EA006167B1 - Противомикробные композиции - Google Patents
Противомикробные композиции Download PDFInfo
- Publication number
- EA006167B1 EA006167B1 EA200300975A EA200300975A EA006167B1 EA 006167 B1 EA006167 B1 EA 006167B1 EA 200300975 A EA200300975 A EA 200300975A EA 200300975 A EA200300975 A EA 200300975A EA 006167 B1 EA006167 B1 EA 006167B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- oxide
- dihydro
- compounds
- benzo
- thien
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Данное изобретение относится к противомикробным композициям, которые применяют в промышленности. Более конкретно, оно относится к противомикробным композициям, которые при объединении 3-бензо[b]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2-оксатиазин-4-оксида и одного или более из 1-[[(3-йод-2-пропинил)окси]метокси]-4-метоксибензола, 1-хлор-4-[[(3-йод-2-пропинил)окси]метокси]бензола, цинк 2-пиридинтиол-1-оксида, медь 2-пиридинтиол-1-оксида, натриевой соли 2-пиридинтиол-1-оксида, 2,2-дитио-бис(пиридин-1-оксида), 2-метилтио-4-трет-бутиламино-6-циклопропиламино-втор-триазина, 2,4,5,6-тетрахлор-1,3-бензолдикарбонитрила (хлорталонила), 1,1-дихлор-N-[(диметиламино)сульфонил]-1-фтор-N-фенилметансульфенамида (дихлорфлуанида) или 1,1-дихлор-N-[(диметиламино)сульфонил]-1-фтор-N-(4-метилфенил)метансульфенамида (толилфлуанид) обеспечивают синергическое действие этих соединений.
Description
Данное изобретение относится к противомикробным композициям, которые применяются в промышленности. Более конкретно, оно относится к противомикробным композициям, которые при объединении 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2-оксатиазин-4-оксида и одного или более из 1-[[(3-йод-2пропинил)окси]метокси]-4-метоксибензола, 1-хлор-4-[[(3-йод-2-пропинил)окси]метокси]бензола, цинк 2пиридинтиол-1-оксида, медь 2-пиридинтиол-1-оксида, натриевой соли 2-пиридинтиол-1-оксида, 2,2дитио-бис(пиридин-1 -оксида), 2-метилтио-4-трет-бутиламино-6-циклопропиламино-втор-триазина,
2,4,5,6-тетрахлор-1,3-бензолдикарбонитрила (хлорталонил), 1,1-дихлор-Ы-[(диметиламино)сульфонил]-1 фтор-Ы-фенилметансульфенамида (дихлофлуанид) или 1,1-дихлор-Ы-[(диметиламино)сульфонил]-1фтор-Ы-(4-метилфенил)-метансульфенамида (толилфлуанид) имеют синергическое действие этих соединений.
Неорганические и органические соединения, которые, в основном, содержат ртуть, олово, медь и другие тяжелые металлы (далее обозначенные как соединения тяжелых металлов) широко применяются в качестве противомикробных агентов для промышленных продуктов и промышленного сырья. Но высокая токсичность таких соединений тяжелых металлов создает опасность вредного воздействия на тело человека. Кроме того, соединения тяжелых металлов не подходят для применения в качестве противомикробных агентов, так как существует опасность того, что применение соединений тяжелых металлов приведет к загрязнению окружающей среды.
Большинство не содержащих металлы противомикробных агентов, которые были разработаны для решения проблем, возникающих при применении соединений тяжелых металлов (например, йодорганические соединения, соединения нитрила, соединения изотиазолона, соединения бензимидазола, соединения пиритиона) имеют селективность в их противомикробном спектре действия. Таким образом, даже если такие не содержащие металлы противомикробные агенты применяются к промышленным продуктам или промышленному сырью, особенно органическим материалам (например, волокну, краскам, адгезивам и подобным), микроорганизмы, на которые такие противомикробные агенты имеют незначительное действие или не имеют действия вообще, будут расти и размножаться, что приводит к загрязнению промышленных продуктов и т. д. или изменению качества (например, разрушению) промышленного сырья. Поэтому обычные противомикробные композиции не могут обеспечить удовлетворительное противомикробное действие.
Были проведены попытки расширить противомикробный спектр и повысить противомикробное действие объединением двух или более противомикробных агентов. Но обычно получали либо действие только одного из противомикробных агентов, либо только дополнительное действие.
Целью данного изобретения, которое предложено для решения указанных выше проблем, является противомикробная композиция, которая высоко безопасна, очень эффективна и имеет широкий противомикробный спектр действия.
В результате тщательных исследований, проведенных для решения данной проблемы, авторы данного изобретения обнаружили неожиданное синергическое действие при объединении с 3-бензо[Ь]тиен-
2-ил-5,6-дигидро-1,4,2-оксатиазин-4-оксидом одного или более из следующих соединений (а)-(т):
(a) 1-[[(3 -йод-2-пропинил)окси]метокси]-4-метоксибензол, (b) 1-хлор-4-[[(3-йод-2-пропинил)окси]метокси]бензол, (c) цинк 2-пиридинтиол-1-оксид, (б) медь 2-пиридинтиол-1-оксид, (е) натриевая соль 2-пиридинтиол-1-оксида, (1) 2,2-дитио-бис(пиридин-1-оксид), (д) 2-метилтио-4 -трет-бутиламино -6-циклопропиламино -втор-триазин (иргарол), (k) 2,4,5,6-тетрахлор-1,3-бензолдикарбонитрил (хлорталонил), (l) 1,1-дихлор-Ы-[(диметиламино)сульфонил]-1 -фтор-Ы-фенилметансульфенамид (дихлорфлуанид), (т) 1,1-дихлор-Ы-[(диметиламино)сульфонил]-1-фтор-Ы-(4-метилфенил)-метансульфенамид (толилфлуанид),
То есть, основное преимущество данного изобретения заключается в открытии того, что при объединении 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2-оксатиазин-4-оксида и указанных соединений (а)-(т) можно получить противомикробные композиции, которые являются более эффективными и обладают более широким спектром противомикробного действия, чем каждое соединение, применяемое отдельно.
Данное изобретение представляет противомикробную композицию, включающую 3-бензо[Ь]тиен-2ил-5,6-дигидро-1,4,2-оксатиазин-4-оксид и одно или более из следующих соединений (а)-(т):
(a) 1-[[(3-йод-2-пропинил)окси]метокси]-4-метоксибензол, (b) 1-хлор-4-[[(3-йод-2-пропинил)окси]метокси]бензол, (c) цинк 2-пиридинтиол-1-оксид, (б) медь 2-пиридинтиол-1-оксид, (е) натриевая соль 2-пиридинтиол-1-оксида, (1) 2,2-дитио-бис(пиридин-1-оксид), (д) 2-метилтио-4-трет-бутиламино-6-циклопропиламино-втор-триазин (иргарол), (к) 2,4,5,6-тетрахлор-1,3-бензолдикарбонитрил (хлорталонил),
- 1 006167 (1) 1,1-дихлор-Ы-[(диметиламино)сульфонил]-1 -φτορ-Ν-фенилметансульфенамид (дихлорфлуанид), (т) 1,1 -дихлор-№[(диметиламино)сульфонил]-1 -фтор-№(4-метилфенил)-метансульфенамид (толилфлуанид),
Предпочтительно, весовое соотношение указанного выше 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2оксатиазин-4-оксида и указанных выше соединений (а)-(т) составляет от 20:1 до 1:20. Более предпочтительно, весовое соотношение указанного выше 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2-оксатиазин-4оксида и указанных выше соединений (а)-(т) составляет от 5:1 до 1:5.
Технический термин противомикробная композиция, применяемый в данном описании, означает композицию, которая обладает действием, ингибирующим рост бактерий, грибов, дрожжей, водорослей и подобных или убивающим указанные микроорганизмы.
А. Композиция данного изобретения
А.1. Эффективные компоненты
Противомикробная композиция в соответствии с данным изобретением содержит в качестве эффективных компонентов 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2-оксатиазин-4-оксид и одно или более из следующих соединений (а)-(т):
(a) 1-[[(3 -йод-2-пропинил)окси]метокси]-4-метоксибензол, (b) 1-хлор-4-[[(3-йод-2-пропинил)окси]метокси]бензол, (c) цинк 2-пиридинтиол-1-оксид, (ά) медь 2-пиридинтиол-1-оксид, (е) натриевая соль 2-пиридинтиол-1-оксида, (1) 2,2-дитио-бис(пиридин-1-оксид), (д) 2-метилтио -4 -трет-бутиламино -6-циклопропиламино -втор-триазин (иргарол), (k) 2,4,5,6-тетрахлор-1,3-бензолдикарбонитрил (хлорталонил), (l) 1,1-дихлор-№[(диметиламино)сульфонил]-1 -фтор-№фенилметансульфенамид (дихлорфлуанид), (т) 1,1-дихлор-№[(диметиламино)сульфонил]-1-фтор-№(4-метилфенил)-метансульфенамид (толилфлуанид).
3-Бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2-оксатиазин-4-оксид может быть синтезирован, например, способом, описанным в ΙΡ-Β2-2761441.
1-[[(3-Йод-2-пропинил)окси]метокси]-4-метоксибензол может быть синтезирован, например, способом, описанным в ΙΡ-Β2-2852289.
1- Хлор-4-[[(3-йод-2-пропинил)окси]метокси]бензол может быть синтезирован, например, способом, описанным в ΙΡ-Β-47-24121.
Цинк 2-пиридинтиол-1-оксид может быть синтезирован, например, способом, описанным в И8-А3583999.
Медь 2-пиридинтиол-1-оксид может быть синтезирована, например, способом, описанным в ΙΡ-Β23062825.
Натриевая соль 2-пиридинтиол-1-оксида может быть синтезирована, например, способом, описанным в И8-А-4396766.
2,2-Дитио-бис(пиридин-1-оксид) может быть синтезирован, например, способом, описанным в И8А-3892760.
2- Метилтио-4-трет-бутиламино-6-циклопропиламино-втор-триазин может быть синтезирован, например, способом, описанным в ΌΕ-Α-1914014.
Соотношение между 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2-оксатиазин-4-оксидом и соединениями (а)-(т) в противомикробной композиции может быть соответствующим образом выбрано согласно типам целевых микроорганизмов и условиям, в которых будет применяться указанная выше композиция в качестве противомикробного агента. Обычно соотношение между 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2оксатиазин-4-оксидом и соединениями (а)-(т) в весовом выражении составляет от 20:1 до 1:20, предпочтительно от 5:1 до 1:5 и особенно предпочтительно от 3:1 до 1:3.
Противомикробные композиции в соответствии с данным изобретением могут применяться в форме, которая соответствует цели применения. Например, противомикробные композиции в соответствии с данным изобретением могут представлять собой простую смесь 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2оксатиазин-4-оксида и соединений (а)-(т), но предпочтительно она может включать, кроме 3бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2-оксатиазин-4-оксида и соединений (а)-(т) подходящий растворитель и диспергатор или носитель, или другие компоненты.
Общее содержание 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2-оксатиазин-4-оксида и соединений (а)-(т) в композиции в соответствии с данным изобретением варьируется в зависимости от формы продукта и цели применения и т.д., но обычно оно составляет от 0,1 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,2 до 60 мас.% от общей массы полученной противомикробной композиции.
Используемое количество противомикробной композиции в соответствии с данным изобретением зависит от композиции и типа и концентрации микроорганизмов, в отношении которых она применяется, но обычно, если она применяется для волокон, красок, адгезива и подобных, хороший эффект достигается при около 1-10000 мг/кг.
- 2 006167
А.2. Растворители и диспергаторы
Если система, в которой применяются композиции в соответствии с данным изобретением, представляет собой промышленную систему водоснабжения любого типа, с точки зрения растворимости и диспергируемости эффективных компонентов и других факторов, желательно получать жидкую композицию, которая включает растворитель и диспергатор, как описано ниже.
В качестве растворителя в противомикробных композициях в соответствии с данным изобретением может применяться любой растворитель, который не оказывает вредного воздействия на активные ингредиенты, например вода, спирты (например, метиловый спирт, этиловый спирт, этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль, глицерин и подобные), кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон и подобные), простые эфиры (например, диоксан, тетрагидрофуран, целлозольв, диметиловый эфир диэтиленгликоля и подобные), алифатические углеводороды (например, гексан, керосин и подобные), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, ксилол, растворитель нафта, метилнафталин и подобные), галогенированные углеводороды (например, хлороформ, четыреххлористый углерод и подобные), амиды кислот (например, диметилформамид и подобные), сложные эфиры (например, сложный эфир метилацетат, сложный эфир этилацетат, сложный эфир бутилацетат, сложный эфир глицерина и жирной кислоты и подобные) и нитрилы (например, ацетонитрил и подобные). Эти растворители могут применяться отдельно или в сочетании двух или более видов.
В качестве диспергатора в противомикробных композициях в соответствии с данным изобретением может применяться любой диспергатор, который не оказывает вредного воздействия на активные ингредиенты, например поверхностно-активное вещество.
В качестве таких поверхностно-активных веществ могут быть названы мыла, сложный эфир сульфат высшего спирта, алкилсульфокислота, алкилаллилсульфокислота, четвертичная аммониевая соль, оксиалкиламин, сложный эфир жирной кислоты, соединения полиалкиленоксида, соединения ангидросорбитала и подобные. Эти диспергаторы могут применяться отдельно или в сочетании двух или более видов.
А.3. Носители
В качестве носителя в противомикробной композиции в соответствии с данным изобретением может применяться любой диспергатор, который не оказывает вредного действия на активные ингредиенты, например глины (например, каолин, бентонит, кислая глина и подобные), тальки (например, порошок талька, порошок агальматолита и подобные), двуокиси кремния (например, диатомова земля, ангидрид кремниевой кислоты, порошок слюды и подобные), окись алюминия, порошок серы, активированный уголь и подобные. Эти носители могут применяться отдельно или в сочетании двух или более видов.
A. 4. Другие компоненты
Противомикробная композиция в соответствии с данным изобретением также может содержать другие противомикробные агенты (например, биоциды на основе хлорорганических соединений, биоциды на основе фосфорорганических соединений, биоциды на основе йод-органических соединений, биоциды на основе сера-органических соединений, биоциды на основе азоторганических соединений, биоциды на основе азот- и сера-органических соединений, биоциды на основе бензимидазола, биоциды на основе фенола, биоциды на основе сложного эфира органической кислоты, антибиотики и подобные), инсектициды (например, природные инсектициды, инсектициды на основе карбамата, инсектициды на основе фосфорорганических соединений и подобные), адъюванты (например, казеин, желатин, крахмал, альгиновая кислота, агар, КМЦ, поливиниловый спирт, растительное масло, бентонит, крезоловое мыло и подобные), агенты, предотвращающие разложение, отдушки и подобные.
Противомикробные композиции в соответствии с данным изобретением могут также необязательно включать четвертичные аммониевые соли, такие как четвертичные аммониевые соли типа галогенида триметилалкиламмония, например хлорид триметилдециламмония, хлорид триметилдодециламмония, хлорид триметилсалоаммония, хлорид триметилолеиламмония; или типа диметилалкилбензиламмония, например, хлорид диметилдецилбензиламмония, хлорид диметилдодецилбензиламмония, хлорид диметилгексадецилбензиламмония (обозначенный как хлорид цеталкония), хлорид диметилоктадецилбензиламмония, хлорид диметилкокобензиламмония, хлорид диметилсалобензиламмония; и, особенно, смесь хлорида С8-18алкилбензиламмония, которая известна как хлорид бензалкония; галогениды диметилдиалкиламмония, например, хлорид диметилдиоктиламмония, хлорид диметилдодециламмония, хлорид диметилдидодециламмония, хлорид диметилдикокоаммония, хлорид диметилдиталлоаммония, хлорид диметилоктилдециламмония, хлорид диметилдодецилоктиламмония, хлорид диметил дигидрированное таллоаммония.
B. Целевые микроорганизмы
Противомикробные композиции в соответствии с данным изобретением обычно очень эффективны против бактерий, грибов, дрожжей, водорослей и подобных и они имеют противомикробный спектр действия, который шире спектра противомикробных композиций, включающих 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6дигидро-1,4,2-оксатиазин-4-оксида или любой из соединений (а)-(т) отдельно. Противомикробные композиции ингибируют рост или убивают следующие организмы: бактерии, такие как ВасШик, 81арйу1ососсик, Еп1сгоЬас1сг. ЕксйепсШа, Ркеиботопак и подобные, грибы, такие как АкретдШик, АитеоЬак1бшт,
- 3 006167
Сйае1отшт, Скбозрогшт, С1юс1абшт, РешсШшт, Тпсйобегта и подобные, дрожжи, такие, как Сапс11с1а, 1<1юс1о1ош1а и подобные, и водоросли, такие, как СЫоге11а, ТгеШероЬНа, Хол ос, Рйогт1бшт и подобные.
Противомикробные композиции в соответствии с данным изобретением могут применяться для различных промышленных продуктов и промышленного сырья. В качестве указанных различных промышленных продуктов и промышленного сырья могут быть указаны волокна, краски, адгезивы, дерево, кожа, переработанные бумажные продукты, электронные компоненты, материалы для стен, резиновые литые изделия и подобные.
Рабочие примеры
В представленных ниже рабочих примерах более подробно описана противомикробная эффективность противомикробных композиций в соответствии с данным изобретением. Термин МИК, применяемый в данных рабочих примерах, относится к минимальной ингибирующей концентрации (ч/млн) активного ингредиента в противомикробной композиции. Более конкретно, он относится к минимальной концентрации смеси 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2-оксатиазин-4-оксида и соединений (а)-(т) в противомикробной композиции, при которой возможно ингибирование роста бактерий, грибов или водорослей.
Получение суспензии бактерий для инокуляции
Суспензии бактерий для инокуляции, используемые в рабочем примере 1, получают следующим образом. Две бактерии §1арйу1ососси8 аигеиз ΙΤΟ 12732 и ЕзсйепсЫа со11 ΙΤΟ 3972 инокулируют, соответственно, в две отдельные питательные культурные среды на основе бульона, их культивируют при встряхивании в течение 4-6 ч при температуре 30°С, получая две суспензии для инокуляции.
Получение суспензии спор для инокуляции
Две суспензии спор для инокуляции, используемые в рабочем примере 2, получают следующим образом. Два гриба, ЛзрегдШиз шдег ΙΡΟ 6341 и РешсШшт ШтсШозит ΙΤΟ 6345, культивируют в двух питательных средах на основе агара картофельной декстрозы, не содержащих никаких биоцидов, и образуют споры. Затем указанные споры грибов диспергируют в дезинфицированной воде, к которой добавляют 0,005% смазывающего агента, получая две суспензии спор для инокуляции.
Получение суспензий водорослей для инокуляции
Суспензии водорослей для инокуляции, используемые в рабочем примере 3, получают следующим образом. Жидкую культурную среду ВоШ'з Ваза1 (50 мл) инокулируют СЫоге11а ругепо1боза ΝΙΕ8 226, культивируют при встряхивании в течение 14 дней при температуре 25°С, получая суспензии водорослей для инокуляции.
Рабочий пример 1.
Противомикробную композицию получают добавлением 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2оксатиазин-4-оксида и соединений (а)-(т) в диметилсульфоксид при весовом соотношении, указанном в табл. 1 и 2 ниже. Затем получают культурную среду для тестирования добавлением каждого из различно разбавленных водных растворов (0,2 мл) противомикробной композиции в питательную культурную среду на основе бульона (10 мл). Каждую из указанных культурных сред для тестирования инокулируют описанными выше суспензиями бактерий для инокуляции (0,1 мл) и затем культивируют в течение 24 ч при температуре 30°С. Затем определяют присутствие или отсутствие роста бактерий визуальным осмотром помутнения культурной среды. Минимальную концентрацию смеси 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6дигидро-1,4,2-оксатиазин-4-оксида и соединений (а)-(т), при которой возможно ингибирование роста бактерий в культуральной среде, принимают как МИК. В табл. 1 и 2 указаны МИК противомикробной композиции при каждом весовом соотношении для каждой культуры бактерий.
Таблица 1
Соединение А: 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2-оксатиазин-4-оксид
- 4 006167
Таблица 2
| Компоненты | Минимальная ингибирующая концентрация (ч/млн) для ЕзсНеггсШа οοΐί | ||||
| 1:0 | 3:1 | 1:1 | 1:3 | 0:1 | |
| А: а | 200 | 200 | 200 | 200 | 400 |
| А:Ь | 200 | 200 | 200 | 400 | 1000 |
| А: с | 200 | 40 | 40 | 40 | 40 |
| Α:ά | 200 | 100 | 100 | 100 | 200 |
| А:е | 200 | 100 | 100 | 100 | 200 |
| Α: ί | 200 | 20 | 10 | 10 | 10 |
Примечание:
Соединение А: 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2-оксатиазин-4-оксид
Рабочий пример 2.
Противомикробную композицию получают добавлением 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2оксатиазин-4-оксида и соединений (а)-(т) в диметилсульфоксид при весовом соотношении, указанном в табл. 3 и 4 ниже. Затем получают культурную среду для тестирования добавлением каждого из различно разбавленных водных растворов (0,3 мл) противомикробной композиции в культурную среду агар картофельной декстрозы (15 мл). Каждую из указанных культурных сред для тестирования инокулируют описанными выше суспензиями спор для инокуляции (1 мл) и затем культивируют в течение 7 дней при температуре 28°С. Затем визуально определяют присутствие или отсутствие роста грибов в каждой культурной среде. Минимальную концентрацию смеси 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2-оксатиазин-4оксида и соединений (а)-(т), при которой возможно ингибирование роста грибов в культуральной среде, принимают как МИК. В табл. 3 и 4 указаны МИК противомикробной композиции при каждом весовом соотношении для каждого гриба.
Таблица 3
| Компоненты | Минимальная ингибирующая концентрация (ч/млн) для АзрегдШиз пгдег | ||||
| 1:0 | 3:1 | 1:1 | 1:3 | 0:1 | |
| А:а | 10 | 2 | 1 | 1 | 1 |
| А:Ь | 10 | 2 | 1 | 1 | 1 |
Примечание:
Соединение А: 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2-оксатиазин-4-оксид
Таблица 4
| Компоненты | Минимальная ингибирующая концентрация (ч/млн) для Реп1сИИит £ип1си1озит | ||||
| 1:0 | 3:1 | 1:1 | 1:3 | 0:1 | |
| А: а | 2 | 1 | 1 | 1 | 4 |
| А:Ь | 2 | 1 | 1 | 1 | 4 |
| А: с | 2 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Α;ά | 2 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| А:е | 2 | 1 | 1 | 1 | 2 |
| А:£ | 2 | 1 | 1 | 1 | 1 |
Примечание:
Соединение А: 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2-оксатиазин-4-оксид
Рабочий пример 3.
Противомикробную композицию получают добавлением 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2оксатиазин-4-оксида и соединений (а)-(т) в диметилсульфоксид при весовом соотношении, указанном в табл. 5. Затем получают культурную среду для тестирования добавлением каждого из различно разбав- 5 006167 ленных водных растворов (0,1 мл) противомикробной композиции в питательную культурную среду агар Βοϊά'δ Ва§а1 (15 мл). Каждую из указанных культурных сред для тестирования инокулируют описанными выше суспензиями водорослей для инокуляции (1 мл) и затем культивируют в течение 14 дней при температуре 25°С и 1500 люкс. Затем визуально определяют присутствие или отсутствие роста водорослей в каждой культурной среде. Минимальную концентрацию смеси 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1, 4,2оксатиазин-4-оксида и соединений (а)-(т), при которой возможно ингибирование роста водорослей в культуральной среде, принимают как МИК. В табл. 5 указаны МИК противомикробной композиции при каждом весовом соотношении для водоросли.
Таблица 5
| Компоненты | Минимальная ингибирующая концентрация (ч/млн) для СЫогеИа ругепотдоза | ||||
| 1:0 | 3:1 | 1:1 | 1:3 | 0:1 | |
| А: а | 40 | 10 | 10 | 10 | 10 |
| А:Ь | 40 | 10 | 10 | 10 | 10 |
| А: с | 40 | 20 | 20 | 20 | 20 |
| Α:ά | 40 | 40 | 40 | 40 | 100 |
| А:е | 40 | 20 | 20 | 20 | 40 |
| А: £ | 40 | 20 | 10 | 10 | 10 |
| А:д | 40 | 0/2 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
Примечание:
Соединение А: 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2-оксатиазин-4-оксид
Результаты, представленные в табл. 1-5, показывают, что противомикробные композиции в соответствии с данным изобретением, благодаря синергическому эффекту активных ингредиентов имеют большую эффективность и более широкий противомикробный спектр действия, чем противомикробные композиции известного уровня техники. Они также показывают, что концентрации противомикробной композиции, применяемые для подавления того же количества бактерий, грибов или водорослей, намного ниже, чем если активный ингредиент применяют отдельно.
Эффект данного изобретения
Данное изобретение дает противомикробную композицию, включающую в качестве активных ингредиентов 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2-оксатиазин-4-оксид и одно или более из соединений, выбранных из (a) 1-[[(3 -йод-2-пропинил)окси]метокси]-4-метоксибензол, (b) 1-хлор-4-[[(3-йод-2-пропинил)окси]метокси]бензол, (c) цинк 2-пиридинтиол-1-оксид, (б) медь 2-пиридинтиол-1-оксид, (е) натриевая соль 2-пиридинтиол-1-оксида, (1) 2,2-дитио-бис(пиридин-1-оксид), (д) 2-метилтио-4-трет-бутиламино-6-циклопропиламино-втор-триазин (иргарол), (k) 2,4,5,6-тетрахлор-1,3-бензолдикарбонитрил (хлорталонил), (l) 1,1-дихлор-И-[(диметиламино)сульфонил]-1 -фтор-И-фенилметансульфенамид (дихлорфлуанид), (т) 1,1 -дихлор-И-[(диметиламино)сульфонил]-1 -фтор-И-(4-метилфенил)-метансульфенамид (толилфлуанид).
Комбинация этих активных ингредиентов дает синергический эффект данных соединений и дает противомикробные композиции, которые очень безопасны, высоко эффективны и имеют широкий противомикробный спектр действия. Более того, благодаря тому, что концентрация активных ингредиентов, содержащихся в противомикробной композиции, в соответствии с данным изобретением остается низкой, такие композиции могут быть получены с меньшими затратами и практически не оказывают влияния на окружающую среду. Противомикробные композиции в соответствии с данным изобретением являются эффективными в качестве антибактериальных, противогрибковых и противоводорослевых композиций для различных промышленных продуктов и промышленного сырья.
Claims (10)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Противомикробная композиция, содержащая 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2-оксатиазин-4-оксид и одно или более из следующих соединений:(a) 1-[[(3 -йод-2-пропинил)окси] метокси]-4-метоксибензол, (b) 1-хлор-4-[[(3-йод-2-пропинил)окси]метокси]бензол, (c) цинк 2-пиридинтиол-1-оксид,- 6 006167 (б) медь 2-пиридинтиол-1-оксид, (е) натриевая соль 2-пиридинтиол-1-оксида, (ί) 2,2-дитио-бис(пиридин-1-оксид), (д) 2-метилтио -4 -трет-бутиламино -6-циклопропиламино -втор-триазин, (k) 2,4,5,6-тетрахлор-1,3-бензолдикарбонитрил, (l) 1,1-дихлор-Ы-[(диметиламино)сульфонил]-1 -фтор-Ы-фенилметансульфенамид, (т) 1,1 -дихлор-Ы-[(диметиламино)сульфонил]-1 -фтор-Ν-(4-метилфенил)метансульфенамид.
- 2. Противомикробная композиция по п.1, содержащая 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2оксатиазин-4-оксид и одно или более из следующих соединений:(a) 1-[[(3-йод-2-пропинил)окси]метокси]-4-метоксибензол, (b) 1-хлор-4-[[(3-йод-2-пропинил)окси]метокси]бензол, (c) цинк 2-пиридинтиол-1-оксид, (б) медь 2-пиридинтиол-1-оксид, (е) натриевая соль 2-пиридинтиол-1-оксида, (ί) 2,2-дитио-бис(пиридин-1-оксид), (д) 2-метилтио -4 -трет-бутиламино -6-циклопропиламино -втор-триазин, (k) 2,4,5,6-тетрахлор-1,3-бензолдикарбонитрил, (l) 1,1-дихлор-Ы-[(диметиламино)сульфонил]-1 -фтор-Ы-фенилметансульфенамид или (т) 1,1 -дихлор-Ы-[(диметиламино )сульфо нил]-1 -фтор-Ν-(4-метилфенил)метансульфенамид в количествах, обеспечивающих взаимный синергический противомикробный эффект.
- 3. Композиция по любому из пп.1 или 2, в которой весовое соотношение 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6дигидро-1,4,2-оксатиазин-4-оксида и соединений (а)-(т) составляет от 20:1 до 1:20.
- 4. Композиция по п.3, в которой весовое соотношение 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2оксатиазин-4-оксида и соединений (а)-(т) составляет от 5:1 до 1:5.
- 5. Композиция по п.4, в которой весовое соотношение 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2оксатиазин-4-оксида и соединений (а)-(т) составляет от 3:1 до 1:3.
- 6. Композиция по любому из пп.1 или 2, в которой общее содержание 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6дигидро-1,4,2-оксатиазин-4-оксида и соединений (а)-(т) составляет от 0,1 до 95 мас.%.
- 7. Композиция по п.6, в которой общее содержание 3-бензо[Ь]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2оксатиазин-4-оксида и соединений (а)-(т) составляет от 0,2 до 60 мас.%.
- 8. Применение композиции по любому из пп.1-7 для защиты материалов от бактерий, грибов, дрожжей и водорослей.
- 9. Способ защиты материалов от бактерий, грибов, дрожжей и водорослей, который включает введение или нанесение композиции по любому из пп.1-7.
- 10. Способ получения композиции по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что активные ингредиенты тщательно смешивают друг с другом.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001061158A JP2002265310A (ja) | 2001-03-06 | 2001-03-06 | 抗微生物剤組成物 |
| PCT/EP2002/002368 WO2002076209A2 (en) | 2001-03-06 | 2002-03-04 | Antimicrobial compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200300975A1 EA200300975A1 (ru) | 2004-02-26 |
| EA006167B1 true EA006167B1 (ru) | 2005-10-27 |
Family
ID=18920493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200300975A EA006167B1 (ru) | 2001-03-06 | 2002-03-04 | Противомикробные композиции |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7416736B2 (ru) |
| EP (1) | EP1367894B1 (ru) |
| JP (1) | JP2002265310A (ru) |
| KR (2) | KR100858023B1 (ru) |
| CN (3) | CN100339003C (ru) |
| AT (1) | ATE395829T1 (ru) |
| AU (1) | AU2002302387B2 (ru) |
| BR (1) | BR0207849A (ru) |
| CA (3) | CA2436239C (ru) |
| CZ (1) | CZ20032652A3 (ru) |
| DE (1) | DE60226708D1 (ru) |
| DK (1) | DK1367894T3 (ru) |
| EA (1) | EA006167B1 (ru) |
| ES (1) | ES2306767T3 (ru) |
| HK (3) | HK1065682A1 (ru) |
| HU (1) | HUP0303462A3 (ru) |
| IL (2) | IL157752A0 (ru) |
| MX (1) | MXPA03008091A (ru) |
| NO (1) | NO330536B1 (ru) |
| NZ (1) | NZ528466A (ru) |
| PL (2) | PL209038B1 (ru) |
| SK (1) | SK287813B6 (ru) |
| WO (1) | WO2002076209A2 (ru) |
| ZA (1) | ZA200306927B (ru) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60305844T2 (de) * | 2002-11-22 | 2007-05-16 | Rohm And Haas Co. | Wässrige Dispersion von organischen Feststoffen mit niedrigem Schmelzpunkt |
| US8119670B2 (en) * | 2006-06-12 | 2012-02-21 | Rohm And Haas Company | Antimicrobial composition useful for preserving wood |
| EP2153722A1 (de) * | 2008-08-05 | 2010-02-17 | Lanxess Deutschland GmbH | Antifungische Flüssigformulierungen enthaltend 3-Iodpropargylbutylcarbamat (IPBC) und N-octylisothiazolinon (NOIT) |
| CN104073333B (zh) * | 2013-03-29 | 2019-05-28 | 上海德润宝特种润滑剂有限公司 | 水-乙二醇抗燃液压液及其制备方法 |
| JP6125400B2 (ja) * | 2013-10-21 | 2017-05-10 | 株式会社ピュアソン | 抗菌処理方法及び抗菌処理薬剤 |
| CN110839633B (zh) * | 2019-08-30 | 2021-04-30 | 苏州科技大学 | 2-巯基吡啶-n-氧化物三价钴盐配合物的抗菌应用 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH492400A (de) * | 1968-03-20 | 1970-06-30 | Agripat Sa | Selektives Herbizid und dessen Verwendung zur Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern |
| US3583999A (en) * | 1968-11-01 | 1971-06-08 | Procter & Gamble | Process for preparing 2-pyridinethiol n-oxides and derivatives thereof |
| US3892760A (en) * | 1974-05-02 | 1975-07-01 | Olin Corp | Bis-(2-pyridyl-1-oxide) disulfide |
| US4396766A (en) * | 1982-04-28 | 1983-08-02 | Olin Corporation | Process for producing sodium and zinc pyrithione |
| MX9406411A (es) * | 1993-08-24 | 1997-08-30 | Uniroyal Chem Co Inc | Oxatiazinas conservadoras de madera. |
| JP3665335B2 (ja) * | 1993-08-24 | 2005-06-29 | ジヤンセン・フアーマシユーチカ・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ | 抗細菌性および抗汚れ性オキサチアジン類およびそれらの酸化物 |
| US5540860A (en) * | 1994-02-28 | 1996-07-30 | Olin Corporation | Process for preparing copper pyrithione |
| JP2852289B2 (ja) * | 1997-02-26 | 1999-01-27 | 長瀬産業株式会社 | ヨードプロパルギル誘導体および該誘導体を有効成分として含有する抗微生物剤 |
| JP2001519365A (ja) | 1997-10-15 | 2001-10-23 | ジヤンセン・フアーマシユーチカ・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ | オキサチアジンおよびベンゾチオフェン−２−カルボキサミド−ｓ，ｓ−ジオキシドを含んでなる相乗作用性組成物 |
| JP4018788B2 (ja) | 1998-01-30 | 2007-12-05 | 日本エンバイロケミカルズ株式会社 | 工業用殺菌剤 |
| JP4177923B2 (ja) * | 1998-08-04 | 2008-11-05 | 日本エンバイロケミカルズ株式会社 | 工業用殺菌剤 |
| GB9826245D0 (en) | 1998-11-30 | 1999-01-20 | Hickson Int Plc | Wood preserative formulations |
| JP2000191412A (ja) * | 1998-12-28 | 2000-07-11 | Nagase Kasei Kogyo Kk | 抗微生物剤組成物 |
| JP2000302601A (ja) | 1999-02-17 | 2000-10-31 | Takeda Chem Ind Ltd | 工業用殺菌剤 |
| JP2000273003A (ja) * | 1999-03-19 | 2000-10-03 | Nagase Kasei Kogyo Kk | 抗微生物剤組成物 |
| JP2001213708A (ja) * | 2000-01-27 | 2001-08-07 | Nagase Kasei Kogyo Kk | 抗微生物剤組成物 |
-
2001
- 2001-03-06 JP JP2001061158A patent/JP2002265310A/ja active Pending
-
2002
- 2002-03-04 ES ES02729958T patent/ES2306767T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-04 DE DE60226708T patent/DE60226708D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-04 US US10/469,772 patent/US7416736B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-04 KR KR1020087004941A patent/KR100858023B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-03-04 SK SK1225-2003A patent/SK287813B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2002-03-04 CA CA2436239A patent/CA2436239C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-04 AU AU2002302387A patent/AU2002302387B2/en not_active Ceased
- 2002-03-04 BR BR0207849-0A patent/BR0207849A/pt not_active Application Discontinuation
- 2002-03-04 PL PL388366A patent/PL209038B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2002-03-04 CN CNB2005100035726A patent/CN100339003C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-04 EA EA200300975A patent/EA006167B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-03-04 KR KR1020037010089A patent/KR100822676B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-03-04 CA CA2768012A patent/CA2768012A1/en not_active Abandoned
- 2002-03-04 EP EP02729958A patent/EP1367894B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-04 CZ CZ20032652A patent/CZ20032652A3/cs unknown
- 2002-03-04 NZ NZ528466A patent/NZ528466A/en not_active IP Right Cessation
- 2002-03-04 CN CNB028060466A patent/CN1286371C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-04 WO PCT/EP2002/002368 patent/WO2002076209A2/en active IP Right Grant
- 2002-03-04 CN CN200710129011XA patent/CN101081027B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-04 MX MXPA03008091A patent/MXPA03008091A/es active IP Right Grant
- 2002-03-04 HU HU0303462A patent/HUP0303462A3/hu unknown
- 2002-03-04 PL PL363567A patent/PL204663B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2002-03-04 DK DK02729958T patent/DK1367894T3/da active
- 2002-03-04 AT AT02729958T patent/ATE395829T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-03-04 CA CA2768005A patent/CA2768005A1/en not_active Abandoned
- 2002-04-03 IL IL15775202A patent/IL157752A0/xx unknown
-
2003
- 2003-09-04 ZA ZA200306927A patent/ZA200306927B/en unknown
- 2003-09-04 IL IL157752A patent/IL157752A/en not_active IP Right Cessation
- 2003-09-05 NO NO20033935A patent/NO330536B1/no not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-11-03 HK HK04108641A patent/HK1065682A1/xx not_active IP Right Cessation
- 2004-11-03 HK HK06111481A patent/HK1090805A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-03-20 HK HK08103254.7A patent/HK1112812A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20090015043A (ko) | 4-브로모-2-(4-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-1ｈ-피롤-3-카보니트릴 및 살생물제 화합물의 배합물 | |
| EA006167B1 (ru) | Противомикробные композиции | |
| CA2743545A1 (en) | Biocidal compositions comprising thiol group modulating enzyme inhibitors and pyrion compounds | |
| KR20040084694A (ko) | 살미생물 조성물 | |
| AU2002302387A1 (en) | Antimicrobial compositions | |
| WO2000038520A9 (fr) | Compositions antimicrobiennes | |
| JP2003081713A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2004099529A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| WO1998026665A1 (en) | Composition and use | |
| JPH09194309A (ja) | バクテリアまたは藻の成長を抑制する方法 | |
| JP2002128609A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2002128608A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2001213708A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2004099530A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2002284612A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2002284605A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2004099528A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2002284606A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2000273003A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2001213710A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2000273006A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2000273007A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2001213709A (ja) | 抗微生物剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |