JP2002284612A - 抗微生物剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】安全性が高く、効力が高く、さらに広い抗菌ス
ペクトルを有する抗微生物剤組成物を提供すること。 【解決手段】２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−
６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジンと、次の
（ａ）、（ｂ）の化合物より選ばれる少なくとも１種以
上とを含有する抗微生物剤組成物。（ａ）１−［［（３
−ヨード−２−プロピニル）オキシ］メトキシ］−４−
メトキシベンゼン、（ｂ）２−ピリジンチオール−１−
オキシド亜鉛塩。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は工業用途に有用な抗
微生物剤組成物に関する。より詳細には、２−メチルチ
オ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ
−ｓ−トリアジンと、１−［［（３−ヨード−２−プロ
ピニル）オキシ］メトキシ］−４−メトキシベンゼン、
２−ピリジンチオール−１−オキシド亜鉛塩より選ばれ
る少なくとも１種以上とを組み合わせることにより、こ
れらの化合物の相乗効果を有する抗微生物剤組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、紙・パルプ工業における抄紙
工程や、金属加工油循環工程、工業用冷却水循環工程な
どの循環水系内には、藻類、細菌その他の微生物が繁殖
しやすく、生産品の品質低下や生産効率の低下などの障
害を引き起こすことが知られている。また、建築物など
の外装材料においては、藻類や真菌が発生し、美観の低
下や衛生面の悪化、さらには建築物や建築材料の劣化な
どの様々な問題が起こる。このような障害に対して、従
来から、抗微生物剤が広く用いられている。古くは有機
水銀化合物、塩素系化合物などが使用されていたが、こ
れらの薬剤は人体や魚介類に対する毒性が強く、環境汚
染を引き起こすため使用の規制もなされている。最近で
は比較的毒性の低い化合物が抗微生物剤として用いられ
ている。このような化合物としては、トリアジン系化合
物、イソチアゾロン系化合物、第４級アンモニウム化合
物などが挙げられる。しかし、これらの化合物はいずれ
も、腐食性、刺激性などが強く、取扱いにくいという欠
点がある。

【０００３】このため、２種類以上の抗微生物剤を組み
合わせることにより、抗菌スペクトルを広げること、抗
微生物作用を増大させることなどが試みられている。し
かし、通常は１種類のみの抗微生物剤の効果の発現に留
まるか、あるいは相加平均的な効果しか得られない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記課題を解
決するものであり、その目的とするところは、安全性が
高く、効力が高く、さらに広い抗菌スペクトルを有する
抗微生物剤組成物を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため、鋭意検討した結果、２−メチルチオ−
４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ
−トリアジンと、次の（ａ）、（ｂ）の化合物、（ａ）
１−［［（３−ヨード−２−プロピニル）オキシ］メト
キシ］−４−メトキシベンゼン、（ｂ）２−ピリジンチ
オール−１−オキシド亜鉛塩より選ばれる少なくとも１
種以上との組み合わせにより、予期せぬ相乗効果が得ら
れることを見出した。つまり、２−メチルチオ−４−ｔ
−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリ
アジンと、上記（ａ）、（ｂ）の化合物との組み合わせ
により、各化合物を単独で用いた場合よりも効力が増強
され、さらに抗菌スペクトルが広い抗微生物剤組成物が
得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】本発明によれば、２−メチルチオ−４−ｔ
−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリ
アジンと、次の（ａ）、（ｂ）の化合物、（ａ）１−
［［（３−ヨード−２−プロピニル）オキシ］メトキ
シ］−４−メトキシベンゼン、（ｂ）２−ピリジンチオ
ール−１−オキシド亜鉛塩より選ばれる少なくとも１種
以上とを含有する抗微生物剤組成物が提供される。

【０００７】好ましくは、上記２−メチルチオ−４−ｔ
−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリ
アジンと、上記（ａ）、（ｂ）の化合物との重量比は、
２０：１〜１：２０の範囲である。さらに好ましくは、
上記２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シク
ロプロピルアミノ−ｓ−トリアジンと、上記（ａ）、
（ｂ）の化合物との重量比は、５：１〜１：５の範囲で
ある。

【０００８】

【発明の実施の形態】本明細書において用いられる用語
「抗微生物剤組成物」とは、細菌、真菌、酵母、藻類な
どの増殖を抑制するか、またはこれらの微生物を死滅さ
せる効果を有する組成物を意味する。

【０００９】Ａ．抗微生物剤組成物の構成 Ａ．１．有効成分 本発明の抗微生物剤組成物は、２−メチルチオ−４−ｔ
−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリ
アジンと、次の（ａ）、（ｂ）の化合物、（ａ）１−
［［（３−ヨード−２−プロピニル）オキシ］メトキ
シ］−４−メトキシベンゼン、（ｂ）２−ピリジンチオ
ール−１−オキシド亜鉛塩より選ばれる少なくとも１種
以上とを有効成分として含有する。

【００１０】２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−
６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジンは、例え
ば、ドイツ公開公報１９１４０１４号に記載の方法によ
り合成され得る。

【００１１】１−［［（３−ヨード−２−プロピニル）
オキシ］メトキシ］−４−メトキシベンゼンは、例え
ば、特許公報２８５２２８９号に記載の方法により合成
され得る。

【００１２】２−ピリジンチオール−１−オキシド亜鉛
塩は、例えば、米国特許３５８３９９９号に記載の方法
により合成され得る。

【００１３】抗微生物剤組成物中の２−メチルチオ−４
−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−
トリアジンと、（ａ）、（ｂ）の化合物との割合は、対
象となる微生物の種類ならびに上記組成物を抗微生物剤
として使用する条件などに依存して適切に選択され得
る。通常、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６
−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジンと、（ａ）、
（ｂ）の化合物との割合は、重量比で２０：１〜１：２
０、好ましくは５：１〜１：５、特に好ましくは３：１
〜１：３の範囲である。

【００１４】本発明の抗微生物剤組成物は使用目的に応
じた形態で使用され得る。例えば、本発明の抗微生物剤
組成物は単に２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−
６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジンと、
（ａ）、（ｂ）の化合物を混合したものであってもよい
が、好ましくは２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ
−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジンおよび
（ａ）、（ｂ）の化合物の他に適切な溶媒および分散剤
または担体またはその他の成分を含有し得る。

【００１５】本発明の組成物中の２−メチルチオ−４−
ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−ト
リアジンと、（ａ）、（ｂ）の化合物との総含有量は、
その剤型および使用目的などによっても異なるが、通
常、得られる抗微生物剤組成物全体の０．１重量％〜９
５重量％であり、好ましくは０．２重量％〜６０重量％
である。

【００１６】また、本発明の抗微生物剤組成物の使用量
は、組成物および対象となる微生物の種類やその濃度に
よっても異なるが、一般的に、各種工程水および各種循
環水系や建築物などの外壁材料などに使用する場合は、
０．１〜１００００ｍｇ／ｋｇ程度で良好な効果が得ら
れる。

【００１７】Ａ．２．溶媒および分散剤 対象となる系が各種工業用水系の場合には、有効成分の
溶解、分散性などを考慮して、後述するように、溶媒お
よび分散剤を含有する液剤を調製することが好ましい。

【００１８】本発明の抗微生物剤組成物に用いられ得る
溶媒としては、有効成分に悪影響を与えない任意の溶
媒、例えば、水、アルコール類（例えば、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、グリセリンな
ど）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケト
ンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、セロソルブ、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテルなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサ
ン、灯油など）、芳香族炭化水素類（例えば、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、メチルナ
フタレンなど）、ハロゲン化炭化水素類（例えば、クロ
ロホルム、四塩化炭素など）、酸アミド類（例えば、ジ
メチルホルムアミドなど）、エステル類（例えば、酢酸
メチルエステル、酢酸エチルエステル、酢酸ブチルエス
テル、脂肪酸グリセリンエステルなど）およびニトリル
類（例えば、アセトニトリルなど）などが挙げられる。
これらの溶媒は、単独であるいは２種類以上を組み合わ
せて用いられ得る。

【００１９】本発明の抗微生物剤組成物に用いられ得る
分散剤としては、有効成分に悪影響を与えない任意の分
散剤、例えば、界面活性剤が挙げられる。このような界
面活性剤としては、石けん類、高級アルコールの硫酸エ
ステル、アルキルスルホン酸、アルキルアリールスルホ
ン酸、第４級アンモニウム塩、オキシアルキルアミン、
脂肪酸エステル、ポリアルキレンオキサイド系化合物、
アンヒドロソルビトール系化合物などが挙げられる。こ
れらの分散剤は、単独であるいは２種類以上を組み合わ
せて用いられ得る。

【００２０】Ａ．３．担体 本発明の抗微生物剤組成物に用いられ得る担体として
は、有効成分に悪影響を与えない任意の担体、例えば、
クレー類（例えば、カオリン、ベントナイト、酸性白土
など）、タルク類（例えば、滑石粉、ロウ石粉など）、
シリカ類（例えば、珪藻土、無水ケイ酸、雲母粉な
ど）、アルミナ、硫黄粉末、活性炭などが挙げられる。
これらの担体は、単独であるいは２種類以上を組み合わ
せて用いられ得る。

【００２１】Ａ．４．その他の成分 本発明の抗微生物剤組成物はさらに、他の抗微生物剤
（例えば、有機塩素系殺菌剤、有機リン系殺菌剤、有機
ヨウ素系殺菌剤、有機硫黄系殺菌剤、有機窒素系殺菌
剤、有機窒素硫黄系殺菌剤、ベンズイミダゾール系殺菌
剤、フェノール系殺菌剤、有機酸エステル系殺菌剤、抗
生物質など）、殺虫剤（例えば、天然殺虫剤、カーバメ
ート系殺虫剤、有機リン系殺虫剤など）、補助剤(例え
ば、カゼイン、ゼラチン、澱粉、アルギン酸、寒天、Ｃ
ＭＣ、ポリビニルアルコール、植物油、ベントナイト、
クレゾール石けんなど)、劣化防止剤、香料などを含有
し得る。

【００２２】Ｂ．対象となる菌 本発明の抗微生物剤組成物は、一般に細菌、真菌、酵
母、藻類などに対して広く作用し、そして２−メチルチ
オ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ
−ｓ−トリアジンまたは（ａ）、（ｂ）の化合物を単独
で処方することによって得られる抗微生物剤組成物より
も広い抗菌スペクトルを有する。本発明の抗微生物剤組
成物によって発育が阻止、あるいは死滅し得る微生物と
しては、バチルス（Bacillus）属、スタフィロコッカス
（Staphylococcus）属、エンテロバクター（Enterobact
er）属、エスケリシア（Escherichia）属、シュードモ
ナス（Pseudomonas）属などの細菌、アスペルギルス（A
spergillus）属、オーレオバシジウム（Aureobasidiu
m）属、ケトミウム（Chaetomium）属、クラドスポリウ
ム（Cladosporium）属、グリオクラジウム（Gliocladiu
m）属、ペニシリウム（Penicillium）属、トリコデルマ
（Trichoderma）属などの真菌、カンジダ（Candida）
属、ロドトルラ（Rhodotorula）属などの酵母、クロレ
ラ（Chlorella）属、スミレモ（Trentepohlia）属、ネ
ンジュモ（Nostoc）属、フォルミジウム（Phormidium）
属などの藻類などが挙げられる。

【００２３】本発明の抗微生物剤組成物は各種工程水お
よび各種循環水系、ならびに建築物などの外装材料に適
用され得る。このような種々の工程水または循環水系と
しては、紙・パルプ工業における抄紙工程や、金属加工
油循環工程、工業用冷却水循環工程などが挙げられる。
また、建築物などの外装材料としては、アクリルエマル
ジョン塗料や溶剤系塗料などの建築用塗料が挙げられ
る。

【００２４】

【実施例】以下の実施例により、本発明による抗微生物
剤組成物の抗微生物効力をさらに詳しく説明する。本実
施例において用いられる用語「ＭＩＣ」とは、抗微生物
剤組成物中の有効成分の最小発育阻止濃度（ｐｐｍ）を
指す。より具体的には、藻類の発育を阻止し得る抗微生
物剤組成物中の、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミ
ノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジンと、
（ａ）、（ｂ）の化合物との混合物の最小濃度を指す。

【００２５】（接種用藻懸濁液の調製）実施例１で用い
られる接種用藻懸濁液を以下のようにして調製した。Ｂ
ｏｌｄ’ｓ Ｂａｓａｌ液体培地（５０ml）に、クロレ
ラ・ピレノイドサ（Chlorella pyrenoidosa）NIES 226
を接種し、２５℃で１４日間振盪培養して接種用藻懸濁
液を調製した。

【００２６】（実施例１）２−メチルチオ−４−ｔ−ブ
チルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジ
ンと、（ａ）、（ｂ）の化合物とを、以下の表１に示さ
れる各重量比でジメチルスルホキシドに添加し、抗微生
物剤組成物を調製した。次いで、この抗微生物剤組成物
の段階希釈水溶液（０．１ml）を、Ｂｏｌｄ’ｓ Ｂａ
ｓａｌ寒天培地（１５ml）に添加し、各試験培地を調製
した。この各試験培地に、上記の接種用藻懸濁液（１m
l）を接種し、２５℃、１５００ｌｕｘで１４日間培養
した後、培地上の藻の発育を目視検査することにより藻
の発育の有無をそれぞれ決定した。培地上での藻の発育
を阻止し得る、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ
−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジンと
（ａ）、（ｂ）の化合物との混合物の最小濃度をＭＩＣ
とした。各重量比の抗微生物剤組成物の、藻についての
ＭＩＣを表１に示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】表１に示す結果から、本発明の抗微生物剤
組成物は、有効成分の相乗効果により従来の抗微生物剤
組成物と比較して効力が高く、かつ広い抗菌スペクトル
を示すことが示される。さらに、単独で有効成分を用い
た場合と比較して、同一量の藻類の発育を阻止するため
に用いられる抗微生物剤組成物の濃度は、極めて低く抑
えられることが示される。

【００２９】

【発明の効果】本発明によれば、２−メチルチオ−４−
ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−ト
リアジンと、（ａ）１−［［（３−ヨード−２−プロピ
ニル）オキシ］メトキシ］−４−メトキシベンゼン、
（ｂ）２−ピリジンチオール−１−オキシド亜鉛塩より
選ばれる少なくとも１種以上とを有効成分として含有す
る抗微生物剤組成物が得られる。これらの有効成分を組
み合わせることにより、これらの成分の相乗作用が得ら
れ、安全性が高く、効力が高く、さらに広い抗菌スペク
トルを有する抗微生物剤組成物が提供される。さらに、
本発明の抗微生物剤組成物に含有される有効成分の濃度
は低く抑えられるので、極めて安価に調製され得、さら
に環境に与える影響は少ない。本発明の抗微生物剤組成
物は、各種工程水および各種循環水系、ならびに建築物
などの外装材料の防腐防かび防藻に有効である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ
   −６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジンと、次の
   （ａ）、（ｂ）の化合物より選ばれる少なくとも１種以
   上とを含有する抗微生物剤組成物。（ａ）１−［［（３
   −ヨード−２−プロピニル）オキシ］メトキシ］−４−
   メトキシベンゼン、（ｂ）２−ピリジンチオール−１−
   オキシド亜鉛塩。