EA007734B1 - Комбинации циклогександионоксимовых гербицидов и защитных веществ - Google Patents

Abstract

Получена комбинация гербицид-защитное вещество, которая включает:(A) один или несколько гербицидных циклогександионоксимов («димов») или их солей или комплексов с металлом, приемлемых в сельском хозяйстве, выбираемых из группы, которая включает:(А1) аллоксидим,(А2) бутроксидим,(A3) клефоксидим, также известный как BAS 625 H,(А4) клетодим,(А5) циклоксидим,(А6) сетоксидим,(А7) тепралоксидим и(А8) тралкоксидим, и(B) одно или несколько веществ формулы (I) или их солейгде R, R, R, Rи n указаны в описании, в количестве, эффективном для защитного (антидотного) действия,которая пригодна для селективной борьбы с сорными растениями в посевах полезных растений.

Description

Изобретение относится к комбинациям гербицид-защитное вещество и к композициям для защиты посевов сельскохозяйственных культур, в частности к комбинациям циклогександионоксимовых гербицидов (димов) и специфических защитных веществ. Эти комбинации очень хорошо подходят для селективной борьбы с сорными растениями в посевах полезных растений.

Циклогександионоксимовые гербициды (димы) представляют собой класс соединений, о которых известно, что они пригодны для различных гербицидных целей. Гербициды включают, например, аллоксидим, бутроксидим, клефоксидим, также известный как ΒΑ8 625 Н, клетодим, циклоксидим, сетоксидим, тепралоксидим и тралкоксидим, каждый из которых известен, например, из Рекйейе Мапиа1 12 изд. (Βπΐίδΐι Сгор Рго1еейои Соиией); сравни 1Р 7795636, ΟΒ 2090246, ЕР 456112, И8 5190573, ЕР 70370, ЕР 71707, И8 4422864, 1Р 52112945 и И8 4249937.

Гербицидно-активные вещества типа циклогександионоксимов (димов), как правило, применяют после всходов для борьбы с сорными травами, в особенности в распространенных сельскохозяйственных культурах, или в частности в рисе, пшенице или ячмене, и могут применяться в относительно малых применяемых количествах. Однако эти вещества не всегда полностью переносимы некоторыми важными культурными растениями, такими как соевые бобы, подсолнечник, хлопок, лен, люцерна, масленичный рапс, табак, картофель и сахарная свекла или деревья и виноград, или зерновыми культурами, такими как пшеница, ячмень, рис, кукуруза (включая трансгенные сорта, толерантные к селективным гербицидам, таким как глуфозинаты, например кукуруза сорта ®Либерти линк, или сорта, толерантные к глифозатам, например кукуруза и соевые бобы сорта ®Роунд-апреади; или устойчивые мутанты, такие как устойчивые к САЛ (синтаза ацетолактата) гербицидам мутанты, т.е. мутанты, устойчивые к имидазолинонам или сульфонилмочевинам), хотя их применение в качестве селективных гербицидов в некоторых случаях ограничено. В этом случае гербициды могут быть применены только тогда, когда применяемые количества совместимы с сельскохозяйственными растениями и настолько малы, что необходимое широкое действие против сорных растений не представляет угрозы для сельскохозяйственных растений.

Повреждение сельскохозяйственных растений при применении количества гербицидов, необходимого для подавления роста сорных трав, приводит к тому, что многие гербициды оказываются не пригодными для борьбы с широким спектром сорных трав в присутствии определенных сельскохозяйственных растений. Опасность для сельскохозяйственных растений возрастает в том случае, если сорные травы становятся в некоторой мере толерантными к гербицидной обработке, а это, в свою очередь, требует увеличения применяемого количества гербицида для достижения приемлемого подавления сорных трав. Если не подавлять рост сорных растений в посевах сельскохозяйственных растений, то это приводит к понижению урожая сельскохозяйственных растений и понижает качество урожая, поскольку сорные растения конкурируют с сельскохозяйственными растениями в борьбе за питательные вещества, свет и воду. Известно, что уменьшение гербицидного воздействия на сельскохозяйственные растения без неприемлемого уменьшения самого гербицидного эффекта иногда достигается использованием защитных веществ для защиты сельскохозяйственных растений, иногда называемых антидотами или антагонистами. Защитный эффект, как правило, зависит от или является специфическим для определенного защитного вещества, зависит от гербицидного компонента и от сельскохозяйственных растений, на которых применяют активные вещества.

Общеизвестно, например, из ЕР-А-0635996 (И8 5703008), что некоторый защитный эффект может быть получен для определенных пиразолиновых защитных веществ и циклогександионоксимовых гербицидов, однако, специфические биологические эффекты и специфические комбинации гербицид-защитное вещество не были изобретены.

Нами было неожиданно обнаружено, что сельскохозяйственные растения могут быть эффективно защищены от нежелательного повреждения гербицидами из группы циклогександионоксимовых гербицидов в том случае, если эти гербициды применяют совместно с определенными веществами, действующими как защитные вещества (антидоты от гербицидов) по отношению к растениям сельскохозяйственных культур. Кроме того, эти смеси неожиданно улучшили уровень борьбы с сорными растениями по сравнению с эффектом, наблюдаемым при применении одних только циклогександионоксимовых гербицидов.

В соответствии с этим данное изобретение предлагает комбинацию гербицид-защитное вещество, например, в виде таких готовых для применения форм, как гербицидные композиции, которые включают:

(А) один или несколько гербицидных циклогександионоксимов (димов) или их солей или комплексов с металлами, приемлемых в сельском хозяйстве, которые выбирают из группы, включающей:

(А1) аллоксидим (метил (Е)-(В8)-3-|1-(аллоксиимино)бутил|-4-гидрокси-6.6-диметил-2-оксоциклогекс-3-енкарбоксилат) или его соль или комплекс с металлом, (А2) бутроксидим (5-(3-бутирил-2,4,6-триметилфенил)-2-( 1-этоксииминопропил)-3-гидроксициклогекс-2-енон) или его соль или комплекс с металлом, (А3) клефоксидим, который также известен как ΒΑ8 625 Н, (2-{1-[2-(4-хлорфенокси)пропоксиимино]бутил}-3-гидрокси-5-тиан-3-илциклогекс-2-енон) или его соль или комплекс с металлом, (А4) клетодим ((±)-2-[(Е)-1-[(Е)-3-хлораллилоксиимино]пропил]-5-[2-(этилтио)пропил]-3-гидроксициклогекс-2-енон) или его соль или комплекс с металлом, (А5) циклоксидим ((±)-2-[1-(этоксиимино)бутил]-3-гидрокси-5-тиан-3-илциклогекс-2-енон) или его соль или комплекс с металлом, (А6) сетоксидим ((±)-(Е2)-2-(1-этоксииминобутил)-5-[2-(этилтио)пропил]-3-гидроксициклогекс-2енон) или его соль или комплекс с металлом, (А7) тепралоксидим ((Е2)-(В8)-2-{ 1-[(2Е)-3-хлораллилоксиимино]пропил}-3-гидрокси-5-пергидро

- 1 007734 пиран-4-илциклогекс-2-ен-1-он) или его соль или комплекс с металлом и (А8) тралкоксидим (2-[1-(этоксиимино)пропил]-3-гидрокси-5-мезитилциклогекс-2-енон) или его соль или комплекс с металлом, и (В) одно или несколько веществ формулы (I) или их солей

СО₂В<

где (К?)_п означает η радикалов К¹, где В¹ одинаковы или различны и означают каждый галоид или (С₁С₄)-галоидалкил, η означает число от 1 до 3,

В² означает водород, (С₁-С₆)-алкил, (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил, (С₃-С₆)-циклоалкил, три-(С₁-С₄)алкилсилил или три-(С₁-С₄)-алкилсилилметил,

К³ означает водород, (С₁-С₆)-алкил, (С₁-С₆)-галоидалкил, (С₂-С₆)-алкенил, (С₂-С₆)-алкинил или (С₃-С₆)циклоалкил и

К⁴ означает водород или (С₁-С₁₂)-алкил, в количестве, эффективном для защитного (антидотного) действия.

Предпочтительно (К¹)п означает η радикалов К¹, где К¹ одинаковы или различны и каждый означает Е, С1, Вг или СЕ3.

Предпочтительно п равно 2 или 3.

Предпочтительно К² означает водород или (С₁-С₄)-алкил.

Предпочтительно К³ означает водород, (С₁-С₄)-алкил, (С₂-С₄)-алкенил или (С₂-С₄)-алкинил.

Предпочтительно К⁴ означает водород или (С₁-С₈)-алкил.

Более предпочтительно (К¹)_п выбирают из группы, которая включает 2,4-С1₂, 2,4-Вг₂, 2-СЕ₃-4-С1 и 2-С1-4-СЕ₃.

Более предпочтительно К² означает водород или (С₁-С₄)-алкил.

Более предпочтительно К³ означает водород или (С₁-С₄)-алкил.

Более предпочтительно К⁴ означает водород или (С1-С4)-алкил.

Предпочтительным классом защитных веществ (В) для использования в данном изобретении являются вещества формулы (I), где (К¹)п означает η радикалов К¹, где К¹ одинаковы или различны и каждый означает Е, С1, Вг или СЕ3, η означает 2 или 3,

К² означает водород или (С₁-С₄)-алкил,

К³ означает водород, (С₁-С₄)-алкил, (С₂-С₄)-алкенил или (С₂-С₄)-алкинил и

К⁴ означает водород или (С₁-С₈)-алкил.

Более предпочтительным классом защитных веществ (В) для использования в данном изобретении являются вещества формулы (I), где (К¹)_п выбирают из группы, состоящей из 2,4-С1₂, 2,4-Вг₂, 2-СЕ₃-4-С1 и 2-С1-4-СЕ₃,

К² означает водород или (С₁-С₄)-алкил,

К³ означает водород или (С₁-С₄)-алкил и

К⁴ означает водород или (С₁-С₄)-алкил.

Особенно предпочтительные защитные вещества (В) формулы (I) приведены в табл. 1.

Таблица 1

Соединение №	(вЕп	В2	в3	В4
(В1)	2,4-С12	с2н5	СНз	С2Н5
(В2)	2,4-С12	с2н5	СНз	СНз
(ВЗ)	2-СГ3-4-С1	С2Н5	СНз	С2н5
(В4)	2,4-С12	с2н5	СН3	н—С4Н9
(В5)	2,4-С12	с2н5	СН3	изо-С4Н9
(В6)	2,4-Вг2	с2н5	СНз	с2н5
(В7)	2-С1-4-СГз	с2н5	СНз	СНз
(В8)	2-СГ3-4-С1	с2н5	СНз	СНз
(В9)	2,4-Вг2	с2н5	СНз	СНз
(В10)	2,4-С12	С2н5	Н	СНз
(В11)	2,4-Вг2	С2н5	СНз	Н-С4Н9
(В12)	2,4-Вг2	С2н5	СНз	ИЗО-С4Н9

- 2 007734

Самым предпочтительным веществом (В) является этил 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(этоксикарбонил)-5метил-2-пиразолин-3-карбоксилат (В1) (мефенпирдиэтил, см. ТНе РекйсИе Мапиа1, 12 изд., 2000, стр. 594-595), как описано в \УО 91/07874.

Защитные вещества (В), используемые в комбинациях данного изобретения, включают также все стереоизомеры и их смеси, а также их соли.

Благоприятные защитные эффекты наблюдаются в том случае, когда активные вещества (А) и (В) применяют одновременно, однако, они наблюдаются часто и в случае, когда активные вещества применяют в разное время (раздельно). Также возможно многократное применение активных веществ порциями (последовательное применение), например после предвсходового применения следует послевсходовое применение или после раннего послевсходового применения следует промежуток времени, или позднее послевсходовое применение. Также возможно применение защитных веществ для покрытия при предварительной обработке семян, посевов сельскохозяйственных растений или рассады растений.

Активные вещества предлагаемой комбинации предпочтительно применяют совместно или раздельно через короткий интервал времени.

Комбинации гербицид-защитное вещество очень эффективно понижают или устраняют фитотоксические эффекты, которые могут возникать при применении гербицидно-активных веществ (А) на полезных растениях. Наряду с этим, заметно повышается гербицидная активность по отношению ко многим сорным растениям. Комбинации создают возможность для повышения дозы (применяемого количества) гербицида по сравнению с индивидуальным применением гербицидов в посевах культурных растений, и тем самым для более эффективной борьбы с конкурирующими сорными растениями. Более высокая эффективность позволяет осуществлять борьбу с такими видами сорных трав, с которыми до этого не удавалось бороться, позволяет расширить период применения и/или понизить число необходимых отдельных применений и, как результат для пользователя, дает систему борьбы с сорными растениями, которая является более выгодной экономически и экологически.

До этого не было известно и поэтому удивительно, что фитотоксичность циклогександионоксимовых гербицидов (димов) (А) может быть очень эффективно понижена или даже устранена с помощью защитных веществ (В). Вообще циклогександионоксимовые гербициды (димы) имеют определенные химическую структуру и профиль активности, которые отличаются от таковых, известных для других классов гербицидно-активных веществ. Таким образом, эффект защитных веществ в комбинации с циклогександионоксимовыми гербицидами (димами) не наблюдался раньше и не мог быть предсказан по аналогии с известными комбинациями гербицид-защитное вещество.

Клетодим (А4), циклоксидим (А5) и тепралоксидим (А7) или их соли или комплексы с металлами являются предпочтительными гербицидами (А) для комбинаций гербицид-защитное вещество.

Циклогександионоксимовые гербициды (димы) общеизвестны, а их получение описано, например, в указанных выше публикациях, и они могут быть получены, например, по методам или по аналогии с методами, описанными в этих публикациях.

Относительно предпочтительных веществ, их получения и общих условий их применения, и в частности специфических примеров веществ, имеются ссылки в описаниях упомянутых публикаций, эти описания также являются составной частью данного изобретения.

Циклогександионоксимовые гербициды (димы) (А) могут существовать в виде енольных таутомерных форм, которые могут приводить к геометрическим изомерам по отношению к енольной двойной связи. Все такие изомеры и смеси изомеров охвачены данным изобретением.

Циклогександионоксимовые гербициды (димы) (А) могут образовывать соли при замещении водорода в енольной форме диона катионом, приемлемым в сельском хозяйстве. Эти соли могут быть, например, солями металлов, в частности солями щелочных и щелочно-земельных металлов, в частности солями натрия и калия, а также солями аммония, солями с органическими аминами или четвертичными аммониевыми солями. Комплексы с металлом могут образоваться, если один или оба атома кислорода дионовой единицы взаимодействуют в качестве хелатного агента с катионом металла. К примерам таких катионов относятся катионы цинка, марганца, двухвалентной меди, одновалентной меди, трехвалентного железа, двухвалентного железа, титана и алюминия.

Вещества формулы (I) могут образовывать соли при присоединении подходящих неорганических или органических кислот, например таких, как НС1, НВг, Н₂§О₄ или ΗΝΟ₃, а также щавелевая кислота или сульфоновые кислоты, к основной группе, такой как, например, амино- или алкиламиногруппа. Подходящие заместители, которые присутствуют в депротонированной форме, такой например, как сульфоновые кислоты или карбоновые кислоты, могут образовать внутреннюю соль с группами, которые в своих частях могут быть протонированы, таких как аминогруппа. Такие соли также могут образовываться, если водород у подходящего заместителя, такого как, например, сульфоновые кислоты или карбоновые кислоты, замещен на катион, приемлемый в сельском хозяйстве. Эти соли являются, например, солями металлов, в частности солями щелочных или щелочно-земельных металлов, в особенности натриевыми или калиевыми солями или аммониевыми солями, солями с органическими аминами или четвертичными аммониевыми солями.

В формуле (I) радикалы алкил, алкоксигруппа, галоидалкил и соответствующие ненасыщенные ра

- 3 007734 дикалы могут быть в каждом случае линейными или разветвленными в углеродном скелете. Независимо от дальнейшей спецификации для этих радикалов предпочтительно небольшое число атомов углерода в скелете, например, от 1 до 6 атомов углерода, а в случае ненасыщенных углеводородов от 2 до 6 атомов углерода. Алкильные радикалы, также в составных значениях, таких как алкоксигруппа, галоидалкил и подобных, означают, например, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, трет- или 2-бутил, пентилы, гексилы, такие как н-гексил, изогексил и 1,3-диметилбутил, гептилы, такие как н-гептил, 1-метилгексил и 1,4-диметилпентил; алкенильные и алкинильные радикалы означают возможные ненасыщенные радикалы, соответствующие насыщенным радикалам; алкенил означает, например, аллил, 1-метилпроп-2-ен-1ил, 2-метилпроп-2-ен-1-ил, бут-2-ен-1-ил, бут-3-ен-1-ил, 1-метилбут-3-ен-1-ил и 1-метил-бут-2-ен-1-ил; алкинил означает, например, пропаргил, бут-2-ин-1-ил, бут-3-ин-1-ил, 1-метилбут-3-ин-1-ил.

Циклоалкил означает карбоциклическую насыщенную циклическую систему, содержащую предпочтительно 3-8 атомов углерода, например циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил.

Галоид означает, например, фтор, хлор, бром или йод. Галоидалкил означает алкил, алкенил и алкинил, соответственно, которые частично или полностью замещены атомами галоидов, предпочтительно фтором, хлором и/или бромом, более предпочтительно фтором или хлором, например моногалоидалкил, пергалоидалкил, СТА СНН, СЩГ, СГ₃Ср2, СН2ГСНС1, СС1₃, СНС12, СН2СН2С1.

Предпочтение отдается комбинациям гербицид-защитное вещество, которые содержат гербицидно эффективное количество одного или нескольких соединений (А) и защитно (антидотно) эффективное количество одного или нескольких соединений (В).

Предпочтительные комбинации включают:

(А1)+(В1), (А2)+(В1), (А3)+(В1), (А4)+(В1), (А5)+(В1), (А6)+(В1), (А7)+(В1), (А1)+(В2), (А2)+(В2), (А3)+(В2), (А4)+(В2), (А5)+(В2), (А6)+(В2), (А7)+(В2), (А1)+(В3), (А2)+(В3), (А3)+(В3), (А4)+(В3), (А5)+(В3), (А6)+(В3), (А7)+(В3), (А1)+(В4), (А2)+(В4), (А3)+(В4), (А4)+(В4), (А5)+(В4), (А6)+(В4), (А7)+(В4), (А1)+(В5), (А2)+(В5), (А3)+(В5), (А4)+(В5), (А5)+(В5), (А6)+(В5), (А7)+(В5), (А1)+(В6), (А2)+(В6), (А3)+(В6), (А4)+(В6), (А5)+(В6), (А6)+(В6), (А7)+(В6), (А1)+(В7), (А2)+(В7), (А3)+(В7), (А4)+(В7), (А5)+(В7), (А6)+(В7), (А7)+(В7), (А1)+(В8), (А2)+(В8), (А3)+(В8), (А4)+(В8), (А5)+(В8), (А6)+(В8), (А7)+(В8), (А1)+(В9), (А2)+(В9), (А3)+(В9), (А4)+(В9), (А5)+(В9), (А6)+(В9), (А7)+(В9), (А1)+(В10), (А2)+(В10), (А3)+(В10), (А4)+(В10), (А5)+(В10), (А6)+(В10), (А7)+(В10), (А1)+(В11), (А2)+(В11), (А3)+(В11), (А4)+(В11), (А5)+(В11), (А6)+(В11), (А7)+(В11) и (А1)+(В12), (А2)+(В12), (А3)+(В12), (А4)+(В12), (А5)+(В12), (А6)+(В12), (А7)+(В12). Более предпочтительные комбинации включают:

(А4)+(В1), (А5)+(В1), (А7)+(В1), (А4)+(В2), (А5)+(В2), (А7)+(В2), (А4)+(В3), (А5)+(В3), (А7)+(В3), (А4)+(В4), (А5)+(В4), (А7)+(В4), (А4)+(В5), (А5)+(В5), (А7)+(В5), (А4)+(В6), (А5)+(В6), (А7)+(В6), (А4)+(В7), (А5)+(В7), (А7)+(В7), (А4)+(В8), (А5)+(В8), (А7)+(В8), (А4)+(В9), (А5)+(В9), (А7)+(В9), (А4)+(В10), (А5)+(В10), (А7)+(В10), (А4)+(В11), (А5)+(В11), (А7)+(В11) и (А4)+(В12), (А5)+(В12), (А7)+(В12).

Неожиданно было обнаружено, что гербицидная активность комбинации гербицид-защитное вещество при борьбе с некоторыми видами сорных трав оказалась выше, чем ожидалось.

В то время как защитное вещество проявляет очень небольшой гербицидный эффект при отдельном применении, гербицидный эффект комбинации с гербицидом оказывается выше, чем при применении одного гербицида.

Комбинации веществ (А) или их солей и защитных веществ (В) могут быть применены, например, как сами по себе, так и в виде их готовых к применению форм в смеси с другими пестицидно-активными веществами, такими как, например, инсектициды, акарициды, нематициды, гербициды, фунгициды, защитные вещества, удобрения и/или регуляторы роста, например в виде конечных готовых форм препаратов или смесей, приготавливаемых в больших объемах. Предпочтительными дополнительными активными веществами являются гербициды.

Также предпочтительными являются согласно изобретению такие комбинации, в которые добавлены одно или несколько других активных веществ отличной структуры [активные вещества (С)], такие как (А1)+(В1)+(С), (А2)+(В1)+(С), (А3)+(В1)+(С), (А4)+(В1)+(С), (А5)+(В1)+(С), (А6)+(В1)+(С), (А7)+(В1)+(С), где (С) означает одно или несколько других активных веществ.

Предпочтительные комбинации, в которые добавлены одно или более других активных веществ от

- 4 007734 личной структуры [активных веществ (С)], включают (А4)+(В1)+(С), (А5)+(В1)+(С), (А7)+(В1)+(С).

Подходящими активными веществами (С), которые можно комбинировать с активными веществами, согласно изобретению, в смешанных готовых к применению формах или в смесях, приготавливаемых в больших резервуарах, являются, например, известные активные вещества, предпочтительно гербициды, такие как описанные, например, в \Уссб Векеатсй 26, 441-445 (1986), или в Т11С РеШабе Мапиа1, 12 изд., Тйе Βπΐίδΐι Сгор РгоЮсйоп Соипсб апб 1Пе Еоуа1 8ос. о£ Сйет181ту, 2000 и в литературе, цитированной в них, или в Сотрепбшт о£ РеШабе Соттоп Ыатек (которое можно найти в Интернете). Например, следующие активные вещества могут быть упомянуты в качестве известных гербицидов или регуляторов роста растений, которые можно комбинировать с веществами формулы (А) и (В); ниже приведены вещества или по их общепринятым названиям (в большинстве случаев с английским правописанием) в соответствии с правилами Международной организации стандартизации (Ι8Ο), или по химическим названиям, если принято, то с общепринятым кодовым номером: ацетохлор; ацифлуорфен(-натрий); аклонифен; АКН 7088, т.е. [[[1-[5-[2-хлор-4-(трифторметил)фенокси]-2-нитрофенил]-2-метоксиэтилиден] амино] окси]уксусная кислота и ее метиловый эфир; алахлор; аметрин; амикарбазон, амидохлор, амидосульфурон; амитрол; АМ8, т.е. аммоний сульфамат; анилофос; асулам; атразин; азафенидин, азимсульфурон (ИРХ-А8947); азипротрин; барбан; ВА8 516 Н, т.е. 5-фтор-2-фенил-4Н-3,1-бензоксазин-4-он; бефлубутамид, беназолин(-этил); бенфлуралин; бенфуресат; бенсульфурон(-метил); бенсулид; бентазон(-натрий); бензобициклон, бензофенап; бензофлуор; бензоилпроп(-этил); бензтиазурон; биалафос (биланафос); бифенокс; биспирибак(-натрий), бромацил; бромобутид; бромофеноксим; бромоксинил; буминафос; бузоксинон; бутахлор; бутафенацил, бутамифос; бутенахлор; бутидазол; бутралин; бутилат; кафенстрол (СН900); карбетамид; карфентразон(-этил); СЭЛА. т.е. 2-хлор-Н,Ы-ди-2-пропенилацетамид; СИЕС, т.е. 2хлораллил диэтилдитиокарбамат; хлометоксифен; хлоразифопбутил, хлорамбен; хлорбромурон; хлорбуфам; хлорфенак; хлорфлуренолметил; хлоридазон; хлоримурон(-этил); хлорнитрофен; хлоротолурон; хлороксурон; хлорпрофам; хлорсульфурон; хлорталдиметил; хлортиамид; цинидон(-метил и -этил), цинметилин; циносульфурон; клодинафоп и его сложноэфирные производные (например, клодинафоппропаргил); кломазон; кломепроп; клопроксидим; клопиралид; клопирасульфурон(-метил), клорансулам (-метил), кумилурон (1С 940); цианазин; циклоат; циклосульфамурон (АС 104); циклурон; цигалофоп и его сложноэфирные производные (например, бутиловый эфир, ИЕН-112); циперкват; ципразин; ципразол; даймурон; 2,4-И, 2,4-ИВ; 2,4-ИВ, далапон; дазомет; десмедифам; десметрин; диаллат; дикамба; дихлобенил; дихлорпроп(-Р); диклофоп и его сложные эфиры, такие как диклофопметил; диклосулам, диэтатил (-этил); дифеноксурон; дифензокват; дифлуфеникан; дифлуфензопир, димефурон; димепиперат, диметахлор; диметаметрин; диметенамид (8А№582Н); диметенамид-Р; диметазон, диметимипин; димексифлам, диметрасульфурон, динитрамин; диносеб; динотерб; дифенамид; дипропетрин; дикват; дитиопир; диурон; ИЫОС; эглиназинэтил; ЕЬ 77, т.е. 5-циано-1-(1,1-диметилэтил)-Ы-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; эндотал; эпопродан, ЕРТС; эспрокарб; эталфлуралин; этаметсульфуронметил; этидимурон; этиозин; этофумезат; этоксифен и его сложные эфиры (например, этиловый эфир, ΗΝ-252); этоксисульфурон, этобензанид (Η\ν 52); Е5231, т.е. №[2-хлор-4-фтор-5-[4-(3-фторпропил)-4,5-дигидро-5-оксо-1Н-тетразол-1ил]фенил]этансульфонамид; фенопроп; феноксан, феноксапроп и феноксапроп-Р и их сложные эфиры, например феноксапроп-Р-этил и феноксапропэтил; фентразамид, фенурон; флампроп(-метил или -изопропил или -изопропил-Ь); флазасульфурон; флорасулам, флуазифоп и флуазифоп-Р и их сложные эфиры, например флуазифопбутил и флуазифоп-Р-бутил; флуазолат, флукарбазон(-натрий), флухлоралин; флуфенацет (ЕОЕ 5043); флуфенпир; флуметсулам; флуметурон; флумиклорак(-пентил), флумиоксазин (8-482); флумипропин; флуометурон, флуорохлоридон, флуородифен; флуорогликофен(-этил); флупоксам (ΚΝν-739); флупропацил (ИВ1С-4243); флупропанат; флупирсульфурон(-метил или -натрий), флуренол(-бутил), флуридон; флурохлоридон; флуроксипир(-мептил); флурпримидол, флуртамон; флутиацет(-метил), флутиамид (флуфенацет), фомесафен; форамсульфурон, фосамин; фурилазол (ΜΟΝ 13900); фурилоксифен; глуфозинат(-аммоний); глифозат (-изопропиламмоний); галосафен; галосульфурон(-метил) и его сложные эфиры (например, метиловый эфир, N0-319); галоксифоп и его сложные эфиры; галоксифоп-Р (=Е-галоксифоп) и его сложные эфиры; НС-252; гексазинон; имазаметабенз(-метил); имазапир; имазаметапир, имазамокс, имазапик, имазаквин и соли, такие как аммониевая соль; имазетаметапир; имазетапир; имазосульфурон; инданофан, йодосульфурон(-метил-натрий), иоксинил; изокарбамид; изопропалин; изопротурон; изоурон; изоксабен; изоксахлортол, изоксафлутол, изоксапирифоп; карбутилат; лактофен; ленацил; линурон; МСРА; МСРВ; мекопроп; мефенацет; мефлуидид; мезосульфурон(-метил), мезотрион, метам; метамифоп; метамитрон; метазахлор; метабензтиазурон; метазол; метоксифенон; метилдимрон; метобензурон; метобромурон; 8-метолахлор; (альфа-)метолахлор; метосулам (ХЕИ 511); метоксурон; метрибузин; метсульфуронметил; МК-616; молинат; моналид; монокарбамид дигидросульфат; монолинурон; монурон; МТ 128, т.е. 6-хлор-№(3-хлор-2-пропенил)-5-метил-№фенил-3-пиридазинамин; МТ 5950, т.е. №[3-хлор-4-(1-метилэтил)фенил]-2-метилпентанамид; напроанилид; напропамид; нафталам; NС 310, т.е. 4-(2,4-дихлорбензоил)-1-метил-5-бензилоксипиразол; небурон; никосульфурон; нипираклофен; нитралин; нитрофен; нитрофлуорфен; норфлуразон; орбенкарб; оризалин; оксадиаргил (ЕР-020630); оксадиазон; оксасульфурон, оксазикломефон, оксифлуорфен; паракват; пебулат; пеларго

- 5 007734 новая кислота, пендиметалин; пеноксулам; пентанохлор; пентоксазон, петоксамид; перфлуидон; фенизофам; фенмедифам; пиклорам; пиколинафен, пиперофос; пирибутикарб; пирифенопбутил; претилахлор; примисульфурон(-метил); прокарбазон-(натрий), проциазин; продиамин; профлуазол; профлуралин; проглиназин(-этил); прометон; прометрин; пропахлор; пропанил; пропаквизафоп и его сложные эфиры; пропазин; профам; пропизохлор; пропоксикарбазон(-натрий); пропизамид; просульфалин; просульфокарб; просульфурон (ССА-152005); принахлор; пираклонил; пирафлуфен(-этил), пиразолинат; пиразон; пиразосульфурон(-этил); пиразоксифен; пирибензоксим, пирибутикарб, пиридафол, пиридат; пирифталид; пиримидобак(-метил), пиритиобак(-натрий) (К1Н-2031); пироксофоп и его сложные эфиры (например, пропаргиловый эфир); квинхлорак; квинмерак; квинокламин, квинофоп и его сложноэфирные производные, например квизалофоп и квизалофоп-Р и их сложноэфирные производные, например квизалофопэтил; квизалофоп-Р-тефурил и -этил; ренридурон; римсульфурон (ΌΡΧ-Ε 9636); 8 275, т.е. 2-[4-хлор-2фтор-5-(2-пропинилокси)фенил]-4,5,6,7-тетрагидро-2Н-индазол; секбуметон; сидурон; симазин; симетрин; 8Ν 106279, т.е. 2-[[7-[2-хлор-4-(трифторметил)фенокси]-2-нафталенил]окси]пропановая кислота и ее метиловый эфир; сулкотрион, сульфентразон (РМС-97285, Р-6285); сульфазурон; сульфометурон (-метил); сульфозат (1С1-А0224); сульфосульфурон, ТСА; тебутам (ССР-5544); тебутиурон; тербацил; тербукарб; тербухлор; тербуметон; тербутилазин; тербутрин; ТРН 450, т.е. Н^диэтил-3-|(2-этил-6метилфенил)сульфонил]-1Н-1,2,4-триазол-1-карбоксамид; тенилхлор (Ν8Κ-850); тиафлуамид, тиазафлурон; тиазопир (Моп-13200); тидиазимин (8Ν-24085); тифенсульфурон(-метил); тиобенкарб; тиокарбазил; триаллат; триасульфурон; триазифлам, триазофенамид; трибенурон(-метил); 2,3,6-трихлорбензойная кислота (2,3,6-ТБК); триклопир; тридифан; триэтазин; трифлоксисульфурон(-натрий); трифлуралин; трифлусульфурон и его сложные эфиры (например, метиловый эфир, ΌΡΧ-66037); триметурон; тритосульфурон, тситодеф; вернолат; ХУЬ 110547, т.е. 5-фенокси-1-[3-(трифторметил)фенил]-1Н-тетразол; ΒΑΥ МКН 6561, иВН-509; Ό-489; Ь8 82-556; КРР-300; N«24; N«30; КН-218; ΌΡΧ-Ν8189; 8С-0774; 1ХЖСО535; 1Ж-8910; У-53482; РР-600; МВН-001; К1Н-9201; ЕТ-751; К1Н-6127 и К1Н-2023.

В отдельных случаях может оказаться успешным комбинирование одного из веществ (А) с несколькими веществами (В).

Применяемое количество гербицида (А) можно варьировать в широких пределах, оптимальное количество зависит от применяемого гербицида, спектра сорных растений и от сельскохозяйственных растений. Как правило, применяемое количество составляет от 0,001 г до 5 кг, предпочтительно от 10 г до 3 кг, очень предпочтительно от 20 г до 2 кг активного вещества (а.в.) на га.

Гербицидно-активные вещества и защитные вещества могут применяться совместно (в виде конечных готовых форм или в виде смесей, приготавливаемых в больших резервуарах) или последовательно в любом порядке. Весовые соотношения гербицид (А):защитное вещество (В) можно варьировать в широких пределах, например в интервале от 1:200 до 200:1, предпочтительно от 1:100 до 100:1, более предпочтительно от 1:50 до 50:1, особенно предпочтительно от 1:20 до 20:1.

Уровень необходимой дозировки гербицида зависит, в частности, от засоренности полей сорными травами, от спектра сорных трав, с которыми следует бороться, от вспомогательных средств, использованных при получении готовых форм, и т. п. Наиболее предпочтительно применение относительно малых дозировок гербицидов. Количества гербицидно-активного вещества и защитного вещества, которые являются оптимальными в каждом случае, зависят от используемых активного вещества (А) и защитного вещества (В) и от типа сельскохозяйственных растений, которые подвергают обработке, и могут быть определены в каждом случае с помощью подходящих предварительных опытов.

В зависимости от их свойств защитные вещества можно использовать для предварительной обработки семян сельскохозяйственных растений (покрытие семян), саженцев или насыпать в посевную борозду до посева. При предварительной обработке саженцев можно, например, опрыскать корни или полностью саженцы раствором защитного вещества или окунуть их в такой раствор. Обработку одним или несколькими гербицидами можно провести затем предвсходовым или послевсходовым методом.

Альтернативно, возможно применение защитных веществ вместе с гербицидами перед или после всходов растений. Предвсходовая обработка включает как обработку вспаханных площадей перед посевом, так и обработку вспаханных площадей, которые засеяны семенами сельскохозяйственных растений, до всходов. Возможна также последовательная обработка, при которой вначале проводят обработку защитным веществом, за которой следует, предпочтительно через небольшой промежуток времени, обработка гербицидом. В отдельных случаях целесообразна обработка защитным веществом после обработки гербицидом.

Как правило, предпочтительно одновременное применение защитного вещества и гербицида в виде смесей, приготавливаемых в больших резервуарах, или в виде окончательных готовых для применения форм.

Применяемое количество защитного вещества меняется в зависимости от ряда параметров, включая само используемое защитное вещество, сельскохозяйственные растения, которые надо защитить, количество и соотношение применяемого гербицида, тип почвы и преобладающие климатические условия. Подбор специфичного защитного вещества для использования в способе согласно изобретению, метод применения и определение активности, которая не является фитотоксичной, но антидотно эффективной,

- 6 007734 можно легко осуществить, исходя из общепринятой практики, известной специалистам. Применяемые количества защитного вещества можно варьировать в широких пределах, и они находятся, как правило, в интервале от 0,001 до 5 кг, предпочтительно от 0,005 до 0,5 кг, защитного вещества (а.в.) на гектар, а при обработке семян, например, от 0,01 до 10 г а.в. защитного вещества на кг семян, предпочтительно от 0,05 до 5 г а.в. защитного вещества на кг семян, более предпочтительно от 0,1 до 3 г а.в. защитного вещества на кг семян.

В том случае, когда применяют растворы защитных веществ в методе обработки семян, при котором семена промачивают раствором защитного вещества, концентрация защитного вещества в растворе составляет, например, от 1 до 10000 млн долей, предпочтительно от 100 до 1000 млн долей по весу.

Соответственно, в изобретении предложен способ защиты посевов сельскохозяйственных растений от фитотоксических побочных эффектов гербицида (А). Этот метод включает обработку определенным количеством одного или нескольких защитных веществ (В), действующих антидотно, перед, после и одновременно с обработкой гербицидом (А) растений, частей растений, семян растений или вспаханных площадей.

Комбинации гербицид-защитное вещество согласно изобретению (т.е. гербицидные композиции) обладают очень хорошей гербицидной активностью по отношению к широкому спектру широко распространенных в сельском хозяйстве однодольных и двудольных сорных растений. Комбинации также действуют эффективно на многолетние сорные травы, которые дают ростки из корневищ, черенков или других многолетних органов и с которыми трудно бороться. Гербицидное действие комбинаций похоже на гербицидное действие самих гербицидов (А), когда их применяют отдельно со сравнимыми применяемыми количествами.

Если комбинациями согласно изобретению обрабатывают поверхность почвы до прорастания, то или полностью предотвращаются всходы сеянцев сорных трав, или сорные травы вырастают только до достижения стадии семядольных листьев, а затем рост прекращается, и, в конечном счете, по истечении от 3 до 4 недель они полностью отмирают.

Если комбинациями обрабатывают после всходов зеленые части растений, то рост сорных растений резко останавливается через короткий промежуток времени после обработки и они остаются на стадии развития, существовавшей на момент обработки или они полностью отмирают через некоторое время, таким образом удается устранить конкуренцию сорных растений, которая вредна для культурных растений, на очень ранней стадии и на длительный срок.

Специально можно привести в качестве примера, но не ограничивая этим, некоторые нелимитирующие представители флоры однодольных и двудольных сорных растений, с которыми можно бороться с помощью комбинаций согласно изобретению.

К однодольным сорным растениям, на которые эффективно действуют активные вещества, относятся, например, Адгокйк, А1оресигик, Арега, Ауеиа, ВгасЫсапа, Вготик, Эас1у1ос1сп1ит. Οί^ίίαΓία. ЕсЫиосЫоа, Е1еосйапк, Е1еикте, Еек1иса, Е1тЬпк1у11к, 1ксйаетит, Ьо1шт, Моиосйопа, Рашсит, Ракра1ит, Рйа1апк, РЫеит, Роа, 8адй1апа, 8сирик, 8е1апа, 8рйеиос1еа и Сурегик виды из группы однолетних сорных растений и из группы многолетних видов относятся Адгоругои, Суиобои, 1трега1а и 8огдйит, а также многолетние Сурегик виды.

В случае видов двудольных сорных растений спектр действия распространяется на такие виды, как, например, Сайит, Ую1а, Уегошса, Ьатшт, 81е11апа, АтагаШйик, 8тар1к, 1ротоеа, Ма1псапа, АЬиШои и 81ба среди однолетних сорных растений и Соиуо1уи1ик, С1гкшт, Витех и Аг1е1шк1а в случае многолетних сорных растений.

Гербицидное действие также достигается в случае двудольных сорных растений, таких как АтЬгоыа, Аи1йет1к, Сагбиик, СеШаигеа, Сйеиоробшт, Спкшт, Соиуо1уи1ик, Эа1ига, Етех, Са1еорк1к, Сайикода, ЬерИшт, Ьшбегша, Рарауег, Рогйаса, Ро1удоиит, ВаииисиШк, Вопрра, Во1а1а, 8еиесею, 8екЬаша, 8о1аиит, 8оисйик, Тагахасит, Тп£о1шт, ИгИса и ХаШЫит.

Вредные сорные растения, встречающиеся при специфических условиях выращивания риса, такие, как, например, 8адй1апа, АНкта, Е1еосйапк, 8с1грик и Сурегик, также очень хорошо подавляются активными веществами согласно изобретению.

Комбинации гербицид-защитное вещество (А)+(В) пригодны для контроля сорных трав в посевах целого ряда сельскохозяйственных растений, например в таких экономически важных культурах, как злаковые культуры пшеница, ячмень, рис, кукуруза и сорго, или двудольных культурах, таких как соевые бобы, подсолнечник и сахарный тростник (включая кукурузу сорта ®ЫЬег1у Пик и кукурузу и соевые бобы сортов ®Воииб-ир Веабу или мутанты культурных растений, толерантные к САЛ-ингибиторам). Особый интерес представляет применение в злаковых культурах, таких как тритикале, рожь, рис, пшеница (включая твердую пшеницу) и ячмень, включая яровые и озимые сорта, и в особенности пшеница.

Комбинации, благодаря их гербицидным и регулирующим рост растений свойствам, могут применяться для борьбы с вредными сорными растениями в посевах уже известных сельскохозяйственных растений или растений, которые будут получены с помощью инженерной генетики или с помощью мутационной селекции. Трансгенные растения, как правило, обладают особенно предпочтительными свойствами, например устойчивостью к определенным пестицидам, кроме того, к некоторым гербицидам, устой

- 7 007734 чивостью к болезням растений или к организмам, вызывающим болезни растений, таким как некоторые инсекты или микроорганизмы, такие как микроскопические грибы, бактерии или вирусы. Другие особенные свойства относятся, например, к количеству урожая, качеству, стабильности при хранении, к составу и к содержанию особых ингредиентов в продуктах урожая. Так, трансгенные растения могут отличаться более высоким содержанием крахмала или модифицированным качеством крахмала или иметь отличающийся состав жирных кислот в продуктах урожая.

Комбинации согласно изобретению можно также применять в посевах экономически важных трансгенных культур полезных и декоративных растений, например злаковых культур, таких как пшеница, ячмень, рожь, овес, просо, рис, маниока и кукуруза, а также таких культур, как сахарная свекла, хлопок, соевые бобы, масличный рапс, картофель, томаты, горох и другие виды овощных культур.

В изобретении также предложено применение гербицидных композиций, включающих комбинации (А)+(В), для борьбы с вредными сорными растениями, предпочтительно в посевах сельскохозяйственных культур.

Комбинации активных веществ согласно изобретению могут быть представлены в виде смешанных готовых форм, включающих два компонента, при необходимости, вместе с другими активными веществами, добавочными веществами и/или обычными вспомогательными веществами, используемыми для получения готовых форм препаратов, которые затем применяют обычным методом, разбавляя водой, или их приготавливают в виде так называемых смесей в больших резервуарах при совместном растворении водой отдельных или частично отдельных готовых форм компонентов.

Готовые формы веществ (А) и (В) или их комбинаций могут быть приготовлены различными путями в зависимости от преобладающих биологических и/или физико-химических параметров. К примерам приемлемых готовых форм препаратов относятся: смачиваемые порошки (СП), эмульгируемые концентраты (ЭК), водные растворы (ВР), эмульсии (ЭВ), такие как эмульсия масла в воде и эмульсия воды в масле, растворы или эмульсии для опрыскивания, дисперсии на масляной или водной основе, суспоэмульсии, пылевидные готовые формы (ПФ), композиции для покрывания семян, гранулы для рассыпания и для применения на почве или диспергируемые в воде грануляты (ВГ), формулировки в ультрамалых объемах, микрокапсулы и воски.

Отдельные типы готовых для применения форм препаратов, в принципе, известны и описаны, например, в Ашпаскег-КисЫег, Сйетйсйе Тсе11по1ощс [Химическая технология], том 7, С. Наймет Уег1ад Мишей, 4 изд., 1986; уап Уа1кепЬитд, Рейтшбек Рогши1айоп8, Магсе1 Беккет, Ν.Υ., 1973; К. Майепз, 8ртау Бтушд НапбЬоок, 3 изд., 1979, С. Сооб\\'ш Ь1б. Ьопбоп.

Необходимые вспомогательные вещества для приготовления готовых форм, такие как инертные материалы, поверхностно-активные вещества, растворители и другие добавки, известны и описаны, например, в Аа1кш§, НапбЬоок ок ШзесИабе Бий БйиеШз апб Сатега, 2 изд., Бат1апб Воокз, Са1бче11 Ν.Γ, Η.ν. О1рйеп, 1п1гобис!юп 1о С1ау Со11о1б Скепййгу; 2 изд., 1. Абеу & 8оп§, Ν.Υ.; С. Магзбеп, 8оКеп15 Сшбе; 2 изд., 1п1ег8с1епсе, Ν.Υ. 1950; МсСи1сйеоп'8 Бе!егдеп18 апб ЕтиЩДеш Аппиа1, МС РиЬ1. Согр., Р|бдечооб Ν.Γ; 81§1еу апб Аооб, Епсус1ореб1а ок 8шкасе Ас1Ке Адепй, Сйет. РиЬ1. Со. 1пс., Ν.Υ. 1964; 8сйбпке1б!, СгепхПасйепаките А1йу1епох1баббик1е [Поверхностно-активные аддукты окиси этилена], ΑΑ. УейадкдекеШсйай, 8!ийдай 1976; А1ппаскег-КисЫег, Сйетйсйе Тесйпо1од1е [Химическая технология], том 7, С. Наизег Ует1ад Мишсй, 4 изд., 1986.

Опираясь на эти готовые формы препаратов, можно также приготовить комбинации с другими пестицидно-активными веществами, такими как другие гербициды, фунгициды или инсектициды, а также с защитными веществами, удобрениями и/или регуляторами роста растений, например, в виде готовых для применения смесей или смесей, приготавливаемых в больших резервуарах.

Смачиваемые порошки представляют собой препараты, которые однородно диспергируются в воде и которые содержат в дополнение к активному веществу и, как правило, к разбавителю или инертному веществу поверхностно-активные вещества ионного или неионного типа (смачивающие агенты, диспергирующие агенты), например полиэтоксилированные алкилфенолы, полиэтоксилированные жирные спирты, полиэтоксилированные жирные амины, алкансульфонаты, алкилбензолсульфонаты, лигнинсульфонаты натрия, 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонат натрия, дибутилнафталинсульфонат натрия, а также олеоилметилтауринаты натрия.

Эмульгируемые концентраты получают при растворении активного вещества в органическом растворителе, например бутанол, циклогексанон, диметилформамид, ксилолы или другие высококипящие ароматические соединения или углеводороды, с добавлением одного или нескольких поверхностноактивных веществ ионного или неионного типа (эмульгаторов). В качестве примеров эмульгаторов, которые могут быть использованы, приведем следующие алкиларилсульфонаты кальция, такие как додецилбензолсульфонат кальция, или неионные эмульгаторы, такие как полигликолевые эфиры жирных кислот, алкиларилполигликолевые эфиры, полигликолевые эфиры жирных спиртов, продукты конденсации пропиленоксидэтиленоксида, алкиловые полиэфиры, сорбитановые эфиры жирных кислот, полиоксиэтиленсорбитановые эфиры жирных кислот или полиоксиэтиленсорбитановые эфиры.

Пылевидные готовые формы получают при перемалывании активного вещества с тонкоизмельченными твердыми веществами, например с тальком, природными глинами, такими как каолин, бентониты

- 8 007734 и пирофиллиты или диатомовая земля.

Гранулы можно приготовить или при набрызгивании активного вещества на абсорбирующий гранулированный инертный материал или при нанесении концентратов активного вещества на поверхность носителей, таких как песок, каолиниты или гранулированный инертный материал, с помощью адгезивных связующих, например поливинилового спирта, полиакрилата натрия, а также минеральных масел. Подходящие активные вещества можно также гранулировать обычными методами, используемыми при получении гранулированных удобрений, при желании в смеси с минеральными удобрениями. Диспергируемые в воде гранулы, как правило, получают с использованием таких процессов, как распылительная сушка, гранулирование в кипящем слое, гранулирование на диске, перемешивание в высокоскоростных смесителях и экструзия в отсутствие твердого инертного материала.

Агрохимические готовые формы препаратов, как правило, содержат от 0,1 до 99 вес.%, предпочтительно от 2 до 95 вес.% активных веществ типов (А) и/или (В). Приведенные ниже обычные концентрации зависят от типа готовой формы.

В смачиваемых порошках концентрация активного вещества составляет, например, от около 10 до 95 вес.%, остальное количество до 100 вес.% состоит из обычных компонентов готовой формы. В эмульгируемых концентратах концентрация активного вещества составляет, например, от 5 до 80 вес.%.

Пылевидные готовые формы препаратов обычно содержат от 5 до 20 вес.% активного вещества, тогда как разбрызгиваемые растворы содержат от около 0,2 до 25 вес.% активного вещества.

В случае гранул, таких как диспергируемые гранулы, содержание активного вещества частично зависит от того, в какой форме находится активное вещество, в жидкой или твердой, и от того, какие использованы вспомогательные гранулированные вещества и наполнители. У вододиспергируемых гранулятов содержание активного вещества составляет, как правило, от 10 до 90 вес.%.

Наряду с этим, перечисленные готовые формы препаратов активных веществ могут включать клеящие вещества, смачивающие агенты, диспергирующие агенты, эмульгаторы, консерванты, антифризные агенты и растворители, наполнители, красители и носители, противовспениватели, ингибиторы испарения, регуляторы рН и вязкости, загустители и/или удобрения, которые обычно используют для таких препаратов.

При применении готовые формы препаратов, находящиеся в продаже, при необходимости разбавляют обычным методом, например, используя воду в случае смачиваемых порошков, эмульгируемых концентратов, дисперсий и диспергируемых в воде гранулятов. Препараты в виде пылей, твердых гранулятов, гранулятов для рассыпания и разбрызгиваемых растворов обычно больше не разбавляют перед применением другими инертными веществами.

Гербицидными веществами можно обрабатывать растения, части растений, семена растений или вспаханные площади, предпочтительно обрабатывают зеленые растения и части растений, если необходимо, то и вспаханную почву.

Возможна совместная обработка активными веществами в виде смесей, приготавливаемых в больших резервуарах, при приготовлении которых концентрированные готовые формы отдельных активных веществ в виде их оптимальных готовых форм смешивают вместе с водой в большом резервуаре и применяют полученную смесь для опрыскивания.

Преимущество объединенной гербицидной готовой формы комбинации активных веществ (А) и (В) согласно изобретению состоит в том, что ее можно легко применить, так как количества компонентов уже подобраны один к другому в правильном соотношении. Кроме того, дополнительные вспомогательные вещества готовых форм можно лучшим образом подобрать одно к другому, тогда как смеси, приготавливаемые в больших резервуарах, включающие различные готовые формы, могут приводить к нежелательным сочетаниям вспомогательных веществ.

Примеры общепринятых готовых форм

a) Пылевидную форму получают при смешивании 10 вес.ч. активного вещества/смеси активных веществ и 90 вес.ч. талька в качестве инертного вещества и перемешивании смеси в молотковой мельнице.

b) Смачиваемые порошки, которые легко диспергируются в воде, получают при смешивании 25 вес.ч. активного вещества/смеси активных веществ, 64 вес.ч. кварца, содержащего каолин, в качестве инертного вещества, 10 вес.ч. лигносульфоната натрия и 1 вес.ч. олеоилметилтаурината натрия в качестве смачивающего агента и диспергирующего агента и перемалывании смеси на барабанно-дисковой мельнице.

c) Дисперсионные концентраты, которые легко диспергируются в воде, получают при смешивании 20 вес. ч. активного вещества/смеси активных веществ с 6 вес. ч. алкилфенолполигликолевого эфира (®Ттйои X 207), 3 вес.ч. изотридеканолполигликолевого эфира (8ЕО) и 71 вес.ч. парафинистого минерального масла (область температуры кипения от около 255 до 211°С) и перемалывании смеси на шаровой мельнице до размера частиц менее 5 мкм.

й) Эмульгируемый концентрат получают из 15 вес.ч. активного вещества/смеси активных веществ, 75 вес.ч. циклогексанона в качестве растворителя и 10 вес.ч. этоксилированного нонилфенола в качестве эмульгатора.

е) Диспергируемые в воде грануляты получают при смешивании 75 вес.ч. активного вещест

- 9 007734 ва/смеси активных веществ, 10 вес.ч. лигносульфоната кальция, 5 вес.ч. лаурилсульфата натрия, 3 вес.ч. поливинилового спирта и 7 вес.ч. каолина, перемалывании этой смеси на барабанно-дисковой мельнице и гранулировании полученной пыли в кипящем слое, впрыскивая воду в качестве гранулирующей жидкости.

ί) Диспергируемые в воде грануляты также получают при гомогенизации и предварительном измельчении на коллоидной мельнице 25 вес.ч. активного вещества/смеси активных веществ, 5 вес.ч. 2,2'динафтилметан-6,6'-дисульфоната натрия, 2 вес.ч. олеоилметилтаурината натрия, 1 вес.ч. поливинилового спирта, 17 вес.ч. карбоната кальция и 50 вес.ч. воды, последующем измельчении смеси на шаровой мельнице и распылении и сушке полученной суспензии в распылительной башне с помощью форсунки для одного вещества.

Биологические примеры

Следующие примеры иллюстрируют изобретение, не ограничивая его.

В таблицах, приведенных ниже, использована следующая аббревиатура:

ΤΚΖΆ^ = ТпЕсит аезЦуит (озимая пшеница),

ΤΚΖΌϋ = ТпЕсит бигит без£. (твердая пшеница),

НОКУ8 = Ногбеит уи1§аге (яровой ячмень),

АУЕРА = Ауепа £а1иа,

АБОМУ = А1оресигиз туозиго1без,

РНАМ1 = РРа1аг1з ттог, (А5) = циклоксидим, (А4) = клетодим, (А6) = сетоксидим, (А7) = тепралоксидим, (В1) = мефенпирдиэтил.

Цифры, приведенные в столбцах, означают повреждения в процентах у сельскохозяйственных растений или сорных трав.

Пример 1. Воздействие при применении после всходов на сорные травы и селективность по отношению к озимой пшенице (полевые испытания).

Озимую пшеницу выращивают на полевых участках при естественных полевых условиях и сеют семена типичных сорных растений. Обработку гербицидом (А), защитным веществом (В) и комбинацией гербицид-защитное вещество (А)+(В) проводят после того, как взойдут сорные растения, а пшеница достигнет стадии роста между 3 и 5 листиками. Эффект композиции оценивают через 28 дней после обработки визуальной оценкой по сравнению с необработанным контролем.

Из табл. 2 видно, что хороший защитный эффект наблюдается для озимой пшеницы и, наряду с этим, наблюдается очень эффективная борьба с РРа1апз ттог и А1оресигиз туозшЕбез (которые выращивают на отдельных участках). Процент уничтожения сорных трав приведен в сравнении с ожидаемыми значениями, приведенными в скобках.

Таблица 2

Содине-	Применяемое	Фитотоксич-	Фитотоксич-	Фитотоксич-
ние №	количество	ность (%)	ность (%)	ность (%)
	г а.в./га	для	для	для
		ΤΚΖΑΝ	ΡΗΑΜΙ	Α1ΌΜΥ
Ά6	72	28	55	70
В1	45	0	0	0
	11	0	0	0
А6 + В1	72 + 45	14	68 (55 + 0)	75 (70 + 0)
	72 + 11	15	60 (55 + 0)	83 (70 + 0)

Пример 2. Воздействие после всходов на сорные травы и селективность по отношению к ячменю и твердой пшенице (полевые испытания).

Полевые опыты проводят так же, как в примере 1, но берут сельскохозяйственные культуры ячмень и твердую пшеницу, а обрабатывают смесью клетодима и мефенпирдиэтила.

Из табл. 3 виден хороший защитный эффект, полученный для ячменя и твердой пшеницы.

Наблюдается очень эффективная борьба с видами сорных растений (которые выращивают на отдельных участках), включая сорные растения, типичные для злаковых культур.

- 10 007734

Таблица 3

Соединение №	Применяемое количество (г а.в./га)
(А4)	7,5
15
(В1)	100
(А4) + (В1)	7,5+ 100
15 + 100

Фитотоксич-	Фитотоксич-
ность (%)	ность (%)
ДЛЯ	ДЛЯ
НОКУЗ	ΤΚΖϋυ
51	32
67	56
0	0
3	8
10	20

Пример 3. Воздействие после всходов на сорные растения и селективность по отношению к ячменю и твердой пшенице (полевые испытания).

Полевые опыты проводят так же, как в примере 2, а обработку проводят смесью клетодима и феноксапроп-Р-этила плюс мефенпирдиэтил.

Из табл. 4 виден хороший защитный эффект, полученный для ячменя и твердой пшеницы.

Наблюдают очень хорошую эффективность борьбы с видами сорных растений (которые выращивают на отдельных участках), включая сорные растения, типичные для злаковых культур.

Таблица 4

Соединение №	Применяемое количество (г а.в./га)	Фитотоксичность (%) ДЛЯ НОЕУЗ	Фитотоксичность (%) для ΤΚΖϋϋ
(А4)	7,5	51	32
(В1)	100	0	0
(В1) + феноксапроп-Р- этил	25 + 92	18	8
(А4) + (В1) + феноксапроп-Рэтил	7,5 +25+92	15	9

Пример 4. Воздействие после всходов на сорные травы и селективность по отношению к ячменю и твердой пшенице (полевые испытания).

Полевые опыты проводят так же, как в примере 2, а обрабатывают смесью тепралоксидима и мефенпирдиэтила или смесью тепралоксидима и феноксапроп-Р-этила плюс мефенпирдиэтил.

Из табл. 5 виден хороший защитный эффект, полученный для ячменя и твердой пшеницы при применении обеих смесей.

Наблюдалась очень эффективная борьба с видами сорных растений (которые выращивают на отдельных участках), включая сорные растения, типичные для злаковых культур.

- 11 007734

Таблица 5

Соединение №	Применяемое количество (г а.в./га)	Фитотоксичность (%) для НОКУЗ	Фитотоксичность (%) ДЛЯ ΤΚΖϋϋ
(А7)	8,25	78	70
(В1)	100	0	0
(А7) + (В1)	8,25 + 100	18	10
(В1) + феноксапроп- Р-этил	25 + 92	18	8
(А7) + (В1) + феноксапроп-Р-этил	8,25 + 25 + 92	17	16

Пример 5. Воздействие после всходов на озимую пшеницу и сорные растения (полевые испытания).

Полевые опыты выполняют так же, как в примере 1, и применяют смесь циклоксидима и феноксапроп-Р-этила + мефенпирдиэтил на посевах озимой пшеницы и сорного растения Ауепа (аШа на стадии роста 3-5 листочков. Оценку эффективности проводят через 21 день после обработки.

Из табл. 6 видна хорошая эффективность защиты, полученная для озимой пшеницы, и, наряду с этим, хорошая эффективность борьбы с сорным растением Луепа (аШа (которое выращивают на соседних участках).

Claims (10)

1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

   1. Комбинация гербицид-защитное вещество, которая включает:

   (A) одно или несколько гербицидных циклогександионоксимов (димов) или их солей или комплексов с металлом, приемлемых в сельском хозяйстве, выбираемых из группы, которая включает:

   (А1) аллоксидим, (А2) бутроксидим, (А3) клефоксидим, (А4) клетодим, (А5) циклоксидим, (А6) сетоксидим, (А7) тепралоксидим и (А8) тралкоксидим, и (B) одно или несколько веществ формулы (I) или их солей

   - 12 007734 где (К¹)п означает η радикалов К¹, где К¹ одинаковы или различны и означают в каждом случае галоид или (С1-С₄)-галоидалкил, η означает число от 1 до 3,

   К² означает водород, (С₁-С₆)-алкил, (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил, (С₃-С₆)-циклоалкил, три-(С₁-С₄)алкилсилил или три-(С₁-С₄)-алкилсилилметил,

   К³ означает водород, (С₁-С₆)-алкил, (С₁-С₆)-галоидалкил, (С₂-С₆)-алкенил, (С₂-С₆)-алкинил или (С₃С6)-циклоалкил и

   К⁴ означает водород или (С₁-С₁₂)-алкил, в количестве, эффективном для защитного (антидотного) действия.
2. 2. Комбинация гербицид-защитное вещество по п.1, отличающаяся тем, что компонент (А) представляет собой клетодим (А4), циклоксидим (А5) или тепралоксидим (А7) или их соли.
3. 3. Комбинация гербицид-защитное вещество по п.1 или 2, отличающаяся тем, что (К¹)п означает η радикалов К¹, где К¹ одинаковы или различны и означают Р, С1, Вг или СР3, η означает 2 или 3,

   К² означает водород или (С₁-С₄)-алкил,

   К³ означает водород, (С₁-С₄)-алкил, (С₂-С₄)-алкенил или (С₂-С₄)-алкинил и

   К⁴ означает водород или (С₁-С₈)-алкил.
4. 4. Комбинация гербицид-защитное вещество по одному из пп.1-3, которая включает в качестве компонента (В) этил 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(этоксикарбонил)-5-метил-2-пиразолин-3-карбоксилат.
5. 5. Комбинация гербицид-защитное вещество по одному из пп.1-4, которая включает активные вещества (А) и (В) в весовом соотношении от 200:1 до 1:200.
6. 6. Гербицидная композиция, которая включает комбинацию гербицид-защитное вещество, как указано в одном из пп.1-5, и дополнительно содержит вспомогательные вещества для приготовления готовых форм.
7. 7. Способ защиты сельскохозяйственных растений от побочного фитотоксического действия гербицида (А), который включает применение защитно (антидно) действующего количества одного или нескольких защитных веществ (В) перед применением, после применения или одновременно с применением гербицида (А) на растениях, частях растений, семенах растений или на посевных площадях, а гербициды (А) и защитные вещества (В) указаны в одном из пп.1-5.
8. 8. Способ селективной борьбы с сорными растениями в посевах полезных растений, который включает применение комбинаций гербицид-защитное вещество по одному из пп.1-5 на растениях, при котором соединения (А) и (В) применяют одновременно, раздельно или последовательно.
9. 9. Применение веществ (В) для защиты сельскохозяйственных растений от побочного фитотоксического действия гербицида (А), гербицид (А) и защитное вещество (В) указаны в одном из пп.1-5.
10. 10. Применение комбинации гербицид-защитное вещество по одному или нескольким пп.1-5 для селективной борьбы с сорными растениями в посевах полезных растений.