NO330536B1 - Antimikrobielle sammensetninger - Google Patents
Antimikrobielle sammensetninger Download PDFInfo
- Publication number
- NO330536B1 NO330536B1 NO20033935A NO20033935A NO330536B1 NO 330536 B1 NO330536 B1 NO 330536B1 NO 20033935 A NO20033935 A NO 20033935A NO 20033935 A NO20033935 A NO 20033935A NO 330536 B1 NO330536 B1 NO 330536B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- oxide
- compounds
- oxathiazine
- benzo
- dihydro
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 title claims abstract description 57
- -1 2-pyridine thiol-1-oxide sodium salt Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- HDHLIWCXDDZUFH-UHFFFAOYSA-N irgarol 1051 Chemical compound CC(C)(C)NC1=NC(SC)=NC(NC2CC2)=N1 HDHLIWCXDDZUFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 10
- ILVXOBCQQYKLDS-UHFFFAOYSA-N pyridine N-oxide Chemical compound [O-][N+]1=CC=CC=C1 ILVXOBCQQYKLDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- YBBJKCMMCRQZMA-UHFFFAOYSA-N pyrithione Chemical compound ON1C=CC=CC1=S YBBJKCMMCRQZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N zinc;1-oxidopyridine-2-thione Chemical compound [Zn+2].[O-]N1C=CC=CC1=S.[O-]N1C=CC=CC1=S PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- KQLBUIOMHNFZMD-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(3-iodoprop-2-ynoxymethoxy)benzene Chemical compound ClC1=CC=C(OCOCC#CI)C=C1 KQLBUIOMHNFZMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- NRAYWXLNSHEHQO-UHFFFAOYSA-N 3-(1-benzothiophen-2-yl)-5,6-dihydro-1,4,2-oxathiazine 4-oxide Chemical compound O=S1CCON=C1C1=CC2=CC=CC=C2S1 NRAYWXLNSHEHQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- FQQPVEKQPGDYPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)benzaldehyde Chemical compound S1C(C)=NC(C=2C=C(C=O)C=CC=2)=C1 FQQPVEKQPGDYPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 claims description 12
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims description 10
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 10
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 10
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 claims description 9
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 9
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 8
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- HYVWIQDYBVKITD-UHFFFAOYSA-N tolylfluanid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N(SC(F)(Cl)Cl)C1=CC=C(C)C=C1 HYVWIQDYBVKITD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 239000005747 Chlorothalonil Substances 0.000 abstract description 6
- LJUKTFWYDSIBRV-UHFFFAOYSA-N 1-(3-iodoprop-2-ynoxymethoxy)-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(OCOCC#CI)C=C1 LJUKTFWYDSIBRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229940099451 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate Drugs 0.000 abstract 2
- WYVVKGNFXHOCQV-UHFFFAOYSA-N 3-iodoprop-2-yn-1-yl butylcarbamate Chemical compound CCCCNC(=O)OCC#CI WYVVKGNFXHOCQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- PORQOHRXAJJKGK-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-2-n-octyl-3(2H)-isothiazolone Chemical compound CCCCCCCCN1SC(Cl)=C(Cl)C1=O PORQOHRXAJJKGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- WURGXGVFSMYFCG-UHFFFAOYSA-N dichlofluanid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N(SC(F)(Cl)Cl)C1=CC=CC=C1 WURGXGVFSMYFCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- JPMIIZHYYWMHDT-UHFFFAOYSA-N octhilinone Chemical compound CCCCCCCCN1SC=CC1=O JPMIIZHYYWMHDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 18
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 10
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 8
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 6
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 4
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 4
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 4
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 4
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 4
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 4
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- XKXHCNPAFAXVRZ-UHFFFAOYSA-N benzylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].[NH3+]CC1=CC=CC=C1 XKXHCNPAFAXVRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 3
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 2
- 238000009631 Broth culture Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Natural products CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 2
- 235000010419 agar Nutrition 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXPWTBGAZSPLHA-UHFFFAOYSA-M cetalkonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 SXPWTBGAZSPLHA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 239000001965 potato dextrose agar Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLHMJWHSBYZWJJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-thiazole 1-oxide Chemical class O=S1C=CC=N1 JLHMJWHSBYZWJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000228212 Aspergillus Species 0.000 description 1
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 1
- 241000223651 Aureobasidium Species 0.000 description 1
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000222120 Candida <Saccharomycetales> Species 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 244000249214 Chlorella pyrenoidosa Species 0.000 description 1
- 235000007091 Chlorella pyrenoidosa Nutrition 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000222290 Cladosporium Species 0.000 description 1
- RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M Didecyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FARBQUXLIQOIDY-UHFFFAOYSA-M Dioctyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCC FARBQUXLIQOIDY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000588914 Enterobacter Species 0.000 description 1
- 241000588722 Escherichia Species 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 241000896533 Gliocladium Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241000192656 Nostoc Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000228143 Penicillium Species 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 1
- 241000223252 Rhodotorula Species 0.000 description 1
- 241000191940 Staphylococcus Species 0.000 description 1
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001136494 Talaromyces funiculosus Species 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N [N].[S] Chemical compound [N].[S] PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000005791 algae growth Effects 0.000 description 1
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004781 alginic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 230000001098 anti-algal effect Effects 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 1
- 229960000686 benzalkonium chloride Drugs 0.000 description 1
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- JBIROUFYLSSYDX-UHFFFAOYSA-M benzododecinium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 JBIROUFYLSSYDX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TTZLKXKJIMOHHG-UHFFFAOYSA-M benzyl-decyl-dimethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 TTZLKXKJIMOHHG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XIWFQDBQMCDYJT-UHFFFAOYSA-M benzyl-dimethyl-tridecylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 XIWFQDBQMCDYJT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000006285 cell suspension Substances 0.000 description 1
- 229920006184 cellulose methylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 229960000228 cetalkonium chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- HXWGXXDEYMNGCT-UHFFFAOYSA-M decyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)C HXWGXXDEYMNGCT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SCXCDVTWABNWLW-UHFFFAOYSA-M decyl-dimethyl-octylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCC SCXCDVTWABNWLW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WLCFKPHMRNPAFZ-UHFFFAOYSA-M didodecyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCC WLCFKPHMRNPAFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M dodecyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLFTWRWHIFBVRC-UHFFFAOYSA-M dodecyl-dimethyl-octylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCC NLFTWRWHIFBVRC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 238000009630 liquid culture Methods 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000005527 organic iodine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001741 organic sulfur group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Chemical class 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229960002026 pyrithione Drugs 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- SFVFIFLLYFPGHH-UHFFFAOYSA-M stearalkonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 SFVFIFLLYFPGHH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- HVLUSYMLLVVXGI-USGGBSEESA-M trimethyl-[(z)-octadec-9-enyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC[N+](C)(C)C HVLUSYMLLVVXGI-USGGBSEESA-M 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår antimikrobielle sammensetninger som er anvendelige for industriell anvendelse. Mer spesielt angår den antimikrobielle sammensetninger som ved å kombinere 3-benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd og en eller flere av l-[[(3-jod-2-propynyl)oksy]metoksy]-4-methoksy benzen, l-klor-4-[[(3-jod-2-propynyl)oksy]metoksy] benzen, zink 2-pyridin tiol-1-oksyd, Kobber 2-pyridin tiol-l-oksyd, 2-pyridin tiol-l-oksyd natriumsalt, 2,2-ditio-bis(pyridin-l-oksyd), 2-metyltio-4-t-butyl amino-6-syklopropyl amino-s-triazin, 2,4,5,6-tetraklor-l,3-benzendikarbonitril (klortalonil), 1,1-diklor-A/-
[(dimetylamino)sulfonyl]-l-fluor-/V-fenyl-metansulfenamid (diklofluanid), eller 1,1-diklor-W-[(dimetylamino)sulfonyl]-l-fluor-A/-(4-metylfenyl)-metansulfenamid (tolylfluanid) har en synergistisk effekt av disse forbindelser.
Uorganiske eller organiske forbindelser som inneholder hovedsaklig kvikksølv, tinn, kobber og andre tungmetaller (heretter kalt "tungmetallforbindelser") har blitt mye brukt som antimikrobielle midler for industrielle produkter og industriener råmaterialer. Imidlertid utgjør den høye toksisitet av disse tungmetallforbindelser en fare for på en uheldig måte å påvirke menneskekroppen. I tillegg er tungmetallforbindelser ikke egnet for bruk som antimikrobielle midler pga. frykten for at tungmetallforbindelser kan føre til miljøødeleggelse.
De mange ikke-metalliske antimikrobielle midler som har blitt utviklet for å løse slike problemer med tungmetallforbindelser (for eksempel organiske jodforbindel-ser, nitrilforbindelser, isotiazolonforbindelser, benzimidazolforbindelser, pyritionfor-bindelser) har selektivitet i sitt antimikrobielle spektrum. Således, selv om disse ikke metalliske antimikrobielle midler blir påført på industrielle produkter eller industrielle råmaterialer, spesielt organiske materialer (for eksempel fiber, maling, klebemidler, etc), har mikroorganismer på hvilke disse antimikrobielle midler har liten eller ingen effekt, vokse og formere seg for således å tillate opptreden av for-urensning av industrielle produkter etc. eller en endring i kvaliteten (for eksempel, nedbrytning) av industrielle råmaterialer. Følgelig kan tilfredsstillende antimikrobiell effekt ikke bli oppnådd med konvensjonelle antimikrobielle sammensetninger.
Følgelig har forsøk blitt foretatt for å utvide det antimikrobielle spektrum og øke den antimikrobielle effekt ved å kombinere to eller flere antimikrobielle midler. Imidlertid opptrer vanligvis enten effekten av kun et av de antimikrobielle midler, eller så blir bare en additiv effekt oppnådd.
Formålet med foreliggende oppfinnelse som er ment å løse de ovennevnte problemer er å fremskaffe antimikrobielle sammensetninger som er meget sikre, er meget effektive og har et bredt antimikrobielt spektrum.
Som et resultat av nøye studium for å løse de ovennevnte problemer fant oppfin-nerne av foreliggende oppfinnelse at en uventet synergistisk effekt blir oppnådd ved å kombinere med 3-benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd et eller flere av følgende forbindelser (a)-(m): (a) l-[[(3-jod-2-propynyl)oksy]metoksy]-4-metoksy benzen (b) l-klor-4-[[(3-jod-2-propynyl)oksy]metoksy] benzen
(c) Zinc 2-pyridin tiol-l-oksyd
(d) Kobber 2-pyridin tiol-l-oksyd
(e) 2-pyridin tiol-l-oksyd natriumsalt
(0 2,2-ditio-bis(pyridin-l-oksyd)
(g) 2-metyltio-4-t-butyl amino-6-cyclopropyl amino-s-triazin (irgarol)
(k) 2,4,5,6-tetraklor-l,3-benzendikarbonitril (klortalonil)
(I) l,l-diklor-/V-[(dimetylamino)sulfonyl]-l-fluor-/V-fenyl-metansulfenamid (dik
lofluanid)
(m) l,l-diklor-A/-[(dimetylamino)sulfonyl]-l-fluor-W-(4-metylfenyl)-metansulfenamid (tolylfluanid).
Dette vil si at de oppnådde en perfeksjonering av foreliggende oppfinnelse ved å ha oppdaget at ved å kombinere 3-benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd og de ovennevnte forbindelser (a)-(m), blir det oppnådd antimikrobielle sammensetninger som er mer effektive og har et bredere antimikrobielt spektrum, enn om hver forbindelse blir brukt alene.
Foreliggende oppfinnelse fremskaffer antimikrobielle sammensetninger omfattende 3-benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd og et eller flere av de følgende forbindelser (a)-(m): (a) l-[[(3-jod-2-propynyl)oksy]metoksy]-4-metoksy benzen (b) l-klor-4-[[(3-jod-2-propynyl)oksy]metoksy] benzen
(c) Zinc 2-pyridin tiol-l-oksyd
(d) Kobber 2-pyridin tiol-l-oksyd
(e) 2-pyridin tiol-l-oksyd natriumsalt
(0 2,2-ditio-bis(pyridin-l-oksyd)
(g) 2-metyltio-4-t-butyl amino-6-syklopropyl amino-s-triazin (irgarol)
(k) 2,4,5,6-tetraklor-l,3-benzendikarbonitril (klortalonil)
(I) l,l-diklor-A/-[(dimetylamino)sulfonyl]-l-fluor-W-fenyl-metansulfenamid (dik
lofluanid)
(m) l,l-diklor-A/-[(dimetylamino)sulfonyl]-l-fluor-W-(4-metylfenyl)-metansulfenamid (tolylfluanid).
Foretrukket bør vektforholdet mellom ovennevnte 3-benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd og de ovennevnte forbindelser (a)-(m) være i området 20:1 til 1:20. Mer foretrukket bør vektforholdet mellom ovennevnte 3-benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd and de ovennevnte forbindelser (a)-(m) være i området 5:1 til 1:5.
Det tekniske utrykket "antimikrobiell sammensetning" benyttet i foreliggende oppfinnelse betyr en sammensetning som har effekten å inhibere veksten av bakterier, sopp, gjær, alger etc. eller drepe disse mikroorganismer.
A. Forbindelse ifølge oppfinnelsen
A.l. Effektive, kornmone nte r
De antimikrobielle sammensetninger ifølge foreliggende oppfinnelse omfatter som sine effektive komponenter 3-benzo[b]tiene-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd og en eller flere av de følgende forbindelser (a)-(m): (a) l-[[(3-jod-2-propynyl)oksy]metoksy]4-metoksy benzen (b) l-klor-4-[[(3-jod-2-propynyl)oksy]metoksy] benzen
(c) Zink 2-pyridin tiol-l-oksyd
(d) Kobber 2-pyridin tiol-l-oksyd
(e) 2-pyridin tiol-l-oksyd natriumsalt
(0 2,2-ditio-bis(pyridin-l-oksyd)
(g) 2-metyltio-4-t-butyl amino-6-syclopropyl amino-s-triazin (irgarol)
(k) 2,4,5,6-tetraklor-l,3-benzendikarbonitril (klortalonil)
(I) l,l-diklor-A/-[(dimetylamino)sulfonyl]-l-fluor-W-fenyl-metansulfenamid (dik
lofluanid)
(m) l,l-diklor-A/-[(dimetylamino)sulfonyl]-l-fluor-W-(4-metylfenyl)-
metansulfenamid (tolylfluanid).
3-Benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd kan bli syntetisert ved for eksempel, metoden beskrevet i JP-B2-2761441. l-[[(3-Jod-2-propynyl)oksy]metoksy]-4-metoksy benzen kan bli syntetisert ved for eksempel, metoden beskrevet i JP-B2-2852289.
1- Klor-4-[[(3-jod-2-propynyl)oksy]metoksy] benzen kan bli syntetisert ved foreksempel, metoden beskrevet i JP-B-47-24121.
Zink 2-pyridin tiol-l-oksyd kan bli syntetisert ved for eksempel, metoden beskrevet i US-A-3 583 999.
Kobber 2-pyridin tiol-l-oksyd kan bli syntetisert ved for eksempel, metoden beskrevet i JP-B2-3062825.
2- Pyridin tiol-l-oksyd natriumsalt kan bli syntetisert ved for eksempel, metoden beskrevet i US-A-4 396 766.
2,2-Ditio-bis(pyridin-l-oksyd) kan bli syntetisert ved for eksempel, metoden beskrevet i US-A-3 892 760.
2-Metyltio-4-t-butyl amino-6-syklopropyl amino-s-triazin kan bli syntetisert ved for eksempel, metoden beskrevet i DE-A-1914014.
Andelen mellom 3-benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd og forbindelsene (a)-(m) i de antimikrobielle sammensetninger kan passende bli valgt i henhold til typene av mikroorganismene som er målorgansimer og forholdene un-der hvilke ovennevnte sammensetning skal bli brukt som et antimikrobielt middel. Normalt er forholdet mellom 3-benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd og forbindelsene (a)-(m) som vektforhold i området 20:1 til 1:20, fortrinnsvis 5:1 til 1:5, og spesielt foretrukket 3:1 til 1:3.
De antimikrobielle sammensetninger ifølge foreliggende oppfinnelse kan bli brukt i en form som passer deres anvendelsesformål. For eksempel kan de antimikrobielle sammensetninger ifølge foreliggende oppfinnelse være en enkel blanding av 3-benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd og forbindelser (a)-(m), men den kan fortrinnsvis innbefatte ved siden av 3-benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd og forbindelser (a)-(m), et passende oppløsningsmiddel og dispergeringsmiddel eller bæremiddel eller annen komponent.
Det totale innhold av 3-benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd og forbindelser (a)-(m) i sammensetningen ifølge foreliggende oppfinnelse varierer med produktformen og anvendelsesformålet etc, men vanligvis er det 0,1 vekt% til 95 vekt%, og fortrinnsvis 0,2 vekt% til 60 vekt%, av de totale antimikrobielle sammensetninger som blir fremstilt.
Mengden av de antimikrobielle sammensetninger ifølge foreliggende oppfinnelse som skal brukes varierer med sammensetningen og typen og konsentrasjonen av mikroorganismene på hvilke de skal brukes, men generelt skal den brukes på fiber, maling, klebemiddel etc. hvor en god effekt blir oppnådd ved omkring 1-10,000 mg/kg.
Æ2. Qpj)JøsnijTgs_mLd ler _og_ disjLejcjerLnflsmid ler
Dersom systemet hvori det skal bli brukt er et industrielt vannsystem av ethvert av forskjellige typer i betraktning av oppløsbarheten og dispergerbarheten av de effektive komponenter og andre faktorer er det ønskelig å fremstille en flytende formule-ring som innbefatter et oppløsningsmiddel og dispergeringsmiddel som diskutert nedenfor.
Som oppløsningsmidlet som kan bli brukt i de antimikrobielle sammensetninger ifølge foreliggende oppfinnelse kan det bli angitt ethvert oppløsningsmiddel som ikke på uheldig måte påvirker de aktive bestanddeler for eksempel vann, alkoholer (foreksempel metylalkohol, etylalkohol, etylen glykol, propylen glykol, dietylen glycol, glycerin, etc), ketoner (for eksempel, aceton, metyl etyl keton, etc), etere (for eksempel, dioksan, tetrahydrofuran, cellosolv, dietylen glykol dimetyl eter, etc), alifatiske hydrokarboner (for eksempel, heksan, kerosen, etc), aromatiske hydrokarboner (for eksempel, benzen, toluen, xylen, oppløsningsmiddel nafta, metyl naftalen, etc.)/halogenarte hydrokarboner (for eksempel, kloroform, karbon tetraklorid, etc), syreamider (for eksempel, dimetyl formadid, etc), esterer (for eksempel metyl acetat ester, etyl acetat ester, butyl acetat ester, fettsyre glycerin ester, etc), og nitroler (for eksempel, acetonitril, etc.)- Disse oppløsningsmidler kan bli brukt enten alene eller i kombinasjon av to eller flere typer.
Som dispergeringsmiddel som kan bli brukt i de antimikrobielle sammensetninger ifølge foreliggende oppfinnelse kan det bli angitt ethvert dispergeringsmiddel som ikke på uheldig måte påvirker de aktive bestanddeler for eksempel et overflateak-tivt middel. Som slike overflateaktive midler kan det bli angitt såper, høygrads al-koholsulfat ester, alkylsulfonsyre, alkyl a Hyl sulfonsyre, kvarternære ammoniumsalter, oksyalkyl amin, fettsyreester, polyalkylen oksydforbindelser, anhydrosorbitol forbindelser, etc. Disse dispergeringsmidler kan bli brukt enten alene eller i kombinasjon med to eller flere typer.
Æ3. Bæ remidler
Som bæremiddel som kan bli brukt i de antimikrobielle sammensetninger ifølge foreliggende oppfinnelse kan bli angitt ethvert dispergeringsmiddel som ikke på uheldig måte påvirker de aktive bestanddeler for eksempel leirer (for eksempel kaolin, bentonitt, sur leire etc), talkumforbindelser (for eksempel, talkumpulver, agalmatolitt pulver etc), silika (for eksempel, diatomatøs jord, silisium syre anhyd-rid, kvartspulver etc), aluminium, svovelpulver, aktivt kull etc. Disse bæremidler kan bli brukt enten alene eller i kombinasjon av to eller flere typer.
AA. AndreAomppAenter
De antimikrobielle sammensetninger ifølge foreliggende oppfinnelse kan også inne-holde andre antimikrobielle midler (for eksempel organiske klorbaserte biocider, organiske fosforbaserte biocider, organiske jodbaserte biocider, organiske svovel-baserte biocider, organiske nitrogen-baserte biocider, organiske nitrogen-svovelbaserte biocider, benzimidazolbaserte biocider, fenolbaserte biocider, organiske syre esterbaserte biocider, antibiotika etc), insektisider (for eksempel natur-lige insektisider, karbamatbaserte insektisider, organiske fosforbaserte insektisider etc), adjuvanter (for eksempel casein, gelatin, stivelse, alginin syre, agar, CMC, polyvinyl alkohol, vegetabilsk olje, bentonitt, cresol såpe etc), nedbrytningsfor-hindrende midler, luktstoffer etc.
De antimikrobielle sammensetninger ifølge foreliggende oppfinnelse kan eventuelt ytterligere omfatte kvarternære ammoniumsalter så som kvarternære ammoni umsalter av trimetyl alkyl ammonium halidtype, for eksempel trimetyl decyl ammoniumklorid, trimetyl dodecylammoniumklorid, trimetyl talg ammoniumklorid, trimetyl oleyl ammoniumklorid eller av dimetyl alkyl benzyl ammoniumtype, for eksempel dimetyl decyl benzyl ammoniumklorid, dimetyldodecyl benzyl ammoniumklorid, dimetyl heksadecylbenzyl ammoniumklorid (vanligvis angitt som "cetalkonium klorid"), dimetyl oktadecyl benzyl ammoniumklorid, dimetyl kokos benzyl ammoniumklorid, dimetyl talg benzyl ammoniumklorid; og spesielt dimetyl Cs-isalkyl benzyl ammoniumkloridblanding som vanligvis er kjent som "benzalkonium klorid"; dimetyl dialkyl ammonium halider, for eksempel dimetyl dioktyl ammoniumklorid, dimetyl didecyl ammoniumklorid, dimetyl didodecyl ammoniumklorid, dimetyl dikokos ammoniumklorid, dimetyl ditalg ammoniumklorid, dimetyl oktyl decyl ammoniumklorid, dimetyl dodecyl oktyl ammoniumklorid, dimetyl dihydrogenert talg ammoniumklorid.
B. Mal organismer
De antimikrobielle sammensetninger ifølge foreliggende oppfinnelse er generelt bredt effektive mot bakterier, sopp, gjær, alger etc, og de har et antimikrobielt spektrum som er bredere enn det til antimikrobielle sammensetninger fremstilt ved å benytte 3-benzo[b]tiene-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd eller enhver av forbindelsene (a)-(m) alene. De antimikrobielle sammensetninger er inhiberende på veksten eller er avlivende ovenfor de følgende organismer, bakterier så som Basillus, Stafylokokkus, Enterobakter, Escherichia, Pseudomonas, etc, sopp så som Aspergillus, Aureobasidium, Kaetomium, Cladosporium, Gliocladium, Penicillium, Trikoderma etc, gjær så som Candida, Rhodotorula etc, og alger så som Klorella, Trentepolia, Nostoc, Formidium etc.
De antimikrobielle sammensetninger ifølge foreliggende oppfinnelse kan bli påført på forskjellige industrielle produkter og industrielle råmaterialer. Som slike forskjellige industrielle produkter og industrielle råmaterialer kan det bli angitt fiber, maling, klebemiddel, treverk, lær, prosesserte papirprodukter, elektroniske komponenter, veggmaterialer, resin støpeformer etc.
Utførelseseksempler
Med de følgende utførelseseksempler vil det bli beskrevet i større detalj den antimikrobielle effekt av de antimikrobielle sammensetninger ifølge foreliggende oppfinnelse. Uttrykket "MIC" som benyttet i disse utførelseseksempler refererer til den minste inhibitoriske konsentrasjon (ppm) av den aktive bestanddel i de antimikrobielle sammensetninger. Mer spesielt refererer det til den minste konsentrasjon av blandingen av 3-benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd og forbindelsene (a)-(m) i de antimikrobielle sammensetninger som er i stand til å inhibere veksten av bakterier, sopp eller alger.
Fremstillin<g>_a_v bakte rie N e_sjisj>ejisjo ner _fp r j no ku]enng
De bakterielle suspensjoner for inokulering benyttet i utførelseseksempel 1 ble fremstilt som følger. To bakterier, Staphylokokkus aureus IFO 12732 of Escherichia koli IFO 3972, ble inokulert henholdsvis i to separate næringsbrygg dyrkingsmedi-er, og de ble ristedyrket i 4-6 timer ved 30°C, og to bakterielle suspensjoner for inokulering ble således fremstilt.
Fremstilling av sporesuspensioner for inokulering
Sporesuspensjonene for inokulering benyttet i utførelseseksemplet 2 ble fremstilt som følger. To sopptyper, Aspergillus niger IFO 6341 og Penicillium funikulosum IFO 6345, ble dyrket på to potet dekstrose agar kulturmedier ikke inneholdende noen biocider, og sporer ble dannet. Dernest, ble nevnte soppsporer dispergert i disinfeksjonsvann til hvilket 0,005% smøremiddel hadde blitt tilsatt og to sporesuspensjoner for inokulering ble således fremstilt.
Fremstilling _a_V_ algeAUSjjensjpner _fp r j npkuierj ng
Algesuspensjonene for inokulering benyttet i utførelseseksempel 3 ble fremstilt som følger. Bold's Basal væskekulturmedium (50 ml) ble inokulert med Klorella pyrenoi-dosa NIES 226, dette ble ristedyrket i 14 dager ved 25°C, og algesuspensjoner for inokulering ble således fremstilt.
U tf0 reisjssAkse_mpei 1.
Antimikrobielle sammensetninger ble fremstilt ved å tilsette 3-benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd og forbindelser (a)-(m) til dimetyl sulfoksyd i vektforholdene opplyst i tabell 1 og 2 nedenfor. Dernest ble forsøkskulturmedier fremstilt ved å tilsette hver av de forskjellige fortynnede vandige oppløsninger (0,2 ml) av de antimikrobielle sammensetninger til et næringsbrygg kulturmedium (10 ml). Hver av disse forsøkskulturmedier ble inokulert med de ovennevnte bakteriel le suspensjoner for inokulering (0,1 ml), og etter dyrking i 24 timer ved 30°C. Derpå, ble tilstedeværelsen eller fraværet av bakterievekst undersøkt ved visuelt å observere turbiditeten av dyrkningsmediet. Den minste konsentrasjonen av blanding av 3-benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd og forbindelser (a)-(m) som var i stand til å inhibere veksten av bakterier i kulturmediet ble tatt fra MIC verdiene. Tabell 1 og 2 opplister MIC, for hver bakterium, av de antimikrobielle sammensetninger av hvert vektforhold.
U^relsjssAksejD pe! 2
Antimikrobielle sammensetninger ble fremstilt ved å tilsette 3-benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd og forbindelser (a)-(m) til dimetyl sulfoksyd i vektforholdene opplistet i tabell 3 og 4 nedenfor. Dernest ble forsøkskulturmedier fremstilt ved å tilsette hver av de forskjellige vandige oppløsninger (0,3 ml) av disse antimikrobielle sammensetninger til et potet dekstrose agar dyrkningsmedium (15 ml). Hver av disse forsøksdyrkningsmedier ble inokulert med de ovennevnte sporesuspensjoner for inokulering (1 ml), og etter dyrkning i 7 dager ved 28°C. Derpå ble tilstedeværelsen eller fraværet av soppvekst på hvert kulturmedium observert visuelt. Den minste konsentrasjonen av blanding av 3-benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd og forbindelser (a)-(m) som var i stand til å inhibere veksten av sopp på dyrkningsmediet ble tatt som MIC. Tabell 3 og 4 opplister MIC for hver sopptype av den antimikrobielle sammensetning for hvert vektforhold.
y^jeisjss_eJis_e_mpei 3
Antimikrobielle sammensetninger ble fremstilt ved å tilsette 3-benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd og forbindelser (a)-(m) til dimetyl sulfoksyd i vektforholdene opplistet i tabell 5 nedenfor. Dernest ble forsøkskulturmedier fremstilt ved å tilsette hver av de forskjellige fortynnede vandige oppløsninger (0,1 ml) av disse antimikrobielle sammensetninger til Bold's Basal agar dyrkningsmedium (15 ml). Hvert av disse forsøksdyrkningsmedier ble inokulert med de ovennevnte algesuspensjoner for inokulering (1 ml), og etter dyrkning i 14 dager ved 25°C og 1500 lux. Derpå ble tilstedeværelsen eller fraværet av algevekst for hvert kulturmedium observert visuelt. Den minste konsentrasjonen av blanding av 3-benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd og forbindelser (a)-(m) som var i stand til å inhibere veksten av alger på kulturmedium ble tatt som MIC. Tabell 5 opplister MIC for alger, av den antimikrobielle sammensetning av hvert vektforhold.
Resultatene vist i tabell 1-5 viser at de antimikrobielle sammensetninger ifølge foreliggende oppfinnelse grunnet den synergistiske effekt av deres aktive bestanddeler har større effektivitet og et bredere antimikrobielt spektrum enn tidligere antimikrobielle sammensetninger. De viser også at konsentrasjonen av en antimikrobiell sammensetning benyttet for å undertrykke den samme mengde bakterier, sopp, eller alger holdes mye lavere enn om en aktiv bestanddel blir brukt alene.
Effekter av oppfinnelsen
Foreliggende oppfinnelse gir antimikrobielle sammensetninger omfattende som deres aktive bestanddeler 3-benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd og en eller flere valgt fra
(a) l-[[(3-jod-2-propynyl)oksy]metoksy]-4-metoksy benzen,
(b) l-klor-4-[[(3-jod-2-propynyl)oksy]metoksy] benzen,
(c) Zinc 2-pyridin tiol-l-oksyd,
(d) Kobber 2-pyridin tiol-l-oksyd,
(e) 2-pyridin tiol-l-oksyd natriumsalt,
(f) 2,2-ditio-bis(pyridin-l-oksyd),
(g) 2-metyltio-4-t-butyl amino-6-syklopropyl amino-s-triazin (irgarol),
(k) 2,4,5,6-tetraklor-l,3-benzendikarbonitril (klortalonil)
(I) l,l-diklor-A/-[(dimetylamino)sulfonyl]-l-fluor-W-fenyl-metansulfenamid (dik
lofluanid)
(m) l,l-diklor-A/-[(dimetylamino)sulfonyl]-l-fluor-W-(4-metylfenyl)-metansulfenamid (tolylfluanid).
Å kombinere disse aktive bestanddeler gir en synergistisk effekt av disse komponenter og gir antimikrobielle sammensetninger som er meget sikre, er meget effektive og har et bredt antimikrobielt spektrum. Videre, fordi konsentrasjonen av de aktive bestanddeler inneholdt i de antimikrobielle sammensetninger ifølge oppfinnelsen holdes lave, kan den bli fremstilt ved meget lav kostnad og har liten innvirk-ning på miljøet. De antimikrobielle sammensetninger ifølge foreliggende oppfinnelse er effektive for antibakterielle, antifungale og antialgale formål på forskjellige industrielle produkter og industrielle råmaterialer.
Claims (10)
1. En antimikrobiell sammensetning omfattende 3-benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd og en eller flere av de følgende forbindelser (a) l-[[(3-jod-2-propynyl)oksy]metoksy]-4-metoksy benzen, (b) l-klor-4-[[(3-jod-2-propynyl)oksy]metoksy] benzen, (c) zink 2-pyridin tiol-l-oksyd, (d) kobber 2-pyridin tiol-l-oksyd, (e) 2-pyridin tiol-l-oksyd natriumsalt,
(0 2,2-ditio-bis(pyridin-l-oksyd), (g) 2-metyltio-4-t-butyl amino-6-syklopropyl amino-s-triazin, (k) 2,4,5,6-tetraklor-l,3-benzendikarbonitril, (I) l,l-diklor-A/-[(dimetylamino)sulfonyl]-l-fluor-W-fenyl-metansulfenamid, or (m) l,l-diklor-A/-[(dimetylamino)sulfonyl]-l-fluor-W-(4-metylfenyl)-metansulfenamid.
2. Antimikrobiell sammensetning ifølge krav 1, omfattende 3-benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd og en eller flere av de følgende forbindelser (a) l-[[(3-jod-2-propynyl)oksy]metoksy]-4-metoksy benzen, (b) l-klor-4-[[(3-jod-2-propynyl)oksy]metoksy] benzen, (c) zink 2-pyridin tiol-l-oksyd, (d) kobber 2-pyridin tiol-l-oksyd, (e) 2-pyridin tiol-l-oksyd natriumsalt,
(0 2,2-ditio-bis(pyridin-l-oksyd), (g) 2-metyltio-4-t-butyl amino-6-syklopropyl amino-s-triazin, (k) 2,4,5,6-tetraklor-l,3-benzendikarbonitril, (I) l,l-diklor-/V-[(dimetylamino)sulfonyl]-l-fluor-/V-fenyl-metansulfenamid, og (m) l,l-diklor-/V-[(dimetylamino)sulfonyl]-l-fluor-/V-(4-metylfenyl)-
metansulfenamid
i mengder for å danne en gjensidig synergistisk antimikrobiell effekt.
3. Sammensetning ifølge ethvert av kravene 1 eller 2,hvor vektforholdet av 3-benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd og forbindelser (a)-(m) er i området 20:1 til 1:20.
4. Sammensetning ifølge krav 3,
hvor vektforholdet av 3-benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd og forbindelsene (a)-(m) er i området 5:1 til 1:5.
5. Sammensetning ifølge krav 4,
hvor vektforholdet er 3-benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd og forbindelsene (a)-(m) er i området 3:1 til 1:3.
6. Sammensetning ifølge ethvert av kravene 1 eller 2,
hvor det totale innhold av 3-benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd forbindelsene (a)-(m) er i området 0,1 vekt% til 95 vekt%.
7. Sammensetning ifølge krav 6,
hvor det totale innhold av 3-benzo[b]tien-2-yl-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazin-4-oksyd og forbindelser (a)-(m) er i området 0,2 vekt% til 60 vekt%.
8. Anvendelse av en sammensetning ifølge ethvert av kravene 1 til 7,for å beskytte materialer mot bakterier, sopp, gjær og alger.
9. Fremgangsmåte for beskyttelse av materialer mot bakterier, sopp, gjær og alger, hvor nevnte fremgangsmåte omfatter administrasjon eller påføring av en sammensetning ifølge ethvert av kravene 1 til 7.
10. Fremgangsmåte ved fremstilling av en sammensetning ifølge ethvert av kravene 1 til 7,
karakterisert vedat de aktive bestanddeler blir nøye blandet med hverandre.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001061158A JP2002265310A (ja) | 2001-03-06 | 2001-03-06 | 抗微生物剤組成物 |
| PCT/EP2002/002368 WO2002076209A2 (en) | 2001-03-06 | 2002-03-04 | Antimicrobial compositions |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20033935D0 NO20033935D0 (no) | 2003-09-05 |
| NO20033935L NO20033935L (no) | 2003-11-05 |
| NO330536B1 true NO330536B1 (no) | 2011-05-09 |
Family
ID=18920493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20033935A NO330536B1 (no) | 2001-03-06 | 2003-09-05 | Antimikrobielle sammensetninger |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7416736B2 (no) |
| EP (1) | EP1367894B1 (no) |
| JP (1) | JP2002265310A (no) |
| KR (2) | KR100858023B1 (no) |
| CN (3) | CN100339003C (no) |
| AT (1) | ATE395829T1 (no) |
| AU (1) | AU2002302387B2 (no) |
| BR (1) | BR0207849A (no) |
| CA (3) | CA2436239C (no) |
| CZ (1) | CZ20032652A3 (no) |
| DE (1) | DE60226708D1 (no) |
| DK (1) | DK1367894T3 (no) |
| EA (1) | EA006167B1 (no) |
| ES (1) | ES2306767T3 (no) |
| HK (3) | HK1065682A1 (no) |
| HU (1) | HUP0303462A3 (no) |
| IL (2) | IL157752A0 (no) |
| MX (1) | MXPA03008091A (no) |
| NO (1) | NO330536B1 (no) |
| NZ (1) | NZ528466A (no) |
| PL (2) | PL209038B1 (no) |
| SK (1) | SK287813B6 (no) |
| WO (1) | WO2002076209A2 (no) |
| ZA (1) | ZA200306927B (no) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60305844T2 (de) * | 2002-11-22 | 2007-05-16 | Rohm And Haas Co. | Wässrige Dispersion von organischen Feststoffen mit niedrigem Schmelzpunkt |
| US8119670B2 (en) * | 2006-06-12 | 2012-02-21 | Rohm And Haas Company | Antimicrobial composition useful for preserving wood |
| EP2153722A1 (de) * | 2008-08-05 | 2010-02-17 | Lanxess Deutschland GmbH | Antifungische Flüssigformulierungen enthaltend 3-Iodpropargylbutylcarbamat (IPBC) und N-octylisothiazolinon (NOIT) |
| CN104073333B (zh) * | 2013-03-29 | 2019-05-28 | 上海德润宝特种润滑剂有限公司 | 水-乙二醇抗燃液压液及其制备方法 |
| JP6125400B2 (ja) * | 2013-10-21 | 2017-05-10 | 株式会社ピュアソン | 抗菌処理方法及び抗菌処理薬剤 |
| CN110839633B (zh) * | 2019-08-30 | 2021-04-30 | 苏州科技大学 | 2-巯基吡啶-n-氧化物三价钴盐配合物的抗菌应用 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH492400A (de) * | 1968-03-20 | 1970-06-30 | Agripat Sa | Selektives Herbizid und dessen Verwendung zur Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern |
| US3583999A (en) * | 1968-11-01 | 1971-06-08 | Procter & Gamble | Process for preparing 2-pyridinethiol n-oxides and derivatives thereof |
| US3892760A (en) * | 1974-05-02 | 1975-07-01 | Olin Corp | Bis-(2-pyridyl-1-oxide) disulfide |
| US4396766A (en) * | 1982-04-28 | 1983-08-02 | Olin Corporation | Process for producing sodium and zinc pyrithione |
| MX9406411A (es) * | 1993-08-24 | 1997-08-30 | Uniroyal Chem Co Inc | Oxatiazinas conservadoras de madera. |
| JP3665335B2 (ja) * | 1993-08-24 | 2005-06-29 | ジヤンセン・フアーマシユーチカ・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ | 抗細菌性および抗汚れ性オキサチアジン類およびそれらの酸化物 |
| US5540860A (en) * | 1994-02-28 | 1996-07-30 | Olin Corporation | Process for preparing copper pyrithione |
| JP2852289B2 (ja) * | 1997-02-26 | 1999-01-27 | 長瀬産業株式会社 | ヨードプロパルギル誘導体および該誘導体を有効成分として含有する抗微生物剤 |
| JP2001519365A (ja) | 1997-10-15 | 2001-10-23 | ジヤンセン・フアーマシユーチカ・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ | オキサチアジンおよびベンゾチオフェン−２−カルボキサミド−ｓ，ｓ−ジオキシドを含んでなる相乗作用性組成物 |
| JP4018788B2 (ja) | 1998-01-30 | 2007-12-05 | 日本エンバイロケミカルズ株式会社 | 工業用殺菌剤 |
| JP4177923B2 (ja) * | 1998-08-04 | 2008-11-05 | 日本エンバイロケミカルズ株式会社 | 工業用殺菌剤 |
| GB9826245D0 (en) | 1998-11-30 | 1999-01-20 | Hickson Int Plc | Wood preserative formulations |
| JP2000191412A (ja) * | 1998-12-28 | 2000-07-11 | Nagase Kasei Kogyo Kk | 抗微生物剤組成物 |
| JP2000302601A (ja) | 1999-02-17 | 2000-10-31 | Takeda Chem Ind Ltd | 工業用殺菌剤 |
| JP2000273003A (ja) * | 1999-03-19 | 2000-10-03 | Nagase Kasei Kogyo Kk | 抗微生物剤組成物 |
| JP2001213708A (ja) * | 2000-01-27 | 2001-08-07 | Nagase Kasei Kogyo Kk | 抗微生物剤組成物 |
-
2001
- 2001-03-06 JP JP2001061158A patent/JP2002265310A/ja active Pending
-
2002
- 2002-03-04 ES ES02729958T patent/ES2306767T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-04 DE DE60226708T patent/DE60226708D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-04 US US10/469,772 patent/US7416736B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-04 KR KR1020087004941A patent/KR100858023B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-03-04 SK SK1225-2003A patent/SK287813B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2002-03-04 CA CA2436239A patent/CA2436239C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-04 AU AU2002302387A patent/AU2002302387B2/en not_active Ceased
- 2002-03-04 BR BR0207849-0A patent/BR0207849A/pt not_active Application Discontinuation
- 2002-03-04 PL PL388366A patent/PL209038B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2002-03-04 CN CNB2005100035726A patent/CN100339003C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-04 EA EA200300975A patent/EA006167B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-03-04 KR KR1020037010089A patent/KR100822676B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-03-04 CA CA2768012A patent/CA2768012A1/en not_active Abandoned
- 2002-03-04 EP EP02729958A patent/EP1367894B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-04 CZ CZ20032652A patent/CZ20032652A3/cs unknown
- 2002-03-04 NZ NZ528466A patent/NZ528466A/en not_active IP Right Cessation
- 2002-03-04 CN CNB028060466A patent/CN1286371C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-04 WO PCT/EP2002/002368 patent/WO2002076209A2/en active IP Right Grant
- 2002-03-04 CN CN200710129011XA patent/CN101081027B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-04 MX MXPA03008091A patent/MXPA03008091A/es active IP Right Grant
- 2002-03-04 HU HU0303462A patent/HUP0303462A3/hu unknown
- 2002-03-04 PL PL363567A patent/PL204663B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2002-03-04 DK DK02729958T patent/DK1367894T3/da active
- 2002-03-04 AT AT02729958T patent/ATE395829T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-03-04 CA CA2768005A patent/CA2768005A1/en not_active Abandoned
- 2002-04-03 IL IL15775202A patent/IL157752A0/xx unknown
-
2003
- 2003-09-04 ZA ZA200306927A patent/ZA200306927B/en unknown
- 2003-09-04 IL IL157752A patent/IL157752A/en not_active IP Right Cessation
- 2003-09-05 NO NO20033935A patent/NO330536B1/no not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-11-03 HK HK04108641A patent/HK1065682A1/xx not_active IP Right Cessation
- 2004-11-03 HK HK06111481A patent/HK1090805A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-03-20 HK HK08103254.7A patent/HK1112812A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO330536B1 (no) | Antimikrobielle sammensetninger | |
| US6339081B1 (en) | Composition and use | |
| AU2002302387A1 (en) | Antimicrobial compositions | |
| JP2003081713A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| WO2000038520A9 (fr) | Compositions antimicrobiennes | |
| JP2004099529A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP4106393B2 (ja) | 工業用殺菌剤および工業的殺菌方法 | |
| JP2004099530A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2002128608A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2002128609A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2001213708A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2001213710A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2002284606A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2002284605A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2000273007A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2004099528A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2002284612A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2000273003A (ja) | 抗微生物剤組成物 | |
| JP2001213709A (ja) | 抗微生物剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |