CN101268780A - 一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂、制备方法及用途 - Google Patents

一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂、制备方法及用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂、制备方法及用途。该杀菌剂至少含有如下有效成分结构式(I)化合物:该杀菌剂与乳化剂、助溶剂、稳定剂和溶剂混合进一步制备成乳油,可广泛用于防治蔬菜和瓜果类白粉病、霜霉病、灰霉病、褐斑病、黑星病,玉米小斑病,水稻稻曲病,柑桔蒂腐病,油菜菌核病等。对产生抗性的菌株有效,具有高效、低毒和环境友好等优点。

Description

一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂、制备方法及用途
技术领域
本发明涉及一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂、制备方法及用途。
背景技术
甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是上个世纪八十年代由捷立康公司(先正达)开发出的一类高效、广谱、环境友好的杀菌剂。其结构特点是含有β-甲氧基丙烯酸酯结构单元,人们以此为基础进行衍生,开发了大量的杀菌剂新品种。苯并噻唑衍生物由于具有广泛的杀菌、除草等活性而受到人们极大的关注。本发明将这两类具有生物活性的结构单元结合起来,设计、合成了一种新型的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。
发明内容
本发明的目的在于探索杀菌活性好的化合物,提供一种新型的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂及其制备方法和用途。该杀菌剂至少含有如下有效成分结构式(I)化合物--(E)-3-甲氧基-2-[2-(5-甲氧基苯并噻唑-2-硫代亚甲基)苯基]丙烯酸甲酯:
Figure A20081004764200041
该杀菌剂与乳化剂、助溶剂、稳定剂和溶剂混合进一步制备成乳油,可广泛用于防治蔬菜和瓜果类白粉病、霜霉病、灰霉病、褐斑病、黑星病,玉米小斑病,水稻稻曲病,柑桔蒂腐病,油菜菌核病等。对产生抗性的菌株有效,具有高效、低毒和环境友好等优点。
本发明的杀菌剂配制成乳油时,含有以下成分:质量浓度,
化合物(I)     5%~10%;
乳化剂        0%~15%;
助溶剂        0%~30%;
稳定剂        0%~2%;
溶剂          0%~65.5%。
本发明的杀菌剂配制成乳油时的优选组成,含有以下成分:质量浓度,
化合物(I)     5%~10%;
乳化剂        10%;
助溶剂        20%~30%;
稳定剂        2%;
溶剂          48%~65.5%。
本发明所述的乳化剂为农乳500#、农乳33#、农乳700#、农乳601#、C8-C20烷基硫酸钠、失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚、失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、苄基联苯酚聚氧乙烯醚、聚合度15-30的额度苯乙烯酚聚氧乙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛缩合物聚氧乙烯醚、联苯酚聚氧乙烯醚等单剂或它们的复配剂;
本发明所述的溶剂为甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇等单剂或它们的混合物。
本发明所述的助溶剂为二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAC)、二甲亚砜(DMSO)、丙酮、吡咯烷酮或它们的混合物。
本发明所述的稳定剂为环氧大豆油、环氧氯丙烷、3-氯-1,2-环氧丙烷、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚、山梨醇钠、质量浓度为0.1%的柠檬酸水溶液、质量浓度为0.1%的苯甲酸水溶液、质量浓度为0.1%的磷酸二氢钠水溶液的缓冲液。
本发明的杀菌剂的乳油制剂可以通过以下的方法制备:
将化合物(I)、乳化剂、助溶剂、稳定剂和溶剂混合、搅拌均匀,即得乳油制剂。
具体配制,按质量比,将下述原料混合、搅拌均匀,化合物(I)5~10份,乳化剂0~15份,助溶剂0~30份,稳定剂0~2份和溶剂0~65.5份。所配制乳油成分的质量浓度为:化合物(I)5%~10%;乳化剂0%~15%;助溶剂0%~30%;稳定剂0%~2%;溶剂0%~65.5%。
推荐按质量比,将下述原料混合、搅拌均匀,制得乳油制剂,化合物(I)5~10份,乳化剂10份,助溶剂20~30份,稳定剂2份和溶剂48~65.5份。所配制乳油成分的质量浓度为:化合物(I)5%~10%;乳化剂10%;助溶剂20%~30%;稳定剂2%;溶剂48%~65.5%。
本发明所用的乳化剂、助溶剂、稳定剂和溶剂如前所述。
本发明所涉及的化合物(I)的制备方法如下:
Figure A20081004764200061
上述反应中,中间体(II)与中间体(III)在碱的作用下反应,所用的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾,反应溶剂为水、甲醇、乙醇、N,N-二甲甲酰胺中的一种或它们的混合物,该反应的最佳溶剂为水与N,N-二甲甲酰胺的混合溶液,水和N,N-二甲甲酰胺的体积比为5∶1。反应温度为室温至溶剂沸点,反应时间为4~6小时。中间体(II)、中间体(III)与氢氧化钠反应的物质的量配比为1∶1∶1.2。
中间体II的制备方法如下:
Figure A20081004764200062
1-氯-4-甲氧基硝基苯与二硫化碳、多硫化钠溶液在回流条件下反应4到6小时,即可得到中间体(II)。
中间体(III)参照文献(Pestic.Sci.,1991,31,499-519)所述的制备方法制备。合成路线如下:
Figure A20081004764200063
本发明提供的杀菌剂与目前生产上使用的杀菌剂相比,具有如下优点:
1.杀菌谱广,药效高。可广泛用于防治蔬菜和瓜果类白粉病、霜霉病、灰霉病、褐斑病、黑星病等。药效高于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂商品化的品种嘧菌酯和醚菌酯。
2.对瓜类白粉病有特效。田间药效试验结果显示在3.75克/亩有效成分的剂量下可有效的防治瓜类白粉病。
3.对抗性菌株有效,无交互抗性。
具体实施方式:
下面通过实施例进一步说明本发明。
实施例1
化合物(I)--(E)-3-甲氧基-2-[2-(5-甲氧基苯并噻唑-2-硫代亚甲基)苯基]丙烯酸甲酯的制备
中间体(II)的合成:
将244克多硫化钠溶液,30克1-氯-4-甲氧基硝基苯混合,搅拌下加入二硫化碳20毫升,加热至回流,约5小时有黄色固体析出。过滤,滤液以水稀释至1000毫升,呈橙黄色溶液,以1∶1盐酸中和,析出淡黄色固体,过滤水洗,干燥得产品29.4克。收率93.1%。
中间体(2)--邻甲基苯乙酸甲酯的合成:
将120克邻甲基苯乙酸和400毫升无水甲醇加入1000毫升圆底烧瓶中,搅拌下加入24毫升浓硫酸,油浴加热至回流,薄层色谱(TLC)跟踪反应进程至原料基本反应完全,减压蒸去溶剂,将残留物倾入400毫升水中,同时加入400毫升乙酸乙酯,静置分液,有机层用2×200毫升水洗涤,无水硫酸镁干燥,减压蒸去乙酸乙酯得淡黄色油状物,减压蒸馏得无色油状物117.3克(135-140℃,16mmHg),收率92%。
中间体(3)--1-羟基-2-(2-甲苯基)丙烯酸甲酯的合成:
将50克邻甲基苯乙酸甲酯和600毫升甲苯加入1000毫升三颈瓶中,机械搅拌下加入54.3克甲醇钠,冰水浴冷却至10℃以下,开始滴加入甲酸甲酯(65毫升)与甲苯(50毫升)的混合溶液。滴加完毕后,撤去冰水浴,反应温度缓慢升至室温,继续搅拌反应12小时。将反应液倾入1000毫升水中,振荡,静置分液,有机层用500毫升水萃取两次,合并水层,用6N盐酸酸化至PH为4~5之间,乙酸乙酯萃取,无水硫酸镁干燥,减压蒸去溶剂得淡红色油状物55.9克,收率95%。
中间体(4)--1-甲氧基-2-(2-甲苯基)丙烯酸甲酯的合成:
将48克1-羟基-2-(2-甲苯基)丙烯酸甲酯、54.4克碳酸钾和500毫升乙二醇二甲醚加入1000毫升圆底烧瓶中,室温搅拌1小时后,加入36毫升硫酸二甲酯,继续室温搅拌反应,薄层色谱跟踪反应进程,约6~8小时后反应基本完全。过滤,脱去溶剂,1000毫升水洗,2×300毫升乙酸乙酯萃取,无水硫酸钠干燥,脱去溶剂得46.2克淡黄色油状物,收率97%。
中间体(III)的合成:
将39.14克1-甲氧基-2-(2-甲苯基)丙烯酸甲酯,41.3克N-溴代琥珀酰亚胺(NBS),1.44克偶氮异丁氰(AIBN),与200毫升四氯化碳混合,白帜灯(200W)光照6小时,冷却,过滤,滤液脱去溶剂,得黄色粘稠物,可直接用于下一步反应。
化合物(I)的制备
将31.8克中间体(II)加入8.0克氢氧化钠的350毫升水溶液,搅拌20分钟,滴加54克中间体(III)的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液70毫升,滴加完毕后继续室温搅拌约6小时,加水至1000毫升,二氯甲烷萃取,干燥,蒸去溶剂,柱层析得黄色固体52.1克,两步合并收率80.5%。m.p.85-87℃。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:3.72(s,3H,COOCH3),3.82(s,3H,=CH-OCH3),3.84(s,3H,OCH3),4.52(s,1H,CH2),6.94(dd,J=2.4Hz,J=8.8Hz,1H,ArH),7.16(t,J=4.6Hz,1H,ArH),7.29-7.31(m,2H,ArH),7.40(d,J=2.8Hz,1H,ArH),7.54-7.61(m,3H,=CH-OCH3,ArH).
EI MS:m/z(%)401(M+,4),369(19),205(11),167(24),144(100),101(37).Anal.Calcd for C20H19NO4S2:C,59.83;H,4.77;N,3.49;
                 Found:C,59.89;H,5.01;N,3.27。
晶体结构见右图:
Figure A20081004764200081
实施例2
室内生物活性评价
为了确证化合物(I)是否具有生物活性,首先开展了室内生物活性评价试验,包括室温盆栽杀菌活性测定、杀菌谱试验(离体法)、活体微量筛选试验。
室温盆栽杀菌活性测定:
对黄瓜霜霉病和白粉病进行了室温盆栽杀菌活性测定试验,试验按以下方法进行:
黄瓜霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis)
选择两张真叶期(摘去生长点)长势一致的盆栽黄瓜苗,喷雾处理后自然晾干,处理后24小时左右进行接种,取新鲜黄瓜霜霉病病叶,用毛笔蘸取10℃左右蒸馏水洗下病叶背面孢子囊,配成孢子囊悬浮液(2-3×105个/ml)。用接种喷雾器(压力0.1MPa)在黄瓜苗上均匀喷雾接种,接种后的试材移至人工气候室,保持相对湿度100%,温度为15-20℃,24小时后保持温度15-24℃,相对湿度90%左右保湿诱发,5天后视空白对照发病情况进行分级调查,按病指计算防效。
黄瓜白粉病菌(Sphaerotheca uliginea)
选择一片真叶期、长势一致黄瓜苗,喷雾处理后阴干24小时。洗取长满白粉菌黄瓜叶片上的新鲜孢子,用双层纱布过滤,制成孢子浓度为10万个/ml左右的悬浮液,喷雾接种。接种后的试材自然风干,然后移至恒温室灯光下(21-23℃)中,7-8天后视空白对照发病情况进行分级调查,按病指计算防效。
调查方法
分级标准采用《农药田间药效试验准则》,以病指数计算防治效果。
病情指数=∑(各级病叶数×相对级数值)×100/(总叶数×9);
防治效果(%)=(对照病情指数-处理病情指数)×100/对照病情指数
试验结果(盆栽试验结果见表1,深入复筛结果见表2)。
表1化合物(I)对黄瓜霜霉病和白粉病的盆栽试验结果
表2化合物(I)对黄瓜霜霉病和白粉病的深入复筛结果
Figure A20081004764200092
杀菌谱试验(离体法)
为了扩大化合物(I)的杀菌谱,选用以下20种靶标进行杀菌谱试验。发现其杀菌谱较广,对玉米小斑病菌、稻曲病菌、柑桔蒂腐病菌具有很高的离体杀菌活性,对其它供试病原菌也有一定的防治作用。试验方法如下:
病原菌
水稻纹枯病(Rhizoctonia solani)
黄瓜灰霉病(Botrytis cinerea)
油菜菌核病(Sclerotinia sclerotirum)
小麦赤霉病(Gibberella zea)
水稻稻瘟病(Pyricularia oryzae)
黄瓜炭疽病(Colletotrichum lagenarium)
马铃薯晚疫病(Phytophthora infestans)
辣椒疫病(Phytophthora capsici)
玉米小斑病(Helminthosporum maydis)
蕃茄早疫病(Alternaria solani)
苹果轮纹病(Botryosphaeria berengeriana)
烟草赤星病(Alternaria alternata)
香蕉叶斑病(Helminthosporium torulosum)
小麦纹枯病(Rhizoctonia solani)
小麦根腐病(Bipolaris sorokiniana)
棉花枯萎病(Fusarium oxysporum)
柑桔蒂腐病(Diaporthe medusae)
棉花红腐病(Fusarium moniliforme)
稻曲病(Ustilaginoidea virens)
花生褐斑病(Cercospora arachidicola)。
离体抑菌率测定法
将5%的制剂配成300mg/L的溶液,吸取2ml到已灭菌的三角烧瓶中,加入50℃左右的PDA培养基18ml,摇匀后倒入2个直径9cm的平皿,制成2个含30mg/L浓度的含毒PDA培养基。将培养好的各种病原菌,用直径5mm的打孔器在菌落边缘打成菌块,用接种针将菌块移至预先配制成的含毒PDA培养基中央,然后置于25℃培养箱内培养,每处理重复2次。视CK菌落情况,采用十字交叉法用卡尺量取各处理菌落直径,求出校正抑制百分率。
玉米小斑病
选择2-3叶期长势一致的盆栽玉米苗,喷雾处理后自然晾干,处理后24小时左右进行接种,在已长满孢子的培养皿中,加入无菌水,轻轻刮取表面孢子,用2-4层纱布过滤,制成浓度为10万个/ml的孢子悬浮液。用接种喷雾器(压力0.1MPa)在玉米苗上均匀喷雾接种,接种后的试材移至人工气候室,保持相对湿度100%,温度为26℃,24小时后保持相对湿度80~90%左右保湿诱发,5天后视空白对照发病情况进行分级调查,按病指计算防效。
药效计算
每个菌落十字交叉测两个直径,以其平均数代表菌落大小。按下式求出菌落生长抑制率:菌落生长抑制率%=(对照菌落直径-处理菌落直径)×100/对照菌落直径。
实验结果(见表3)
表3化合物(I)对20种靶标病原菌的离体杀菌活性测定结果
Figure A20081004764200111
Figure A20081004764200121
采用上述同样的方法,进一步对17种热带植物病菌进行了杀菌谱试验,试验结果见表4。
病原菌
根霉菌(Rhizopus sp.)
曲霉菌(Aspergillus)
橡胶炭疽菌(Colletotrichum gloeosporioides Penz)
香蕉镰刀菌枯萎病(Banana Fusarium wilt)
辣椒炭疽菌(Colletouichum coccodes.Hughas)
橡胶麻点病菌(B.heveas)
香蕉枯萎病(Cucum6er mosaic virusstrain banana)
香蕉褐缘灰斑病(Banana Sigatoka Leaf Spot Disease)
芒果炭疽菌(Colletotrichum gloeosporioides)
香蕉炭疽菌(Colletotrichum musae (Berk & Curt)Arx)
芒果蒂腐菌(Botryodiplodia theobromae)
枝孢(Cladosporium cucumerinum Ellis et Arthur)
橡胶黑团孢叶斑(Periconia hevenae)
木瓜炭疽菌(Colletotrichum gloeosporioides)
黄瓜灰霉菌(B.cinerea)
柑桔蒂腐菌(Diplodia natalensis)
弯孢(Curvularia)。
表4化合物(I)对17种热带植物病原菌的离体杀菌活性测定结果
Figure A20081004764200122
Figure A20081004764200131
活体微量筛选试验
为了进一步扩大化合物(I)的杀菌谱,选用黄瓜灰霉病、黄瓜黑星病、黄瓜菌核病和黄瓜褐斑病、辣椒疫病、水稻纹枯病进行了室内活体微量筛选试验,结果显示其对黄瓜黑星病,黄瓜灰霉病菌,黄瓜褐斑病菌,水稻纹枯病菌有很好的防治效果。试验按以下方法进行。
供试菌株
黄瓜黑星病菌:HX;黄瓜褐斑病菌:SDHGHB060509;黄瓜菌核病(HGJH);辣椒疫病菌:NSGP;水稻纹枯病菌:WK-1。
黄瓜灰霉病菌采用了抗药性不同的3个菌株:F109(抗苯并咪唑类,对N-苯基氨基甲酸酯类,二甲酰亚胺类,嘧啶胺类均敏感的菌株),Q503001(对苯并咪唑类,N-苯基氨基甲酸酯类,二甲酰亚胺类,嘧啶胺类均敏感的菌株),SC504002(对苯并咪唑类敏感,抗N-苯基氨基甲酸酯类,对二甲酰亚胺类敏感,抗嘧啶胺类的菌株),
施药、接种方式
于晴天上午将供试药剂及对照药剂分别按试验浓度配好,黄瓜黑星病菌、黄瓜褐斑病菌的接种方式采用孢子悬浮液喷雾接种,黄瓜灰霉病菌、黄瓜菌核病、水稻纹枯病菌的接种方式采用菌苔叶面接种法,辣椒疫病菌采用灌根接种方法。首先施药,黄瓜灰霉病菌、黄瓜黑星病、黄瓜褐斑病、黄瓜菌核病、水稻纹枯病采用喷雾施药方式,待药剂风干后接种病原菌,辣椒疫病采用灌根施药方式,接种后保湿培养。
调查
待对照充分发病后调查病斑面积、病情指数、病株率,计算防效。黄瓜黑星病、黄瓜褐斑病、辣椒疫病均采用分级调查方法,番茄灰霉病、水稻纹枯病采用调查病斑扩展面积的方式,黄瓜枯萎病采用病株率调查方式。
Figure A20081004764200151
试验结果见表6
表6化合物(I)的室内活体微量筛选试验结果
Figure A20081004764200161
*F-109、SC504001、Q503001、菌核、辣椒疫霉是病斑面积(mm2),黑星、褐斑、炭疽、白粉是病情指数。
实施例3
急性毒性与Ames试验
在生测试验结果确定化合物对霜霉病和白粉病有优异防效的基础上,委托认证单位华中科技大学同济医学院按GB15670-1995《农药登记毒理学试验方法》对化合物的毒理学指标进行了检测,试验结果表明为低毒化合物。
急性毒性与Ames试验结果见表7。
表7化合物(I)急性毒性与Ames试验结果
  序号   试验项目   毒性
1 急性经口试验   雄性大鼠:LD50>5000mg/kg雌性大鼠:LD50>5000mg/kg低毒
2 急性经皮试验   雄性大鼠:LD50>5000mg/kg雌性大鼠:LD50>5000mg/kg低毒
  3   眼睛刺激试验   对家兔眼睛轻度刺激
  4   皮肤刺激试验   对家兔皮肤无刺激
  5   皮肤致敏性试验   对豚鼠皮肤属I级弱致敏物
  6   细胞恢复突变试验(Ames)   阴性
  7   小鼠嗜多染红细胞微核试验   阴性
  8   小鼠睾丸精母细胞染色体畸变试验   阴性
实施例4
环境评价试验
在急性毒性与Ames试验的基础上,委托认证单位沈阳化工研究院/化学工业农药安全评价质量监督检验中心按农业部《化学农药环境安全评价试验准则》进行了环境毒性试验,结果显示其对环境安全。试验结果见表8。
表8环境毒性试验结果
  序号   试验项目   毒性
1 斑马鱼急性毒性试验   LC50(24小时):0.069mg.a.i/LLC50(48小时):0.060mg.a.i/LLC50(72小时):0.047mg.a.i/LLC50(96小时):0.043mg.a.i/L
  2   鹌鹑急性经口毒性试验   LD50>1100mg/kg.bw
  3   蜜蜂急性接触毒性试验   LD50(48小时)>100μg a.i./只
4 家蚕96小时饲喂毒性试验   LC50(24小时)>300.0mg/kg桑叶LC50(48小时)>300.0mg/kg桑叶LC50(96小时)>132.1mg/kg桑叶
实施例5
酶活性试验
对化合物(I)以烟酰胺腺嘌呤二核苷酸氧化酶(NADH oxidase NOX)、琥珀酸-细胞色素C氧化酶(Succinate-cytochrome c oxidase SCO)和复合物III(Complex III)为靶酶,进行了酶活性试验,结果见表9。结果显示,化合物I对NOX、SCO和复合物III的抑制活性均高于对照药剂嘧菌酯,尤其是对复合物III,其抑制活性远远高于嘧菌酯。
表9化合物(I)的酶活性试验结果
Figure A20081004764200181
aNOX通常用来检测复合物I和复合物III的抑制剂,SCO通常用来检测复合物II和复合物III的抑制剂,因此复合物III的抑制剂应该同时对这两种酶具有抑制活性。
b测试对象为猪心细胞色素bc1复合物。
实施例6
乳油的配制
实验材料:
(E)3-甲氧基-2-[2-(5-甲氧基苯并噻唑-2-硫代亚甲基)苯基]丙烯酸甲酯的原药有效成分为98%(按实施例1制备)。
乳化剂:农乳500#、失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚均为市售产品。
助溶剂:二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO)、丙酮均为市售产品。
稳定剂:环氧大豆油为市售产品。
溶剂:甲苯、二甲苯为市售产品。
乳油1:
1000毫升烧杯中加入50克(折百)化合物I以及150克二甲基甲酰胺(DMF)和50克丙酮,搅拌溶解,然后加入25克农乳500#、50克失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚,再加入20克环氧大豆油和655克甲苯,直至均匀后即配制成含量为5%(质量浓度)的化合物(I)乳油1,包装成品。
乳油2:
1000毫升烧杯中加入75克(折百)化合物(I)以及150克二甲基甲酰胺(DMF)和50克丙酮,搅拌溶解,然后加入50克农乳500#、50克失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚,再加入20克环氧大豆油和605克甲苯,直至均匀后即配制成含量为7.5%(质量浓度)的化合物(I)乳油2,包装成品。
乳油3:
1000毫升烧杯中加入100克(折百)化合物(I)以及150克二甲基甲酰胺(DMF)和150克丙酮,搅拌溶解,然后加入50克农乳500#、50克失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚,再加入20克环氧大豆油和480克甲苯,直至均匀后即配制成含量为10%(质量浓度)的化合物(I)乳油3,包装成品
实施例7
田间药效试验
在室内活性评价的基础上,对黄瓜霜霉病、黄瓜白粉病、甜瓜白粉病进行了田间小区药效试验研究,试验结果见表10,11,12。
表10 5%化合物(I)乳油对黄瓜白粉病的防治效果(3次药后)
Figure A20081004764200191
Figure A20081004764200201
表11、5%化合物(I)乳油对黄瓜霜霉病的防治效果
Figure A20081004764200202
Figure A20081004764200211
Figure A20081004764200221

Claims (13)

1.一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,其特征是,该杀菌剂至少含有如下有效成分结构式(I)化合物:
Figure A20081004764200021
2.如权利要求1所述的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,其特征是,所述的杀菌剂含有以下成分:质量浓度,
化合物(I):5%~10%
乳化剂:0%~15%;
助溶剂:0%~30%;
稳定剂:0%~2%;
溶剂:0%~65.5%;
所述的乳化剂为农乳500#、农乳33#、农乳700#、农乳601#、C8-C20烷基硫酸钠、失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚、失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、苄基联苯酚聚氧乙烯醚、聚合度15-30的苯乙烯酚聚氧乙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛缩合物聚氧乙烯醚、联苯酚聚氧乙烯醚单剂或它们的复配剂;
所述的溶剂为甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇单剂或它们的混合物;
所述的助溶剂为二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亚砜、丙酮、吡咯烷酮或它们的混合物;
所述的稳定剂为环氧大豆油、环氧氯丙烷、3-氯-1,2-环氧丙烷、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚、山梨醇钠、质量浓度为0.1%的柠檬酸水溶液、质量浓度为0.1%的苯甲酸水溶液、或质量浓度为0.1%的磷酸二氢钠水溶液的缓冲液。
3.如权利要求2所述的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,其特征是,所述的杀菌剂含有以下成分:质量浓度,
化合物(I):5%~10%;
乳化剂:10%;
助溶剂:20%~30%;
稳定剂:2%的;
溶剂:48%~65.5%。
4、权利要求3所述的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的制备方法,其特征是,按质量比,将下述原料混合、搅拌均匀,化合物(I)5~10份,乳化剂10份,助溶剂20~30份,稳定剂2份和溶剂48~65.5份。
5.权利要求1或2所述的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的用途,其特征是,用于防治蔬菜和瓜果类白粉病。
6.权利要求1或2所述的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的用途,其特征是,用于防治蔬菜和瓜果类霜霉病。
7.权利要求1或2所述的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的用途,其特征是,用于防治蔬菜和瓜果类灰霉病。
8.权利要求1或2所述的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的用途,其特征是,用于防治蔬菜和瓜果类褐斑病。
9.权利要求1或2所述的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的用途,其特征是,用于防治蔬菜和瓜果类黑星病。
10.权利要求1或2所述的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的用途,其特征是,用于防治玉米小斑病。
11.权利要求1或2所述的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的用途,其特征是,用于防治水稻稻曲病。
12.权利要求1或2所述的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的用途,其特征是,用于防治柑桔蒂腐病。
13.权利要求1或2所述的一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的用途,其特征是,用于防治油菜菌核病。
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