CN114342946B

CN114342946B - 一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂及其制备方法

Info

Publication number: CN114342946B
Application number: CN202111611415.9A
Authority: CN
Inventors: 南晶; 闫笑; 南志祥
Original assignee: Shaanxi New Compass Chemical Technology Service Co ltd
Current assignee: Shaanxi New Compass Chemical Technology Service Co ltd
Priority date: 2021-12-27
Filing date: 2021-12-27
Publication date: 2023-01-17
Anticipated expiration: 2041-12-27
Also published as: CN114342946A

Abstract

一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂及其制备方法，其制备步骤为：将1％～5％的葡萄糖类助溶剂加入80％～98.2％的水中，水浴控温50℃～80℃加热且搅拌至全部溶解；再加入0.8％～15％的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药，水浴控温50℃～80℃加热且搅拌至全部溶解即可；具有不含有机溶剂和表面活性剂、质量稳定、水溶性好、可复配多种水溶性农药、生产工艺简单、生产成本低的特点。由于加入葡萄糖类助溶剂，增加了制剂的粘附性和诱杀性，进一步提高了有效利用率。

Description

一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂及其制备方法

技术领域

本发明属于农药甲维盐水剂技术领域，具体涉及一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂及其制备方法。

背景技术

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，(简称甲维盐(Emamectin benzoate，EB)，结构式如图2所示，是从生物抗生素农药阿维菌素B1a出发，经化学修饰获得的一种超高效杀虫、杀螨剂。具有超高效、广谱、低毒、无残留、抗药性小的特点。

药效试验表明，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐对很多害虫具有其它农药无法比拟的活性，尤其对鳞翅目、双翅目超高效，害虫包括红带卷叶蛾、烟蚜夜蛾、棉铃虫、烟草天蛾、小菜蛾粘虫、甜菜夜蛾、旱地贪夜蛾、纷纹夜蛾、甘蓝银纹夜蛾、菜粉蝶、菜心螟、甘蓝横条螟、番茄天蛾、马铃薯甲虫、墨西哥瓢虫等。甲氨基阿维菌素苯甲酸盐对抗性棉铃虫和小菜蛾特效，在非常低的剂量下也有很好的杀虫效果。随着高毒农药的禁用，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐已成为市场上杀虫剂的主流产品。

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐白色或浅黄色晶状粉末。溶于丙酮和甲醇，微溶于水(在pH＝5～6的水中溶解度为300mg/kg)，不溶于正乙烷。在正常贮存条件下稳定。是优良的杀虫、杀螨剂，且不易使害虫产生抗药性。对人畜安全，可与大部分农药混用。

目前市场上甲氨基阿维菌素苯甲酸盐制剂产品主要分为固体和液体2种剂型。

固体：0.5％—5％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂；

0.5％—5％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐可湿性粉剂；

液体：0.5％—2.5％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油剂；0.5％—2.5％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水乳剂；0.5％—2.5％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂；

目前，市场中的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐液体剂型为乳油、微乳、水乳。含量以2.5％以内的居多，水溶性和稳定性不好。其加入多种有机溶剂、表面活性剂、乳化剂、助剂等化学品，污染环境。

随着环保意识的提高，对农药制剂提出高效同时环境友好的要求。研究发现，对于同种农药，制剂发挥药效的高低，取决于它的剂型类型。农药剂型好，药效发挥充分，农药的使用量就会相应减少。

一种农药剂型是否环境友好，其评价标准既涉及农药原药本身的性质，也涉及剂型中是否使用有机溶剂，以及使用的溶剂和助剂是否属于绿色物质。

《农药产业政策》中明确指出：“国家通过科技扶持、技术改造、经济政策引导等措施，支持高效、安全、经济、环境友好的农药新产品发展，加快高污染、高风险产品的替代和淘汰，促进品种结构不断优化。”；“大力推动农用剂型向水基化、无尘化、控制释放等高效、安全的方向发展……严格控制有毒有害溶剂和助剂的使用。”严格控制含甲苯、二甲苯等有毒有害溶剂和助剂的使用，开发和推广水基化等剂型”。因此，不使用或尽量减少使用有机溶剂，选择和使用绿色助剂，应成为开发和推广环境友好农药剂型的一种发展方向和趋势。

在甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的水基化剂型中，当前开发的主要剂型为微乳剂和水乳剂。固体剂型主要为水分散颗粒剂和可溶性颗粒剂。不同剂型登记的有效成分质量百分含量从0.5％到5％不等；其中，最高含量为5.7％，折合甲氨基阿维菌素含量为5.0％。

以甲氨基阿维菌素苯甲酸盐为农药原药申请制备微乳剂和水乳剂等水基化剂型的中国发明专利的情况如下：

申请号为(200710009947.9)的发明专利“甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂及其制备方法”公开了一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂，由原药、溶剂、助溶剂、乳化剂、水组成，各组分重量百分比为：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.5-5％，溶剂5-20％，助溶剂1-10％，乳化剂5-30％，增效剂0.1-3％，稳定剂0.1-3％，水补足100％。其中所述溶剂为芳烃溶剂、环己酮、二甲基甲酰胺、丙酮中的一种或几种。

申请号为(200510012996.9)的发明专利“含有甲氨基阿维菌素的杀虫微乳剂”，公开了一种含有甲氨基阿维菌素的杀虫微乳剂，由甲氨基阿维菌素、溶剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂和水组成微乳剂，其组成含量(以微乳剂重量为100％计)：甲氨基阿维菌素0.2-10％、溶剂10-20％、乳化剂8％-15％、稳定剂1-3％、防冻剂2-3％、其余由水组成。所述溶剂选自甲醇、乙醇或环己酮。

专利号为(ZL200910111224.9)的发明专利“一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水乳剂”公开了一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水乳剂的制备方法。由甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、溶剂、共乳化剂、乳化剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂和水组成，各原料占水乳剂的重量百分比为：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.5-10％、溶剂2％-10％、乳化剂2％-10％、共乳化剂0.15％-5％、增稠剂0.05％-5％、防冻剂0.2％-5％、消泡剂0.05％-0.8％、补水至100％。其中所述溶剂为二甲苯。

专利号为(ZL200610023384.4)的发明专利“甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水乳剂及其制备方法”，提供了一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水乳剂的制备方法。水乳剂采用以下组份及重量含量的物质为原料：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.1％-20％，溶剂1％-10％，乳化剂1％-10％，增稠剂0.1％-5％，防冻剂0.5％-5％，消泡剂0.1％-1％，补水至100％。其中溶剂选自二甲苯和/或甲苯。

专利号授权公告号(CN103858861A)的发明专利“一种环境友好型甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂及其制备方法”，提供了一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂的制备方法。水剂采用以下组份及重量含量的物质为原料：1％-7％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，1％-10％作用剂A，1％-6％的作用剂B；1％-6％的防冻剂，0.01％-0.1％的消泡剂，和余量的水。

制备方法：将配方中包括作用剂A的其它原料加入搅拌釜，注入部分水，搅拌，使溶解，得到溶液A；将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐加入所述溶液A,搅拌，使溶解，得到溶液B；将剩余的水加入所述溶液B中，搅拌，再加入消泡剂，轻微搅拌，静止，过滤，即得。

其中，所述作用剂A选用含磺酸基团的阴离子型表面活性剂、含硫酸基团的阴离子型表面活性剂和含羧基基团的阴离子表面活性剂的一种或几种；所述作用剂B选用直链脂肪醇聚氧乙烯醚，直链脂肪酸聚氧乙烯酯、直链脂肪胺聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、烷基多糖苷和蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或几种；还选用天然高分子表面活性剂选自水溶性淀粉衍生物、水溶性纤维素衍生物和壳聚糖及其衍生物中的一种或几种；优选自糊精、羧甲基淀粉、羧甲基纤维素、壳聚糖、羧甲基壳聚糖和季铵盐壳聚糖中的一种或几种。

所述防冻剂选用乙二醇、丙二醇、丙三醇、低分子量的聚乙二醇和山梨醇中的一种或几种；所述消泡剂选用有机硅消泡剂、含碳原子数为C7～C9的脂肪醇和磷酸三丁酯中的一种或几种。

专利号授权公告号(CN103858861A)的发明专利，使用的阴离子型、非离子表面活性剂；选用乙二醇、丙二醇、丙三醇、低分子量的聚乙二醇和山梨醇、有机硅消泡剂、含碳原子数为C7～C9的脂肪醇和磷酸三丁酯中的一种或几种。

上述发明专利中，在制备中要使用有毒有害的溶剂甲醇、甲苯、二甲苯、环己酮、二甲基甲酰胺、丙酮或其混合物和表面活性剂等，有的还需要添加增稠剂、防冻剂、消泡剂等。

因此，迫切需要开发出一种不含任何有机溶剂、表面活性剂等、性能更优越的、新型环保的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂。

发明内容

为克服上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂及其制备方法，不含任何有机溶剂和表面活性剂、质量稳定、水溶性好、可复配多种水溶性农药、生产工艺简单、生产成本低的特点。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂，按照质量百分数，包括以下组分：

葡萄糖类助溶剂1％～5％，水80％～98.2％，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药0.8％～15％。

所述的葡萄糖类助溶剂包含葡萄糖、葡萄糖酸、葡萄糖酸酯，其中葡萄糖酸酯包含葡萄糖酸内酯、葡萄糖酸甲酯、葡萄糖酸乙酯、葡萄糖酸丙酯、葡萄糖酸异丙酯、葡萄糖酸葡萄糖酯中的一种或任意几种。

一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂的制备方法，按质量百分数，包括以下步骤：

在80％～98.2％的水中加入1％～5％的葡萄糖类助溶剂，水浴控温50℃～80℃下搅拌至全部溶解为无色清亮液；再加入0.8％～15％的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药，水浴控温50℃～80℃下搅拌至全部溶解为棕黄色清亮液。

本发明的有益效果是：

本发明的产品为0.5％～10％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂，不含任何有机溶剂和表面活性剂，质量稳定，水溶性好。可复配多种水溶性农药。生产工艺简单，其生产成本大大降低。本发明产品，由于加入葡萄糖类助溶剂，增加了制剂的粘着性和诱虫性，更进一步提高了“甲维盐”农药的有效利用率。

本发明“甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂”还具有如下创新：

1)不含有机溶剂和表面活性剂

因为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐本身在水中的溶解度极低，常温下1吨水只能溶解3g甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，并且仅溶于少数有机溶剂中。本发明以水为溶剂，因此本发明具有绝对的创新性，除去甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药本身低毒外，其他原料均为食品添加剂，作物喷施后，植物上残留产品经过阳光照射后，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐被分解，糖分、糖酸被植物吸收利用，仅剩水份蒸发或雨水冲刷至土壤。最大程度上降低污染，对环境友好。

对比市面常规甲氨基阿维菌素苯甲酸盐产品，需要用大量有毒或有害或易燃溶剂先进行溶解，再利用表面活性剂、分散剂、崩解剂等有机化学品进行水溶性处理和剂型保护。

例：乳油要用大量酮类、醇类、苯类有机化合物进行溶解，加入表面活性剂等。施用后，对地下水资源、微生物环境、土壤质量都有不同程度的污染。

水乳和微乳要用大量酮类、醇类有机化合物进行溶解后，加入表面活性剂等乳化剂用高速剪切机进行乳化。剂型性状随环境的变化，稳定性较低，一旦乳化状态被破坏，会出现分层、沉淀等现象，且不可逆，对施用效果大打折扣，施用后，对地下水资源、微生物环境、土壤质量都有不同程度的污染。

2)甲氨基阿维菌素苯甲酸盐含量高于现有产品

对比市场产品，本发明产品其含量高于市场产品，也高于对比专利产品含量。

3)成本对比

本发明主要以水为主，其生产成本主要以甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药为主。其甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂成本远远低于传统甲氨基阿维菌素苯甲酸盐产品的成本。

4)市场常规液体对比

本发明产品的工艺简单易行，仅需要甲氨基阿维菌素苯甲酸盐在溶解了“葡萄糖类助溶剂”的水溶液中控温50℃～80℃内搅拌即可溶解。不需要任何溶剂和表面活性剂，更不需要高速剪切机的乳化过程。

5)甲氨基阿维菌素苯甲酸盐农药药效提高了

本发明产品，由于加入葡萄糖类助溶剂，增加了制剂的粘着性和诱虫性，更进一步提高了“甲维盐”农药的有效利用率。

6)提高了与其他水溶性农药的复配性

本发明产品，水溶性和制剂含量的提高，提高了与水溶性杀虫剂、杀菌剂的原药和制剂的复配性。成本低廉，更具有商业价值。

7)用途对比

水剂的应用范围更广，相比较于悬浮剂或乳油剂，其对叶片和果面无影响，在植物生长期内，均可使用，不会对植物及果实表面造成伤害。且水剂溶解效果更好，不易造成残留。由于加入葡萄糖类助溶剂，增加了制剂的粘着性和诱虫性，更进一步提高了“甲维盐”农药的有效利用率。

本发明制备的“5％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂”送样,按照国标GB/T 20693-2020采用液相色谱检测：样品数量250毫升，检测结果甲氨基阿维菌素苯甲酸质量分数5.6％。

参见附图1-2，根据两幅图谱中的出峰时间与出峰面积可以说明本发明主要成份为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐及其含量。表1、表2为色谱峰结果。

表1.甲氨基阿维菌素苯甲酸盐标样液色谱结果

表2.本发明的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂样品色谱结果。

附图说明

图1甲氨基阿维菌素苯甲酸盐标样液相色谱图。

图2甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂试样液相色谱图。

具体实施方式

下面结合具体实施例和附图对本发明作进一步详细说明。

实施例1

一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂的制备方法，包括以下步骤：

将1％的葡萄糖加入98.2％的水中，水浴控温50℃加热且搅拌至全部溶解为无色清亮液；加入0.8％的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药，水浴控温50℃加热且搅拌至全部溶解为黄色清亮液，即得0.5％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂。

实施例2

将2％的葡萄糖酸加入96.5％的水中，水浴控温65℃加热且搅拌至全部溶解为无色清亮液；加入1.5％的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药，水浴控温65℃加热且搅拌至全部溶解为黄色清亮液，即得“1％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂”。

实施例3

将3％的葡萄糖酸内酯加入93.4％的水中，水浴控温60℃加热且搅拌至全部溶解为无色清亮液；加入3.6％的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药，水浴控温60℃加热且搅拌至全部溶解为黄色清亮液，即得“2.5％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂”。

实施例4

将5％的葡萄糖酸甲酯加入87％的水中，水浴控温60℃加热且搅拌至全部溶解为无色清亮液；加入8％的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药，水浴控温60℃加热且搅拌至全部溶解为黄色清亮液，即得“5％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂”。

实施例5

将1％的葡萄糖酸、3％的葡萄糖酸内酯加入88％的水中，水浴控温80℃加热且搅拌至全部溶解为无色清亮液；加入8％的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药，水浴控温60℃加热且搅拌至全部溶解为黄色清亮液，即得“5％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂”。

实施例6

将5％的葡萄糖酸葡萄糖酯加入80％的水中，水浴控温80℃加热且搅拌至全部溶解为无色清亮液；加入15％的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药，水浴控温80℃加热且搅拌至全部溶解为棕黄色清亮液，即得“10％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂”。

实施例7

将3％的葡萄糖酸内酯和2％的葡萄糖酸葡萄糖酯加入80％的水中，水浴控温80℃加热且搅拌至全部溶解为无色清亮液；加入15％的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药，水浴控温80℃加热且搅拌至全部溶解为棕黄色清亮液，即得“10％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂”。

大田试验报告：

5％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂，15g a.i./hm²

1.按照配比，进行甘蓝包心前期小菜蛾防效试验。

对照药剂：2％阿维菌素乳油，7.5g a.i./hm²

试验地位于陕西省西安市鄠邑区三旗镇,作物为甘蓝,品种为优秀。试验时间为2019年9月10日～9月25日,9月10日施药,总计施药一次,施药时为甘蓝包心前期,小菜蛾虫态为幼虫,以低龄幼虫为主。施药量为450kg/hm²。使用“合美"HM-16A型背负式电动喷雾器,植株叶面均匀喷雾。试验调查按照每试验小区5点取样,每点调查2株,共调查10株甘蓝,调查每株上所有活虫数。

试验结果:实施的药剂3d的防效为82.1％～85.9％,药后7d防效为94.2％～98.3％,药后14d防效仍达85.6％～86.9％,防治效果均好于对照药剂2％阿维菌素乳油防效,速效性好,持效性长。

2.按照配比，进行苹果小卷叶蛾防效试验

对照药剂：2％阿维菌素乳油7.5g a.i./hm²、20％氟氧虫酰胺悬浮剂30g a.i./hm²

试验地位于陕西省咸阳市彬州市太峪镇,作物为苹果,品种为嘎啦。试验时间为2019年7月20日～7月31日,7月20日施药,总计施药一次,施药时为盛花前期,苹小卷叶蛾以低龄幼虫为主。施药量为900kg/hm²。使用背负式电动喷雾器,植株叶面均匀喷雾。试验调查按照每试验小区5点取样,每点调查1株,共调查5株,调查每株上所有活虫数。

试验结果:使用后10d的防效为92.8％～94.3％,药后20d防效为86.6％～90.1％,防治效果均好于对照药剂2％甲氨基阿维菌素乳油和20％氟氧虫酰胺悬浮剂防效,而且持效期长。

大田试验报告

Claims

1.一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水剂，按照质量百分数，包括以下组分：

1％～4％葡萄糖类助溶剂，水88％～98.2％，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.5％～5％；

所述的葡萄糖类助溶剂包含葡萄糖、葡萄糖酸、葡萄糖酸内酯中的一种或任意几种。