PL208076B1 - Kompozycja herbicyd-środek zabezpieczający, środek chwastobójczy, sposób ochrony roślin użytkowych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydu, sposób selektywnego zwalczania chwastów w uprawach roślin użytkowych, zastosowanie związków do ochrony roślin użytkowych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydu i zastosowanie kompozycji herbicyd-środek zabezpieczający - Google Patents

Kompozycja herbicyd-środek zabezpieczający, środek chwastobójczy, sposób ochrony roślin użytkowych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydu, sposób selektywnego zwalczania chwastów w uprawach roślin użytkowych, zastosowanie związków do ochrony roślin użytkowych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydu i zastosowanie kompozycji herbicyd-środek zabezpieczający

Info

Publication number
PL208076B1
PL208076B1 PL373463A PL37346303A PL208076B1 PL 208076 B1 PL208076 B1 PL 208076B1 PL 373463 A PL373463 A PL 373463A PL 37346303 A PL37346303 A PL 37346303A PL 208076 B1 PL208076 B1 PL 208076B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
herbicide
safener
plants
alkyl
hydrogen
Prior art date
Application number
PL373463A
Other languages
English (en)
Other versions
PL373463A1 (pl
Inventor
Erwin Hacker
Hermann Bieringer
Hans Philipp Huff
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=29762654&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL208076(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Cropscience Ag filed Critical Bayer Cropscience Ag
Publication of PL373463A1 publication Critical patent/PL373463A1/pl
Publication of PL208076B1 publication Critical patent/PL208076B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są kompozycja herbicyd-środek zabezpieczający, środek chwastobójczy, sposób ochrony roślin użytkowych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydu, sposób selektywnego zwalczania chwastów w uprawach roślin użytkowych, zastosowanie związków do ochrony roślin użytkowych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydu i zastosowanie kompozycji herbicyd-środek zabezpieczający. W szczególności wynalazek dotyczy kompozycji herbicydów typu oksymów cykloheksanodionu („dymów”) i określonych środków zabezpieczających, które to kompozycje są bardzo odpowiednie dla selektywnego zwalczania szkodliwych roślin w uprawach roślin użytkowych.
Herbicydy typu oksymów cykloheksanodionu („dymy”) są grupą związków znanych jako herbicydy nadające się do różnych celów. Do tych herbicydów należą np. aloksydym, butroksydym, klefoksydym, zwany także jako BAS 625 H, kletodym, cykloksydym, setoksydym, tepraloksydym i tralkoksydym, z których każdy jest znany z Pesticide Manual, wyd. 12. (British Crop Protection Council); patrz JP 7795636, GB 2090246, EP 456112, US 5190573, EP 70370, EP 71707, US 4422864, JP 52112945 i US 4249937.
Substancje chwastobójczo czynne typu oksymów cykloheksanodionu („dymy”) są na ogół stosowane po wzejściu roślin do zwalczania chwastów trawiastych, zwłaszcza w szerokolistnych roślinach użytkowych lub, w niektórych przypadkach, w uprawach ryżu, pszenicy lub jęczmienia, i mogą być stosowane w stosunkowo niskich dawkach nanoszenia. Jednakże te związki nie zawsze są w peł ni zgodne z niektórymi waż nymi roś linami uż ytkowymi, takimi jak soja, sł onecznik, baweł na, len, lucerna, rzepak, tytoń, ziemniaki i buraki cukrowe, albo drzewa i winorośl, a także zboża, pszenica, jęczmień, ryż, kukurydza (włącznie z transgenicznymi odmianami odpornymi na herbicydy, takimi jak odmiany odporne na glufosynat, np. kukurydza Liberty link®, lub odmiany odporne na glifosat, np. kukurydza lub soja Round-up-ready®; lub odporne mutanty, takie jak mutanty odporne na herbicydy ALS, np. mutanty odporne na imidazolinony lub sulfonylomoczniki), toteż ich zastosowanie jako selektywnych herbicydów jest w pewnych przypadkach ograniczone. Herbicydy mogą być wówczas stosowane, o ile w ogóle jest to możliwe, w dawkach nanoszenia zgodnych z roślinami użytkowymi, które to dawki są tak niskie, że nie zapewniają pożądanego szerokiego spektrum działania chwastobójczego przeciw szkodliwym roślinom.
Uszkodzenia roślin użytkowych przy dawkach nanoszenia herbicydów potrzebnych dla zwalczania wzrostu chwastów czynią wiele herbicydów nieodpowiednimi do zwalczania szerokiego spektrum gatunków chwastów w obecności pewnych roślin użytkowych. Uszkodzenie roślin użytkowych jest gorsze w przypadku, gdy chwasty stały się częściowo odporne na zabiegi z użyciem herbicydów, co wymaga stosowania zwiększonej dawki nanoszenia herbicydu dla uzyskania zadowalającego zwalczenia. Jednak gdy wzrost chwastów w roślinach użytkowych nie jest zwalczany, prowadzi to do niższej wydajności i niższej jakości roślin użytkowych, gdyż chwasty konkurują z roślinami użytkowymi w przyswajaniu substancji odż ywczych, ś wiatł a i wody. Wiadomo już , ż e zmniejszenie uszkodzeń roślin użytkowych przez herbicydy bez niedopuszczalnego obniżenia działania chwastobójczego można osiągnąć przez stosowanie środków ochraniających rośliny użytkowe, zwanych także „środkami zabezpieczającymi”, a czasem „odtrutkami” lub „antagonistami”. Działanie zabezpieczające zależy ogólnie od określonego środka zabezpieczającego, stosowanego herbicydu i roślin użytkowych, w których stosuje się te substancje czynne.
Jest ogólnie wiadome, np. z EP-A-0635996 (US 5703008), że pewne działanie zabezpieczające można uzyskać dzięki stosowaniu pewnych środków zabezpieczających typu pirazolin i herbicydów typu oksymów cykloheksanodionu, jednak nie ujawniono ani konkretnego działania biologicznego, ani konkretnych kompozycji herbicyd-środek zabezpieczający.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że rośliny użytkowe można bardzo skutecznie chronić przed niepożądanymi uszkodzeniami przez grupę herbicydów typu oksymów cykloheksanodionu gdy te herbicydy stosuje się wraz z pewnymi związkami działającymi jako środki zabezpieczające (odtrutki przeciw herbicydom) wobec roślin użytkowych. Ponadto mieszaniny te wykazały nieoczekiwanie podwyższony poziom zwalczania chwastów w porównaniu do efektu osiągniętego z użyciem samych herbicydów typu oksymów cykloheksanodionu.
PL 208 076 B1
Zatem wynalazek dotyczy kompozycji herbicyd-środek zabezpieczający, np. w postaci preparatów do stosowania jako kompozycje chwastobójcze, zawierającej:
(A) jeden lub większą liczbę chwastobójczych oksymów cykloheksanodionu („dymów”) lub ich dopuszczalnej w rolnictwie soli, lub ich związku kompleksowego z metalem, wybranych z grupy obejmującej:
(A1) aloksydym ((E)-(RS)-3-[1-(alloksyimino)butylo]-4-hydroksy-6,6-dimetylo-2-oksocykloheks-3-enokarboksylan metylu) lub jego sól, lub jego związek kompleksowy z metalem, (A2) butroksydym (5-(3-butyrylo-2,4,6-trimetylofenylo)-2-(1-etoksyiminopropylo)-3-hydroksycykloheks-2-enon) lub jego sól, lub jego związek kompleksowy z metalem, (A3) klefoksydym, znany także jako BAS 625H, (2-{1-[2-(4-chlorofenoksy)propoksyimino]butylo}-3-hydroksy-5-tian-3-ylocykloheks-2-enon) lub jego sól, lub jego związek kompleksowy z metalem, (A4) kletodym ((±)-2-[(E)-1-[(E)-3-chloroalliloksyimino]propylo]-5-[2-(etylotio)propylo]-3-hydroksycykloheks-2-enon) lub jego sól, lub jego związek kompleksowy z metalem, (A5) cykloksydym ((±)-2-[1-(etoksyimino)butylo]-3-hydroksy-5-tian-3-ylocykloheks-2-enon) lub jego sól, lub jego związek kompleksowy z metalem, (A6) setoksydym ((±)-(EZ)-2-(1-etoksyiminobutylo)-5-[2-(etylotio)propylo]-3-hydroksycykloheks-2-enon) lub jego sól, lub jego związek kompleksowy z metalem, (A7) tepraloksydym ((EZ)-(RS)-2-{1-[(2E)-3-chloroalliloksyimino]propylo}-3-hydroksy-5-perhydropiran-4-ylocykloheks-2-en-1-on) lub jego sól, lub jego związek kompleksowy z metalem, i (A8) tralkoksydym (2-[1-(etoksyimino)propylo]-3-hydroksy-5-mezytylocykloheks-2-enon) lub jego sól, lub jego związek kompleksowy z metalem, i
(B) odtruwające skuteczną ilość jednego lub większej liczby związków o wzorze (I) lub ich soli:
gdzie (R1)n oznacza n rodników R1, przy czym R1 są jednakowe lub różne i oznaczają atom chlorowca lub (C1-C4)-chlorowco-alkil, n oznacza liczbę cał kowitą 1 lub 2,
R2 oznacza atom wodoru lub (C1-C6)-alkil,
R3 oznacza atom wodoru lub (C1-C6)-alkil, a R4 oznacza atom wodoru lub (C1-C12)-alkil.
Korzystnie w kompozycji herbicyd-środek zabezpieczający składnikiem (A) jest: kletodym (A4), cykloksydym (A5) lub tepraloksydym (A7) albo ich sole.
Ponadto korzystnie kompozycja herbicyd-środek zabezpieczający zawiera związek o wzorze (I), w którym (R1)n oznacza n rodników R1, przy czym R1 są jednakowe lub różne i oznaczają atom fluoru, atom chloru, atom bromu lub CF3, n oznacza 2,
R2 oznacza atom wodoru lub (C1-C4)-alkil,
R3 oznacza atom wodoru lub (C1-C4)-alkil, a R4 oznacza atom wodoru lub (C1-C8)-alkil.
Korzystniej kompozycja herbicyd-środek zabezpieczający zawiera jako składnik (B) 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-(etoksykarbonylo)-5-metylo-2-pirazolino-3-karboksylan etylu.
Ponadto korzystnie kompozycja herbicyd-środek zabezpieczający zawiera substancje czynne (A) i (B) w stosunku wagowym od 200:1 do 1:200.
Wynalazek dotyczy również środka chwastobójczego zawierającego kompozycję substancji czynnych oraz ewentualnie środki pomocnicze do formułowania, charakteryzującego się tym, że jako
PL 208 076 B1 kompozycję substancji czynnych zawiera kompozycję herbicyd-środek zabezpieczający zdefiniowaną powyżej.
Ponadto wynalazek dotyczy sposobu ochrony roślin użytkowych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydu (A), charakteryzującego się tym, że stosuje się odtruwające skuteczną ilość jednego lub większej liczby środków zabezpieczających (B) przed stosowaniem, po zastosowaniu lub równocześnie ze stosowaniem herbicydu (A) na rośliny, części roślin, nasiona roślin lub powierzchnie uprawną, przy czym herbicyd (A) i środek zabezpieczający (B) są zdefiniowane powyżej.
Ponadto wynalazek dotyczy sposobu selektywnego zwalczania chwastów w uprawach roślin użytkowych, charakteryzującego się tym, że stosuje się kompozycję herbicyd-środek zabezpieczający, zdefiniowaną powyżej, na rośliny, przy czym związki (A) i (B) są nanoszone równocześnie, oddzielnie lub kolejno.
Ponadto wynalazek dotyczy zastosowania związków (B) do ochrony roślin użytkowych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydu (A), przy czym herbicyd (A) i środek zabezpieczający (B) są zdefiniowane powyżej.
Ponadto wynalazek dotyczy zastosowania kompozycji herbicyd-środek zabezpieczający zdefiniowanej powyżej do selektywnego zwalczania chwastów w uprawach roślin użytkowych.
Korzystnie (R1)n oznacza n rodników R1, przy czym R1 są jednakowe lub różne i niezależnie oznaczają atom fluoru, atom chloru, atom bromu lub CF3.
Korzystnie n oznacza 2.
Korzystnie R2 oznacza atom wodoru lub (C1-C4)-alkil.
Korzystnie R3 oznacza atom wodoru lub (C1-C4)-alkil.
Korzystnie R4 oznacza atom wodoru lub (C1-C8)-alkil.
Korzystniej (R1)n oznacza 2,4-Cl2, 2,4-Br2, 2-CF3-4-CI lub 2-CI-4-CF3.
Korzystniej R2 oznacza atom wodoru lub (C1-C4)-alkil.
Korzystniej R3 oznacza atom wodoru lub (C1-C4)-alkil.
Korzystniej R4 oznacza atom wodoru lub (C1-C4)-alkil.
Korzystną grupą środków zabezpieczających (B) do stosowania zgodnie z wynalazkiem są związki o wzorze (I) w którym:
(R1)n oznacza n rodników R1, przy czym R1 są jednakowe lub różne i niezależnie oznaczają atom fluoru, atom chloru, atom bromu lub CF3, n oznacza 2,
R2 oznacza atom wodoru lub (C1-C4)-alkil,
R3 oznacza atom wodoru lub (C1-C4)-alkil, a
R4 oznacza atom wodoru lub (C1-C8)-alkil.
Korzystniejszą grupą środków zabezpieczających (B) do stosowania zgodnie z wynalazkiem są związki o wzorze (1), w którym:
(R1)n oznacza 2,4-Cl2, 2,4-Br2, 2-CF3-4-CI lub 2-Cl-4-CF3,
R2 oznacza atom wodoru lub (C1-C4)-alkil,
R3 oznacza atom wodoru lub (C1-C4)-alkil, a
R4 oznacza atom wodoru lub (C1-C4)-alkil.
Szczególnie korzystne środki zabezpieczające (B) o wzorze (I) pokazano w poniższej tabeli 1:
T a b e l a 1
Związek nr (R1)n R2 R3 R4
1 2 3 4 5
(B1) 2,4-Ch C2H5 CH3 C2H5
(B2) 2,4-Cl2 C2H5 CH3 CH3
(B3) 2-CF3-4-CI C2H5 CH3 C2H5
(B4) 2,4-Cl2 C2H5 CH3 n-C4H9
(B5) 2,4-Cl2 C2H5 CH3 PC4H9
(B6) 2,4-Br2 C2H5 CH3 C2H5
(B7) 2-CI-4-CF3 C2H5 CH3 CH3
PL 208 076 B1 cd. tabeli 1
1 2 3 4 5
(B8) 2-CF3-4-CI C2H5 CH3 CH3
(B9) 2,4-Br2 C2H5 CH3 CH3
(B10) 2,4-Cl2 C2H5 H CH3
(B11) 2,4-Br2 C2H5 CH3 n-C4H9
(B12) 2,4-Br2 C2H5 CH3 i-C4Hg
Najkorzystniejszym związkiem (B) jest 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-(etoksykarbonylo)-5-metylo-2-pirazolino-3-karboksylan etylu (B1) („mefenpir dietylu”, patrz „The Pesticide Manual”, wydanie 12., 2000, str. 594-595), opisany w WO 91/07874.
Należy rozumieć, że środki zabezpieczające (B) stosowane w kompozycjach według niniejszego wynalazku obejmują wszystkie stereoizomery i ich mieszaniny, jak również ich sole.
Korzystne działanie zabezpieczające obserwuje się gdy substancje czynne (A) i (B) stosuje się równocześnie, jednak często można je zaobserwować gdy substancje czynne są nanoszone w róż nym czasie (nierównocześ nie). Moż liwe jest także nanoszenie substancji czynnych w szeregu porcji (nanoszenie sekwencyjne), np. nanoszenie przed wzejściem roślin, a następnie po wzejściu roślin, albo wcześnie po wzejściu roślin, a następnie w okresie pośrednim lub późno po wzejściu roślin. Możliwe jest także stosowanie środków zabezpieczających jako zaprawy do traktowania nasion roślin użytkowych lub sadzonek roślin.
Substancje czynne omawianej kompozycji korzystnie nanosi się wspólnie lub w krótkim odstępie czasu.
Kompozycje herbicyd-środek zabezpieczający skutecznie zmniejszają lub eliminują działanie fitotoksyczne, które może wystąpić gdy stosuje się związki chwastobójczo czynne (A) w roślinach użytkowych. Ponadto działanie chwastobójcze tych związków przeciw licznym szkodliwym roślinom jest nieoczekiwanie silniejsze. Kompozycje pozwalają na stosowanie wyższych dawek (dawek nanoszenia) herbicydu w porównaniu do dawek nanoszenia samego herbicydu w uprawach roślin użytkowych, a tym samym na skuteczniejsze zwalczanie konkurujących szkodliwych roślin. Wyższa skuteczność pozwala na zwalczanie gatunków, które dotychczas nie były zwalczane (luki), wydłużenie okresu zabiegów i/lub zmniejszenie koniecznej liczby poszczególnych zabiegów oraz, z punktu widzenia użytkownika, zapewnia system zwalczania chwastów korzystniejszy ekonomicznie i ekologicznie.
Nie było dotychczas wiadomo, a zatem jest to zaskakujące, że fitotoksyczność herbicydów typu oksymów cykloheksanodionu („dymów”) (A) można skutecznie zmniejszyć lub nawet wyeliminować z uż yciem środków zabezpieczających (B). Ogólnie, herbicydy typu oksymów cykloheksanodionu („dymy”) mają odróżniającą budowę chemiczną i profil skuteczności różny od profilu związków chwastobójczo czynnych z innych grup. Tak więc działania środków zabezpieczających w kompozycjach z herbicydami typu oksymów cykloheksanodionu („dymów”) nie zademonstrowano dotychczas i nie można by było go przewidzieć na zasadzie analogii do znanych kompozycji herbicyd-środek zabezpieczający.
W tych kompozycjach herbicyd-środek zabezpieczający korzystnymi herbicydami (A) są kletodym (A4), cykloksydym (A5) i tepraloksydym (A7) lub ich sole, lub ich związki kompleksowe z metalami.
Herbicydy typu oksymów cykloheksanodionu („dymy”) są ogólnie znane, a ich wytwarzanie opisano np. w wyżej wymienionych publikacjach lub można je wytwarzać np. sposobami analogicznymi do opisanych w tych publikacjach.
Opisy korzystnych związków, ich wytwarzania i ogólnych warunków ich stosowania, a zwłaszcza konkretnych przykładowych związków można znaleźć we wspomnianych publikacjach i te opisy stanowią również część niniejszego wynalazku.
Herbicydy typu oksymów cykloheksanodionu („dymy”) mogą występować w enolowych postaciach tautomerycznych, które mogą prowadzić do istnienia izomerów geometrycznych wokół podwójnego wiązania enolowego. Wszystkie takie izomery i ich mieszaniny są objęte zakresem niniejszego wynalazku.
Herbicydy typu oksymów cykloheksanodion („dymy”) (A) mogą tworzyć sole przez zastąpienie atomu wodoru w enolowej postaci dionu odpowiednim do stosowania w rolnictwie kationem. Takimi
PL 208 076 B1 solami są np. sole metali, a zwłaszcza sole metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, w szczególnoś ci sole sodu i potasu, a takż e sole amonowe, sole z organicznymi aminami lub czwartorzędowe sole amoniowe. Związki kompleksowe z metalami mogą tworzyć się gdy jeden lub oba atomy tlenu ugrupowania dionu działają jako środki chelatujące kation metalu. Do przykładowych takich kationów należą kationy cynkowy, manganowy, miedziowy, miedziawy, żelazowy, żelazawy, tytanowy i glinowy.
Związki o wzorze (I) mogą tworzyć sole addycyjne przez addycję odpowiednich kwasów nieorganicznych lub organicznych, takich jak np. HCl, HBr, H2SO4 lub HNO3, a także kwasu szczawiowego lub kwasów sulfonowych, do grupy zasadowej, takiej jak np. grupa aminowa lub grupa alkiloaminowa. Odpowiednie podstawniki, które występują w postaci zdeprotonowanej, takie jak np. ugrupowania kwasów sulfonowych lub kwasów karboksylowych, mogą tworzyć sole wewnętrzne z grupami, które mogą być protonowane, takimi jak grupy aminowe. Sole mogą także powstawać przez zastąpienie atomu wodoru w odpowiednich podstawnikach, takich jak np. ugrupowania kwasów sulfonowych lub kwasów karboksylowych, odpowiednim do stosowania w rolnictwie kationem. Takimi solami są np. sole metali, a zwłaszcza sole metali alkalicznych lub sole metali ziem alkalicznych, w szczególności sole sodu lub potasu, a także sole amonowe, sole z aminami organicznymi lub czwartorzędowe sole amoniowe.
We wzorze (I) alkil i chlorowcoalkil mogą mieć w każdym przypadku szkielet węglowy prostołańcuchowy lub rozgałęziony. O ile nie podano inaczej, w przypadku tych grup korzystne są szkielety o mniejszej liczbie atomów w ę gla, np. o 1 do 6 atomach wę gla. Grupy alkilowe, takż e w znaczeniach złożonych, takich jak chlorowcoalkil i podobne, oznaczają np. metyl, etyl, n- lub izopropyl, n-, izo-, t- lub 2-butyl, pentyle, heksyle, takie jak n-heksyl, izoheksyl i 1,3-dimetylobutyl, heptyle, takie jak n-heptyl, 1-metyloheksyl i 1,4-dimetylopentyl.
Atom chlorowca oznacza np. atom fluoru, atom chloru, atom bromu lub atom jodu. Chlorowcoalkil oznacza odpowiednio alkil, częściowo lub całkowicie podstawiony atomem chlorowca, korzystnie atomem fluoru, atomem chloru i/lub atomem bromu, zwłaszcza atomem fluoru lub atomem chloru, np. monochlorowcoalkil, perchlorowcoalkil, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI, CCI3, CHCI2, CH2CH2CI.
Korzystne są kompozycje herbicyd-środek zabezpieczający zawierające chwastobójczo skuteczną ilość jednego lub większej liczby związków (A) i odtruwającą skuteczną ilość jednego lub większej liczby związków (B).
Do korzystnych kompozycji należą:
(A1) + (B1), (A2) + (B1), (A3) + (B1), (A4) + (B1), (A5) + (B1), (A6) + (B1), (A7) + (B1), (A1) + (B2), (A2) + (B2), (A3) + (B2), (A4) + (B2), (A5) + (B2), (A6) + (B2), (A7) + (B2), (A1) + (B3), (A2) + (B3), (A3) + (B3), (A4) + (B3), (A5) + (B3), (A6) + (B3), (A7) + (B3), (A1) + (B4), (A2) + (B4), (A3) + (B4), (A4) + (B4), (A5) + (B4), (A6) + (B4), (A7) + (B4), (A1) + (B5), (A2) + (B5), (A3) + (B5), (A4) + (B5), (A5) + (B5), (A6) + (B5), (A7) + (B5), (A1) + (B6), (A2) + (B6), (A3) + (B6), (A4) + (B6), (A5) + (B6), (A6) + (B6), (A7) + (B6), (A1) + (B7), (A2) + (B7), (A3) + (B7), (A4) + (B7), (A5) + (B7), (A6) + (B7), (A7) + (B7), (A1) + (B8), (A2) + (B8), (A3) + (B8), (A4) + (B8), (A5) + (B8), (A6) + (B8), (A7) + (B8), (A1) + (B9), (A2) + (B9), (A3) + (B9), (A4) + (B9), (A5) + (B9), (A6) + (B9), (A7) + (B9), (A1) + (B10), (A2) + (B10), (A3) + (B10), (A4) + (B10), (A5) + (B10), (A6) + (B10), (A7) + (B10), (A1) + (B11), (A2) + (B11), (A3) + (B11), (A4) + (B11), (A5) + (B11), (A6) + (B11), (A7) + (B11) i (A1) + (B12), (A2) + (B12), (A3) + (B12), (A4) + (B12), (A5) + (B12), (A6) + (B12), (A7) + (B12).
Do korzystniejszych kompozycji należą:
(A4) + (B1), (A5) + (B1), (A7) + (B1), (A4) + (B2), (A5) + (B2), (A7) + (B2), (A4) + (B3), (A5) + (B3), (A7) + (B3), (A4) + (B4), (A5) + (B4), (A7) + (B4), (A4) + (B5), (A5) + (B5), (A7) + (B5), (A4) + (B6), (A5) + (B6), (A7) + (B6), (A4) + (B7), (A5) + (B7), (A7) + (B7), (A4) + (B8), (A5) + (B8), (A7) + (B8), (A4) + (B9), (A5) + (B9), (A7) + (B9), (A4) + (B10), (A5) + (B10), (A7) + (B10), (A4) + (B11), (A5) + (B11), (A7) + (B11) i (A4) + (B12), (A5) + (B12), (A7) + (B12).
PL 208 076 B1
Nieoczekiwanie odkryto, że działanie chwastobójcze kompozycji herbicyd-środek zabezpieczający jest przy zwalczaniu pewnych gatunków chwastów silniejsze niż oczekiwano. Środek zabezpieczający ma pomijalne działanie chwastobójcze gdy jest naniesiony sam, natomiast działanie chwastobójcze kompozycji z herbicydem jest większe niż samego herbicydu.
Kompozycje związków (A) lub ich soli i środków zabezpieczających (B) można stosować np. jako takie lub w postaci ich preparatów (form użytkowych), w połączeniu z innymi substancjami szkodnikobójczo czynnymi, takimi jak np. insektycydy, akarycydy, nematocydy, herbicydy, fungicydy, środki zabezpieczające, nawozy i/lub regulatory wzrostu, np. w postaci gotowego preparatu lub mieszanek zbiornikowych. Korzystnymi dodatkowymi substancjami czynnymi są herbicydy.
Korzystnymi kompozycjami według wynalazku są także te kompozycje, w których znajdują się jeden lub większa liczba innych substancji czynnych o odmiennej budowie [substancje czynne (C)], takie jak:
(A1)+ (B1) + (C), (A2) + (B1) + (C), (A3) + (B1) + (C), (A4) + (B1) + (C), (A5) + (B1) + (C), (A6) + (B1) + (C), (A7) + (B1) + (C), gdzie (C) oznacza jeden lub większą liczbę innych substancji czynnych.
Korzystnymi kompozycjami zawierającymi jeden lub większą liczbę innych substancji czynnych o odmiennej budowie [substancje czynne (C)] są: (A4) + (B1) + (C), (A5) + (B1) + (C), (A7) + (B1) + (C).
Odpowiednimi substancjami czynnymi (C), które można połączyć z substancjami czynnymi według wynalazku w mieszanych preparatach lub w mieszance zbiornikowej są np. znane substancje czynne, korzystnie herbicydy, opisane np. w Weed Research 26, 441-445 (1986) lub w „The Pesticide Manual”, wydanie 12., The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2000 i cytowanej tam literaturze lub w Compendium of Pesticide Common Names (dostę pne w Internecie). Przykładowo jako znane herbicydy lub regulatory wzrostu roślin, które można łączyć ze związkami o wzorze (A) i (B) moż na wymienić nastę pują ce substancje czynne, przy czym niż ej podane zwią zki określone są albo „nazwą zwyczajową” zgodnie z nomenklaturą Międzynarodowej Organizacji Standaryzacji (ISO), albo nazwą chemiczną, ewentualnie wraz z odpowiednim numerem kodowym:
acetochlor; acifluorofen (sól sodowa); achlonifen; AKH 7088, to jest kwas [[[1-[5-[2-chloro-4-(trifluorometylo)fenoksy]-2-nitrofenylo]-2-metoksyetylideno]amino]oksy]octowy i jego ester metylowy; alachlor; ametryna; amikarbazon, amidochlor, amidosulfuron; amitrol; AMS, to jest sulfaminian amonu; anilofos; asulam; atrazyna; azafenidyna, azymsulfuron (DPX-A8947); azyprotryna; barban; BAS 516 H, to jest 5-fluoro-2-fenylo-4H-3,1-benzoksazyn-4-on; beflubutamid, benazolina (ester etylowy); benfluralina; benfuresat; bensulfuron (metylu); bensulid; bentazon (sól sodowa); benzobicyklon, benzofenap; benzofluor; benzoiloprop (etylu); benztiazuron; bialafos (bilanafos); bifenoks; bispirybak (sól sodowa), bromacyl; bromobutyd; bromofenoksym; bromoksynil; buminafos; busoksynon; butachlor; butafenacyl, butamifos; butenachlor; butydazol; butralina; butylat; kafenstrol (CH-900); karbetamid; karfentrazon (etylu); CDAA, to jest 2-chloro-N,N-di-2-pro-penyloacetamid; CDEC, to jest ester 2-chloroallilowy kwasu dietyloditiokarbaminowego; chlometoksyfen; chlorazyfop butylu, chloramben; chlorobromuron; chlorobufam; chlorofenak; chloroflurenol metylu; chloridazon; chlorimuron (etylu); chloronitrofen; chlorotoluron; chloroksuron; chloroprofam; chlorosulfuron; chlorotal dimetylu; chlorotiamid; cynydon (metylu i etylu), cynmetylina; cynosulfuron; chlodynafop i jego pochodne estrowe (np. chlodynafop propargilu); chlomazon; chlomeprop; chloproksydym; chlopyralid; chlopirasulfuron (metylu), chloransulam (metylu), kumyluron (JC 940); cyjanazyna; cykloat; cyklosulfamuron (AC 104); cykluron; cyhalofop i jego pochodne estrowe (np. ester butylowy, DEH-112); cyperkwat; cyprazyna; cyprazol; dajmuron; 2,4-D, 2,4-DB; 2,4-DB, dalapon; dazomet; desmedifam; desmetryna; dialat; dikamba; dichlobenil; dichloroprop (-P); dichlofop i jego estry, takie jak dichlofop metylu; dichlosulam, dietatyl (etylu); difenoksuron; difenzokwat; diflufenikan; diflufenzopir, dimefuron; dimepiperat, dimetachlor; dimetametryna; dimetenamid (SAN-582H); dimetenamid-P; dimetazon, dimetymipina; dimeksyflam, dimetrasulfuron, dinitramina; dinoseb; dinoterb; difenamid; dipropetryna; dikwat; ditiopyr; diuron; DNOC; eglinazyna etylu; EL 77, to jest 5-cyjano-1-(1,1-dimetyloetylo)-N-metylo-1H-pirazolo-4-karboksyamid; endotal; epoprodan, EPTC; esprokarb; etalfluralina; etametsulfuron metylu; etydymuron; etio-zyna; etofumesat; etoksyfen i jego estry (np. ester etylowy, HN-252); etoksysulfuron, etobenzanid (HW 52); F5231, to jest N-[2-chloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoropropylo)-4,5-dihydro-5-okso-1H-tetrazol-1-ilo]fenylo]etanosulfonamid; fenoprop; fenoksan, fenoksaprop i fenoksaprop-P i ich estry, np. fenoksaprop-P etylu i fenoksaprop etylu; fentrazamid, fenuron; flamprop (metylu lub izopropylu lub izopropylu-L); flazasulfuron; florasulam, fluazyfop i fluazyfop-P i ich estry, np. fluazyfop butylu i fluazyfop-P butylu; fluazolat, flukarbazon (sól sodowa), fluchloralina; flufenacet (FOE 5043); flufenpyr; flumetsulam; flumeturon; flumichlorak (pentylu), flumioksazyna (S-482); flumipropyn; fluometuron, fluorochlorydon, fluorodifen; fluoroglikofen
PL 208 076 B1 (etylu); flupoksam (KNW-739); flupropacyl (UBIC-4243); flupropanat; flupirsulfuron (metylu lub sól sodowa), flurenol (butylu), fluridon; flurochloridon; fluroksypyr (meptylu); flurprymidol, flurtamon; flutiacet (metylu), flutiamid (flufenacet), fomesafen; foramsulfuron, fosamina; furilazol (MON 13900); furyloksyfen; glufosynat (amonu); glifosat (izopropyloamoniowy); halosafen; halosulfu-ron (metylu) i jego estry (np. ester metylowy, NC-319); haloksyfop i jego estry; haloksyfop-P (= haloksyfop-R) i jego estry; HC-252; heksazynon; imazametabenz (metylu); imazapyr; imazametapyr, imazamoks, imazapik, imazachin i sole, takie jak sól amonowa; imazetametapyr; imazetapir; imazosulfuron; indanofan, jodosulfuron (metylu lub sól sodowa), joksynil; izokarbamid; izopropalina; izoproturon; izouron; izoksaben; izoksachlortol, izoksaflutol, izoksapiryfop; karbutylat; laktofen; lenacyl; linuron; MCPA; MCPB; mekoprop; mefenacet; mefluidyd; mezosulfuron (metylu), mezotrion, metam; metamifop; metamitron; metazachlor; metabenztiazuron; metazol; metoksy-fenon; metyldymron; metobenzuron; metobromuron; S-metolachlor; (a-)metolachlor; metosulam (XRD 511); metoksuron; metrybuzyna; metsulfuron metylu; MK-616; molinat; monalid; diwodorosiarczan monokarbamidu; monolinuron; monuron; MT 128, to jest
6-chloro-N-(3-chloro-2-propenylo)-5-metylo-N-fenylo-3-pirydazynoamina; MT 5950, to jest N-[3-chloro4-(1-metyloetylo) fenylo] -2 -metylopentanoamid; naproanilid; napropamid; naptalam; NC 310, to jest 4-(2,4-dichlorobenzoilo)-1-metylo-5-benzyloksypirazol; neburon; nikosulfuron; nipirachlofen; nitralina; nitrofen; nitrofluorofen; norflurazon; orbenkarb; oryzalina; oksadiargil (RP-020630); oksadiazon; oksasulfuron, oksazychlomefon, oksyfluorfen; parakwat; pebulat; kwas pelar-goniowy, pendimetalina; penoksulam; pentanochlor; pentoksazon, petoksamid; perfluidon; fenizofam; fenmedifam; pikloram; pikolinafen, piperopos; pirybutikarb; piryfenop butylu; pretilachlor; prymisulfuron (metylu); prokarbazon (sodu), procyjazyna; prodiamina; profluazol; profluralina; progiinazyna (etylu); prometon; prometryna; propachlor; propanil; propa-chizafop i jego estry; propazyna; propam; propizochlor; propoksykarbazon (sól sodowa); propyzamid; prosulfalina; prosulfokarb; prosulfuron (CGA-152005); prynachlor; pirachlonil; piraflufen (etylu), pirazolinat; pirazon; pirazosulfuron (etylu); pirazoksyfen; pirybenzoksym, pirybutikarb, pirydafol, pirydat; piryftalid; pirymidobak (metylu), pirytiobak (sól sodowa) (KIH-2031); piroksofop i jego estry (np. ester propargilowy); chinochlorak; chinomerak; chinochlamina, chinofop i jego pochodne estrowe, chizalofop i chizalofop-P i ich pochodne estrowe, np. chizalofop etylu; chizalofop-P tefurylu i etylu; renriduron; rimsulfuron (DPX-E 9636); S 275, to jest 2-[4-chloro-2-fluoro-5-(2-propynyloksy)fenylo]-4,5,-6,7-tetrahydro-2H-indazol; sekbumeton; syduron; symazyna; symetryna; SN 106279, to jest kwas 2-[[7-[2-chloro-4-(trifluorometylo)fenoksy]-2-naftalenylo]oksy]propanowy i jego ester metylowy; sulkotrion, sulfentrazon (FMC-97285, F-6285); sulfazuron; sulfometuron (metylu); sulfozat (ICI-A0224); sulfo-sulfuron, TCA; tebutam (GCP-5544); tebutiuron; terbacyl; terbukarb; terbuchlor; terbumeton; terbutylazyna; terbutryna; TFH 450, to jest N,N-dietylo-3-[(2-etylo-6-metylofenylo)sulfonylo]-1H-1,2,4-triazolo-1-karboksyamid; tenylchlor (NSK-850); tiafluamid, tiazafluron; tiazopyr (Mon-13200); tidiazymina (SN-24085); tifensulfuron (metylu); tiobenkarb; tiokarbazyl; trialat; triasulfuron; triazyflam, triazofenamid; tribenuron (metylu); kwas 2,3,6-trichlorobenzoesowy (2,3,6-TBA); trichlopyr; tridifan; trietazyna; trifloksysulfuron (sól sodowa); trifluralina; triflusulfuron i jego estry (np. ester metylowy, DPX-66037); trimeturon; tritosulfuron, tsitodef; wernolat; WL 110547, to jest 5-fenoksy-1-[3-(trifluorometylo) fenylo]-1H-tetrazol; BAY MKH 6561, UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KIH-9201; ET-751; KIH-6127 i KIH-2023.
W konkretnych przypadkach może być korzystne łączenie jednego ze związków (A) z szeregiem związków (B).
Dawka nanoszenia herbicydów (A) może się zmieniać w szerokich granicach, a optymalna ilość zależy od danego herbicydu, spektrum szkodliwych roślin i roślin użytkowych. Na ogół dawka nanoszenia wynosi od 0,001 g do 5 kg, korzystnie od 10 g do 3 kg, a zwłaszcza od 20 g do 2 kg substancji czynnej (s.c.) na hektar.
Związki chwastobójczo czynne i środki zabezpieczające można stosować razem (jako gotowy preparat lub jako mieszankę zbiornikową) lub kolejno, w dowolnej kolejności. Stosunek wagowy herbicydu (A) do środka zabezpieczającego (B) może się zmieniać w szerokich granicach i wynosi np. od 1:200 do 200:1, korzystnie od 1:100 do 100:1, zwłaszcza od 1:50 do 50:1, a najkorzystniej od 1:20 do 20:1.
Poziom potrzebnej dawki chwastobójczej zależy od określonej inwazji chwastów, spektrum chwastów, które mają być zwalczane, wspomagających preparatów itp. Najkorzystniejsze jest stosowanie względnie niskiej dawki herbicydu. Optymalne ilości substancji chwastobójczo czynnej i środka zabezpieczającego, w każdym przypadku zależą od danej substancji czynnej (A) i środka
PL 208 076 B1 zabezpieczającego (B) oraz rodzaju roślin użytkowych, na które mają być one nanoszone i w każdym przypadku mogą być określone na podstawie odpowiednich wstępnych doświadczeń.
W zależności od ich właściwości środki zabezpieczające moż na stosować do wstępnego zaprawiania nasion roślin użytkowych (zaprawa nasienna) lub sadzonek, albo wprowadzać je do bruzd przed siewem. W przypadku wstępnego zabiegu na sadzonkach jest możliwe np. opryskiwanie korzeni lub całej sadzonki roztworem środka zabezpieczającego lub zamoczenie ich w takim roztworze. Stosowanie jednego lub większej liczby herbicydów można następnie zrealizować przedwschodowo lub powschodowo.
Alternatywnie, możliwe jest stosowanie środków zabezpieczających wraz z herbicydami, przed lub po wschodzie roślin. Nanoszenie przedwschodowe obejmuje zarówno nanoszenie na powierzchnię uprawną przed siewem, jak i nanoszenie na powierzchnię uprawną po siewie, lecz przed wzejściem roślin użytkowych. Możliwe jest także realizowanie procedury sekwencyjnej, zgodnie z którą po zabiegu środkiem zabezpieczającym nanosi się herbicyd, korzystnie wkrótce potem. W poszczególnych przypadkach może być również celowe użycie środka zabezpieczającego po naniesieniu herbicydu.
Ogólnie korzystne jest jednoczesne stosowanie środka zabezpieczającego i herbicydu w postaci mieszanek zbiornikowych lub gotowych preparatów.
Ilość użytego środka zabezpieczającego zmienia się w zależności od pewnej liczby parametrów, w tym określonego użytego środka zabezpieczającego, chronionych roślin użytkowych, ilości i dawki nanoszonego herbicydu, typu gleby i ogólnych warunków klimatycznych. Tak wię c wyboru określonego środka zabezpieczającego do stosowania w sposobie według wynalazku i sposobu jego nanoszenia oraz określenia działania, które nie jest fitotoksyczne lecz odtruwające skuteczne można łatwo dokonać zgodnie z powszechnie znaną praktyką. Dawka nanoszenia środka zabezpieczającego może się zmieniać w szerokich granicach i na ogół wynosi od 0,001 do 5 kg, korzystnie od 0,005 do 0,5 kg, (s.c.) na hektar, a przy zaprawianiu nasion stosuje się np. od 0,01 g do 10 g s.c. środka zabezpieczającego na kilogram nasion, korzystnie od 0,05 do 5 g s.c. środka zabezpieczającego na 1 kg nasion, a zwłaszcza od 0,1 g do 3 g s.c. środka zabezpieczającego na 1 kg nasion.
Gdy do zaprawiania nasion stosuje się roztwory środków zabezpieczających, w których moczy się w nich nasiona, stężenie środka zabezpieczającego w roztworze wynosi wagowo od 1 do 10000 ppm, a korzystnie od 100 do 1000 ppm.
Kompozycje herbicyd-środek zabezpieczający według wynalazku (to jest kompozycje chwastobójcze) mają doskonałe działanie chwastobójcze przeciw szerokiemu spektrum ekonomicznie ważnych szkodliwych roślin mono- i dwuliściennych. Kompozycje działają także skutecznie na wieloletnie chwasty wytwarzające pędy z kłączy, korzeni pni i innych wieloletnich organów, a które są trudne do zwalczania. Działanie chwastobójcze kompozycji jest podobne do działania herbicydów (A) gdy stosowane są one same w porównywalnych dawkach nanoszenia.
Gdy kompozycje według wynalazku nanosi się na powierzchnię gleby przed kiełkowaniem, powoduje to całkowite zahamowanie wzrostu kiełków chwastów, albo wzrost chwastów do stadium liścienia i zatrzymanie ich dalszego wzrostu, a po okresie 3 - 4 tygodni całkowite zamarcie.
Przy nanoszeniu substancji czynnych na części zielone roślin powschodowo, bardzo szybko po potraktowaniu występuje drastyczne zatrzymanie wzrostu i rośliny chwastów pozostają w stadium wzrostu sprzed naniesienia albo giną po pewnym czasie, dzięki czemu konkurencja szkodliwych chwastów względem roślin użytkowych zostaje bardzo wcześnie i trwale wyeliminowana.
W szczególności można przykładowo wymienić pewnych nie stanowiących ograniczenia reprezentatywnych przedstawicieli chwastów jedno- i dwuliściennych, które mogą być zwalczane kompozycjami według niniejszego wynalazku.
Wśród gatunków chwastów jednoliściennych, na które te substancje czynne działają skutecznie znajdują się np. Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachicaria, Bromus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Festuca, Fimbristylis, Ischaemum, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sphenoclea jak również gatunki Cyperus z grupy chwastów jednorocznych, a wśród gatunków chwastów wieloletnich Agropyron, Cynodon, Imperata, jak również Sorghum, a także wieloletnie gatunki Cyperus.
W przypadku gatunków chwastów dwuliś ciennych, to spektrum dział ania obejmuje takie gatunki jak np. Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon i Sida wś ród chwastów jednorocznych oraz Convolvulus, Cirsium, Rumex i Artemisia w przypadku chwastów wieloletnich. Działanie chwastobójcze osiąga się także w przypadku dwuliściennych
PL 208 076 B1 szkodliwych roślin, takich jak Ambrosia, Anthemis, Carduus, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Emex, Galeopsis, Galinsoga, Lepidium, Lindernia, Papaver, Portlaca, Polygonum, Ranunculus, Rorippa, Rotala, Seneceio, Sesbania, Solanum, Sonchus, Taraxacum, Trifolium, Urtica i Kanthium.
Szkodliwe rośliny występujące w specyficznych warunkach hodowli ryżu, takie jak np. Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus i Cyperus, są także znakomicie zwalczane substancjami czynnymi według niniejszego wynalazku.
Kompozycje herbicyd-środek zabezpieczający (A) + (B) są odpowiednie do zwalczania chwastów w licznych roślinach użytkowych, np. w takich ekonomicznie ważnych roślinach użytkowych jak uprawy zbożowe, pszenica, jęczmień, ryż, kukurydza i sorgo, lub dwuliścienne rośliny użytkowe, takie jak soja, słonecznik i trzcina cukrowa (włącznie z kukurydzą Liberty link® i kukurydzą lub soją Round-up Ready®, lub zmutowanymi roślinami użytkowymi tolerującymi inhibitory ALS). Szczególnie interesujące jest stosowanie w zbożach, takich jak pszenżyto, żyto, ryż, pszenica (włącznie z pszenicą twardą) i jęczmień, włącznie z odmianami ozimymi i jarymi, a zwłaszcza pszenica.
Ze względu na ich właściwości chwastobójcze i regulujące wzrost roślin te kompozycje można stosować do zwalczania szkodliwych roślin w uprawach roślin znanych lub w roślinach, które zostaną dopiero opracowane metodami inżynierii genetycznej albo w zmutowanych roślinach użytkowych. Transgeniczne rośliny wyróżniają się z reguły szczególnie korzystnymi właściwościami, np. obok odporności wobec pewnych pestycydów, a przede wszystkich pewnych herbicydów, również odpornością na choroby roślin lub organizmy powodujące choroby roślin, takie jak pewne owady lub mikroorganizmy, takie jak grzyby, bakterie lub wirusy. Inne szczególne właściwości dotyczą np. plonów pod względem ich ilości, jakości, trwałości przy przechowywaniu, składu i zawartości konkretnych substancji. Tak więc są znane transgeniczne rośliny z podwyższoną zawartością skrobi lub zmienioną jakością skrobi lub z innym zestawem kwasów tłuszczowych.
Kompozycje według wynalazku mogą być także stosowane w ekonomicznie ważnych uprawach transgenicznych roślin użytkowych i ozdobnych, np. w zbożu, takim jak pszenica, jęczmień, żyto, owies, proso, ryż, maniok i kukurydza, a także w uprawach buraka cukrowego, bawełny, soi, rzepaku, ziemniaków, pomidorów, grochu i innych rodzajów warzyw.
Wynalazek dotyczy także zastosowania chwastobójczych kompozycji zawierających kombinacje (A)+(B) do zwalczania szkodliwych roślin, korzystnie w roślinach użytkowych.
Kompozycje substancji czynnych według wynalazku mogą występować zarówno jako mieszane preparaty dwóch składników, ewentualnie wraz z innymi substancjami czynnymi, dodatkami i/lub znanymi środkami pomocniczymi do stosowania przy formułowaniu, które to preparaty mogą być następnie w znany sposób rozcieńczane wodą przed użyciem, jak i w postaci tak zwanych mieszanek zbiornikowych wytwarzanych przez rozcieńczenie wodą oddzielnie sformułowanych lub częściowo oddzielnie sformułowanych składników.
Związki (A) i (B) lub ich kompozycje mogą być formułowane różnymi sposobami, w zależności od tego jakie parametry biologiczne i/lub fizykochemiczne chce się uzyskać. Odpowiednimi preparatami są na ogół proszki do zawiesin (WP), koncentraty do emulgowania (EC), wodne roztwory (SL), emulsje (EW), takie jak emulsje typu olej w wodzie i woda w oleju, roztwory lub emulsje opryskowe, dyspersje na bazie oleju lub wody, suspensjoemulsje, preparaty do opylania (DP), kompozycje do zaprawiania nasion, granulaty do roztrząsania i nanoszenia na glebę lub granulaty dyspergowalne w wodzie (WG), ultramałoobjętościowe formy użytkowe (ULV), mikrokapsułki lub woski.
Poszczególne typy preparatów są w zasadzie znane i opisane np. w: Winnacker-Kijchler, „Chemische Technologie” [Chemical Technology], tom 7, C. Hauser Verlag Mϋnchen, wyd. 4., 1986, van Valkenburg, „Pesticide Formulations”, Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, „Spray Drying” Handbook, wyd. 3. 1979, G. Goodwin Ltd. Londyn.
Potrzebne środki pomocnicze stosowane do formułowania, takie jak substancje obojętne, środki powierzchniowo czynne, rozpuszczalniki i inne dodatki są również znane i opisane np. w Watkins, „Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”, wyd. 2., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, „Introduction to Clay Colloid Chemistry”; wyd. 2., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, „Solvents Guide”; wyd. 2., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's „Detergents and Emulsifiers Annual”, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, „Encyklopedia of Surface Active Agents”, Chem. Publ.
Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, „Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte” [Powierzchniowo czynne addukty tlenku etylenu], Wiss. Verlagsgesellschoft, Stuttgart 1976; Winnacker-Kiichler, „Chemische Technologie”, rozdz. 7, C.Hauser Verlag Mϋnchen, wyd. 4., 1986.
PL 208 076 B1
Na bazie tych preparatów można wytworzyć kompozycje z innymi substancjami szkodnikobójczo czynnymi, takimi jak np. inne herbicydy, fungicydy lub insektycydy, jak również środki zabezpieczające, nawozy i/lub regulatory wzrostu roślin, np. w postaci gotowej mieszanki lub mieszanki zbiornikowej.
Proszki do zawiesin są preparatami równomiernie dyspergowalnymi w wodzie, które obok substancji czynnej, substancji rozcieńczającej lub obojętnej zawierają jeszcze jonowe lub niejonowe środki powierzchniowo czynne (środki zwilżające, środki dyspergujące), np. polioksyetylowane alkilofenole, polioksyetylowane alkohole tłuszczowe, polioksyetylowane aminy tłuszczowe, alkanosulfoniany, alkilobenzenosulfoniany, ligninosulfonian sodu, 2,2'-dinaftylometano-6,6'-disulfonian sodu, dibutylonaftalenosulfonian sodu, a także oleoilometylotaurynian sodu.
Koncentraty do emulgowania wytwarza się przez rozpuszczenie substancji czynnej w rozpuszczalniku organicznym, np. w butanolu, cykloheksanonie, dimetyloformamidzie, ksylenie lub wyżej wrzących związkach aromatycznych lub węglowodorach, z dodatkiem jednego lub większej liczby jonowych lub niejonowych środków powierzchniowo czynnych (emulgatorów). Jako emulgatory można np. stosować: sole wapniowe kwasów alkiloarylosultonowych, takie jak dodecylobenzenosulfonian wapnia, lub emulgatory niejonowe, takie jak estry poliglikoli i kwasów tłuszczowych, etery alkiloarylowe poliglikoli, etery poliglikoli i alkoholi tłuszczowych, produkty kondensacji tlenku propylenu i tlenku etylenu, polietery alkilowe, estry sorbitanu i kwasów tłuszczowych, estry polioksyetylenosorbitanu i kwasów tłuszczowych lub estry polioksyetylenosorbitanu.
Preparaty do opylania otrzymuje się przez zmielenie substancji czynnej z dobrze rozdrobnionymi substancjami stałymi, np. talkiem, naturalnymi iłami, takimi jak kaolin, bentonit i pirofilit, lub ziemią okrzemkową.
Granulaty można wytwarzać albo przez rozpylenie substancji czynnej na chłonnym zgranulowanym materiale obojętnym, albo przez naniesienie koncentratów substancji czynnej wraz ze środkami klejącymi, np. polialkoholem winylowym, poliakrylanem sodu lub olejami mineralnymi, na powierzchnię nośników, takich jak piasek, kaolinity lub granulowane materiały obojętne. Odpowiednie aktywne związki można także granulować znanymi sposobami stosowanymi przy wytwarzaniu granulowanych nawozów sztucznych, w razie potrzeby wraz z nawozami.
Granulaty dyspergowalne w wodzie wytwarza się zazwyczaj bez użycia materiału obojętnego, takimi sposobami jak suszenie rozpyłowe, granulacja w złożu fluidalnym, granulacja talerzowa, mieszanie w mieszalnikach przy wysokich szybkościach mieszania i wytłaczanie.
Preparaty agrochemiczne zwierają na ogół od 0,1 do 99% wag., a zwłaszcza od 2 do 95% wag. substancji czynnych typów (A) i/lub (B), przy czym w zależności od rodzaju preparatu zwykle stosuje się niżej podane stężenia. Stężenie substancji czynnej w proszkach do zawiesin wynosi np. około 10 do 95% wag., a resztę do 100% wag. stanowią zwykłe składniki preparatu. W koncentratach do emulgowania stężenie substancji czynnej może wynosić np. od 5 do 80% wag. Preparaty pyłowe zawierają przeważnie 5 do 20% wag. substancji czynnej, a roztwory opryskowe od około 0,2 do 2 5% wag. substancji czynnej.
W granulatach, takich jak granulaty dyspergowalne, zawartość substancji czynnej zależy częściowo od tego, czy substancja czynna występuje w stanie płynnym, czy stałym i jakie zastosowano środki pomocnicze do granulacji i wypełniacze. Na ogół w granulatach dyspergowalnych w wodzie zawartość substancji czynnej wynosi 10 - 90% wag.
Ponadto wymienione preparaty substancji czynnych ewentualnie zawierają zwykłe środki adhezyjne, zwilżające, dyspergujące, emulgujące, konserwujące i przeciw zamarzaniu oraz rozpuszczalniki, wypełniacze, barwniki i nośniki, środki przeciwpieniące, środki hamujące odparowywanie i środki wpływające na wartość pH lub lepkość i/lub nawozy, które są zwyczajowo stosowane w takich przypadkach.
Przed użyciem preparaty w zwykłych postaciach handlowych ewentualnie rozcieńcza się w znany sposób, np. wodą w przypadku proszków do zawiesin, koncentratów do emulgowania, dyspersji i granulatów dyspergowalnych w wodzie. Preparaty pyliste, granulaty do nanoszenia na glebę, granulaty do roztrząsania, jak również roztwory opryskowe zazwyczaj nie rozcieńcza się obojętnymi substancjami przed zastosowaniem.
Chwastobójcze związki można nanosić na rośliny, części tych roślin, nasiona tych roślin lub powierzchnię uprawną (glebę uprawną), a korzystnie na zielone rośliny i części tych roślin oraz, w razie takiej potrzeby, na glebę uprawną.
PL 208 076 B1
Możliwe jest wspólne nanoszenie substancji czynnych w postaci mieszanek zbiornikowych, w przypadku których stężone preparaty poszczególnych substancji czynnych, w optymalnych ich postaciach, miesza się wspólnie wraz z wodą w zbiorniku i powstałą mieszankę opryskową stosuje się do nanoszenia.
Łączny chwastobójczy preparat kompozycji substancji czynnych (A) i (B) według wynalazku ma tę zaletę, że można go łatwiej nanosić, ponieważ zawiera on składniki w ilościach, których stosunek jest już odpowiednio dobrany. Ponadto poszczególne środki pomocnicze zawarte w preparacie mogą być dobrane optymalnie, podczas gdy mieszanka zbiornikowa z różnych preparatów może zawierać niekorzystne kompozycje dodatków.
Ogólne przykłady preparatów
a) Preparat do opylania otrzymuje się przez zmieszanie 10 części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnej i 90 części wagowych talku jako substancji obojętnej i ich rozdrobnienie w młynie młotkowym.
b) Łatwo dyspergowalne w wodzie zwilżalne proszki otrzymuje się przez zmieszanie 25 części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnej, 64 części wagowych zawierającego kaolin kwarcu jako substancji obojętnej, 10 części wagowych lignosulfonianu potasu i 1 części wagowej oleoilometylotaurynianu sodu jako środka zwilżającego i dyspergującego oraz zmielenie całości w mł ynie palcowym.
c) Łatwo dyspergowalny w wodzie koncentrat zawiesinowy otrzymuje się przez zmieszanie 20 części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnej z 6 częściami wagowymi eteru alkilofenolu i poliglikolu etylenowego (®Triton X 207), 3 częściami wagowymi eteru izotridekanolu i poliglikolu etylenowego (8 EO) i 71 cz ęściami wagowymi parafinowego oleju mineralnego (zakres temperatury wrzenia np. około 255 - 277°C) i zmielenie całości w młynie kulowym do uzyskania uziarnienia poniżej 5 mikronów.
d) Koncentrat do emulgowania otrzymuje się z 15 części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnej, 75 części wagowych cykloheksanonu jako rozpuszczalnika i 10 części wagowych oksyetylenowanego nonylofenolu jako emulgatora.
e) Granulaty dyspergowalne w wodzie otrzymuje się przez zmieszanie części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnej, części wagowych lignosulfonianu wapnia, części wagowych laurylosiarczanu sodu, części wagowych polialkoholu winylowego, i części wagowych kaolinu zmielenie całości w młynie palcowym i granulację proszku w złożu fluidalnym przez natryskiwanie wody jako cieczy granulacyjnej.
f) Granulaty dyspergowalne w wodzie można także otrzymać gdy części wagowych substancji czynnej/mieszaniny substancji czynnej, części wagowych 2,2'-dinaftylometano-6,6'-disulfonianu sodu, części wagowe oleoilometylotaurynianu sodu, część wagową polialkoholu winylowego, części wagowych węglanu wapnia, i części wagowych wody podda się homogenizacji i rozdrobnieniu w młynie koloidalnym, a następnie zmiele w młynie perełkowym i otrzymaną zawiesinę rozpyli się i wysuszy w wieży rozpryskowej z pojedynczą dyszą.
Przykłady biologiczne
Wynalazek ilustrują następujące nie ograniczające go przykłady.
Skróty stosowane w poniższych tabelach:
TRZAW = Triticum aestivum (pszenica ozima)
TRZDU = Triticum durum desf. (pszenica twarda)
HORYS = Hordeum vulgare (jęczmień jary)
AYEFA = Avena fatua
ALOMY = Alopecurus myosuroides
PHAMI = Phalaris minor
PL 208 076 B1 (A5) = cykloksydym (A4) = kletodym (A6) = setoksydym (A7) = tepraloksydym (B1) = mefenpir dietylu
Liczby w kolumnach odnoszą się do uszkodzenia w procentach roślin użytkowych lub chwastów.
P r z y k ł a d 1.
Działanie powschodowe w chwastach i selektywność w pszenicy ozimej (próby polowe)
Pszenicę ozimą hodowano na poletkach pod gołym niebem w naturalnych warunkach i wysiano nasiona typowych szkodliwych roślin. Zabieg z użyciem herbicydu (A), środka zabezpieczającego (B) i kompozycji herbicyd-środek zabezpieczający (A) + (B) prowadzono po wzejściu szkodliwych roślin, gdy pszenica była w stadium od 3. do 5. liścia. Działanie mieszaniny oceniono w 28 dni po zabiegu z użyciem wizualnej oceny punktowej w porównaniu do nietraktowanych roślin kontrolnych.
Tabela 2 pokazuje, że uzyskano dobry efekt zabezpieczenia w pszenicy ozimej, a dodatkowo znakomite zwalczenie Phalaris minor i Alopecurus myosuroides (które rosły na oddzielnych poletkach). Procentowe zwalczenie chwastów różnych gatunków pokazano w porównaniu z wartościami oczekiwanymi, podanymi w nawiasach.
T a b e l a 2
Związek nr Dawka g s.c./ha Działanie fitotoksyczne w % wobec TRZAW Działanie fitotoksyczne w (%) wobec PHAMI Działanie fitotoksyczne w (%) wobec ALOMY
A6 72 28 55 70
B1 45 0 0 0
11 0 0 0
A6 + B1 72 + 45 14 68 (55 + 0) 75 (70 + 0)
72 + 11 15 60 (55 + 0) 83 (70 + 0)
P r z y k ł a d 2:
Działanie powschodowe w chwastach i selektywność w jęczmieniu i pszenicy twardej (próby polowe)
Próby polowe prowadzono zgodnie z powyższym przykładem 1, lecz z użyciem jako roślin użytkowych jęczmienia i pszenicy twardej i z naniesieniem mieszaniny kletodymu i mefenpiru dietylu.
Tabela 3 pokazuje, że uzyskano dobry efekt zabezpieczenia jęczmienia i pszenicy twardej. Zaobserwowano doskonałe zwalczanie chwastów (które rosły na oddzielnym poletku), łącznie z typowymi gatunkami chwastów występującymi w zbożach.
T a b e l a 3
Związek nr Dawka nanoszenia (g s.c./ha) Działanie fitotoksyczne w % wobec HORVS Działanie fitotoksyczne w % wobec TrZdU
(A4) 7,5 51 32
15 67 56
(B1) 100 0 0
(A4) + (B1) 7,5 + 100 3 8
15 + 100 10 20
P r z y k ł a d 3.
Działanie powschodowe w chwastach i selektywność w jęczmieniu i pszenicy twardej (próby polowe)
Próby polowe prowadzono zgodnie z powyższym przykładem 2, z nanoszeniem mieszaniny kletodymu i fenoksapropu-P etylu z mefenpirem dietylu.
Tabela 4 pokazuje, że uzyskano dobry efekt zabezpieczenia jęczmienia i pszenicy twardej. Zaobserwowano doskonałe zwalczanie chwastów (które rosły na oddzielnym poletku), łącznie z typowymi gatunkami chwastów występującymi w zbożach.
PL 208 076 B1
T a b e l a 4
Związek nr Dawka nanoszenia (g s.c./ha) Działanie fitotoksyczne w % wobec HoRvS Działanie fitotoksyczne w % wobec TrZdU
(A4) 7,5 51 32
(B1) 100 0 0
(B1) + fenoksaprop-P etylu 25 + 92 18 8
(A4) + (B1) + fenoksaprop P etylu 7,5 + 25 + 92 15 9
P r z y k ł a d 4.
Działanie powschodowe w chwastach i selektywność w jęczmieniu i pszenicy twardej (próby polowe)
Próby polowe prowadzono zgodnie z powyższym przykładem 2, z nanoszeniem mieszaniny tepraloksydymu i mefenpiru dietylu lub tepraloksydymu i fenoksapropu-P etylu z mefenpirem dietylu.
Tabela 5 pokazuje, że uzyskano dobry efekt zabezpieczenia jęczmienia i pszenicy twardej z uż yciem obu mieszanin. Zaobserwowano doskonałe zwalczanie chwastów (które rosły na oddzielnym poletku), łącznie z typowymi gatunkami chwastów występującymi w zbożach.
T a b e l a 5
Związek nr Dawka nanoszenia (g s.c./ha) Działanie fitotoksyczne w% wobec HORVS Działanie fitotoksyczne w % wobec TRZDU
(A7) 8,25 78 70
(B1) 100 0 0
(A7) + (B1) 8,25 + 100 18 10
(B1) + fenoksaprop-P etylu 25 + 92 18 8
(A7) + (B1) + fenoksaprop-P etylu 8,25 + 25 + 92 17 16
P r z y k ł a d 5.
Działanie powschodowe w pszenicy ozimej i chwastach (próby polowe)
Próby polowe prowadzono zgodnie z powyższym przykładem 1, z nanoszeniem mieszaniny cykloksydymu i fenoksapropu-P etylu + mefenpiru dietylu w pszenicy ozimej w obecności chwastu Avena fatua w stadium 3. - 5. liścia. Ocenę przeprowadzono w 21 dni po zabiegu.
Tabela 6 pokazuje, że uzyskano dobry efekt zabezpieczenia pszenicy ozimej, przy czym zaobserwowano doskonałe zwalczanie Avena fatua (rosnącego na oddzielnym poletku).
T a b e l a 6
Związek nr Dawka g s.c./ha Działanie fitotoksyczne w % wobec TRZAW Działanie fitotoksyczne w % wobec AVEFA
A5 40 16 65
B1 71 0 0
A5 + B1 + fenoksaprop-P etylu 40 + 71 + 16 8 99
Zastrzeżenia patentowe

Claims (10)

1. Kompozycja herbicyd-środek zabezpieczający, znamienna tym, że zawiera:
(A) jeden lub większą liczbę chwastobójczych oksymów cykloheksanodionu („dymów”) lub ich dopuszczalnej w rolnictwie soli, lub ich związku kompleksowego z metalem, wybranych z grupy obejmującej:
PL 208 076 B1 (A1) aloksydym, (A2) but roksydym, (A3) klefoksydym, (A4) kletodym, (A5) cykloksydym, (A6) setoksydym, (A7) tepraloksydym, i (A8) tralkoksydym i
(B) odtruwające skuteczną ilość jednego lub większej liczby związków o wzorze (I) lub ich soli:
gdzie (R1)n oznacza n rodników R1, przy czym R1 są jednakowe lub różne i oznaczają atom chlorowca lub (C1-C4)-chlorowcoalkil, n oznacza liczbę całkowitą 1 lub 2,
R2 oznacza atom wodoru lub (C1-C6)-alkil,
R3 oznacza atom wodoru lub (C1-C6)-alkil, a
R4 oznacza atom wodoru lub (C1-C12)-alkil.
2. Kompozycja herbicyd-środek zabezpieczający według zastrz. 1, znamienna tym, że składnikiem (A) jest: kletodym (A4), cykloksydym (A5) lub tepraloksydym (A7) albo ich sole.
3. Kompozycja herbicyd-środek zabezpieczający według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera związek o wzorze (I), w którym (R1)n oznacza n rodników R1, przy czym R1 są jednakowe lub różne i oznaczają atom fluoru, atom chloru, atom bromu lub CF3, n oznacza 2,
R2 oznacza atom wodoru lub (C1-C4)-alkil,
R3 oznacza atom wodoru lub (C1-C4)-alkil, a
R4 oznacza atom wodoru lub (C1-C8)-alkil.
4. Kompozycja herbicyd-środek zabezpieczający według zastrz. 1-3, znamienna tym, że zawiera jako składnik (B) 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-(etoksykarbonylo)-5-metylo-2-pirazolino-3-karboksylan etylu.
5. Kompozycja herbicyd-środek zabezpieczający według zastrz. 1-4, znamienna tym, że zawiera substancje czynne (A) i (B) w stosunku wagowym od 2 00:1 do 1:200.
6. Środek chwastobójczy zawierający kompozycję substancji czynnych oraz ewentualnie środki pomocnicze do formułowania, znamienny tym, że jako kompozycję substancji czynnych zawiera kompozycję herbicyd-środek zabezpieczający zdefiniowaną w zastrz. 1-5.
7. Sposób ochrony roślin użytkowych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydu (A), znamienny tym, że stosuje się odtruwające skuteczną ilość jednego lub większej liczby środków zabezpieczających (B) przed stosowaniem, po zastosowaniu lub równocześnie ze stosowaniem herbicydu (A) na rośliny, części roślin, nasiona roślin lub powierzchnie uprawną, przy czym herbicyd (A) i środek zabezpieczający (B) są zdefiniowane w zastrz. 1-5.
8. Sposób selektywnego zwalczania chwastów w uprawach roślin użytkowych, znamienny tym, że stosuje się kompozycję herbicyd-środek zabezpieczający zdefiniowaną w zastrz. 1-5 na rośliny, przy czym związki (A) i (B) są nanoszone równocześnie, oddzielnie lub kolejno.
9. Zastosowanie związków (B) do ochrony roślin użytkowych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydu (A), przy czym herbicyd (A) i środek zabezpieczający (B) są zdefiniowane w zastrz. 1-5.
10. Zastosowanie kompozycji herbicyd-środek zabezpieczający zdefiniowanej w zastrz. 1-5 do selektywnego zwalczania chwastów w uprawach roślin użytkowych.
PL373463A 2002-07-18 2003-07-07 Kompozycja herbicyd-środek zabezpieczający, środek chwastobójczy, sposób ochrony roślin użytkowych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydu, sposób selektywnego zwalczania chwastów w uprawach roślin użytkowych, zastosowanie związków do ochrony roślin użytkowych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydu i zastosowanie kompozycji herbicyd-środek zabezpieczający PL208076B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP02016006A EP1382247A1 (en) 2002-07-18 2002-07-18 Combinations of cyclohexanedione oxime herbicides and safeners

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL373463A1 PL373463A1 (pl) 2005-08-22
PL208076B1 true PL208076B1 (pl) 2011-03-31

Family

ID=29762654

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL373463A PL208076B1 (pl) 2002-07-18 2003-07-07 Kompozycja herbicyd-środek zabezpieczający, środek chwastobójczy, sposób ochrony roślin użytkowych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydu, sposób selektywnego zwalczania chwastów w uprawach roślin użytkowych, zastosowanie związków do ochrony roślin użytkowych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydu i zastosowanie kompozycji herbicyd-środek zabezpieczający

Country Status (19)

Country Link
US (1) US7060657B2 (pl)
EP (2) EP1382247A1 (pl)
JP (1) JP2005533124A (pl)
CN (1) CN100334948C (pl)
AR (1) AR040584A1 (pl)
AT (1) ATE319308T1 (pl)
AU (1) AU2003249966B2 (pl)
BR (1) BR0312741B1 (pl)
CA (1) CA2493382C (pl)
DE (1) DE60303951T2 (pl)
EA (1) EA007734B1 (pl)
ES (1) ES2258231T3 (pl)
MA (1) MA27259A1 (pl)
MX (1) MXPA05000752A (pl)
NZ (1) NZ537723A (pl)
PL (1) PL208076B1 (pl)
UA (1) UA80145C2 (pl)
WO (1) WO2004008854A1 (pl)
ZA (1) ZA200410132B (pl)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7271185B2 (en) * 2002-02-15 2007-09-18 Mitsui Chemicals, Inc. Optically active azole derivative and process for producing the same
US7651977B2 (en) * 2004-10-28 2010-01-26 Valent U.S.A. Corporation Herbicidal compositions
US20060199738A1 (en) * 2005-03-04 2006-09-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition
DE102005014944A1 (de) * 2005-04-01 2006-10-05 Bayer Cropscience Gmbh Synergistische kulturpflanzenverträgliche herbizide Mittel enthaltend Herbizide aus der Gruppe der Benzoylpyrazole
WO2007050090A1 (en) * 2005-10-28 2007-05-03 Valent U.S.A. Corporation Herbicidal compositions
DE102005057250A1 (de) 2005-11-29 2007-06-06 Bayer Cropscience Gmbh Wirkstoffe zur Steigerung der Stressabwehr in Pflanzen gegenüber abiotischem Stress und Methoden zu ihrer Auffindung
US7951995B2 (en) 2006-06-28 2011-05-31 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Soybean event 3560.4.3.5 and compositions and methods for the identification and detection thereof
PT2078089T (pt) 2006-10-31 2016-08-05 Du Pont Evento de soja dp-305423-1 e composições e métodos para a identificação e/ou deteção deste
US20090215625A1 (en) * 2008-01-07 2009-08-27 Auburn University Combinations of Herbicides and Safeners
CN101401572B (zh) * 2008-09-05 2011-12-21 河北科技大学 稀禾啶的环糊精或其亲水衍生物包合物及其制备方法
CN104255718B (zh) * 2008-11-24 2017-08-29 陶氏益农公司 针对6‑(三取代的苯基)‑4‑氨基吡啶‑2‑羧酸类化合物对直播水稻和移植水稻的除草剂损伤的安全剂
GB201013009D0 (en) * 2010-08-02 2010-09-15 Syngenta Participations Ag Agricultural method
BR112013003135A2 (pt) 2010-08-13 2017-11-07 Pioneer Hi Bred Int polinucletídeo e polipeptídeo isolado ou recombinante, construto de ácido nucleico, célula, planta, explante vegetal, semente transgênica, método para produção de célula vegetal para controle de plantas daninhas e para detecção de um polipeptídeo hppd e um polinucleotídeo.
WO2012071039A1 (en) 2010-11-24 2012-05-31 Pioner Hi-Bred International, Inc. Brassica gat event dp-061061-7 and compositions and methods for the identification and/or detection thereof
AU2010364322C1 (en) 2010-11-24 2013-09-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Brassica GAT event DP-073496-4 and compositions and methods for the identification and/or detection thereof
TWI667347B (zh) 2010-12-15 2019-08-01 瑞士商先正達合夥公司 大豆品種ｓｙｈｔ０ｈ２及偵測其之組合物及方法
CA2876426A1 (en) 2012-06-15 2013-12-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Methods and compositions involving als variants with native substrate preference
AU2013361220A1 (en) 2012-12-21 2015-04-02 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Compositions and methods for auxin-analog conjugation
WO2014159306A1 (en) 2013-03-13 2014-10-02 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Glyphosate application for weed control in brassica
BR112015023286A2 (pt) 2013-03-14 2018-03-06 Arzeda Corp polipeptídeo recombinante com atividade da dicamba descarboxilase, construto de polinucleotídeo, célula, método de produção de uma célula hospedeira compreendendo um polinucleotídeo heterólogo que codifica um polipeptídeo tendo atividade da dicamba descarboxilase, método para descarboxilar dicamba, um derivado de dicamba ou um metabolito de dicamba, método para a detecção de um polipeptideo e método para a detecção da presença de um polinucleotideo que codifica um polipeptideo tendo atividade da dicamba descarboxilase
US20160053277A1 (en) 2013-03-14 2016-02-25 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Compositions Having Dicamba Decarboxylase Activity and Methods of Use
US11026423B2 (en) 2013-04-17 2021-06-08 Sepro Corporation Herbicidal compositions and methods
WO2014172551A1 (en) 2013-04-17 2014-10-23 Sepro Corporation Herbicidal compositions and methods
US20160270397A1 (en) * 2013-10-17 2016-09-22 Basf Se Herbicidal Composition Comprising ACC Inhibitors
US10329578B2 (en) 2013-10-18 2019-06-25 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Glyphosate-N-acetyltransferase (GLYAT) sequences and methods of use
US10939680B2 (en) * 2014-03-11 2021-03-09 Arysta Lifescience Sas Herbicidal composition
RU2634048C1 (ru) * 2016-05-05 2017-10-23 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Всероссийский научно-исследовательский институт биологической защиты растений" Способ защиты вегетирующих растений сахарной свёклы от негативного воздействия гербицидов
CN109645013A (zh) * 2019-02-21 2019-04-19 上海祥霖农业技术有限公司 一种除草组合物及其应用、除草剂

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6026778B2 (ja) 1976-02-05 1985-06-25 日本曹達株式会社 オキシム誘導体の製造方法
JPS52112945A (en) 1976-03-16 1977-09-21 Fujitec Co Ltd Device for controlling elevator
AU503917B1 (en) 1977-05-23 1979-09-27 Nippon Soda Co., Ltd. Cyclohexane-1, 3-dione derivatives
CA1218379A (en) 1980-11-25 1987-02-24 Tatao Luo Herbicidal substituted 2-(1-oxyamino)-alkylidene)- cyclohexane-1,3-diones
DE3121355A1 (de) 1981-05-29 1982-12-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexandionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende herbizide
DE3939503A1 (de) * 1989-11-30 1991-06-06 Hoechst Ag Neue pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenueber herbiziden
ES2058983T3 (es) 1990-05-09 1994-11-01 Basf Ag Ciclohexenonoximeteres, procedimiento para su obtencion y su empleo como herbicidas.
DE19638233A1 (de) * 1996-09-19 1998-03-26 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Kombinationen aus Sulfonylharnstoff-Herbiziden und Safenern
GB9717321D0 (en) * 1997-08-15 1997-10-22 Zeneca Ltd Herbicidal composition
AU3982699A (en) * 1998-05-14 1999-11-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Crop-safened herbicidal mixtures

Also Published As

Publication number Publication date
BR0312741B1 (pt) 2014-03-11
CN1668192A (zh) 2005-09-14
CA2493382A1 (en) 2004-01-29
AU2003249966A1 (en) 2004-02-09
EA007734B1 (ru) 2006-12-29
EP1538901A1 (en) 2005-06-15
NZ537723A (en) 2006-09-29
CN100334948C (zh) 2007-09-05
AR040584A1 (es) 2005-04-13
EA200500110A1 (ru) 2005-08-25
DE60303951D1 (de) 2006-05-04
EP1382247A1 (en) 2004-01-21
WO2004008854A1 (en) 2004-01-29
CA2493382C (en) 2012-05-15
ATE319308T1 (de) 2006-03-15
US20040018940A1 (en) 2004-01-29
UA80145C2 (en) 2007-08-27
AU2003249966B2 (en) 2009-05-28
JP2005533124A (ja) 2005-11-04
US7060657B2 (en) 2006-06-13
MXPA05000752A (es) 2005-04-19
BR0312741A (pt) 2005-04-26
ES2258231T3 (es) 2006-08-16
ZA200410132B (en) 2006-07-26
DE60303951T2 (de) 2006-09-28
EP1538901B1 (en) 2006-03-08
MA27259A1 (fr) 2005-03-01
PL373463A1 (pl) 2005-08-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2493382C (en) Combinations of cyclohexanedione oxime herbicides and safeners
RU2342834C2 (ru) Комбинации арилоксифеноксипропионатов и средств защиты культур и их применение для повышения подавления сорной растительности
RU2311766C2 (ru) Гербицидное средство, содержащее бензоилциклогександион и защитное средство
PL205316B1 (pl) Środek chwastobójczo czynny, sposób zwalczania szkodliwych roślin w uprawach roślin użytkowych i zastosowanie środka chwastobójczo czynnego do zwalczania szkodliwych roślin w uprawach roślin użytkowych
CZ303927B6 (cs) Kombinace herbicidu a safeneru a jejich pouzití
PL207287B1 (pl) Benzoilopirazole, środek chwastobójczy, sposób zwalczania szkodliwych roślin i zastosowanie benzoilopirazoli oraz środka chwastobójczego
KR20100017445A (ko) 완화제로서의 피리딘-2-옥시-3-카복스아마이드의 용도
PL208075B1 (pl) Kompozycja herbicyd-środek zabezpieczający, sposób ochrony roślin użytkowych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydu, sposób selektywnego zwalczania chwastów w uprawach roślin użytkowych i zastosowanie środków zabezpieczających do ochrony roślin użytkowych przeciw fitotoksycznym działaniom ubocznym herbicydu

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20120707