ES2262018T3 - Proceso para la preparacion de una composicion de sulfonamida obtenida por extrusion de pasta. - Google Patents
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Abstract
Un proceso para la preparación de una composición herbicida de sulfonamida obtenida por extrusión de pasta que comprende (a) la preparación de una mezcla que contiene (i) desde un 2 a un 90% en peso sin tener en cuenta el agua de uno o más ingredientes activos que contiene al menos un ácido libre de un herbicida de tipo sulfonamida; (ii) desde un 0 a un 95% en peso sin tener en cuenta el agua de uno o más aditivos seleccionados de entre el grupo consistente en agentes humectantes, dispersantes, lubricantes, agentes antiaglutinantes, estabilizadores químicos y diluyentes; y (iii) al menos alrededor de un 50% equivalente de base seleccionado de entre equivalentes de base inorgánica con un pKa ácido conjugado al menos 2.1 unidades mayor que el pKa más alto del componente ácido libre del herbicida de tipo sulfonamida; donde la suma de los porcentajes en peso de todos los ingredientes en la mezcla suman un total del 100% sin tener en cuenta el agua; y (iv) agua suficiente para convertir la mezcla en una pasta extruíble; (b) extrusión de la mezcla preparada en (a) a través de una boquilla o una pantalla para formar un extrudato; y (c) secado del extrudato.
Description
Proceso para la preparación de una composición
de sulfonamida obtenida por extrusión de pasta.
Desde el descubrimiento de los herbicidas de
tipo sulfonamida que comprenden las sulfonilureas y las
triazolopirimidinas, se han desarrollado comercialmente más de dos
docenas de herbicidas de tipo sulfonilurea y cerca de media docena
de herbicidas de tipo triazolopirimidina para el control selectivo
de las malas hierbas en una amplia variedad de cultivos (The
Pesticide Manual, Twelfth Edition, C. D. S. Tomlin, ed., British
Crop Protection Council, Surrey, U. K., 2000). Como el modo de
acción de estos herbicidas de tipo sulfonamida consiste en la
inhibición del enzima acetolactato sintasa (ALS) que se encuentra en
plantas pero no en animales, los herbicidas de tipo sulfonamida
proporcionan una valiosa combinación entre una excelente eficacia
contra las malas hierbas con cantidades de aplicación pequeñas y una
toxicidad hacia animales muy baja.
Los herbicidas de tipo sulfonamida, como otros
compuestos químicos de aplicación en agricultura, se pueden formular
como concentrados en diversas formas distintas, incluyendo
composiciones líquidas como concentrados emulsificables, y
composiciones sólidas como gránulos y polvos mojables. Las
composiciones granulares pueden, de forma conveniente, transferirse
y medirse como un líquido, pero a diferencia de los líquidos, muy
poco del residuo queda adherido a las paredes del contenedor del
producto. Además, se evitan los disolventes orgánicos y vapores.
Comparados con los polvos mojables, los gránulos se hallan
relativamente libres de polvo. Un tipo particularmente útil de
gránulos son aquellos que son dispersables en agua. Los gránulos
dispersables en agua, que se describen algunas veces como
"autosuspensibles en seco", se desintegran de forma inmediata
cuando se añaden a agua para formar una solución o una suspensión,
que a continuación puede pulverizarse sobre el lugar a tratar.
También representa una ventaja de las composiciones granulares el
hecho de que tengan una buena resistencia al desgaste, una baja
adhesividad y una densidad uniforme.
Los gránulos dispersables en agua pueden
fabricarse mediante una gran variedad de procesos, incluyendo la
granulación de lecho fluído, la granulación en cazuela, el secado
por pulverización, la mezcla intensiva, la compactación, la
extrusión de pasta y la extrusión por calor (como por ejemplo la
extrusión por fusión). Las dimensiones físicas y la porosidad de los
gránulos dispersables en agua dependen del proceso de fabricación
utilizado. La granulación de lecho fluído, el secado por
pulverización y la mezcla intensiva dan gránulos que se rompen
rápidamente y se dispersan en agua, debido a las propiedades
dimensionales de los gránulos, como su pequeño tamaño, su superficie
irregular y su porosidad. Por otra parte, la extrusión de pasta y la
extrusión por calor proporcionan unos gránulos de un diámetro y
forma relativamente consistentes. Este diámetro consistente de los
gránulos extruídos los hace útiles para obtener mezclas uniformes,
como las que se describen en U. S. Patent No. 6,022, 552.
La composición de los gránulos es un factor
importante para la obención de una dispersión suficientemente rápida
de gránulos extruídos. Las partículas dispersadas en disolución no
deberían ser mayores de 50 micras en su dimensión mayor para evitar
una deposición prematura, que puede resultar en una aplicación
irregular del pesticida. Así pues, es necesario que todos los
componentes del producto formulado se dispersen o disuelvan de forma
rápida y completa en el agua de disolución. (Si todos los
componentes se disuelven completamente, pueden considerarse como
dispersados a nivel molecular). La dispersibilidad en agua de los
gránulos se determina no sólo por la composición de los gránulos
sinó también por la composición y otras propiedades del medio acuoso
al cual se añaden los gránulos. Por ejemplo, bajas temperaturas y
altas concentraciones de solutos puede retardar de forma importante
la desintegración de los gránulos.
Los gránulos extruídos se preparan normalmente,
de forma más conveniente y económica, a través de un proceso de
extrusión de pasta utilizando agua para plastificar una mezcla en
polvo, que seguidamente se seca después de la extrusión. La
extrusión de pasta evita la necesidad de incluir aglutinantes que se
reblandecen a temperaturas elevadas, tal como requiere un proceso de
extrusión por calor. Sin embargo, la utilización de agua en la
extrusión de pasta como plastificador excluye la posible inclusión
de ingredientes generadores de gas activados por agua, que de otra
forma pueden utilizarse para acelerar la desintegración y la
dispersión de gránulos extruídos por calor o
compactados.
compactados.
Además de alcanzar un nivel satisfactorio de
desintegración y dispersión de los gránulos, la limpieza del
equipamiento de pulverización también puede ser un factor
importante. Ya que los herbicidas de tipo sulfonamida contienen una
clase muy activa de herbicidas, es deseable limpiar a fondo el
equipamiento de pulverización antes de que el equipamiento se
utilice para tratar posteriormente un cultivo sensible al herbicida
de sulfonamida utilizado en la aplicación previa. El proceso de
limpieza puede requerir un proceso de enjuague que requiere cierto
tiempo y resulta en aguas residuales que necesitan un tratamiento
medioambiental adecuado. Además, el proceso de limpieza puede verse
afectado si el equipamiento de pulverización contiene depósitos
orgánicos restantes de aplicaciones químicas de protección de
cultivos anteriores o de otros compuestos químicos mezclados con la
composición de herbicida de
sulfonamida.
sulfonamida.
La PCT Patent Application Publication WO
93/16596 describe un método para reducir la contaminación de
herbicidas de tipo sulfonilurea residual de un equipamiento de
pulverización que requiere como primer paso que la formulación del
ingrediente activo de sulfonilurea se halle en la forma de una sal
soluble en agua apropiada para su uso en agricultura. Aunque se
conocen diversos métodos para la preparación de sales de herbicidas
de tipo sulfonamida a partir de las correspondientes formas del
ácido libre, como los procesos para preparar el ingrediente activo
del herbicida de tipo sulfonamida a menudo proporciona la forma del
ácido libre bien directamente o como parte del aislamiento, la
conversión a una sal requeriría un paso de proceso adicional. Serían
preferibles formulaciones que mejorasen las propiedades de limpieza
del equipamiento de pulverización donde la forma de ácido libre del
herbicida de tipo sulfonamida se utiliza directamente en el proceso
de formulación.
Ahora se descubre un proceso para preparar de
forma conveniente formulaciones de un herbicida de tipo sulfonamida
granular por extrusión de pasta que no sólo posea una
dispersibilidad en agua satisfactoria, sino también unas mejores
propiedades respecto a la limpieza del equipamiento de
pulverización.
Esta invención trata sobre un proceso para la
preparación de una composición herbicida de sulfonamida obtenida por
extrusión de pasta que comprende
(a) la preparación de una mezcla que
contiene
- (i)
- del 2 al 90% en peso, sin tener en cuenta el agua, de uno o más ingredientes activos que comprenden al menos un ácido libre de un herbicida de tipo sulfonamida.;
- (ii)
- del 0 al 95% en peso, sin tener en cuenta el agua, de uno o más aditivos seleccionados de entre el grupo consistente en agentes humectantes, dispersantes, lubricantes, agentes antiaglutinantes, estabilizadores químicos y diluyentes; y
- (iii)
- al menos alrededor de un 50% equivalente de base seleccionado de entre equivalentes de base inorgánica con un pKa ácido conjugado al menos 2.1 unidades mayor que el pKa más alto del componente ácido libre del herbicida de tipo sulfonamida; donde la suma de los porcentajes en peso de todos los ingredientes en la mezcla suman un total del 100%, sin tener en cuenta el agua; y
- (iv)
- agua suficiente para convertir la mezcla en una pasta extruíble;
(b) extrusión de la mezcla preparada en (a) a
través de una boquilla o una pantalla para formar un extrudato;
y
(c) secado del extrudato. La invención también
trata sobre una composición herbicida de sulfonamida obtenida por
extrusión de pasta preparada mediante el proceso mencionado
anteriormente.
Se ha descubierto que una composición herbicida
de sulfonamida obtenida por extrusión de pasta que tiene no sólo una
excelente dispersibilidad en agua, sino también unas propiedades de
limpieza del equipamiento de pulverización significativamente
mejoradas, se obtiene mediante la extrusión de una mezcla que
contiene al menos un ácido libre de un herbicida de tipo
sulfonamida, mediante la inclusión en la mezcla de extrusión de al
menos alrededor de un 50% equivalente de base seleccionada de entre
equivalentes de una base inorgánica con un pKa ácido conjugado al
menos 2.1 unidades mayor que el pKa del ácido libre del herbicida de
tipo sulfonamida con el mayor pKa. Por ácido libre de un herbicida
de tipo sulfonamida se quiere decir la forma ácido libre del
herbicida de tipo sulfonamida (donde el herbicida de tipo
sulfonamida está desprotonado en su centro sulfonamida ácido). La
mezcla de extrusión también puede contener la forma salina de uno o
más herbicidas de tipo sulfonamida entre los componentes de la
mezcla, pero sólo la forma ácida del herbicida de tipo sulfonamida
presente se considera para calcular la proporción de al menos
alrededor del 50% equivalente de base seleccionado de entre los
equivalentes de base inorgánica. Normalmente, los herbicidas de tipo
sulfonamida que se añaden para preparar la mezcla de extrusión están
al menos en un 10% en forma de ácido, típicamente al menos en un
50%, más típicamente al menos en un 80% y más típicamente al menos
en un 90% en forma de ácido.
Los valores de pKa de los herbicidas de tipo
sulfonamida se determinan en agua a temperatura ambiente,
típicamente alrededor de 20 a 25ºC. Los valores de pKa se pueden
determinar mediante métodos convencionales como los procedimientos
que se muestran a continuación en el Ejemplo Analítico 1, y los
valores determinados para los herbicidas comerciales se publican
generalmente en obras de referencia tales como The Pesticide Manual,
Twelfth Edition editado por C. D. S. Tomlin (British Crop Protection
Council, Surrey, UK, 2000). Para comodidad del lector, la Tabla A
que se muestra a continuación presenta los valores de pKa para
muchos de los herbicidas de tipo sulfonamida que se pueden adquirir
comercialmente.
\newpage
| Sulfonamida | Peso Mol. | pKa | Sulfonamida | Peso Mol. | pKa |
| Sulfonilureas | |||||
| amidosulfuron | 369.4 | 3.6 | pirazosulfuron-etil | 414.4 | 3.7 |
| azimsulfuron | 424.4 | 3.6 | rimsulfuron | 431.4 | 4.0 |
| bensulfuron-metil | 410.4 | 5.2 | sulfometuron-metil | 364.4 | 5.2 |
| clorimuron-etil | 414.8 | 4.2 | sulfosulfuron | 470.5 | 3.5 |
| clorsulfuron | 357.8 | 3.6 | tifensulfuron-metil | 387.4 | 4.0 |
| cinosulfuron | 413.4 | 4.7 | triasulfuron | 401.8 | 4.6 |
| ciclosulfamuron | 421.4 | 5.0 | tribenuron-metil | 395.4 | 5.0 |
| etametsulfuron-metil | 410.4 | 4.6 | trifloxisulfuron | 437.1 | 4.8 |
| flazasulfuron | 407.3 | 4.4 | triflusulfuron-metil | 492.4 | 4.4 |
| flupyrsulfuron-metil | 465.4 | 4.9 | |||
| halosulfuron-metil | 434.8 | 3.4 | Triazolopirimidinas | ||
| imazosulfuron | 412.8 | 4.0 | florasulam | 359.3 | 4.5 |
| yodosulfuron-metil | 507. 3 | 3.2 | metosulam | 418.3 | 4.8 |
| metsulfuron-metil | 381.4 | 3.3 | flumetsulam | 325.3 | 4.6 |
| nicosulfuron | 410.4 | 4.6 | diclosulam | 406.2 | 4.0 |
| oxasulfuron | 406.4 | 5.1 | cloransulam-metil | 429.8 | 4.8 |
| primisulfuron-metil | 468.3 | 3.5 | penoxsulam | 483.4 | 5.1 |
| prosulfuron | 419.4 | 3.8 |
\vskip1.000000\baselineskip
El porcentaje de al menos alrededor del 50%
equivalente de base en la mezcla de extrusión de acuerdo con esta
invención se selecciona de entre equivalentes de base inorgánicas,
es decir, proporcionado por bases inorgánicas. A continuación se
describen en mayor detalle algunas de las bases inorgánicas
particularmente apropiadas. Los términos "% equivalente de
base" y "equivalentes de base" se refieren al hecho de que
algunas bases inorgánicas pueden proporcionar más de un equivalente
de basicidad por mol. En el contexto de la presente invención, el
número de equivalentes de base por mol de base está limitado a los
equivalentes de base con un pKa ácido conjugado al menos 2.1
unidades mayor que el pKa más alto de uno o más componentes del
ácido libre de sulfonamida en la mezcla. El cálculo del número de
moles de base necesario para proporcionar al menos un 50%
equivalente de base se describe a continuación en más detalle.
Los valores de pKa de ácidos conjugados de bases
se puede determinar mediante cualquiera de los métodos
convencionales. Los valores publicados se pueden encontrar en
diversas referencias, como The Chemist's Companion de A.J. Gordon y
R.A. Ford (Wiley-Interscience, New York, 1972). Para
la comodidad del lector, la Tabla B presenta los valores de pKa de
ácido conjugado para algunas de las bases comunes.
\vskip1.000000\baselineskip
| Base | Peso molecular | Primer pKa | Segundo pKa | Tercer pKa |
| LiOH | 23.95 | 14.0 | - | - |
| Li_{2}CO_{3} | 73.89 | 10.2 | 6.4 | - |
| Li_{3}PO_{4} | 115.79 | 12.7 | 7.2 | 2.1 |
| NaOH | 40.00 | 14.0 | - | - |
| NaHCO_{3} | 84.01 | 6. 4 | - | - |
| Na_{2}CO_{3} | 105.99 | 10.2 | 6. 4 | - |
| Na_{2}CO_{3}\cdotH_{2}O | 124.01 | 10.2 | 6. 4 | - |
| Na_{2}HPO_{4} | 141.96 | 7.2 | 2.1 | - |
| Na_{3}PO_{4} | 163.94 | 12.7 | 7.2 | 2.1 |
| Na_{3}PO_{4}\cdot12H_{2}O | 380.13 | 12.7 | 7.2 | 2.1 |
| Na_{4}P_{2}O_{7} | 265.90 | 9.0 | 7.0 | 2.0 |
| Base | Peso molecular | Primer pKa | Segundo pKa | Tercer pKa |
| KOH | 56.11 | 14.0 | - | - |
| KHCO_{3} | 100.12 | 6. 4 | - | - |
| K_{2}CO_{3} | 138.21 | 10.2 | 6.4 | - |
| K_{2}HPO_{4} | 174. 18 | 7.2 | 2. 1 | - |
| K_{3}PO_{4} | 212.28 | 12.7 | 7.2 | 2.1 |
| K_{4}P_{2}O_{7} | 330.35 | 9.0 | 7. 0 | 2.0 |
El % equivalente de base seleccionado de entre
equivalentes de base inorgánica se calcula respecto al número total
de moles de uno o más herbicidas de tipo sulfonamida añadidos en la
forma de su ácido libre (es decir, no como sales), teniendo en
cuenta la basicidad de los equivalentes de base inorgánica para los
cuales el pKa del ácido conjugado en agua es al menos 2.1 unidades
mayor que el pKa del herbicida de tipo sulfonamida con el mayor
pKa. Por ejemplo, si un mol de tifensulfuron-metil y
un mol de tribenuron-metil en la forma de sus ácidos
libres se añaden a la mezcla, se considera el el pKa del
tribenuron-metil (5.0) en lugar del pKa del
tifensulfuron-metil (4.0), ya que el primer pKa es
mayor. En este ejemplo, el número total de moles de herbicidas de
tipo sulfonamida en forma de ácido libre es dos moles, y el 50%
equivalente de una base inorgánica requeriría un equivalente de
base. El ácido fosfórico contiene tres átomos de hidrógeno ácidos,
con unos valores de pKa respectivos de 2.1, 7.2 y 12.7. Como sólo
7.2 y 12. 7 son al menos 2.1 unidades mayores que 5.0, el fosfato de
sodio es dibásico (es decir, proporciona dos equivalentes de base
por mol) en relación al requerimiento de que la diferencia de pKa
sea al menos de 2.1 unidades.
Así pues, medio mol de fosfato de sodio (es
decir, una cantidad correspondiente a la mitad del peso molecular)
proporcionaría un equivalente base. El ácido carbónico posee dos
átomos de hidrógeno ácidos, con unos valores de pKa acuosos
respectivos de 6.4 y 10.2. Como sólo 10.2 es al menos 2.1 unidades
mayor que 5.0, el carbonato de sodio es monobásico (es decir,
proporciona un equivalente de base por mol) en relación al
requerimiento de que la diferencia de pKa sea al menos de 2.1
unidades. Así pues un mol (es decir la cantidad correspondiente al
peso molecular) de carbonato de sodio porporcionaría un equivalente
de base.
Con muchos herbicidas de tipo sulfonamida, en
particular aquellos con una solubilidad en agua tamponada a pH 7 a
temperatura ambiente (es decir entre 20 y 30ºC) mayor de alrededor
de 1000 mg/L, las composiciones preparadas de acuerdo con el proceso
de la presente invención para incluir alrededor del 50% equivalente
de base respecto al ácido libre de herbicida de tipo sulfonamida
reducirá de forma sustancial los residuos en el equipamiento de
pulverización. La adición de bases en particularmente beneficiosa
para las composiciones de extrusión de pasta de herbicidas de tipo
sulfonamida con una solubilidad en agua tamponada a pH 7 menor de
alrededor de 10,.000 mg/L, ya que para los herbicidas de tipo
sulfonamida más solubles raramente se encuentran residuos en el
tanque de pulverización. (Algunos ejemplos ilustrativos de
herbicidas de tipo sulfonamida con una solubilidad en agua
tamponada a pH 7 entre 1000 y 10.000 mg/L son
clorimuron-etil, metsulfuron-metil,
tifensulfuron-metil y
tribenuron-metil.) Con los herbicidas de tipo
sulfonamida que tengan una solubilidad en agua tamponada a pH 7
menor de alrededor de 1000mg/L, pueden necesitarse más de un 50%
equivalente de base en relación al ácido libre del herbicida de tipo
sulfonamida en las composiciones preparadas de acuerdo con la
presente invención para reducir de forma significativa los residuos
en el equipamiento para pulverización. (Algunos ejemplos
ilustrativos de herbicidas de tipo sulfonamida con una solubilidad
en agua tamponada a pH 7 menor de 1000 mg/L son
bensulfuron-metil y
sulfometuron-metil.) Para las composiciones de estos
herbicidas de tipo sulfonamida, típicamente alrededor del 75 al 100%
equivalente de base reduce de forma significativa los residuos de la
pulverización, y cantidades mayores (es decir, hasta alrededor del
200% equivalente) de base pueden ser útiles en la reducción de
residuos a niveles insignificantes.
La solubilidad de los herbicidas de tipo
sulfonamida en agua tamponada a pH 7 se puede determinar mediante
métodos convencionales, como el procedimiento que se muestra más
adelante en el Ejemplo Analítico 2.
Así pues, para mejorar las propiedades de
limpieza del equipamiento de pulverización, la mezcla de extrusión
de acuerdo con el proceso de la presente invención contiene
preferentemente al menos alrededor del 75% equivalente de base, y
más preferiblemente al menos alrededor del 100% equivalente de base
respecto a uno o más ácidos libres de herbicidas de tipo
sulfonamida. Además, si la mezcla contiene otras sustancias ácidas
además de los ácidos libres de los herbicidas de tipo sulfonamida,
debería añadirse más base de forma correspondiente. Se puede incluir
más de un 100% equivalente de base respecto a uno o más ácidos
libres de herbicidas de tipo sulfonamida, mientras que la mezcla no
incluya ingredientes inestables frente a la base.
La base en la mezcla de extrusión de acuerdo con
el proceso de la presente invención contiene al menos una base
inorgánica. Las bases inorgánicas que son particularmente apropiadas
para esta invención incluyen aquellas que tienen cationes derivados
de metales alcalinos o amonio, y contraiones seleccionados de entre
aniones carbonato, fosfato, óxido, hidróxido y silicato, incluyendo
formas diméricas, triméricas y poliméricas, como pirofosfato,
tripolifosfato, polifosfato, trisilicato, etc. Algunas bases
inorgánicas ilustrativas incluyen, sin estar limitadas a, fosfato de
sodio (Na_{3}PO_{4}), hidrógeno fosfato de sodio
(Na_{2}HPO_{4}), fosfato de potasio (K_{3}PO_{4}), hidrógeno
fosfato de potasio (K_{2}HPO_{4}), hidrógeno fosfato de amonio
((NH_{4}) 2HPO_{4}), carbonato de sodio (Na_{2}CO_{3}),
hidrógeno carbonato de sodio (NaHCO_{3}), carbonato de potasio
(K_{2}CO_{3}), hidrógeno carbonato de potasio (KHCO_{3}),
óxido de litio (Li_{2}O), hidróxido de litio (LiOH), carbonato de
litio (Li_{2}CO_{3}), hidróxido de sodio (NaOH), fosfato de
litio (Li_{3}PO_{4}), metasilicato de litio (Li_{2}SiO_{3}),
ortosilicato de litio (Li_{4}SiO_{4}), hidróxido de potasio
(KOH), metasilicato de sodio (Na_{2}SiO_{3}), ortosilicato de
sodio (Na_{4}SiO_{4}), pirofosfato de potasio
(K_{4}P_{2}O_{7}), trimetafosfato de sodio
((NaPO_{3})_{3}), hexametafosfato de sodio
((NaPO_{3})_{6}), polifosfato de sodio
(NaPO_{3})_{n}), pirofosfato de sodio
(Na_{4}P_{2}O_{7}), tripolifosfato de sodio (trifosfato de
sodio,Na_{5}P_{3}O_{10}) y trisilicato de sodio
(Na_{2}Si_{3}O_{7}), incluyendo sus formas anhidro e
hidratadas.
Por razones de coste, eficacia y conveniencia,
se prefieren las bases inorgánicas que contienen un catión de un
metal alcalino seleccionado de entre sodio (Na^{+}) y potasio
(K^{+}), más preferiblemente sodio. También se prefieren por
razones de coste, eficacia y conveniencia las bases inorgánicas que
contienen un contraion seleccionado de entre carbonato de hidrógeno
(HCO_{3}), carbonato (CO_{3}^{2-}), fosfato de hidrógeno
(HPO_{4}^{2-}) y fosfato (PO_{4}^{3-}), más preferiblemente
carbonato y fosfato. Las bases inorgánicas preferidas incluyen,
pues, hidrógeno carbonato de sodio, carbonato de sodio, hidrógeno
fosfato de sodio, fosfato de sodio, hidrógeno carbonato de potasio,
carbonato de potasio, hidrógeno fosfato de potasio y fosfato de
potasio. Estas bases inorgánicas incluyen formas hidratadas como
carbonato de sodio monohidrato, hidrógeno fosfato de sodio
heptahidrato, fosfato de sodio dodecahidrato, carbonato de potasio
sesquihidrato, hidrógeno fosfato de potasio trihidrato y fosfato de
potasio octahidrato. Las bases inorgánicas más preferidas son el
carbonato de sodio, fosfato de sodio, carbonato de potasio y
fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas. Una de las
bases inorgánicas más preferidas es el carbonato de sodio,
incluyendo sus formas hidratadas. Otra de las bases inorgánicas más
preferidas es el fosfato de sodio, incluyendo sus formas hidratadas.
Mientras las bases inorgánicas usadas en solitario son de utilidad,
en ciertas situaciones puede ser ventajoso el uso de mezclas de
bases inorgánicas.
Durante la adición de agua para preparar la
pasta de extrusion, el calor de hidratación de las bases anhidras
puede, dependiendo de la cantidad y la naturaleza de la base y la
capacidad refrigeradora del equipamiento de mezcla o amasado,
provocar un aumento considerable en la temperatura con un efecto
potencialmente indeseable sobre la constitución química y/o la
extrusibilidad de la pasta. Si el aumento de temperatura provocado
por las bases anhidras fuera excesivo, se prefieren las formas
hidratadas en lugar de las formas anhidro de las bases para la
preparación de la mezcla de extrusión. Como el calor de hidratación
del fosfato de sodio anhidro es particularmente grande, su forma
dodecahidrato es una de las formas de fosfato de sodio preferidas
para el proceso de la presente invención.
Los herbicidas de tipo sulfonamida tienen como
característica estructural molecular esencial un motivo sulfonamida
(-S(O)_{2}NH-). Tal como se hace referencia aquí,
los herbicidas de tipo sulfonamida comprenden de forma particular
herbicidas de tipo sulfonilurea donde el motivo sulfonamida es uno
de los componentes en un motivo sulfonilurea
(-S(O)_{2}NHC(O)NH(R)-) y de
herbicidas de tipo triazolopirimidina en los cuales el extremo
sulfonilo del motivo sulfonamida está conectado a la posición 2 de
un anillo [1,2,4] triazolopirimidina sustituido, y el extremo amino
del motivo sulfonamida está conectado a un grupo arilo, típicamente
un fenilo, sustituido. En los herbicidas de tipo sulfonilurea, el
extremo sulfonilo del motivo sulfonilurea está conectado, bien
directamente o mediante un átomo de oxígeno o un grupo amino o
metileno sustituido opcional, a un grupo cíclico o acíclico
típicamente sustituido. En el extremo opuesto de la sulfonilurea, el
grupo amino, que puede tener un sustituyente como metilo (siendo R
CH_{3}) en lugar de hidrógeno, está conectado a un grupo
heterocíclico, típicamente una pirimidina simétrica o un anillo de
triazina, que posee uno o
dos sustituyentes como metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, metilamino, dimetilamino, etilamino y halógenos.
dos sustituyentes como metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, metilamino, dimetilamino, etilamino y halógenos.
Algunas de las sulfonilureas representativas que
se contemplan para su uso en la presente invención son aquellas de
fórmula:
donde:
J se selecciona de entre el grupo consistente
en
\vskip1.000000\baselineskip
J es R^{13}SO_{2}N(CH_{3})-;
R es H o CH_{3} ;
R^{1} es F,Cl, Br, NO_{2}, alquilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilo
C_{1}-C_{4}, cicloalquilo
C_{3}-C_{4}, haloalquenilo
C_{2}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, haloalcoxilo
C_{1}-C_{4}, alcoxialcoxilo
C_{2}-C_{4}, CO_{2}R^{14},
C(O)NR^{15}R^{16}, SO_{2}NR^{17}R^{18},
S(O)_{n}R^{19}, C(O)R^{20},
CH_{2}CN o L ;
R^{2} es H, F, Cl, Br, I, CN, CH_{3},
OCH_{3}, SCH_{3}, CF_{3} o OCF_{2}H ;
R^{3} es Cl, NO_{2}, CO_{2}CH_{3},
CO_{2}CH_{2}CH_{3}, C(O)CH_{3},
C(O)CH_{2}CH_{3},
C(O)-ciclopropilo,
SO_{2}N(CH_{3})_{2}, SO_{2}CH_{3},
SO_{2}
CH_{2}CH_{3}, OCH_{3} o OCH_{2}CH_{3};
CH_{2}CH_{3}, OCH_{3} o OCH_{2}CH_{3};
R^{4} es alquilo
C_{1}-C_{3}, haloalquilo
C_{1}-C_{2}, alcoxilo
C_{1}-C_{2}, haloalquenilo
C_{2}-C_{4}, F, Cl, Br, NO_{2},
CO_{2}R^{14}, C(O)NR^{15}R^{16},
SO_{2}NR^{17}R^{18}, S(O)_{n}R^{19},
C(O) R^{20} o L;
R^{5} es H, F, Cl, Br o CH_{3} ;
R^{6} es alquilo
C_{1}-C_{3}, alcoxilo
C_{1}-C_{2}, haloalquenilo
C_{2}-C_{4}, F, Cl, Br, CO_{2}R^{14},
C(O)NR^{15}R^{16}, SO_{2}NR^{17}R^{18},
S(O)_{n}R^{19}, C(O)R^{20} o
L;
R^{7} es H, F, Cl, CH_{3} o CF_{3} ;
R^{8} es H, alquilo
C_{1}-C_{3} o piridilo;
R^{9} es alquilo
C_{1}-C_{3}, alcoxilo
C_{1}-C_{2}, F, Cl, Br, NO_{2},
CO_{2}R^{14}, SO_{2}NR^{17}R^{18},
S(O)_{n}R^{19}, OCF_{2}H,
C(O)R^{20}, haloalquenilo
C_{2}-C_{4} o L;
R^{10} es H, Cl, F, Br, alquilo
C_{1}-C_{3} o alcoxilo
C_{1}-C_{2};
R^{11} es H, alquilo
C_{1}-C_{3}, alcoxilo
C_{1}-C_{2}, haloalquenilo
C_{2}-C_{4}, F, Cl, Br, CO_{2}R^{14},
C(O)NR^{15}R^{16}, SO_{2}NR^{17}R^{18}
S(O)R^{19}, C(O)R^{20} o L;
R^{12} es halógeno, alquilo
C_{1}-C_{4} o alquilosulfonilo
C_{l}-C_{3};
R^{13} es alquilo
C_{1}-C_{4};
R^{14} se selecciona de entre el grupo
consistente en alilo, propargilo,
oxetan-3-ilo y alquilo
C_{1}-C_{3} sustituido opcionalmente por al
menos un miembro seleccionado independientemente de entre halógeno,
alcoxilo C_{1}-C_{2} y CN;
R^{15} es H, alquilo
C_{1}-C_{3} o alcoxilo
C_{1}-C_{2} ;
R^{16} es alquilo
C_{1}-C_{2} ;
R^{17} es H, alquilo
C_{1}-C_{3}, alcoxilo
C_{1}-C_{2}, alilo o ciclopropilo;
R^{18} es H o alquilo
C_{1}-C_{3};
R^{19} es C_{1}-C_{3}
alquilo, haloalquilo C_{l}-C_{3}, alilo o
propargilo;
R^{20} es alquilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilo
C_{1}-C_{4} o cicloalquilo
C_{3}-C_{5} sustituido opcionalmente por
halógeno;
n es 0,1 o 2;
L es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
L^{1} es CH_{2}, NH o O ;
R^{21} se selecciona de entre el grupo H y
alquilo C_{1}-C_{3};
X se selecciona de entre el grupo H, alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, haloalcoxilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilo
C_{1}-C_{4}, haloalquiltio
C_{1}-C_{4}, alquiltio
C_{1}-C_{4}, halógeno, alcoxialquilo
C_{2}-C_{5}, alcoxialcoxilo
C_{2}-C_{5}, amino, alquilamino
C_{1}-C_{3} y
di(C_{1}-C_{3} alquil) amino;
Y se selecciona de entre el grupo H, alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, haloalcoxilo
C_{1}-C_{4}, alquiltio
C_{1}-C_{4}, haloalquiltio
C_{1}-C_{4}, alcoxialquilo
C_{2}-C_{5}, alcoxialcoxilo
C_{2}-C_{5}, amino, alquilamino
C_{1}-C_{3}, di(alquilo
C_{1}-C_{3}) amino, alqueniloxilo
C_{3}-C_{4}, alquiniloxilo
C_{3}-C_{4}, alquiltioalquilo
C_{2}-C_{5}, alquilsulfinilalquilo
C_{2}-C_{5}, alquilsulfonilalquilo
C_{2}-C_{5}, haloalquilo
C_{1}-C_{4}, alquinilo
C_{2}-C_{4}, cicloalquilo
C_{3}-C_{5}, azido y ciano; y
Z se selecciona de entre el grupo CH y N;
mientras que (i) cuando uno o ambos X e Y son haloalcoxilo C_{1},
entonces Z es CH; y (ii) cuando X es halógeno, entonces Z es CH e Y
es OCH_{3}, OCH_{2}CH_{3}, N(OCH_{3})
CH_{3},NHCH_{3}, N(CH_{3})_{2} o
OCF_{2}H.
\newpage
Algunas triazolopirimidinas representativas que
se contemplan para su utilización en esta invención son aquellas que
poseen la fórmula:
donde R^{22} y R^{23} se
seleccionan de forma independiente de entre halógeno, nitro, alquilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, haloalcoxilo
C_{1}-C_{4} y alcoxicarbonilo
C_{2}-C_{3};
R^{24} se selecciona de entre H, halógeno,
alquilo C_{1}-C_{2} y alcoxilo
C_{1}-C_{2};
Y^{1} se selecciona de entre H, alquilo
C_{1}-C_{2} y alcoxilo
C_{1}-C_{2};
Y^{2} se selecciona de entre H, F, Cl, Br,
alquilo C_{1}-C_{2} y alcoxilo
C_{1}-C_{2};
Y^{3} se selecciona de entre H, F y metoxilo;
y
Z^{1} se selecciona de entre CH y N; mientras
al menos uno de Y^{1} e Y^{2} sea distinto de H.
Son destacables dichas triazolopirimidinas en
las cuales Y^{3} es H o F.
En las recitaciones anteriores, el término
"alquilo", usado solo o en palabras compuestas como
"alquiltio"o "haloalquilo" incluye alquilos de cadena
lineal o ramificada, como metilo, etilo, n-propilo,
i-propilo, o los distintos isómeros del butilo. El
término "cicloalquilo" incluye, por ejemplo, ciclopropilo,
ciclobutilo y ciclopentilo. El término "alquenilo" incluye
alquenos de cadena lineal o ramificada, como etenilo,
1-propenilo, 2-propenilo, y los
distintos isómeros del butenilo. El término "alquenilo" también
incluye polienos como 1,2-propadienilo y 2,
4-butadienilo. El término "alquinilo" incluye
alquinos de cadena lienal o ramificada, como etinilo,
1-propinilo, 2-propinilo y los
distintos isómeros del butinilo. El término "alquinilo" también
incluye los motivos formados por múltiples enlaces triples, como
2,5-hexadiinilo. El término "alcoxi" incluye,
por ejemplo, metoxilo, etoxilo, n-propiloxilo,
isopropiloxilo y los distintos isómeros del butoxilo. El término
"alcoxialquilo" denota una sustitución alcoxilo sobre el
alquilo. Algunos ejemplos de "alcoxialquilo" incluyen
CH_{3}OCH_{2}, CH_{3}OCH_{2}CH_{2},
CH_{3}CH_{2}OCH_{2}, CH_{3}CH_{2}CH_{2}CH_{2}OCH_{2}
y CH_{3}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}. El término
"alcoxialcoxilo" denota una sustitución alcoxilo sobre el
alcoxilo. El término "alqueniloxi" incluye motivos
alqueniloxilo de cadena lineal o ramificada. Algunos ejemplos de
"alqueniloxi" incluyes H_{2}C=CHCH_{2}O,
(CH_{3})CH=CHCH_{2}O y CH_{2}=CHCH_{2}CH_{2}O. El
término "alquiniloxi" incluye motivos alquiniloxilo de cadena
lineal o ramificada. Algunos ejemplos de "alquiniloxi" incluyen
HC=CCH_{2}O y CH_{3}C=CCH_{2}O. El término "alquiltio"
incluye motivos alquiltio de cadena lineal o ramificada como
metiltio, etiltio, y los distintos isómeros del propiltio. El
término "alquiltioalquilo" denota una sustitución alquiltio
sobre el alquilo. Algunos ejemplos de
"alquiltioalquilo"incluyen CH_{3}SCH_{2},
CH_{3}SCH_{2}CH_{2}, CH_{3}CH_{2}SCH_{2},
CH_{3}CH_{2}CH_{2}CH_{2}SCH_{2} y
CH_{3}CH_{2}SCH_{2}CH_{2}; El término
"alquilsulfinilalquilo" y "alquilsulfonilalquilo" incluyen
los correspondientes sulfóxidos y sulfonas, respectivamente. Otros
sustituyentes como por ejemplo "alquilamino",
"dialquilamino" se definen de forma análoga.
El número total de átomos de carbono en el grupo
sustituyente se indica mediante el sufijo
"C_{i}-C_{j}" donde i y j son números entre
1 y 5. Por ejemplo, alquilo C_{1}-C_{4} designa
desde metilo a butilo, incluyendo los distintos isómeros. Como
ejemplos adicionales, alcoxialquilo C_{2} designa
CH_{3}OCH_{2} ; alcoxialquilo C_{3} designa, por ejemplo,
CH_{3}CH(OCH_{3}), CH_{3}OCH_{2}CH_{2} o
CH_{3}CH_{2}OCH_{2}; y alcoxialquilo C_{4} designa los
distintos isómeros de un grupo alquilo sustituido con un grupo
alcoxilo que contiene un total de cuatro átomos de carbono, algunos
ejemplos de los cuales son CH_{3}CH_{2}CH_{2}OCH_{2} y
CH_{3}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}.
El término "halógeno", bien solo o en
palabras compuestas como "haloalquilo", incluye flúor, cloro,
bromo o yodo. Además, cuando se utiliza en palabras compuestas como
"haloalquilo", dicho alquilo puede estar parcial o totalmente
sustituido con átomos de halógeno que pueden ser iguales o
distintos. Algunos ejemplos de "haloalquilo" incluyen F_{3}C,
ClCH_{2}, CF_{3}CH_{2} y CF_{3}CCl_{2}.
Los términos
"haloalcoxilo","haloalquilotio", y similares, se definen
de forma análoga al término "haloalquilo". Algunos ejemplos de
"haloalcoxilo" incluyen CF_{3}O, CCl_{3}CH_{2}O,
HCF_{2}CH_{2}CH_{2}O y CF_{3}CH_{2}O. Algunos ejemplos de
"haloalquilotio" incluyen CCl_{3}S, CF_{3}S,
CCl_{3}CH_{2}S y ClCH_{2}CH_{2}CH_{2}S.
Los siguientes herbicidas de tipo sulfonilurea
ilustran las sulfonilureas útiles para la presente invención:
amidosulfuron (N-[[[[(4,
6-dimetoxi-2-pirimdinilo)amino]carbonil]amino]-sulfonil]-N-metilmetanosulfonamida),
azimsulfuron
(N[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-amino]carbonil]-l-metil-4-(2-metil-2H-tetrazol-5-il)-1H-pirazol-5-sulfonamida),
bensulfuron-metil (metil
2-[[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]-sulfonil]metil]
benzoato), clorimuron-etil (etil
2-[[[[(4-cloro-6-metoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil]
benzoato), clorsulfuron (2-cloro-N [
[(4-metoxi-6-metil-1,
3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]bencensulfonamida),
cinosulfuron
(N-[[(4,6-dimetoxi-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil)-2-(2-metoxietoxi)bencen-sulfonamida),
ciclosulfamuron (N-[[[2-(ciclopropilcar-
bonil)fenil]amino]sulfonil]-N^{1}-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)urea), etametsulfuron-metil (metil-2-[[[[[4-etoxi-6-(me-
tilamino)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]amino]sulfonil]benzoato), etoxisulfuron (2-etoxifenil [[ (4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]sulfamato), flupyrsulfuron-metil (metil 2-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-3-(trifluorometil)-2-piridensulfonamida), foramsulfuron (2-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil] amino)
sulfonil]-4-(formilamino)-N,N-dimetilbenzamida), halosulfuron-metil (metil 3-cloro-5-[[[[( 4,6-dimetoxi-2-pirimidinil))amino]carbonil]amino]sulfonil]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxilato), imazosulfuron (2-cloro-N-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-imidazo[1,2-a ]piridin-3-sulfonamida), yodosulfuron-metil (metil 4-yodo-2-[[[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]carnobil]amino]sulfonil]benzoato), mesosulfuron-metil (metil 2-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]-sulfonil]-4-[[(metilsulfonil)amino] metil]benzoato), metsulfuron-metil(metil 2-[[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]amino]sulfonil]-benzoato), nicosulfuron (2-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]-sulfonil]-N,N-dimetil-3-piridincarboxamida), oxasulfuron (3-oxetanil 2-
[[[[(4,6-dimetil-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino-sulfonil]benzoato), primisulfuron-metil (metil 2-[[[[[4,6-bis(trifluorometoxi)-2-pirimidinil]amino]carbonil]amino]su1fonil]-benzoato), prosulfuron (N-[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-
triazin-2-il)amino]carbonil]-2-(3,3,3-trifluoropropil)bencensulfonamida)), pirazosulfuron-etil (etil 5-[[[[( 4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxilato), rimsulfuron (N-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-3-(etilsulfonil)-2-piridinsulfonarnida), sulfometuron-metil (metil 2-[[[[(4,6-dimetil-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]su1fonil]benzoato), sulfosulfuron (N-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-2-(etilsu1fonil)imidazol[1,2-a]piridina-3-su1fonamida), tifensulfuron-metl (metil 3-[[[[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)amino]-carbonil]amino]sulfonil]-2-tiofencarboxilato), triasulfuron (2-(2-cloroetoxi)-N-[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]bencensulfonamida), tribenuron-metil (metil 2-[[[[N-( 4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-N-metilamino]carbonil]-amino]sulfonil)benzoato), trifloxisulfuron (N-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]-carbonil]-3-(2,2.2-trifluoroetoxi)-2-piridinsulfonamida), triflusulfuron-metil (metil 2-[[[[[4-dimetilamino)6-
(2,2,2-trifluoroetoxi)1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]amino]-sulfonil]-3-metilbenzoato) y tritosulfuron (N-[[[4-metoxi-6-( trifluorometil)-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]-2-( trifluorometil)bencensulfonamida).
bonil)fenil]amino]sulfonil]-N^{1}-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)urea), etametsulfuron-metil (metil-2-[[[[[4-etoxi-6-(me-
tilamino)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]amino]sulfonil]benzoato), etoxisulfuron (2-etoxifenil [[ (4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]sulfamato), flupyrsulfuron-metil (metil 2-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-3-(trifluorometil)-2-piridensulfonamida), foramsulfuron (2-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil] amino)
sulfonil]-4-(formilamino)-N,N-dimetilbenzamida), halosulfuron-metil (metil 3-cloro-5-[[[[( 4,6-dimetoxi-2-pirimidinil))amino]carbonil]amino]sulfonil]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxilato), imazosulfuron (2-cloro-N-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-imidazo[1,2-a ]piridin-3-sulfonamida), yodosulfuron-metil (metil 4-yodo-2-[[[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]carnobil]amino]sulfonil]benzoato), mesosulfuron-metil (metil 2-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]-sulfonil]-4-[[(metilsulfonil)amino] metil]benzoato), metsulfuron-metil(metil 2-[[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]amino]sulfonil]-benzoato), nicosulfuron (2-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]-sulfonil]-N,N-dimetil-3-piridincarboxamida), oxasulfuron (3-oxetanil 2-
[[[[(4,6-dimetil-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino-sulfonil]benzoato), primisulfuron-metil (metil 2-[[[[[4,6-bis(trifluorometoxi)-2-pirimidinil]amino]carbonil]amino]su1fonil]-benzoato), prosulfuron (N-[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-
triazin-2-il)amino]carbonil]-2-(3,3,3-trifluoropropil)bencensulfonamida)), pirazosulfuron-etil (etil 5-[[[[( 4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxilato), rimsulfuron (N-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-3-(etilsulfonil)-2-piridinsulfonarnida), sulfometuron-metil (metil 2-[[[[(4,6-dimetil-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]su1fonil]benzoato), sulfosulfuron (N-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-2-(etilsu1fonil)imidazol[1,2-a]piridina-3-su1fonamida), tifensulfuron-metl (metil 3-[[[[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)amino]-carbonil]amino]sulfonil]-2-tiofencarboxilato), triasulfuron (2-(2-cloroetoxi)-N-[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]bencensulfonamida), tribenuron-metil (metil 2-[[[[N-( 4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-N-metilamino]carbonil]-amino]sulfonil)benzoato), trifloxisulfuron (N-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]-carbonil]-3-(2,2.2-trifluoroetoxi)-2-piridinsulfonamida), triflusulfuron-metil (metil 2-[[[[[4-dimetilamino)6-
(2,2,2-trifluoroetoxi)1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]amino]-sulfonil]-3-metilbenzoato) y tritosulfuron (N-[[[4-metoxi-6-( trifluorometil)-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]-2-( trifluorometil)bencensulfonamida).
Se prefieren las siguientes sulfonilureas para
su uso en la invención que aquí se revela:
azimsulfuron, bensulfuron-metil,
clorimuron-etil, clorsulfuron,
etametsulfuron-metil,
flupyrsulfuron-metil,
metsulfuron-metil, nicosulfuron, rimsulfuron,
sulfometuron-metil,
tifensulfuron-metil,
tribenuron-metil y
triflusulfuron-metil.
Los siguientes herbicidas de tipo
triazolopirimidina ilustran las triazolopirimidinas de utilidad en
la presente invención: cloransulam-metil (metil
3-cloro-2-[[(5-etoxi-7-fluoro[1,2,4]-triazolo[1,5-c]pirimidin-2-il)sulfonil]amino]benzoato,
diclosulam
(N-(2,6-diclorofenil)-5-etoxi-7-fluoro[1,2,4]triazolo[1,5-c]pirimidin-2-sulfonamida),
florasulam
(N-(2,6-difluorofenil)-8-fluoro-5-metoxi[1,2,4]triazolo[1,5-c]piridin-2-sulfonamida),
flumetsulam
(N-(2,6-difluorofenil)-5-metil[1,2,4
]triazolo[1,5-a
]pirimidin-2-sulfonamida), metosulam
(N-(2,6-dicloro-3-metilfenil)-5,7-dimetoxi
[1,2,4]triazolo-[1,5-a]pirimidin-2-su1fonamida) y penoxsulam (2-(2,2-difluoroetoxi)-N-(5,8-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-c]pirimidin-2-il)-6-(trifluorometil)bencensulfonamida).
[1,2,4]triazolo-[1,5-a]pirimidin-2-su1fonamida) y penoxsulam (2-(2,2-difluoroetoxi)-N-(5,8-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-c]pirimidin-2-il)-6-(trifluorometil)bencensulfonamida).
En el proceso de la presente invención son
notables los herbicidas de tipo sulfonamida seleccionados de entre
el grupo consistente en amidosulfuron, azimsulfuron,
bensulfuron-metil, clorimuron-etil,
clorsulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamuron,
etametsulfuron-metil, etoxisulfuron,
flupyrsulfuron-metil, flazasulfuron, foramsulfuron,
halosulfuron-metil, imazosulfuron,
yodosulfuron-metil,
mesosulfuron-metil,
metsulfuron-metil, nicosulfuron, oxasulfuron,
primisulfuron-metil, prosulfuron,
pirazosulfuron-etil, rimsulfuron,
sulfometuron-metil, sulfosulfuron,
tifensulfuron-metil, triasulfuron,
tribenuron-metil, trifloxisulfuron,
triflusulfuron-metil, tritosulfuron,
cloransulam-metil, diclosulam, florasulam,
flumetsulam y metosulam.
Los ejemplos de realización preferidos
incluyen:
Preferido 1. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene amidosulfuron.
Preferido 1A. El proceso de Preferido 1 donde la
mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al amidosulfuron.
Preferido 1B. El proceso de Preferido 1 donde la
mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al amidosulfuron.
Preferido 1 C. El proceso de Preferido 1, 1A o
1B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada
de entre carbonato de sodio, hidrógeno carbonato de sodio, fosfato
de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio,
hidrógeno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno
fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 2. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene azimsulfuron.
Preferido 2A. El proceso de Preferido 2 donde la
mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al azimsulfuron.
Preferido 2B. El proceso de Preferido 2 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al azimsulfuron.
Preferido 2C. El proceso de Preferido 2, 2A o
2B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada
de entre carbonato de sodio, hidrógeno carbonato de sodio, fosfato
de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio,
hidrógeno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno
fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 3. El proceso de la invención donde la
mezcla contiene bensulfuron-metil.
Preferido 3A. El proceso de Preferido 3 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al bensulfuron-metil.
Preferido 3B. El proceso de Preferido 3 o 3A
donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada de
entre carbonato de sodio, fosfato de sodio, carbonato de potasio y
fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 4. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene clorimuron-etil.
Preferido 4A. El proceso de Preferido 4 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al clorimuron-etil.
Preferido 4B. El proceso de Preferido 4 o 4A
donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada de
entre carbonato de sodio, hidrógeno carbonato de sodio, fosfato de
sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio, hidrógeno
carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno fosfato de
potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 5. El proceso de la invención donde la
mezcla contiene clorsulfuron.
Preferido 5A. El proceso de Preferido 5 donde la
mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al clorsulfuron.
Preferido 5B. El proceso de Preferido 5 donde la
mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al clorsulfuron.
Preferido 5C. El proceso de Preferido 5, 5A o 5B
donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada de
entre carbonato de sodio, hidrógeno carbonato de sodio, fosfato de
sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio, hidrógeno
carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno fosfato de
potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 6. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene cinosulfuron.
Preferido 6A. El proceso de Preferido 6 donde la
mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al cinosulfuron.
Preferido 6B. El proceso de Preferido 6 donde la
mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al cinosulfuron.
Preferido 6C. El proceso de Preferido 6, 6A o 6B
donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada de
entre carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de
sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno fosfato
de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 7. El proceso de la invención donde la
mezcla contiene ciclosulfamuron.
Preferido 7A. El proceso de Preferido 7 donde la
mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al ciclosulfamuron.
Preferido 7B. El proceso de Preferido 7 donde la
mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al ciclosulfamuron.
Preferido 7C. El proceso de Preferido 7, 7A o 7B
donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada de
entre carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de
sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno fosfato
de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 8. El proceso de la invención donde la
mezcla contiene etametsulfuron-metil.
Preferido 8A. El proceso de Preferido 8 donde la
mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al etametsulfuron-metil.
Preferido 8B. El proceso de Preferido 8 donde la
mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al etametsulfuron-metil.
Preferido 8C. El proceso de Preferido 8, 8A o
8B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada
de entre carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de
sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno fosfato
de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 9. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene etoxisulfuron.
Preferido 9A. El proceso de Preferido 9 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al etoxisulfuron.
Preferido 9B. El proceso de Preferido 9 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al etoxisulfuron.
Preferido 9C. El proceso de Preferido 9, 9A o 9B
donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada de
entre carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de
sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno fosfato
de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 10. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene flupyrsulfuron-metil.
Preferido 10A. El proceso de Preferido 10 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al flupyrsulfuron-metil.
Preferido 10B. El proceso de Preferido 10 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al flupyrsulfuron-metil.
Preferido 10C. El proceso de Preferido 10, 10A o
10B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada
de entre carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de
sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno fosfato
de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 11. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene flazasulfuron.
Preferido 11A. El proceso de Preferido 11 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al flazasulfuron.
Preferido 11B. El proceso de Preferido 11 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al flazasulfuron.
Preferido 11C. El proceso de Preferido 11, 11A
u 11B donde la base inorgánica contiene al menos una base
seleccionada de entre carbonato de sodio, fosfato de sodio,
hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio
e hidrógeno fosfato de potasio, incluyendo sus formas
hidratadas.
Preferido 12. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene foramsulfuron.
Preferido 12A. El proceso de Preferido 12 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al foramsulfuron.
Preferido 12B. El proceso de Preferido 12 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al foramsulfuron.
Preferido 12C. El proceso de Preferido 12,12A o
12B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada
de entre carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de
sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno fosfato
de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 13. El proceso de la invención donde
la mezcla contienehalosulfuron-metil.
Preferido 13A. El proceso de Preferido 13 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al halosulfuron-metil.
Preferido 13B. El proceso de Preferido 13 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al halosulfuron-metil.
Preferido 13C. El proceso de Preferido 13, 13A
o 13B donde la base inorgánica contiene al menos una base
seleccionada de entre carbonato de sodio, hidrógeno carbonato de
sodio, fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de
potasio, hidrógeno carbonato de potasio, fosfato de potasio e
hidrógeno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 14. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene imazosulfuron.
Preferido 14A. El proceso de Preferido 14 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al imazosulfuron.
Preferido 14B. El proceso de Preferido 14 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al imazosulfuron.
Preferido 14C. El proceso de Preferido 14, 14A
o 14B donde la base inorgánica contiene al menos una base
seleccionada de entre carbonato de sodio, hidrógeno carbonato de
sodio, fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de
potasio, hidrógeno carbonato de potasio, fosfato de potasio e
hidrógeno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 15. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene yodosulfuron-metil.
Preferido 15A. El proceso de Preferido 15 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al yodosulfuron-metil.
Preferido 15B. El proceso de Preferido 15 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al yodosulfuron-metil.
Preferido 15C. El proceso de Preferido 15, 15A
o 15B donde la base inorgánica contiene al menos una base
seleccionada de entre carbonato de sodio, hidrógeno carbonato de
sodio, fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de
potasio, hidrógeno carbonato de potasio, fosfato de potasio e
hidrógeno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 16. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene mesosulfuron-metil.
Preferido 16A. El proceso de Preferido 16 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al mesosulfuron-metil.
Preferido 16B. El proceso de Preferido 16 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al mesosulfuron-metil.
Preferido 16C. El proceso de Preferido 16, 16A
o 16B donde la base inorgánica contiene al menos una base
seleccionada de entre carbonato de sodio, fosfato de sodio,
hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio
e hidrógeno fosfato de potasio, incluyendo sus formas
hidratadas.
Preferido 17. El proceso de la invención donde
la mezcla contienemetsulfuron-metil.
Preferido 17A. El proceso de Preferido 17 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al metsulfuron-metil.
Preferido 17B. El proceso de Preferido 17 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al metsulfuron-metil.
Preferido 17C. El proceso de Preferido 17, 17A o
17B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada
de entre carbonato de sodio, hidrógeno carbonato de sodio, fosfato
de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio,
hidrógeno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno
fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 18. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene nicosulfuron.
Preferido 18A. El proceso de Preferido 18 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al nicosulfuron.
Preferido 18B. El proceso de Preferido 18 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al nicosulfuron.
Preferido 18C. El proceso de Preferido 18, 18A
o 18B donde la base inorgánica contiene al menos una base
seleccionada de entre carbonato de sodio, fosfato de sodio,
hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio
e hidrógeno fosfato de potasio, incluyendo sus formas
hidratadas.
Preferido 19. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene oxasulfuron.
Preferido 19A. El proceso de Preferido 19 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al oxasulfuron.
Preferido 19B. El proceso de Preferido 19 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al oxasulfuron.
Preferido 19C. El proceso de Preferido 19, 19A o
19B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada
de entre carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de
sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno fosfato
de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 20. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene primisulfuron-metil.
Preferido 20A. El proceso de Preferido 20 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al primisulfuron-metil.
Preferido 20B. El proceso de Preferido 20 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al primisulfuron-metil.
Preferido 20C. El proceso de Preferido 20, 20A o
20B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada
de entre carbonato de sodio, hidrógeno carbonato de sodio, fosfato
de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio,
hidrógeno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno
fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 21. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene prosulfuron.
Preferido 21A. El proceso de Preferido 21 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al prosulfuron.
Preferido 21B. El proceso de Preferido 21 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al prosulfuron.
Preferido 21C. El proceso de Preferido 21, 21A o
21B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada
de entre carbonato de sodio, hidrógeno carbonato de sodio, fosfato
de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio,
hidrógeno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno
fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 22. El proceso de la invención donde
la mezcla contienepirazosulfuron-etil.
Preferido 22A. El proceso de Preferido 22 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica relative topirazosulfuron-etil.
Preferido 22B. El proceso de Preferido 22 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al pirazosulfuron-etil.
Preferido 22C. El proceso de Preferido 22, 22A o
22B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada
de entre carbonato de sodio, hidrógeno carbonato de sodio, fosfato
de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio,
hidrógeno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno
fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 23. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene rimsulfuron.
Preferido 23A. El proceso de Preferido 23 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al rimsulfuron.
Preferido 23B. El proceso de Preferido 23 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al rimsulfuron.
Preferido 23C. El proceso de Preferido 23, 23A
o 23B donde la base inorgánica contiene al menos una base
seleccionada de entre carbonato de sodio, hidrógeno carbonato de
sodio, fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de
potasio, hidrógeno carbonato de potasio, fosfato de potasio e
hidrógeno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 24. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene sulfometuron-metil.
Preferido 24A. El proceso de Preferido 24 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al sulfometuron-metil.
Preferido 24B. El proceso de Preferido 24 o 24A
donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada de
entre carbonato de sodio, fosfato de sodio, carbonato de potasio y
fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 25. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene sulfosulfuron.
Preferido 25A. El proceso de Preferido 25 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al sulfosulfuron.
Preferido 25B. El proceso de Preferido 25 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al sulfosulfuron.
Preferido 25C. El proceso de Preferido 25, 25A
o 25B donde la base inorgánica contiene al menos una base
seleccionada de entre carbonato de sodio, hidrógeno carbonato de
sodio, fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de
potasio, hidrógeno carbonato de potasio, fosfato de potasio e
hidrógeno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 26. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene tifensulfuron-metil.
Preferido 26A. El proceso de Preferido 26 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al tifensulfuron-metil.
Preferido 26B. El proceso de Preferido 26 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al tifensulfuron-metil.
Preferido 26C. El proceso de Preferido 26, 26A o
26B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada
de entre carbonato de sodio, hidrógeno carbonato de sodio, fosfato
de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio,
hidrógeno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno
fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 27. El proceso de la invención donde
la mezcla contienetribenuron-metil.
Preferido 27A. El proceso de Preferido 27 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al tribenuron-metil.
Preferido 27B. El proceso de Preferido 27 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al tribenuron-metil.
Preferido 27C. El proceso de Preferido 27, 27A o
27B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada
de entre carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de
sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno fosfato
de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 28. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene trifloxisulfuron.
Preferido 28A. El proceso de Preferido 28 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al trifloxisulfuron.
Preferido 28B. El proceso de Preferido 28 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al trifloxisulfuron.
Preferido 28C. El proceso de Preferido 28, 28A o
28B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada
de entre carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de
sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno fosfato
de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 29. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene triflusulfuron-metil.
Preferido 29A. El proceso de Preferido 29 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al triflusulfuron-metil.
Preferido 29B. El proceso de Preferido 29 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al triflusulfuron-metil.
Preferido 29C. El proceso de Preferido 29, 29A o
29B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada
de entre carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de
sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno fosfato
de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 30. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene tritosulfuron.
Preferido 30A. El proceso de Preferido 30 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al tritosulfuron.
Preferido 30B. El proceso de Preferido 30 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al tritosulfuron.
Preferido 30C. El proceso de Preferido 30, 30A o
30B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada
de entre carbonato de sodio, hidrógeno carbonato de sodio, fosfato
de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio,
hidrógeno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno
fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 31. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene cloransulam-metil.
Preferido 31A. El proceso de Preferido 31 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al cloransulam-metil.
Preferido 31B. El proceso de Preferido 31 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al cloransulam-metil.
Preferido 31 C. El proceso de Preferido 31,31A
o 31B donde la base inorgánica contiene al menos una base
seleccionada de entre carbonato de sodio, fosfato de sodio,
hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio
e hidrógeno fosfato de potasio, incluyendo sus formas
hidratadas.
Preferido 32. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene diclosulam.
Preferido 32A. El proceso de Preferido 32 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al diclosulam.
Preferido 32B. El proceso de Preferido 32 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al diclosulam.
Preferido 32C. El proceso de Preferido 32, 32A
o 32B donde la base inorgánica contiene al menos una base
seleccionada de entre carbonato de sodio, hidrógeno carbonato de
sodio, fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de
potasio, hidrógeno carbonato de potasio, fosfato de potasio e
hidrógeno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 33. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene florasulam.
Preferido 33A. El proceso de Preferido 33 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al florasulam.
Preferido 33B. El proceso de Preferido 33 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al florasulam.
Preferido 33C. El proceso de Preferido 33, 33A o
33B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada
de entre carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de
sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno fosfato
de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 34. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene flumetsulam.
Preferido 34A. El proceso de Preferido 34 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al flumetsulam.
Preferido 34B. El proceso de Preferido 34 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al flumetsulam.
Preferido 34C. El proceso de Preferido 34, 34A
o 34B donde la base inorgánica contiene al menos una base
seleccionada de entre carbonato de sodio, fosfato de sodio,
hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio
e hidrógeno fosfato de potasio, incluyendo sus formas
hidratadas.
Preferido 35. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene metosulam.
Preferido 35A. El proceso de Preferido 35 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al metosulam.
Preferido 35B. El proceso de Preferido 35 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de
base inorgánica respecto al metosulam.
Preferido 35C. El proceso de Preferido 35,35A o
35B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada
de entre carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de
sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno fosfato
de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.
Preferido 36. El proceso de la invención donde
la mezcla contiene penoxsulam.
Preferido 36A. El proceso de Preferido 36 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base
inorgánica respecto al penoxsulam.
Preferido 36B. El proceso de Preferido 36 donde
la mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de base
inorgánica respecto al penoxsulam.
Preferido 36C. El proceso de Preferido 36, 36A
o 36B donde la base inorgánica contiene al menos una base
seleccionada de entre carbonato de sodio, fosfato de sodio,
hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio
e hidrógeno fosfato de potasio, incluyendo sus formas
hidratadas.
Las composiciones preferidas incluyen aquellas
preparadas mediante los procesos preferidos de la invención.
La mezcla de extrusión de acuerdo con el proceso
de esta invención y la composición granular dispersable en agua
preparada a partir de ella puede incluir otros ingredientes activos
además de los herbicidas de tipo sulfonamida. Estos otros
ingredientes activos pueden incluir herbicidas, reguladores del
crecimiento de la planta, protectores frente al herbicida,
insecticidas, protectores frente a la alimentación por parte de
insectos, miticidas, nematocidas, bactericidas y fungicidas. De
forma más corriente, los otros ingredientes activos serán herbicidas
o protectores frente a los herbicidas. Algunos ejemplos de
herbicidas incluyen acetoclor, acifluorfen, aclonifen, alaclor,
alloxidim, ametryn, amicarbazone, amitrole, anilofos, asulam,
atrazine, azafenidin, beflubutamid, benazolin, benfluralin,
benfuresate, bensulide, bentazone, benzobiciclon, benzofenap,
bifenox, bilanafos, bispiribac, bromacil, bromobutide, bromoxinil,
butaclor, butafenacil, butamifos, butralin, butroxidim, butilato,
cafenstrole, carbetamide, carfentrazone-etil,
cloramben, clorbromuron,clorflurenol-metil,
cloridazon, clorotoluron,clorpropham,
clorthal-dimetil, clorthiamid,
cinidon-etil,cinmetilin, cletodim,
clodinafop-propargil, clomazone, clomeprop,
clopiralid,cumyluron, cianazina, cicloato, cicloxidim,
cyhalofop-butil, 2,4-D,daimuron,
2,4-DB, dazomet, desmedipham,dicamba, diclobenil,
diclorprop, diclofop-metil, difenzoquat
metilsulfato, diflufenican, diflufenzopyr, dimefuron,
dimepiperato,dimetaclor, dimetametryn, dimetenamid, dimetipin,
dinitramine, dinoterb, diphenamid, diquat dibromuro, ditiopyr,
diuron, endothal, EPTC, esprocarb, etalfluralin, etofumesate,
etobenzanid, fenoxaprop-P-etil,
fentrazamida, fenuron, flamprop-M,
fluazifop-butil,
fluazifop-P-butil, fluazolato,
flucarbazona, flucloralin, flufenacet,
flumiclorac-pentil, flumioxazin, fluometuron,
fluoroglicofen-etil, fluridone, flurocloridone,
fluroxipyr, flurtamone, fluthiacet-metil, fomesafen,
glufosinate, glyphosate, haloxifop, hexazinone,
imazametabenz-metil, imazamox, imazapic, imazapyr,
imazaquin, imazetapyr, indanofan, ioxinil, isoproturon, isouron,
isoxaben, isoxaflutole, isoxaclortole, lactofen, lenacil, linuron,
MCPA, MCPB, mecoprop, mecoprop-P, mefenacet,
mefluidide, mesotrione, metamitron, metazaclor, metabenztiazuron,
metildymron, metobenzuron, metobromuron, metolaclor,
S-metolaclor, metoxuron, metribuzin, molinate,
monolinuron, naproanilide, napropamida, naptalam, neburon,
norflurazon, orbencarb, oryzalin, oxadiargil, oxadiazon,
oxaziclomefone, oxifluorfen, paraquat dicloruro, pebulate,
pendimetalin, pentanoclor, pentoxazona, phenmedipham, picloram,
picolinafen, piperophos, pretilaclor, prodiamine, prometon,
prometryn, propaclor, propanil, propaquizafop, propazina, propham,
propisoclor, propizamida, prosulfocarb,
piraflufen-etil, pirazolinato, pirazoxifen,
piribenzoxim, piributicarb, piridate, piriftalid,
piriminobac-metil, piritiobac, quinclorac,
quinmerac, quizalofop, quizalofop-P, setoxidim,
siduron, simazine, simetryn, sulcotrione, sulfentrazone, 2,3,
6-TBA, tebutam, tebuthiuron, tepraloxidim, terbacil,
terbumeton, terbutilazina, terbutryn, theniloclor, thiazopyr,
tiobencarb, tiocarbazil, tralcoxidim, tri-alato,
triaziflam, triclopyr, trietazine, trifluralin andvernolate. Algunos
protectores frente a herbicidas ilustrativos incluyen benoxacor, BCS
(1-bromo-4-[(clorometil)sulfonil]benceno),
cloquintocet-mexyl, cyometrinil, diclormid,
2-(diclorometil)-2-metil-1,
3-dioxolano (MG 191),
fenclorazole-etil, fenclorim, flurazole,
fluxofenim, furilazole, isoxadifen-etil,
mefenpyr-etil, metoxifenona
((4-metoxi-3-metilfenil)(3-metilfenil)-metanona),
anhídrido naftálico y oxabetrinil. Son destacables las composiciones
donde la razón molar de los otros ingredientes activos frente a los
herbicidas de tipo sulfonamida está entre 1:100 y 100:1.
Son destacables los procesos de esta invención
donde la mezcla de extrusión comprende
sulfometuron-metil y una base que comprende fosfato
de sodio, o comprende tifensulfuron-metil y una base
que comprende carbonato de sodio, o comprende
tribenuron-metil y una base que comprende carbonato
de sodio. Otra ilustración destacable de una combinación de bases
bases inorgánicas, consiste en un proceso de la presente invención
donde la mezcla de extrusión comprende
tribenuron-metil y una base que comprende carbonato
de sodio y fosfato de sodio. También son destacables las
composiciones herbicidas de tipo sulfonamida obtenidas por extrusión
de pasta que preparadas mediante el proceso que se ha destacado.
La mezcla de extrusión de acuerdo con el proceso
de la presente invención puede contener opcionalmente hasta un 95%,
típicamente desde un 5 hasta un 70% y a menudo desde un 20 a un 50%
en peso en base al aditivo libre de agua, de compuestos
seleccionados entre entre agentes humectantes, dispersantes,
lubricantes, agentes antiaglutinantes, estabilizadores químicos y
diluyentes. Cualquier persona con experiencia en el campo de la
técnica entenderá el propósito y la selección de estos aditivos.
Los agentes humectantes incluyen pero no están
limitados a alquilosulfosuccinatos, lauratos, sulfato de alquilo y
ésteres de fosfato, dioles acetiénicos, alcoholes etoxifluorados,
siliconas etoxiladas, etoxilatos de alquifenol, benceno sulfonatos,
benceno alquil-sustituídos, sulfonatos de alquil
\alpha-olefina, naftalensulfonatos, sulfonatos de
naftaleno alquil-sustituídos, condensados de
sulfonatos de naftaleno y sulfonatos de naftaleno
alquil-sustituídos con formaldehído, y alcohol
etoxilatos. Son destacables las composiciones que contienen hasta un
10% (por ejemplo, de un 0.1 a un 5%) en peso de agente humectante
sin tener en cuenta el agua. Las composiciones preparadas de acuerdo
con el proceso de la presente invención pueden contener cantidades
considerablemente mayores de agentes humectantes (por ejemplo, hasta
alrededor del 90% en peso) si las cantidades de ingredientes activos
y base se limitan de forma correspondiente para acomodar la cantidad
de agente humectante.
Los dispersantes incluyen pero no están
limitados a sales de sodio, calcio y amonio de ligninsulfonatos
(opcionalmente polietoxilados); sales de sodio y amonio de
copolímeros anhídrido maleico; sales de sodio de ácido
fenolsulfónico condensado; y condensados de sulfonato de
naftaleno-formaldehído. Son destacables las
composiciones que contienen hasta un 10% (por ejemplo, desde un 0.1
a un 5%) en peso, sin tener en cuenta el agua, de dispersantes. Los
ligninsulfonatos como el lignosulfonato de sodio son
particularmente útiles para el proceso y la composición de la
invención.
Los lubricantes incluyen pero no están limitados
a polivinilopirrolidona, poliviniloalcohol y polietilen óxido.
Tienen un peso molecular promedio mayor de 50,000, una temperatura
de flujo fundido de al menos 98ºC, y no se comportan como
surfactantes. Se prefiere el polietilen óxido. Son destacables las
composiciones que contienen hasta un 3% (por ejemplo, desde un 0.01
hasta un 2%) en peso, sin tener en cuenta el agua, del lubricante.
Niveles más altos son menos deseables, ya que pueden hacer más
lento el proceso de desintegración del gránulo.
Los agentes antiaglutinantes previenen el
aglutinamiento de los gránulos, que puede ocurrir durante el
almacenamiento en un almacén donde la temperatura sea elevada. Las
bases inorgánicas como fosfatos de sodio y amonio utilizadas para
proporcionar los equivalentes de base también pueden ayudar a
prevenir el aglutinamiento de los gránulos. Tal como se hace
referencia aquí, el término "agente antiaglutinante" no incluye
bases inorgánicas con un pKa ácido conjugado al menos 2.1 unidades
mayor que el pKa más alto del componente ácido libre de sulfonamida.
Los agentes antiaglutinantes incluyen, pero no están limitados a,
fosfato de sodio y amonio que no tengan un pKa ácido conjugado al
menos 2.1 unidades mayor que el pKa más alto que el componente ácido
libre de la sulfonamida (por ejemplo, dihidrógeno fosfato de sodio),
acetato de sodio, hidróxido de magnesio (todos los hidratos
opcionales), cloruro de calcio anhidro, tamices moleculares,
alquilosulfosuccinatos de sodio, óxidos de calcio y bario. Son
destacables las composiciones que contienen hasta un 10% (por
ejemplo, desde el 0.1 hasta el 5%) en peso, sin tener en cuenta el
agua, del agente antiaglutinante.
Los estabilizantes químicos previenen la
descomposición del ingrediente activo durante el almacenamiento. Las
bases inorgánicas como fosfato de litio, sodio y potasio utilizados
para proporcionar los equivalentes de base también pueden ayudar a
prevenir la descomposición del ingrediente activo. Tal como se hace
referencia aquí, el término "estabilizante químico" no incluyen
las bases inorgánicas con un pKa ácido conjugado al menos 2.1
unidades mayor que el pKa más alto del componente ácido libre de
sulfonamida. Los estabilizantes químicos incluyen, pero no están
limitados a, fosfato de litio, sodio y potasio que no tengan un pKa
ácido conjugado al menos 2.1 unidades mayor que el pKa más alto del
componente ácido libre de sulfonamida (por ejemplo, dihidrógeno
fosfato de sodio); sulfatos de metales alcalinotérreos y metales de
transición como magnesio, zinc, aluminio y hierro; cloruro y óxido
de calcio; y anhídrido bórico. Son destacables las composiciones
que contienen hasta un 10% (por ejemplo, desde el 0.1 hasta el 5%)
en peso, sin tener en cuenta el agua, de estabilizante químico.
Los diluyentes, que incluyen pero no están
limitados a aglutinantes y compuestos de relleno, pueden ser
solubles o insolubles en agua. Las bases inorgánicas como los
fosfatos de metales alcalinos utilizados para proporcionar los
equivalentes de base también pueden actuar como aglutinantes o
compuestos de relleno. Tal como se utiliza aquí, el término
"diluyente" no incluye las bases inorgánicas con un pKa ácido
conjugado al menos 2.1 unidades mayor que el pKa más alto del
componente ácido libre de sulfonamida. Los diluyentes solubles en
agua pueden ser, por ejemplo, sales o carbohidratos que se disuelven
rápidamente en agua; algunos ejemplos no limitantes incluyen
fosfatos de metales alcalinos que no tengan un pKa ácido conjugado
al menos 2.1 unidades mayor que el pKa más alto del componente ácido
libre de sulfonamida (por ejemplo, hidrógeno fosfato de sodio),
fosftaos de alcalinotérreos, sulfatos de sodio, potasio, magnesio y
zinc, cloruro de sodio y potasio, sorbitol, benzoato de sodio,
lactosa y sucrosa. Los diluyentes insolubles en agua incluyen, pero
no están limitados a arcillas, sílices sintéticas y diatomáceas,
silicatos de calcio y magnesio, dióxido de titanio,óxido de
aluminio, calcio y zinc, carbonato de calcio y magnesio, sulfato de
sodio, potasio, calcio y bario, y carbón. Se prefieren los
diluyentes solubles en agua. Son destacables las composiciones que
contienen hasta un 85% (por ejemplo, desde el 5 hasta el 70%) en
peso, sin tener en cuenta el agua, de diluyente. Los diluyentes
preferidos en el proceso y la composición de la invención son los
sacáridos, incluyendo monosacáridos (por ejemplo, glucosa) y
disacáridos (por ejemplo, lactosa, sucrosa), en una cantidad desde
alrededor del 0.5 hasta alrededor
del 50% en peso sin tener en cuenta el agua. Se prefieren en particular los disacáridos como lactosa y sucrosa.
del 50% en peso sin tener en cuenta el agua. Se prefieren en particular los disacáridos como lactosa y sucrosa.
En la preparación de la mezcla de extrusión, los
otros componentes de la mezcla se mezclan típicamente para formar
una composición homogénea antes de la adición del agua para
convertir la mezcla en una pasta tratable por extrusión. Se destaca
una composición sólida (por ejemplo, un polvo) que contiene desde el
2 hasta el 90% en peso sin tener en cuenta el agua de uno o más
ingredientes activos que contienen al menos un ácido libre de un
herbicida de tipo sulfonamida; desde el 0.5 hasta el 94% en peso sin
tener en cuenta el agua de un sacárido, preferiblemente un
disacárido como lactosa o sucrosa; desde un 1 hasta un 20% en peso
sin tener en cuenta el agua de un componente surfactante que
contiene preferiblemente un dispersante, por ejemplo un dispersante
de tipo ligninsulfonato (por ejemplo, lignosulfonato de sodio), y
opcionalmente un agente humectante, por ejemplo una sal de sulfato
de laurilo (por ejemplo, sulfato de lauril sodio); y al menos
alrededor de un 50% equivalente de base seleccionada de entre
equivalentes de base inorgánica con un pKa ácido conjugado al menos
2.1 unidades mayor que el mayor pKa del componente ácido libre del
herbicida de tipo sulfonamida; donde al menos un 10% del contenido
del herbicida de tipo sulfonamida en la composición se halla en la
forma de ácido libre. Dicha composición sólida que contienen
sacárido puede contener de forma opcional ingredientes adicionales;
la suma del% en peso de todos los ingredientes en dicha composición
suma un total del 100% sin tener en cuenta el agua.
Las mezclas homogéneas no húmedas pueden
molerse, si se considera necesario, para formar un polvo para la
extrusión. El tamaño de las partículas en el polvo para la extrusión
puede variar considerablemente y todavía proporcionar, de acuerdo
con el proceso de la presente invención, una composición de tipo
sulfonamida que posea una buena dispersibilidad, eficacia herbicida
y unas buenas propiedades de limpieza del equipamiento de
pulverización.
Típicamente, después del molido, el polvo para
la extrusión tiene un tamaño medio de partículas menor de alrededor
de 60 micras (\mum), y para al menos un 90% de las partículas es
menor de alrededor de 300 micras, donde el tamaño de partícula es el
diámetro esférico equivalente de la partícula, es decir, el diámetro
de una esfera que tiene el mismo volumen que la partícula. El molido
utilizando equipamientos tales como un molino de martillos pueden
proporcionar típicamente polvos considerablemente finos, que pueden
aumentar la velocidad de dispersión o mejorar otras propiedades de
las composiciones de sulfonamida preparadas mediante el presente
proceso. El tamaño medio de partícula es la media del momento del
volumen, que también recibe el nombre de media del volumen y media
de De Broucker, para las partículas en el polvo para la extrusión.
En referencia a la distribución del tamaño de partículas del polvo,
los porcentajes de partículas también son en base al volumen (por
ejemplo, "al menos el 90% de las partículas son menores de
alrededor de 300 micras" significa que al menos el 90% del
volumen agregado de las partículas consiste en partículas que tienen
diámetros esféricos equivalentes menores de alrededor de 300
micras). Los principios del análisis del tamaño de partículas son
bien conocidos por aquellos con experiencia en el campo de la
técnica; para consultar un artículo técnico que proporciona un
resumen, ver A. Rawle, "Basic Principles of Particle Size
Analysis" (documento MRK034 publicado por Malvern Instruments
Ltd., Malvern, Worcestershire, UK). Las distribuciones del volumen
de partículas en polvos pueden medirse fácilmente mediante técnicas
como Dispersión de Luz Láser de Ángulo Bajo (Low Angle Láser Light
Scattering) (conocido también como LALLS y Difracción de Láser), que
se basa en el hecho de que el ángulo de difracción es inversamente
proporcional al tamaño de partícula. Algunos instrumentos que se
pueden adquirir comercialmente apropiados para el análisis de la
distribución de volumen de partículas en polvos utilizando LALLS
incluyen el Mastersizer 2000 (Malvern Instruments). Se prefiere el
proceso de esta invención en el cual el polvo para la extrusion
tiene un tamaño medio de partícula menor de alrededor de 30 micras,
más preferiblemente menor de alrededor de 20 micras y todavía más
preferiblemente menor de alrededor de 15 micras, y en el cual al
menos el 90% de las partículas son menores de alrededor de 100
micras, más preferiblemente menores de alrededor de 40 micras y
todavía más preferiblemente menores de alrededor de 30 micras.
De forma alternativa, el molido de los
componentes se puede llevar a cabo separadamente antes de su
incorporación a la mezcla. En algunos casos, es suficiente con moler
solo los componentes insolubles en agua. Entre los molinos adecuados
se incluyen, sin estar limitados a, molinos rotatorios de alta
velocidad de laboratorio, como el Techmar® A 10 Analytical Mill, y
molinos de martillos de escala comercial y molinos de clasificación
por aire, como los fabricados por Hosokawa Micrón Powder Systems,
Summit, NJ.
Para fabricar la mezcla apropiada para el
proceso de extrusión, se añade agua para formar una pasta tratable
por extrusión. La mezcla de los componentes secos se añade
típicamente en un mezclador de baja o moderada fuerza de cizalla, o
amasadora, mojada con agua y mezclada hasta que se obtiene una pasta
extrudible. El agua se puede añadir bien como un espray o como una
corriente. Típicamente, se require de un 5 a un 50% de agua en base
al peso de la mezcla seca de componentes (es decir, de 5 a 50 partes
de agua a 100 partes en peso de la mezcla de componentes secos) para
producir una pasta extraíble. De forma alternativa, se pueden añadir
al agua ingredientes solubles en agua. Algunos de los ingredientes
solubles en agua que se pueden añadir incluyen por ejemplo, pero sin
estar limitados a, otros solventes volátiles como alcoholes de bajo
peso molecular (por ejemplo, metanol, etanol e isopropanol), así
como ingredientes de la formulación no volátiles descritos
anteriormente (por ejemplo, agentes humectantes, dispersantes,
lubricantes, agentes antiaglutinantes, estabilizadores químicos y
diluyentes) que sean solubles en agua. Además, parte o todos los
ingredientes de los equivalentes de base inorgánica en la mezcla
pueden disolverse primero en agua. Típicamente el agua que se añade
no contiene ingredientes solubles en agua distintos de las impurezas
que se encuentran normalmente en el agua corriente (es decir,
potable). Entre las mezclas apropiadas se incluyen, sin estar
limitadas a, procesadores de alimentos, mezcladores de brazo sigma
(como un "Kneadermaster" fabricado por The Patterson Foundry
& Machine Co., East Liverpool, OH), moldeadoras rotativas y
amasadoras continuas (como aquellas que se pueden adquirir de LCI
Corporation, Charlotte, NC.).
La extrusion se lleva a cabo haciendo pasar la
pasta a través de una extrusora de pasta para producir el extrudato
(una cinta extraída húmeda). Algunos ejemplos de extrusoras de pasta
incluyen, sin estar limitadas a, extrusoras de cesta, extrusoras
radiales, y extrusoras de cúpula; como las que se pueden adquirir de
LCI Corporation, Charlotte, NC. La extrusora se equipa con una
boquila o una pantalla, con agujeros de diámetro típicamente desde
0.3 a 3 mm, preferiblemente desde 0.5 a 1.5 mm y todavía más
preferiblemente desde 0.7 a 1.0 mm.
Seguidamente se seca el extrudato. Se puede
utilizar una amplia variedad de métodos de secado para secar el
extrudato. Algunos métodos de secado convencionales incluyen
bandejas, por rotación, de lecho fluído y de lecho fluído con
vibración. Los métodos de secado que someten al extrudato a
vibración, rotación u otras formas de agitación también servirán
para romper la cinta extraída en longitudes más cortas y,
finalmente, en gránulos que pueden ser dispensados mediante medición
volumétrica. Se prefiere el secado mediante lecho fluído, ya que la
fluidización aumentará la fractura de las cintas extraídas sometidas
al proceso de secado debido al impacto en los gránulos discretos. Se
prefiere especialmente el secado mediante lecho fluído con
vibración. El secado a niveles de humedad menores del 5%
(preferiblemente menos del 3%) medido mediante balance de humedad,
como el que se puede adquirir de Mettler, Inc., Toledo, OH, produce
gránulos endurecidos sin adhesión. Se prefieren gránulos endurecidos
y no pegajosos, ya que tienen una menor tendencia a la aglomeración.
Temperaturas de secado mayores que alrededor de 40ºC,
preferiblemente al menos 60ºC, pero que no superen los 110ºC y que
típicamente no excedan los 90ºC, producen de forma eficiente los
niveles de humedad requeridos.
Antes del empaquetamiento y la utilización, los
gránulos extruídos secos se pasan típicamente por un tamiz para
eliminar partículas finas y cualquier fragmento aglomerado, así como
posiblemente romper los gránulos extraídos en tamaños más pequeños.
Así pues, el proceso de esta invención puede comprender además una
etapa de tamizado del extrudato seco. La composición de los gránulos
con longitudes apropiadas para la dispersión por medición
volumétrica se puede obtener rompiendo los gránulos secos
utilizando un proceso de tamizado para obtener una distribución de
longitudes desde alrededor de 0.3 hasta alrededor de 7 mm,
preferiblemente desde alrededor de 0.5 hasta alrededor de 5 mm y
todavía más preferiblemente desde alrededor de 0.7 hasta alrededor
de 4 mm. De forma alternativa los gránulos secos se pueden romper
utilizando un tamiz centrífugo tal como se describe en la U. S.
Patent No. 6.270.025 para producir distribuciones de longitudes que
son especialmente apropiadas para la preparación de mezclas
homogéneas tal como se describe en la U. S. Patent No. 6.022.552.
Además de tener unas propiedades de limpieza del tanque de
pulverización significativamente mejoradas, se ha descubierto que
las formulaciones preparadas a partir de mezclas que contienen al
menos alrededor de un 50% equivalente de una base de acuerdo con el
proceso de la presente invención también proporcionan un control de
las malas hierbas sustancialmente mejor bajo ciertas circunstancias
que otras formulaciones preparadas a partir de mezclas que contienen
menor cantidad o nada de base. Ya que el control de las malas
hierbas tiene un límite del 100%, las formulaciones de esta
invención tendrán un mayor control de las malas hierbas en
circunstancias donde dichas otras formulaciones proporcionen un
control mucho menor del 100%. Estas circunstancias incluyen el
tratamiento de especies de malas hierbas difíciles de controlar, que
solo se pueden suprimir en lugar de ser controladas de forma
eficiente por dichas otras formulaciones. La mejor eficacia
herbicida de las formulaciones de esta invención también puede
observarse en el control sobre especies de malas hierbas que son
fáciles
de tratar con bajos niveles de aplicación, para los cuales dichas otras formulaciones sólo proporcionan supresión.
de tratar con bajos niveles de aplicación, para los cuales dichas otras formulaciones sólo proporcionan supresión.
Otras circunstancias donde las formulaciones de
esta invención pueden proporcionar un control de las malas hierbas
significativamente mejorado incluyen aplicaciones utilizando
volúmenes de pulverización relativamente pequeños. Las formulaciones
de la presente invención pueden no necesitar la adición de
surfactantes suplementarios líquidos al espray además de aquellos
incluidos en la formulación, aunque la adición de dichos
surfactantes puede también ser beneficiosa para el control de las
malas hierbas mediante las formulaciones de la presente
invención.
Sin más elaboración, se cree que una persona con
experiencia en el campo de la técnica utilizando la descripción
precedente puede utilizar la presente invención en toda su
extensión. Los siguientes Ejemplos son, así pues, meramente
ilustrativos y no son limitantes para la revelación en ningún
modo.
Ejemplo Analítico
1
Se prepara una solución tampón de reserva
disolviendo acetato de sodio trihidrato (6.8 g), fosfato de sodio
dodecahidrato (19.0 g) y borato de sodio decahidrato (19.1 g) en
agua altamente purificada (500 mL). Esta solución tampón de reserva
se diluye típicamente 100 veces con agua altamente purificada para
dar una solución tampón de prueba 0.001 M que tiene un pH entre pH 9
y pH 10. Si se considera necesario, se puede preparar una
concentración más alta del tampón. Se prepara una solución de
reserva del herbicida de tipo sulfonamida en un disolvente orgánico,
preferiblemente un disolvente miscible con agua como acetona La
concentración de la solución de reserva no debería exceder el menor
malor entre 1M o la mitad de la concentración de saturación del
disolvente orgánico utilizado.
Se utiliza un espectrofotómetro de luz
UV/visible equipado con control de temperatura capaz de mantener la
temperatura a la temperatura de prueba (por ejemplo, 20ºC) para
obtener los espectros de la sulfonamida a diferentes valores de pH.
La solución tampón de prueba 0.001 M se utiliza como referencia. Los
espectros se recogen para alícuotas de la solución de reserva de
sulfonamida añadida a una solución de ácido clorhídrico (pH < 2)
y una solución de hidróxido de sodio (pH > 10) respectivamente.
La longitud de onda analítica óptima, a la cual las formas ácida y
básica (sal) de la sulfonamida difieren la una de la otra de forma
apreciable en la absorbancia se registra y se utiliza para
subsiguientes análisis. Se añade una alícuota de la solución de
sulfonamida de reserva a un matraz y el disolvente se evapora bajo
nitrógeno. Se añade solución tampón (0.001 M, 100 mL) al matraz, y
la mezcla se agita magnéticamente para formar la solución de prueba.
El pH se mide utilizando un medidor de pH calibrado capaz de
resolver diferencias de 0.1 unidades de pH o menos. El pH de la
solución de prueba se ajusta aproximadamente a pH 2 utilizando ácido
clorhídrico, y a continuación se añade una solución de hidróxido
sódico en porciones para obtener un cambio de alrededor de 0.5 o
menos unidades de pH por porción hasta un pH de 10 a 12, y la
absorbancia UV/visible se mide como función del cambio en pH en la
longitud de onda analítica. Se realiza un análisis de regresión
basado en un modelo no lineal de mínimos cuadrados para una
representación de la absorbancia respecto al pH para determinar el
pH al cual el ácido libre de la sulfonamida y la sal de sulfonamida
están presentes en cantidades equimolares; este pH es el pKa de la
sulfonamida. Preferiblemente la prueba se repite para asegurar
precisión.
Ejemplo Analítico
2
Se prepara una solución tampón de pH 7 de
reserva añadiendo una solución de hidróxido sódico acuoso (0.1 M,
145 mL) a una solución de fosfato de dihidrógeno potasio acuoso (0.1
M, 250 mL), y seguidamente se añade suficiente agua destilada para
ajustar el volumen final a 500 mL.
Se añade al menos 1 vez hasta alrededor de 5
veces la cantidad de sulfonamida que se necesita para la saturación
a un recipiente para el mezclado que contiene solución tampón de
reserva a la temperatura de prueba (por ejemplo, 20ºC). La mezcla se
agita magnéticamente a oscuras mientras se mantiene a la temperatura
de prueba. Se toman muestras periódicamente para el análisis. Se
centrifugan muestras utilizando una centrífuga de alta velocidad de
temperatura controlada a la temperatura de prueba durante alrededor
de 20 minutos a \geq 12000G para eliminar las partículas
suspendidas. Se toma una alícuota de cada sobrenadante para
someterla a análisis.
La concentración de sulfonamida en el
sobrenadante se determina mediante el método de cromatografía
líquida de alta (HPLC), apropiado para la sulfonamida en particular.
Típicamente, el HPLC utilizará una columna cromatográfica de fase
inversa y detección por UV. El método debería incluir la preparación
de curvas de mejor ajuste de calibración en base a al menos tres
estándares utilizando análisis de regresión lineal. Además, el pH
del sobrenadante se mide utilizando un medidor de pH calibrado capaz
de resolver diferencias de 0.1 o menos unidades de pH para verificar
que el pH es de 7. Se toman sucesivamente muestras del recipiente de
mezclado y se analizan hasta que tres muestras sucesivas muestren
poca o ninguna variación en la concentración. Preferiblemente la
prueba se repite para asegurar precisión.
Las formulaciones se prepararon combinando
ingredientes en los porcentajes indicados para fabricar de 20 a 50
gramos de mezcla sin humedad. A menos que se especifique de otro
modo, las formulaciones contenían un 50% de herbicida de tipo
sulfonamida, un 0.5% de Supralate® ME Dry (lauril sulfato de sodio,
distribuido por Witco Inc., Greenwich, CT), un 5% de Reax® 88B
(lignosulfonato de sodio, distribuido por Westvaco Corp., N.
Charleston Heights, SC), y una base inorgánica en la cantidad
necesaria para que de el equivalente de base indicado (respecto al
herbicida de tipo sulfonamida) en la composición final. Para
equilibrar la composición de la formulación se añadió sucrosa y/o
lactosa monohidrato. La mezcla se mezcló y se molió en un molino
rotatorio de alta velocidad. La mezcla molida (de 10 a 15 g) y agua
(de 2 a 5 mL) se combinaron utilizando como mezclador el molino
rotatorio a una velocidad más baja para formar una pasta, que
seguidamente se sometió a extrusión a través de una válvula de 1.0
mm. El extrudato húmedo se secó a 70ºC en un horno de vacío y a
continuación se pasó por un tamiz a través de pantallas de
0.71-2 mm para obtener el producto en forma de
gránulos. La composición de las formulaciones de ejemplo se resume
en la Tabla 1.
| Ej. | Ingrediente | Sulfonamida | Supralate | Reax | Sucrosa | Lactosa | Ingrediente | Base |
| herbicida de | (%) | ME (%) | 88B | (%) | (*) (%) | Base | (%) | |
| tipo sulfonamida | (%) | |||||||
| 1 | Thifensulfuron-metil | 50.0 | 0.5 | 5.0 | 1.0 | 43.5 | Ninguno | - |
| 2 | Thifensulfuron-metil | 50.0 | 0.5 | 5.0 | 1.0 | 34.5 | Na_{2}HPO_{4} | 9.0 |
| 3 | Thifensulfuron-metil | 50.0 | 0.5 | 5.0 | 1.0 | 6.5 | Na_{2}HPO_{4} | 37.0 |
| 4 | Thifensulfuron-metil | 50.0 | 0.5 | 5.0 | 1.0 | 36.5 | K_{3}PO_{4} | 7.0 |
| 5 | Thifensulfuron-metil | 50.0 | 0.5 | 5.0 | 1.0 | 16.5 | K_{3}PO_{4} | 27.0 |
| 6 | Thifensulfuron-metil | 50.0 | 0.5 | 5.0 | 1.0 | 40.1 | Na_{2}CO_{3} | 3.4 |
| 7 | Thifensulfuron-metil | 50.0 | 0.5 | 5.0 | 1.0 | 29.5 | Na_{2}CO_{3} | 14.0 |
| Ej. | Ingrediente | Sulfonamida | Supralate | Reax | Sucrosa | Lactosa | Ingrediente | Base |
| herbicida de | (%) | ME (%) | 88B | (%) | (*) (%) | Base | (%) | |
| tipo sulfonamida | (%) | |||||||
| 8 | Thifensulfuron-metil | 50.0 | 0.5 | 5.0 | 1.0 | 36.5 | KHCO_{3} | 7.0 |
| 9 | Thifensulfuron-metil | 50.0 | 0.5 | 5.0 | 1.0 | 17.5 | KHCO_{3} | 26.0 |
| 10 | Sulfometuron-metil | 50.0 | 0.5 | 5.0 | 3.0 | 41.5 | Ninguno | - |
| 11 | Sulfometuron-metil | 50.0 | 0.5 | 5.0 | 3.0 | 38.6 | Na_{3}PO_{4}(**) | 2.9 |
| 12 | Sulfometuron-metil | 50.0 | 0.5 | 5.0 | 3.0 | 35.9 | Na_{3}PO_{4}(**) | 5.6 |
| 13 | Sulfometuron-metil | 50.0 | 0.5 | 5.0 | 3.0 | 30.1 | Na_{3}PO_{4}(**) | 11.4 |
| 14 | Sulfometuron-metil | 50.0 | 0.5 | 5.0 | 3.0 | 19.1 | Na_{3}PO_{4}(**) | 22.4 |
| 15 | Sulfometuron-metil | 36.5 | 0.4 | 3.6 | 2.2 | 24.5 | Na_{3}PO_{4}(**) | 32.8 |
| 16 | Sulfometuron-metil | 50.0 | 0.5 | 5.0 | 0.0 | 0.5 | Na_{3}PO_{4} | 45.0 |
| 17 | Bensulfuron-metil | 50.0 | 0.5 | 5.0 | 0.0 | 44.5 | Ninguno | - |
| 18 | Bensulfuron-metil | 50.0 | 0.5 | 5.0 | 0.0 | 41.1 | Na_{2}CO_{3} | 3.4 |
| 19 | Bensulfuron-metil | 50.0 | 0.5 | 5.0 | 0.0 | 37.8 | Na_{2}CO_{3} | 6.7 |
| 20 | Bensulfuron-metil | 50.0 | 0.5 | 5.0 | 0.0 | 31.5 | Na_{2}CO_{3} | 13.0 |
| 21 | Bensulfuron-metil | 50.0 | 0.5 | 5.0 | 0.0 | 18.5 | Na_{2}CO_{3} | 26.0 |
| 22 | Bensulfuron-metil | 50.0 | 0.5 | 5.0 | 0.0 | 44.5 | Ninguno | - |
| 23 | Bensulfuron-metil | 50.0 | 0.5 | 5.0 | 0.0 | 37.8 | Na_{2}CO_{3} | 6.7 |
| 24 | Bensulfuron-metil | 50.0 | 0.5 | 5.0 | 0.0 | 18.0 | Na_{2}CO_{3} | 26.5 |
| (*) El porcentaje en peso también incluye el agua de hidratación y las impurezas técnicas en las formulaciones. | ||||||||
| (**) \begin{minipage}[t]{148mm} El Na_{3}PO_{4} se añadió en la forma de dodecahidrato, pero la cantidad que se da en la lista se calcula en base al equivalente anhidro.\end{minipage} | ||||||||
Las composiciones granulares se evaluaron
mediante la siguiente prueba de limpieza para determinar el residuo
de herbicida de tipo sulfonamida que podría permanecer
potencialmente en los depósitos orgánicos de un tanque de
pulverización.
La prueba se llevó a cabo dispersando en agua
una muestra de la composición granular para producir una
concentración que se utiliza normalmente cuando se aplica un
herbicida: 600 ppm para el thifensulfuron-metil y
350 ppm para el sulfometuron-metil,
bensulfuron-metil y
tribenuron-metil. La cantidad apropiada de gránulos
se añadió a agua corriente (300 mL) en un vaso de precipitados y se
agitó magnéticamente durante 2 minutos. Después de la agitación, se
añadió Tilt® 250 (1.5 mL, formulación de propiconazol, que se puede
adquirir comercialmente de Syngenta, Basilea, Suiza). A continuación
la mezcla se agitó durante otros 2 minutos, después de los cuales
la dispersión resultante se dispersó en tres alícuotas de 100 mL a
botellas de polietileno de 4 oz (118 mL). Las botellas se taparon,
se invirtieron dos veces y se dejaron reposar durante toda la
noche.
Después de reposar durante toda la noche, cada
botella individual se invirtió dos veces y se vertió el contenido
líquido. Se añadió agua corriente (10 mL) y la botella se invirtió
hasta que todos los sedimentos se suspendieron de nuevo, y entonces
los contenidos se vertieron. Se añadió agua corriente (100 mL) y la
botella se invirtió dos veces y se dejó reposar sin tocarla durante
10 minutos. La botella se invirtió dos veces más y los contenidos se
virtieron. Se añadió acetonitrilo (10 mL) a la botella para extraer
los materiales restantes. La solución de acetonitrilo se analizó
mediante cromatografía líquida de fase inversa con detección por UV.
El grado de limpieza (la concentración de herbicida de tipo
sulfonamida en la solución de acetonitrilo) se da en ppm en la Tabla
2 que se muestra a continuación. Los valores de limpieza más bajos
indican una limpieza más efectiva que los valores más altos. La
prueba de limpieza se repitió dos veces para los ejemplos de
formulación 1, 10 y 17, que no contenían base, y los dos grupos de
resultados se muestran por separado.
\vskip1.000000\baselineskip
| Ej. | Ingrediente | Sulfonamida | Ingrediente | Base | % Equivalente de | Grado de limpieza |
| herbicida de tipo | (%) | Base | (%) | Base respecto a | (como ppm S.U.) | |
| sulfonamida | S.U. aproximado | |||||
| 1 | Thifensulfuron-metil | 50.0 | Ninguno | - | 0 | 203, 150 |
| 2 | Thifensulfuron-metil | 50.0 | Na_{2}HPO_{4} | 9.0 | 49 | 2 |
| 3 | Thifensulfuron-metil | 50.0 | Na_{2}HPO_{4} | 37.0 | 202 | 0 |
| 4 | Thifensulfuron-metil | 50.0 | K_{3}PO_{4} | 7.0 | 51 | 66 |
| 5 | Thifensulfuron-metil | 50.0 | K_{3}PO_{4} | 27.0 | 197 | 4 |
| 6 | Thifensulfuron-metil | 50.0 | Na_{2}CO_{3} | 3.4 | 50 | 9 |
| 7 | Thifensulfuron-metil | 50.0 | Na_{2}CO_{3} | 14.0 | 204 | 0 |
| 8 | Thifensulfuron-metil | 50.0 | KHCO_{3} | 7.0 | 54 | 3 |
| 9 | Thifensulfuron-metil | 50.0 | KHCO_{3} | 26.0 | 201 | 0 |
| 10 | Sulfometuron-metil | 50.0 | Ninguno | - | 0 | 2800, 310 |
| 11 | Sulfometuron-metil | 50.0 | Na_{3}PO_{4} | 2.9 | 13 | 280 |
| 12 | Sulfometuron-metil | 50.0 | Na_{3}PO_{4} | 5.6 | 25 | 270 |
| 13 | Sulfometuron-metil | 50.0 | Na_{3}PO_{4} | 11.4 | 50 | 290 |
| 14 | Sulfometuron-metil | 50.0 | Na_{3}PO_{4} | 22.4 | 99 | 50 |
| 15 | Sulfometuron-metil | 36.5 | Na_{3}PO_{4} | 32.8 | 197 | 1 |
| 16 | Sulfometuron-metil | 50.0 | Na_{3}PO_{4} | 45.0 | 198 | 2 |
| 17 | Bensulfuron-metil | 50.0 | Ninguno | - | 0 | 330, 190 |
| 18 | Bensulfuron-metil | 50.0 | Na_{2}CO_{3} | 3.4 | 26 | 190 |
| 19 | Bensulfuron-metil | 50.0 | Na_{2}CO_{3} | 6.7 | 51 | 220 |
| 20 | Bensulfuron-metil | 50.0 | Na_{2}CO_{3} | 13.0 | 100 | 120 |
| 21 | Bensulfuron-metil | 50.0 | Na_{2}CO_{3} | 26.0 | 199 | 6 |
| 22 | Bensulfuron-metil | 50.0 | Ninguno | - | 0 | 70 |
| 23 | Bensulfuron-metil | 50.0 | Na_{2}CO_{3} | 6.7 | 50 | 5 |
| 24 | Bensulfuron-metil | 50.0 | Na_{2}CO_{3} | 2.5 | 198 | 0 |
\newpage
Los Ejemplos de Formulación 1, 10, 17 y 22
ilustran composiciones herbicidas de tipo sulfonamida granulares de
extrusión de pasta convencionales que contienen poca o ninguna base
inorgánica. Tal como se puede ver en los datos de la Tabla 2, las
composiciones granulares preparadas de acuerdo al proceso de la
presente invención que contienen alrededor de un 50 por ciento
equivalente de base resultaron en niveles de herbicida de tipo
sulfonamida recuperados en la solución de lavado de acetonitrilo
mucho más bajos cuando el herbicida de tipo sulfonamida era
thifensulfuron-metil; el carbonato de sodio fue
particularmente eficaz en base a un % en peso en el proceso de la
presente invención para producir una composición de
thifensulfuron-metil con bajo residuo. Para el
tribenuron-metil, un 50 por ciento de equivalente de
base proporcionó un efecto muy sustancial. Para
sulfometuron-metil y
bensulfuron-metil, se necesitó alrededor de un 100
por cien de equivalente de base para alcanzar un efecto sustancial,
e incrementar la cantidad de base hasta alrededor de 200 por cien de
equivalente redujo el residuo a niveles insignificantes. Ello indica
que las composiciones granulares preparadas de acuerdo con el
proceso de la presente invención puede resultar en residuos de
sulfonamida significativamente menores en el equipamiento de
pulverización.
Se prepararon muestras de las formulaciones de
los Ejemplos 1, 5 y 7 (thifensulfuron-metil) y de
los Ejemplos 22 y 24 (tribenuron-metil) se
prepararon de acuerdo con el procedimiento descrito anteriormente en
la sección de Ejemplos del Proceso de Formulación.
Las distintas formulaciones de
thifensulfuron-metil y
tribenuron-metil se evaluaron en pruebas separadas
en Convolvulus arvensis L. (correhuela) y Galium aparine
L. (galio). Ambas especies se plantaron aproximadamente a una
profundidad de 1 a 2 cm en macetas de plástico de 15 cm. Una vez
apareció, el Convolvulus arvensis se entresacó en dos
plantas, y el Galium aparine se entresacó en tres plantas.
Las macetas contenían un medio de crecimiento sintético (medio de
macetas Redi-Earth®, Scotts-Sierra
Horticultural Products Company, Marysville, OH 43041) y se regaron y
fertilizaron para conseguir un crecimiento rápido. Unas luces de
haluro metálico que proporcionaban 160 \muE/m^{2}/s de radiación
activa fotosintética suplementaron la intensidad natural durante un
fotoperiodo de 16 h cuando la intensidad de la luz era menor de 500
\muE/m^{2}/s. La temperatura diurna fue de 28 \pm 2ºC y la
temperatura nocturna fue de 22 \pm 2ºC. El Convolvulus
arvensis y el Galium aparine fueron de 10 a 13 cm y de 4
a 6 cm, respectivamente.
Las mezclas de pulverización se hicieron con
agua desionizada a temperatura ambiente. Los tratamientos se
pulverizaron en un volumen de 94 L/ha aproximadamente una hora
después de la preparación. Los tratamientos se replicaron cuatro
veces y se aplicaron con una boquilla de chorro plano (modelo
TeeJet® chorro plano SS8001E, Spraying Systems Co., Wheaton, IL,
60188) a una altura de 51 cm con una presión de pulverización
ajustada a 138 kPa. El surfactante ceteareth-25
(polietilen glicol éter del alcohol cetearilo (mezcla de alcoholes
cetilo y estearilo) que contiene un promedio de 25 unidades de
etilen glicol) se utilizó a un 0.1% del volumen de pulverización
allí donde se indica. Los brotes de las plantas se pesaron 15 días
después del tratamiento, y la inhibición en el peso de los tallos
recién cortados se comparó con el de las plantas sin tratar. Las
medias, expresadas como porcentaje de inhibición, se listan en la
Tabla 3.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Tal como se puede ver en los resultados que se
muestran en la Tabla 3, las formulaciones de
thifensulfuron-metil de extrusión de pasta
preparadas a partir de las mezclas que contienen base de acuerdo con
el proceso de la presente invención (es decir, los Ejemplos de
Formulación 5 y 7) proporcionaron un control mucho mejor sobre
Convolvulus arvensis que la formulación de comparación
preparada a partir de una mezcla sin base añadida (es decir, el
Ejemplo de Formulación 1). Mientras que añadir el surfactante
ceteareth-25 a la solución de pulverización aumentó
la eficacia en comparación del Ejemplo de Formulación 1, el
surfactante también aumentó además la eficacia de los Ejemplos de
Formulación 5 y 7, así que los mejores resultados para el control de
Convolvulus arvensis se obtuvo utilizando el
ceteareth-25 con los Ejemplos de Formulación 5 y 7
preparado de acuerdo con el proceso de esta invención. También se
puede ver en los resultados que se muestran en la Tabla 3, las
formulaciones de tribenuron-metil obtenidas por
extrusión de pasta preparadas a partir de mezclas que contienen base
de acuerdo con el proceso de esta invención (es decir, el Ejemplo de
Formulación 24) mientras que un control mucho mejor de
Convolvulus arvensis en ambos niveles de aplicación provados,
y un control de Galium aparine mucho mejor a un nivel de
aplicación más bajo (15 g a.i./ha) que las formulaciones de
comparación preparadas a partir de una mezcla sin base añadida (es
decir, el Ejemplo de Formulación 22). La eficacia de ambas
formulaciones de tribenuron-metil se incrementó
añadiendo el surfactante ceteareth-25 a la solución
de pulverización. En este experimento de bioensayo las formulaciones
preparadas de acuerdo con el proceso de la presente invención
mostraron la mayor ventaja sobre las malas hierbas que no eran
controladas apropiadamente por las formulaciones de comparación a
los niveles de aplicación probados. Los resultados demostraron otros
beneficios destacables además de unas mejores propiedades de
limpieza del equipo de pulverización preparadas de acuerdo al
proceso de la presente invención.
Claims (17)
1. Un proceso para la preparación de una
composición herbicida de sulfonamida obtenida por extrusión de pasta
que comprende
(a) la preparación de una mezcla que
contiene
- (i)
- desde un 2 a un 90% en peso sin tener en cuenta el agua de uno o más ingredientes activos que contiene al menos un ácido libre de un herbicida de tipo sulfonamida;
- (ii)
- desde un 0 a un 95% en peso sin tener en cuenta el agua de uno o más aditivos seleccionados de entre el grupo consistente en agentes humectantes, dispersantes, lubricantes, agentes antiaglutinantes, estabilizadores químicos y diluyentes; y
- (iii)
- al menos alrededor de un 50% equivalente de base seleccionado de entre equivalentes de base inorgánica con un pKa ácido conjugado al menos 2.1 unidades mayor que el pKa más alto del componente ácido libre del herbicida de tipo sulfonamida; donde la suma de los porcentajes en peso de todos los ingredientes en la mezcla suman un total del 100% sin tener en cuenta el agua; y
- (iv)
- agua suficiente para convertir la mezcla en una pasta extruíble;
(b) extrusión de la mezcla preparada en (a) a
través de una boquilla o una pantalla para formar un extrudato;
y
(c) secado del extrudato.
2. El proceso de la Reivindicación 1 donde la
mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de
base.
3. El proceso de la Reivindicación 2 donde la
mezcla contiene al menos alrededor de un 100% equivalente de
base.
4. El proceso de la Reivindicación 1 donde la
base contiene una base inorgánica seleccionada de entre el grupo
consistente en hidrógeno carbonato de sodio, carbonato de sodio,
hidrógeno fosfato de sodio, fosfato de sodio, hidrógeno carbonato
de potasio, carbonato de potasio, hidrógeno fosfato de potasio y
fosfato de potasio.
5. El proceso de la Reivindicación 4 donde la
base contiene una base inorgánica seleccionada de entre el grupo
consistente en carbonato de sodio, fosfato de sodio, carbonato de
potasio y fosfato de potasio.
6. El proceso de la Reivindicación 5 donde la
base contiene carbonato de sodio.
7. El proceso de la Reivindicación 5 donde la
base contiene fosfato de sodio.
8. El proceso de la Reivindicación 7 donde el
fosfato de sodio está en la forma del dodecahidrato.
9. El proceso de la Reivindicación 1 donde la
mezcla contiene desde alrededor del 0.5 hasta alrededor del 50% en
peso, sin tener en cuenta el agua, de un sacárido.
10. El proceso de la Reivindicación 1 donde al
menos un ácido libre de un herbicida de tipo sulfonamida se
selecciona de entre el grupo consistente en amidosulfuron,
azimsulfuron, bensulfuron-metil,
clorimuron-etil, clorsulfuron, cinosulfuron,
ciclosulfamuron,etametsulfuron-metil,
etoxisulfuron,flupyrsulfuron-metil, flazasulfuron,
foramsulfuron,halosulfuron-metil, imazosulfuron,
yodosulfuron-metil,
mesosulfuron-metil,
metsulfuron-metil, nicosulfuron, oxasulfuron,
primisulfuron-metil, prosulfuron,
pirazosulfuron-etil,
rimsulfuron,sulfometuron-metil,sulfosulfuron,
tifensulfuron-metil,
triasulfuron,tribenuron-metil,
trifloxisulfuron,triflusulfuron-metil,
tritosulfuron, cloransulam-metil, diclosulam,
florasulam, flumetsulam, metosulam y penoxsulam.
11. El proceso de la Reivindicación 10 donde al
menos un ácido libre de un herbicida de tipo sulfonamida se
selecciona de entre el grupo consistente en
azimsulfuron,bensulfuron-metil,
clorimuron-etil,
clorsulfuron,etametsulfuron-metil,
flupyrsulfuron-metil,
metsulfuron-metil, nicosulfuron, rimsulfuron,
sulfometuron-metil,tifensulfuron-metil,
tribenuron-metil y triflusulfuron-metil.
tribenuron-metil y triflusulfuron-metil.
12. El proceso de la Reivindicación 1 donde al
menos un ácido libre de un herbicida de tipo sulfonamida
issulfometuron-metil y la base contiene fosfato de
sodio.
13. El proceso de la Reivindicación 1 donde al
menos un ácido libre de un herbicida de tipo sulfonamida es
tifensulfuron-metil y la base contiene carbonato de
sodio.
14. El proceso de la Reivindicación 1 donde al
menos un ácido libre de un herbicida de tipo sulfonamida es
tribenuron-metil y la base contiene carbonato de
sodio.
15. El proceso de la Reivindicación 1 donde en
(a) se añade suficiente agua para fabricar una pasta extrudible a
una composición sólida que contiene de un 2 a un 90% en peso sin
tener en cuenta el agua de uno o más ingredientes activos que
contienen al menos un ácido libre de un herbicida de tipo
sulfonamida, de un 0.5 a un 94% en peso sin tener en cuenta el agua
de un sacárido, desde un 1 a un 20% en peso sin tener en cuenta el
agua de un componente surfactante, al menos alrededor de un 50%
equivalente de base seleccionado de entre equivalentes de base
inorgánica con un pKa ácido conjugado al menos 2.1 unidades mayor
que el pKa más alto del componente ácido libre del herbicida de tipo
sulfonamida, y opcionalmente otros ingredientes; la suma de los % en
peso de todos los ingredientes en la composición sólida suma un
total de un 100% sin tener en cuenta el agua; y al menos un 10% del
contenido del herbicida de tipo sulfonamida en la composición
sólida se hallan en la forma de ácido libre.
16. El proceso de la Reivindicación 1 que
comprende además una etapa de cribado del extrudato seco.
17. Una composición herbicida de sulfonamida
obtenida por extrusión de pasta preparada mediante el proceso de la
Reivindicación 1.
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