CN102250008A - 5-氨基-3-氰基-4-乙硫基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的制备方法 - Google Patents

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钟平
徐梅
张小红
汤日元
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Abstract

本发明公开了一种5-氨基-3-氰基-4-乙硫基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的制备方法。包括如下步骤：将5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑、卤代乙烷的醇溶液、碱金属的硫化物的水溶液，在60℃～120℃反应1～5小时，冷却后，析出结晶，按常规方法处理，得5-氨基-3-氰基-4-乙硫基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑。本发明的方法可以得到高纯度、高产率的5-氨基-3-氰基-4-乙硫基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑，是一条十分简便、安全、便于工业化的方法。

Description

5-氨基-3-氰基-4-乙硫基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的制备方法
技术领域
本发明涉及5-氨基-3-氰基-4-乙硫基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑合成的制备方法。 
背景技术
5-氨基-3-氰基-4-乙硫基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑是合成杀虫剂乙虫腈：5-氨基-3-氰基-4-乙基亚磺酰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的重要中间体。 
文献EP0295117公开了用5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑合成5-氨基-3-氰基-4-乙硫基--1-(2，6-2氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的方法，其特点是： 
以5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑为底物，和碘代烷烃在氮气保护下，-7℃，在氢氧化钾水溶液中反应，产率低，大规模生产具有一定的难度。 
文献EP1378506公开了用2-烷硫基反丁烯二腈与2，6-二氯-4-三氟甲基苯肼反应，合成-氨基-3-氰基-4-烷硫基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的方法，其特点是：反应产率低，2-烷硫基反丁烯二腈难以合成，产率在40％以下。 
发明内容
本发明需要解决的技术问题是公开一种新的5-氨基-3-氰基-4-乙硫基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的制备方法，以克服现有技术存在的缺陷。 
本发明的方法包括如下步骤： 
将5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑、卤代乙烷的醇溶液、碱金属的硫化物的水溶液，在60℃～120℃反应1～5小时，冷却后，析出结晶，按常规 方法处理，得5-氨基-3-氰基-4-乙硫基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑。 
按照本发明优选的方法，先将5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑和卤代乙烷溶于醇溶液中，加入硫化钠的水溶液，然后加热回流1.5～3小时； 
所说的5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的结构通式如下： 
Figure GSA00000122798300021
可采用CN101165055文献公开的方法进行制备。 
所说的醇，选自C1～C4的一元醇，优选甲醇或乙醇； 
所说的卤代乙烷，优选碘乙烷或溴乙烷； 
所说的硫化物，优选硫化钠或硫化钾； 
按照本发明优选的方法，醇溶液中，5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的浓度为0.01～0.10g/ml；溴乙烷(或碘乙烷)的水溶液，浓度为0.02～0.15g/ml。5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑与卤乙烷的摩尔比为1∶1～15，卤乙烷与硫化钠(或硫化钾)的摩尔比为1∶1～5，反应方程式： 
本发明的5-氨基-3-氰基-4-乙硫基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的合成方法，其技术关键是以5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑为原料，选用了合适的条件，缩短了反应时间，收率较高，对环境友好，是一条十分简便、安全、便于工业化的方法。 
具体实施方式
实施例1 
将37.8克(0.1mol)5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑投入圆底烧瓶中，加入乙醇300ml和溴乙烷13.08克(0.12mol)，然后加入硫化钠37克(0.47mol)溶于50ml水的溶液，加热回流1.5小时，冷却，析出结晶，过滤，滤饼以水和适量的乙醇洗涤，干燥得粗产品31.24g。将此粗产品重结晶，得30.32g 5-氨基-3-氰基-4-乙硫基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑。收率80％。 
实施例2 
将37.8克(0.1mol)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-4-硫氰基-5氨基吡唑投入圆底烧瓶中，加入乙醇300ml和溴乙烷13.08克(0.12mol)，然后加入硫化钾51.7克(0.47mol)溶于50ml水的溶液，加热回流1.5小时，冷却，析出结晶，过滤，滤饼以水和适量的乙醇洗涤，干燥得粗产品33.50g。将此粗产品重结晶，得32.71g 5-氨基-3-氰基-4-乙硫基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑。收率86％。 
以下是5-氨基-3-氰基-4-乙硫基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的物理数据及检测数据： 
白色固体，熔点：163～165℃ 
1NMR(300MHz，CDCl3)：δ＝7.79(s，2H)，4.23(br s，2H)，2.69(q，J＝9Hz，2H)，1.25(t，J＝9Hz，3H)。 

Claims (8)

1.一种5-氨基-3-氰基-4-乙硫基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑、卤代乙烷的醇溶液、碱金属的硫化物的水溶液，在60℃～120℃反应1～5小时，  冷却后，析出结晶，按常规方法处理，得5-氨基-3-氰基-4-乙硫基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，先将5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑、卤代乙烷溶于醇溶液中，然后加入碱金属的硫化物的水溶液。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的卤代乙烷，选自溴乙烷或碘乙烷。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的碱金属硫化物，选自硫化钠或硫化钾。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的醇，选自C1～C4的一元醇。
6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所说的醇，选自甲醇或乙醇。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，醇溶液中，5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的浓度为0.01～0.10g/ml，溴乙烷(或碘乙烷)的水溶液，浓度为0.02～0.15g/ml。。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑与卤乙烷的摩尔比为1∶1～15，卤乙烷与硫化钠(或硫化钾)的摩尔比为1∶1～5。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113929637A (zh) * 2021-11-17 2022-01-14 山东大学 一种含硫基二氢异恶唑类化合物及其合成方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN88103601A (zh) * 1987-06-12 1988-12-28 梅·贝克有限公司 N-苯基吡唑衍生物
CN1030410A (zh) * 1987-06-12 1989-01-18 梅·贝克有限公司 N-苯基吡唑衍生物
CN1071163A (zh) * 1991-09-27 1993-04-21 帝国化学工业公司 杂环化合物
US5232940A (en) * 1985-12-20 1993-08-03 Hatton Leslie R Derivatives of N-phenylpyrazoles
CN1398515A (zh) * 2002-07-30 2003-02-26 王正权 N－苯基吡唑衍生物杀虫剂

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5232940A (en) * 1985-12-20 1993-08-03 Hatton Leslie R Derivatives of N-phenylpyrazoles
CN88103601A (zh) * 1987-06-12 1988-12-28 梅·贝克有限公司 N-苯基吡唑衍生物
CN1030410A (zh) * 1987-06-12 1989-01-18 梅·贝克有限公司 N-苯基吡唑衍生物
CN1071163A (zh) * 1991-09-27 1993-04-21 帝国化学工业公司 杂环化合物
CN1398515A (zh) * 2002-07-30 2003-02-26 王正权 N－苯基吡唑衍生物杀虫剂

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113929637A (zh) * 2021-11-17 2022-01-14 山东大学 一种含硫基二氢异恶唑类化合物及其合成方法
CN113929637B (zh) * 2021-11-17 2024-02-06 山东大学 一种含硫基二氢异恶唑类化合物及其合成方法

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PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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