CN101379967B - 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂水乳剂及其低能乳化制备方法 - Google Patents
甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂水乳剂及其低能乳化制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂水乳剂，该水乳剂组分重量百分比为甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂0.1—5％，溶剂1—15％，表面活性剂1—20％，稳定剂0.1—10％，其余为水。其中不含芳香族有机溶剂，所述的甲氧基丙烯酸酯为：E—3—甲氧基—2—(2—((6—甲氧基苯并噻唑—2—基硫)甲基)苯基)丙烯酸甲酯。其制法是：将该种杀菌剂溶解在装有溶剂的均化器中；将表面活性剂加入到溶解了该种杀菌剂的溶剂中，分散均匀；将稳定剂、水加入到上述溶液中搅拌均匀即得。本发明的优点：不含芳香族有机溶剂，降低了环境污染；用低能乳化法制备简单、能耗低；该杀菌剂水乳剂液滴粒径<0.2μm、成分分散度高、均匀、稳定性高，因而提高了主剂与辅剂的使用效率。
Description
技术领域：
本发明涉及一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂水乳剂及其低能乳化制备方法。
背景技术：
甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂为一种新型农药，其制备方法见中国发明专利：一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂、制备方法及用途(专利申请号：200810047642.1，公开日：2008年9月24日)，其中化学名称：E—3—甲氧基—2—(2—((5—甲氧基苯并噻唑—2—基硫)甲基)苯基)丙烯酸甲酯，常温下为一黄色固体，易溶于有机溶剂，稳定性好。
其化学结构式为：
该化合物的显著特点是：杀菌活性高、兼具治疗和预防活性，作用谱广，耐雨水冲淋，具有较好的持效期，成本低，适于产业化生产。
该专利公开了上述化合物及其乳油的制备方法，并公开了该乳油可广泛用于防治蔬菜和瓜果类白粉病、霜霉病、灰霉病、褐斑病、黑星病、玉米小斑病、水稻稻曲病、柑橘蒂腐病、油菜菌核病等。
农药绿色水基化制剂，如微乳剂和水乳剂，是目前国内外制剂研究的热点，为农药制剂发展的必然趋势。但是，乳油制剂以及水基化制剂主要还是采用芳香族有机溶剂配制。芳香族有机溶剂，如苯、甲苯、二甲苯以及其它一些稠环类芳香族溶剂等，难以生物降解，对环境的污染非常严重，对施药者本身有危害，因而受到限制。在一些国家芳香族有机溶剂在农药制剂中甚至被禁止使用，特别是在蔬菜、果树上应用芳香族有机溶剂配制的制剂被强烈地抵制。因此，不使用芳香族有机溶剂等有害有机溶剂的水基化制剂的开发具有非常重要意义。
发明内容：
本发明的目的是提供一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂水乳剂及其低能乳化制备方法：
本发明在不使用芳香族有机溶剂并减少其他有机溶剂用量的基础上制备的水乳剂，能够充分发挥上述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的药效，增强其杀菌效力，且能够有效降低对环境污染。
本发明使用一种低能乳化的方法来制备上述杀菌剂的水乳剂，比较常规制备水乳剂方法中利用到的高能剪切的方法，本发明的低能乳化方法具有制备简单、能耗低等优点。
实现本发明目的所采用的技术方案是：一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的水乳剂，该水乳剂组分重量百分比为该甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂1—10％，溶剂1—15％，表面活性剂1—20％，稳定剂0.1—10％，其余为水；
其中，所述的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂(中国专利申请号：200810047642.19)为一种高效低毒新农药，化学名称：(E)-3-甲氧基-2-[2-(5-甲氧基苯并噻唑-2-硫代亚甲基)苯基]丙烯酸甲酯，结构如式I，
上述杀菌剂水乳剂中，所述的溶剂为乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、异辛醇、丙酮、环己酮、戊烷、己烷、环己烷、庚烷、辛烷、异辛烷、癸烷、油酸乙酯、石油醚、N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、双C12烯基双吡咯烷-2，5-二酮乙烷、双C12烯基双吡咯烷-2，5-二酮己烷、油酸、食用油、沙棘油、椰油、70号溶剂油、90号溶剂油、100号溶剂油、120号溶剂油、180号溶剂油、190号溶剂油、200号溶剂油、烷基链长碳原子数为6—18的烷基甲酯中的一种或两种以上的混合物。
所述的表面活性剂为聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚、索伯(SOPA)、苯乙基酚聚氧乙烯甲醛缩合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基聚氧乙烯甲醛缩合物、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、月桂醇聚氧乙烯硫酸钠、失水山梨醇脂肪酸酯、木质素磺酸钠、吐温20、吐温60、吐温65、吐温80、吐温85、司盘20、司盘40、司盘60、司盘80、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或两种以上的混合物。
所述的稳定剂为盐酸、硫酸、磷酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、尿素、水杨酸钠、胆酸钠中的一种或两种以上的混合物。
本发明的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的水乳剂的制备方法，低能乳化法，按照上述水乳剂组分重量百分比，通过以下步骤制备：
(1)将该杀菌剂溶解在装有溶剂的均化器中；
(2)将表面活性剂加入到上述溶解了上述杀菌剂的溶剂中，分散均匀；
(3)将稳定剂、水加入到装有上述溶液的均化器中搅拌均匀，即得到乳白色甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的水乳剂。
本发明的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂水乳剂的制备中所用的溶剂为上述乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、异辛醇、丙酮、环己酮、戊烷、己烷、环己烷、庚烷、辛烷、异辛烷、癸烷、油酸乙酯、石油醚、N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、双C12烯基双吡咯烷-2，5-二酮乙烷、双C12烯基双吡咯烷-2，5-二酮己烷、油酸、食用油、沙棘油、椰油、70号溶剂油、90号溶剂油、100号溶剂油、120号溶剂油、180号溶剂油、190号溶剂油、200号溶剂油、烷基链长碳原子数为6—18的烷基甲酯中的一种或两种以上的混合物。
所述的表面活性剂为上述聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚、索伯(SOPA)、苯乙基酚聚氧乙烯甲醛缩合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基聚氧乙烯甲醛缩合物、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、月桂醇聚氧乙烯硫酸钠、失水山梨醇脂肪酸酯、木质素磺酸钠、吐温20、吐温60、吐温65、吐温80、吐温85、司盘20、司盘40、司盘60、司盘80、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或两种以上的混合物。
所述的稳定剂为上述盐酸、硫酸、磷酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、尿素、水杨酸钠、胆酸钠中的一种或两种以上的混合物。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
(1)常规水乳制剂中通常利用芳香族有机溶剂来溶解原药，本发明制备的苯噻菌酯水乳剂中不含芳香族有机溶剂，有效的降低了环境污染。
(2)比较常规制备水乳剂方法中利用到的高能剪切的方法，本发明的低能乳化方法来制备甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂水乳剂，具有制备简单、能耗低等优点。
(3)与利用高能剪切等方法制备的水乳剂油珠细度约为1.0μm相比较，本发明制备的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂水乳剂具有液滴粒径小(约0.2μm)、分散均匀、稳定性高等优点。因此提高了农药有效成分及其复配辅助剂在乳剂中的分散度，从而提高了主剂与辅剂的利用率。
具体实施方式：
实施例1
取该种杀菌剂原药1kg，置于0.5kg异丙醇和5kg油酸乙酯的混合溶剂中，溶解后加入10kg脂肪醇聚氧乙烯醚、并分散均匀，加入0.4kg丙二醇和0.1kg盐酸和83kg分散介质水于装有上述溶液的均化器中混合均匀，最后得到含该杀菌剂1％的乳白色水乳剂。
实施例2
取该种杀菌剂原药1kg，置于1kg异丙醇和1.5kg100号溶剂油以及环己酮的混合溶剂中，溶解后加入1.25kg蓖麻油聚氧乙烯醚并分散均匀，加入0.25kg1，2丙二醇和35kg分散介质水于装有上述溶液的均化器中混合均匀，最后得到含该杀菌剂2.5％的乳白色水乳剂。
实施例3
取该杀菌剂原药1kg，置于4.5kg正辛醇和1.7kg N-辛基吡咯烷酮的混合溶剂中，溶解后加入3kg蓖麻油聚氧乙烯醚、2.5kg烷基聚氧乙烯甲醛缩合物和1.5kg月桂醇硫酸钠并分散均匀，加入0.5kg1，3-丙二醇、0.1kg乙酸和81.2kg分散介质水于装有上述溶液的均化器中混合均匀，最后得到乳白色的5％该杀菌剂水乳剂。
实施例4
取该杀菌剂原药1kg，置于0.6kg正己烷和0.3kgN-甲基吡咯烷酮以及0.3kg正辛烷的混合溶剂中，溶解后加入0.4kg聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、0.3kg土温20和0.2kg十二烷基硫酸钠并分散均匀，加入0.1kg1，2-丙二醇、0.03kg盐酸和10kg分散介质水于装有上述溶液的均化器中混合均匀，最后得到乳白色的7.5％该杀菌剂水乳剂。
实施例5
取该杀菌剂原药1kg，置于0.35kg己酸甲酯和0.25kg N-甲基吡咯烷酮以及0.4kg异辛烷的混合溶剂中，溶解后加入0.4kg烷基聚氧乙烯甲醛缩合物、0.25kg司盘80和0.25kg木质素磺酸钠并分散均匀，加入0.1kg丙三醇、0.03kg磷酸和6.97kg分散介质水于装有上述溶液的均化器中混合均匀，最后得到乳白色的10％该杀菌剂水乳剂。
实施例6
取实施例1～实施例5的乳白色杀菌剂水乳剂与5％的该杀菌剂乳油(按专利申请号：200810047642.1的方法配制)同时进行田间小区药效试验研究，试验结果见表1：
表1实施例1～实施例5水乳剂和5％乳油对黄瓜白粉病的防治效果
本发明实施例1-实施例5得到的含该杀菌剂1％，2.5％，5％，7.5％，10％的乳白色水乳剂，对黄瓜白粉病的防治效果与5％该杀菌剂乳油的的防治效果近似。
试验证明：该杀菌剂的不含芳香族等有害有机溶剂的水基化制剂与该杀菌剂的乳油制剂在防治蔬菜、果树白粉病等病菌上均有良好防治效果。而且不含芳香族等有害有机溶剂的水基化制剂有效的降低了环境污染。
Claims (2)
1.一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂水乳剂，其特征在于：该水乳剂组分重量百分比为甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂0.1-5％，溶剂1-15％，表面活性剂1-20％，稳定剂0.1-10％，其余为水；
其中，所述的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂为：(E)-3-甲氧基-2-[2-(5-甲氧基苯并噻唑-2-硫代亚甲基)苯基]丙烯酸甲酯，结构如式I，
所述的溶剂为异丙醇、辛醇、环己酮、己烷、辛烷、异辛烷、油酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮或、N-辛基吡咯烷酮、100号溶剂油和环己酮中的任一种；
所述的表面活性剂为聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基聚氧乙烯甲醛缩合物、十二烷基硫酸钠、月桂醇聚氧乙烯硫酸钠、木质素磺酸钠、吐温20、司盘80中的一种；
所述的稳定剂为盐酸、磷酸、乙酸或1，2-丙二醇。
2.权利要求1所述的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂水乳剂的制备方法，其特征在于，低能乳化法，按权利要求1所述的水乳剂组分重量百分比，采用以下步骤制备：
(1)将所述的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂溶解在装有溶剂的均化器中；
(2)将所述的表面活性剂加入到上述溶解了该种杀菌剂的溶剂中，分散均匀；
(3)将所述的稳定剂、水加入到装有上述溶液的均化器中搅拌均匀，即得到乳白色甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的水乳剂。
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