi6n de pasta como plastificador excluye la posible inclusi6n de ingredientes generadores de gas activados por agua, que de otra forma pueden utilizarse para acelerar la desintegraci6n y la dispersi6n de granulos extrufdos por calor o compactados.

Ademas de alcanzar un nivel satisfactorio de desintegraci6n y dispersi6n de los granulos, la limpieza del

50 equipamiento de pulverizaci6n tambien puede ser un factor importante. Ya que los herbicidas de tipo sulfonamida contienen una clase muy activa de herbicidas, es deseable limpiar a fondo el equipamiento de pulverizaci6n antes de que el equipamiento se utilice para tratar posteriormente un cultivo sensible al herbicida de sulfonamida utilizado en la aplicaci6n previa. El proceso de limpieza puede requerir un proceso de enjuague que requiere cierto tiempo y resulta en aguas residuales que necesitan un tratamiento medioambiental adecuado. Ademas, el proceso de

55 limpieza puede verse afectado si el equipamiento de pulverizaci6n contiene dep6sitos organicos restantes de aplicaciones qufmicas de protecci6n de cultivos anteriores o de otros compuestos qufmicos mezclados con la composici6n de herbicida de sulfonamida.

Sulfonamida: Peso Mol pKa

Sulfonilureas�

amidosulfuron: 369,4 3,6

azimsulfuron: 424,4 3,6

bensulfuron-metil: 410,4 5,2

clorimuron-etil: 414,8 4,2

clorsulfuron: 357,8 3,6

cinosulfuron: 413,4 4,7

ciclosulfamuron: 421,4 5,0

etametsulfuron-metil: 410,4 4,6

flazasulfuron: 407,3 4,4

La PCT Patent Application Publication WO 93/16596 describe un metodo para reducir la contaminaci6n de herbicidas de tipo sulfonilurea residual de un equipamiento de pulverizaci6n que requiere como primer paso que la formulaci6n del ingrediente activo de sulfonilurea se halle en la forma de una sal soluble en agua apropiada para su uso en agricultura. Aunque se conocen diversos metodos para la preparaci6n de sales de herbicidas de tipo sulfonamida a partir de las correspondientes formas del acido libre, como los procesos para preparar el ingrediente activo del herbicida de tipo sulfonamida a menudo proporciona la forma del acido libre bien directamente o como parte del aislamiento, la conversi6n a una sal requerirfa un paso de proceso adicional. Serfan preferibles formulaciones que mejorasen las propiedades de limpieza del equipamiento de pulverizaci6n donde la forma de acido libre del herbicida de tipo sulfonamida se utiliza directamente en el proceso de formulaci6n.

Ahora se descubre un proceso para preparar de forma conveniente formulaciones de un herbicida de tipo sulfonamida granular por extrusi6n de pasta que no s6lo posea una dispersibilidad en agua satisfactoria, sino tambien unas mejores propiedades respecto a la limpieza del equipamiento de pulverizaci6n.

Sumario de la invenci6n

Esta invenci6n trata sobre un proceso para la preparaci6n de una composici6n herbicida de sulfonamida obtenida por extrusi6n de pasta como se define en la reivindicaci6n 1.

La invenci6n tambien trata sobre una composici6n herbicida de sulfonamida obtenida por extrusi6n de pasta preparada mediante el proceso mencionado anteriormente.

Descripci6n detallada de la invenci6n

Se ha descubierto que una composici6n herbicida de sulfonamida obtenida por extrusi6n de pasta que tiene no s6lo una excelente dispersibilidad en agua, sino tambien unas propiedades de limpieza del equipamiento de pulverizaci6n significativamente mejoradas, se obtiene mediante la extrusi6n de una mezcla que contiene al menos un acido libre de un herbicida de tipo sulfonamida, mediante la inclusi6n en la mezcla de extrusi6n de al menos alrededor de un 50 % equivalente de base seleccionada de entre equivalentes de una base inorganica con un pKa acido conjugado al menos 2,1 unidades mayor que el pKa del acido libre del herbicida de tipo sulfonamida con el mayor pKa. Por acido libre de un herbicida de tipo sulfonamida se quiere decir la forma acido libre del herbicida de tipo sulfonamida (donde el herbicida de tipo sulfonamida esta desprotonado en su centro sulfonamida acido). La mezcla de extrusi6n tambien puede contener la forma salina de uno o mas herbicidas de tipo sulfonamida entre los componentes de la mezcla, pero s6lo la forma acida del herbicida de tipo sulfonamida presente se considera para calcular la proporci6n de al menos alrededor del 50 % equivalente de base seleccionado de entre los equivalentes de base inorganica. Normalmente, los herbicidas de tipo sulfonamida que se anaden para preparar la mezcla de extrusi6n estan al menos en un 10% en forma de acido, tfpicamente al menos en un 50%, mas tfpicamente al menos en un 80% y mas tfpicamente al menos en un 90% en forma de acido.

Los valores de pKa de los herbicidas de tipo sulfonamida se determinan en agua a temperatura ambiente, tfpicamente alrededor de 20 a 25 DC. Los valores de pKa se pueden determinar mediante metodos convencionales como los procedimientos que se muestan a continuaci6n en el Ejemplo Analftico 1, y los valores determinados para los herbicidas comerciales se publican generalmente en obras de referencia tales como The Pesticide Manual, Twelfth Edition editado por C. D. S. Tomlin (British Crop Protection Council, Surrey, UK, 2000). Para comodidad del lector, la Tabla A que se muestra a continuaci6n presenta los valores de pKa para muchos de los herbicidas de tipo sulfonamida que se pueden adquirir comercialmente.

TABLA A Pesos Moleculares y Valores de pKa de Algunos Herbicidas de tipo Sulfonamida 5

Sulfonamida: Peso Mol pKa

pirazosulfuron-etil: 414,4 3,7

rimsulfuron: 431,4

sulfometuron-metil: 364,4 5,2

sulfosulfuron: 470,5 3,5

tifensulfuron-metil: 387,4 4,0

triasulfuron: 401,8 4,6

tribenuron-metil: 395,4 5,0

trifloxisulfuron: 437,1 4,8

triflusulfuron-metil: 492,4 4,4

flupyrsulfuron-metil: 465,4 4,9

halosulfuron-metil: 434,8 3,4

imazosulfuron: 412,8 4,0

yodosulfuron-metil: 507,3 3,2

metsulfuron-metil: 381,4 3,3

nicosulfuron: 410,4 4,6

oxasulfuron: 406,4 5,1

primisulfuron-metil: 468,3 3,5

prosulfuron: 419,4 3,8

Triazolopirimidinas

florasulam: 359,3 4,5

metosulam: 418,3 4,8

flumetsulam: 325,3 4,6

diclosulam: 406,2 4,0

cloransulam-metil: 429,8 4,8

penoxsulam: 483,4 5,1

El porcentaje de al menos alrededor del 50% equivalente de base en la mezcla de extrusi6n de acuerdo con esta invenci6n se selecciona de entre equivalentes de base inorganicas, es decir, proporcionado por bases inorganicas. A continuaci6n se describen en mayor detalle algunas de las bases inorganicas particularmente apropiadas. Los terminos quot;% equivalente de basequot; y quot;equivalentes de basequot; se refieren al hecho de que algunas bases inorganicas pueden proporcionar mas de un equivalente de basicidad por mol. En el contexto de la presente invenci6n, el numero de equivalentes de base por mol de base esta limitado a los equivalentes de base con un pKa acido conjugado al menos 2,1 unidades mayor que el pKa mas alto de uno o mas componentes del acido libre de sulfonamida en la mezcla. El calculo del numero de moles de base necesario para proporcionar al menos un 50% equivalente de base se describe a continuaci6n en mas detalle.

Los valores de pKa de acidos conjugados de bases se puede determinar mediante cualquiera de los metodos convencionales. Los valores publicados se pueden encontrar en diversas referencias, como The Chemist's Companion de A.J. Gordon y R.A. Ford (Wiley-Interscience, New York, 1972). Para la comodidad del lector, la Tabla B presenta los valores de pKa de acido conjugado para algunas de las bases comunes.

TABLA B Pesos moleculares y Valores de pKa de Acidos Conjugados de Algunas Bases

Base Peso molecular Primer pKa Segundo pKa Tercer pKa

LiOH: 23,95 14,0 - -

Li2CO3: 73,89 10,2 6,4 -

Li3PO4: 115,79 12,7 7,2 2,1

NaOH: 40,00 14,0 - -

NaHCO3: 84,01 6,4 - -

Na2HPO4: 141,96 7,2 2,1 -

Na3PO4: 163,94 12,7 7,2 2,1

Na3PO4 ·12H2O: 380,13 12,7 7,2 2,1

Na4P2O7: 265,90 9,0 7,0 2,0

KOH: 56,11 14,0 - -

KHCO3: 100,12 6,4 - -

K2CO3: 138,21 10,2 6,4 -

K2HPO4: 174,18 7,2 2,1 -

K3PO4: 212,28 12,7 7,2 2,1

K4P2O7: 330,35 9,0 7,0 2,0

El % equivalente de base seleccionado de entre equivalentes de base inorganica se calcula respecto al numero total de moles de uno o mas herbicidas de tipo sulfonamida anadidos en la forma de su acido libre (es decir, no como sales), teniendo en cuenta la basicidad de los equivalentes de base inorganica para los cuales el pKa del acido conjugado en agua es al menos 2,1 unidades mayor que el pKa del herbicida de tipo sulfonamida con el mayor pKa. Por ejemplo, si un mol de tifensulfuron-metil y un mol de tribenuron-metil en la forma de sus acidos libres se anaden a la mezcla, se considera el el pKa del tribenuron-metil (5,0) en lugar del pKa del tifensulfuron-metil (4,0), ya que el primer pKa es mayor. En este ejemplo, el numero total de moles de herbicidas de tipo sulfonamida en forma de acido libre es dos moles, y el 50 % equivalente de una base inorganica requerirfa un equivalente de base. El acido

fosf6rico contiene tres atomos de hidr6geno acidos, con unos valores de pKa respectivos de 2,1, 7,2 y 12,7. Como s6lo 7,2 y 12, 7 son al menos 2,1 unidades mayores que 5,0, el fosfato de sodio es dibasico (es decir, proporciona dos equivalentes de base por mol) en relaci6n al requerimiento de que la diferencia de pKa sea al menos de 2,1 unidades. Asf pues, medio mol de fosfato de sodio (es decir, una cantidad correspondiente a la mitad del peso molecular) proporcionarfa un equivalente base. El acido carb6nico posee dos atomos de hidr6geno acidos, con unos valores de pKa acuosos respectivos de 6,4 y 10,2.

Con muchos herbicidas de tipo sulfonamida, en particular aquellos con una solubilidad en agua tamponada a pH 7 a temperatura ambiente (es decir entre 20 y 30 DC) mayor de alrededor de 1000 mg/L, las composiciones preparadas de acuerdo con el proceso de la presente invenci6n para inclufr alrededor del 50 % equivalente de base respecto al acido libre de herbicida de tipo sulfonamida reducira de forma sustancial los residuos en el equipamiento de pulverizaci6n. La adici6n de bases en particularmente beneficiosa para las composiciones de extrusi6n de pasta de herbicidas de tipo sulfonamida con una solubilidad en agua tamponada a pH 7 menor de alrededor de 10,.000 mg/L, ya que para los herbicidas de tipo sulfonamida mas solubles raramente se encuentran residuos en el tanque de pulverizaci6n. (Algunos ejemplos ilustrativos de herbicidas de tipo sulfonamida con una solubilidad en agua tamponada a pH 7 entre 1000 y 10.000 mg/L son clorimuron-etil, metsulfuron-metil, tifensulfuron-metil y tribenuronmetil.) Con los herbicidas de tipo sulfonamida que tengan una solubilidad en agua tamponada a pH 7 menor de alrededor de 1000mg/L, pueden necesitarse mas de un 50 % equivalente de base en relaci6n al acido libre del herbicida de tipo sulfonamida en las composiciones preparadas de acuerdo con la presente invenci6n para reducir de forma significativa los residuos en el equipamiento para pulverizaci6n. (Algunos ejemplos ilustrativos de herbicidas de tipo sulfonamida con una solubilidad en agua tamponada a pH 7 menor de 1000 mg/L son bensulfuron-metil y sulfometuron-metil.) Para las composiciones de estos herbicidas de tipo sulfonamida, tfpicamente alrededor del 75 al 100 % equivalente de base reduce de forma significativa los residuos de la pulverizaci6n, y cantidades mayores (es decir, hasta alrededor del 200 % equivalente) de base pueden ser utiles en la reducci6n de residuos a niveles insignificantes.

La solubilidad de los herbicidas de tipo sulfonamida en agua tamponada a pH 7 se puede determinar mediante metodos convencionales, como el procedimiento que se muestra mas adelante en el Ejemplo Analftico 2.

Asf pues, para mejorar las propiedades de limpieza del equipamiento de pulverizaci6n, la mezcla de extrusi6n de acuerdo con el proceso de la presente invenci6n contiene preferentemente al menos alrededor del 75 % equivalente de base, y mas preferiblemente al menos alrededor del 100 % equivalente de base respecto a uno o mas acidos libres de herbicidas de tipo sulfonamida. Ademas, si la mezcla contiene otras sustancias acidas ademas de los acidos libres de los herbicidas de tipo sulfonamida, deberfa anadirse mas base de forma correspondiente. Se puede inclufr mas de un 100 % equivalente de base respecto a uno o mas acidos libres de herbicidas de tipo sulfonamida, mientras que la mezcla no incluya ingredientes inestables frente a la base.

La base en la mezcla de extrusi6n de acuerdo con el proceso de la presente invenci6n contiene al menos una base inorganica. Las bases inorganicas que son particularmente apropiadas para esta invenci6n incluyen aquellas que tienen cationes derivados de metales alcalinos o amonio, y contraiones seleccionados de entre aniones carbonato, fosfato, 6xido, hidr6xido y silicato, incluyendo formas dimericas, trimericas y polimericas, como pirofosfato, tripolifosfato, polifosfato, trisilicato, etc. Las bases se seleccionan entre fosfato de sodio (Na3PO4), hidr6geno fosfato de sodio (Na2HPO4), fosfato de potasio (K3PO4), hidr6geno fosfato de potasio (K2HPO4), hidr6geno fosfato de amonio ((NH4) 2HPO4), hidr6geno carbonato de sodio (NaHCO3), carbonato de potasio (K2CO3), hidr6geno carbonato de potasio (KHCO3), 6xido de litio (Li2O), hidr6xido de litio (LiOH), carbonato de litio (Li2CO3), hidr6xido de sodio (NaOH), fosfato de litio (Li3PO4), metasilicato de litio (Li2SiO3), ortosilicato de litio (Li4SiO4), hidr6xido de potasio (KOH), metasilicato de sodio (Na2SiO3), ortosilicato de sodio (Na4SiO4), pirofosfato de potasio (K4P2O7), trimetafosfato de sodio ((NaPO3)3), hexametafosfato de sodio ((NaPO3)6), polifosfato de sodio (NaPO3)n), pirofosfato de sodio (Na4P2O7), tripolifosfato de sodio (trifosfato de sodio,Na5P3O10) y trisilicato de sodio (Na2Si3O7), incluyendo sus formas anhidro e hidratadas.

Por razones de coste, eficacia y conveniencia, se prefieren las bases inorganicas que contienen un cati6n de un metal alcalino seleccionado de entre sodio (Na+) y potasio (K+), mas preferiblemente sodio. Tambien se prefieren por razones de coste, eficacia y conveniencia las bases inorganicas que contienen un contraion seleccionado de entre carbonato de hidr6geno (HCO3), carbonato (CO32-), fosfato de hidr6geno (HPO42-) y fosfato (PO43-), mas preferiblemente carbonato y fosfato. Las bases inorganicas preferidas incluyen, pues, hidr6geno carbonato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, fosfato de sodio, hidr6geno carbonato de potasio, carbonato de potasio, hidr6geno fosfato de potasio y fosfato de potasio. Estas bases inorganicas incluyen formas hidratadas como, hidr6geno fosfato de sodio heptahidrato, fosfato de sodio dodecahidrato, carbonato de potasio sesquihidrato, hidr6geno fosfato de potasio trihidrato y fosfato de potasio octahidrato. Las bases inorganicas mas preferidas son fosfato de sodio, carbonato de potasio y fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas. Una de las bases inorganicas mas preferidas es el fosfato de sodio, incluyendo sus formas hidratadas. Mientras las bases inorganicas usadas en solitario son de utilidad, en ciertas situaciones puede ser ventajoso el uso de mezclas de bases inorganicas.

Durante la adici6n de agua para preparar la pasta de extrusion, el calor de hidrataci6n de las bases anhidras puede, dependiendo de la cantidad y la naturaleza de la base y la capacidad refrigeradora del equipamiento de mezcla o amasado, provocar un aumento considerable en la temperatura con un efecto potencialmente indeseable sobre la constituci6n qufmica y/o la extrusibilidad de la pasta. Si el aumento de temperatura provocado por las bases anhidras fuera excesivo, se prefieren las formas hidratadas en lugar de las formas anhidro de las bases para la preparaci6n de la mezcla de extrusi6n. Como el calor de hidrataci6n del fosfato de sodio anhidro es particularmente grande, su forma dodecahidrato es una de las formas de fosfato de sodio preferidas para el proceso de la presente

5 invenci6n.

Los herbicidas de tipo sulfonamida tienen como caracterfstica estructural molecular esencial un motivo sulfonamida (-S(O)2NH-). Tal como se hace referencia aquf, los herbicidas de tipo sulfonamida comprenden de forma particular herbicidas de tipo sulfonilurea donde el motivo sulfonamida es uno de los componentes en un motivo sulfonilurea (-S(O)2NHC(O)NH(R)-) y de herbicidas de tipo triazolopirimidina en los cuales el extremo sulfonilo del motivo 10 sulfonamida esta conectado a la posici6n 2 de un anillo [1,2,4] triazolopirimidina sustitufdo, y el extremo amino del motivo sulfonamida esta conectado a un grupo arilo, tfpicamente un fenilo, sustitufdo. En los herbicidas de tipo sulfonilurea, el extremo sulfonilo del motivo sulfonilurea esta conectado, bien directamente o mediante un atomo de oxfgeno o un grupo amino o metileno sustitufdo opcional, a un grupo cfclico o acfclico tfpicamente sustitufdo. En el extremo opuesto de la sulfonilurea, el grupo amino, que puede tener un sustituyente como metilo (siendo R CH3) en

15 lugar de hidr6geno, esta conectado a un grupo heterocfclico, tfpicamente una pirimidina simetrica o un anillo de triazina, que posee uno o dos sustituyentes como metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, metilamino, dimetilamino, etilamino y hal6genos.

Algunas de las sulfonilureas representativas que se contemplan para su uso en la presente invenci6n son aquellas de f6rmula:

donde: J se selecciona de entre el grupo consistente en

J es R13SO2N(CH3)-; R es H o CH3 ; R1 es F,Cl, Br, NO2, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C4, haloalquenilo C2-C4, alcoxilo C1-C4,

5 haloalcoxilo C1-C4, alcoxialcoxilo C2-C4, CO2R14, C(O)NR15R16, SO2NR17R18, S(O)nR19, C(O)R20, CH2CN o L ; R2 es H, F, Cl, Br, I, CN, CH3, OCH3, SCH3, CF3 o OCF2H ; R3 es Cl, NO2, CO2CH3, CO2CH2CH3, C(O)CH3, C(O)CH2CH3, C(O)-ciclopropilo, SO2N(CH3)2, SO2CH3, SO2CH2CH3, OCH3 o OCH2CH3; R4 es alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C2, alcoxilo C1-C2, haloalquenilo C2-C4, F, Cl, Br, NO2, CO2R14, C(O)NR15R16,

10 SO2NR17R18, S(O)nR19, C(O) R20 o L; R5 es H, F, Cl, Br o CH3 ; R6 es alquilo C1-C3, alcoxilo C1-C2, haloalquenilo C2-C4, F, Cl, Br, CO2R14, C(O)NR15R16, SO2NR17R18, S(O)nR19, C(O)R20 o L; R7 es H, F, Cl, CH3 o CF3 ;

15 R8 es H, alquilo C1-C3 o piridilo; R9 es alquilo C1-C3, alcoxilo C1-C2, F, Cl, Br, NO2, CO2R14, SO2NR17R18, S(O)nR19, OCF2H, C(O)R20, haloalquenilo C2-C4 o L; R10 es H, Cl, F, Br, alquilo C1-C3 o alcoxilo C1-C2; R11 es H, alquilo C1-C3, alcoxilo C1-C2, haloalquenilo C2-C4, F, Cl, Br, CO2R14,

C(O)NR15R16, SO2NR17R18 S(O)R19, C(O)R20 o L; R12 es hal6geno, alquilo C1-C4 o alquilosulfonilo Cl-C3; R13 es alquilo C1-C4;

R14

se selecciona de entre el grupo consistente en alilo, propargilo, oxetan-3-ilo y alquilo C1-C3 sustitufdo opcionalmente por al menos un miembro seleccionado independientemente de entre hal6geno, alcoxilo C1-C2 y CN; R15 es H, alquilo C1-C3 o alcoxilo C1-C2 ; R16 es alquilo C1-C2 ; R17 es H, alquilo C1-C3, alcoxilo C1-C2, alilo o ciclopropilo; R18 es H o alquilo C1-C3; R19 es C1-C3 alquilo, haloalquilo Cl-C3, alilo o propargilo; R20 es alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o cicloalquilo C3-C5 sustitufdo opcionalmente por hal6geno; n es 0,1 o 2;

L1 es CH2, NH o O ;

R21 se selecciona de entre el grupo H y alquilo C1-C3;

X se selecciona de entre el grupo H, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, haloalcoxilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquiltio C1-C4, hal6geno, alcoxialquilo C2-C5,

alcoxialcoxilo C2-C5, amino, alquilamino C1-C3 y di(C1-C3 alquil) amino;

Y se selecciona de entre el grupo H, alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, haloalcoxilo C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alcoxialquilo C2-C5, alcoxialcoxilo C2-C5, amino, alquilamino C1-C3, di(alquilo C1-C3) amino, alqueniloxilo C3-C4, alquiniloxilo C3-C4, alquiltioalquilo C2-C5, alquilsulfinilalquilo C2-C5, alquilsulfonilalquilo C2-C5, haloalquilo C1-C4, alquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C5, azido y ciano; y

Z se selecciona de entre el grupo CH y N; mientras que (i) cuando uno o ambos X e Y son haloalcoxilo C1, entonces Z es CH; y (ii) cuando X es hal6geno, entonces Z es CH e Y es OCH3, OCH2CH3, N(OCH3) CH3,NHCH3, N(CH3)2 o OCF2H.

Algunoas triazolopirimidinas representativas que se contemplan para su utilizaci6n en esta invenci6n son aquellas que poseen la f6rmula:

donde R22 y R23 se seleccionan de forma independiente de entre hal6geno, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, haloalcoxilo C1-C4 y alcoxicarbonilo C2-C3;

R24 se selecciona de entre H, hal6geno, alquilo C1-C2 y alcoxilo C1-C2;

Y1 se selecciona de entre H, alquilo C1-C2 y alcoxilo C1-C2;

Y2 se selecciona de entre H, F, Cl, Br, alquilo C1-C2 y alcoxilo C1-C2;

Y3 se selecciona de entre H, F y metoxilo; y

Z1 se selecciona de entre CH y N; mientras al menos uno de Y1 e Y2 sea distinto de H.

Son destacables dichas triazolopirimidinas en las cuales Y3 es H o F.

En las recitaciones anteriores, el termino quot;alquiloquot;, usado solo o en palabras compuestas como quot;alquiltioquot;o quot;haloalquiloquot; incluye alquilos de cadena lineal o ramificada, como metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, o los distintos is6meros del butilo. El termino quot;cicloalquiloquot; incluye, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo y ciclopentilo. El termino quot;alqueniloquot; incluye alquenos de cadena lineal o ramificada, como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, y los distintos is6meros del butenilo. El termino quot;alqueniloquot; tambien incluye polienos como 1,2-propadienilo y 2, 4-butadienilo. El termino quot;alquiniloquot; incluye alquinos de cadena lienal o ramificada, como etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo y los distintos is6meros del butinilo. El termino quot;alquiniloquot; tambien incluye los motivos formados por multiples enlaces triples, como 2,5-hexadiinilo. El termino quot;alcoxiquot; incluye, por ejemplo, metoxilo, etoxilo, n-propiloxilo, isopropiloxilo y los distintos is6meros del butoxilo. El termino quot;alcoxialquiloquot; denota una sustituci6n alcoxilo sobre el alquilo. Algunos ejemplos de quot;alcoxialquiloquot; incluyen CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 y CH3CH2OCH2CH2. El termino quot;alcoxialcoxiloquot; denota una sustituci6n alcoxilo sobre el alcoxilo. El termino quot;alqueniloxiquot; incluye motivos alqueniloxilo de cadena lineal o ramificada. Algunos ejemplos de quot;alqueniloxiquot; incluyes H2C=CHCH2O, (CH3)CH=CHCH2O y CH2=CHCH2CH2O. El termino quot;alquiniloxiquot; incluye motivos alquiniloxilo de cadena lineal o ramificada. Algunos ejemplos de quot;alquiniloxiquot; incluyen HC=CCH2O y CH3C=CCH2O. El termino quot;alquiltioquot; incluye motivos alquiltio de cadena lineal o ramificada como metiltio, etiltio, y los distintos is6meros del propiltio. El termino quot;alquiltioalquiloquot; denota una sustituci6n alquiltio sobre el alquilo. Algunos ejemplos de quot;alquiltioalquiloquot;incluyen CH3SCH2, CH3SCH2CH2, CH3CH2SCH2, CH3CH2CH2CH2SCH2 y CH3CH2SCH2CH2; El termino quot;alquilsulfinilalquiloquot; y quot;alquilsulfonilalquiloquot; incluyen los correspondientes sulf6xidos y sulfonas, respectivamente. Otros sustituyentes como por ejemplo quot;alquilaminoquot;, quot;dialquilaminoquot; se definen de forma analoga.

El numero total de atomos de carbono en el grupo sustituyente se indica mediante el sufijo quot;Ci-Cjquot; donde i y j son numeros entre 1 y 5. Por ejemplo, alquilo C1-C4 designa desde metilo a butilo, incluyendo los distintos is6meros. Como ejemplos adicionales, alcoxialquilo C2 designa CH3OCH2 ; alcoxialquilo C3 designa, por ejemplo, CH3CH(OCH3), CH3OCH2CH2 o CH3CH2OCH2; y alcoxialquilo C4 designa los distintos is6meros de un grupo alquilo sustitufdo con un grupo alcoxilo que contiene un total de cuatro atomos de carbono, algunos ejemplos de los cuales son CH3CH2CH2OCH2 y CH3CH2OCH2CH2.

El termino quot;hal6genoquot;, bien solo o en palabras compuestas como quot;haloalquiloquot;, incluye fluor, cloro, bromo o yodo. Ademas, cuando se utiliza en palabras compuestas como quot;haloalquiloquot;, dicho alquilo puede estar parcial o totalmente sustitufdo con atomos de hal6geno que pueden ser iguales o distintos. Algnos ejemplos de quot;haloalquiloquot; incluyen F3C, ClCH2, CF3CH2 y CF3CCl2. Los terminos quot;haloalcoxiloquot;,quot;haloalquilotioquot;, y similares, se definen de forma analoga al termino quot;haloalquiloquot;. Algunos ejemplos de quot;haloalcoxiloquot; incluyen CF3O, CCl3CH2O, HCF2CH2CH2O y CF3CH2O. Algunos ejemplos de quot;haloalquilotioquot; incluyen CCl3S, CF3S, CCl3CH2S y ClCH2CH2CH2S.

Los siguientes herbicidas de tipo sulfonilurea ilustran las sulfonilureas utiles para la presente invenci6n: amidosulfuron (N-[[[[(4, 6-dimetoxi-2-pirimdinilo)amino]carbonil]amino]-sulfonil]-N-metilmetanosulfonamida), azimsulfuron (N[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-amino]carbonil]-l-metil-4-(2-metil-2H-tetrazol-5-il)-1H-pirazol-5sulfonamida), bensulfuron-metil (metil 2-[[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]-sulfonil]metil] benzoato), clorimuron-etil (etil 2-[[[[(4-cloro-6-metoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil] benzoato), clorsulfuron (2-cloro-N [ [(4-metoxi-6-metil-1, 3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]bencensulfonamida), cinosulfuron (N-[[(4,6-dimetoxi-1,3,5triazin-2-il)amino]carbonil)-2-(2-metoxietoxi)bencen-sulfonamida), ciclosulfamuron (N-[[[2(ciclopropilcarbonil)fenil]amino]sulfonil]-N1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)urea), etametsulfuron-metil (metil-2-[[[[[4-etoxi6-(metilamino)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]amino]sulfonil]benzoato), etoxisulfuron (2-etoxifenil [[ (4,6-dimetoxi-2pirimidinil)amino]carbonil]sulfamato), flupyrsulfuron-metil (metil 2-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-3(trifluorometil)-2-piridensulfonamida), foramsulfuron (2-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil] amino)sulfonil]-4(formilamino)-N,N-dimetilbenzamida), halosulfuron-metil (metil 3-cloro-5-[[[[( 4,6-dimetoxi-2pirimidinil))amino]carbonil]amino]sulfonil]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxilato), imazosulfuron (2-cloro-N-[[(4,6-dimetoxi2-pirimidinil)amino]carbonil]-imidazo[1,2-a ]piridin-3-sulfonamida), yodosulfuron-metil (metil 4-yodo-2-[[[[(4-metoxi-6metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]carnobil]amino]sulfonil]benzoato), mesosulfuron-metil (metil 2-[[[[(4,6-dimetoxi-2pirimidinil)amino]carbonil]amino]-sulfonil]-4-[[(metilsulfonil)amino] metil]benzoato), metsulfuron-metil(metil 2-[[[(4metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]amino]sulfonil]-benzoato), nicosulfuron (2-[[[[(4,6-dimetoxi-2pirimidinil)amino]carbonil]amino]-sulfonil]-N,N-dimetil-3-piridincarboxamida), oxasulfuron (3-oxetanil 2-[[[[(4,6-dimetil2-pirimidinil)amino]carbonil]amino-sulfonil]benzoato), primisulfuron-metil (metil 2-[[[[[4,6-bis(trifluorometoxi)-2pirimidinil]amino]carbonil]amino]su1fonil]-benzoato), prosulfuron (N-[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2il)amino]carbonil]-2-(3,3,3-trifluoropropil)bencensulfonamida)), pirazosulfuron-etil (etil 5-[[[[( 4,6-dimetoxi-2pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil]-l-metil-1H-pirazol-4-carboxilato), rimsulfuron (N-[[(4,6-dimetoxi-2pirimidinil)amino]carbonil]-3-(etilsulfonil)-2-piridinsulfonarnida), sulfometuron-metil (metil 2-[[[[(4,6-dimetil-2

pirimidinil)amino]carbonil]amino]su1fonil]benzoato), sulfosulfuron (N-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-2(etilsu1fonil)imidazol[1,2-a]piridina-3-su1fonamida), tifensulfuron-metl (metil 3 -[[[[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2il)amino]-carbonil]amino]sulfonil]-2-tiofencarboxilato), triasulfuron (2-(2-cloroetoxi)-N-[[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin2-il)amino]carbonil]bencensulfonamida), tribenuron-metil (metil 2-[[[[N-( 4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-Nmetilamino]carbonil]-amino]sulfonil)benzoato), trifloxisulfuron (N-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]-carbonil]-3(2,2.2-trifluoroetoxi)-2-piridinsulfonamida), triflusulfuron-metil (metil 2-[[[[[4-dimetilamino)6-(2,2,2-trifluoroetoxi)1,3,5triazin-2-il]amino]carbonil]amino]-sulfonil]-3-metilbenzoato) y tritosulfuron (N-[[[4-metoxi-6-( trifluorometil)-1,3,5triazin-2-il)amino]carbonil]-2-(trifluorometil)bencensulfonamida).

Se prefieren las siguientes sulfonilureas para su uso en la inenci6n que aquf se revela: azimsulfuron, bensulfuronmetil, clorimuron-etil, clorsulfuron, etametsulfuron-metil, flupyrsulfuron-metil, metsulfuron-metil, nicosulfuron, rimsulfuron, sulfometuron-metil, tifensulfuron-metil, tribenuron -metil y triflusulfuron-metil.

Los siguientes herbicidas de tipo triazolopirimidina ilustran las triazolopirimidinas de utilidad en la presente invenci6n: cloransulam-metil (metil 3-cloro-2-[[(5-etoxi-7-fluoro[1,2,4]-triazolo[1,5-c]pirimidin-2-il)sulfonil]amino]benzoato, diclosulam (N-(2,6-diclorofenil)-5-etoxi-7-fluoro[1,2,4]triazolo[1,5-c]pirimidin-2-sulfonamida), florasulam (N-(2,6difluorofenil)-8-fluoro-5-metoxi[1,2,4]triazolo[1,5-c]piridin-2-sulfonamida), flumetsulam (N-(2,6-difluorofenil)-5metil[1,2,4 ]triazolo[1,5-a ]pirimidin-2-sulfonamida), metosulam (N-(2,6-dicloro-3 -metilfenil)-5,7dimetoxi[1,2,4]triazolo-[1,5-a]pirimidin-2-su1fonamida) y penoxsulam (2-(2,2-difluoroetoxi)-N-(5,8dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-c]pirimidin-2-il)-6-(trifluorometil)bencensulfonamida).

En el proceso de la presente invenci6n son notaables los herbicidas de tipo sulfonamida seleccionados de entre el grupo consistente en amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metil, clorimuron-etil, clorsulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamuron, etametsulfuron-metil, etoxisulfuron, flupyrsulfuron-metil, flazasulfuron, foramsulfuron, halosulfuronmetil, imazosulfuron, yodosulfuron-metil, mesosulfuron-metil, metsulfuron-metil, nicosulfuron, oxasulfuron, primisulfuron-metil, prosulfuron, pirazosulfuron-etil, rimsulfuron, sulfometuron-metil, sulfosulfuron, tifensulfuron-metil, triasulfuron, tribenuron-metil, trifloxisulfuron, triflusulfuron-metil, tritosulfuron, cloransulam-metil, diclosulam, florasulam, flumetsulam y metosulam.

Los ejemplos de realizaci6n preferidos incluyen:

Preferido 1. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene amidosulfuron.

Preferido 1A. El proceso de Preferido 1 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al amidosulfuron.

Preferido 1B. El proceso de Preferido 1 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al amidosulfuron.

Preferido 1 C. El proceso de Preferido 1, 1A o 1B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre hidr6geno carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, hidr6geno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 2. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene azimsulfuron.

Preferido 2A. El proceso de Preferido 2 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base inorganica respecto al azimsulfuron.

Preferido 2B. El proceso de Preferido 2 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al azimsulfuron.

Preferido 2C. El proceso de Preferido 2, 2A o 2B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre hidr6geno carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, hidr6geno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 3. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene bensulfuron-metil.

Preferido 3A. El proceso de Preferido 3 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al bensulfuron-metil.

Preferido 3B. El proceso de Preferido 3 o 3A donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, carbonato de potasio y fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 4. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene clorimuron-etil.

Preferido 4A. El proceso de Preferido 4 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al clorimuron-etil.

Preferido 4B. El proceso de Preferido 4 o 4A donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre hidr6geno carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, hidr6geno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 5. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene clorsulfuron.

Preferido 5A. El proceso de Preferido 5 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al clorsulfuron.

Preferido 5B. El proceso de Preferido 5 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al clorsulfuron.

Preferido 5C. El proceso de Preferido 5, 5A o 5B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre hidr6geno carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, hidr6geno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 6. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene cinosulfuron.

Preferido 6A. El proceso de Preferido 6 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al cinosulfuron.

Preferido 6B. El proceso de Preferido 6 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al cinosulfuron.

Preferido 6C. El proceso de Preferido 6, 6A o 6B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 7. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene ciclosulfamuron.

Preferido 7A. El proceso de Preferido 7 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al ciclosulfamuron.

Preferido 7B. El proceso de Preferido 7 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al ciclosulfamuron.

Preferido 7C. El proceso de Preferido 7, 7A o 7B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 8. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene etametsulfuron-metil.

Preferido 8A. El proceso de Preferido 8 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al etametsulfuron-metil.

Preferido 8B. El proceso de Preferido 8 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al etametsulfuron-metil.

Preferido 8C. El proceso de Preferido 8, 8A o 8B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 9. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene etoxisulfuron.

Preferido 9A. El proceso de Preferido 9 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al etoxisulfuron.

Preferido 9B. El proceso de Preferido 9 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al etoxisulfuron.

Preferido 9C. El proceso de Preferido 9, 9A o 9B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 10. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene flupyrsulfuron- metil.

Preferido 10A. El proceso de Preferido 10 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al flupyrsulfuron-metil.

Preferido 10B. El proceso de Preferido 10 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al flupyrsulfuron-metil.

Preferido 10C. El proceso de Preferido 10, 10A o 10B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 11. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene flazasulfuron.

Preferido 11A. El proceso de Preferido 11 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al flazasulfuron.

Preferido 11B. El proceso de Preferido 11 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al flazasulfuron.

Preferido 11C. El proceso de Preferido 11, 11A u 11B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 12. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene foramsulfuron.

Preferido 12A. El proceso de Preferido 12 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al foramsulfuron.

Preferido 12B. El proceso de Preferido 12 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al foramsulfuron.

Preferido 12C. El proceso de Preferido 12,12A o 12B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 13. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contienehalosulfuron-metil.

Preferido 13A. El proceso de Preferido 13 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al halosulfuron-metil.

Preferido 13B. El proceso de Preferido 13 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al halosulfuron-metil.

Preferido 13C. El proceso de Preferido 13, 13A o 13B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre hidr6geno carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, hidr6geno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 14. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene imazosulfuron.

Preferido 14A. El proceso de Preferido 14 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al imazosulfuron.

Preferido 14B. El proceso de Preferido 14 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al imazosulfuron.

Preferido 14C. El proceso de Preferido 14, 14A o 14B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre hidr6geno carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, hidr6geno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 15. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene yodosulfuron-metil.

Preferido 15A. El proceso de Preferido 15 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al yodosulfuron-metil.

Preferido 15B. El proceso de Preferido 15 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al yodosulfuron-metil.

Preferido 15C. El proceso de Preferido 15, 15A o 15B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre hidr6geno carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, hidr6geno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 16. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene mesosulfuron- metil.

Preferido 16A. El proceso de Preferido 16 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al mesosulfuron-metil.

Preferido 16B. El proceso de Preferido 16 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al mesosulfuron-metil.

Preferido 16C. El proceso de Preferido 16, 16A o 16B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 17. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contienemetsulfuron-metil.

Preferido 17A. El proceso de Preferido 17 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al metsulfuron-metil.

Preferido 17B. El proceso de Preferido 17 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al metsulfuron-metil.

Preferido 17C. El proceso de Preferido 17, 17A o 17B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre hidr6geno carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, hidr6geno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 18. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene nicosulfuron.

Preferido 18A. El proceso de Preferido 18 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al nicosulfuron.

Preferido 18B. El proceso de Preferido 18 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al nicosulfuron.

Preferido 18C. El proceso de Preferido 18, 18A o 18B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 19. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene oxasulfuron.

Preferido 19A. El proceso de Preferido 19 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al oxasulfuron.

Preferido 19B. El proceso de Preferido 19 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al oxasulfuron.

Preferido 19C. El proceso de Preferido 19, 19A o 19B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 20. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene primisulfuron-metil.

Preferido 20A. El proceso de Preferido 20 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al primisulfuron-metil.

Preferido 20B. El proceso de Preferido 20 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al primisulfuron-metil.

Preferido 20C. El proceso de Preferido 20, 20A o 20B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre hidr6geno carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, hidr6geno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 21. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene prosulfuron.

Preferido 21A. El proceso de Preferido 21 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al prosulfuron.

Preferido 21B. El proceso de Preferido 21 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al prosulfuron.

Preferido 21C. El proceso de Preferido 21, 21A o 21B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre hidr6geno carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, hidr6geno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 22. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contienepirazosulfuron-etil.

Preferido 22A. El proceso de Preferido 22 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica relative topirazosulfuron-etil.

Preferido 22B. El proceso de Preferido 22 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al pirazosulfuron-etil.

Preferido 22C. El proceso de Preferido 22, 22A o 22B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre hidr6geno carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, hidr6geno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 23. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene rimsulfuron.

Preferido 23A. El proceso de Preferido 23 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al rimsulfuron.

Preferido 23B. El proceso de Preferido 23 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al rimsulfuron.

Preferido 23C. El proceso de Preferido 23, 23A o 23B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre hidr6geno carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, hidr6geno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 24. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene sulfometuron- metil.

Preferido 24A. El proceso de Preferido 24 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al sulfometuron-metil.

Preferido 24B. El proceso de Preferido 24 o 24A donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, carbonato de potasio y fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 25. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene sulfosulfuron.

Preferido 25A. El proceso de Preferido 25 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al sulfosulfuron.

Preferido 25B. El proceso de Preferido 25 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al sulfosulfuron.

Preferido 25C. El proceso de Preferido 25, 25A o 25B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre hidr6geno carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, hidr6geno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 26. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene tifensulfuron-metil.

Preferido 26A. El proceso de Preferido 26 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al tifensulfuron-metil.

Preferido 26B. El proceso de Preferido 26 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al tifensulfuron-metil.

Preferido 26C. El proceso de Preferido 26, 26A o 26B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre hidr6geno carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, hidr6geno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 27. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contienetribenuron-metil.

Preferido 27A. El proceso de Preferido 27 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al tribenuron-metil.

Preferido 27B. El proceso de Preferido 27 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al tribenuron-metil.

Preferido 27C. El proceso de Preferido 27, 27A o 27B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 28. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene trifloxisulfuron.

Preferido 28A. El proceso de Preferido 28 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al trifloxisulfuron.

Preferido 28B. El proceso de Preferido 28 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al trifloxisulfuron.

Preferido 28C. El proceso de Preferido 28, 28A o 28B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 29. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene triflusulfuron- metil.

Preferido 29A. El proceso de Preferido 29 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al triflusulfuron-metil.

Preferido 29B. El proceso de Preferido 29 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al triflusulfuron-metil.

Preferido 29C. El proceso de Preferido 29, 29A o 29B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 30. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene tritosulfuron.

Preferido 30A. El proceso de Preferido 30 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al tritosulfuron.

Preferido 30B. El proceso de Preferido 30 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al tritosulfuron.

Preferido 30C. El proceso de Preferido 30, 30A o 30B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre hidr6geno carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, hidr6geno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 31. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene cloransulam-metil.

Preferido 31A. El proceso de Preferido 31 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al cloransulam-metil.

Preferido 31B. El proceso de Preferido 31 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al cloransulam-metil.

Preferido 31 C. El proceso de Preferido 31,31A o 31B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 32. El proceso de la invenci6n dondela mezcla contiene diclosulam.

Preferido 32A. El proceso de Preferido 32 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al diclosulam.

Preferido 32B. El proceso de Preferido 32 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al diclosulam.

Preferido 32C. El proceso de Preferido 32, 32A o 32B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre hidr6geno carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, hidr6geno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 33. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene florasulam.

Preferido 33A. El proceso de Preferido 33 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al florasulam.

Preferido 33B. El proceso de Preferido 33 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al florasulam.

Preferido 33C. El proceso de Preferido 33, 33A o 33B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 34. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene flumetsulam.

Preferido 34A. El proceso de Preferido 34 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al flumetsulam.

Preferido 34B. El proceso de Preferido 34 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al flumetsulam.

Preferido 34C. El proceso de Preferido 34, 34A o 34B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 35. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene metosulam.

Preferido 35A. El proceso de Preferido 35 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al metosulam.

Preferido 35B. El proceso de Preferido 35 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al metosulam.

Preferido 35C. El proceso de Preferido 35,35A o 35B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 36. El proceso de la invenci6n donde la mezcla contiene penoxsulam.

Preferido 36A. El proceso de Preferido 36 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorganica respecto al penoxsulam.

Preferido 36B. El proceso de Preferido 36 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorganica respecto al penoxsulam.

Preferido 36C. El proceso de Preferido 36, 36A o 36B donde la base inorganica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidr6geno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Las composiciones preferidas incluyen aquellas preparadas mediante los procesos preferidos de la invenci6n.

La mezcla de extrusi6n de acuerdo con el proceso de esta invenci6n y la composici6n granular dispersable en agua preparada a partir de ella puede inclufr otros igredientes activos ademas de los herbicidas de tipo sulfonamida. Estos otros ingredientes activos pueden inclufr herbicidas, reguladores del crecimiento de la planta, protectores frente al herbicida, insecticidas, protectores frente a la alimentaci6n por parte de insectos, miticidas, nematocidas, bactericidas y fungicidas. De forma mas corriente, los otros ingredientes activos seran herbicidas o protectores frente a los herbicidas. Algunos ejemplos de herbicidas incluyen acetoclor, acifluorfen, aclonifen, alaclor, alloxidim, ametryn, amicarbazone, amitrole, anilofos, asulam, atrazine, azafenidin, beflubutamid, benazolin, benfluralin, benfuresate, bensulide, bentazone, benzobiciclon, benzofenap, bifenox, bilanafos, bispiribac, bromacil, bromobutide, bromoxinil, butaclor, butafenacil, butamifos, butralin, butroxidim, butilato, cafenstrole, carbetamide, carfentrazone-etil, cloramben, clorbromuron,clorflurenol-metil, cloridazon, clorotoluron,clorpropham, clorthal-dimetil, clorthiamid, cinidonetil,cinmetilin, cletodim, clodinafop-propargil, clomazone, clomeprop, clopiralid,cumyluron, cianazina, cicloato, cicloxidim, cyhalofop-butil, 2,4-D,daimuron, 2,4-DB, dazomet, desmedipham,dicamba, diclobenil, diclorprop, diclofopmetil, difenzoquat metilsulfato, diflufenican, diflufenzopyr, dimefuron, dimepiperato,dimetaclor, dimetametryn, dimetenamid, dimetipin, dinitramine, dinoterb, diphenamid, diquat dibromuro, ditiopyr, diuron, endothal, EPTC, esprocarb, etalfluralin, etofumesate, etobenzanid, fenoxaprop-P-etil, fentrazamida, fenuron, flamprop-M, fluazifopbutil, fluazifop-P-butil, fluazolato, flucarbazona, flucloralin, flufenacet, flumiclorac-pentil, flumioxazin, fluometuron, fluoroglicofen-etil, fluridone, flurocloridone, fluroxipyr, flurtamone, fluthiacet-metil, fomesafen, glufosinate, glyphosate, haloxifop, hexazinone, imazametabenz-metil, imazamox, imazapic, imazapyr, imazaquin, imazetapyr, indanofan, ioxinil, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaflutole, isoxaclortole, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, MCPB, mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mefluidide, mesotrione, metamitron, metazaclor, metabenztiazuron, metildymron, metobenzuron, metobromuron, metolaclor, S-metolaclor, metoxuron, metribuzin, molinate, monolinuron, naproanilide,

napropamida, naptalam, neburon, norflurazon, orbencarb, oryzalin, oxadiargil, oxadiazon, oxaziclomefone, oxifluorfen, paraquat dicloruro, pebulate, pendimetalin, pentanoclor, pentoxazona, phenmedipham, picloram, picolinafen, piperophos, pretilaclor, prodiamine, prometon, prometryn, propaclor, propanil, propaquizafop, propazina, propham, propisoclor, propizamida, prosulfocarb, piraflufen-etil, pirazolinato, pirazoxifen, piribenzoxim, piributicarb, piridate, piriftalid, piriminobac-metil, piritiobac, quinclorac, quinmerac, quizalofop, quizalofop-P, setoxidim, siduron, simazine, simetryn, sulcotrione, sulfentrazone, 2,3, 6-TBA, tebutam, tebuthiuron, tepraloxidim, terbacil, terbumeton, terbutilazina, terbutryn, theniloclor, thiazopyr, tiobencarb, tiocarbazil, tralcoxidim, tri-alato, triaziflam, triclopyr, trietazine, trifluralin andvernolate. Algunos protectores frente a herbicidas ilustrativos incluyen benoxacor, BCS (lbromo-4-[(clorometil)sulfonil]benceno), cloquintocet-mexyl, cyometrinil, diclormid, 2-(diclorometil)-2-metil-1, 3dioxolano (MG 191), fenclorazole-etil, fenclorim, flurazole, fluxofenim, furilazole, isoxadifen-etil, mefenpyr-etil, metoxifenona ((4-metoxi-3-metilfenil)(3-metilfenil)-metanona), anhfdrido naftalico y oxabetrinil. Son destacables las composiciones donde la raz6n molar de los otros ingredientes activos frente a los herbicidas de tipo sulfonamida esta entre 1: 100 y 100: 1.

Son destacables los procesos de esta invenci6n donde la mezcla de extrusi6n comprende sulfometuron-metil y una base que comprende fosfato de sodio. Tambien son destacables las composiciones herbicidas de tipo sulfonamida obtenidas por extrusi6n de pasta que preparadas mediante el proceso que se ha destacado.

La mezcla de extrusi6n de acuerdo con el proceso de la presente invenci6n puede contener opcionalmente hasta un 95%, tfpicamente desde un 5 hasta un 70% y a menudo desde un 20 a un 50% en peso en base al aditivo libre de agua, de compuestos seleccionados entre entre agentes humectantes, dispersantes, lubricantes, agentes antiaglutinantes, estabilizadores qufmicos y diluyentes. Cualquier persona con experiencia en el campo de la tecnica entendera el prop6sito y la selecci6n de estos aditivos.

Los agentes humectantes incluyen pero no estan limitados a alquilosulfosuccinatos, lauratos, sulfato de alquilo y esteres de fosfato, dioles acetienicos, alcoholes etoxifluorados, siliconas etoxiladas, etoxilatos de alquifenol, benceno sulfonatos, benceno alquil-sustitufdos, sulfonatos de alquil -olefina, naftalensulfonatos, sulfonatos de naftaleno alquil-sustitufdos, condensados de sulfonatos de naftaleno y sulfonatos de naftaleno alquil-sustitufdos con formaldehfdo, y alcohol etoxilatos. Son destacables las composiciones que contienen hasta un 10% (por ejemplo, de un 0,1 a un 5%) en peso de agente humectante sin tener en cuenta el agua. Las composiciones preparadas de acuerdo con el proceso de la presente invenci6n pueden contener cantidades considerablemente mayores de agentes humectantes (por ejemplo, hasta alrededor del 90 % en peso) si las cantidades de ingredientes activos y base se limitan de forma correspondiente para acomodar la cantidad de agente humectante.

Los dispersantes incluyen pero no estan limitados a sales de sodio, calcio y amonio de ligninsulfonatos (opcionalmente polietoxilados); sales de sodio y amonio de copolfmeros anhfdrido maleico; sales de sodio de acido fenolsulf6nico condensado; y condensados de sulfonato de naftaleno-formaldehfdo. Son destacables las composiciones que contienen hasta un 10% (por ejemplo, desde un 0,1 a un 5%) en peso, sin tener en cuenta el agua, de dispersantes. Los ligninsulfonatos como el lignosulfonato de sodio son particularmente utiles para el proceso y la composici6n de la invenci6n.

Los lubricantes incluyen pero no estan limitados a polivinilopirrolidona, poliviniloalcohol y polietilen 6xido. Tienen un peso molecular promedio mayor de 50,000, una temperatura de flujo fundido de al menos 98 DC, y no se comportan como tensioactivos. Se prefiere el polietilen 6xido. Son destacables las composiciones que contienen hasta un 3% (por ejemplo, desde un 0,01 hasta un 2%) en peso, sin tener en cuenta el agua, del lubricante. Niveles mas altos son menos deseables, ya que pueden hacer mas lento el proceso de desintegraci6n del granulo.

Los agentes antiaglutinantes previenen el aglutinamiento de los granulos, que puede ocurrir durante el almacenamiento en un almacen donde la temperatura sea elevada. Las bases inorganicas como fosfatos de sodio y amonio utilizadas para proporcionar los equivalentes de base tambien pueden ayudar a prevenir el aglutinamiento de los granulos. Tal como se hace referencia aquf, el termino quot;agente antiaglutinantequot; no incluye bases inorganicas con un pKa acido conjugado al menos 2,1 unidades mayor que el pKa mas alto del componente acido libre de sulfonamida. Los agentes antiaglutinantes incluyen, pero no estan limitados a, fosfato de sodio y amonio que no tengan un pKa acido conjugado al menos 2,1 unidades mayor que el pKa mas alto que el componente acido libre de la sulfonamida (por ejemplo, dihidr6geno fosfato de sodio), acetato de sodio, hidr6xido de magnesio (todos los hidratos opcionales), cloruro de calcio anhidro, tamices moleculares, alquilosulfosuccinatos de sodio, 6xidos de calcio y bario. Son destacables las composiciones que contienen hasta un 10% (por ejemplo, desde el 0,1 hasta el 5%) en peso, sin tener en cuenta el agua, del agente antiaglutinante.

Los estabilizantes qufmicos previenen la descomposici6n del ingrediente activo durante el almacenamiento. Las bases inorganicas como fosfato de litio, sodio y potasio utilizados para proporcionar los equivalentes de base tambien pueden ayudar a prevenir la descomposici6n del ingrediente activo. Tal como se hace referencia aquf, el termino quot;estabilizante qufmicoquot; no incluyen las bases inorganicas con un pKa acido conjugado al menos 2,1 unidades mayor que el pKa mas alto del componente acido libre de sulfonamida. Los estabilizantes qufmicos incluyen, pero no estan limitados a, fosfato de litio, sodio y potasio que no tengan un pKa acido conjugado al menos 2,1 unidades mayor que el pKa mas alto del componente acido libre de sulfonamida (por ejemplo, dihidr6geno fosfato de sodio); sulfatos de metales alcalinoterreos y metales de transici6n como magnesio, zinc, aluminio y hierro;

cloruro y 6xido de calcio; y anhfdrido b6rico. Son destacables las composiciones que contienen hasta un 10% (por ejemplo, desde el 0,1 hasta el 5%) en peso, sin tener en cuenta el agua, de estabilizante qufmico.

Los diluyentes, que incluyen pero no estan limitados a aglutinantes y compuestos de relleno, pueden ser solubles o insolubles en agua. Las bases inorganicas como los fosfatos de metales alcalinos utilizados para proporcionar los equivalentes de base tambien pueden actuar como aglutinantes o compuestos de relleno. Tal como se utiliza aquf, el termino quot;diluyentequot; no incluye las bases inorganicas con un pKa acido conjugado al menos 2,1 unidades mayor que el pKa mas alto del componente acido libre de sulfonamida. Los diluyentes solubles en agua pueden ser, por ejemplo, sales o carbohidratos que se disuelven rapidamente en agua; algunos ejemplos no limitantes incluyen fosfatos de metales alcalinos que no tengan un pKa acido conjugado al menos 2,1 unidades mayor que el pKa mas alto del componente acido libre de sulfonamida (por ejemplo, hidr6geno fosfato de sodio), fosftaos de alcalinoterreos, sulfatos de sodio, potasio, magnesio y zinc, cloruro de sodio y potasio, sorbitol, benzoato de sodio, lactosa y sucrosa. Los diluyentes insolubles en agua incluyen, pero no estan limitados a arcillas, sflices sinteticas y diatomaceas, silicatos de calcio y magnesio, di6xido de titanio,6xido de aluminio, calcio y zinc, carbonato de calcio y magnesio, sulfato de sodio, potasio, calcio y bario, y carb6n. Se prefieren los diluyentes solubles en agua. Son destacables las composiciones que contienen hasta un 85% (por ejemplo, desde el 5 hasta el 70%) en peso, sin tener en cuenta el agua, de diluyente. Los diluyentes preferidos en el proceso y la composici6n de la invenci6n son los sacaridos, incluyendo monosacaridos (por ejemplo, glucosa) y disacaridos (por ejemplo, lactosa, sucrosa), en una cantidad desde alrededor del 0,5 hasta alrededor del 50% en peso sin tener en cuenta el agua. Se prefieren en particular los disacaridos como lactosa y sucrosa.

En la preparaci6n de la mezcla de extrusi6n, los otros componentes de la mezcla se mezclan tfpicamente para formar una composici6n homogenea antes de la adici6n del agua para convertir la mezcla en una pasta tratable por extrusi6n. Se destaca una composici6n s6lida (por ejemplo, un polvo) que contiene desde el 2 hasta el 90% en peso sin tener en cuenta el agua de uno o mas ingredientes activos que contienen al menos un acido libre de un herbicida de tipo sulfonamida; desde el 0,5 hasta el 94% en peso sin tener en cuenta el agua de un sacarido, preferiblemente un disacarido como lactosa o sucrosa; desde un 1 hasta un 20% en peso sin tener en cuenta el agua de un componente tensioactivo que contiene preferiblemente un dispersante, por ejemplo un dispersante de tipo ligninsulfonato (por ejemplo, lignosulfonato de sodio), y opcionalmente un agente humectante, por ejemplo una sal de sulfato de laurilo (por ejemplo, sulfato de lauril sodio); y al menos alrededor de un 50 % equivalente de base seleccionada de entre equivalentes de base inorganica con un pKa acido conjugado al menos 2,1 unidades mayor que el mayor pKa del componente acido libre del herbicida de tipo sulfonamida; donde al menos un 10% del contenido del herbicida de tipo sulfonamida en la composici6n se halla en la forma de acido libre. Dicha composici6n s6lida que contienen sacarido puede contener de forma opcional ingredientes adicionales; la suma del % en peso de todos los ingredientes en dicha composici6n suma un total del 100% sin tener en cuenta el agua.

Las mezclas homogeneas no humedas pueden molerse, si se considera necesario, para formar un polvo para la extrusi6n. El tamano de las partfculas en el polvo para la extrusi6n puede variar considerablemente y todavfa proporcionar, de acuerdo con el proceso de la presente invenci6n, una composici6n de tipo sulfonamida que posea una buena dispersibilidad, eficacia herbicida y unas buenas propiedades de limpieza del equipamiento de pulverizaci6n.

Tfpicamente, despues del molido, el polvo para la extrusi6n tiene un tamano medio de particulas menor de alrededor de 60 micras ( m), y para al menos un 90% de las partfculas es menor de alrededor de 300 micras, donde el tamano de partfcula es el diametro esferico equivalente de la partfcula, es decir, el diametro de una esfera que tiene el mismo volumen que la partfcula. El molido utilizando equipamientos tales como un molino de martillos pueden proporcionar tfpicamente polvos considerablemente finos, que pueden aumentar la velocidad de dispersi6n o mejorar otras propiedades de las composiciones de sulfonamida preparadas mediante el presente proceso. El tamano medio de partfcula es la media del momento del volumen, que tambien recibe el nombre de media del volumen y media de De Broucker, para las partfculas en el polvo para la extrusi6n. En referencia a la distribuci6n del tamano de particulas del polvo, los porcentajes de partfculas tambien son en base al volumen (por ejemplo, quot;al menos el 90% de las partfculas son menores de alrededor de 300 micrasquot; significa que al menos el 90% del volumen agregado de las partfculas consiste en partfculas que tienen diametros esfericos equivalentes menores de alrededor de 300 micras). Los principios del analisis del tamano de partfculas son bien conocidos por aquellos con experiencia en el campo de la tecnica; para consultar un artfculo tecnico que proporciona un resumen, ver A. Rawle, quot;Basic Principles of Particle Size Analysisquot; (documento MRK034 publicado por Malvern Instruments Ltd., Malvern, Worcestershire, UK). Las distribuciones del volumen de partfculas en polvos pueden medirse facilmente mediante tecnicas como Dispersi6n de Luz Laser de Angulo Bajo (Low Angle Laser Light Scattering) (conocido tambien como LALLS y Difracci6n de Laser), que se basa en el hecho de que el angulo de difracci6n es inversamente proporcional al tamano de partfcula. Algunos instrumentos que se pueden adquirir comercialmente apropiados para el analisis de la distribuci6n de volumen de partfculas en polvos utilizando LALLS incluyen el Mastersizer 2000 (Malvern Instruments). Se prefiere el proceso de esta invenci6n en el cual el polvo para la extrusion tiene un tamano medio de partfcula menor de alrededor de 30 micras, mas preferiblemente menor de alrededor de 20 micras y todavfa mas preferiblemente menor de alrededor de 15 micras, y en el cual al menos el 90% de las partfculas son menores de alrededor de 100 micras, mas preferiblemente menores de alrededor de 40 micras y todavfa mas preferiblemente menores de alrededor de 30 micras.

De forma alternativa, el molido de los componentes se puede llevar a cabo separadamente antes de su incorporaci6n a la mezcla. En algunos casos, es suficiente con moler solo los componentes insolubles en agua. Entre los molinos adecuados se incluyen, sin estar limitados a, molinos rotatorios de alta velocidad de laboratorio, como el Techmar� A 10 Analytical Mill, y molinos de martillos de escala comercial y molinos de clasificaci6n por aire, como los fabricados por Hosokawa Micron Powder Systems, Summit, NJ.

Para fabricar la mezcla apropiada para el proceso de extrusi6n, se anade agua para formar una pasta tratable por extrusi6n. La mezcla de los componentes secos se anade tfpicamente en un mezclador de baja o moderada fuerza de cizalla, o amasadora, mojada con agua y mezclada hasta que se obtiene una pasta extrudible. El agua se puede anadir bien como un espray o como una corriente. Tfpicamente, se require de un 5 a un 50% de agua en base al peso de la mezcla seca de componentes (es decir, de 5 a 50 partes de agua a 100 partes en peso de la mezcla de componentes secos) para producir una pasta extrafble. De forma alternativa, se pueden anadir al agua ingredientes solubles en agua. Algunos de los ingredientes solubles en agua que se pueden anadir incluyen por ejemplo, pero sin estar limitados a, otros solventes volatiles como alcoholes de bajo peso molecular (por ejemplo, metanol, etanol e isopropanol), asf como ingredientes de la formulaci6n no volatiles descritos anteriormente (por ejemplo, agentes humectantes, dispersantes, lubricantes, agentes antiaglutinantes, estabilizadores qufmicos y diluyentes) que sean solubles en agua. Ademas, parte o todos los ingredientes de los equivalentes de base inorganica en la mezcla pueden disolverse primero en agua. Tfpicamente el agua que se anade no contiene ingredientes solubles en agua distintos de las impurezas que se encuentran normalmente en el agua corriente (es decir, potable). Entre las mezclas apropiadas se incluyen, sin estar limitadas a, procesadores de alimentos, mezcladores de brazo sigma (como un quot;Kneadermasterquot; fabricado por The Patterson Foundry � Machine Co., East Liverpool, OH), moldeadoras rotativas y amasadoras continuas (como aquellas que se pueden adquirir de LCI Corporation, Charlotte, NC.).

La extrusion se lleva a cabo haciendo pasar la pasta a traves de una extrusora de pasta para producir el extrudato (una cinta extrafda humeda). Algunos ejemplos de extrusoras de pasta incluyen, sin estar limitadas a, extrusoras de cesta, extrusoras radiales, y extrusoras de cupula; como las que se pueden adquirir de LCI Corporation, Charlotte, NC. La extrusora se equipa con una boquila o una pantalla, con agujeros de diametro tfpicamente desde 0,3 a 3 mm, preferiblemente desde 0,5 a 1,5 mm y todavfa mas preferiblemente desde 0,7 a 1,0 mm.

Seguidamente se seca el extrudato. Se puede utilizar una amplia variedad de metodos de secado para secar el extrudato. Algunos metodos de secado convencionales incluyen bandejas, por rotaci6n, de lecho flufdo y de lecho flufdo con vibraci6n. Los metodos de secado que someten al extrudato a vibraci6n, rotaci6n u oatras formas de agitaci6n tambien serviran para romper la cinta extrafda en longitudes mas cortas y, finalmente, en granulos que pueden ser dispensados mediante medici6n volumetrica. Se prefiere el secado mediante lecho flufdo, ya que la fluidizaci6n aumentara la fractura de las cintas extrafdas sometidas al proceso de secado debido al impacto en los granulos discretos. Se prefiere especialmente el secado mediante lecho flufdo con vibraci6n. El secado a niveles de humedad menores del 5% (preferiblemente menos del 3%) medido mediante balance de humedad, como el que se puede adquirir de Mettler, Inc., Toledo, OH, produce granulos endurecidos sin adhesi6n. Se prefieren granulos endurecidos y no pegajosos, ya que tienen una menor tendencia a la aglomeraci6n. Temperaturas de secado mayores que alrededor de 40DC, preferiblemente al menos 60DC, pero que no superen los 110DC y que tfpicamente no excedan los 90DC, producen de forma eficiente los niveles de humedad requeridos.

Antes del empaquetamiento y la utilizaci6n, los granulos extrufdos secos se pasan tfpicamente por un tamiz para eliminar partfculas finas y cualquier fragmento aglomerado, asf como posiblemente romper los granulos extrafdos en tamanos mas pequenos. Asf pues, el proceso de esta invenci6n puede comprender ademas una etapa de tamizado del extrudato seco. La composici6n de los granulos con longitudes apropiadas para la dispersion por medici6n volumetrica se puede obtener rompiendo los granulos secos utilizando un proceso de tamizado para obtener una distribuci6n de longitudes desde alrededor de 0,3 hasta alrededor de 7 mm, preferiblemente desde alrededor de 0,5 hasta alrededor de 5 mm y todavfa mas preferiblemente desde alrededor de 0,7 hasta alrededor de 4 mm. De forma alternativa los granulos secos se pueden romper utilizando un tamiz centrffugo tal como se describe en la U. S. Patent No. 6.270.025 para producir distribuciones de longitudes que son especialmente apropiadas para la preparaci6n de mezclas homogeneas tal como se describe en la U. S. Patent No. 6.022.552.

Ademas de tener unas propiedades de limpieza del tanque de pulverizaci6n significativamente mejoradas, se ha descubierto que las formulaciones preparadas a partir de mezclas que contienen al menos alrededor de un 50 % equivalente de una base de acuerdo con el proceso de la presente invenci6n tambien proporcionan un control de las malas hierbas sustancialmente mejor bajo ciertas circunstancias que otras formulaciones preparadas a partir de mezclas que contienen menor cantidad o nada de base. Ya que el control de las malas hierbas tiene un lfmite del 100%, las formulaciones de esta invenci6n tendran un mayor control de las malas hierbas en circunstancias donde dichas otras formulaciones proporcionen un control mucho menor del 100%. Estas circunstancias incluyen el tratamiento de especies de malas hierbas diffciles de controlar, que solo se pueden suprimir en lugar de ser controladas de forma eficiente por dichas otras formulaciones. La mejor eficacia herbicida de las formulaciones de esta invenci6n tambien puede observarse en el control sobre especies de malas hierbas que son faciles de tratar con bajos niveles de aplicaci6n, para los cuales dichas otras formulaciones s6lo proporcionan supresi6n. Otras circunstancias donde las formulaciones de esta invenci6n pueden proporcionar un control de las malas hierbas significativamente mejorado incluyen aplicaciones utilizando volumenes de pulverizaci6n relativamente pequenos. Las formulaciones de la presente invenci6n pueden no necesitar la adici6n de tensioactivos suplementarios lfquidos

al espray ademas de aquellos inclufdos en la formulaci6n, aunque la adici6n de dichos tensioactivos puede tambien ser beneficiosa para el control de las malas hierbas mediante las formulaciones de la presente invenci6n.

Sin mas elaboraci6n, se cree que una persona con experiencia en el campo de la tecnica utilizando la descripci6n precedente pued utilizar la presente invenci6n en toda su extensi6n. Los siguientes Ejemplos son, asf pues, meramente ilustrativos y no son limitantes para la revelaci6n en ningun modo.

Ejemplos analiticos

Ejemplo Analftico 1

Ejemplo ilustrativo para el procedimiento de determinaci6n del pKa de un herbicida de tipo sulfonamida

Se prepara una soluci6n tamp6n de reserva disolviendo acetato de sodio trihidrato (6,8 g), fosfato de sodio dodecahidrato (19,0 g) y borato de sodio decahidrato (19,1 g) en agua altamente purificada (500 mL). Esta soluci6n tamp6n de reserva se diluye tfpicamente 100 veces con agua altamente purificada para dar una soluci6n tamp6n de prueba 0,001 M que tiene un pH entre pH 9 y pH 10. Si se considera necesario, se puede preparar una concentraci6n mas alta del tamp6n. Se prepara una soluci6n de reserva del herbicida de tipo sulfonamida en un disolvente organico, preferiblemente un disolvente miscible con agua como acetona La concentraci6n de la soluci6n de reserva no deberfa exceder el menor malor entre 1M o la mitad de la concentraci6n de saturaci6n del disolvente organico utilizado.

Se utiliza un espectrofot6metro de luz UV/visible equipado con control de temperatura capaz de mantener la temperatura a la temperatura de prueba (por ejemplo, 20DC) para obtener los espectros de la sulfonamida a diferentes valores de pH. La soluci6n tamp6n de prueba 0,001 M se utiliza como referencia. Los espectros se recogen para alfcuotas de la soluci6n de reserva de sulfonamida anadida a una soluci6n de acido clorhfdrico (pH lt; 2) y una soluci6n de hidr6xido de sodio (pH gt; 10) respectivamente. La longitud de onda analftica 6ptima, a la cual las formas acida y basica (sal) de la sulfonamida difieren la una de la otra de forma apreciable en la absorbancia se registra y se utiliza para subsiguientes analisis. Se anade una alfcuota de la soluci6n de sulfonamida de reserva a un matraz y el disolvente se evapora bajo nitr6geno. Se anade soluci6n tamp6n (0,001 M, 100 mL) al matraz, y la mezcla se agita magneticamente para formar la soluci6n de prueba. El pH se mide utilizando un medidor de pH calibrado capaz de resolver diferencias de 0,1 unidades de pH o menos. El pH de la soluci6n de prueba se ajusta aproximadamente a pH 2 utilizando acido clorhfdrico, y a continuaci6n se anade una soluci6n de hidr6xido s6dico en porciones para obtener un cambio de alrededor de 0,5 o menos unidades de pH por porci6n hasta un pH de 10 a 12, y la absorbancia UV/visible se mide como funci6n del cambio en pH en la longitud de onda analftica. Se realiza un analisis de regresi6n basado en un modelo no lineal de mfnimos cuadrados para una representaci6n de la absorbancia respecto al pH para determinar el pH al cual el acido libre de la sulfonamida y la sal de sulfonamida estan presentes en cantidades equimolares; este pH es el pKa de la sulfonamida. Preferiblemente la prueba se repite para asegurar precisi6n.

Ejemplo Analftico 2

Proceso ilustrativo para la determinaci6n de la solubilidad de un herbicida de tipo sulfonamida en un tamp6n de pH 7

Se prepara una soluci6n tamp6n de pH 7 de reserva anadiendo una soluci6n de hidr6xido s6dico acuoso (0,1 M, 145 mL) a una soluci6n de fosfato de dihidr6geno potasio acuoso (0,1 M, 250 mL), y seguidamente se anade suficiente agua destilada para ajustar el volumen final a 500 mL. Se anade al menos 1 vez hasta alrededor de 5 veces la cantidad de sulfonamida que se necesita para la saturaci6n a un recipiente para el mezclado que coniene soluci6n tamp6n de reserva a la temperatura de prueba (por ejemplo, 20DC). La mezcla se agita magneticamente a oscuras mientras se mantiene a la temperatura de prueba. Se toman muestras peri6dicamente para el analisis. Se centrifugan muestras utilizando una centrffuga de alta velocidad de temperatura controlada a la temperatura de prueba durante alrededor de 20 minutos a ; 12000G para eliminar las partfculas suspendidas. Se toma una alfcuota de cada sobrenadante para someterla a analisis.

La concentraci6n de sulfonamida en el sobrenadante se determina mediante el metodo de cromatograffa lfquida de alta (HPLC), apropiado para la sulfonamida en particular. Tfpicamente, el HPLC utilizara una columna cromatografica de fase inversa y detecci6n por UV. El metodo deberfa inclufr la preparaci6n de curvas de mejor ajuste de calibraci6n en base a al menos tres estandares utilizando analisis de regresi6n lineal. Ademas, el pH del sobrenadante se mide utilizando un medidor de pH calibrado capaz de resolver diferencias de 0,1 o menos unidades de pH para verificar que el pH es de 7. Se toman sucesivamente muestras del recipiente de mezclado y se analizan hasta que tres muestras sucesivas muestren poca o ninguna variaci6n en la concentraci6n. Preferiblemente la prueba se repite para asegurar precisi6n.

Ejemplos del proceso de formulaci6n

Las formulaciones se prepararon combinando ingredientes en los porcentajes indicados para fabricar de 20 a 50 gramos de mezcla sin humedad. A menos que se especifique de otro modo, las formulaciones contenfan un 50% de herbicida de tipo sulfonamida, un 0,5% de Supralate� ME Dry (lauril sulfato de sodio, distribufdo por Witco Inc.,

Greenwich, CT), un 5% de Reax� 88B (lignosulfonato de sodio, distribufdo por Westvaco Corp., N. Charleston Heights, SC), y una base inorganica en la cantidad necesaria para que de el equivalente de base indicado (respecto al herbicida de tipo sulfonamida) en la composici6n final. Para equilibrar la composici6n de la formulaci6n se anadi6 sucrosa y/o lactosa monohidrato. La mezcla se mezcl6 y se moli6 en un molino rotatorio de alta velocidad. La mezcla

5 molida (de 10 a 15 g) y agua (de 2 a 5 mL) se combinaron utilizando como mezclador el molino rotatorio a una velocidad mas baja para formar una pasta, que seguidamente se someti6 a extrusi6n a traves de una valvula de 1,0 mm. El extrudato humedo se sec6 a 70DC en un horno de vacfo y a continuaci6n se pas6 por un tamiz a traves de pantallas de 0,71 � 2 mm para obtener el producto en forma de granulos. La composici6n de las formulaciones de ejemplo se resume en la Tabla 1.

10 TABLA 1 Resumen de las Formulaciones Ejemplo

Ej.: Ingrediente herbicida de tipo sulfonamida Sulfonamida (%) Supralate ME (%) Reax 88B (%) Sucrosa (%) Lactosa (�) (%) Ingrediente Base Base (%)

1: Thifensulfuron-metil 50,0 0,5 5,0 1,0 43,5 Ninguno -

2: Thifensulfuron-metil 50,0 0,5 5,0 1,0 34,5 Na2HPO4 9,0

3: Thifensulfuron-metil 50,0 0,5 5,0 1,0 6,5 Na2HPO4 37,0

4: Thifensulfuron-metil 50,0 0,5 5,0 1,0 36,5 K3PO4 7,0

5: Thifensulfuron-metil 50,0 0,5 5,0 1,0 16,5 K3PO4 27,0

8: Thifensulfuron-metil 50,0 0,5 5,0 1,0 36,5 KHCO3 7,0

9: Thifensulfuron-metil 50,0 0,5 5,0 1,0 17,5 KHCO3 26,0

10: Sulfometuron-metil 50,0 0,5 5,0 3,0 41,5 Ninguno -

11: Sulfometuron-metil 50,0 0,5 5,0 3,0 38,6 Na3PO4(��) 2,9

12: Sulfometuron-metil 50,0 0,5 5,0 3,0 35,9 Na3PO4(��) 5,6

13: Sulfometuron-metil 50,0 0,5 5,0 3,0 30,1 Na3PO4(��) 11,4

14: Sulfometuron-metil 50,0 0,5 5,0 3,0 19,1 Na3PO4(��) 22,4

15: Sulfometuron-metil 36,5 0,4 3,6 2,2 24,5 Na3PO4(��) 32,8

16: Sulfometuron-metil 50,0 0,5 5,0 0,0 0,5 Na3PO4 45,0

17: Bensulfuron-metil 50,0 0,5 5,0 0,0 44,5 Ninguno -

22: Tribenuron-metil 50,0 0,5 5,0 0,0 44,5 Ninguno

(�) El porcentaje en peso tambien incluye el agua de hidrataci6n y las impurezas tecnicas en las formulaciones. (��) El Na3PO4 se anadi6 en la forma de dodecahidrato, pero la cantidad que se da en la lista se calcula en base al equivalente anhidro.

Las composiciones granulares se evaluaron mediante la siguiente prueba de limpieza para determinar el residuo de herbicida de tipo sulfonamida que podrfa permanecer potencialmente en los dep6sitos organicos de un tanque de pulverizaci6n.

Procedimiento de prueba de limpieza en el laboratorio

15 La prueba se llev6 a cabo dispersando en agua una muestra de la composici6n granular para producir una concentraci6n que se utliza normalmente cuando se aplica un herbicida: 600 ppm para el thifensulfuron-metil y 350 ppm para el sulfometuron-metil, bensulfuron-metil y tribenuron-metil. La cantidad apropiada de granulos se anadi6 a agua corriente (300 mL) en un vaso de precipitados y se agit6 magneticamente durante 2 minutos. Despues de la agitaci6n, se anadi6 Tilt� 250 (1,5 mL, formulaci6n de propiconazol, que se puede adquirir comercialmente de

20 Syngenta, Basilea, Sufza). A continuaci6n la mezcla se agit6 durante otros 2 minutos, despues de los cuales la dispersi6n resultante se dispers6 en tres alfcuotas de 100 mL a botellas de polietileno de 4 oz (118 mL). Las botellas se taparon, se inviertieron dos veces y se dejaron reposar durante toda la noche.

Despues de reposar durante toda la noche, cada botella individual se invirti6 dos veces y se verti6 el contenido lfquido. Se anadi6 agua corriente (10 mL) y la botella se invirti6 hasta que todos los sedimentos se suspendieron de 25 nuevo, y entonces los contenidos se vertieron. Se anadi6 agua corriente (100 mL) y la botella se invirti6 dos veces y se dej6 reposar sin tocarla durante 10 minutos. La botella se invirti6 dos veces mas y los contenidos se virtieron. Se anadi6 acetonitrilo (10 mL) a la botella para extraer los materiales restantes. La soluci6n de acetonitrilo se analiz6

mediante cromatograffa lfquida de fase inversa con detecci6n por UV. El grado de limpieza (la concentraci6n de herbicida de tipo sulfonamida en la soluci6n de acetonitrilo) se da en ppm en la Tabla 2 que se muestra a continuaci6n. Los valores de limpieza mas bajos indican una limpieza mas efectiva que los valores mas altos. La prueba de limpieza se repitf6 dos veces para los ejemplos de formulaci6n 1, 10 y 17, que no contenfan base, y los dos grupos de resultados se muestran por separado.

TABLA 2 Resumen de las formulaciones evaluadas utilizando la prueba de limpieza

Ej.: Ingrediente herbicida de tipo sulfonamida Sulfonamida (%) Ingrediente Base Base (%) % Equivalente de Base respecto a S.U. aproximado Grado de limpieza (como ppm S.U.)

1: Thifensulfuron-metil 50,0 Ninguno - 0 203, 150

2: Thifensulfuron-metil 50,0 Na2HPO4 9,0 49
2

3: Thifensulfuron-metil 50,0 Na2HPO4 37,0 202 0

4: Thifensulfuron-metil 50,0 K3PO4 7,0 51 66

5: Thifensulfuron-metil 50,0 K3PO4 27,0 197 4

8: Thifensulfuron-metil 50,0 KHCO3 7,0 54 3

9: Thifensulfuron-metil 50,0 KHCO3 26,0 201 0

10: Sulfometuron-metil 50,0 Ninguno - 0 2800, 310

11: Sulfometuron-metil 50,0 Na3PO4 2,9 13 280

12: Sulfometuron-metil 50,0 Na3PO4 5,6 25 270

13: Sulfometuron-metil 50,0 Na3PO4 11,4 50 290

14: Sulfometuron-metil 50,0 Na3PO4 22,4 99 50

15: Sulfometuron-metil 36,5 Na3PO4 32,8 197 1

16: Sulfometuron-metil 50,0 Na3PO4 45,0 198 2

17: Bensulfuron-metil 50,0 Ninguno - 0 330, 190

22: Tribenuron-metil 50,0 Ninguno - 0 70

Los Ejemplos de Formulaci6n 1, 10, 17 y 22 ilustran composiciones herbicidas de tipo sulfonamida granulares de extrusi6n de pasta convencionales que contienen poca o ninguna base inorganica. Tal como se puede ver en los datos de la Tabla 2, las composiciones granulares preparadas de acuerdo al proceso de la presente invenci6n que 10 contienen alrededor de un 50 por ciento equivalente de base resultaron en niveles de herbicida de tipo sulfonamida recuperados en la soluci6n de lavado de acetonitrilo mucho mas bajos cuando el herbicida de tipo sulfonamida era thifensulfuron-metil. Para el tribenuron-metil, un 50 por ciento de equivalente de base proporcion6 un efecto muy sustancial. Para sulfometuron-metil y bensulfuron-metil, se necesit6 alrededor de un 100 por cien de equivalente de base para alcanzar un efecto sustancial, e incrementar la cantidad de base hasta alrededor de 200 por cien de

15 equivalente redujo el residuo a niveles insignificantes. Ello indica que las composiciones granulares preparadas de acuerdo con el proceso de la presente invenci6n puede resultar en residuos de sulfonamida significativamente menores en el equipamiento de pulverizaci6n

Ejemplos de prueba de los herbicidas

Preparaci6n de la Formulaci6n

20 Se prepararon muestras de las formulaciones de los Ejemplos 1 y 5 (thifensulfuron-metil) y del Ejemplo 22 (tribenuron-metil) se prepararon de acuerdo con el procedimiento descrito anteriormente en la secci6n de Ejemplos del Proceso de Formulaci6n.

Bioensayo en Invernadero

Las distintas formulaciones de thifensulfuron-metil y tribenuron-metil se evaluaron en pruebas separadas en

25 Convolvulus arvensis L. (correhuela) y Galium aparine L. (galio). Ambas especies se plantaron aproximadamente a una profundidad de 1 a 2 cm en macetas de plastico de 15 cm. Una vez apareci6, el Convolvulus arvensis se entresac6 en dos plantas, y el Galium aparine se entresac6 en tres plantas. Las macetas contenfan un medio de crecimiento sintetico (medio de macetas Redi-Earth�, Scotts-Sierra Horticultural Products Company, Marysville, OH 43041) y se regaron y fertilizaron para conseguir un crecimiento rapido. Unas luces de haluro metalico que proporcionaban 160 µE/m2/s de radiaci6n activa fotosintetica suplementaron la intensidad natural durante un fotoperiodo de 16 h cuando la intensidad de la luz era menor de 500 µE/m2/s. La temperatura diurna fue de 28 ± 2DC y la temperatura nocturna fue de 22 ± 2 DC. El Convolvulus�arvensis y el Galium�aparine fueron de 10 a 13 cm y de 4 a 6 cm, respectivamente.

5 Las mezclas de pulverizaci6n se hicieron con agua desionizada a temperatura ambiente. Los tratamientos se pulverizaron en un volumen de 94 L/ha aproximadamente una hora despues de la preparaci6n. Los tratamientos se replicaron cuatro veces y se aplicaron con una boquilla de chorro plano (modelo TeeJet� chorro plano SS8001E, Spraying Systems Co., Wheaton, IL, 60188) a una altura de 51 cm con una presi6n de pulverizaci6n ajustada a 138 kPa. El tensioactivo ceteareth-25 (polietilen glicol eter del alcohol cetearilo (mezcla de alcoholes cetilo y estearilo)

10 que contiene un promedio de 25 unidades de etilen glicol) se utiliz6 a un 0,1% del volumen de pulverizaci6n allf donde se indica. Los brotes de las plantas se pesaron 15 dfas despues del tratamiento, y la inhibici6n en el peso de los tallos recien cortados se compar6 con el de las plantas sin tratar. Las medias, expresadas como porcentaje de inhibici6n, se listan en la Tabla 3.

TABLA 3. Comparaci6n de la actividad de las formulaciones de thifensulfuron-metil y tribenuron-metil sobre 15 Convolvulus�arvensis y el Galium�aparine con y sin un 0,1% en peso de tensioactivo no i6nico, ceteareth-25.

Herbicida: Raz6n (g.a.i/ha) Formulaci6n Tensioactivo no i6nico % de inhibici6n del convolvulus % de inhibici6n de galium

thifensulfuron-metil: 15 Ej. 1 Ninguno 35 87

Ceteareth-25: 84 97

Ej. 5: Ninguno 72 89

Ceteareth-25: 91 98

45: Ej. 1 Ninguno 61 94

Ceteareth-25: 89 97

Ej. 5: Ninguno 79 92

Ceteareth-25: 94 99

tribenuron-metil: 15 Ej. 22 Ninguno 81 61

Ceteareth-25: 88 92

45: Ej. 22 Ninguno 78 90

Ceteareth-25: 92 96

Tal como se puede ver en los resultados que se muestran en la Tabla 3, las formulaciones de thifensulfuron-metil de extrusi6n de pasta preparadas a partir de las mezclas que contienen base de acuerdo con el proceso de la presente invenci6n (es decir, el Ejemplo de Formulaci6n 5) proporcionaron un control mucho mejor sobre Convolvulus arvensis que la formulaci6n de comparaci6n preparada a partir de una mezcla sin base anadida (es decir, el Ejemplo 20 de Formulaci6n 1). Mientras que anadir el tensioactivo ceteareth-25 a la soluci6n de pulverizaci6n aument6 la eficacia en comparaci6n del Ejemplo de Formulaci6n 1, el tensioactivo tambien aument6 ademas la eficacia del Ejemplo de Formulaci6n 5, asf que los mejores resultados para el control de Convolvulus arvensis se obtuvo utilizando el ceteareth-25 con el Ejemplo de Formulaci6n 5 preparado de acuerdo con el proceso de esta invenci6n. En este experimento de bioensayo las formulaciones preparadas de acuerdo con el proceso de la presente

25 invenci6n mostraron la mayor ventaja sobre las malas hierbas que no eran controladas apropiadamente por las formulaciones de comparaci6n a los niveles de aplicaci6n probados. Los resultados demostraron otros beneficios destacables ademas de unas mejores propiedades de limpieza del equipo de pulverizaci6n preparadas de acuerdo al proceso de la presente invenci6n.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un proceso para preparar una composici6n herbicida de sulfonamida obtenida por extrusi6n de pasta que comprende:

(a)

preparar de una mezcla que comprende

(i)

de 2 a 90% en peso sin tener en cuenta el agua de uno o mas ingredientes activos que comprenden al menos un acido libre de un herbicida de tipo sulfonamida;

(ii)

de 0 a 95% en peso sin tener en cuenta el agua de uno o mas aditivos seleccionados del grupo que consiste en agentes humectantes, dispersantes, lubricantes, agentes antiaglutinantes, estabilizadores qufmicos y diluyentes; y

(iii) al menos aproximadamente 50 % equivalente de base seleccionado de entre equivalentes de base inorganica con un pKa de acido conjugado al menos 2,1 unidades mayor que el pKa mas alto del componente acido libre del herbicida de tipo sulfonamida; y seleccionandose del grupo que consiste en hidr6geno carbonato de sodio, hidr6geno fosfato de sodio, fosfato de sodio, hidr6geno carbonato de potasio, carbonato de potasio, hidr6geno fosfato de potasio, fosfato de potasio, pirofosfato de sodio, tripolifosfato de sodio, trisilicato de sodio, trimetafosfato de sodio, hexametafosfato de sodio, polifosfato de sodio, hidr6geno fosfato de amonio, 6xido de litio, hidr6xido de litio, carbonato de litio, hidr6xido de sodio, fofato de litio, metasilicato de litio, ortosilicato de litio, hidr6xido de potasio, metasilicato de sodio, ortosilicato de sodio y pirofofato de potasio; siendo la suma de los porcentajes en peso de todos los ingredientes en la mezcla un total del 100% sin tener en cuenta el agua; y

(iv) agua suficiente para convertir la mezcla en una pasta extrufble;

(b)

extruir la mezcla preparada en (a) a traves de una boquilla o una pantalla para formar un extrudato; y

(c)

secar el extrudato.
2.

El proceso de la reivindicaci6n 1, donde la mezcla comprende al menos aproximadamente 75 % equivalente de base.
3.

El proceso de la reivindicaci6n 2, donde la mezcla comprende al menos aproximadamente 100 % equivalente de base.
4.

El proceso de la reivindicaci6n 1, donde la mezcla comprende desde aproximadamente 0,5 hasta aproximadamente 50% en peso de un sacarido sin tener en cuenta el agua.
5.

El proceso de la reivindicaci6n 1, donde al menos un acido libre de un herbicida de tipo sulfonamida se selecciona del grupo que consiste en amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metil, clorimuron-etil, clorsulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamuron, etametsulfuron-metil, etoxisulfuron, flupyrsulfuron-metil, flazasulfuron, foramsulfuron,halosulfuronmetil, imazosulfuron, yodosulfuron-metil, mesosulfuron-metil, metsulfuron-metil, nicosulfuron, oxasulfuron, primisulfuron-metil, prosulfuron, pirazosulfuron-etil, rimsulfuron, sulfometuron-metil, sulfosulfuron, tifensulfuron-metil, triasulfuron, tribenuron-metil, trifloxisulfuron, triflusulfuron-metil, tritosulfuron, cloransulam-metil, diclosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam y penoxsulam.
6.

El proceso de la reivindicaci6n 5, donde al menos un acido libre de un herbicida de tipo sulfonamida se selecciona del grupo que consiste en azimsulfuron, bensulfuron-metil, clorimuron-etil, clorsulfuron, etametsulfuron-metil, flupyrsulfuron-metil, metsulfuron-metil, nicosulfuron, rimsulfuron, sulfometuron-metil, tifensulfuron-metil, tribenuronmetil y triflusulfuron-metil.
7.

El proceso de la reivindicaci6n 1, donde al menos un acido libre de un herbicida de tipo sulfonamida es sulfometuron-metil y la base comprende fosfato de sodio.
8.

El proceso de la reivindicaci6n 1, donde en (a) se anade suficiente agua para fabricar una pasta extrudible a una composici6n s6lida que comprende de 2 a 90% en peso sin tener en cuenta el agua de uno o mas ingredientes activos que comprenden al menos un acido libre de un herbicida de tipo sulfonamida, de 0,5 a 94% en peso sin tener en cuenta el agua de un sacarido, desde 1 a 20% en peso sin tener en cuenta el agua de componente tensioactivo, al menos aproximadamente 50 % equivalente de base seleccionado de entre equivalentes de base inorganica con un pKa del acido conjugado al menos 2,1 unidades mayor que el pKa mas alto del componente acido libre del herbicida de tipo sulfonamida, y opcionalmente otros ingredientes; siendo la suma de los % en peso de todos los ingredientes en la composici6n s6lida un total de 100% sin tener en cuenta el agua; y al menos 10% del contenido del herbicida de tipo sulfonamida en la composici6n s6lida se halla en la forma de acido libre.
9.

El proceso de la reivindicaci6n 1, que comprende ademas una etapa de cribado del extrudato seco.
10.

Una composici6n herbicida de sulfonamida obtenida por extrusi6n de pasta, preparada mediante el proceso de la reivindicaci6n 1.