DK175070B1 - N-phenylpyrazolderivat, en fremgangsmåde og mellemprodukter til dets fremstilling, et arthropodicidt, plantenematodicidt, anthelmintisk eller antiprotozoisk middel indeholdende forbindelsen og en fremgangsmåde til bekæmpelse af skadelige arthropoder,.... - Google Patents

N-phenylpyrazolderivat, en fremgangsmåde og mellemprodukter til dets fremstilling, et arthropodicidt, plantenematodicidt, anthelmintisk eller antiprotozoisk middel indeholdende forbindelsen og en fremgangsmåde til bekæmpelse af skadelige arthropoder,.... Download PDF

Info

Publication number
DK175070B1
DK175070B1 DK198803140A DK314088A DK175070B1 DK 175070 B1 DK175070 B1 DK 175070B1 DK 198803140 A DK198803140 A DK 198803140A DK 314088 A DK314088 A DK 314088A DK 175070 B1 DK175070 B1 DK 175070B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
compound
formula
spp
group
replaced
Prior art date
Application number
DK198803140A
Other languages
English (en)
Other versions
DK314088A (da
DK314088D0 (da
Inventor
Ian George Buntain
Leslie Roy Hatton
David William Hawkins
Christopher John Pearson
David Alan Roberts
Original Assignee
Rhone Poulenc Agriculture
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10618808&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DK175070(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Rhone Poulenc Agriculture filed Critical Rhone Poulenc Agriculture
Publication of DK314088D0 publication Critical patent/DK314088D0/da
Publication of DK314088A publication Critical patent/DK314088A/da
Priority to DK200201527A priority Critical patent/DK175878B1/da
Application granted granted Critical
Publication of DK175070B1 publication Critical patent/DK175070B1/da

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/10—Anthelmintics
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/01—General aspects dealing with the joint area or with the area to be joined
    • B29C66/05—Particular design of joint configurations
    • B29C66/10—Particular design of joint configurations particular design of the joint cross-sections
    • B29C66/12—Joint cross-sections combining only two joint-segments; Tongue and groove joints; Tenon and mortise joints; Stepped joint cross-sections
    • B29C66/122—Joint cross-sections combining only two joint-segments, i.e. one of the parts to be joined comprising only two joint-segments in the joint cross-section
    • B29C66/1222—Joint cross-sections combining only two joint-segments, i.e. one of the parts to be joined comprising only two joint-segments in the joint cross-section comprising at least a lapped joint-segment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/01—General aspects dealing with the joint area or with the area to be joined
    • B29C66/05—Particular design of joint configurations
    • B29C66/10—Particular design of joint configurations particular design of the joint cross-sections
    • B29C66/12—Joint cross-sections combining only two joint-segments; Tongue and groove joints; Tenon and mortise joints; Stepped joint cross-sections
    • B29C66/122—Joint cross-sections combining only two joint-segments, i.e. one of the parts to be joined comprising only two joint-segments in the joint cross-section
    • B29C66/1224—Joint cross-sections combining only two joint-segments, i.e. one of the parts to be joined comprising only two joint-segments in the joint cross-section comprising at least a butt joint-segment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/44—Oxygen and nitrogen or sulfur and nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/44—Oxygen and nitrogen or sulfur and nitrogen atoms
    • C07D231/52—Oxygen atom in position 3 and nitrogen atom in position 5, or vice versa
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/01—General aspects dealing with the joint area or with the area to be joined
    • B29C66/05—Particular design of joint configurations
    • B29C66/10—Particular design of joint configurations particular design of the joint cross-sections
    • B29C66/12—Joint cross-sections combining only two joint-segments; Tongue and groove joints; Tenon and mortise joints; Stepped joint cross-sections
    • B29C66/126—Tenon and mortise joints

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Description

DK 175070 B1 i
Den foreliggende opfindelse angår et N-phenylpyrazol-derivat, en fremgangsmåde og mellemprodukter til dets fremstilling, et arthropodicidt, plantenematodicidt, anthelmin-tisk eller antiprotozoisk middel indeholdende forbindelsen 5 og en fremgangsmåde til bekæmpelse af skadelige arthropoder, plantenematoder, helminther eller protozoer.
EP-201 852 (Bayer) beskriver, som insecticider, aca-ricider og nematodicider, l-aryl-5-aminopyrazoler, hvori 3-stillingen er usubstitueret eller substitueret med en alkyl-10 eller halogenalkylgruppe, og 4-stillingen er substitueret med alkyl-, aralkyl- eller aryl-sulfenyl, -sulfinyl eller -sulfonyl.
EP-A-245 875 (Bayer) beskriver, som acaricider, 1-aryl-4-cyano-5-aminopyrazoler, hvori 3-stillingen er sub-15 stitueret med alkyl-sulfenyl, -sulfinyl eller -sulfonyl.
Ansøgernes tidligere patentansøgning EP-AO-86309981, som blev offentliggjort (EP-A-234119) efter den foreliggende ansøgnings prioritetsdato, beskriver en fremgangsmåde til bekæmpelse af skadelige arthropoder, plantenematoder eller 20 helminther ved anvendelse af forbindelser med formlen 25 1 (I) χ'—Ϊ3 (a5)n 30 hvori Y betyder halogen, cyano, nitro, RSO2, RSO eller RS, hvor R betyder alkyl, cycloalkyl eller alkenyl, thiocyanato, sulfamoyl, carbamoyl, alkoxycarbonyl, alkanoyl eller alkyl, Z betyder hydrogen, en aminogruppe -NR1R2, alkylsulfenylami-no, alkoxymethylenamino, halogen, alkyl, carboxyl, alkylthio, 35 alkylsulfinyl eller alkylsulfonyl, trialkylsilylmethyl, trialkylsilyl, cyano eller nitro, R3 betyder halogen, alkyl 2 UK 175070 Bl eller alkoxy, halogensubstitueret alkylthio eller alkylsul-finyl, nitro, cyano eller alkylsulfonyl, R4 betyder halogen, cyano, nitro, alkyl eller cycloalkyl, og n betyder 1 til 5, og salte deraf, med det forbehold, at R4, Y og Z ikke sam-5 tidig betyder enten nitro, cyano, halogen eller usubstitueret alkyl.
Den foreliggende opfindelse tilvejebringer et N-pyra-zolderivat med formlen ..
X« R4 15 hvori R1 betyder en cyanogruppe, R2 betyder en gruppe R^SO, hvor R5 betyder en trifluormethylgruppe, R^ betyder en ami-nogruppe, og R4 betyder en 2,6-dichlor-4-trifluormethyl-phenylgruppe, dvs. forbindelsen med formlen (I) 20
CF3SO CN
XI
2 5 Hil'rV' ck X (i) w 30
Denne forbindelse har værdifuld aktivitet imod skadelige arthropode-, plåntenematode-, helminth- og protozoor-35 ganismer, især imod arthropoder.
Den foreliggende opfindelse tilvejebringer en frem- 3 DK 175070 B1 gangsmåde til kontrol med skadelige arthropode-, plantene-matode-, helminth- eller protozoorganismer på et sted, ved hvilken fremgangsmåde stedet, f.eks. ved påføring eller indgivelse, behandles med en effektiv mængde af forbindelsen 5 med formlen (I) , dog undtaget en fremgangsmåde til behandling af mennesker eller dyr. Forbindelsen med formlen (I) kan især anvendes på området veterinærmedicin og husdyrhold og ved opretholdelse af folkesundheden imod arthropoder, hel-minther eller protozoer, som er parasitiske indvendigt eller 10 udvendigt på hvirveldyr, især varmblodede hvirveldyr, f.eks. mennesker og husdyr, f.eks. kvæg, får, geder, heste, svin, fjerkræ, hunde, katte og fisk, f.eks. Acarina, herunder blodmider (f.eks. Ixodes spp., Boophilus spp., f.eks. Boo-philus microplus, Amblyomma spp., Hyalomma spp., Rhipicepha-15 lus spp., f.eks. Rhipicephalus appendiculatus, Haemaphysalis spp., Dermacentor spp., Ornithodorus spp. f.eks. Omithodorus moubata, og mider (f.eks. Damalinia spp., Dermahyssus gal-linae, Sarcoptes spp., f.eks. Sarcoptes scabiei, Psoroptes spp., Chorioptes spp., Demodex spp., Eutrombicula spp.); 20 Diptera (f.eks. Aedes spp., Anopheles spp., Musca spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Simulium spp.); Hemiptera (f.eks. Triatoma spp.); Phthiraptera (f.eks. Damalinia spp., Linognathus spp.); Siphonaptera (f.eks. Ctenocephalides spp.); Dictyoptera (f.eks. Periplaneta spp., Blatella spp.); 25 Hymenoptera (f.eks. Monomorium pharaonis) , f.eks. imod infektioner af mave-tarm-kanalen forårsaget af parasitiske nema-todeorm, f.eks. medlemmer af familien Trichostrongylidae, Nippostrongylus brasiliensis, Trichinella spiralis, Haemon-chus contortus, Trichostrongylus colubriformis, Nematodirus 30 battus, Ostertagia circumcincta, Trichostrongylus axei, Cooperia spp. og Hymenolepis nana, ved kontrol med og behandling af protozosygdomme forårsaget af f.eks. Eimeria spp., f.eks. Eimeria tenella, Eimeria acervulina, Eimeria brunetti, Eimeria maxima og Eimeria necatrix, Trypanosoma cruzi, Leish-35 mania spp., Plasmodium spp., Babesia spp., Trichomonadidae spp., Histomonas spp., Giardia spp., Toxoplasma spp., Enta- 4 DK 175070 B1 moeba histolytica og Theileria spp., ved beskyttelsen af oplagrede produkter, f.eks. korn, herunder kerner og mel, jordnødder, dyrefodere, tømmer og boligsartikler, f.eks. tæpper og tekstiler, imod angreb af arthropoder, især biller, 5 herunder snudebiller, møl og mider, f.eks. Ephestia spp. (melmøl), Anthrenus spp. (tæppebiller), Tribolium spp. (melbiller) , Sitophilus spp. (kornsnudebiller) og Acarus spp. (mider), ved kontrollen med kakerlakker, myrer og termitter og lignende skadelige arthropoder i angrebne beboelses- og 10 industriområder og ved kontrollen med myggelarver i vandløb, brønde, reservoirer eller andet rendende eller stillestående vand, til behandlingen af fundamenter, konstruktion og jord ved forhindringen af angreb på bygninger af termitter, f.eks. Reticulitermes spp., Heterotermes spp., Coptotermes spp., i 15 landbruget, imod voksne, larver og æg af Lepidoptera (sommerfugle og møl), f.eks. Heliothis spp., såsom Heliothis virescens, Heliothis armigera og Heliothis zea, Spodoptera spp., såsom S.exempta, S.littoralis, S.eridania, Mamestra configurata; Earias spp., f.eks. E.insulana, Pectinophora 20 spp., f.eks. Pectinophora gossypiella, Ostrinia spp., såsom O.nubilalis, Trichoplusia ni, Pieris spp., Laphygma spp., Agrotis og Amathes spp., Wiseana spp., Chilo spp., Tryporyza spp. og Diatraea spp., Sparganothis pilleriana, Cydia pomo-nella, Archips spp., Plutella xylostella, imod voksne og 25 larver af Coleoptera (biller), f.eks. Hypothenemus hampei, Hylesinus spp., Anthonomus grandis, Acalymma spp., Lema spp., Psylliodes spp., Leptinotarsa decemlineata, Diabrotica spp., Gonocephalum spp., Agriotes spp., Dermolepida og Hete-ronychus spp., Phaedon cochleariae, Lissorhoptrus oryzophi-30 lus, Meligethes spp., Ceutorhynchus spp., Rhynchophorus og Cosmopolites spp., imod Hemiptera, f.eks. Psylla spp., Be-misia spp., Trialeurodes spp., Aphis spp., Myzus spp., Megou-ra viciae. Phylloxera spp., Adelges spp., Phorodon humuli, Aeneolamia spp., Nephotettix spp., Empoasca spp., Nilaparvata 35 spp., Perkinsiella spp., Pyrilla spp., Aonidiella spp.,
Coccus spp., Pseucoccus spp., Helopeltis spp., Lygus spp., 5 DK 175070 B1
Dysdercus spp., Oxycarenus spp., Nezara spp.; Hymenoptera, f.eks. Athalia spp. og Cephus spp., Atta spp., Diptera, f.eks. Hylemyia spp., Atherigona spp. og Chlorops spp., Phytomyza spp., Ceratitis spp.; Thysanoptera, såsom Thrips 5 tabaci; Orthoptera, såsom Locusta og Schistocerca spp., og fårekyllinger, f.eks. Gryllus spp. og Acheta spp.; Collem-bola, f.eks. Sminthurus spp. og Onychiurus spp., Isoptera, f.eks. Odontotermes spp., Dermaptera, f.eks. Forficula spp.,' og ligeledes andre arthropoder af landbrugsmæssig betydning, 10 såsom Acari (mider), f.eks. Tetranychus spp., Panonychus spp. og Bryobia spp., Eriophyes spp., Polyphagotarsonemus spp.; Blaniulus spp., Scutigerella spp., Oniscus spp., og triops spp.; nematoder, som angriber planter og træer af betydning for landbrug, skovbrug og havebrug enten direkte 15 eller ved at sprede bakterie-, virus-, mycoplasma- eller svampesygdomme hos disse planter, rodknudenematoder, såsom Meloidogyne spp. (f.eks. M. incognita); cystenematoder, såsom Globodera spp. (f.eks. G. rostochiensis); Heterodera spp. (f.eks. H. avenae) ; Radopholus spp. (f.eks. R. similis); 20 sårnematoder, såsom Pratylenchus spp. (f.eks. P. pratensis); Belonolaimus spp. (f.eks. B. gracilis); Tylenchulus spp. (f.eks. T. semipenetrans); Rotylenchulus spp. (f.eks. R. reniformis); Rotylenchus spp. (f.eks. R. robustus); Heli-cotylenchus spp. <(f.eks. H. multicinctus); Hemicycliophora 25 spp. (f.eks. H. gracilis); Criconemoides spp. (f.eks. C. similis); Trichodorus spp. (f.eks. T. primitivus); dolknema-toder, såsom Xiphinema spp. (f.eks. X. diversicaudatum), Longidorus spp. (f.eks. L. elongatus); Hoplolaimus spp. (f.eks. H. coronatus); Aphelenchoides spp. (f.eks. A. rit-30 zema-bosi, A. besseyi); stængel- og rodknoldål, såsom Di-tylenchus spp. (f.eks. D. dipsaci).
Forbindelsen ifølge den foreliggende opfindelse kan også anvendes ved en fremgangsmåde til kontrol med skadelige arthropode- eller nematodeorganismer hos planter, ved hvilken 35 fremgangsmåde der til planterne eller til det medium, hvori de vokser, tilføres en effektiv mængde af forbindelsen med
I ff w ff V U I
6 formlen (I).
Til kontrol med arthropoder og nematoder tilføres den aktive forbindelse almindeligvis det sted, hvor arthro-pode- eller nematodeangreb skal kontrolleres, i en mængde 5 på fra 0,1 kg til 25 kg aktiv forbindelse pr. ha behandlet område. Under ideelle betingelser, afhængigt af den skadelige organisme, som skal kontrolleres, kan den nedre mængde give tilstrækkelig beskyttelse. På den anden side kan ugunstige vejrbetingelser, modstandsevne hos den skadelige organisme 10 og andre faktorer kræve, at den aktive ingrediens anvendes i større mængdeforhold. Ved påføring på bladene kan der anvendes en mængde på fra 1 g til 1000 g pr. ha.
Når den skadelige organisme lever i jordbunden, fordeles formuleringen indeholdende den aktive forbindelse 15 jævnt hen over det areal, som skal behandles, på enhver hensigtmæssig måde. Tilførslen kan om ønsket foretages til marken eller det område, hvor der vokser afgrøder, i almindelighed eller tæt op til det frø eller den plante, som skal beskyttes mod angreb. Den aktive forbindelse kan vaskes ned 20 i jorden ved sprøjtning med vand over arealet eller kan efterlades til den naturlige indvirkning af regnvejr. Under eller efter tilførslen kan formuleringen om ønsket fordeles mekanisk i jordbunden, f.eks. ved pløjning eller harvning. Tilførslen kan ske før udplantning, ved udplantning, efter 25 udplantning, men før spiring har fundet sted, eller efter spiring.
Forbindelsen med formlen (I) kan tilføres jorden i faste eller flydende præparater, primært til kontrol med de nematoder, som befinder sig deri, men også tilføres bladene, 30 primært til kontrol med de nematoder, som angriber plantens overjordiske dele, f.eks. de ovenfor angivne Aphelenchoides spp. og Ditylenchus spp.
Forbindelsen med formlen (I) er af værdi ved kontrol med skadelige organismer, som ernærer sig på dele af planten, 35 som er fjernt fra tilførselspunktet, f.eks. udryddes insekter, som ernærer sig af bladene, af de omhandlede forbindel- 7 DK 175070 B1 ser tilført til rødderne.
Desuden kan forbindelsen formindske angreb på planten ved hjælp af antiernærende eller frastødende virkninger.
Forbindelsen med formlen (I) er af særlig værdi ved 5 beskyttelsen af mark-, foder-, plantage-, drivhus-, frugthave- og vingårdsafgrøder, af prydplanter og af plantage- og skovtræer, f.eks. kornsorter, såsom majs, hvede, ris og sorghum, bomuld, tobak, grøntsager og salater, såsom bønner, rapsafgrøder, græskar, salat, løg, tomater og peber, 10 markafgrøder, såsom kartofler, sukkerroer, jordnødder, sojabønner, oliefrøraps, sukkerrør, græsland og foderafgrøder, såsom majs, sorghum, lucerne, plantager, såsom med te, kaffe, kakao, bananer, oliepalmer, kokosnødder, gummi, krydderier, frugtplantager og -beplantninger, såsom med sten- og kernels frugt, citrus, kiwifrugt, avocado, mango, oliven og valnødder, vingårde, prydplanter, blomster og buske under glas og i haver og parker, skovtræer, både løvfældende og stedsegrønne, i skove, plantager og planteskoler.
Den er også værdifuld ved beskyttelsen af tømmer (på 20 rod, opskåret, omdannet, lagret eller strukturelt) mod angreb af bladhvepse, f.eks. Urocerus, eller biller (f.eks. scoly-tider, platypodider, lyctider, bostrychider, cerambucider, anobiider) eller termitter, f.eks. Reticulitermes spp., He-terotermes spp., Coptotermes spp.
25 Den har anvendelser ved beskyttelsen af oplagrede produkter, såsom korn, frugt, nødder, krydderier og tobak, hvadenten de er hele, formalet eller behandlet til produkter, mod angreb af møl, biller og mider. Beskyttet er ligeledes oplagrede animalske produkter, såsom huder, hår, uld og 30 fjer, i naturlig eller omdannet form (f.eks. som tæpper eller tekstiler, mod angreb af møl og biller, ligeledes oplagret kød og fisk mod angreb af biller, mider og fluer.
Forbindelsen med formlen (I) har særlig værdi ved kontrollen med arthropoder, helminther eller protozoer, som er 35 skadelige for eller spreder eller virker som vektorer for sygdomme hos mennesker og husdyr, f.eks. de ovenfor nævnte,
Ul\ I IDVJIV D I
8 mere specielt ved kontrollen med blodmider, mider, lus, lopper, myg og bidende eller irriterende fluer og fluelarver. Forbindelsen med formlen (I) er især værdifuld ved kontrol med arthropoder, helminther eller protozoer, som er til 5 stede inden i husdyr som værter, eller som ernærer sig i eller på huden eller suger dyrets blod, til hvilket formål de kan indgives oralt, parenteralt, perkutant eller topisk.
Coccidiosis, en sygdom, som forårsages af protozoiske parasiter af slægten Eimeria, er en vigtig potentiel årsag 10 til økonomiske tab i husdyr og fugle, især dem, som opdrættes eller holdes under intensive betingelser. F.eks. kan kvæg, får, svin og kaniner påvirkes, men sygdommen er især vigtig hos fjerkræ, især kyllinger.
Fjerkræsygdommen spredes i almindelighed, ved at 15 fuglene opsamler den smitsomme organisme i gødning på forurenet strøelse eller jorden eller via foderet eller drikkevandet. Sygdommen manifesterer sig ved blødning, akkumulering af blod i tyktarmen, passage af blod til afføringen, svaghed og fordøjelsesforstyrrelser. Sygdommen ender ofte 20 med dyrets død, men den fugl, som overlever kraftige infektioner, har fået sin markedsværdi væsentligt formindsket som et resultat af infektionen.
Indgivelse af en lille mængde af forbindelsen med formlen (I), fortrinsvis ved kombination med fjerkræfoderet, 25 er effektiv til forhindring eller kraftig nedsættelse af hyppigheden af coccidiosis. Forbindelsen er effektiv imod både tyktarmsformen (forårsaget E. tenella) og tyndtarmsformerne (hovedsageligt forårsaget af E. acervulina, E. brunet-ti, E. maxima og E. necatrix).
30 Forbindelsen med formlen (I) udøver også en inhiberen- de virkning på oocysterne ved stærk formindskelse af antallet af og/eller sporedannelsen i de producerede.
De præparater, som er beskrevet i det følgende til topisk anvendelse på mennesker og dyr og ved beskyttelsen 35 af oplagrede produkter, husholdningsvarer, ejendom og arealer i det almene miljø, kan i almindelighed alternativt anvendes 9 DK 175070 B1 til påføring på voksende afgrøder eller afgrødebærende steder som frøovertræk.
Egnede midler til påføring af forbindelsen med formlen (I) omfatter: 5 til mennesker eller dyr, som er inficeret af eller udsat for infektion af arthropoder, helminther eller protozoer, ved parenteral, oral eller topisk indgivelse af præparater, hvori den aktive ingrediens udviser en øjeblikkelig og/eller langvarig virkning 10 over et tidsrum imod arthropoderne, helmintheme eller protozoerne, f.eks. ved inkorporering i foder eller egnede, oralt indtagelige, farmaceutiske formuleringer, spiselig lokkemad, saltblokke, diætsupplementer, udhældningsformuleringer, sprøjtevæsker, bade, ned-15 dypninger, brusebade, forstøvninger, puddere, salver, shampooer, cremer, vokser og husdyrselvbehandlingssystemer; til miljøet i almindelighed eller til specifikke steder, hvor skadelige organismer kan lure, herunder 20 oplagrede produkter, tømmer, husholdningsvarer og beboelses- og industriområder, som sprøjtninger, forstøvninger, puddere, røg, vokser, lakker, granuler og lokkemad og i sivepræparater til vandveje, brønde, reservoirer og andet rindende eller stillestående 2 5 vand; til husdyr i foderet til kontrol med fluelarver, som ernærer sig i deres faeces; til voksende afgrøder som bladsprøjtninger, puddere, granuler, tåger og skum; 30 ligeledes som suspensioner af findelt og indkapslet forbindelse med formlen (I); som jordbunds- og rodbehandlinger ved væskeudskylninger, puddere, granuler, røg og skum,· som frøovertræk ved flydende opslæmninger og puddere.
35 Forbindelsen med formlen (I) kan tilføres til kontrol med arthropoder, helminther eller protozoer i præparater af 10 ui\. i routu di enhver type, som er kendt på området, og som er egnet til indvortes eller udvortes indgivelse til hvirveldyr eller tilførsel til kontrol med arthropoder i vilkårlige områder eller indendørs- eller udendørsarealer, idet de som aktiv 5 ingrediens indeholder forbindelsen med formlen (I) i forbindelse med et eller flere forenelige fortyndingsmidler eller hjælpestoffer, som er hensigtsmæssige til den tilsigtede anvendelse. Alle sådanne præparater kan fremstilles på enhver kendt måde.
10 Præparater, som er egnede til indgivelse til hvirvel dyr eller mennesker, omfatter præparater egnede til oral, parenteral, percutan, f.eks. ved påhældning, eller topisk indgivelse.
Præparater til oral indgivelse omfatter forbindel-15 sen med formlen (I) i forbindelse med farmaceutisk acceptable bærestoffer eller overtræk og omfatter f.eks. tabletter, piller, kapsler, pastaer, geler, skyllevæsker, medikerede foderstoffer, medikeret drikkevand, medikerede diætsupplementer, boli med langsom frigivelse eller andre midler til 20 langsom frigivelse, som tilsigtes tilbageholdt i mave-tarm-kanalen. Alle disse kan inkorporere aktiv ingrediens indeholdt i mikrokapsler eller overtrukket med syrelabile eller alkalilabile eller andre farmaceutisk acceptable, enteriske overtræk. Foderforblandinger og koncentrater inde-25 holdende forbindelser ifølge opfindelsen til anvendelse ved fremstillingen af medikerede diæter, drikkevand eller andre materialer til fortæring af dyrene kan også anvendes.
Præparater til parenteral indgivelse omfatter opløsninger, emulsioner eller suspensioner i enhver egnet, far-30 maceutisk acceptabel grundmasse og faste eller halvfaste, subkutane implantationer eller pellets beregnet til frigivelse af aktiv ingrediens over et længere tidsrum, og de kan fremstilles og gøres sterile på enhver hensigtsmæssig, kendt måde.
35 Præparater til percutan og topisk indgivelse omfatter sprøjtevæsker, puddere, bade, neddypninger, brusebade, for- 11 DK 175070 B1 støvninger, fedt, shampoo, creme, vokser eller påhældnings-præparater og -midler (f.eks. øremærker), som fæstnes udvendigt på dyr på en sådan måde, at de tilvejebringer lokal eller systemisk arthropodekontrol.
5 Fast eller flydende lokkemad, som er egnet til kontrol med arthropoder, omfatter forbindelsen med formlen (I) og et bærestof eller fortyndingsmiddel, som kan omfatte et foderstof eller en anden substans, som fremkalder fortæring af arthropoden.
10 Flydende præparater omfatter vandblandbare koncentra ter, emulgerbare koncentrater, strømmedygtige suspensioner, befugtelige eller opløselige pulvere indeholdende forbindelsen med formlen (I) , som kan anvendes til behandling af underlag eller steder angrebet af eller udsat for angreb af 15 arthropoder, herunder områder og arealer til udendørs eller indendørs oplagring eller behandling, beholdere eller apparatur og stillestående eller rindende vand.
Faste, homogene eller heterogene præparater indeholdende forbindelsen med formlen (I), f.eks. granuler, pellets, 20 briketter eller kapsler, kan anvendes til behandling af stillestående eller rindende vand i et tidsrum. En lignende virkning kan opnås ved anvendelse af sivepræparater eller intermitterende tilførsler af vanddispergerbare koncentrater som her beskrevet.
25 Præparater i form af aerosoler og vandige eller ikke- -vandige opløsninger eller dispersioner, som er egnede til sprøjtning, tågedannelse og sprøjtning med lavt eller ultra-lavt volumen, kan også anvendes.
Egnede, faste fortyndingsmidler, som kan anvendes 30 ved fremstillingen af præparater, som er egnede til tilførsel af forbindelsen med formlen (I), omfatter aluminiumsilicat, kiselgur, majsskaller, tricalciumphosphat, pulveriseret kork, absorberende kønrøg, magnesiumsilicat, en lerart, såsom kaolin, bentonit eller attapulgit, og vandopløselige 35 polymere, og sådanne faste præparater kan om ænsket indeholde et eller flere forenelige fugtemidler, dispergeringsmidler, 12 DK 175070 B1 emulgeringsmidler eller farvende midler, som, hvis det er fast, også kan tjene som fortyndingsmiddel.
Sådanne faste præparater, som kan antage form af puddere, granuler eller befugtelige pulvere, fremstilles 5 almindeligvis ved imprægnering af de faste fortyndingsmidler med opløsninger af forbindelsen med formlen (I) i flygtige opløsningsmidler, afdampning af opløsningsmidlerne og om nødvendigt formaling af produkterne, således at der opnås pulvere, og om ønsket granulering eller sammenpresning af 10 produkterne, således at der fås granuler, pellets eller briketter, eller ved indkapsling af findelt, aktiv ingrediens i naturlige eller syntetiske polymere, f.eks. gelatine, syntetiske harpikser og polyamider.
De fugtemidler, dispergeringsmidler og emulgerings-15 midler, som kan være til stede, især i befugtelige pulvere, kan være af den ioniske eller ikke-ioniske type, f.eks. sulforicinoleater, kvaternære ammoniumderivater eller produkter baseret på kondensater af ethylenoxid med nonyl- og octylphenol, eller carboxylsyreestere af anhydrosorbitoler, 20 som er blevet gjort opløselige ved etherificering af de frie hydroxygrupper ved kondensation med ethylenoxid, eller blandinger af disse typer af midler. Fugtelige pulvere kan behandles med vand umiddelbart før brugen til opnåelse af suspensioner, som er klar til brug.
25 Flydende præparater til tilførsel af forbindelsen med formlen (I) kan antage form af opløsninger, suspensioner og emulsioner af forbindelsen med formlen (I) eventuelt indkapslet i naturlige eller syntetiske polymere, og de kan om ønsket inkorporere fugtemidler, dispergeringsmidler eller 30 emulgeringsmidler. Disse emulsioner, suspensioner og opløsninger kan fremstilles ved anvendelse af vandige, organiske eller vandig-organiske fortyndingsmidler, f.eks. acetophenon, isophoron, toluen, xylen, mineralske, animalske eller vegetabilske olier og vandopløselige polymere (og blandinger af 35 disse fortyndingsmidler), som kan indeholde fugtemidler, dispergeringsmidler eller emulgeringsmidler af den ioniske 13 DK 175070 B1 eller ikke-ioniske type eller blandinger deraf, f.eks. af de ovenfor beskrevne typer. Om ønsket kan emulsionerne indeholdende forbindelsen med formlen (I) anvendes i form af selvemulgerende koncentrater indeholdende den aktive substans 5 opløst i emulgeringsmidlerne eller i opløsningsmidler indeholdende emulgeringsmidler, som er forenelige med den aktive substans, idet simpel tilsætning af vand til sådanne koncentrater giver præparater, som er klar til brug.
Præparater indeholdende forbindelsen med formlen (I), 10 som kan tilføres til kontrol med skadelige arthropode-, plantenematode-, helminth- eller protozoorganismer, kan også indeholde synergister {f.eks. piperonylbutoxid eller sesamex), stabiliseringsmidler, andre insecticider, acarici-der, plantenematodicider, anthelmintika eller anticoccidia-15 tika, fungicider (agrikulturelle eller veterinære som hensigtsmæssigt, f.eks. benomyl, iprodione), baktericider, midler som tiltrækker eller frastøder arthropoder eller hvirveldyr, eller pheromoner, reodoranter, smagsstoffer, farvestoffer og terapeutiske hjælpestoffer, f.eks. sporgrund-20 stoffer. De kan have til formål at forbedre styrken, persi-stensen, sikkerheden, optagelsen, hvor dette ønskes, spektret af kontrollerede skadelige organismer eller for at muliggøre, at præparatet udfører andre værdifulde funktioner i samme behandlede dyr eller areal.
25 Eksempler på andre, pesticidt aktive forbindelser, som kan medtages i, eller anvendes i forbindelse med, præparaterne ifølge den foreliggende opfindelse, er: acephate, chlorpyrifos, demeton-S-methyl, disulfoton, etho-profos, fenitrothion, malathion, monocrotophos, parathion, 30 phosalone, pirimiphos-methyl, triazophos, cyfluthrin, cyper-methrin, deltamethrin, fenpropathrin, fenvalerate, perme-thrin, aldicarb, carbosulfan, methomyl, oxamyl, pirimicarb, bendiocarb, teflubenzuron, dicofol, endosulfah, lindane, benzoximate, cartap, cyhexatin, tetradifon, avermectiner, 35 ivermectin, milbemyciner, thiophanate, trichlorfon, dichlor-vos, diaveridine og dimetridazole.
h/l\ I « wi V U I
14
Præparaterne til tilførsel til kontrol med skadelige arthropode-, plantenematode-, helminth- eller protozoorganismer indeholder sædvanligvis fra 0,00001% til 95%, fortrinsvis fra 0,0005% til 50%, efter vægt af forbindelsen med formlen 5 (I) sammen med andre stoffer, som er toksiske for arthropoder og plantenematoder, anthelmintika, anticoccidiatika, syner-gister, sporgrundstoffer eller stabiliseringsmidler). De faktisk anvendte præparater og deres tilførselsmængde vil blive udvalgt til opnåelse af den eller de ønskede virkninger 10 af landmanden, husdyrproducenten, lægen eller dyrlægen, skadedyrskontrollanten eller en anden fagmand på området.
Faste og flydende præparater til topisk tilførsel til dyr, tømmer, oplagrede produkter eller husholdningsartikler indeholder sædvanligvis fra 0,00005% til 90%, fortrinsvis fra 15 0,001% til 10%, efter vægt af forbindelsen med formlen (I).
Til indgivelse til dyr oralt eller parenteralt, herunder percutant, indeholder faste og flydende præparater normalt fra 0,1% til 90% efter vægt af forbindelsen med formlen (I) . Medikerede foderstoffer indeholder normalt fra 0,001% til 3% 20 efter vægt af forbindelsen med formlen (I). Koncentrater og supplementer til blanding med foderstoffer indeholder normalt fra 5% til 90%, fortrinsvis fra 5% til 50%, efter vægt af forbindelsen med formlen (I). Mineralsaltblokke indeholder normalt fra 0,1% til 10% efter vægt af forbindelsen med 25 formlen (I) .
Puddere og væskepræparater til tilførsel til husdyr, personer, gods, områder eller udendørsarealer kan indeholde fra 0,0001% til 15%, fortrinsvis fra 0,005% til 2,0%, efter vægt af forbindelsen med den formlen (I) . Egnede koncentrati-30 oner i behandlet vand er mellem 0,0001 ppm og 20 ppm, fortrinsvis fra 0,001 ppm til 5,0 ppm, af forbindelsen med formlen (I) og kan også anvendes terapeutisk ved fiskeopdræt med hensigtsmæssige behandlingstider. Spiselig lokkemad kan indeholde fra 0,01% til 5%, fortrinsvis fra 0,01% til 35 1,0%, efter vægt af forbindelsen med formlen (I).
Indgivet til hvirveldyr parenteralt, oralt eller 15 DK 175070 B1 percutant eller på anden måde vil doseringen af forbindelser med den almene formel (I) afhænge af dyrearten, alderen og helbredet af hvirveldyret og af naturen og graden af dets faktiske eller potentielle infektion af en skadelig arthro-5 pode-, helminth- eller protozoorganisme. En enkelt dosis på fra 0,1 til 100 mg, fortrinsvis fra 2,0 til 20,0 mg, pr. kg legemsvægt af dyret eller doser på fra 0,01 til 20,0 mg, fortrinsvis fra 0,1 til 5,0 mg pr. kg legemsvægt af dyret pr. dag til vedvarende medikering er almindeligvis egnet 10 ved oral eller parenteral indgivelse. Ved anvendelse af formuleringer eller midler med forsinket frigivelse kan de daglige doser, som kræves over en periode på måneder, forenes og indgives dyrene ved en enkelt lejlighed.
Ved forsøg med henblik på aktiviteten imod arthropoder 15 gennemført med forbindelsen med formlen (I), er der blevet opnået nedenstående resultater, hvor ppm betegner koncentrationen af forbindelsen i dele pr. million af den tilførte forsøgsopløsning.
16 DK 175070 Bl
Forsøg
En eller flere fortyndinger af forbindelsen med formlen (I) fremstilles i 50%'s vandig acetone.
(a) Forsøgsorganismer: Plutella xylostella.
5 Skiver af turnipsblade placeres i agar i petri-skåle og inficeres med 10 larver (Plutella på 2. stadium). Fire skåle tildeles hver behandling og sprøjtes under et urtepot-tetåm med den pågældende forsøgsopløsning. Fire eller fem døgn efter behandlingen fjernes skålene fra de værelser med 10 konstant temperatur (25°C), hvori de har stået, og den gennemsnitlige procentvise dødelighed af larver bestemmes.
Disse data korrigeres imod dødelighederne i skåle behandlet med 50%'s vandig acetone alene, hvilke skåle har tjent som kontroller.
15 Ved ovenstående metode har en tilførsel af forbindel sen med formlen (I) været effektiv imod larver af Plutella xylostella, idet den har givet en dødelighed på mindst 65% ved under 500 ppm.
Nedenstående præparateksempler illustrerer præparater 20 til anvendelse imod skadelige arthropode-, plantenematode-, helminth- eller protozoorganismer, hvilke præparater som aktiv ingrediens omfatter forbindelsen med formlen (I). De i præparateksemplerne 1-6 beskrevne præparater kan fortyndes i vand til opnåelse af et sprøjteligt præparat i koncentra-25 tioner, som er egnede til anvendelse i marken.
Præparateksempel 1
Et vandopløseligt koncentrat fremstilles ud fra: forbindelsen med formlen (I) 7% vægt/vol 30 "Ethylan® BCP" 10% vægt/vol og N-met hyl pyrrol i don til 100% (volumen) ved opløsning af "Ethylan® BCP" i en del af N-methylpyr-rolidonet og derefter tilsætning af den aktive ingrediens under opvarmning og omrøring, indtil den er opløst. Den 35 resulterende opløsning fyldes op til volumen ved tilsætning af resten af opløsningsmidlet.
17 DK 175070 B1
Præparateksempel 2
Emulgerbart koncentrat fremstilles ud fra: forbindelsen med formlen (I) 7% vægt/vol 5 "Soprophor BSU" 4% vægt/vol "Arylan® CA" 4% vægt/vol N-methylpyrrolidon 50% vægt/vol og "Solvesso® 150" til 100% (volumen) ved oplosning af "Soprophor BSU", "Arylan® CA" og den aktive 10 ingrediens i N-methylpyrrolidon, hvorefter der tilsættes "Solvesso® 150" til volumen.
Præparateksempel 3
Et befugteligt pulver fremstilles ud fra: 15 forbindelsen med formlen (I) 40% vægt/vægt "Arylan® S" 2% vægt/vægt "Darvan" nr. 2 5% vægt/vægt og "Celite® PF" til 100% (vægt) ved blanding af ingredienserne og formaling af blandingen i 20 en hammermølle til en partikelstørrelse på under 50 μτη.
Præparateksempel 4
En vandig, strømmedygtig formulering fremstilles ud fra: 25 forbindelsen med formlen (I) 30% vægt/vol "Ethylan® BCP" 1% vægt/vol "Sopropon T36" 0,2% vægt/vol
Ethylenglycol 5% vægt/vol "Rhodigel® 23" 0,15% vægt/vol 30 og vand til 100% (volumen) ved inderlig blanding af ingredienserne og formaling i en perlemølle, indtil den gennemsnitlige partikelstørrelse er under 3 /xm.
35 υιν ifgv/u ο ι 18
Præparateksempel 5
Et emulgerbart suspensionskoncentrat fremstilles ud fra: forbindelsen med formlen (I) 30% vægt/vol 5 "Ethylan® BCP" 10% vægt/vol "Bentone® 38" 0,5% vægt/vol og "Solvesso® 150" til 100% (volumen) ved inderlig blanding af ingredienserne og formaling i en perlemølle, indtil den gennemsnitlige partikelstørrelse er 10 under 3 μιη.
Præparateksempel 6
Vanddispergerbare granuler fremstilles ud fra: forbindelsen med formlen (I) 30% vægt/vægt 15 "Darvan" nr. 2 15% vægt/vægt "Arylan® S” 8% vægt/vægt og "Celite® PF" til 100% (vægt) ved blanding af ingredienserne, mikronisering i en fluidum-energimølle og derefter granulering i et roterende pelletise-20 ringsapparat ved påsprøjtning af tilstrækkeligt vand (op til 10% vægt/vægt). De resulterende granuler tørres i et tørreapparat med fluid masse til fjernelse af overskydende vand.
Beskrivelse af kommercielle ingredienser, som er 25 anvendt i ovenstående præparateksempler: "Ethylan® BCP" nonylphenol-ethylenoxid-kondensat "Soprophor BSU" kondensat af tristyrylphenol og ethylenoxid "Arylan® CA" 70%'s opløsning (vægt/vol) af calciumdodecyl-benzensulfonat 30 "Solvesso® 150" lyst C^-aromatisk opløsningsmiddel "Arylan® S" natriumdodecylbenzensulfonat "Darvan" natriumlignosulfonat "Celite® PF" syntetisk magnesiumsilicatbærestof "Sopropon T36" natriumsalt af polycarboxylsyre 35 "Rhodigel® 23" polysaccharidxanthangummi "Bentone® 38" organisk derivat af magnesiummontmorillonit.
19 DK 175070 B1
Præparateksempel 7
Et pulver til pudring kan fremstilles ved inderlig blanding af: 5 forbindelsen med formlen (I) 1 til 10% (vægt/vægt)
Talkum, superfint til 100% (vægt)
Dette pulver kan påføres på et sted med arthropode-angreb, f.eks. affaldspladser eller lossepladser, oplagrede produkter eller husholdningsvarer eller dyr angrebet af 10 eller med risiko for angreb af anthropoder, til kontrol med arthropoderne ved oral indtagelse. Egnede organer til fordeling af pudderet på stedet med arthropodeangreb omfatter mekaniske blæsere, håndrysteapparater og husdyrselvbehandlingsorganer.
15
Præparateksempel 8
En spiselig lokkemad kan fremstilles ved inderlig blanding af: forbindelsen med formlen (I) 0,1 til 1,0% vægt/vægt 20 Hvedemel 80% vægt/vægt
Melasse til 100% vægt/vægt
Denne spiselige lokkemad kan fordeles på et sted, f.eks. beboelses- og industriområder, f.eks. køkkener, hospitaler eller varehuse, eller udendørsarealer, som er angrebet 25 af arthropoder, f.eks. myrer, græshopper, kakerlakker og fluer, til kontrol med arthropoderne ved oral indtagelse.
Præparateksempel 9
En opløsning kan fremstilles indeholdende: 30 forbindelsen med formlen (I) 5% (vægt/volumen)
Dimethylsulfoxid til 100% (volumen) ved opløsning af pyrazolderivatet i en del af dimethylsulf-oxidet og derefter tilsætning af mere dimethylsulfoxid til det ønskede volumen. Denne opløsning kan tilføres husdyr, 35 som er angrebet af arthropoder, percutant ved overhældnings-tilførsel eller, efter sterilisation ved filtrering gennem
kSIX i f wv I w lp# I
20 en polytetrafluorethylenmembran (porestørrelse 0,22 μτη) , ved parenteral injektion i en tilført mængde på fra 1,2 til 12 ml opløsning pr. 100 kg dyre1egemsvægt.
5 Præparateksempel 10
Et befugteligt pulver kan fremstilles ud fra: forbindelsen med formlen (I) 50% vægt/vægt "Ethylan® BCP" (et nonylphenyl/ethylen-oxid-kondensat indeholdende 9 mol ethylen-10 oxid pr. mol phenol) 5% vægt/vagt "Aerosil®" (siliciumdioxid af mikrofin partikelstørrelse) 5% vægt/vægt "Celite® PF" (syntetisk magnesium- silicatbærestof) 40% vægt/vægt 15 ved adsorption af "Ethylan® BCP" på "Aerosil®", blanding med de øvrige ingredienser og formaling af blandingen i en hammermølle til opnåelse af et befugteligt pulver, som kan fortyndes med vand til en koncentration på fra 0,001% til 2% vægt/volumen af pyrazolforbindelsen og påføres på et 20 sted, som er angrebet af arthropoder, f.eks. dipteralarver, eller plantenematoder, ved sprøjtning eller husdyr, som er angrebet af eller risikerer angreb af arthropoder, helminther eller protozoer, ved sprøjtning eller neddypning eller ved oral indgivelse i drikkevand, til kontrol med arthropoderne, 25 helmintherne eller protozoerne.
Præparateksemoel 11
En bolus med langsom frigivelse kan fremstilles ud fra granuler indeholdende et tæthedsgivende middel, et binde-30 middel, et middel til langsom frigivelse og forbindelsen med formlen (I) i varierende procentmængder. Ved sammenpresning af blandingen kan der dannes en bolus med en vægtfylde på 2 eller derover, og den kan indgives oralt til drøvtyggerhusdyr til tilbageholdelse i reticulo-rumen til opnåelse 35 af en kontinuerlig, langsom frigivelse af pyrazolforbindelse over et længere tidsrum til kontrol med angreb af drøvtygger- husdyrene af arthropoder, helminther eller protozoer.
Praparateksemoel 12
Et præparat med langsom frigivelse kan fremstilles 21 DK 175070 B1 5 ud fra: forbindelsen med formlen (I) 0,5 til 25% vægt/vægt polyvinylchloridbasis til 100% vægt/vægt ved blanding af polyvinylchloridet med pyrazolforbindelsen og et egnet blødgøringsmiddel, f.eks. dioctylphthalat, og 10 smelteekstrudering eller varmformgivning af det homogene materiale til egnede former, f.eks. granuler, pellets, briketter eller strimler, som er egnede til f.eks. tilsætning til stillestående vand eller, hvor der er tale om strimler, tilvirkning til halsbånd eller øremærker til befæstelse til 15 husdyr til kontrol med insektskadedyr ved langsom frigivelse af pyrazolforbindelsen.
Forbindelsen med formlen (I) kan fremstilles ved anvendelse eller tilpasning af kendte metoder, dvs. metoder, 20 som tidligere er anvendt eller beskrevet i den kemiske litteratur, i almindelighed dannelse af pyrazolringen efterfulgt af ændring af substituenter, hvor dette er nødvendigt.
Det må forstås, at rækkefølgen for indføringen af de forskellige grupper på pyrazolringen ved beskrivelsen af 25 nedenstående processer kan gennemføres i en anden rækkefølge, og at egnede beskyttelsesgrupper kan være nødvendige, således som det vil være indelysende for en fagmand på området.
Når symboler, som forekommer i formler i den efterfølgende beskrivelse, ikke er specielt defineret, må det 30 forstås, at de er "som ovenfor defineret" i overensstemmelse med den første definition af hvert enkelt symbol i nærværende beskrivelse. I procesdefinitionerne refererer "amino" til den usubstituerede aminogruppe, medmindre andet er angivet.
Forbindelsen med formlen (I) kan fremstilles ved en 35 procesvariant "a", ved hvilken en forbindelse med formlen (II) ι#ι\ i « %/vr w w 22
Cl ^C=NNH —CF -NC >==:/ 3 (II) 5 C1 omsættes med en forbindelse med formlen CF3SOCH2CN, fortrinsvis et molækvivalent deraf, almindeligvis i nærværelse af et vandfrit, indifferent organisk opløsningsmiddel, f.eks.
10 ethanol, og et molækvivalent af en base, f.eks. natriumeth-oxid, og ved en temperatur fra 0 til 50eC.
Ifølge en yderligere procesvariant "b" kan forbindelsen med formlen (I) fremstilles ved oxidation af svovlatomet i den tilsvarende forbindelse med formlen (I), hvor sul-15 finylgruppen er erstattet med et svovlatom, idet oxidationen kan gennemføres ved anvendelse af oxidationsmidler med formlen (X)
Rl0-O-O-H (X) 20 hvor R10 betyder et hydrogenatom eller en trifluoracetyl-eller fortrinsvis 3-chlorbenzoylgruppe, i et opløsningsmiddel, f.eks. dichlormethan eller chloroform eller trifluor-eddikesyre, og ved temperaturer fra 0 til 60°C eller med et 25 sådant reagens som kaliumhydrogenpersulfat eller kaliumsaltet af Caro's syre i et opløsningsmiddel, f.eks. methanol og vand, og ved en temperatur fra -30°C til 50°C.
Ifølge en yderligere procesvariant "c" (1) kan forbindelsen med formlen (I) fremstilles ved diazotering af et 30 mellemprodukt svarende til formel (I) , hvor cyanogruppen er erstattet af en aminogruppe, typisk ved anvendelse af natriumnitrit i en mineralsyre, f.eks. en blanding af koncentreret svovlsyre og eddikesyre, ved en temperatur fra 0 til 60°C og ved efterfølgende omsætning med cuprocyanid· 35 Ifølge en yderligere procesvariant "d" kan forbindel sen med formlen (I) fremstilles ved omsætning af et halogenid 23 DK 175070 B1 af forbindelsen med formlen (I), hvor cyanogruppen er erstattet med et chlor- eller bromatom, med et metalcyanid, fortrinsvis KCN, typisk under vandfrie betingelser i et indifferent opløsningsmiddel, fortrinsvis sulfolan, og ved en 5 temperatur fra stuetemperatur til 150°C.
Ifølge en yderligere procesvariant "e" kan forbindelser med formlen (I) også fremstilles ved dehydratisering af en forbindelse svarende til formel (I) , hvor cyanogruppen er erstattet af en carbamoylgruppe. Forbindelsen svarende 10 til formel (I), hvor cyanogruppen er erstattet af en carbamoylgruppe, kan fremstilles ved omsætning af en forbindelse svarende til formel (I) , hvor cyanogruppen er erstattet af en carboxygruppe, med et chloreringsmiddel, fortrinsvis thionylchlorid, ved fra stuetemperatur til tilbagesvalings-15 temperatur efterfulgt af omsætning af mellemproduktsyrechlo-ridet med ammoniak til opnåelse af et me11emproduktamid. Dehydratiseringen gennemføres almindeligvis ved opvarmning med et dehydratiseringsmiddel, f.eks. phosphorpentoxid eller fortrinsvis phosphoroxychlorid, ved en temperatur fra 50°C 20 til 250°C.
Mellemproduktforbindelser med formlen (II) kan fremstilles ved diazotering af anilinen
Cl F3C —(t NH2
Cl 30 almindeligvis med en opløsning af et molækvivalent natriumnitrit i en mineralsyre, f.eks. en blanding af koncentreret svovlsyre og eddikesyre, ved en temperatur fra 0 til 60°C og derpå omsætning med en forbindelse med formlen CH3COCH(Cl)CN (fremstillingen beskrevet i J. Org. Chem. 43., 35 (20), 3822 (1978)) i nærværelse af et indifferent opløsnings middel, f.eks. en blanding af vand og ethanol, eventuelt
^I\ I f f V V I
24 pufret, f.eks. med et overskud af natriumacetat, og ved en temperatur fra 0 til 50°C.
Mellemproduktforbindelsen med formlen (I), hvor sul-finylgruppen er erstattet med et svovlatom, kan fremstil-5 les ved at omsætte en forbindelse med formlen (II) med en forbindelse med formlen CH3SOCH2CN, fortrinsvis et molækvivalent deraf, almindeligvis i nærværelse af et vandfrit, indifferent organisk opløsningsmiddel, f.eks. ethanol, og et molækvivalent af en base, f.eks. natriumethoxid, og ved 10 en temperatur fra 0 til 50°C.
Alternativt kan mellemproduktforbindelsen med formlen (I), hvor sulfinylgruppen er erstattet med et svovlatom, fremstilles ved en proces, ved hvilken et mellemprodukt svarende til formel (I), hvor CF3SO er erstattet af et hydro-15 genatom, omsættes med en forbindelse med formlen F3C-SCI (III) i et indifferent organisk opløsningsmiddel, fortrinsvis 20 chloroform eller dichlormethan, eventuelt i nærværelse af en base, fortrinsvis pyridin, og ved en temperatur fra 0- 50°C.
Ifølge en yderligere proces kan mellemproduktforbin-delsen med formlen (I) , hvor sulfinylgruppen er erstattet 25 med et svovlatom, også fremstilles ved omsætning af det tilsvarende 4-thiocyanatopyrazol med et organometallisk reagens, såsom en forbindelse med formlen (VI) F3C-Mg-X1 (VI) 30 hvor X1 betyder et halogenatom, i et indifferent opløsningsmiddel, såsom diethylether eller tetrahydrofuran, og ved en temperatur fra -78°C til reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur.
35 Alternativt kan, ifølge en yderligere proces, mel lemproduktforbindelsen med formlen (I), hvor sulfinylgruppen 25 DK 175070 B1 er erstattet med et svovlatom, også fremstilles ved omsætning af en tilsvarende forbindelse med formlen (I) , hvor CF3SO er erstattet af en thiocyanatogruppe, med en base, fortrinsvis natriumhydroxid, eller et reduktionsmiddel, fortrinsvis 5 natriumborhydrid, i nærværelse af et reagens med formlen (VII) F3C-X2 (VII) 10 hvor X2 betyder et halogenatom, fortrinsvis brom eller iod, eller med en base, fortrinsvis natriumhydroxid, i nærværelse af et reagens med formlen (VIIA) F2C=C(Z)Z' (VIIA) 15 hvor Z betyder et fluor-, chlor- eller bromatom, og Z' har samme betydning som Z eller betyder en trifluormethylgruppe, i et indifferent organisk eller vandigt-organisk opløsningsmiddel, såsom methanol, ethanol eller dioxan eller blandinger 20 af disse opløsningsmidler med vand, idet omsætningen gennemføres ved en temperatur fra -40°C til tilbagesvalingstemperaturen.
Mellemproduktet svarende til formel (I), hvor CF3SO er erstattet med et hydrogenatom, kan fremstilles ved diazo-25 tering af anilinen
Cl
Cl almindeligvis med en opløsning af et molækvivalent af natriumnitrit i en mineralsyre, f .eks. en blanding af koncentreret 35 svovlsyre og eddikesyre, ved en temperatur fra 0 til 60°C og derefter omsætning med en forbindelse med formlen (XI)
Ul\ Ί/DU/U Dl 26 NC-CH2-CH(CO-R18)CN (XI) hvor R18 betyder en alkoxygruppe indeholdende 1-6 carbonato-5 mer, fortrinsvis en ethoxygruppe, eller et hydrogenatom, i nærværelse af et indifferent opløsningsmiddel, f.eks. en blanding af vand og ethanol, og eventuelt pufret, f.eks. med natriumacetat, og ved en temperatur fra 0 til 50°C. Efterfølgende mild hydrolyse med en base, såsom vandigt 10 natriumhydroxid, natriumcarbonat eller ammoniak, kan være nødvendig til gennemførelse af ringslutningen.
Mellemproduktet med formlen (XI) anvendt ovenfor, hvor R18 betyder et hydrogenatom, kan anvendes som alkalime-talenolatsalte, som omdannes til aldehyderne under de sure 15 betingelser for ovenstående koblingsreaktion.
Mellemprodukter svarende til formel (I), hvor CF3SO er erstattet af et hydrogenatom, kan også fremstilles ved de-carboxylering af en forbindelse svarende til formel (I) , hvor sulfinylgruppen er erstattet med en carboxygruppe, 20 almindeligvis gennemført ved opvarmning til en temperatur fra 100 til 250°C, eventuelt i nærværelse af et indifferent organisk opløsningsmiddel, især Ν,Ν-dimethylanilin. Alternativt kan mellemproduktet svarende til formel (I) , hvor CF3SO er erstattet med et hydrogenatom, fremstilles direk-25 te ud fra estere svarende til formel (I), hvor CF3SO er erstattet med en gruppe -COOR, hvor R betyder en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe indeholdende 1-6 carbonatomer, ved opvarmning i et indifferent organisk opløsningsmiddel, fortrinsvis eddikesyre, ved en temperatur fra 50°C til til-30 bagesvaling i nærværelse af en stærk syre, fortrinsvis hy-drogenbromidsyre. Når cyanogruppen i en forbindelse med formlen (I) er erstattet med chlor- eller fluoratom, kan der også ske ledsagende halogenombytning til opnåelse af mellemprodukter svarende til forbindelsen med formlen (I), 35 hvor cyanogruppen er erstattet med et bromatom.
Mellemproduktcarboxyforbindelsen svarende til formel 27 DK 175070 B1 (I) , hvor CF3SO er erstattet med en carboxygruppe, kan fremstilles ved hydrolyse af estere, hvor CF3SO er erstattet med en gruppe -COOR som ovenfor defineret, fortrinsvis med et alkalimetalhydroxid i et opløsningsmiddel, såsom en vandig 5 alkohol, ved en temperatur fra 0eC til reaktionsblandingens t iIbagesvalingstemperatur.
Mellemproduktestere svarende til formel (I) , hvor CF3SO er erstattet med en gruppe -COOR, som ovenfor defineret, kan fremstilles på lignende måde som ved procesvariant 10 "a", beskrevet i det foregående, ud fra estere ROOCCH2CN og mellemproduktet med formlen (II).
4 - Th i ocy a nat opy razol mellemprodukter svarende til formel (I) , hvor CF3SO er erstattet med en thiocyanatogruppe, kan fremstilles ved omsætning af en forbindelse svarende 15 til formel. (I), hvor CF3SO er erstattet af et hydrogenatom, med et thiocyanateringsmiddel, såsom et alkalimetal- eller ammoniumsalt af thiocyansyre (f.eks. NaSCN) og brom, i et indifferent organisk opløsningsmiddel, såsom methanol, og ved en temperatur fra 0 til 100°C.
20 Yderligere kan den tilsvarende forbindelse med formlen (I) , hvor sulfinylgruppen er erstattet med et svovlatom, fremstilles ved reduktiv alkylering af disulfidet med formlen (VIII) 25 i ~SJT 1 cOL-Cl (VIII)
V
30 T
CF3 L J2 ved anvendelse af et reduktionsmiddel, fortrinsvis natrium-dithionit eller natriumborhydrid, i nærværelse af en base, 35 fortrinsvis natriumhydroxid eller natriumcarbonat, og af et halogenid med formlen (VII), i et indifferent organisk eller 28 urv. iίου/υ di vandigt-organisk opløsningsmiddel, såsom ethanol eller en blanding af alkohol og vand, ved en temperatur fra stuetemperatur til tilbagesvalingstemperatur.
Disulfidmellemproduktet med formlen (VIII) kan frem-5 stilles ved hydrolyse af thiocyanater svarende til forbindelsen med formlen (I), hvor CF3SO er erstattet af en thio-cyanatogruppe, ved anvendelse af saltsyre i nærværelse af ethanol eller ved reduktion med natriumborhydrid i ethanol, begge dele ved en temperatur fra stuetemperatur til tilbage-10 svaling. Alternativt kan thiocyanaterne omdannes til forbindelser med formlen (VIII) ved behandling med base, fortrinsvis vandigt natriumhydroxid, og fortrinsvis under faseoverføringsbetingelser med chloroform som coopløsningsmiddel og i nærværelse af en faseoverføringskatalysator, f.eks. tri-15 ethylbenzylammoniumchlorid, og ved en temperatur fra stuetemperatur til 60°C.
Mellemproduktet med formlen (XIV) 20 *19TI^ 25 CF3 hvor R19 betyder en CF3SO-gruppe eller et hydrogenatom, kan fremstilles ved gennemførelse af en Curtius-omlejring af syreazidet svarende til formel (I) , hvor cyano er erstattet 30 med CON3, eller hvor CF3SO er erstattet med et hydrogenatom, og cyano er erstattet med C0N3, ved opvarmning i et indifferent organisk opløsningsmiddel, såsom toluen, til en temperatur fra 50 til 150°C til opnåelse af et isocyanat, som derefter omsættes med f.eks. tert.butanol til opnåelse af 35 et carbamat, som på sin side hydrolyseres ved anvendelse af fortyndet syre, fortrinsvis saltsyre, i ethanol ved en tem- 29 DK 175070 B1 peratur fra stuetemperatur til tilbagesvalingstemperatur.
Mellemproduktsyreazider kan fremstilles ved omsætning af en carboxylsyre svarende til formel (I), hvor cyano er erstattet med en carboxygruppe, med et azidoverføringsrea-5 gens, såsom diphenylphosphorylazid, i nærværelse af en base, fortrinsvis triethylamin, og i et indifferent opløsningsmiddel, fortrinsvis N,N-dimethyl formamid, og ved en temperatur fra 0 til 60°C.
Mellemproduktcarboxylsyrer, hvor cyano er erstattet 10 med en carboxylsyregruppe, kan fremstilles ved hydrolyse af de tilsvarende estere, hvor cyano er erstattet med en alk-oxycarbonylgruppe, f.eks. ethoxycarbonyl, ved anvendelse af en base, såsom natriumhydroxid, og et opløsningsmiddel, såsom vandig alkohol, og ved en temperatur fra 0°C til opløsnings-15 midlets tilbagesvalingstemperatur.
Mellemproduktcarboxylsyreestere, hvor cyano er erstattet med en alkoxycarbonylgruppe, og hvor R19 betyder CF3SO, kan fremstilles ved omsætning af et mellemprodukt (XV)
20 CF,S0 C00R
Nw/ (XV,
*/ V
hvor R er som ovenfor defineret, og X^ er en udtrædende 25 gruppe, f.eks. et chloratom, med en phenylhydrazin (V) på lignende måde som ved processen beskrevet nedenfor.
Mellemproduktcarboxylsyreestere, hvor cyano er erstattet med en alkoxycarbonylgruppe som ovenfor defineret, og CF3SO er erstattet med R19, kan alternativt fremstilles på 30 lignende måde som ved procesvariant "a" ved omsætning af en forbindelse (II), hvor cyano er erstattet med en -COOR-grup-pe, hvor R har den ovenfor anførte betydning, med en forbindelse med formlen R^Ci^CN, hvor R19 har den ovenfor anførte betydning.
35 Mellemprodukter svarende til formel (II), hvor cyano er erstattet med -C00R, kan fremstilles ud fra kendte for- 30 DK 175070 Bl bindeiser, f.eks. CH3COCH(Cl)COOR, på lignende måde som ovenfor beskrevet for forbindelser med formlen (II).
Me11emprodukthalogenider med den almene formel (XV), hvor betyder et chloratom, og R har den ovenfor anførte 5 betydning, kan fremstilles ved omsætning af natrium-eller kaliumsaltene (XV), hvor X6 betyder -0”Na+ eller -0"K+, med et egnet chloreringsmiddel, fortrinsvis phosphoroxychlorid, eventuelt i nærværelse af et indifferent opløsningsmiddel, f.eks. tetrahydrofuran, og ved en temperatur fra 0°C til 10 opløsningsmidlets tilbagesvalingstemperatur.
Mellemproduktsalte (XV), hvor X6 betyder -0"Na+ eller -0"K+, kan fremstilles ved metoder beskrevet i litteraturen, ved hvilke aktive methylenforbindelser CF3SOCH2CN omsættes med dialkyloxalater, f.eks. diethyloxalat, i nærværelse af 15 et metalalkoxid, f.eks. natriumethoxid, i et indifferent opløsningsmiddel, f.eks. en alkohol, såsom ethanol, og ved en temperatur fra 25°C til opløsningsmidlets tilbagesvalingstemperatur.
Mellemproduktforbindelsen med formlen (I), hvor cyano-20 gruppen er erstattet med et chloratom, kan fremstilles ved en proces, ved hvilken en forbindelse med formlen (IV)
F,CS0 T
3 \ / C=c (iv) 25 ror hvor X og Y begge betyder chloratomer, omsættes med en phe-nylhydrazin med den almene formel (V) 30
Cl f3c~^ nhnh2 (V)
Cl eller et syreadditionssalt deraf, f.eks. hydrochloridet, i 35 31 DK 175070 B1 et indifferent opløsningsmiddel, fortrinsvis ether eller tetrahydrofuran, og eventuelt i nærværelse af en base, f.eks. triethylamin eller natriumacetat, og ved en temperatur fra 0°C til opløsningsmidlets tilbagesvalingstemperatur. Når 5 der anvendes et syreadditionssalt af forbindelsen med formlen (V) , gennemføres omsætningen med forbindelsen med formlen (IV) i nærværelse af et alkalimetal-(f.eks. natrium- eller kalium-)acetat, -carbonat eller -bicarbonat.
Mellemproduktestere svarende til formel (I) , hvor 10 CF3SO er erstattet med en gruppe -COOR som ovenfor defineret, og cyano er erstattet med et chloratom, kan fremstilles ved omsætning af en phenylhydrazin (V) med en forbindelse med den almene formel (XII) 15 R00C. Σ
NC; Y
hvor X, Y og R har den ovenfor anførte betydning, på lignende 20 måde som ved proceduren beskrevet ovenfor, hvorved en forbindelse med formlen (IV) omsættes med en forbindelse med formlen (V).
Alternativt kan mellemproduktet svarende til formel (I), hvor cyano er erstattet med et chloratom, CF3SO er er-25 stattet med et hydrogenatom, fremstilles ved omsætning af de tilsvarende aldehyder, hvor CF3SO er erstattet med en formylgruppe, med en syre, fortrinsvis vandig saltsyre, i et opløsningsmiddel, fortrinsvis ethanol, ved en temperatur fra 50°C til tilbagesvalingstemperaturen.
30 Mellemprodukter svarende til formel (I), hvor CF3SO
er erstattet med en formylgruppe, kan fremstilles ved omsætning af nitriler, hvor CF3SO er erstattet med en cyanogruppe, med et egnet reduktionsmiddel, fortrinsvis diisobutylalumi-niumhydrid, i et indifferent opløsningsmiddel, fortrinsvis 35 tetrahydrofuran, ved en temperatur fra -78°C til stuetemperatur.
UK 1 f 5U7U Bl 32
Mellemprodukter svarende til formel (I), hvor CF3SO er erstattet med en cyanogruppe, kan fremstilles ved omsætning af en forbindelse med formlen (XIII) 5 *\ /* 'CeC (XIII) hvor X og Y er som ovenfor defineret, dvs. dichlordicyano-10 ethylen eller difluordicyanoethylen, med en phenylhydrazin (V) på lignende måde som ved processen beskrevet ovenfor, hvorved en forbindelse med den almene formel (IV) omsættes med en forbindelse med formlen (V).
Mellemproduktforbindelsen med formel (I), hvor amino 15 er erstattet med en gruppe -NHCH2R16, hvor R16 betyder et hydrogenatom, kan fremstilles ved omsætning af en forbindelse med formlen (I), hvor amino er erstattet med -N=C(OR17)R16, hvor R17 betyder en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe indeholdende 1-4 carbonatomer, med et reduktionsmiddel, 20 fortrinsvis natriumborhydrid. Omsætningen kan gennemføres i et indifferent organisk opløsningsmiddel, idet ethanol eller methanol foretrækkes, ved en temperatur fra 0°C til reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur.
Ifølge en yderligere udførelsesform for den forelig-25 gende opfindelse er der tilvejebragt mellemprodukter som kan anvendes ved fremstillingen af forbindelsen med formlen (I). Disse mellemprodukter har følgende formler: 30 35 DK 175070 B1 33
•CFjS^ XN
i—» Λν.Ν
5 Η,Ν N
w 10 CT>
CFjSO^ ^CN
XX
R} N
15 CL JL .Cl γ CFj 20 hvori R31 er en gruppe -NR6R7, hvor R6 betyder en alkyl-, alkenylalkyl- eller alkynylgruppe indeholdende op til 5 car-bonatomer, formyl eller en gruppe R11C(0)-, hvori R^· betyder 25 en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe indeholdende 1 til 4 carbonatomer, R7 betyder hydrogen eller er som defineret ovenfor for R6, eller R6 og R7 sammen danner et 5- eller 6-leddet cyclisk imid.
De efterfølgende eksempler og referenceeksempler 30 illustrerer fremstillingen af forbindelser med den almene formel (I) ifølge den foreliggende opfindelse. Chromatografi er gennemført på en siliciumoxidkolonne {May & Baker Ltd 40/60 flash silica) ved et tryk på 6,8Nm"^, medmindre andet er angivet.
35
Ul\ I /3U/U D I
34
Eksempel 1
Forbindelsen med formlen (I)
En omrørt opløsning af 10,0 g 5-amino-3-cyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4-trifluormethylthiopyra2ol 5 i 100 ml dichlormethan behandles med 4,5 g m-chlorperben-zoesyre. Efter omrøring natten over tilsættes yderligere 1,6 g m-chlorperbenzoesyre i 2 portioner og henstår i 2 døgn. Reaktionsproduktet fortyndes med 30 ml ethylacetat og vaskes dernæst på sin side med 50 ml natriumsulfitopløsning, 10 50 ml natriumcarbonatopløsning og 50 ml vand. Efter tørring over magnesiumsulfat filtreres der og inddampes i vakuum. Rensning ved chromatografi på siliciumoxid under eluering med dichlormethan giver 6,0 g 5-amino-3-cyano-l- (2,6-dichlor--4-trifluormethylphenyl)-4-trifluormethylsulfinylpyrazol som 15 et hvidt faststof, smp. 200,5-201°C.
Referenceksempel 1
En opløsning af 20,0 g 5-amino-3-cyano-l-(2,6-dichlor* -4-trifluormethylphenyl)-pyrazol i 100 ml dichlormethan omrø-20 res magnetisk og behandles dråbevis med en opløsning af 10,8 g trifluormethylsulfenylchlorid i 50 ml dichlormethan i løbet af 1 time. Opløsningen omrøres natten over ved stuetemperatur, vaskes derefter med 100 ml vand, tørres over vandfrit magnesiumsulfat, filtreres og inddampes i vakuum 25 til opnåelse af 26,3 g faststof. Dette faststof omkrystalliseres fra toluen/hexan til opnåelse af 24,2 g 5-amino-3--cyano-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4-trifluor-methylthiopyrazol som lysebrune krystaller, smp. 169-171°C.
30 Referenceeksempel 2 5-Amino-3-cyano--1 -(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-pyrazol fremstilles som følger:
En suspension af nitrosylsvovlsyre fremstillet ud fra 7,0 g natriumnitrit og 27,5 ml koncentreret svovlsyre 35 fortyndes med 25 ml eddikesyre, afkøles til 25°C og omrøres mekanisk. Dertil sættes en opløsning af 21,2 g 2,6-dichlor- 35 DK 175070 B1 -4-trifluormethylanilin i 50 ml eddikesyre dråbevist i løbet af 15 minutter ved 25-32°C. Denne blanding opvarmes til 55°C i 20 minutter og hældes i en omrørt opløsning af 14,0 g ethyl-2,3-dicyanopropionat i 60 ml eddikesyre og 125 ml 5 vand ved 10-20°C. Efter 15 minutters forløb tilsættes 200 ml vand, og olielaget skilles fra. Derefter ekstraheres den vandige opløsning med 3 x 70 ml dichlormethan, og ekstrakterne slås sammen med olien og vaskes med ammoniakopløsning (til en pH-værdi på 9). Derefter omrøres den organiske fase 10 med 20 ml ammoniak i 2 timer, og dernæst skilles dichlor-methanlaget fra. Dette lag vaskes med 1 x 100 ml vand, 1 x 1.00 ml IN saltsyre, tørres over vandfrit magnesiumsulfat, filtrerés og inddampes i vakuum til opnåelse af et olieagtigt faststof. Krystallisation fra toluen/hexan giver 20,9 g af 15 titel forbindelsen som brune krystaller, smp. 140-142°C.
Referenceeksempel 3
Til en omrørt opløsning af 2,23 g 5-amino-3-cyano-1-(2,6-dichlor-4'-trif luormethylphenyl) -pyrazol og 0,55 g py-20 ridin i 50 ml chloroform sættes dråbevis ved 0°C en opløsning af 1,24 g trifluormethylsulfenylchlorid i 15 ml chloroform i løbet af 20 minutter. Blandingen omrøres ved 0°C i 3 timer, og opløsningsmidlet afdampes i vakuum til opnåelse af 3,1 g af et gult fast stof. Dette renses ved chromatografi på 25 siliciumoxid (Merck, 0,037-0,062 mm, 0,7 kg/cm^) under elue-ring med dichlormethan og petroleumsether (kp. 40-60°C) (3:1) til opnåelse af 2,33 g 5-amino-l-(2,6-dichlor-4-tri-f luormethylphenyl) - 3 - cyano-4 -trif luorme thyl thiopyrazol i form af et hvidt fast stof, smp. 169,5-170,5°C.
30
Eksempel 2
Forbindelsen med formlen (I)
Ved at gå frem på tilsvarende måde som beskrevet i det følgende, men erstatte 35 5-amino-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4-methyl thio- 3-trifluormethylpyrazol med følgende phenylpyrazol, fås: DK 175070 Bl 36 5-amino -1- (2,6-di chi or-4 - trif 1 uorme thylphenyl) -3-cyano-4-trifluormethylsulfinylpyrazol i form af et hvidt faststof, smp. 203-203,5°C, fra 5-amino-1- (2,6-dichlor-4 - trif luo r met hylphenyl) - 3-5 cyano-4-trifluormethylthiopyrazol.
En omrørt opløsning af 1,0 g 5-amino-l-(2,6-dichlor-4 - trif luorme thylphenyl) -4 -methylthio-3-trif luormethylpyrazol i 40 ml chloroform behandles med 0,42 g m-chlorperbenzosyre 10 portionsvis ved stuetemperatur. Efter omrøring i 6 timer fortyndes opløsningen med dichlormethan og vaskes i rækkefølge med natriumsulfitopløsning, natriumhydroxidopløsning og vand. Opløsningen tørres over vandfrit magnesiumsulfat og inddampes i vakuum til opnåelse af en gul olie. Rensning 15 ved chromatografi på siliciumoxid (Merck, 0,037-0,062 mm, 0,7 kg/m2) under eluering med dichlormethan/ethylacetat (4/1) giver 5-amino-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)--4-methylsulfinyl-3-trifluormethylpyrazol i form af et hvidt faststof, smp. 142-145°C under sønderdeling.

Claims (9)

1. N-phenylpyrazolderivat med formlen • · Hj(ArN 'ér CFs
2. Fremgangsmåde til fremstilling af forbindelsen 15 med formlen (I) ifølge krav, omfattende en af følgende reaktioner: (a) omsætning af en forbindelse med formlen 20 ^ C-.NNH CN ψ CFz 30 med en forbindelse med formlen CF3SOCH2CN, (b) oxidation af svovlatomet i en forbindelse svarende til en forbindelse med formlen (I) ifølge krav l, hvori sul-finylgruppen er erstattet af et svovlatom, 35 UK 175070 bl 38 (c) diazotering af en forbindelse svarende til formlen (I) ifølge krav 1, hvori cyanogruppen er erstattet med en amino-gruppe, og omdannelse af den diazoterede aminogruppe til en cyanogruppe ved kendte metoder, 5 (d) omsætning af en forbindelse svarende til formlen (I) ifølge krav 1, hvori cyanogruppen er erstattet med et chlor-eller bromatom, med et metalcyanid til omdannelse af chlor-eller bromatomet til en cyanogruppe, 10 (e) dehydrering af en forbindelse svarende til formlen (I) ifølge krav 1, hvori cyanogruppen er erstattet med en carb-amovlgruppe, eller 15 (f) omdannelse ved kendte metoder af en forbindelse svarende til formlen (I) ifølge krav 1, hvori aminogruppen er erstattet med en gruppe -NR6R7, hvori R6 betyder en alkyl-, alke-nylalkyl- eller alkynylalkylgruppe indeholdende op til 5 carbonatomer, formyl eller en gruppe R11C(0)-, hvori R11 20 betyder en ligekædet eller forgrenet alkvlgruppe indeholdende 1-4 carbonatomer, R7 betyder hydrogen eller er som defineret oi'enfor for R6, eller R6 og R7 sammen danner et 5- eller 6-leddet cyclisk imid, til forbindelsen med formlen (I).
3. Arthropodicidt, plantenematodicidt, anthelmintisk 25 eller anti-protozoisk middel, som omfatter forbindelsen med formlen (I) ifølge krav l i kombination med et eller flere forenelige fortyndingsmidler eller bærestoffer.
4. Fremgangsmåde til bekæmpelse af skadelige arthro-poder, plantenematoder, helminther eller protozoer på et 30 sted, omfattende behandling af stedet med en effektiv mængde af forbindelsen ifølge krav 1, med undtagelse af en fremgangsmåde til behandling af mennesker eller dyr gennemført af en læge eller dyrlæge som behandling.
5. Forbindelse med formlen (I) ifølge krav l til 35 anvendelse ved fremstilling af et medikament til behandling af en arthropod-, helminth- eller protozoinfektion. 2Q DK 175070 B1
6. Forbindelse med formlen CFjS. ' /CN i—ir 5 „v HjN
10 CF;
7. Forbindelse med formlen
15 CF3SO CN w CFj 25 hvori R3' er en gruppe -NR6R7, hvori R5 betyder en alkyl-, alkenylalkyl- eller alkynylalkylgruppe indeholdende op til 5 carbonatomer, formyl eller en gruppe R11C(0)-, hvori R11 betyder en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe indeholdende 1-4 carbonatomer, R7 betyder hydrogen eller er som defineret 30 ovenfor for R6, eller R6 og R7 sammen danner et 5- eller 6-leddet cyclisk imid.
DK198803140A 1987-06-12 1988-06-09 N-phenylpyrazolderivat, en fremgangsmåde og mellemprodukter til dets fremstilling, et arthropodicidt, plantenematodicidt, anthelmintisk eller antiprotozoisk middel indeholdende forbindelsen og en fremgangsmåde til bekæmpelse af skadelige arthropoder,.... DK175070B1 (da)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK200201527A DK175878B1 (da) 1987-06-12 2002-10-10 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-cyano-4-trifluor-methylsulfonyl-pyrazol, et arthropodicidt, plantenematodicidt, anthelmintisk eller antiprotozoisk præparat indeholdende forbindelsen, en fremgangsmåde til fremstilling.......

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB878713768A GB8713768D0 (en) 1987-06-12 1987-06-12 Compositions of matter
GB8713768 1987-06-12

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK314088D0 DK314088D0 (da) 1988-06-09
DK314088A DK314088A (da) 1988-12-13
DK175070B1 true DK175070B1 (da) 2004-05-24

Family

ID=10618808

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK198803140A DK175070B1 (da) 1987-06-12 1988-06-09 N-phenylpyrazolderivat, en fremgangsmåde og mellemprodukter til dets fremstilling, et arthropodicidt, plantenematodicidt, anthelmintisk eller antiprotozoisk middel indeholdende forbindelsen og en fremgangsmåde til bekæmpelse af skadelige arthropoder,....

Country Status (38)

Country Link
EP (2) EP0967206B1 (da)
JP (1) JP2669538B2 (da)
KR (1) KR970001475B1 (da)
CN (1) CN1027341C (da)
AT (2) ATE307118T1 (da)
AU (1) AU618266B2 (da)
BR (1) BR8803258B1 (da)
CA (1) CA1330089C (da)
CZ (1) CZ285151B6 (da)
DD (2) DD281744B5 (da)
DE (2) DE3856402T2 (da)
DK (1) DK175070B1 (da)
EG (1) EG19113A (da)
ES (2) ES2251806T3 (da)
FI (1) FI100329B (da)
GB (1) GB8713768D0 (da)
GR (1) GR3033663T3 (da)
HK (1) HK1005289A1 (da)
HU (2) HU203729B (da)
IL (1) IL86492A (da)
MA (1) MA21292A1 (da)
MX (1) MX11842A (da)
MY (1) MY103576A (da)
NL (1) NL350001I2 (da)
NO (2) NO175367C (da)
NZ (1) NZ224979A (da)
OA (1) OA08880A (da)
PH (1) PH26895A (da)
PL (1) PL153478B1 (da)
PT (1) PT87697B (da)
RO (2) RO106496B1 (da)
RU (1) RU2051909C1 (da)
SG (1) SG63529A1 (da)
SK (1) SK278972B6 (da)
TR (1) TR23696A (da)
UA (1) UA26376A (da)
ZA (1) ZA884179B (da)
ZW (1) ZW7388A1 (da)

Families Citing this family (239)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3355736B2 (ja) * 1993-12-20 2002-12-09 住友化学工業株式会社 殺虫、殺ダニ剤組成物
FR2716453B1 (fr) * 1994-02-22 1996-03-29 Rhone Poulenc Agrochimie Procédé de sulfinylation de composés hétérocycliques.
US5187185A (en) * 1988-12-09 1993-02-16 Rhone-Poulenc Ag Company Pesticidal 1-arylpyrroles
GB8713769D0 (en) * 1987-06-12 1987-07-15 May & Baker Ltd Compositions of matter
GB8816915D0 (en) * 1988-07-15 1988-08-17 May & Baker Ltd New compositions of matter
GB8920521D0 (en) * 1989-09-11 1989-10-25 May & Baker Ltd New compositions of matter
GB8929101D0 (en) * 1989-12-22 1990-02-28 May & Baker Ltd New mixtures
NO179282C (no) * 1991-01-18 1996-09-11 Rhone Poulenc Agrochimie Nye 1-(2-pyridyl)pyrazolforbindelser til kontroll av skadeinsekter
US5236938A (en) * 1991-04-30 1993-08-17 Rhone-Poulenc Inc. Pesticidal 1-aryl-5-(substituted alkylideneimino)pyrazoles
US5360910A (en) * 1991-04-30 1994-11-01 Rhone-Poulenc Ag Company Pesticidal 1-aryl-5-(substituted alkylideneimino)pyrazoles
CA2067282A1 (en) * 1991-04-30 1992-10-31 Rhone-Poulenc Agrochimie Pesticidal 1-aryl-5-(substituted alkylideneimino)-pyrazoles
TR26511A (tr) * 1991-09-27 1995-03-15 Ici Plc SüLFüRPENTAFLüOROFENIL-PIRAZOLLER
GB9120641D0 (en) * 1991-09-27 1991-11-06 Ici Plc Heterocyclic compounds
IL103678A (en) * 1991-11-13 1996-09-12 Schering Ag History of pyrazolylpyrazole, processes for their preparation and herbicidal preparations containing them
IL107230A (en) * 1992-10-19 1999-01-26 Rhone Poulenc Agrochimie Process for agrochemical treatment of grasslands against insects by 1] 2, 6 dichloro - 4-) trifluoromethyl (phenyl [- 3 - cyano-4 -]) trifluoromethyl (sulphenyl (-
FR2696905B1 (fr) * 1992-10-20 1994-12-02 Rhone Poulenc Agrochimie Procédé de traitement agrochimique des bananiers.
FR2696906B1 (fr) * 1992-10-20 1996-09-20 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de traitement agrochimique du riz et semences ainsi traitees.
FR2696904B1 (fr) * 1992-10-20 1995-04-28 Rhone Poulenc Agrochimie Procédé de traitement agrochimique du riz et semences de riz traitées.
US5556873A (en) * 1993-02-24 1996-09-17 Rhone-Poulenc Inc. Pesticidal 1-aryl-5-(substituted alkyl (thio) amido)pyrazoles
FR2712144B1 (fr) * 1993-11-04 1997-07-18 Rhone Poulenc Agrochimie Association d'un fongicide à groupe azole avec un insecticide à groupe pyrazole, pyrrole ou phénylimidazole.
FR2711893B1 (fr) * 1993-11-04 1996-01-12 Rhone Poulenc Agrochimie Association d'un fongicide à groupe azole avec un insecticide à groupe pyrazole, pyrrole ou phénylimidazole.
JP3715994B2 (ja) * 1993-12-21 2005-11-16 住友化学株式会社 害虫防除剤
DE4343832A1 (de) * 1993-12-22 1995-06-29 Bayer Ag Substituierte 1-Arylpyrazole
ES2135704T3 (es) * 1994-02-27 1999-11-01 Rhone Poulenc Agrochimie Composicion termiticida sinergica de piretroide y n-fenil-pirazol.
WO1996016347A1 (fr) * 1994-11-21 1996-05-30 Seiko Epson Corporation Dispositif d'excitation de cristaux liquides, dispositif d'affichage a cristaux liquides, tampon analogique et procede d'excitation de cristaux liquides
IL116147A (en) * 1994-11-30 2002-05-23 Aventis Cropscience Sa Complexible composition for insect control
IL116148A (en) * 1994-11-30 2001-03-19 Rhone Poulenc Agrochimie Complexible composition for insect control
FR2729825A1 (fr) * 1995-01-30 1996-08-02 Rhone Poulenc Agrochimie Associations insecticides comprenant un insecticide de la famille des chloronicotinyls et un insecticide a groupe pyrazole,pyrrole ou phenylimidazole pour traiter les semences ou le sol
FR2729824A1 (fr) * 1995-01-30 1996-08-02 Rhone Poulenc Agrochimie Associations insecticides comprenant de l'imidacloprid et un insecticide a groupe pyrazole , pyrrole ou phenylimidazole pour traiter les semences ou le sol
US5637607A (en) * 1995-02-17 1997-06-10 Rhone-Poulenc Inc. Pesticidal 1-arylpyrazoles
US6001859A (en) * 1995-03-24 1999-12-14 Rhone-Poulenc Agrochimie Method for controlling acridians
FR2731875B1 (fr) * 1995-03-24 1997-04-30 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de lutte contre les acridiens
US5801189A (en) * 1995-04-05 1998-09-01 Rhone-Poulenc Agriculture Limited Method for combating insects
GB9507073D0 (en) * 1995-04-05 1995-05-31 Rhone Poulenc Agriculture New method of combating insects
US5629335A (en) * 1995-04-07 1997-05-13 Rhone-Poulenc Inc. Pesticidal 1-arylpyrazole-3-carboximidothioic acid esters
US5614182A (en) * 1995-04-10 1997-03-25 Rhone-Poulenc Inc. Methods of attracting and combatting insects
FR2733120B1 (fr) * 1995-04-19 2002-09-13 Rhone Poulenc Agrochimie Protection des cultures contre les oiseaux a l'aide d'un compose de type phenylpyrazole
US5707934A (en) * 1995-04-28 1998-01-13 Rhone-Poulenc Inc. Plant growth regulation using 3-cyano-1-phenylpyrazoles such as fipronil
US5585329A (en) * 1995-04-28 1996-12-17 Rhone-Poulenc Inc. Plant growth promotion using 3-cyano-1-phenylpyrazoles such as fipronil
US5696144A (en) * 1995-05-01 1997-12-09 Rhone-Poulenc Inc. Protection of corn
AUPN328395A0 (en) * 1995-05-31 1995-06-22 Rhone-Poulenc Rural Australia Pty Ltd Insecticide
AU708045B2 (en) * 1995-05-31 1999-07-29 Rhone-Poulenc Agrochimie A method for controlling flies infesting mushrooms by using a N-arylpyrazole or a N-heteroarylpyrazole compound
US6261996B1 (en) * 1995-06-08 2001-07-17 Rhone-Poulenc Inc. Pregerminated rice seed
FR2735951A1 (fr) * 1995-06-29 1997-01-03 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de controle d'une population de fourmis ou de guepes
FR2735950B1 (fr) * 1995-06-29 1997-08-01 Rhone Poulenc Agrochimie Compositions insecticides a base d'un derive de phenylpyrazole pour lutter notamment contre les fourmis
FR2735952B1 (fr) * 1995-06-29 1997-08-01 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de controle d'une population d'insectes sociaux
FR2737085B1 (fr) * 1995-07-26 1997-08-22 Rhone Poulenc Agrochimie Associations insecticides d'un oxime carbamate avec un insecticide a groupe pyrazole ou phenylimidazole
JPH0987111A (ja) * 1995-09-27 1997-03-31 Sumitomo Chem Co Ltd 害虫駆除用毒餌剤
FR2739255B1 (fr) * 1995-09-29 1998-09-04 Rhone Merieux Composition antiparasitaire pour le traitement et la protection des animaux de compagnie
FR2739254B1 (fr) * 1995-09-29 1997-12-19 Rhone Merieux Composition antiparasitaire pour le traitement et la protection des animaux de compagnie
SE517612C2 (sv) * 1995-12-20 2002-06-25 Rhone Poulenc Agrochimie Användning av 5-amino-4-etylsulfinyl-1-arylpyrazol föreningar som pesticider
US6828275B2 (en) 1998-06-23 2004-12-07 Bayer Aktiengesellschaft Synergistic insecticide mixtures
DE19548872A1 (de) * 1995-12-27 1997-07-03 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
FR2745467A1 (fr) * 1996-03-04 1997-09-05 Rhone Poulenc Agrochimie Pyrazoles contre les virus des plantes
FR2745466B1 (fr) * 1996-03-04 1998-04-10 Rhone Poulenc Agrochimie Pyrazoles fongicides
FR2745468B1 (fr) * 1996-03-04 1998-04-10 Rhone Poulenc Agrochimie Pyrazoles aphicides
FR2745469B1 (fr) * 1996-03-04 1998-09-18 Rhone Poulenc Agrochimie Pyrazoles fongicides
FR2745470B1 (fr) * 1996-03-04 1998-04-10 Rhone Poulenc Agrochimie Pyrazoles aphicides
GB9604691D0 (en) * 1996-03-05 1996-05-01 Rhone Poulenc Agriculture New processes for preparing pesticidal intermediates
FR2746593B1 (fr) * 1996-03-26 1998-06-05 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de lutte contre le charancon rouge des palmiers
US5858387A (en) * 1996-03-29 1999-01-12 Rhone Merieu N-phenylpyrazole-based antiparasitic external device for cattle, in particular ear-rings
FR2746594B1 (fr) * 1996-03-29 1998-08-28 Rhone Merieux Association insecticide contre les puces des mammiferes, notamment des chiens et chats
FR2746585B1 (fr) * 1996-03-29 1998-07-03 Rhone Merieux Collier anti-puces et anti-tiques pour chien et chat, a base de n-phenylpyrazole
FR2752525B1 (fr) * 1996-08-20 2000-05-05 Rhone Merieux Procede de lutte contre les myiases des cheptels bovins et ovins et compositions pour la mise en oeuvre de ce procede
US6413542B1 (en) 1996-03-29 2002-07-02 Merial Direct pour-on antiparasitic skin solution and methods for treating, preventing and controlling myasis
GR1002899B (el) * 1996-03-29 1998-05-11 Rhone Merieux Περιλαιμιο κατα ψυλλων και κροτωνων για σκυλους και γατες, με βαση ν-φαινυλπυραζολη
FR2746584B1 (fr) * 1996-03-29 1998-08-28 Rhone Merieux Dispositif externe anti-parasitaire pour bovins a base de n-phenylpyrazole, en particulier boucles auriculaires
US5885607A (en) * 1996-03-29 1999-03-23 Rhone Merieux N-phenylpyrazole-based anti-flea and anti-tick external device for cats and dogs
US6010710A (en) * 1996-03-29 2000-01-04 Merial Direct pour-on skin solution for antiparasitic use in cattle and sheep
AU769273B2 (en) * 1996-03-29 2004-01-22 Merial External anti-parasitic device containing N-phenylpyrazole, particularly an earring for use on cattle
FR2746595B1 (fr) * 1996-03-29 1998-07-03 Rhone Merieux Solution cutanee pour depot direct a usage anti-parasitaire chez les bovins et ovins
IE970215A1 (en) * 1996-03-29 1997-10-08 Rhone Merieux Direct pour-on skin solution for antiparasitic use in cattle¹and sheep
IE80657B1 (en) * 1996-03-29 1998-11-04 Merial Sas Insecticidal combination to control mammal fleas in particular fleas on cats and dogs
GR970100096A (el) * 1996-03-29 1997-11-28 Merial Εξωτερικη διαταξη κατα των παρασιτων για βοοειδη με βαση τη ν-φαινυλπυραζολη, ειδικα σκουλαρικια.
AU2003257646B2 (en) * 1996-03-29 2006-03-30 Merial Direct pour-on skin solution for anitparasitic use in cattle and sheep
WO1997037543A1 (fr) * 1996-04-09 1997-10-16 Rhone-Poulenc Agrochimie Colles a bois comprenant un insecticide
FR2747067B1 (fr) * 1996-04-09 1998-04-30 Rhone Poulenc Agrochimie Materiaux a base de bois contreplaque traites a l'aide d'un insecticide pyrazole
FR2747068B1 (fr) * 1996-04-09 1998-04-30 Rhone Poulenc Agrochimie Materiaux a base de bois de type agglomere traites a l'aide d'un insecticide pyrazole
FR2748503B1 (fr) 1996-05-10 2001-03-02 Rhone Poulenc Agrochimie Utilisation de 1-phenyl pyrazole pour la protection de materiau composite contre les termites
EP0811615A1 (en) * 1996-06-03 1997-12-10 Rhone-Poulenc Agrochimie 1-Aryl-5-(substituted alkyl (thio) amido) pyrazoles and their use as pesticides
AU724487B2 (en) * 1996-06-07 2000-09-21 Rhone-Poulenc Rural Australia Pty Ltd Method of treatment of sugar plant to improve the sugar content
AU773119B2 (en) * 1996-07-11 2004-05-20 Merial Methods for eliminating parasites and in particular ectoparasites of vertebrates, particularly of mammals and compositions for implementing these methods
FR2750861B1 (fr) * 1996-07-11 1998-12-24 Rhone Merieux Procedes d'elimination des parasites, et notamment des ectoparasites de vertebres, notamment de mammiferes et compositions pour la mise en oeuvre de ce procede
FR2750860B1 (fr) * 1996-07-11 1998-12-04 Rhone Merieux Procedes d'elimination des parasites, et notamment des ectoparasites de vertebres, notamment de mammiferes et compositions pour la mise en oeuvre de ce procede
US6524603B1 (en) 1996-07-23 2003-02-25 Rhone-Poulenc Agro Process and composition for the antiparasitic treatment of the surroundings of animals
PT915655E (pt) * 1996-07-23 2005-07-29 Merial Sas Processo e composicao para o tratamento antiparasitico do ambiente circundante de animais
FR2753377B1 (fr) * 1996-09-19 1999-09-24 Rhone Merieux Nouvelle association parasiticide a base de 1-n-phenylpyra- zoles et de lactones macrocycliques endectocides
US6998131B2 (en) 1996-09-19 2006-02-14 Merial Limited Spot-on formulations for combating parasites
US6426333B1 (en) 1996-09-19 2002-07-30 Merial Spot-on formulations for combating parasites
FR2753602B1 (fr) * 1996-09-26 1998-10-30 Composition agrochimique comprenant un 1-arylpyrazole et un polyethylene imine pour traitement des semences de riz
EP0839809A1 (en) * 1996-11-01 1998-05-06 Rhone-Poulenc Agrochimie Pesticidal 1-arylpyrazole-5-sulfinilimine derivatives
PT839810E (pt) * 1996-11-04 2003-01-31 Bayer Cropscience Sa 1-poliarilpirazois como pesticidas
EP0843962A1 (en) 1996-11-22 1998-05-27 Rhone-Poulenc Agrochimie Flexible web containing 1-arylpyrazole pesticide
WO1998021960A1 (fr) * 1996-11-22 1998-05-28 Rhone-Poulenc Agrochimie Nouvelles compositions solides a base de derive cellulosique insoluble et de derive de 1-aryl-pyrazole
AU5571598A (en) * 1996-11-22 1998-06-10 Rhone-Poulenc Agrochimie Novel solid compositions based on an insoluble cellulose derivative and a 1-arylpyrazole derivative
FR2764775A1 (fr) * 1997-06-20 1998-12-24 Rhone Poulenc Agrochimie Nouvelles compositions a base de 1-aryl-pyrazole
EP0845211B1 (en) 1996-11-29 2003-10-01 Bayer CropScience S.A. Protection of buildings against termites by 1-Arylpyrazoles
DE19650197A1 (de) 1996-12-04 1998-06-10 Bayer Ag 3-Thiocarbamoylpyrazol-Derivate
TW524667B (en) 1996-12-05 2003-03-21 Pfizer Parasiticidal pyrazoles
ZA9711534B (en) 1996-12-24 1998-06-24 Rhone Poulenc Agrochimie Pesticidal 1-arylpyrazoles.
CA2275634A1 (en) * 1996-12-24 1998-07-02 Rhone-Poulenc Agrochimie Pesticidal 1-aryl and pyridylpyrazole derivatives
US6350771B1 (en) 1996-12-24 2002-02-26 Rhone-Poulenc, Inc. Pesticidal 1-arylpyrazoles
NZ336418A (en) * 1996-12-24 2001-06-29 Rhone Poulenc Agrochimie Pesticidal 3-acetyl-1-aryl-pyrazole derivatives useful for the control of insects, nematodes or helminths
CA2281892C (en) * 1997-03-03 2007-05-22 Rhone-Poulenc Agrochimie Processes for preparing pesticidal intermediates
ZA981776B (en) 1997-03-10 1998-09-03 Rhone Poulenc Agrochimie Pesticidal 1-arylpyrazoles
ZA981934B (en) * 1997-03-10 1999-09-06 Rhone Poulenc Agrochimie Pesticidal 1-aryl-3-iminopyrazoles.
WO1998039972A1 (en) * 1997-03-11 1998-09-17 Rhone-Poulenc Agro Pesticidal combination
US5907041A (en) * 1997-03-12 1999-05-25 Rhone-Poulenc Inc. Process for preparing pyrazole derivatives
FR2761232B1 (fr) * 1997-03-26 2000-03-10 Rhone Merieux Procede et moyens d'eradication des puces dans les locaux habites par les petits mammiferes
DE69840892D1 (de) * 1997-04-07 2009-07-23 Nihon Nohyaku Co Ltd Pyrazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung, zwischenprodukte und schädlingsbekämpfungsmittel, das diese als aktiven bestandteil enthält
US6057355A (en) * 1997-08-05 2000-05-02 Rhone-Poulenc Inc. Pesticidal combination
EP0898888A1 (en) 1997-08-29 1999-03-03 Rhone-Poulenc Agrochimie Device for the control of crawling social and/or congregating insects
EP0898885A1 (en) 1997-08-29 1999-03-03 Rhone-Poulenc Agrochimie Protection system against subterranean termites
US5981565A (en) * 1997-10-07 1999-11-09 Rhone-Poulenc Inc. Pyrazole pesticides
US6107314A (en) * 1997-10-07 2000-08-22 Rhone-Poulenc Inc. Pesticides
AU1134199A (en) * 1998-02-20 1999-09-02 Rhone-Poulenc Agro New compositions and methods for use in cropping bananas and plantain trees
US6733767B2 (en) * 1998-03-19 2004-05-11 Merck & Co., Inc. Liquid polymeric compositions for controlled release of bioactive substances
CN1158249C (zh) 1998-04-20 2004-07-21 阿方蒂农业有限公司 制备杀虫剂中间体的方法
EP0968651A1 (en) * 1998-07-01 2000-01-05 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Pesticidal method and composition
DK0962138T3 (da) * 1998-05-07 2007-07-23 Basf Agro B V Arnhem Nl Waeden Fremgangsmåde til bekæmpelse af skadedyr
EP0956934A1 (en) * 1998-05-12 1999-11-17 Rhone Poulenc Agro Protection of timber by arylpyrazoles
US6149913A (en) * 1998-11-16 2000-11-21 Rhone-Poulenc Ag Company, Inc. Compositions and methods for controlling insects
AR021608A1 (es) * 1998-12-11 2002-07-31 Merial Ltd Represion de artropodos en animales
US6531501B1 (en) 1998-12-11 2003-03-11 Aventis Cropscience, S.A. Control of arthropods in animals
FR2789387B1 (fr) * 1999-02-04 2001-09-14 Aventis Cropscience Sa Nouveau procede de preparation d'intermediaires pesticides
GB9907458D0 (en) * 1999-03-31 1999-05-26 Rhone Poulenc Agrochimie Processes for preparing pesticidal intermediates
EG22187A (en) * 1999-04-15 2002-10-31 Aventis Cropscience Sa New composition
US6156703A (en) * 1999-05-21 2000-12-05 Ijo Products, Llc Method of inhibiting fruit set on fruit producing plants using an aqueous emulsion of eicosenyl eicosenoate and docosenyl eicosenoate
IL147272A0 (en) 1999-06-29 2002-08-14 Mitsubishi Chem Corp Pyrazole derivatives and process for producing the same, and pesticides containing the same as the active ingredient
GB9916052D0 (en) * 1999-07-08 1999-09-08 Pfizer Ltd Anthelmintic compositions
FR2798042B1 (fr) * 1999-09-07 2003-04-25 Aventis Cropscience Sa Compositions insecticides dont la matiere active est de type phenyl-pyrazole et procede de lutte contre les insectes du sol
EP1219173B1 (en) * 1999-09-24 2004-06-16 Agro-Kanesho Co., Ltd. Insecticides and acaricides
US6620943B1 (en) 1999-10-22 2003-09-16 Bayer Cropscience Sa Process for preparing 4-trifluoromethylsulfinylpyrazole derivative
BR0015945A (pt) 1999-12-02 2002-11-12 Aventis Cropscience Sa Controle de artrópodos em animais
US6787342B2 (en) 2000-02-16 2004-09-07 Merial Limited Paste formulations
AR035912A1 (es) 2000-03-02 2004-07-28 Aventis Cropscience Sa Compuestos de 4-tiometilpirazol, composicion plaguicida, metodo para el control de plagas en un lugar, semillas tratadas o recubiertas,uso de estos compuestos o composiciones para el control de plagas, uso de estos compuestos para preparar un medicamento veterinario, y,proceso para la preparacion de
FR2805971B1 (fr) * 2000-03-08 2004-01-30 Aventis Cropscience Sa Procedes de traitement et/ou de protection des cultures contre les arthropodes et compositions utiles pour de tels procedes
US7199246B2 (en) * 2000-06-09 2007-04-03 Merial Limited Process for the preparation of pesticidal compounds
US7166294B2 (en) 2000-06-16 2007-01-23 Centers For Disease Control And Prevention Control of arthropods in rodents
US6849266B2 (en) * 2000-06-16 2005-02-01 Centers For Disease Control & Prevention Control of arthropod vectors of parasitic diseases
US20030056734A1 (en) 2000-06-16 2003-03-27 Centers For Disease Control And Prevention Apparatus for applying chemicals to rodents
DE10142665B4 (de) 2001-08-31 2004-05-06 Aventis Pharma Deutschland Gmbh C2-Disubstituierte Indan-1-one und ihre Derivate
ES2365993T5 (es) 2001-09-17 2020-06-25 Elanco Us Inc Formulaciones pesticidas
IL163790A0 (en) 2002-03-05 2005-12-18 Bayer Cropscience Sa 5-Substituted-alkylaminopyrazole derivatives as pesticides
JP2005530701A (ja) * 2002-03-05 2005-10-13 バイエル・クロップサイエンス・ソシエテ・アノニム 農薬としての５−置換アルキルアミノピラゾール誘導体
BG65600B1 (bg) * 2002-04-17 2009-02-27 Aventis Cropscience S.A. Метод за получаване на производни на 4-трифлуорметилсулфинилпиразол
US7943160B2 (en) 2002-05-09 2011-05-17 Scimetrics Limited Corp. Pest control methods
EP1378506B1 (en) 2002-07-05 2006-07-26 BASF Agro B.V., Arnhem (NL), Wädenswil-Branch Process for the preparation of phenyl pyrazole compounds
CN1204123C (zh) * 2002-07-30 2005-06-01 王正权 N－苯基吡唑衍生物杀虫剂
MXPA05005898A (es) 2002-12-03 2005-08-29 Bayer Cropscience Sa Composiciones plaguicidas.
MXPA05005899A (es) 2002-12-03 2005-08-29 Bayer Cropscience Sa Derivados plaguicidas de 5-(acilamino) pirazoles.
MXPA05005900A (es) * 2002-12-03 2005-08-29 Bayer Cropscience Sa Derivados plaguicidas de 1-aril-3-amidoxima-pirazoles.
US7262214B2 (en) 2003-02-26 2007-08-28 Merial Limited 1-N-arylpyrazole derivatives in prevention of arthropod-borne and mosquito-borne diseases
ZA200601794B (en) 2003-09-04 2007-04-25 Bayer Cropscience Sa Pesticidal 5-substituted-oxyalkylamino-1-arylpyrazole derivatives
BRPI0416107A (pt) * 2003-11-07 2007-01-02 Cheminova As processo da preparação de um trifluorometil tioéter
CN100586934C (zh) * 2003-11-07 2010-02-03 凯米诺瓦有限公司 制备三氟甲基硫醚的方法
US7531186B2 (en) 2003-12-17 2009-05-12 Merial Limited Topical formulations comprising 1-N-arylpyrazole derivatives and amitraz
GB0329314D0 (en) 2003-12-18 2004-01-21 Pfizer Ltd Substituted arylpyrazoles
MXPA06005990A (es) * 2003-12-18 2006-08-23 Basf Ag Mezclas fungicidas a base de derivados de carbamato e insecticidas.
US7514464B2 (en) 2003-12-18 2009-04-07 Pfizer Limited Substituted arylpyrazoles
US7569516B2 (en) 2003-12-24 2009-08-04 Bayer Cropscience Ag Plant growth regulation
JP4875614B2 (ja) * 2004-06-26 2012-02-15 メリアル リミテッド 殺虫剤としてのｎ−フェニルピラゾール誘導体
WO2006000313A1 (en) 2004-06-26 2006-01-05 Merial Ltd. N-phenylpyrazole derivatives as pesticides
US20060046988A1 (en) 2004-08-30 2006-03-02 Albert Boeckh Methoprene formulations for the control of tick infestations
MX2007005617A (es) * 2004-11-11 2007-07-09 Merial Ltd Derivados de vinilaminopirazol como pesticidas.
WO2006061146A1 (en) 2004-12-07 2006-06-15 Merial Ltd. 5-aminopyrazole derivatives as pesticidal compounds
ATE420865T1 (de) * 2005-05-07 2009-01-15 Merial Ltd Verfahren zur herstellung von vorstufen für 5- alkylthioalkylamino-1-phenyl-pyrazole
US8362086B2 (en) 2005-08-19 2013-01-29 Merial Limited Long acting injectable formulations
CA2630849C (en) 2005-12-14 2013-05-14 Makhteshim Chemical Works Ltd. Polymorphs and amorphous forms of 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-[(trifluoromethyl)sulfinyl]-1h-pyrazole-3-carbonitrile
AU2013203228B2 (en) * 2005-12-14 2015-08-27 Makhteshim Chemical Works Ltd Polymorphs and amorphous forms of 5-amino-1-[2,6- dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4- [(trifluoromethyl)sulfinyl]-1H-pyrazole-3-carbonitrile
CN100364979C (zh) * 2006-02-28 2008-01-30 浙江大学 一种芳基吡唑菊酰胺类化合物及其用途
BRPI0621611B1 (pt) 2006-04-25 2015-08-18 Gharda Chemicals Ltd Processo para a preparação de fipronila, inseticida e pirazóis relacionados
PL2035390T3 (pl) 2006-07-05 2016-06-30 Merial Inc Związki będące pochodnymi 1-arylo-5-alkilopirazolu, sposoby ich wytwarzania i zastosowania
MX2009004323A (es) 2006-11-10 2009-05-05 Basf Se Nueva modificacion cristalina.
UA110598C2 (uk) 2006-11-10 2016-01-25 Басф Се Спосіб одержання кристалічної модифікації фіпронілу
BRPI0718715B8 (pt) 2006-11-10 2021-03-23 Basf Se modificação cristalina iv de fipronil contendo acetona co-cristalizada, fipronil sólido, processos para preparar as modificações cristalinas iv, v e i, mistura pesticida ou parasiticida e composição pesticida ou parasiticida
CA2667565A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-15 Basf Se Process for the sulfinylation of a pyrazole derivative
CA2667559A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-15 Basf Se Process for the sulfinylation of a pyrazole derivative
JP5931322B2 (ja) 2006-11-10 2016-06-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ フィプロニルの結晶変態
CA2667562A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-15 Basf Se Process for the sulfinylation of a pyrazole derivative
DE102006061538A1 (de) 2006-12-27 2008-07-03 Bayer Healthcare Ag Kombinationsprodukt zur Bekämpfung von Parasiten an Tieren
DE102006061537A1 (de) 2006-12-27 2008-07-03 Bayer Healthcare Ag Mittel zur Bekämpfung von Parasiten an Tieren
BR122019020347B1 (pt) 2007-02-06 2020-08-11 Basf Se Misturas, composição pesticida e métodos para controlar fungos nocivos fitopatogênicos, para proteger plantas do ataque ou infestação pelos insetos, acarídeos ou nematódeos e para proteger semente
JP5326424B2 (ja) * 2007-08-31 2013-10-30 住友化学株式会社 含フッ素有機硫黄化合物およびその有害節足動物防除剤
DE102007045922A1 (de) 2007-09-26 2009-04-02 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
CN100593540C (zh) * 2007-09-30 2010-03-10 浙江工业大学 一种5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基吡唑的制备方法
EP2070415A1 (en) 2007-12-11 2009-06-17 Bayer CropScience AG Active compound combinations
CA2710171C (en) 2007-12-21 2016-02-02 Merial Limited The use of 6-halogeno-[1,2,4]-triazolo-[1,5-a]-pyrimidine compounds for combating pests in and on animals
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2349987B1 (de) 2008-10-02 2012-11-14 Basf Se Verfahren zur herstellung und aufreinigung von trifluormethansulfinsäure
WO2010049746A1 (en) * 2008-10-27 2010-05-06 Dynamit Nobel Gmbh Explosivstoff-Und Systemtechnic Process for the synthesis of fipronil
US9173728B2 (en) 2008-11-19 2015-11-03 Merial Inc. Multi-cavity container having offset indentures for dispensing fluids
CN102271672B (zh) 2008-11-19 2015-02-04 梅里亚有限公司 用于治疗寄生物感染的包含单独的或与甲脒组合的1-芳基吡唑的组合物
EP2567618B1 (fr) 2008-12-16 2017-05-03 Virbac Composition pharmaceutique contenant un dérivé de N-phénylpyrazole, utilisation pour la préparation d'un médicament vétérinaire topique pour lutter contre les puces
EP2227951A1 (de) 2009-01-23 2010-09-15 Bayer CropScience AG Verwendung von Enaminocarbonylverbindungen zur Bekämpfung von durch Insekten übertragenen Viren
AU2010224685A1 (en) 2009-03-18 2011-11-03 Fidopharm, Inc. Parasiticidal formulation
MX2012001170A (es) 2009-07-30 2012-07-20 Merial Ltd Compuestos de 4-amino-tieno [2,3-d]pirimidina insecticidas y metodos para su uso.
EP2493860B1 (en) 2009-10-30 2014-01-15 Basf Se Process for the preparation of 4-sulfinyl-pyrazole derivatives
KR20120120376A (ko) 2010-01-29 2012-11-01 화이자 인코포레이티드 국소 항기생충 제제
AU2010100462A4 (en) * 2010-03-03 2010-06-17 Keki Hormusji Gharda A process for the synthesis of Fipronil
UA108641C2 (uk) 2010-04-02 2015-05-25 Паразитицидна композиція, яка містить чотири активних агенти, та спосіб її застосування
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
CN102250008A (zh) * 2010-05-17 2011-11-23 温州大学 5-氨基-3-氰基-4-乙硫基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的制备方法
WO2011154419A1 (en) 2010-06-09 2011-12-15 Basf Se Method for cultivating sugar cane
AU2011269037B2 (en) 2010-06-23 2014-08-07 Basf Agro B.V., Arnhem (Nl)- Wadenswil Branch Nematicidal mixtures for use in sugar cane
IT1400666B1 (it) 2010-07-07 2013-06-28 Finchimica Srl Procedimento per la sintesi di 5-amino, 1-fenil, 3-ciano, 4-trifluorometil sulfinil pirazoli.
CA2805227A1 (en) 2010-07-12 2012-01-19 Irvita Plant Protection, A Branch Of Celsius Property B.V. Fipronil production process
EP2446742A1 (de) 2010-10-28 2012-05-02 Bayer CropScience AG Insektizide oder akarizide Zusammensetzungen enthaltend Mono- oder Disacchariden als Wirkungsverstärker
DK178513B1 (da) * 2011-01-07 2016-04-25 Merial Sas Præparat indeholdende insekticid kombination til anvendelse mod blodmider hos pattedyr, især katte og hunde
CN103313604B (zh) 2011-01-14 2016-03-02 K·H·伽达 [5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲苯基)-3-腈-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑]中的多晶体
WO2012107585A1 (fr) 2011-02-11 2012-08-16 Ceva Sante Animale Sa Nouvelles compositions antiparasitaires topiques concentrees et stables
BR112013027291B1 (pt) 2011-04-25 2021-01-19 Keki Hormusji Gharda processo para a preparação de derivados de dicianocarboxilato
RU2471785C1 (ru) * 2011-04-27 2013-01-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский государственный технологический университет" ("СибГТУ") 1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолы
EP2714664B1 (en) 2011-05-30 2016-10-19 Keki Hormusji Gharda Process for synthesis of fipronil
BR112013033914A2 (pt) 2011-06-30 2016-11-22 Hansen Ab Gmbh agente para o controle de parasitas em animais e uso de um agente
BR112014006421A2 (pt) 2011-09-23 2017-04-11 Basf Se métodos de cultivo de cana de áçucar
JP6249568B2 (ja) 2011-11-17 2017-12-20 メリアル インコーポレイテッド アリールピラゾールと置換イミダゾールを含む組成物、その使用方法
JO3626B1 (ar) 2012-02-23 2020-08-27 Merial Inc تركيبات موضعية تحتوي على فيبرونيل و بيرميثرين و طرق استخدامها
TWI579274B (zh) 2012-04-20 2017-04-21 龍馬躍公司 製備１－芳基－５－烷基吡唑化合物的改良方法
FR3000393B1 (fr) 2012-12-27 2015-01-16 Virbac Association topique d'un n-phenylpyrazole et de permethrine
CN103004818A (zh) * 2013-01-14 2013-04-03 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有氟虫腈与螺虫乙酯的杀虫组合物
GB2511318B (en) * 2013-02-27 2015-12-30 Rotam Agrochem Int Co Ltd Agrochemical composition comprising pesticidally active pyrazole derivative with polyether adhesion promoter
US9549557B2 (en) 2013-04-19 2017-01-24 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Insecticidal synergistic combinations of phthaldiamide derivatives and fipronil or ethiprole
WO2016069983A1 (en) 2014-10-31 2016-05-06 Merial, Inc. Parasiticidal composition comprising fipronil
US9392792B1 (en) 2014-12-30 2016-07-19 Virbac Topical combination of fipronil, permethrin and pyriproxyfen
BR112018000466B1 (pt) 2015-07-10 2024-01-23 Ceva Sante Animale Combinações de um neonicotinoide e um piretroide para controlar a disseminação de dirofilariose
EP3120846A1 (en) 2015-07-24 2017-01-25 Ceva Sante Animale Compositions and uses thereof for controlling ectoparasites in non-human mammals
BR112018007039B1 (pt) 2015-10-07 2021-12-14 Gharda Chemicals Ltd Processo para preparação de aminopirazol
EP3259990A1 (en) 2016-06-20 2017-12-27 Ceva Sante Animale Methods for controlling ectoparasites in non-human mammals
CN111689899B (zh) * 2019-03-14 2023-06-02 上海出入境检验检疫局动植物与食品检验检疫技术中心 一种稳定同位素标记的氟虫腈和其衍生物以及合成制备方法
EP3941907A4 (en) * 2019-03-19 2023-01-04 Gharda Chemicals Limited FIPRONIL SYNTHESIS METHOD
CN110256351B (zh) * 2019-06-13 2024-03-15 北京大学 一种氟虫腈及其类似物的合成方法
CN110452175A (zh) * 2019-07-16 2019-11-15 河南衡谱分析检测技术有限公司 一种乙虫腈杂质的制备方法
EP3766879A1 (en) * 2019-07-19 2021-01-20 Basf Se Pesticidal pyrazole derivatives
JP2024516912A (ja) 2021-05-14 2024-04-17 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 昆虫、ダニ目及び線虫有害生物の防除
US20240268386A1 (en) 2021-05-14 2024-08-15 Syngenta Crop Protection Ag Seed treatment compositions
WO2022268815A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
CN113480482B (zh) * 2021-07-05 2022-11-18 海正药业南通有限公司 一种非泼罗尼中间体的合成方法
CN114213330A (zh) * 2021-12-29 2022-03-22 天和药业股份有限公司 一种氟虫腈精制母液的处理方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3602728A1 (de) * 1985-05-17 1986-11-20 Bayer Ag, 51373 Leverkusen Schaedlingsbekaempfungsmittel auf basis von pyrazolderivaten
GB8531485D0 (en) * 1985-12-20 1986-02-05 May & Baker Ltd Compositions of matter
GB8713769D0 (en) * 1987-06-12 1987-07-15 May & Baker Ltd Compositions of matter
DE3616681A1 (de) * 1986-05-16 1987-11-19 Bayer Ag 1-aralkylpyrazole
DE3617554A1 (de) * 1986-05-24 1987-11-26 Bayer Ag 5-oxy(thio)-pyrazol-derivate
GB8816096D0 (en) * 1988-07-06 1988-08-10 May & Baker Ltd New method & compositions of matter

Also Published As

Publication number Publication date
CN1027341C (zh) 1995-01-11
PH26895A (en) 1992-12-03
NO882551D0 (no) 1988-06-09
AU618266B2 (en) 1991-12-19
EG19113A (en) 1994-11-30
OA08880A (en) 1989-10-31
DD281744A5 (de) 1990-08-22
PT87697A (pt) 1989-05-31
CA1330089C (en) 1994-06-07
MA21292A1 (fr) 1988-12-31
ZA884179B (en) 1989-02-22
EP0967206B1 (en) 2005-10-19
EP0295117A1 (en) 1988-12-14
HU203729B (en) 1991-09-30
HUT48875A (en) 1989-07-28
NO175367C (no) 1994-10-05
IE20020481A1 (en) 2004-02-11
NO175367B (no) 1994-06-27
PL153478B1 (en) 1991-04-30
KR890000429A (ko) 1989-03-14
PL272998A1 (en) 1989-03-06
FI882735A0 (fi) 1988-06-09
NL350001I2 (nl) 2001-05-01
PT87697B (pt) 1992-09-30
HU211620A9 (en) 1995-12-28
DK314088A (da) 1988-12-13
TR23696A (tr) 1990-06-15
BR8803258B1 (pt) 2021-08-31
ATE191479T1 (de) 2000-04-15
ES2144390T3 (es) 2000-06-16
RO106496B1 (ro) 1993-05-31
NZ224979A (en) 1992-05-26
DE3856585D1 (de) 2006-03-02
MY103576A (en) 1993-08-28
DK314088D0 (da) 1988-06-09
ATE307118T1 (de) 2005-11-15
CZ405288A3 (cs) 1998-12-16
DE3856585T2 (de) 2006-08-24
SG63529A1 (en) 1999-03-30
FI100329B (fi) 1997-11-14
IL86492A (en) 1993-07-08
SK405288A3 (en) 1998-05-06
CZ285151B6 (cs) 1999-05-12
FI882735A (fi) 1988-12-13
EP0967206A1 (en) 1999-12-29
NO882551L (no) 1988-12-13
JP2669538B2 (ja) 1997-10-29
JPS63316771A (ja) 1988-12-26
NO1997008I1 (no) 1997-07-21
GR3033663T3 (en) 2000-10-31
DE3856402T2 (de) 2000-10-19
IL86492A0 (en) 1988-11-15
UA26376A (uk) 1999-08-30
RU2051909C1 (ru) 1996-01-10
GB8713768D0 (en) 1987-07-15
BR8803258A (pt) 1989-01-31
HK1005289A1 (en) 1998-12-31
ES2251806T3 (es) 2006-05-01
DD281744B5 (de) 1997-02-20
CN88103601A (zh) 1988-12-28
RO100612B1 (en) 1992-07-07
NL350001I1 (nl) 2000-12-01
MX11842A (es) 1993-12-01
AU1755488A (en) 1988-12-15
EP0295117B1 (en) 2000-04-05
SK278972B6 (sk) 1998-05-06
DE3856402D1 (de) 2000-05-11
ZW7388A1 (en) 1988-12-21
KR970001475B1 (ko) 1997-02-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK175070B1 (da) N-phenylpyrazolderivat, en fremgangsmåde og mellemprodukter til dets fremstilling, et arthropodicidt, plantenematodicidt, anthelmintisk eller antiprotozoisk middel indeholdende forbindelsen og en fremgangsmåde til bekæmpelse af skadelige arthropoder,....
US5104994A (en) N-phenylpyrazole derivatives
DE3650042T2 (de) Pestizides Verfahren unter Verwendung von N-Phenylpyrazolen.
US4963575A (en) Derivatives of N-phenylpyrazoles, compositions and use
AU619469B2 (en) N-phenylpyrazole derivatives
IE902929A1 (en) N-phenylpyrazole derivatives as insecticides
US5206257A (en) Pesticidal method using 2-phenylimidazole derivatives
US5055482A (en) N-phenylpyrazol-4-yl ether derivatives
CA2018403C (en) N-phenylpyrazole derivatives
KR960011378B1 (ko) 2-페닐이미다졸유도체,그의용도및그를함유하는조성물
US5177100A (en) N-phenylpyrazole derivatives
DK175878B1 (da) 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-cyano-4-trifluor-methylsulfonyl-pyrazol, et arthropodicidt, plantenematodicidt, anthelmintisk eller antiprotozoisk præparat indeholdende forbindelsen, en fremgangsmåde til fremstilling.......
IE83400B1 (en) Derivative of an N-phenylpyrazole
NZ236896A (en) N-(2-halo-4-substituted phenyl) pyrazole derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
CTFF Application for supplementary protection certificate (spc) filed

Spc suppl protection certif: CA 2004 00028

Filing date: 20040909

Expiry date: 20090524

CTFG Supplementary protection certificate (spc) issued

Free format text: PRODUCT NAME: FIPRONIL

Spc suppl protection certif: CA 2004 00028

Filing date: 20040909

PUP Patent expired