JP2002128609A - 抗微生物剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】安全性が高く、効力が高く、さらに広い抗菌ス
ペクトルを有する抗微生物剤組成物を提供すること。 【解決手段】１−［［（３−ヨード−２−プロピニル）
オキシ］メトキシ］−４−メトキシベンゼンと、次の
（ａ）〜（ｅ）の化合物より選ばれる少なくとも１種以
上とを含有する抗微生物剤組成物。（ａ）５−クロロ−
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、（ｂ）２
−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、（ｃ）１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、（ｄ）２−ピリ
ジンチオール−１−オキシドナトリウム塩、（ｅ）２，
２−ジチオ−ビス（ピリジン−１−オキシド）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は工業用途に有用な抗
微生物剤組成物に関する。より詳細には、１−［［（３
−ヨード−２−プロピニル）オキシ］メトキシ］−４−
メトキシベンゼンと、５−クロロ−２−メチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾ
リン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−
オン、２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム
塩、２，２−ジチオ−ビス（ピリジン−１−オキシド）
より選ばれる少なくとも１種以上とを組み合わせること
により、これらの化合物の相乗効果を有する抗微生物剤
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、工業製品または工業用原材料
の抗微生物剤として、主として水銀、錫、銅などの重金
属を含有する無機化合物または有機化合物（以下、「重
金属化合物」という）が広く用いられている。しかし、
これらの重金属化合物は毒性が強いため、人体に悪影響
を及ぼす危険性がある。さらに、重金属化合物は環境破
壊につながる恐れを有するため、重金属化合物を抗微生
物剤として使用することは適切ではない。

【０００３】このような重金属化合物の問題点を解決す
るために開発された多くの非金属系抗微生物剤（例え
ば、有機ヨウ素系化合物、ニトリル系化合物、イソチア
ゾロン系化合物、ベンズイミダゾール系化合物、ピリチ
オン系化合物）については、その抗菌スペクトルに選択
性がある。このため、これらの非金属系抗微生物剤を、
工業製品または工業用原材料、特に有機材料（例えば、
繊維、塗料、糊剤など）に適用しても、これら抗微生物
剤が効力を奏しない、あるいは奏しにくい微生物が発
育、繁殖するため、工業製品などの汚染、あるいは工業
用原材料の変質（例えば、劣化）が生じる。従って、従
来の抗微生物剤組成物によっては、満足すべき抗微生物
効果が得られない。

【０００４】このため、２種類以上の抗微生物剤を組み
合わせることにより、抗菌スペクトルを広げること、抗
微生物作用を増大させることなどが試みられている。し
かし、通常は１種類のみの抗微生物剤の効果の発現に留
まるか、あるいは相加平均的な効果しか得られない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記課題を解
決するものであり、その目的とするところは、安全性が
高く、効力が高く、さらに広い抗菌スペクトルを有する
抗微生物剤組成物を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため、鋭意検討した結果、１−［［（３−ヨ
ード−２−プロピニル）オキシ］メトキシ］−４−メト
キシベンゼンと、次の（ａ）〜（ｅ）の化合物、（ａ）
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン、（ｂ）２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン、（ｃ）１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
（ｄ）２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム
塩、（ｅ）２，２−ジチオ−ビス（ピリジン−１−オキ
シド）より選ばれる少なくとも１種以上との組み合わせ
により、予期せぬ相乗効果が得られることを見出した。
つまり、１−［［（３−ヨード−２−プロピニル）オキ
シ］メトキシ］−４−メトキシベンゼンと、上記（ａ）
〜（ｅ）の化合物との組み合わせにより、各化合物を単
独で用いた場合よりも効力が増強され、さらに抗菌スペ
クトルが広い抗微生物剤組成物が得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。

【０００７】本発明によれば、１−［［（３−ヨード−
２−プロピニル）オキシ］メトキシ］−４−メトキシベ
ンゼンと、次の（ａ）〜（ｅ）の化合物、（ａ）５−ク
ロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、
（ｂ）２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、
（ｃ）１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
（ｄ）２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム
塩、（ｅ）２，２−ジチオ−ビス（ピリジン−１−オキ
シド）より選ばれる少なくとも１種以上とを含有する抗
微生物剤組成物が提供される。

【０００８】好ましくは、上記１−［［（３−ヨード−
２−プロピニル）オキシ］メトキシ］−４−メトキシベ
ンゼンと、上記（ａ）〜（ｅ）の化合物との重量比は、
２０：１〜１：２０の範囲である。さらに好ましくは、
上記１−［［（３−ヨード−２−プロピニル）オキシ］
メトキシ］−４−メトキシベンゼンと、上記（ａ）〜
（ｅ）の化合物との重量比は、５：１〜１：５の範囲で
ある。

【０００９】

【発明の実施の形態】本明細書において用いられる用語
「抗微生物剤組成物」とは、細菌、真菌、酵母、藻類な
どの増殖を抑制するか、またはこれらの微生物を死滅さ
せる効果を有する組成物を意味する。

【００１０】Ａ．抗微生物剤組成物の構成 Ａ．１．有効成分 本発明の抗微生物剤組成物は、１−［［（３−ヨード−
２−プロピニル）オキシ］メトキシ］−４−メトキシベ
ンゼンと、次の（ａ）〜（ｅ）の化合物、（ａ）５−ク
ロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、
（ｂ）２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、
（ｃ）１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
（ｄ）２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム
塩、（ｅ）２，２−ジチオ−ビス（ピリジン−１−オキ
シド）より選ばれる少なくとも１種以上とを有効成分と
して含有する。

【００１１】１−［［（３−ヨード−２−プロピニル）
オキシ］メトキシ］−４−メトキシベンゼンは、例え
ば、特許公報２８５２２８９号に記載の方法により合成
され得る。

【００１２】５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾ
リン−３−オンおよび２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オンは、例えば、特許公報２８１３３８３号に記
載の方法により合成され得る。

【００１３】１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン
は、例えば、ドイツ特許第３１５０６２９号に記載の方
法により合成され得る。

【００１４】２−ピリジンチオール−１−オキシドナト
リウム塩は、例えば、米国出願４３９６７６６号に記載
の方法により合成され得る。

【００１５】２，２−ジチオ−ビス（ピリジン−１−オ
キシド）は、例えば、米国出願３８９２７６０号に記載
の方法により合成され得る。

【００１６】抗微生物剤組成物中の１−［［（３−ヨー
ド−２−プロピニル）オキシ］メトキシ］−４−メトキ
シベンゼンと、（ａ）〜（ｅ）の化合物との割合は、対
象となる微生物の種類ならびに上記組成物を抗微生物剤
として使用する条件などに依存して適切に選択され得
る。通常、１−［［（３−ヨード−２−プロピニル）オ
キシ］メトキシ］−４−メトキシベンゼンと、（ａ）〜
（ｅ）の化合物との割合は、重量比で２０：１〜１：２
０、好ましくは５：１〜１：５、特に好ましくは３：１
〜１：３の範囲である。

【００１７】本発明の抗微生物剤組成物は使用目的に応
じた形態で使用され得る。例えば、本発明の抗微生物剤
組成物は単に１−［［（３−ヨード−２−プロピニル）
オキシ］メトキシ］−４−メトキシベンゼンと、（ａ）
〜（ｅ）の化合物を混合したものであってもよいが、好
ましくは１−［［（３−ヨード−２−プロピニル）オキ
シ］メトキシ］−４−メトキシベンゼンおよび（ａ）〜
（ｅ）の化合物の他に適切な溶媒および分散剤または担
体またはその他の成分を含有し得る。

【００１８】本発明の組成物中の１−［［（３−ヨード
−２−プロピニル）オキシ］メトキシ］−４−メトキシ
ベンゼンと、（ａ）〜（ｅ）の化合物との総含有量は、
その剤型および使用目的などによっても異なるが、通
常、得られる抗微生物剤組成物全体の０．１重量％〜９
５重量％であり、好ましくは０．２重量％〜６０重量％
である。

【００１９】また、本発明の抗微生物剤組成物の使用量
は、組成物および対象となる微生物の種類やその濃度に
よっても異なるが、一般的に、繊維、塗料、接着剤など
に使用する場合は、１〜１００００ｍｇ／ｋｇ程度で良
好な効果が得られる。

【００２０】Ａ．２．溶媒および分散剤 対象となる系が各種工業用水系の場合には、有効成分の
溶解、分散性などを考慮して、後述するように、溶媒お
よび分散剤を含有する液剤を調製することが好ましい。

【００２１】本発明の抗微生物剤組成物に用いられ得る
溶媒としては、有効成分に悪影響を与えない任意の溶
媒、例えば、水、アルコール類（例えば、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、グリセリンな
ど）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケト
ンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、セロソルブ、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテルなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサ
ン、灯油など）、芳香族炭化水素類（例えば、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、メチルナ
フタレンなど）、ハロゲン化炭化水素類（例えば、クロ
ロホルム、四塩化炭素など）、酸アミド類（例えば、ジ
メチルホルムアミドなど）、エステル類（例えば、酢酸
メチルエステル、酢酸エチルエステル、酢酸ブチルエス
テル、脂肪酸グリセリンエステルなど）およびニトリル
類（例えば、アセトニトリルなど）などが挙げられる。
これらの溶媒は、単独であるいは２種類以上を組み合わ
せて用いられ得る。

【００２２】本発明の抗微生物剤組成物に用いられ得る
分散剤としては、有効成分に悪影響を与えない任意の分
散剤、例えば、界面活性剤が挙げられる。このような界
面活性剤としては、石けん類、高級アルコールの硫酸エ
ステル、アルキルスルホン酸、アルキルアリールスルホ
ン酸、第４級アンモニウム塩、オキシアルキルアミン、
脂肪酸エステル、ポリアルキレンオキサイド系化合物、
アンヒドロソルビトール系化合物などが挙げられる。こ
れらの分散剤は、単独であるいは２種類以上を組み合わ
せて用いられ得る。

【００２３】Ａ．３．担体 本発明の抗微生物剤組成物に用いられ得る担体として
は、有効成分に悪影響を与えない任意の担体、例えば、
クレー類（例えば、カオリン、ベントナイト、酸性白土
など）、タルク類（例えば、滑石粉、ロウ石粉など）、
シリカ類（例えば、珪藻土、無水ケイ酸、雲母粉な
ど）、アルミナ、硫黄粉末、活性炭などが挙げられる。
これらの担体は、単独であるいは２種類以上を組み合わ
せて用いられ得る。

【００２４】Ａ．４．その他の成分 本発明の抗微生物剤組成物はさらに、他の抗微生物剤
（例えば、有機塩素系殺菌剤、有機リン系殺菌剤、有機
ヨウ素系殺菌剤、有機硫黄系殺菌剤、有機窒素系殺菌
剤、有機窒素硫黄系殺菌剤、ベンズイミダゾール系殺菌
剤、フェノール系殺菌剤、有機酸エステル系殺菌剤、抗
生物質など）、殺虫剤（例えば、天然殺虫剤、カーバメ
ート系殺虫剤、有機リン系殺虫剤など）、補助剤(例え
ば、カゼイン、ゼラチン、澱粉、アルギン酸、寒天、Ｃ
ＭＣ、ポリビニルアルコール、植物油、ベントナイト、
クレゾール石けんなど)、劣化防止剤、香料などを含有
し得る。

【００２５】Ｂ．対象となる菌 本発明の抗微生物剤組成物は、一般に細菌、真菌、酵
母、藻類などに対して広く作用し、そして１−［［（３
−ヨード−２−プロピニル）オキシ］メトキシ］−４−
メトキシベンゼンまたは（ａ）〜（ｄ）の化合物を単独
で処方することによって得られる抗微生物剤組成物より
も広い抗菌スペクトルを有する。本発明の抗微生物剤組
成物によって発育が阻止、あるいは死滅し得る微生物と
しては、バチルス（Bacillus）属、スタフィロコッカス
（Staphylococcus）属、エンテロバクター（Enterobact
er）属、エスケリシア（Escherichia）属、シュードモ
ナス（Pseudomonas）属などの細菌、アスペルギルス（A
spergillus）属、オーレオバシジウム（Aureobasidiu
m）属、ケトミウム（Chaetomium）属、クラドスポリウ
ム（Cladosporium）属、グリオクラジウム（Gliocladiu
m）属、ペニシリウム（Penicillium）属、トリコデルマ
（Trichoderma）属などの真菌、カンジダ（Candida）
属、ロドトルラ（Rhodotorula）属などの酵母、クロレ
ラ（Chlorella）属、スミレモ（Trentepohlia）属、ネ
ンジュモ（Nostoc）属、フォルミジウム（Phormidium）
属などの藻類などが挙げられる。

【００２６】本発明の抗微生物剤組成物は各種の工業製
品または工業用原材料に適用され得る。このような種々
の工業製品または工業用原材料としては、繊維、塗料、
接着剤、木材、皮革、紙加工品、電子部品、壁装材、樹
脂成形物などが挙げられる。

【００２７】

【実施例】以下の実施例により、本発明による抗微生物
剤組成物の抗微生物効力をさらに詳しく説明する。本実
施例において用いられる用語「ＭＩＣ」とは、抗微生物
剤組成物中の有効成分の最小発育阻止濃度（ｐｐｍ）を
指す。より具体的には、細菌、真菌または藻類の発育を
阻止し得る抗微生物剤組成物中の、１−［［（３−ヨー
ド−２−プロピニル）オキシ］メトキシ］−４−メトキ
シベンゼンと、（ａ）〜（ｅ）の化合物との混合物の最
小濃度を指す。

【００２８】（接種用菌液の調製）実施例１で用いられ
る接種用菌液を以下のようにして調製した。２つの別個
の普通ブイヨン液体培地（１０ml）に、２種の細菌、ス
タフィロコッカス・アウレウス（Staphylococcus aureu
s）IFO 12732、およびエスケリシア・コリ（Escherichi
a coli）IFO 3972をそれぞれ接種し、３０℃で４〜６時
間振盪培養して２種の接種用菌液を調製した。

【００２９】（接種用胞子懸濁液の調製）実施例２で用
いられる接種用胞子懸濁液を以下のようにして調製し
た。２種の真菌、アスペルギルス・ニガー（Aspergillu
s niger）IFO 6341、およびペニシリウム・フニクロス
ム（Penicillium funiculosum）IFO 6345を、薬剤を含
有しない２つのポテトデキストロース寒天培地上で培養
し、胞子を形成させた。次いで、潤滑剤を０．００５％
添加した滅菌水に上記真菌胞子を分散し、２種の接種用
胞子懸濁液を調製した。

【００３０】（接種用藻懸濁液の調製）実施例３で用い
られる接種用藻懸濁液を以下のようにして調製した。Ｂ
ｏｌｄ’ｓ Ｂａｓａｌ液体培地（５０ml）に、クロレ
ラ・ピレノイドサ（Chlorella pyrenoidosa）NIES 226
を接種し、２５℃で１４日間振盪培養して接種用藻懸濁
液を調製した。

【００３１】（実施例１）１−［［（３−ヨード−２−
プロピニル）オキシ］メトキシ］−４−メトキシベンゼ
ンと、（ａ）〜（ｅ）の化合物とを、以下の表１および
２に示される各重量比でジメチルスルホキシドに添加
し、抗微生物剤組成物を調製した。次いで、普通ブイヨ
ン液体培地（１０ml）に、抗微生物剤組成物の段階希釈
水溶液（０．２ml）をそれぞれ添加して、各試験培地を
調製した。この各試験培地に、上記の接種用菌液（０．
１ml）を接種し、３０℃で２４時間培養した後、培地の
濁度を目視検査することによって細菌の発育の有無をそ
れぞれ決定した。培地中での細菌の発育を阻止し得る、
１−［［（３−ヨード−２−プロピニル）オキシ］メト
キシ］−４−メトキシベンゼンと（ａ）〜（ｅ）の化合
物との混合物の最小濃度をＭＩＣとした。各重量比の抗
微生物剤組成物の、各細菌についてのＭＩＣを表１およ
び２に示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】（実施例２）１−［［（３−ヨード−２−
プロピニル）オキシ］メトキシ］−４−メトキシベンゼ
ンと、（ａ）〜（ｅ）の化合物とを、以下の表３および
４に示される各重量比でジメチルスルホキシドに添加
し、抗微生物剤組成物を調製した。次いで、この抗微生
物剤組成物の段階希釈水溶液（０．３ml）を、ポテトデ
キストロース寒天培地（１５ml）に添加し、各試験培地
を調製した。この各試験培地に、上記の接種用胞子懸濁
液（１ml）を接種し、２８℃で７日間培養した後、培地
上の真菌の発育を目視検査することにより真菌の発育の
有無をそれぞれ決定した。培地上での真菌の発育を阻止
し得る、１−［［（３−ヨード−２−プロピニル）オキ
シ］メトキシ］−４−メトキシベンゼンと（ａ）〜
（ｅ）の化合物との混合物の最小濃度をＭＩＣとした。
各重量比の抗微生物剤組成物の、各真菌についてのＭＩ
Ｃを表３および４に示す。

【００３５】

【表３】

【００３６】

【表４】

【００３７】（実施例３）１−［［（３−ヨード−２−
プロピニル）オキシ］メトキシ］−４−メトキシベンゼ
ンと、（ａ）〜（ｅ）の化合物とを、以下の表５に示さ
れる各重量比でジメチルスルホキシドに添加し、抗微生
物剤組成物を調製した。次いで、この抗微生物剤組成物
の段階希釈水溶液（０．１ml）を、Ｂｏｌｄ’ｓ Ｂａ
ｓａｌ寒天培地（１５ml）に添加し、各試験培地を調製
した。この各試験培地に、上記の接種用藻懸濁液（１m
l）を接種し、２５℃、１５００ｌｕｘで１４日間培養
した後、培地上の藻の発育を目視検査することにより藻
の発育の有無をそれぞれ決定した。培地上での藻の発育
を阻止し得る、１−［［（３−ヨード−２−プロピニ
ル）オキシ］メトキシ］−４−メトキシベンゼンと
（ａ）〜（ｅ）の化合物との混合物の最小濃度をＭＩＣ
とした。各重量比の抗微生物剤組成物の、藻についての
ＭＩＣを表５に示す。

【００３８】

【表５】

【００３９】表１〜表５に示す結果から、本発明の抗微
生物剤組成物は、有効成分の相乗効果により従来の抗微
生物剤組成物と比較して効力が高く、かつ広い抗菌スペ
クトルを示すことが示される。さらに、単独で有効成分
を用いた場合と比較して、同一量の細菌、真菌または藻
類の発育を阻止するために用いられる抗微生物剤組成物
の濃度は、極めて低く抑えられることが示される。

【００４０】

【発明の効果】本発明によれば、１−［［（３−ヨード
−２−プロピニル）オキシ］メトキシ］−４−メトキシ
ベンゼンと、（ａ）５−クロロ−２−メチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン、（ｂ）２−メチル−４−イソチ
アゾリン−３−オン、（ｃ）１，２−ベンズイソチアゾ
リン−３−オン、（ｄ）２−ピリジンチオール−１−オ
キシドナトリウム塩、（ｅ）２，２−ジチオ−ビス（ピ
リジン−１−オキシド）より選ばれる少なくとも１種以
上とを有効成分として含有する抗微生物剤組成物が得ら
れる。これらの有効成分を組み合わせることにより、こ
れらの成分の相乗作用が得られ、安全性が高く、効力が
高く、さらに広い抗菌スペクトルを有する抗微生物剤組
成物が提供される。さらに、本発明の抗微生物剤組成物
に含有される有効成分の濃度は低く抑えられるので、極
めて安価に調製され得、さらに環境に与える影響は少な
い。本発明の抗微生物剤組成物は、種々の工業製品およ
び工業用原材料の防腐防かび防藻に有効である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １−［［（３−ヨード−２−プロピニ
   ル）オキシ］メトキシ］−４−メトキシベンゼンと、次
   の（ａ）〜（ｅ）の化合物より選ばれる少なくとも１種
   以上とを含有する抗微生物剤組成物。（ａ）５−クロロ
   −２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、（ｂ）
   ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、（ｃ）
   １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、（ｄ）２−
   ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム塩、（ｅ）
   ２，２−ジチオ−ビス（ピリジン−１−オキシド）。