CN103734176B - 一种含有氟虫腈的杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含有氟虫腈的杀虫组合物，其特点在于该杀虫组合物中有效成分为imicyafos和氟虫腈，有效成分imicyafos与氟虫腈的重量份数比为40∶1～1∶60，杀虫组合物制剂中有效成分imicyafos与氟虫腈的总重量份占整个制剂总重量份的1％～80％，该杀虫组合物可以配制成的农药制剂剂型是可湿性粉剂、悬浮剂、乳油、微乳剂、水乳剂和水分散粒剂。该杀虫组合物提高了imicyafos的速效性和持效性，增强了稳定性，同时扩大了氟虫腈的杀虫普，提高了对虫害的防效，延缓了害虫抗药性的产生，降低了农药使用量，对地下害虫和地上害虫均有较好的防效，且毒性小、残留量更低，更加利于环保。

Description

一种含有氟虫腈的杀虫组合物

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，具体涉及一种含有氟虫腈的杀虫组合物。

背景技术

Imicyafos (AKD-3088) 是一种氰胺杂环类有机物，它由不对称有机磷与烟碱类杀虫剂的氰基亚咪唑烷组合而成，可用于萝卜、胡萝卜、草莓、茄子、番茄、黄瓜、甜瓜、西瓜、番薯以及土豆等作物，其化学结构式为：

。

氟虫腈为苯基吡唑类杀虫剂，杀虫谱广，对害虫以胃毒作用为主，兼有触杀和一定的内吸作用，其杀虫机制在于阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氯化物代谢，因此对蚜虫、叶蝉、飞虱、鳞翅目幼虫、蝇类和鞘翅目等重要害虫有很高的杀虫活性，对作物无药害。该药剂可施于土壤，也可叶面喷雾。施于土壤能有效地防治玉米根叶甲、金针虫和地老虎。叶面喷洒时，对小菜蛾、菜粉蝶、稻蓟马等均有高水平防效，且持效期长。

受苯基吡唑类杀虫剂长期使用的影响，目前这一类杀虫剂在不少害虫中的抗药性越来越严重，持效期较短，药剂持效期一过，害虫又会大量繁殖，继续危害作物。因此为了更好的防治害虫，农民只好频繁施药，导致用药量大幅增大，增加了成本，增加了残留，加大了对环境的污染破坏，防效不尽人意。本公司经研究人员长期致力于农药复配领域的研究，经过大量的农药复配试验筛选发现，新一代杀线虫剂Imicyafos与氟虫腈复配，具有明显增效作用，可有效解决以上农业问题，且至目前为止，未发现有关两者混配具有增效作用的相关研究或报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种高效杀虫组合物，我公司研发人员经过大量室内、室外配方筛选试验发现，作用机理独特的imicyafos与氟虫腈的复配具有意想不到的增效作用，尤其是imicyafos，能够很好的解决氟虫腈的速效性和稳定性问题，同时扩大了氟虫腈的杀虫普，延缓了害虫抗药性的产生。

本发明的方案是通过如下技术措施来实现的：

一种含有氟虫腈的杀虫组合物，其特点在于该杀虫组合物是以imicyafos与氟虫腈为有效成分两元复配的杀虫组合物的制剂，制剂中有效成分外的其余组分为农药用助剂及制剂制备补足成分，其中该杀虫组合物中有效成分imicyafos与氟虫腈的重量份数比为40∶1～1∶60，杀虫组合物制剂中有效成分imicyafos与氟虫腈的总重量份占整个制剂总重量份的1％～80％。

以上所述的杀虫组合物中有效成分imicyafos与氟虫腈的重量份数比进一步优选为30∶5～5∶35。

以上所述的杀虫组合物制剂中有效成分imicyafos与氟虫腈的总重量份占整个制剂总重量份的百分比进一步优选为5％～40％。

以上所述的杀虫组合物可以配制成的农药制剂剂型是可湿性粉剂、悬浮剂、乳油、微乳剂、水乳剂和水分散粒剂。

以上所述的杀虫组合物为可湿性粉剂时，制剂中各组分的重量份数比为：

imicyafos             1~40

氟虫腈               1~60

分散剂               5~15

润湿剂               2~12

填  料               10~70。

该杀虫组合物可湿性粉剂具体加工步骤为：按上述配方将有效组分imicyafos和有效组分氟虫腈以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明杀虫组合物的可湿性粉剂。

以上所述的杀虫组合物为悬浮剂时，制剂中各组分的重量份数比为：

imicyafos              1~40

氟虫腈                1~60

分散剂                5～20

防冻剂                1～5

增稠剂                0.1～2

消泡剂                0.1～0.8

水                  补足100份。

该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效组分imicyafos和有效组分氟虫腈，在磨球机中磨球2~3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的杀虫组合物的悬浮剂制剂。

以上所述的杀虫组合物为水乳剂时，制剂中各组分的重量份数比为：

imicyafos               1~40

氟虫腈                 1~60

乳化剂                 3～20

溶剂                   5～18

稳定剂                 2～12

防冻剂                 0.1～3

消泡剂                 0.1～3

增稠剂                 0.2～4

水                     补足100份。

该水乳剂的具体生产步骤为：首先将有效组分imicyafos和氟虫腈、溶剂和乳化剂、稳定剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水、防冻剂、消泡剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，加入增稠剂，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得本发明杀虫组合物的水乳剂。

以上所述的杀虫组合物为水分散粒剂时，制剂中各组分的重量份数比为：

imicyafos               1~40

氟虫腈                 1~60

分散剂                 3~15

润湿剂                 5~17

崩解剂                 2~5

填 料                  10~70。

该杀虫组合物水分散粒剂具体加工步骤为：按上述配方将有效组分imicyafos、氟虫腈和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即制得本发明所述的杀虫组合物的水分散粒剂。

以上所述的杀虫组合物为乳油制剂时，制剂中各组分的重量份数比为：

imicyafos           1～40

氟虫腈             1～60

乳化剂             8～25

溶剂               20～50

增效剂             1～5。

该乳油制剂的具体生产步骤为先将有效成分imicyafos、氟虫腈加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。

以上所述的杀虫组合物为微乳剂时，制剂中各组分的重量份数比为：

imicyafos            1～40

氟虫腈              1～60

乳化剂              10～30

防冻剂              1～8

稳定剂              0.5～10

常规溶剂助溶剂      20～50。

该微乳剂的具体生产步骤为：将原药imicyafos、氟虫腈用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、防冻剂稳定剂等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。

所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的至少一种。

所述溶剂为二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、松节油、溶剂油、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水等溶剂中的至少一种。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的至少一种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉松脂酸铜X．、润湿渗透剂F、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的至少一种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的至少一种。

所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的至少一种。

所述的稳定剂选自：柠檬酸钠、间苯二酚中的至少一种。

所述的防冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇中的至少一种。

所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C_10—20饱和脂肪酸类化合物、C_8—10脂肪醇类化合物中的至少一种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的至少一种。

以上所述的杀虫组合物制剂在施用时，可以选择向害虫施用，也可以向害虫的生存场所施用，也可以向土壤施用，可以选择对作物种子、球根等进行浸渍处理、涂布处理、拌种处理等多种方式，也可以对植株进行喷雾。

本发明的杀虫组合物可以防治线虫类、等足类、鞘翅目类害虫、鳞翅目类害虫、腹足类、直翅目害虫、植物寄生性螨虫类、缨翅目害虫、双翅目害虫、膜翅目害虫、隐翅目害虫、虱目害虫、等翅目害虫、半翅目害虫、潮虫类、百足虫类、千足虫类等各种害虫。尤其对在土壤中破坏农园艺作物以及树木等的害虫、破坏农园艺作物以及树木的种子的害虫，例如线虫类、等足类、鞘翅目类害虫、鳞翅目类害虫、腹足类、直翅目害虫、植物寄生性螨虫类、半翅目害虫防效显著。

以上所述线虫类害虫包括根腐线虫、伪短体线虫、卢斯短体线虫、伤残短体线虫等根腐线虫类，大豆胞囊线虫、马铃薯金线虫等胞囊线虫类，花生根结线虫、南方根结线虫等根结线虫类，水稻干尖线虫、叶芽线虫等滑刃总科类，矮化线虫类，环线虫类，针线虫类，长囊线虫类，毛刺线虫类，草莓上线虫，松材线虫。另外对蚜虫、叶蝉、飞虱、叶甲、金针虫、地老虎、小菜蛾、菜粉蝶、稻蓟马等害虫均有较好防效。

本发明所述的杀虫组合物提高了imicyafos的速效性和持效性，增强了稳定性，同时扩大了氟虫腈的杀虫普，对虫害的防效大大提高；明显延缓了害虫抗药性的产生，减少了农药反复使用次数，降低了农药使用量，降低农用成本；该杀虫组合物即可施用于土壤又可进行叶面喷雾，对地下害虫和地上害虫均有较好的防效，且毒性小、残留量更低，更加利于环保。因此该杀虫组合物具有较好的的经济效益和环境效益，具有较大的推广应用价值。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非仅限于这些例子。本发明采用室内生物测定和田间试验相结合的方法。如无特别说明，以下提及的比例(包括百分比)都是重量份数比。

实施例1：将imicyafos 10份、氟虫腈3份、分散剂7份、润湿剂12份和填料68份混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即制得本发明杀虫组合物的可湿性粉剂。

实施例2：将imicyafos 5份、氟虫腈20份、分散剂10份、润湿剂15份和填料50份混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即制得本发明杀虫组合物的可湿性粉剂。

实施例3：将imicyafos 25份、氟虫腈5份、分散剂12份、润湿剂15份和填料43份混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即制得本发明杀虫组合物的可湿性粉剂。

实施例4：将分散剂7份、防冻剂1份、增稠剂4份、消泡剂1份、水67份混合，经高速剪切混合均匀，依次加入imicyafos 14份、氟虫腈6份，在磨球机中磨球2~3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的杀虫组合物的悬浮剂制剂。

实施例5：将分散剂12份、防冻剂2份、增稠剂3份、消泡剂1份、水52份混合，经高速剪切混合均匀，依次加入imicyafos 5份、氟虫腈25份，在磨球机中磨球2~3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的杀虫组合物的悬浮剂制剂。

实施例6：将分散剂6份、防冻剂2份、增稠剂4份、消泡剂0.5份、水73份混合，经高速剪切混合均匀，依次加入imicyafos 8份、氟虫腈7份，在磨球机中磨球2~3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的杀虫组合物的悬浮剂制剂。

实施例7：将imicyafos 17份、氟虫腈8份、溶剂20份、乳化剂8份、稳定剂11份混合在一起，溶解成均匀的油相；将部分水、防冻剂2份、消泡剂1份混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，加入增稠剂4份，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水补足100份，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得本发明杀虫组合物的水乳剂。

实施例8：将imicyafos 2份、氟虫腈35份、溶剂20份、乳化剂10份、稳定剂7份混合在一起，溶解成均匀的油相；将部分水、防冻剂1份、消泡剂2份混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，加入增稠剂3份，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水补足100份，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得本发明杀虫组合物的水乳剂。

实施例9：将imicyafos 30份、氟虫腈1份、溶剂22份、乳化剂12份、稳定剂8份混合在一起，溶解成均匀的油相；将部分水、防冻剂1份、消泡剂2份混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，加入增稠剂3份，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水补足100份，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得本发明杀虫组合物的水乳剂。

实施例10：将imicyafos 5份、氟虫腈20份、分散剂10份、润湿剂10份、崩解剂5份以及填料50份混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即制得本发明所述的杀虫组合物的水分散粒剂。

实施例11：将imicyafos 20份、氟虫腈2份、分散剂9份、润湿剂12份、崩解剂2份以及填料55份混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即制得本发明所述的杀虫组合物的水分散粒剂。

实施例12：将imicyafos 13份、氟虫腈5份、分散剂7份、润湿剂12份、崩解剂3份以及填料60份混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即制得本发明所述的杀虫组合物的水分散粒剂。

实施例13：将imicyafos 15份、氟虫腈5份、溶剂65份完全混合溶解后再加入乳化剂10份、增效剂5份搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。

实施例14：将imicyafos 10份、氟虫腈8份、溶剂68份完全混合溶解后再加入乳化剂12份、增效剂2份搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。

实施例15：将imicyafos 10份、氟虫腈12份、溶剂63份完全混合溶解后再加入乳化剂12份、增效剂3份搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。

实施例16：将原药imicyafos 15份、氟虫腈12份用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂10份、防冻剂2份、稳定剂8份等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。

实施例17：将原药imicyafos 20份、氟虫腈8份用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂11份、防冻剂2份、稳定剂7份等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。

实施例18：将原药imicyafos 10份、氟虫腈10份用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂8份、防冻剂2份、稳定剂10份等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。

室内生测筛选与大田试验：

本发明采用室内生物测定和田间试验相结合的方法。如无特别说明，以下提及的比例(包括百分比)都是质量比。

活性测定实例1：

（1）供试药剂

95% imicyafos原药，日本农药公司Agro-Kanesho，95%氟虫腈原药，青岛凯源祥化工有限公司提供。

（2）供试虫源

室内累代饲养的小菜蛾幼虫，室内条件:温度(26±2)^oC，相对湿度68％±5％，光照周期16/8 h(L/D)。

（3）单剂测定方法

采用浸虫法  分别将两组原药都用少量丙酮溶解，再用0.1%的吐温水溶液稀释成成等差的5个浓的溶液，稀释在烧杯里以备用，并以清水作为对照。

将大小一致的小菜蛾幼虫在浸虫笼的药液中浸渍5S，吸去多余药液后将其置于直径为9cm的培养皿中，皿中放有新鲜菜叶加盖。每浓度处理10头，重复4次，设空白对照。于(27±1)^oC光照培养箱中保持24 h后检查死亡率，用拨针轻触虫体无反应者为死亡。死亡率用Abbott公式校正，再根据浓度对数——死亡率机率值分析（Bliss）法，求出毒力回归方程和置死中量LC₅₀的值。

（4）不同配比的联合毒力测定方法

根据单剂的毒力测定结果，按有效成分20%重量份数比imicyafos:氟虫腈分别为5:15、7:13、9:11、11:9、13:7。

采用上述1.3方法进行毒力测定，计算LC₅₀，并按孙云沛方法计算共毒系数(CTC)。共毒系数CTC，计算公式如下：(以imicyafos为标准药剂，其毒力指数为100)：

氟虫腈的毒力指数(TI)=imicyafos的LC₅₀/氟虫腈的LC₅₀×100

M的实际毒力指数( ATI)=imicyafos的LC₅₀/M的LC₅₀×100

M的理论毒力指数(TTI)=imicyafos的TI×P imicyafos+氟虫腈的TI×P氟虫腈

M的共毒系数(CTC) =M的ATI/M的TTI×100

式中：

M为氟虫腈与imicyafos不同配比的混合物

P氟虫腈为氟虫腈在混剂中所占的比例

P imicyafos为imicyafos在混剂中所占的比例

（5）毒力测定结果及分析

                表1   imicyafos、氟虫腈对小菜蛾的室内测定结果

从表中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中imicyafos:氟虫腈为11∶9的增效作用最明显，共毒系数为185.55。试验结果表明，在室内条件下氟虫腈、imicyafos两种药剂对小菜蛾均有较高的活性，不同比例配比的试验结果表明，按有效成分imicyafos∶氟虫腈为5∶15、7∶13、9∶11、11∶9、13∶7时，均表现出较强的增效作用，其中以imicyafos∶氟虫腈为11∶9时，增效效果最好。建议对适宜配比11:9左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

大田试验例：田间实验防治小菜蛾。

（1）试验方法

试验于2012年5月13日至5月23日在山东省寿光市郊区蔬菜种植园进行。试验于2012年5月13日按各处理设计浓度进行常规对水喷雾。施药器械为WF-16型背负式手动喷雾器，喷头为单个扇形雾喷头，工作压力为0.2-0.4Mpa，喷雾量为0.36-0.48L/min，进行常规喷雾，喷药时力求均匀周到。施药时田间小菜蛾为1～2龄幼虫高峰期。每667 m²对水量为70kg。

试验期间天气良好，日平均气温为17.5～24.5℃，施药当天晴天。

（2）调查方法

于施药前在每小区按对角线5点取样，每点选取有小菜蛾卵及幼虫的甘蓝10～11株(视虫口密度而定)。统计标定株上小菜蛾幼虫头数，以此作为施药前虫口基数。于施药后第3、7、10d分别调查定点定株上残留存活的小菜蛾幼虫数．以校正虫口减退率作为防治效果。

（3）药效计算方法

虫口减退率(％)=×100

校正防效(％)=×100

（4）药害调查方法

试验期间观察各处理小区甘蓝生长良好，均未发现有药害现象发生。

（5）田间药效试验试验结果

表2　处理药剂防治甘蓝小菜蛾田间药效试验结果

从表2可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对甘蓝甜菜夜蛾的防治效果均优于对照药剂11% imicyafos +9%氟虫腈防治小菜蛾速效性快，持效时间长，防治效果好。在药后7天的杀虫效果分别达到91.42%，92.37%，93.60%，杀虫效果随着用量的增加而递增。据试验观察，各用药处理对甘蓝均无药害，同时也发现其对小菜蛾等害虫也有较好的防治效果。建议施药时期掌握在小菜蛾幼虫3龄前，施药时要求均匀喷雾，叶面、叶背均匀着药，建议与其他作用机理不同的药剂交替使用，以延缓害虫抗药性的产生。

综上室内生测和两次大田试验结果所述，本发明所述的以imicyafos和氟虫腈为有效成分进行两元复配的杀虫组合物，对甜菜夜蛾、小菜蛾、菜青虫等害虫表现出很好的防治效果，对靶标作物安全，与单剂相比，单位用药量少，速效性好、持效期长，所以在本发明的研发及推广会产生很大的经济价值，对广大蔬菜、果树产区的农户的增产增收以及当地生态环境的保护具有十分重要的意义。

Claims (3)

1.一种含有氟虫腈的杀虫组合物，其特征在于：该杀虫组合物是以imicyafos与氟虫腈为有效成分两元复配的杀虫组合物的制剂，制剂中有效成分外的其余组分为农药用助剂及制剂制备补足成分，其中该杀虫组合物中有效成分imicyafos与氟虫腈的重量份数比为30∶5～5∶35，杀虫组合物制剂中有效成分imicyafos与氟虫腈的总重量份占整个制剂总重量份的1％～80％。

2.根据权利要求1所述的一种含有氟虫腈的杀虫组合物，其特征在于：所述的杀虫组合物制剂中有效成分imicyafos与氟虫腈的总重量份占整个制剂总重量份的百分比为5％～40％。

3.根据权利要求1所述的一种含有氟虫腈的杀虫组合物，其特征在于：所述的杀虫组合物可以配制成的农药制剂剂型是可湿性粉剂、悬浮剂、乳油、微乳剂、水乳剂和水分散粒剂。