CN101828548B - 含氟节胺水乳剂组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种农药技术领域的含氟节胺水乳剂组合物及其制备方法。组合物的组分和重量百分比为：氟节胺10％～40％，溶剂1％～20％，表面活性剂1％～20％，抗冻剂1％～5％，增稠剂0.1％-3％，消泡剂0.1％～0.5％，余量为水。制备方法包括如下步骤：将浓度＞95％氟节胺原药加入到溶剂中，在50-70℃水浴中充分搅拌并溶解，再加入表面活性剂混合成均匀油相液体；将水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂搅拌混合，形成均一的水相液体；在高剪切乳化机作用下，缓慢地将水相液体加入到油相中；或将油相加入水相中，形成分散良好的水乳剂。本发明有机溶剂含量极少，不仅运输、使用安全，对环境也不污染，属环保型的农药制剂。该制剂对烟草侧芽抑制效果明显。

Description

含氟节胺水乳剂组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及的是一种农药技术领域的组合物及其制备方法，特别是一种含氟节胺水乳剂组合物及其制备方法。

技术背景

长期以来，为了解决化学农药大量使用造成的环境污染问题，国内外在加强对高效、低毒、环境友好型农药研制的同时，开发和使用绿色农药制剂越来越受到人们的重视。水乳剂为农药水性化剂型，是将不溶于水的原药液体或固体溶于少量有机溶剂，所得的液体分散于水中形成的一种农药制剂，其外观为不透明的白色乳状液。水乳剂早在19世纪早期就有人开始研究，但由于水乳剂的稳定性、表面活性剂用量大等问题，迄今在常用农药品种中还极少有水乳剂这种剂型。

氟节胺(Flumetralin)为国内新研制的接触兼局部内吸型高效烟草侧芽抑制剂。主要抑制烟草腋芽发生直至收获。其化学名称：为N-(2-氯-氟苄基)-N-乙基-α，α，α-三氟-2，6-二硝基-对-甲苯胺。化学结构式：

分子式为C₁₆H₁₂ClF₄N₃0₄，相对分子量为421.73；氟节胺纯品为黄色至橙色结晶体，熔点101.0-103.0℃(原药92.4-103.8℃)，相对密度1.54，蒸气压＜1.33×10^-3Pa(20℃)，溶解度水＜0.1mg/L(25℃)，二氯甲烷＞800，丙酮560，甲苯400，甲醇250，乙醇18，辛醇6.8(g/L，25℃)，己烷13，温度高于250℃分解，pH5-9时稳定。

经文献检索发现，中国专利号：200710006817.专利名称为：氟节胺和二甲戊乐灵烟草抑蚜复配制剂，该专利中公开了氟节胺乳油、可湿性粉剂和悬浮剂的制备方法，尚未见到氟节胺水乳剂制备的报道。现有技术中登记氟节胺的剂型以乳油为主，含有大量的有机溶剂，这不仅提高了产品成本，而且大大增加对环境的污染，给贮运也带来了不便。在人们生活水平日益提高、环保意识日益加强的今天，保护环境的呼声越来越高，由此研制以水代油的农药剂型显得尤为重要。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术中的不足和缺陷，提供一种含氟节胺水乳剂的组合物及其制备方法。使其解决氟节胺生产和使用过程中对环境的污染，达到高效、安全、经济的目的。

本发明涉及的含氟节胺水乳剂组合物，其组分和重量百分比为：

氟节胺                10％～40％

溶剂                  1％～20％

表面活性剂            1％～20％

抗冻剂                1％～5％

增稠剂                0.1％-3％

消泡剂                0.1％～0.5％

水                    余量。

所述的溶剂，其理化性质稳定，不溶于水、闪点高、挥发性小、无恶臭、低毒、廉价。如：苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、一线油、环己酮、乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷、二甲基甲酰胺、二氧六环、萘、甲基萘、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、乙醚和乙二醇醚类中的一种或几种的混合物。

所述的表面活性剂包括阴离子、阳离子、非离子性表面活性剂中的一种或几种混合物。

所述的表面活性剂为蓖麻油聚氧乙烯醚、苯乙烯苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基酚与环氧乙烷缩合物、脂肪醇硫酸钠和十二烷基苯磺酸钙的一种或几种混合物。

所述的消泡剂为有机硅聚醚类复合消泡剂，活性成分包括：聚硅氧烷、聚醚共聚物、改性聚硅氧烷、烷基萘磺酸盐缩聚物、木质素的一种或几种混合物

所述的抗冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇或者尿素。

所述的增稠剂为黄原胶、羧甲基纤维素、阿拉波胶、明胶和变性淀粉及其衍生物。

所述的水为去离子水。

本发明涉及的含氟节胺水乳剂组合物的制备方法，包括如下步骤：将浓度＞95％氟节胺原药加入到适量溶剂中，在50-70℃水浴中充分搅拌并溶解，再加入表面活性剂混合成均匀油相液体；将水、抗冻剂、增稠剂搅拌混合，形成均一的水相液体；在高剪切乳化机作用下(2000-20000转/分)，缓慢地将水相液体加入到油相中，或将油相加入水相中，形成分散良好的水乳剂，高速剪切时间为5-30分钟。

本发明的优点和积极效果为：减少环境污染。常规乳油制剂中芳香族有机溶剂含量高达45-60&，而本发明水乳剂中只含有1-20％，大大降低了有机溶剂的使用量，从而减少了环境污染；水乳剂中用水代替或部分代替有机溶剂，从而对哺乳动物的毒性大大降低，对植物的毒性也比乳油安全；提高了对生产、贮运和使用中的安全性。本发明因含有少量有机溶剂，可以避免生产和储运过程中的燃烧和爆炸风险，无难闻刺激性气味，大大提高了对生产、储运和使用者的安全性；本发明成本低、生产工艺简单、设备投资少，易普及推广，药效与同剂量乳油相当，可得到平均粒径在6微米以下的氟节胺水乳剂。

具体实施方式

以下对本发明的实施例作详细说明：以下实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。

实施例1

25％氟节胺水乳剂，其组分和重量百分比为：

氟节胺                        25％

一线油                        10％

蓖麻油聚氧乙烯醚(环氧值40)    5％

十二烷基苯磺酸钙              3％

羟甲基纤维素钠                0.3％

丙二醇                        3％

消泡剂                        0.2％

去离子水                      余量。

制备方法：

配制水乳剂在乳化釜中进行。其加工程序为：将浓度＞95％氟节胺原药加入到一线油中，在50-70℃水浴中充分搅拌并溶解，再加入蓖麻油聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钙混合成均匀油相液体；将羟甲基纤维素钠、丙二醇、消泡剂和水搅拌混合，形成均一的水相液体；在2000转/分高剪切乳化机作用下，缓慢地将水相液体加入到油相中，或将油相加入水相中，形成分散良好的水乳剂，高速剪切时间为20分钟后。得到均匀可流动白色乳状液产品，其平均粒径为2.5μm，粘度为250mpa.s，经54℃热贮14d，有效成分降解率为2.1％，产品化学稳定性合格；经0℃冷贮7d，样品流动性好，析水量为5％左右，产品物理稳定性良好；常温放置一年后，仍为均相白色乳状液体，析水量小于10％，经时稳定性合格。

实施例2

40％氟节胺水乳剂，其组分和重量百分比为：

氟节胺                         40％

乙酸乙酯                             10％

苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚         8％

十二醇硫酸钠                         1％

黄原胶                               0.1％

丙三醇                               1％

消泡剂                               0.1％

去离子水                             余量。

制备方法：

在乳化釜中，将浓度＞95％氟节胺原药加入到乙酸乙酯中，在50-70℃水浴中充分搅拌并溶解，再加入苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚和十二醇硫酸钠混合成均匀油相液体；将黄原胶、丙三醇、消泡剂和水搅拌混合，形成均一的水相液体；在500转/分高剪切乳化机作用下，缓慢地将水相液体加入到油相中，或将油相加入水相中，形成分散良好的水乳剂。搅拌60分钟后，得均匀可流动白色乳状液产品，其平均粒径为3.6μm，粘度为420mpa.s，经54℃热贮14d，有效成分降解率为1.9％，产品化学稳定性合格；经0℃冷贮7d，样品流动性好，析水量为5％左右，产品物理稳定性良好；常温放置一年后，仍为均相白色乳状液体，析水量小于10％，经时稳定性合格。

实施例3

10％氟节胺水乳剂，其组分和重量百分比为：

氟节胺                             10％

二甲苯                             10％

烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚         1％

变性淀粉                           3％

丙二醇                             5％

消泡剂                             0.2％

去离子水                           余量。

制备方法：

首先将浓度＞95％氟节胺原药、二甲苯和烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚投入乳化分散釜中，混合成均匀油相液体。将变性淀粉、丙二醇、消泡剂和去离子水搅拌混合，形成均一的水相液体。在1000转/分高剪切乳化机作用下，缓慢地将水相液体加入到油相中，或将油相加入水相中，形成分散良好的水乳剂。搅拌时间为5分钟后，得均匀可流动白色乳状液产品，其平均粒径为1.5μm，粘度为300mpa.s，经54℃热贮14d，有效成分降解率为1.7％，产品化学稳定性合格；经0℃冷贮7d，样品流动性好，析水量为5％左右，产品物理稳定性良好；常温放置一年后，仍为均相白色乳状液体，析水量小于10％，经时稳定性合格。

实施例4

30％氟节胺水乳剂，其组分和重量百分比为：

氟节胺                             30％

环己酮                             20％

脂肪醇氧乙烯醚                     14％

十二烷基苯磺酸钙                   6％

明胶                               0.3％

尿素                               5％

消泡剂                             0.5％

去离子水加至                       100％

制备方法：

将浓度＞95％氟节胺原药、环己酮、脂肪醇氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钙投入乳化分散釜中，混合成均匀油相液体。将明胶、尿素、消泡剂和去离子水搅拌混合，形成均一的水相液体。在1000转/分高剪切乳化机作用下，缓慢地将水相液体加入到油相中，或将油相加入水相中，形成分散良好的水乳剂。搅拌时间为20分钟后，得均匀可流动白色乳状液产品，其平均粒径为3.5μm，粘度为280mpa.s，经54℃热贮14d，有效成分降解率为2.3％，产品化学稳定性合格；经0℃冷贮7d，样品流动性好，析水量为5％左右，产品物理稳定性良好；常温放置一年后，仍为均相白色乳状液体，析水量小于10％，经时稳定性合格。

将以上实施例和市场销售的25％灭芽灵乳油进行田间试验对比，试验结果表明，药后三周两种药剂对烟草的芽鲜重抑制率均在95％以上，效果均佳，得到平均粒径在6微米以下的氟节胺水乳剂，25％氟节胺水乳剂防效略优于25％灭芽灵乳油。

Claims (9)

1.一种含氟节胺水乳剂组合物，其特征在于，其组分和重量百分比为：氟节胺10%-40%，溶剂1%-20%，表面活性剂1%-20%，抗冻剂1%-5%，增稠剂0.1%-3%，消泡剂0.1%-0.5%，余量为水，所述的表面活性剂为蓖麻油聚氧乙烯醚、苯乙烯苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基酚与环氧乙烷缩合物、脂肪醇硫酸钠和十二烷基苯磺酸钙的一种或几种混合物。

2.根据权利要求l所述的含氟节胺水乳剂组合物，其特征是，所述的溶剂为：苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、一线油、环己酮、乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷、二甲基甲酰胺、二氧六环、萘、甲基萘、二甲基亚砜、N—甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、乙醚和乙二醇醚类中的一种或几种的混合物。

3.根据权利要求l所述的含氟节胺水乳剂组合物，其特征是，所述的表面活性剂包括阴离子、阳离子、非离子性表面活性剂中的一种或几种混合物。

4.根据权利要求l所述的含氟节胺水乳剂组合物，其特征是，所述的抗冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇或者尿素。

5.根据权利要求l所述的含氟节胺水乳剂组合物，其特征是，所述的增稠剂为黄原胶、羧甲基纤维素、阿拉波胶、明胶和变性淀粉及其衍生物。

6.根据权利要求l所述的含氟节胺水乳剂组合物，其特征是，所述的水为去离子水。

7.根据权利要求l所述的含氟节胺水乳剂组合物，其特征是，所述的消泡剂为聚硅氧烷、聚醚共聚物、改性聚硅氧烷、烷基萘磺酸盐缩聚物、木质素的一种或几种混合物。

8.一种根据权利要求l所述的含氟节胺水乳剂组合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

将浓度> 95%氟节胺原药加入到溶剂中，在50-70℃水浴中充分搅拌并溶解，再加入表面活性剂混合成均匀油相液体；

将水、抗冻剂、增稠剂搅拌混合，形成均一的水相液体；在高剪切乳化机作用下，缓慢地 将水相液体加入到油相中；

或将油相加入水相中，形成分散良好的水乳剂。

9.根据权利要求8所述的含氟节胺水乳剂组合物的制备方法，其特征是，所述的高剪切乳化机是指：转速为2000-20000转/分，高速剪切时间为5-30分钟。