CN101401572B - 稀禾啶的环糊精或其亲水衍生物包合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种除草剂稀禾啶的环糊精或其亲水衍生物包合物及其制备方法，以稀禾啶、环糊精或环糊精亲水衍生物为主要原料，配以添加剂和去离子水，通过包结络合法将稀禾啶包裹于环糊精或环糊精亲水衍生物中制得。该包合物实现了液态农药固体化、产品高度稳定化，有效成分缓释化，具有防飘移、超高效、超低毒、经济、安全的特点，是一种绿色环保型制剂，可用于防除双子叶作物田中的单子叶杂草。

Description

稀禾啶的环糊精或其亲水衍生物包合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种除草剂的包合物及其制备方法，具体地说是一种稀禾啶的环糊精或其亲水衍生物包合物及其制备方法。 

背景技术

稀禾啶(sethoxydim)，又名稀禾定，属于环己烯酮肟类合成产物，化学名称为2-[(1-乙氧基亚氨基)丁基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基-2-环己烯-1-酮，它是一种具有内吸传导性的茎叶处理除草剂，具有安全，广谱，高效，低毒的优点，适用于防除双子叶作物田中的单子叶杂草，现有剂型主要是乳油和机油乳剂，存在以下缺点： 

1、含有大量的有机溶剂，如甲苯、二甲苯等，其排放不仅造成资源浪费，而且严重污染生态环境， 

2、对光、热不稳定，因风吹、日晒、雨淋而造成的农药流失和分解严重，持效期短， 

3、易挥发，利用率低，导致农药用量大，成本高， 

4、易飘移，危害毗邻单子叶植物。 

因此，在农作物的生长期需要多次反复施药，造成费工、费时、费药，且加重了对环境的污染及对毗邻单子叶植物的危害。 

发明内容

本发明所要解决的技术问题，是提供一种以稀禾啶为芯材、环糊精或其亲水衍生物为壁材的稀禾啶的包合物，可克服现有稀禾啶剂型存在的缺陷，实现液态农药固体化、产品高度稳定化，有效成分缓释化，具有防飘移、超高效、超低毒、经济、安全的特点，是一种绿色环保型制剂，可用于防除双子叶作物田中的 单子叶杂草。 

本发明的另外一个目的是提供一种上述稀禾啶的环糊精或其亲水衍生物包合物的制备方法，采用包结络合法将稀禾啶包裹于环糊精或其亲水衍生物壁材中，制得稀禾啶包合物。 

为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是： 

一种稀禾啶的环糊精或其亲水衍生物包合物，包括如下重量配比的原料组成： 

稀禾啶1-5份，            环糊精或其亲水衍生物5-40份， 

乳化剂0.6-6份，          消沫剂0.2-3份， 

分散剂0.2-4份，          去离子水适量。 

优选的原料组成的重量配比为： 

稀禾啶2-4份，            环糊精或其亲水衍生物7-36份， 

乳化剂1.2-4份，          消沫剂0.5-2份， 

分散剂0.5-3份，          去离子水适量。 

更为优选的原料组成的重量配比为 

稀禾啶3份，              环糊精或其亲水衍生物20份， 

乳化剂3份，              消沫剂1份， 

分散剂1份，              去离子水适量。 

作为本发明的限定，在上述原料组成中，所述环糊精为β-环糊精；环糊精亲水衍生物为β-环糊精亲水衍生物，是2-羟丙基-β-环糊精、2，3-羟丙基-β-环糊精、3-羟丙基-β-环糊精、2-羟基-异丁基-β-环糊精、羟乙基-β-环糊精、2，6-二甲基-β-环糊精、甲基-β-环糊精、羧甲基-β-环糊精中的一种或两种以上的混合物。 

所述乳化剂为为烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、明胶、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、苯乙烯-马来酸酐共聚物中的一种或两种以上的混合物。 

所述消沫剂为乳化硅油、高碳醇脂肪酸酯复合物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚、聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚、聚二甲基硅氧烷中的一种或两种以上的混合物。 

所述分散剂为亚甲基双甲基萘磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、壬基酚聚氧乙烯醚、木质素磺酸钠、缩合硅酸钠、六偏磷酸钠中的一种或两种以上的混合物。 

本发明的技术方案中还提供一种上述稀禾啶的环糊精或其亲水衍生物包合物的制备方法，按照以下的步骤顺序进行： 

a.乳化液的制备：取稀禾啶，加入乳化剂、消沫剂和适量去离子水，以2000-8000r/min的速度均质乳化5-40min，得乳化液A； 

b.包结络合：取去离子水适量，加热到30-70℃，溶入环糊精或环糊精亲水衍生物，加入乳化液A及分散剂，搅拌，于30-75℃恒温包结0.5h-3h，得包结物水悬液B； 

c.分离干燥：将包结物水悬液B经固液分离、干燥后，所得固体为稀禾啶包合物，即稀禾啶的环糊精包合物C₁或稀禾啶的环糊精亲水衍生物包合物C₂。 

本发明的上述技术方案，于组成中添加乳化剂是为了使不相溶的水和稀禾啶能够均匀地分散成乳状液；添加消沫剂是为了抑制乳化液中泡沫的产生，以免形成稳定的泡沫；添加分散剂的目的，是均一地分散水中的环糊精或环糊精亲水衍生物包合物，防止其凝聚。 

本发明所采用的上述技术方案，是利用环糊精中空且内部疏水外部亲水的结构特点，在水溶液中选择性结合疏水性芯材稀禾啶，借范德华力、氢键、偶极互相作用，形成具有不同稳定程度的包结络合物即分子水平的包合物。本发明所提供的包合物实现了液态农药固体化、产品高度稳定化，有效成分缓释化，具有防飘移、超高效、超低毒、经济、安全的特点，是一种绿色环保型制剂。 

本发明的包合物可用于防除双子叶作物田中的单子叶杂草，以常规方法施用，如加入适量水混匀后喷雾施用或直接喷撒粉状固体施用等。在实际使用时， 包合物的用量及加水量可根据具体的被施用对象和所用药品中稀禾啶的含量进行调整。 

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做进一步详细说明： 

上述实施例的组成中，P₁-P₈分别为2-羟丙基-β-环糊精、2，3-羟丙基-β-环糊精、3-羟丙基-β-环糊精、2-羟基-异丁基-β-环糊精、羟乙基-β-环糊精、2，6-二甲基-β-环糊精、甲基-β-环糊精、羧甲基-β-环糊精； 

乳化剂R₁、R₃、R₄、R₇分别为烷基酚聚氧乙烯醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、苯乙烯-马来酸酐共聚物；其中实施例(一)、(三) 中R₁为市售天津浩元精细化工有限公司产品NP-10；实施例(二)中R₁为市售产品OP-10；实施例(四)中R₃为市售产品斯盘-60；实施例(五)、(六)、(九)中R₄为市售产品吐温--80；实施例(七)、(十)中R₃为市售产品斯盘-80； 

消沫剂X₁、X₃、X₅、X₇分别为乳化硅油、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧丙烯甘油醚、聚二甲基硅氧烷； 

分散剂S₁、S₃、S₄、S₅、S₇分别为亚甲基双甲基萘磺酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、壬基酚聚氧乙烯醚、木质素磺酸钠、六偏磷酸钠。 

实施例(一)的制备方法按照以下步骤顺序进行： 

a.乳化液的制备：称取1g的稀禾啶，加入0.6g乳化剂NP-10(注：NP-10为天津浩元精细化工有限公司产品，一种烷基酚聚氧乙烯醚乳化剂)，同时加入0.2g消沫剂聚氧丙烯甘油醚和去离子水35g，在室温下以2000r/min的均质速度乳化40min，得乳化液A； 

b.包结络合：取去离子水53g，加热到30℃，溶入5gβ-环糊精，待完全溶解后，将步骤a中所制的乳化液A加入，再加入0.2g分散剂聚乙烯吡咯烷酮，搅拌，于60℃恒温包结1.2h，使沉淀完全析出，得包结物水悬液B； 

c.分离干燥：将包结物水悬液B离心分离，以达到固液分离的目的，所得固体干燥后，即得稀禾啶的β-环糊精包合物C₁。 

实施例(二)-(十)的制备方法与实施例(一)的制备方法的区别只在于： 

①所选取壁材不同，以β-环糊精亲水衍生物代替β-环糊精； 

②其它组分或用量不同，或类型及用量均不同； 

③制备步骤中各控制参数不同； 

④所得最终产物为稀禾啶的β-环糊精亲水衍生物包合物C₂，其它内容一致。 

所有实施例组成中的去离子水的总用量由两部分组成：一部分为包结络合步骤中溶解壁材时的用量，根据壁材的溶解度及壁材用量，取为足够量；另一部分为乳化液的制备过程中所用量。 

Claims (8)

1.一种稀禾啶的环糊精或其亲水衍生物包合物，其特征在于它是以稀禾啶为芯材、环糊精或其亲水衍生物为壁材的包合物，包括如下重量配比的原料组成：

稀禾啶1-5份，        环糊精或其亲水衍生物5-40份，

乳化剂0.6-6份，      消沫剂0.2-3份，

分散剂0.2-4份，      去离子水适量。

2.根据权利要求1所述的稀禾啶的环糊精或其亲水衍生物包合物，其特征在于所述原料组成的重量配比为：

稀禾啶2-4份，          环糊精或其亲水衍生物7-36份，

乳化剂1.2-4份，        消沫剂0.5-2份，

分散剂0.5-3份，        去离子水适量。

3.根据权利要求2所述的稀禾啶的环糊精或其亲水衍生物包合物，其特征在于所述原料组成的重量配比为：

稀禾啶3份，        环糊精或其亲水衍生物20份，

乳化剂3份，        消沫剂1份，

分散剂1份，        去离子水适量。

4.根据权利要求1所述的稀禾啶的环糊精或其亲水衍生物包合物，其特征在于：所述环糊精为β-环糊精；

环糊精亲水衍生物为β-环糊精亲水衍生物，是2-羟丙基-β-环糊精、2，3-羟丙基-β-环糊精、3-羟丙基-β-环糊精、2-羟基-异丁基-β-环糊精、羟乙基-β-环糊精、2，6-二甲基-β-环糊精、甲基-β-环糊精、羧甲基-β-环糊精中的一种或两种以上的混合物。

5.根据权利要求1所述的稀禾啶的环糊精或其亲水衍生物包合物，其特征在于：所述乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、山梨糖醇酐脂肪酸 酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、明胶、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、苯乙烯-马来酸酐共聚物中的一种或两种以上的混合物。

6.根据权利要求1所述的稀禾啶的环糊精或其亲水衍生物包合物，其特征在于：所述消沫剂为乳化硅油、高碳醇脂肪酸酯复合物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚、聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚、聚二甲基硅氧烷中的一种或两种以上的混合物。

7.根据权利要求1所述的稀禾啶的环糊精或其亲水衍生物包合物，其特征在于：所述分散剂为亚甲基双甲基萘磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、壬基酚聚氧乙烯醚、木质素磺酸钠、缩合硅酸钠、六偏磷酸钠中的一种或两种以上的混合物。

8.一种制备如权利要求1-7中任一项所述的稀禾啶的环糊精或其亲水衍生物包合物的方法，其特征在于它按照以下的步骤顺序进行：

a.乳化液的制备：取稀禾啶，加入乳化剂、消沫剂和适量去离子水，以2000-8000r/min的速度均质乳化5-40min，得乳化液A；

b.包结络合：取去离子水适量，加热到30-70℃，溶入环糊精或环糊精亲水衍生物，加入乳化液A及分散剂，搅拌，于30-75℃恒温包结0.5h-3h，得包结物水悬液B；

c.分离干燥：将包结物水悬液B经固液分离、干燥后，所得固体为稀禾啶包合物，即稀禾啶的环糊精包合物C₁或稀禾啶的环糊精亲水衍生物包合物C₂。