DK166156B - Fremgangsmaade til dannelse af et hydrofilt overtraek paa en genstand eller et substrat, samt genstand til biomedicinsk anvendelse forsynet med et saadant overtraek - Google Patents

Fremgangsmaade til dannelse af et hydrofilt overtraek paa en genstand eller et substrat, samt genstand til biomedicinsk anvendelse forsynet med et saadant overtraek Download PDF

Info

Publication number
DK166156B
DK166156B DK455382A DK455382A DK166156B DK 166156 B DK166156 B DK 166156B DK 455382 A DK455382 A DK 455382A DK 455382 A DK455382 A DK 455382A DK 166156 B DK166156 B DK 166156B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
process according
vinyl
substrate
copolymer
polyisocyanate
Prior art date
Application number
DK455382A
Other languages
English (en)
Other versions
DK455382A (da
DK166156C (da
Inventor
R Alastair Winn
Original Assignee
Astra Meditec Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=39587954&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DK166156(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority to US06/264,957 priority Critical patent/US4373009A/en
Priority to FI823505A priority patent/FI76820C/fi
Priority to GB8229398A priority patent/GB2128500B/en
Priority to EP19820850200 priority patent/EP0106004B1/en
Priority to DE8282850200T priority patent/DE3277899D1/de
Priority to DK455382A priority patent/DK166156C/da
Priority to DE198282850200T priority patent/DE106004T1/de
Application filed by Astra Meditec Ab filed Critical Astra Meditec Ab
Priority to AT82850200T priority patent/ATE31628T1/de
Priority to AU89473/82A priority patent/AU556584B2/en
Priority to JP57191957A priority patent/JPS5981341A/ja
Publication of DK455382A publication Critical patent/DK455382A/da
Publication of DK166156B publication Critical patent/DK166156B/da
Publication of DK166156C publication Critical patent/DK166156C/da
Application granted granted Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/28—Materials for coating prostheses
    • A61L27/34—Macromolecular materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
    • A61L29/08—Materials for coatings
    • A61L29/085—Macromolecular materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/08—Materials for coatings
    • A61L31/10—Macromolecular materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L33/00—Antithrombogenic treatment of surgical articles, e.g. sutures, catheters, prostheses, or of articles for the manipulation or conditioning of blood; Materials for such treatment
    • A61L33/0076—Chemical modification of the substrate
    • A61L33/0088—Chemical modification of the substrate by grafting of a monomer onto the substrate
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L33/00—Antithrombogenic treatment of surgical articles, e.g. sutures, catheters, prostheses, or of articles for the manipulation or conditioning of blood; Materials for such treatment
    • A61L33/06—Use of macromolecular materials
    • A61L33/064—Use of macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L33/00—Antithrombogenic treatment of surgical articles, e.g. sutures, catheters, prostheses, or of articles for the manipulation or conditioning of blood; Materials for such treatment
    • A61L33/06—Use of macromolecular materials
    • A61L33/064—Use of macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61L33/066—Rubbers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/02—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6283—Polymers of nitrogen containing compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/056—Forming hydrophilic coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/18—Materials not provided for elsewhere for application to surfaces to minimize adherence of ice, mist or water thereto; Thawing or antifreeze materials for application to surfaces
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/48—Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
    • G01N33/50—Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
    • G01N33/53—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor
    • G01N33/543—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor with an insoluble carrier for immobilising immunochemicals
    • G01N33/544—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor with an insoluble carrier for immobilising immunochemicals the carrier being organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2439/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31562—Next to polyamide [nylon, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
    • Y10T428/31576—Ester monomer type [polyvinylacetate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
    • Y10T428/3158—Halide monomer type [polyvinyl chloride, etc.]

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Cell Biology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Liquid Deposition Of Substances Of Which Semiconductor Devices Are Composed (AREA)

Description

i
DK 166156B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til dannelse af et hydrofilt overtræk på en genstand eller et substrat til biomedicinske anvendelser.
5 Opfindelsen angår også en genstand til biomedicinsk anvendelse, forsynet med et sådant hydrofilt overtræk.
Hydrofile overtræk på substrater har mange anvendelser, men er i særlig grad overordentlig ønskværdige til mange biomedicinske 10 anvendelser. F.eks. er det til genstande til biomedicinsk brug, såsom sårdræn, katetere, kirurgiske redskaber og arterievenøse anastomoser, ønskeligt, at genstanden har et hydrofilt overfladeovertræk for at minimere tendensen til trombose, krystal dannelser, vævstrauma, vedhængning af vævet til kirurgiske instrumenter og 15 fremmedstofreaktioner. Ved tidligere kendte metoder har man gjort overflader hydrofile ved sådanne metoder som in situ polymerisationsprocesser ved højenergibestråling, ved direkte kemisk binding eller ved dannelse af interpolymere-netværk. Bestrålingsprocessen kan frembringe en meget stabil hydrofil overflade men lider under 20 upålidelige resultater og kan fremkalde bestrålingsskader på sub stratet. Dannelsen af interpolymere-netværk kan også frembringe hydrofile overflader, men ved turbulente strømninger eller langvarig gennemsivning kan interpolymere-netværkene bryde sammen og den hydrofile del kan blive vasket bort, hvorved substratets overflade 25 bliver defekt.
Fra U$ patentskrift nr. 3.216.983 kendes der ganske vist et vanduopløseligt, ikke-hygroskopisk produkt dannet ved reaktion mellem et organisk diisocyanat og en i sig selv vandopløselig og 30 hygroskopisk copolymer af polyvinylpyrrolidon og vinylacetat.
Produktet er beregnet til neglelak, hårlak og belægninger i kemiske industri beholdere.
Den ikke-hygroskopiske belægning ifølge US patentskriftet er således 35 ikke hydrofil.
Fra 6B patentskrift nr. 1.600.963 kendes der derimod en fremgangsmåde til at forsyne genstande med en hydrofil belægning, ved hvilken fremgangsmåde der på genstanden anbringes et mellemlag af en
DK 166156B
2 polyurethan med uomsatte isocyanatgrupper, hvorpå mellemlaget omsættes med polyvinyl pyrrolidon til dannelse af en belægning bestående af en polyvinylpyrrolidon-polyurethan-interpolymer. Mellemlaget fremstilles ved påføring af en opløsning indeholdende en 5 polyurethan og et polyisocyanat, medmindre genstanden selv er af polyurethan, i hvilket tilfælde opløsningen blot indeholder polyisocyanat.
Ved denne kendte fremgangsmåde behøves der således tre komponenter 10 til dannelse af belægningen, nemlig (1) en polyurethan, d.v.s. en copolymer af en alkohol og et isocyanat; (2) et polyisocyanat til at danne uomsatte isocyanatgrupper på substratet; og (3) en homopolymer af polyvinyl pyrrol idon, som binder sig til de frie isocyanatgrupper og danner interpolymeren på genstandens overflade.
15
Det er således kendt at bruge et polyurethanovertræksmiddel indeholdende NCO-grupper til at fæstne poly-N-vinylpyrrolidon (PVP) til forskellige substrater, hvorved der frembringes en genstand med et hydrofilt overtræk med lav friktionskoefficient i våd tilstand.
20 Omfattende studier viser imidlertid, at det ved turbulente strømninger eller ved langvarig udblødning i vandige medier kan ske, at det hydrofile overtræk bortvaskes, så genstanden bliver utilstrækkeligt hydrofil. Den kendte teknik beror på ikke-covalente bindinger og interpolymere-netværk fremstillet for at opnå overtræksstabi-25 litet. Disse metoder til at bringe en hydrofil polymer, såsom PVP, til at hænge fast på substratoverflader overtrukket med en urethan har ikke bibragt overtrækket den grad af stabilitet, som behøves ved mange anvendelser, navnlig biomedicinske dræn, katetere og blodangribende genstande.
30
Det er den foreliggende opfindelsens formål at tilvejebringe en fremgangsmåde til fremstilling af et også i våd tilstand stabilt, gnidefast hydrofilt overtræk på et substrat til biomedicinsk anvendelse.
35
Dette opnås med fremgangsmåden ifølge opfindelsen til dannelse af et hydrofilt overtræk på en genstand eller et substrat til biomedicinske anvendelser, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man:
DK 166156B
3 a) på genstandens eller substratets overflade påfører en opløsning af et polyisocyanatkoblingsmiddel i et opløsningsmiddel, som ikke reagerer med isocyanat, afdamper opløsningsmidlet, 5 - påfører en opløsning af en hydrofil copolymer indeholdende i gennemsnit mindst to aktive hydrogenatomer pr. molekyle og fremstillet af monomererne vinylpyrrolidon, vinylmethyl ether eller vinylpyridin og en monomer indeholdende aktivt hydrogen, og 10 - afdamper opløsningsmidlet og lader isocyanatgrupperne reagere med de aktive hydrogenatomer under dannelse af covalente bindinger; eller b) på genstandens eller substratets overflade på én gang påfører en opløsning af et polyisocyanatkoblingsmiddel i et 15 opløsningsmiddel, som ikke reagerer med isocyanat og en hydrofil copolymer indeholdende i gennemsnit mindst to aktive hydrogenatomer pr. molekyle og fremstillet af monomererne vinylpyrrolidon, vinylmethyl ether eller vinylpyridin og en monomer indeholdende aktivt hydrogen, og 20 - afdamper opløsningsmidlet og lader isocyanatgrupperne reagere med de aktive hydrogenatomer under dannelse af covalente bindinger.
Den foreliggende fremgangsmåde har således endvidere den fordel, at 25 der kun behøves to komponenter, et polyisocyanatkoblingsmiddel og en hydrofil copolymer, og den bevirker dannelse af covalente bindinger.
Der behøves altså ikke at være polyurethan til stede.
Medens der ved den fra GB 1.600.963 kendte fremgangsmåde bruges en 30 homopolymer af polyvinyl pyrrolidon, bruges der ved den foreliggende fremgangsmåde en copolymer af en monomer, som indeholder aktivt hydrogen, og en af monomererne vinylpyrrol idon, vinylethyl ether og vinylpyridin.
35 Ved den kendte fremgangsmåde dannes der en polyvinylpyrrol idon-polyurethan-interpolymer, medens der ved den foreliggende fremgangsmåde dannes covalente bindinger mellem de aktive hydrogenatomer i copolymeren og de uomsatte isocyanatgrupper på substratoverfladen.
Det ses af omstående eksempel 2, der viser en sammenligning mellem
DK 166156 B
4 fremgangsmåden ifølge GB patentskrift nr. 1.600.963 og fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse, at den covalent bundne copolymer danner en stabilere hydrofil belægning end interpolymeren.
5 Hvad angår forskellen mellem resultatet af fremgangsmåden ifølge US 3.216.983 og fremgangsmåden ifølge opfindelsen, beror denne på de uens udgangsmaterialer, der bruges til fremstilling af de respektive produkter. Disse forskelle anskues nemmest ud fra nedenstående skematiske opstilling af copolymerernes komponenter: 10 US patent skrift nr. 3.216.983 Opfindelsen a) polymen seret vinyl pyrrol idon, a) monomerer af f.eks.
d.v.s. en homopolymer af poly- pyrrolidon 15 vinyl pyrrolidon b) en monomer af vinylacetat, der b) en monomer indeholdende ikke indeholder aktivt hydrogen. aktivt hydrogen.
20 Anvendelsesområderne for produkterne er væsensforskellige. Det fra US-skriftet kendte produkt er til bl.a. neglelak, hårlak og biocide belægninger i industricontainere, medens det foreliggende produkt er til belægning af medicinske og kirurgiske utensiler.
25 Genstanden ifølge opfindelsen til biomedicinsk anvendelse, der er forsynet med et hydrofilt overtræk, er ejendommelig ved, at det hydrofile overtræk er dannet ved en fremgangsmåde som angivet i et hvilket som helst af kravene 1-15.
30 Under forsøg, der førte til den foreliggende opfindelse, med hydrofile polymer-overtræk bundet til forskellige substrater viste det sig uventet, at hydrofile polymerer eller copolymerer indeholdende aktive hydrogenatomer udviser exceptionel stabilitet og modstand mod hydrolyse ved kobling til substratet med isocyanat-35 systemer. Det blev derefter fastslået, se foran og eksempel 2, at stabiliteten stammer fra covalent binding af den hydrofile polymer til isocyanaterne. En yderligere fordel ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen er, at en simpel og effektiv behandling kan frembringe en genstand med et yderst stabilt hydrofilt overtræk.
DK 166156B
5
Ved behandling af en genstand eller et substrat med et polyisocyanat og en hydrofil copolymer med vedhængende grupper, som reagerer med isocyanaterne, frembringer polyisocyanatet og den hydrofile copolymer en covalent binding mellem det hydrofile koblingsmiddel og 5 den hydrofile copolymer. Fremgangsmåden kan bruges på forskellige polymersubstrater, på hvilke konventionelle isocyanat-hærdede overtræk kan hænge fast. Fremgangsmåden kan udføres i to trin eller i ét trin. Ved totrinsvarianten påføres polyisocyanatet på substratets overflade ved dypning, sprøjtning eller lignende, hvorpå 10 opløsningsmidlet afdampes, fortrinsvis ved lufttørring. Herved dannes der et overtræk med uomsatte isocyanatgrupper på overfladen. Derefter påføres copolymeren med gennemsnitlig mindst to aktive hydrogenatomer pr. molekyle på substratoverfladen, og denne copolymer reagerer med de uomsatte isocyanatgrupper til frembrin-15 gelse af en covalent bundet matrix, der udgør et stabilt hydrofilt overtræk.
Ved ettrinsvarianten påføres den hydrofile copolymer og polyisocyanatet samtidig fra opløsningsmidlet. Polyisocyanatet kan således 20 tværbinde copolymeren til sig selv. Langvarig kvældning i opløsningen kan medføre yderligere reaktion mellem endnu uomsatte isocyanatgrupper og vand til yderligere tværbinding, hvorved bindingen til substratet kan forbedres.
25 Substratet kan være et hvilket som helst egnet materiale, som hærdede isocyanater kan hænge ved. Brugen af tværbundne isocyanat-klæbesystemer er velkendt, se Handbook for Adhesives,
Irving Skeist, ed. 1977. Isocyanat-koblingsmidler binder godt til sådanne substrater som glas, aluminium, stål, polyestere, 30 polyvinylchlorider, polybutadien, polystyren, latexgummi, nylon, polycarbonat, polyurethan. Det foretrækkes at bruge polymere substrater, såsom polyurethanharpikser; vinyl harpikser, såsom polyvinylchlorid; polyacrylater, såsom pol ymethylmetacrylater, polycarbonater; polyestere, såsom polyethylenterephtalat, poly-35 butyl enterephtal at eller polytetramethylenterephtalat; eller en gummi, såsom latexgummi, polyisopren eller butadien-styren- copolymer. Det vides desuden, at traditionelle urethaner kan bruges i forbindelse med polyisocyanater til forbedring af vedhængningen.
DK 166156B
6
Der kan også tilsættes et polyurethan udvalgt blandt en lang række forskellige forbindelser. Eksempler på polyurethaner er reaktionsproduktet af 2,4-toluendiisocyanat og positionsisomerer deraf, 4,4,-diphenylmethandiisocyanat og positionsisomerer deraf, poly-5 methylen-polyphenylisocyanat eller 1,5-naphthylendiisocyanat med 1,2-polypropylenglycol, polytetramethylen-etherglycol, 1,4-butan-diol, 1,4-butylenglycol, 1,3-butylenglycol, poly-(l,4-oxybutylen)-glycol, caprolacton, adipinsyreestere, phtalsyreanhydrid, ethylen-glycol, 1,3-butylenglycol, 1,4-butylenglycol eller diethylenglycol.
10
Blandt de foretrukne polyurethaner er traditionelle polyurethaner, såsom polytetramethylenetherglycol-diphenylmethandiisocyanat (TDI), polytetramethylenetherglycol - i sophorondi i socyanat, poly-(1,3-oxy- butylen)-glycoldiphenylmethandiisocyanat (MDI), poly-(l,4-oxy-15 butylenglycol-toluendiisocyanat (TDI), poly-(l,4-oxybutylen)-glycol-tolisophorondi i socyanat, polyethylenglycol-toluendi isocyanat (TDI), polyethylenglycol-isophorondiisocyanat, polypropylenglycoldiphenyl-methandiisocyanat (MDI), polypropylenglycol-toluendiisocyanat (TDI), polypropylenglycolisophorondiisocyanat, polycaprolacton-diphenyl- 20 methandiisocyanat (MDI), polycaprolacton-toluendiisocyanat (TDI), polycaprolacton-isophorondiisocyanat, polyethylenadipat-diphenyl - methandiisocyanat (MDI), polyethylenadipat-toluendiisocyanat (TDI), polyethylenadipat-isophorondiisocyanat, polytetramethylenadipat-di-phenylmethandiisocyanat (MDE), polytetramethylenadipat-toluendiiso-25 cyanat (TDI), polytetramethylenadipat-isopheron-di isocyanat, polyethyl enpropylenadi patdi phenylmethandi i socyanat (MDI), polyethylen-propylenadipat-toluendiisocyanat (TDI) og polyethylenpropylenadipat-isophorondi i socyanatpolyurethaner.
30 Der kan også bruges visse kædeforlængelsesmidler med hydrogenholdige bi funktionelle forbindelser, såsom vand, diaminer eller aminosyrer. Eksempler på sådanne kædeforlængere er 1,3-butandiol, hexamethylen-diamin, 4,4-methylen-bis-(2-chloranilin) (MOCA), trimethylolpropan og ethanolamin. Andre mulige additiver er bl.a. acceleratorer, 35 katalysatorer, stabilisatorer og blødgøringsmidler, der forbedrer eller modificerer urethanens egenskaber. Eksempler på sådanne additiver er dicumylperoxid, benzothiazyldisulfid, mercaptobenzo-thiazol, benzothiazoldisulfid, polypropylenadipat og metalsalte, såsom kaliumacetat, coboltnaphthenat og zinkchlorid.
DK 166156B
7
Materialer med lav overfladeenergi (under 32 dyn/cm2), såsom poly-tetrafluorethan, polypropylen, polyethylen og silicone, binder sig typisk ikke godt til polyisocyanatsystemer. Binding til materialer med lav overfladeenergi kan forbedres ved opløsningsmiddelunder-5 støttede interpolymere-netværk, d.v.s at substratet kvældes med opløsningsmidlet, hvilket letter indtrængning af polyisocyanatet og den påfølgende polymerisation af dette; eller ved modificering af den med bestråling med oxydationsmidler, såsom ozonolyse, eller med koblingsmidler, såsom gamma-aminopropyltriethoxysilan eksponerede 10 overflade.
Polyisocyanater kan udvælges blandt en række forskellige forbindelser. Eksempler på sådanne polyisocyanater er polymethylenpoly-phenylisocyanat, 4,4'-diphenylmethandiisocyanat og positionsisomerer 15 deraf, 2,4-toluendiisocyanat og positionsisomerer deraf, 3,4-di- chlorphenyldiisocyanat og isophorondiisocyanat. Addukter af præpolymerer af isocyanater og polyol er, såsom addukter af trimethylol-propan og diphenylmethandiisocyanat eller toluendi isocyanat, er egnede. For andre eksempler på polyisocyanater, se Encyclopedia of 20 Polymer Science and Technology, H.F. Msrk, N.G. Gaylord og N.M.M.
Bi kales (redaktører) 1969.
Andre isocyanater, der vil kunne bruges, er dem, der kendes som "blokerede" isocyanater. Blokerede isocyanater kan bruges i medier 25 indeholdende opløsningsmidler, som ville reagere med simple isocyanater. På denne måde vil den hydrofile copolymer kunne påføres fra alkohol, vand eller amino-funktionelle opløsningsmidler uden at forbruge isocyanaternes reaktive steder. Eksempler på blokerede isocyanater er phenol bl okeret diphenylmethan.4,4'-diisocyanat 30 ("Hylene MP" fra Dupont) og ketoximblokeret tetraisocyanat ("E-320
Mobay").
Det opløsningsmiddel, der bruges til påføring af koblingsmidlet, er et, som ikke reagerer med isocyanater, d.v.s. det skal være fri for 35 reaktive amino-, hydroxy- og carboxyl grupper. Foretrukne opløsningsmidler er dichlormethan, methyl ethyl keton og acetone, ethyllactat, chloroform, trichlorethyl en og ethyl acetat. Ethyllactater har en hydroxygruppe, men er ikke tilstrækkeligt reaktive til at være skadelig. Såkaldte "reaktive fortyndingsmidler" kan også bruges. I
DK 166156B
8 dette tilfælde reagerer fortyndingsmidlerne efter dypningsoperationen. Herved elimineres behovet for at afdampe al opløsningsmiddel. Eksempler på reaktive fortyndingsmidler er N-vinyl-2-pyrrolidon, hydroxyethylmetacrylat, og butylenglycoldimetacrylat.
5 Eksponeringen af disse reaktive fortyndingsmidler med ultraviolet lys i nærvær af en aktivator, såsom benzophenon, vil bevirke, at de polymeriserer og tværbinder in situ, hvorved de bidrager til det hydrofile polymerindhold.
10 Den opløsning, som påføres substratet, er fordelagtigt en opløsning, hvori et polyisocyanat udgør mindst 0,1% v/r (vægt/rumfang, d.v.s. vægtenheder og rumfangsenheder med samme indbyrdes forhold som g og ml) og fortrinsvis fra 0,3% til 5% v/r.
15 Såfremt der bruges en polyurethan i opløsningen, kan den udgøre fra 0,3% til 10% v/r, fortrinsvis fra 0,3% til 4% v/r.
Medens substratetoverfladen i almindelighed kun behøver at være kortvarigt i kontakt med opløsningen af koblingsmidlet, f.eks. 1-4 20 minutter, er det i tilfælde af et gummilatexsubstrat ønskeligt at bruge en længere periode på fra ca. 15 til 20 minutter eller derover for at opnå solid vedhængning af det endelige hydrofile overtræk på gummi latexen. Med et substrat af en gummi latex er det også fordelagtigt at udføre et forbehandlingstrin med opblødning af 25 gummi harpiksen i et passende opløsningsmiddel, såsom et chloreret carbonhydridopløsningsmiddel, f.eks. methylenchlorid, chloroform, 1,1,1-trichlorethan eller ethylenchlorid. F.eks. er det fordelagtigt at bruge 15 til 120 minutter eller derover til at kvælde gummien.
30 I almindelighed er polyisocyanatopløsningen i kontakt med substratet i mindre end ca. 120 minutter, f.eks. 5-20 minutter, såsom ca. 10 minutter.
Den copolymer, der bruges til at tilvejebringe det hydrofile over-35 træk, kan bestå af forskellige sig gentagende enheder. Den primære fordring til copolymeren er, at den er kvældbar og fortrinsvis opløselig i et vandigt medium og indeholder gennensnitligt mindst to aktive hydrogenatomer pr. molekyle. Funktionelle grupper indeholdende aktive hydrogenatomer med evne til at reagere med isocyanater
DK 166156B
9 er bl.a. -OH (hydroxyl), -SH (sulphydryl), -NH- (imino), -NHg (amino), -NHC00- (carbamat), -NHR (substitueret amino), -NHCONH-(carbamid), -COOH (carboxyl), -CONH^ (carbamoyl), -CONHR- (substitueret carbamoyl), -CSNH,, (thiocarbamoyl), -SOgOH (sulpho-) etc.
5 I det ideelle tilfælde bør den valgte copolymer også være opløselig i et ikke-vandigt opløsningsmiddel, som ikke reagerer med isocya-nater. Eksempler på sådanne opløsningsmidler er methylenethylketon, chloroform og ethyllactat.
10
Et andet karakteristikum for copolymeren er, at den består af enheder, som ikke indeholder nogen reaktive hydrogenatomer, nemlig vinylmethylether, vinylpyridin eller N-vinyl-2-pyrrolidon, og et mindre antal enheder indeholdende aktive hydrogenatomer, såsom 15 acrylamid, hydroxyethylacrylat, acrylsyre, hydroxypropylmetacrylat eller hydroxyethylmetacrylat. Listen over potentielle monomerer er meget lang, og den sagkyndige på området kan let identificere tusindvis af kombinationer. Fremstilling af copolymeren kan opnås på mange måder, bl.a. ved anvendelse af kemiske fri-radikal- 20 igangsættere, såsom benzoyl peroxid eller azobisisobutyronitril, ultraviolet lys og aktivatorer, såsom benzophenon, eller højenergibestråling. I det ideelle tilfælde bør den gennemsnitlige molekylvægt overstige 100.000.
25 Den hydrofile copolymeropløsning bør indeholde tilstrækkelig meget faststof til at afsætte et copolymert lag med en mindste tykkelse på 500 Å. Ideelt bør copolymerovertrækket være mellem 5000 og 100.000 A. Der kan bruges tykkere overtræk, men copolymeren afvaskes lettere efterhånden som afstanden mellem koblingsovertrækket og den modsatte 30 side af det påførte hydrofile overtræk stiger. Overtrækstykkelser på over 100.000 A udviser ingen kendt fordel i forhold til tyndere overtræk.
Eksempel 1 35 100 g N-vinyl-2-pyrrolidon og 1 g acrylamid polymeriseredes ved, at blandingen blev eksponeret til 5M rad fra en højenergi-elektronstrå-
DK 166156 B
10 lekilde. Copolymerens resulterende molekylvægt bestemtes til at være ca. 300.000. Denne copolymer blev derefter opløst i ethyllactat til en koncentration på 3% faststof.
5 Eksempel 2
Et rent stykke rør af vinyl pi ast blev dyppet i en opløsning indeholdende 0,25 vægt% af et mindst di-NCO-funktionelt addukt af trimethylolpropan og diphenylmethandiisocyanat i methyl ethyl keton.
10 Røret fjernedes efter 20 minutter og tørredes i 5 minutter ved 60°C.
Det behandlede rør blev derefter dyppet i den i eksempel 1 beskrevne copolymeropløsning.
Et andet rør blev behandlet på samme måde med den forskel, at 15 polymeropløsningen fra eksempel 1 blev erstattet med en 3% opløsning af polyvinyl pyrrol idon PVP (K90) i ethyllactat.
Rørene blev derefter tørret og hærdet i 1 time ved 70°C. Overtrækkenes tykkelse bestemtes til at være ca. 30.000 Å.
20
Efter neddypning i vand ved 37eC viste det sig ved en overfladespændingsprøve, at der ved begge behandlinger var opnået en hydrofil overflade. Efter udvaskning i 60 minutter kunne det med copolymeren belagte rør ikke gnides af ved tryk med fingeren; overtrækket på det 25 med PVP-homopolymer overtrukne rør kunne let gnides af ved fingertryk. Dette viser, at den covalent koblede polymer giver et mere stabilt hydrofilt overtræk på den beskrevne måde.
Eksempel 3 30
Det rør af vinyl pi ast, der var behandlet med hydrofil copolymer i eksempel 2, blev afprøvet for tromboseresistens ved den modificerede "Lee-White Clotting Time Test" (Journal of Biomedical Material
Research, Wollin, R.F., 1972) tillige med ubehandlede kontrol rør af 35 plast, vinyl, silicone og glas. Klumpningstiderne var som følger:
Vinyl pi ast 10 minutter
Glas 5 minutter
Silicone 15 minutter 11
DK 166156B
Hydrofil copolymer 20 minutter plus.
Det hydrofile overtræk udviser tydeligvis en fordel med hensyn til modstand mod klumpning.
5
Eksempel 4 a) Der fremstilledes en stamopløsning af 165,16 g frisk destilleret N-vinyl-2-pyrrolidon og 3,37 g frisk destilleret 10 2-hydroxyethylmetacrylat. 28 g Af denne stamopløsning skylledes med nitrogengas, og der tilsattes 0,28 g benzoinisobutylester ("Vicure" fra Stauffer Chemical Co., Europe S.A., Geneve, Schweiz) som katalysator. Opløsningen blev eksponeret med langbølget ultraviolet lys i 17,5 timer og rystedes derefter 15 med ethyllactat til frembringelse af en 30% opløsning af copolymer i ethyllactat. 33,8 g Af denne 30%'-lige opløsning fortyndedes med ethyl methyl keton (MEK) til frembringelse af 150 g af en opløsning indeholdende 6% faststof.
20 b) 3,2 g Af en trimer af biuret-type af hexamethylendiisocyanat (Desmodur® "L 2291" fra Bayer AG, Leverkusen, Tyskland) opløstes i 160 g MEK til frembringelse af en 2%'s opløsning af isocyanat i MEK.
25 c) Et polyvinylchloridrør med en indvendig diameter på ca. 4,5 mm og en udvendig diameter på ca. 7 mm dyppedes i opløsningen ifølge b) i 30 sekunder. Røret tørredes derefter i en ovn i 6 minutter ved 45°C og dyppedes så i den 6%'s copolymeropløsning ifølge a) i 5 sekunder ved stuetemperatur. Derpå tørredes røret 30 i 2 timer ved 77°C over en bakke med vand.
Røret blev derefter udvasket med vand i 18 timer og så afprøvet med hensyn til friktion. Røret havde i sammenligning med et ubehandlet rør meget lav friktion og et hydrofilt yderlag.
35

Claims (18)

1. Fremgangsmåde til dannelse af et hydrofilt overtræk på en 5 genstand eller et substrat til biomedicinske anvendelser, kendetegnet ved, at man enten a) på genstandens eller substratets overflade påfører en opløsning af et polyisocyanatkoblingsmiddel i et opløsningsmiddel, som 10 ikke reagerer med isocyanat, afdamper opløsningsmidlet, påfører en opløsning af en hydrofil copolymer indeholdende i gennemsnit mindst to aktive hydrogenatomer pr. molekyle og fremstillet af monomererne vinyl pyrrol idon, vinylmethyl ether 15 eller vinylpyridin og en monomer indeholdende aktivt hydrogen, og afdamper opløsningsmidlet og lader isocyanatgrupperne reagere med de aktive hydrogenatomer under dannelse af covalente bindinger; eller 20 b) på genstandens eller substratets overflade på én gang påfører en opløsning af et polyisocyanatkoblingsmiddel i et opløsningsmiddel, som ikke reagerer med isocyanat og en hydrofil copolymer indeholdende i gennemsnit mindst to aktive hydrogenatomer pr. molekyle og fremstillet af monomererne 25 vinyl pyrrol idon, vinyl methyl ether eller vinylpyridin og en monomer indeholdende aktivt hydrogen, og afdamper opløsningsmidlet og lader isocyanatgrupperne reagere med de aktive hydrogenatomer under dannelse af covalente bindinger. 30
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at opløsningen af polyisocyanatkoblingsmidlet indeholder et reaktivt fortyndingsmiddel, som efterfølgende polymeriseres in situ.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at fortyndingsmidlet i nævnte opløsning andrager op til ca. 100 vægt%.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 2 eller 3, kendetegnet ved, at det reaktive fortyndingsmiddel er en UV-hærdelig vinylholdig DK 166156B monomer, dimer eller trimer, fortrinsvis udvalgt blandt hydroxymethylmetacrylat, N-vinyl-2-pyrrolidon, hydroxypropylmeta-crylat, acrylsyre, metacryl syre og acrylamid.
5. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at genstanden eller substratet er af en polymer udvalgt blandt polyurethanharpikser, vinylharpikser, polyacrylater, polycarbonater, polyestere og gummier, såsom latexgummi, polyisopren og butadien-styren-copolymer. 10
6. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at substratet udvælges blandt vinyl- og butadien-styren-gummier, polyethylen og polypropylen.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, at substratet behandles med kemiske modificeringsmidler udvalgt blandt funktionelle gamma-aminopropyl-silaner og ozon eller med en plasmaafgivende stråling eller højenergi stråling.
8. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at polyisocyanatet er udvalgt bl andt polymethylen-polyphenyli socyanat, 4,4'-diphenylmethandi i so-cyanat og positionsisomerer deraf, 2,4-toluendiisocyanat og posi-tionsisomerer deraf, 3,4 dichlorphenyldi isocyanat og isophorondiiso-25 cyanat.
9. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at polyi socyanatet er et blokeret isocyanat, fortrinsvis udvalgt blandt phenol bl okeret diphenyl- 30 methan-4,4'-diisocyanat og ketoximblokeret tetraisocyanat.
10. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at polyi socyanatet påføres fra en opløsning indeholdende mindst 0,1% v/r, fortrinsvis fra 0,3 til 15% 35 v/r af polyisocyanatet.
11. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at polyi socyanatopløsningen holdes i kontakt med genstanden eller substratet i mindre end 120 minutter, DK 166156 B f.eks. 5-20 minutter og navnlig ca. 10 minutter.
12. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at der anvendes en copolymer med 5 en gennemsnitlig molekylvægt på mindst 100.000.
13. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at der anvendes en copolymer, som er kvældbar i vandigt medium og fortrinsvis også opløselig i 10 ikke-vandige opløsningsmidler, som ikke reagerer med isocyanat.
14. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at der anvendes en copolymer, som primært består af gentagne enheder, der ikke indeholder nogen 15 reaktive hydrogenatomer.
15. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at monomererne til den hydrofile copolymer er udvalgt blandt vinyl-methylether, vinylpyridin, N-vinyl-2-pyrrolidon, acrylamid, hydro- 20 xyethylacrylat, acrylsyre, hydroxypropylmetacrylat og hydroxyethyl- metacrylat.
16. Genstand til biomedicinsk anvendelse, forsynet med et hydrofilt overtræk, kendetegnet ved, at det hydrofile overtræk er 25 dannet ved en fremgangsmåde som angivet i et hvilket som helst af de foregående krav 1-15.
17. Genstand ifølge krav 16, kendetegnet ved, at genstanden er af en polymer udvalgt blandt polyurethanharpikser, 30 vinyl harpikser, polyacrylater, polycarbonater, polyestere og gummier, såsom latexgummi, polyisopren eller styrenbutadien.
18. Genstand ifølge krav 16 eller 17, kendetegnet ved, at genstanden er et medicinsk instrument beregnet til kontakt med 35 blod eller subkutant væv, f.eks. en intravenøs slange, et sårdræn eller et kirurgisk instrument, såsom et kirurgisk instrument af rustfrit stål.
DK455382A 1981-05-18 1982-10-14 Fremgangsmaade til dannelse af et hydrofilt overtraek paa en genstand eller et substrat, samt genstand til biomedicinsk anvendelse forsynet med et saadant overtraek DK166156C (da)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/264,957 US4373009A (en) 1981-05-18 1981-05-18 Method of forming a hydrophilic coating on a substrate
AT82850200T ATE31628T1 (de) 1981-05-18 1982-10-14 Verfahren zur bildung einer hydrophilen beschichtung auf einem substrat.
EP19820850200 EP0106004B1 (en) 1981-05-18 1982-10-14 Method of forming a hydrophilic coating on a substrate
DE8282850200T DE3277899D1 (en) 1981-05-18 1982-10-14 Method of forming a hydrophilic coating on a substrate
DK455382A DK166156C (da) 1981-05-18 1982-10-14 Fremgangsmaade til dannelse af et hydrofilt overtraek paa en genstand eller et substrat, samt genstand til biomedicinsk anvendelse forsynet med et saadant overtraek
DE198282850200T DE106004T1 (de) 1981-05-18 1982-10-14 Verfahren zur bildung einer hydraphilen beschichtung auf einem substrat.
FI823505A FI76820C (fi) 1981-05-18 1982-10-14 Foerfarande foer bildande av en hydrofil belaeggning pao ett substrat.
GB8229398A GB2128500B (en) 1981-05-18 1982-10-14 Method of forming a hydrophilic coating on a substrate
AU89473/82A AU556584B2 (en) 1981-05-18 1982-10-19 Method of forming a hydrophilic coating on a substrate
JP57191957A JPS5981341A (ja) 1981-05-18 1982-11-02 基質上での親水性コ−テイングの形成方法

Applications Claiming Priority (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/264,957 US4373009A (en) 1981-05-18 1981-05-18 Method of forming a hydrophilic coating on a substrate
US26495781 1981-05-18
EP19820850200 EP0106004B1 (en) 1981-05-18 1982-10-14 Method of forming a hydrophilic coating on a substrate
DK455382 1982-10-14
DK455382A DK166156C (da) 1981-05-18 1982-10-14 Fremgangsmaade til dannelse af et hydrofilt overtraek paa en genstand eller et substrat, samt genstand til biomedicinsk anvendelse forsynet med et saadant overtraek
FI823505A FI76820C (fi) 1981-05-18 1982-10-14 Foerfarande foer bildande av en hydrofil belaeggning pao ett substrat.
FI823505 1982-10-14
EP82850200 1982-10-14

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK455382A DK455382A (da) 1984-04-15
DK166156B true DK166156B (da) 1993-03-15
DK166156C DK166156C (da) 1993-08-23

Family

ID=39587954

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK455382A DK166156C (da) 1981-05-18 1982-10-14 Fremgangsmaade til dannelse af et hydrofilt overtraek paa en genstand eller et substrat, samt genstand til biomedicinsk anvendelse forsynet med et saadant overtraek

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4373009A (da)
EP (1) EP0106004B1 (da)
JP (1) JPS5981341A (da)
AT (1) ATE31628T1 (da)
AU (1) AU556584B2 (da)
DE (2) DE3277899D1 (da)
DK (1) DK166156C (da)
FI (1) FI76820C (da)
GB (1) GB2128500B (da)

Families Citing this family (209)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE430695B (sv) * 1982-04-22 1983-12-05 Astra Meditec Ab Forfarande for framstellning av en hydrofil beleggning samt enligt forfarandet framstellda medicinska artiklar
SE8205908D0 (sv) * 1982-10-18 1982-10-18 Pharmacia Diagnostics Ab Sett att bilda polymerskikt
SE8305444L (sv) * 1983-10-04 1985-04-05 Vilhelm Einar Stellan Hjerten Bakterieavvisande ytor
US4687482A (en) * 1984-04-27 1987-08-18 Scripps Clinic And Research Foundation Vascular prosthesis
US4589873A (en) * 1984-05-29 1986-05-20 Becton, Dickinson And Company Method of applying a hydrophilic coating to a polymeric substrate and articles prepared thereby
EP0166998B1 (en) * 1984-06-04 1991-05-08 TERUMO KABUSHIKI KAISHA trading as TERUMO CORPORATION Medical instrument and method for making
JPS60259269A (ja) * 1984-06-04 1985-12-21 テルモ株式会社 医療用具およびその製造方法
JPS614643U (ja) * 1984-06-16 1986-01-11 株式会社 日本メデイカル・サプライ 尿道カテ−テル
US4801475A (en) * 1984-08-23 1989-01-31 Gregory Halpern Method of hydrophilic coating of plastics
FR2649404B1 (fr) * 1984-08-23 1994-05-20 Universal High Technologies Procede de revetement hydrophile de matieres plastiques et ses applications medicales
US4911691A (en) * 1984-09-21 1990-03-27 Menlo Care, Inc. Assembly for adminstering IV solution
US4883699A (en) * 1984-09-21 1989-11-28 Menlo Care, Inc. Polymeric article having high tensile energy to break when hydrated
DE3444935C2 (de) * 1984-12-08 1996-06-20 Nutricia Nv Mandrin zum Versteifen von Sonden
IL77453A (en) * 1985-01-04 1992-09-06 Schering Corp Colored contact lenses and method for making same
JPS61226046A (ja) * 1985-03-29 1986-10-07 株式会社ジェイ・エム・エス 血液バツグ
US4642267A (en) * 1985-05-06 1987-02-10 Hydromer, Inc. Hydrophilic polymer blend
SE8504501D0 (sv) * 1985-09-30 1985-09-30 Astra Meditec Ab Method of forming an improved hydrophilic coating on a polymer surface
FR2612120A1 (fr) * 1985-12-30 1988-09-16 Tyndale Plains Hunter Ltd Revetement hydrophile et substrat qui en est revetu
US4874373A (en) * 1987-03-03 1989-10-17 Luther Ronald B Dip formed catheter and assembly
US4798597A (en) * 1987-04-29 1989-01-17 Sherwood Medical Co Flexible composite intubation tube
US4963159A (en) * 1987-11-24 1990-10-16 Schering Corporation Hydrophilic colored contact lens
US4857072A (en) * 1987-11-24 1989-08-15 Schering Corporation Hydrophilic colored contact lenses
US4847324A (en) * 1988-04-25 1989-07-11 Hydromer, Inc. Hydrophilic polyvinylbutyral alloys
ATE196728T1 (de) * 1988-07-22 2000-10-15 Surmodics Inc Herstellung von polymeren oberflächen
WO1990001344A1 (en) * 1988-08-09 1990-02-22 Toray Industries, Inc. Slippery medical material and process for its production
JPH01195863A (ja) * 1988-12-16 1989-08-07 Terumo Corp 医療用具およびその製造方法
US5091205A (en) * 1989-01-17 1992-02-25 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Hydrophilic lubricious coatings
US4990357A (en) * 1989-05-04 1991-02-05 Becton, Dickinson And Company Elastomeric segmented hydrophilic polyetherurethane based lubricious coatings
US5128170A (en) * 1989-05-11 1992-07-07 Kanegafunchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Method for manufacturing medical device having a highly biocompatible surface
CA2019063E (en) * 1989-06-29 2000-01-04 Brian L. Bates Hydrophilically coated flexible wire guide
JP2799596B2 (ja) * 1989-08-10 1998-09-17 株式会社ジェイ・エム・エス 生体埋植用具およびその製造法
JPH0382472A (ja) * 1989-08-28 1991-04-08 Terumo Corp 生体内長期埋植材及びその製造方法
US5066517A (en) * 1989-12-12 1991-11-19 Acuprint, Inc. Method for enhancing the permanence of printed images
US5135516A (en) * 1989-12-15 1992-08-04 Boston Scientific Corporation Lubricious antithrombogenic catheters, guidewires and coatings
US5843089A (en) * 1990-12-28 1998-12-01 Boston Scientific Corporation Stent lining
US5084315A (en) * 1990-02-01 1992-01-28 Becton, Dickinson And Company Lubricious coatings, medical articles containing same and method for their preparation
CA2007620A1 (en) * 1990-02-11 1991-07-11 Charles Terrence Macartney Biological sample collection tube
ATE156867T1 (de) * 1990-05-04 1997-08-15 Battelle Memorial Institute Bildung eines dünnen keramischen oxidfilms durch niederschlagung auf modifizierten polymeroberflächen
US5302392A (en) * 1990-08-20 1994-04-12 Becton, Dickinson And Company Polyurethane sponge having rapid iodine release
US5302385A (en) * 1990-08-20 1994-04-12 Becton, Dickinson And Company Polyurethane-polyvinylpyrrolidone block copolymer and iodine carrier therefrom
JPH0783761B2 (ja) * 1990-10-04 1995-09-13 テルモ株式会社 医療用具
US5804263A (en) * 1990-10-24 1998-09-08 University Of Florida Research Foundation, Inc. Combined plasma and gamma radiation polymerization method for modifying surfaces
US5160790A (en) * 1990-11-01 1992-11-03 C. R. Bard, Inc. Lubricious hydrogel coatings
US5295978A (en) * 1990-12-28 1994-03-22 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Biocompatible hydrophilic complexes and process for preparation and use
US5061424A (en) * 1991-01-22 1991-10-29 Becton, Dickinson And Company Method for applying a lubricious coating to an article
GB9109122D0 (en) * 1991-04-25 1991-06-12 Beam Tech Ltd Treatment of polyurethane surfaces
GB9109068D0 (en) * 1991-04-25 1991-06-12 Beam Tech Ltd Tubular device with hydrophilic surface
CA2068584C (en) * 1991-06-18 1997-04-22 Paul H. Burmeister Intravascular guide wire and method for manufacture thereof
US5443907A (en) * 1991-06-18 1995-08-22 Scimed Life Systems, Inc. Coating for medical insertion guides
GB9113875D0 (en) * 1991-06-27 1991-08-14 Biointeractions Ltd Polymer coatings
DE4133270A1 (de) * 1991-08-03 1993-02-04 Mauser Werke Gmbh Deckelfass
JP2744155B2 (ja) * 1991-10-28 1998-04-28 株式会社クリニカル・サプライ 湿潤時に潤滑性を有する抗血栓性医療用具及びその製造方法
EP0572624A4 (en) * 1991-12-18 1994-07-06 Scimed Life Systems Inc Lubricous polymer network
IL106922A (en) * 1992-09-14 1998-08-16 Novartis Ag Complex materials with one or more wettable surfaces and a process for their preparation
US5503631A (en) * 1992-10-09 1996-04-02 Terumo Kabushiki Kaisha Lubricious catheter balloon for vasodilation
DE69313787T2 (de) * 1992-11-12 1998-04-09 Matsushita Electric Ind Co Ltd Hydrophile, dünne Beschichtung und Verfahren zu ihrer Herstellung
CA2114697C (en) * 1993-02-08 2006-06-13 Kenichi Shimura Medical tool having lubricious surface in a wetted state and method for production thereof
FI95720C (fi) * 1993-05-06 1996-03-11 Freddie Bensky Menetelmä piilolinssien värjäämiseksi ja väripäällystekoostumus
US5531715A (en) * 1993-05-12 1996-07-02 Target Therapeutics, Inc. Lubricious catheters
WO1995012420A1 (en) * 1993-11-04 1995-05-11 Bsi Corporation Barrier coatings for surfaces
DE69527141T2 (de) 1994-04-29 2002-11-07 Scimed Life Systems, Inc. Stent mit kollagen
US5670558A (en) * 1994-07-07 1997-09-23 Terumo Kabushiki Kaisha Medical instruments that exhibit surface lubricity when wetted
JP2000511946A (ja) * 1994-07-22 2000-09-12 アドバンスト・カーディオバスキュラー・システムズ・インコーポレイテッド 体内使用のための親水性被覆材料
US5558900A (en) * 1994-09-22 1996-09-24 Fan; You-Ling One-step thromboresistant, lubricious coating
US5576072A (en) * 1995-02-01 1996-11-19 Schneider (Usa), Inc. Process for producing slippery, tenaciously adhering hydrogel coatings containing a polyurethane-urea polymer hydrogel commingled with at least one other, dissimilar polymer hydrogel
US5662960A (en) * 1995-02-01 1997-09-02 Schneider (Usa) Inc. Process for producing slippery, tenaciously adhering hydrogel coatings containing a polyurethane-urea polymer hydrogel commingled with a poly (n-vinylpyrrolidone) polymer hydrogel
WO1996023834A1 (en) * 1995-02-01 1996-08-08 Schneider (Usa) Inc. Process for hydrophilicization of hydrophobic polymers
US5919570A (en) * 1995-02-01 1999-07-06 Schneider Inc. Slippery, tenaciously adhering hydrogel coatings containing a polyurethane-urea polymer hydrogel commingled with a poly(N-vinylpyrrolidone) polymer hydrogel, coated polymer and metal substrate materials, and coated medical devices
US6017577A (en) * 1995-02-01 2000-01-25 Schneider (Usa) Inc. Slippery, tenaciously adhering hydrophilic polyurethane hydrogel coatings, coated polymer substrate materials, and coated medical devices
US6231600B1 (en) 1995-02-22 2001-05-15 Scimed Life Systems, Inc. Stents with hybrid coating for medical devices
US6468649B1 (en) 1995-02-22 2002-10-22 Scimed Life Systems, Inc. Antimicrobial adhesion surface
US6558798B2 (en) 1995-02-22 2003-05-06 Scimed Life Systems, Inc. Hydrophilic coating and substrates coated therewith having enhanced durability and lubricity
US5702754A (en) * 1995-02-22 1997-12-30 Meadox Medicals, Inc. Method of providing a substrate with a hydrophilic coating and substrates, particularly medical devices, provided with such coatings
GB9506769D0 (en) * 1995-03-28 1995-05-24 Aortech Europ Ltd Device
US5620738A (en) * 1995-06-07 1997-04-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Non-reactive lubicious coating process
US5731087A (en) * 1995-06-07 1998-03-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Lubricious coatings containing polymers with vinyl and carboxylic acid moieties
US5908656A (en) * 1995-08-09 1999-06-01 Terumo Kabushiki Kaisha Thermoformed medical device with lubricious modified polyethylene oxide layer
CN1052915C (zh) * 1995-11-27 2000-05-31 中国医学科学院生物医学工程研究所 用于携载基因的蛋白质涂层医用载体及其制作方法
SE9600276D0 (sv) * 1996-01-25 1996-01-25 Astra Ab A wetting device for wetting a hydrophilic catheter and a urine collection bag incorporating said device
EP0794440B1 (en) * 1996-03-04 2001-05-23 Menicon Co., Ltd. Ocular lens and a method for its production
US5977252A (en) * 1996-03-07 1999-11-02 University Of Pittsburgh Covalent modification of surfaces with polymers to increase biocompatibility
US5814006A (en) * 1996-05-28 1998-09-29 Planz; Konrad Temporary stent in the urine path
SE9602529D0 (sv) * 1996-06-26 1996-06-26 Astra Ab Medical device
US6083230A (en) * 1997-07-30 2000-07-04 Allergan Method for making IOL insertion apparatus
US5800412A (en) * 1996-10-10 1998-09-01 Sts Biopolymers, Inc. Hydrophilic coatings with hydrating agents
US5928206A (en) * 1996-10-18 1999-07-27 Mitsubishi Chemical Corporation Medical device
US6039940A (en) * 1996-10-28 2000-03-21 Ballard Medical Products Inherently antimicrobial quaternary amine hydrogel wound dressings
US6800278B1 (en) 1996-10-28 2004-10-05 Ballard Medical Products, Inc. Inherently antimicrobial quaternary amine hydrogel wound dressings
US6443942B2 (en) 1996-11-01 2002-09-03 Minimed, Inc. Medication device with protein stabilizing surface coating
US7229413B2 (en) * 1996-11-06 2007-06-12 Angiotech Biocoatings Corp. Echogenic coatings with overcoat
US6106473A (en) 1996-11-06 2000-08-22 Sts Biopolymers, Inc. Echogenic coatings
JP3866809B2 (ja) 1996-12-19 2007-01-10 松下電器産業株式会社 有機膜及びその製造方法
US5997517A (en) 1997-01-27 1999-12-07 Sts Biopolymers, Inc. Bonding layers for medical device surface coatings
US6455165B1 (en) 1997-03-27 2002-09-24 The Dow Chemical Company Laminate of olefinic unsaturated containing polymers and active hydrogen containing polymers
DE19716606A1 (de) * 1997-04-21 1998-10-22 Huels Chemische Werke Ag Bakterienabweisend und blutverträglich modifizierte Oberflächen
US6221467B1 (en) 1997-06-03 2001-04-24 Scimed Life Systems, Inc. Coating gradient for lubricious coatings on balloon catheters
US5902631A (en) * 1997-06-03 1999-05-11 Wang; Lixiao Lubricity gradient for medical devices
WO1998058990A1 (en) * 1997-06-20 1998-12-30 Coloplast A/S A hydrophilic coating and a method for the preparation thereof
WO1998058989A1 (en) * 1997-06-20 1998-12-30 Coloplast A/S A hydrophilic coating and a method for the preparation thereof
US6110483A (en) * 1997-06-23 2000-08-29 Sts Biopolymers, Inc. Adherent, flexible hydrogel and medicated coatings
JP4345229B2 (ja) * 1998-01-30 2009-10-14 株式会社カネカ バルーンカテーテル及びそれに用いるカテーテルシャフトとバルーンとの製造方法
US6221425B1 (en) 1998-01-30 2001-04-24 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Lubricious hydrophilic coating for an intracorporeal medical device
US6500481B1 (en) 1998-06-11 2002-12-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices with amid-containing coatings
US6087415A (en) * 1998-06-11 2000-07-11 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices with hydrophilic coatings
US6248127B1 (en) 1998-08-21 2001-06-19 Medtronic Ave, Inc. Thromboresistant coated medical device
US6379691B1 (en) 1998-09-29 2002-04-30 Medtronic/Ave, Inc. Uses for medical devices having a lubricious, nitric oxide-releasing coating
US6299980B1 (en) 1998-09-29 2001-10-09 Medtronic Ave, Inc. One step lubricious coating
US20040043068A1 (en) * 1998-09-29 2004-03-04 Eugene Tedeschi Uses for medical devices having a lubricious, nitric oxide-releasing coating
US6329488B1 (en) * 1998-11-10 2001-12-11 C. R. Bard, Inc. Silane copolymer coatings
US6596401B1 (en) 1998-11-10 2003-07-22 C. R. Bard Inc. Silane copolymer compositions containing active agents
CN1291762C (zh) 1998-11-20 2006-12-27 科洛普拉斯特公司 对具有亲水涂层的医疗器械进行消毒的方法
US6986868B2 (en) * 1998-11-20 2006-01-17 Coloplast A/S Method for sterilizing a medical device having a hydrophilic coating
US6372028B1 (en) * 1999-10-25 2002-04-16 Hyman D. Gesser Water-insoluble hydrophilic surface coating and methods
US6045869A (en) 1999-01-28 2000-04-04 Gesser; Hyman D. Water-insoluble hydrophilic marine coating and methods
US6673053B2 (en) 1999-05-07 2004-01-06 Scimed Life Systems, Inc. Hydrophilic lubricity coating for medical devices comprising an antiblock agent
US6610035B2 (en) 1999-05-21 2003-08-26 Scimed Life Systems, Inc. Hydrophilic lubricity coating for medical devices comprising a hybrid top coat
US6176849B1 (en) 1999-05-21 2001-01-23 Scimed Life Systems, Inc. Hydrophilic lubricity coating for medical devices comprising a hydrophobic top coat
US6258121B1 (en) 1999-07-02 2001-07-10 Scimed Life Systems, Inc. Stent coating
US6458867B1 (en) 1999-09-28 2002-10-01 Scimed Life Systems, Inc. Hydrophilic lubricant coatings for medical devices
US6447835B1 (en) 2000-02-15 2002-09-10 Scimed Life Systems, Inc. Method of coating polymeric tubes used in medical devices
US20020120333A1 (en) * 2001-01-31 2002-08-29 Keogh James R. Method for coating medical device surfaces
WO2002100455A2 (en) * 2001-06-08 2002-12-19 Baylor College Of Medicine Use of ozone for the prevention of infection caused by medical devices
GB0122393D0 (en) * 2001-09-17 2001-11-07 Polybiomed Ltd Treating metal surfaces to enhance bio-compatibility
JP2005504813A (ja) * 2001-09-24 2005-02-17 メドトロニック・エイヴイイー・インコーポレーテッド 合理的薬剤療法デバイス及び方法
US6756449B2 (en) * 2002-02-27 2004-06-29 Medtronic, Inc. AnB block copolymers containing poly (vinyl pyrrolidone) units, medical devices, and methods
US7813780B2 (en) 2005-12-13 2010-10-12 Medtronic Minimed, Inc. Biosensors and methods for making and using them
US20070227907A1 (en) * 2006-04-04 2007-10-04 Rajiv Shah Methods and materials for controlling the electrochemistry of analyte sensors
US9492111B2 (en) * 2002-04-22 2016-11-15 Medtronic Minimed, Inc. Methods and materials for stabilizing analyte sensors
US7008979B2 (en) * 2002-04-30 2006-03-07 Hydromer, Inc. Coating composition for multiple hydrophilic applications
TR201907217T4 (tr) * 2002-05-29 2019-06-21 Sekisui Chemical Co Ltd Tabanlı kan tahlili tüpü, kan tahlili tüpü için tıkaç ve kan tahlili kabı.
US20040035775A1 (en) * 2002-05-31 2004-02-26 Biolink Partners, Inc. MemCoatTM: functionalized surface coatings, products and uses thereof
CN100413540C (zh) * 2002-09-03 2008-08-27 微创医疗器械(上海)有限公司 携载基因支架及其制备方法和应用
US20040074785A1 (en) * 2002-10-18 2004-04-22 Holker James D. Analyte sensors and methods for making them
US9237865B2 (en) * 2002-10-18 2016-01-19 Medtronic Minimed, Inc. Analyte sensors and methods for making and using them
JP2006510756A (ja) 2002-12-20 2006-03-30 コロプラスト アクティーゼルスカブ 親水性コーティング及びそれらを調製するための方法
US20040236415A1 (en) * 2003-01-02 2004-11-25 Richard Thomas Medical devices having drug releasing polymer reservoirs
US6878291B2 (en) * 2003-02-24 2005-04-12 Scimed Life Systems, Inc. Flexible tube for cartridge filter
ES2346214T3 (es) * 2003-02-26 2010-10-13 Coloplast A/S Dispositivo medico con un recubrimiento que comprende peroxido de hidrogeno y envase para el mismo.
US20040243224A1 (en) * 2003-04-03 2004-12-02 Medtronic Vascular, Inc. Methods and compositions for inhibiting narrowing in mammalian vascular pathways
IES20030294A2 (en) * 2003-04-17 2004-10-20 Medtronic Vascular Connaught Coating for biomedical devices
US20050037052A1 (en) * 2003-08-13 2005-02-17 Medtronic Vascular, Inc. Stent coating with gradient porosity
WO2005055958A2 (en) * 2003-12-09 2005-06-23 Promethean Surgical Devices Llc Improved surgical adhesive and uses therefor
US20050149174A1 (en) * 2003-12-18 2005-07-07 Medtronic Vascular, Inc. Medical devices to treat or inhibit restenosis
US20050154455A1 (en) * 2003-12-18 2005-07-14 Medtronic Vascular, Inc. Medical devices to treat or inhibit restenosis
US20050154451A1 (en) * 2003-12-18 2005-07-14 Medtronic Vascular, Inc. Medical devices to treat or inhibit restenosis
US20050137683A1 (en) * 2003-12-19 2005-06-23 Medtronic Vascular, Inc. Medical devices to treat or inhibit restenosis
US20050154452A1 (en) * 2003-12-23 2005-07-14 Medtronic Vascular, Inc. Medical devices to treat or inhibit restenosis
CA2551106A1 (en) * 2003-12-23 2005-07-14 Advanced Medical Optics, Inc. Lubricious, biocompatible coatings for medical devices
US20050152943A1 (en) * 2003-12-23 2005-07-14 Medtronic Vascular, Inc. Medical devices to treat or inhibit restenosis
US20050152942A1 (en) * 2003-12-23 2005-07-14 Medtronic Vascular, Inc. Medical devices to treat or inhibit restenosis
US20050152940A1 (en) * 2003-12-23 2005-07-14 Medtronic Vascular, Inc. Medical devices to treat or inhibit restenosis
US20050159809A1 (en) * 2004-01-21 2005-07-21 Medtronic Vascular, Inc. Implantable medical devices for treating or preventing restenosis
US20050197691A1 (en) * 2004-02-18 2005-09-08 Medtronic Vascular, Inc. Medical devices to treat or inhibit restenosis
US20050228490A1 (en) * 2004-04-09 2005-10-13 Medtronic Vascular, Inc. Medical devices to treat or inhibit restenosis
US20050250656A1 (en) * 2004-05-04 2005-11-10 Masahiro Ishikawa Continuously variable transmission fluid
US20050261762A1 (en) * 2004-05-21 2005-11-24 Medtronic Vascular, Inc. Medical devices to prevent or inhibit restenosis
CA2579164A1 (en) * 2004-09-06 2006-03-16 Coloplast A/S Silicone urisheath with integrated adhesive
US20060062822A1 (en) * 2004-09-21 2006-03-23 Medtronic Vascular, Inc. Medical devices to treat or inhibit restenosis
US20060088571A1 (en) * 2004-10-21 2006-04-27 Medtronic Vascular, Inc. Biocompatible and hemocompatible polymer compositions
US20060095067A1 (en) * 2004-11-01 2006-05-04 Horng-Ban Lin Lubricious filter
EP1833889A2 (en) * 2004-12-30 2007-09-19 Coloplast A/S A device having a hydrophilic coating comprising p-toluene-sulfonamide and a method for the preparation thereof
US8053078B2 (en) 2005-04-11 2011-11-08 Abbott Medical Optics Inc. Medical devices having soft, flexible lubricious coatings
US20060233852A1 (en) * 2005-04-19 2006-10-19 Promethean Surgical Devices Prosthetic for tissue reinforcement
ATE456381T1 (de) * 2005-05-02 2010-02-15 Coloplast As Verfahren zur sterilisierung einer medizinischen vorrichtung mit hydrophiler beschichtung
DE602006011460D1 (de) * 2005-06-02 2010-02-11 Surmodics Inc Hydrophile polymerbeschichtungen für medizintechnische vorrichtungen
EP2279767B1 (en) * 2005-07-18 2012-08-29 Dentsply IH AB Urinary catheter
US20070027530A1 (en) * 2005-07-26 2007-02-01 Medtronic Vascular, Inc. Intraluminal device, catheter assembly, and method of use thereof
US9101949B2 (en) * 2005-08-04 2015-08-11 Eilaz Babaev Ultrasonic atomization and/or seperation system
US20070031611A1 (en) * 2005-08-04 2007-02-08 Babaev Eilaz P Ultrasound medical stent coating method and device
US7896539B2 (en) * 2005-08-16 2011-03-01 Bacoustics, Llc Ultrasound apparatus and methods for mixing liquids and coating stents
US20070048249A1 (en) 2005-08-24 2007-03-01 Purdue Research Foundation Hydrophilized bactericidal polymers
US20070067020A1 (en) * 2005-09-22 2007-03-22 Medtronic Vasular, Inc. Intraluminal stent, delivery system, and a method of treating a vascular condition
US20070129690A1 (en) 2005-12-02 2007-06-07 Joel Rosenblatt Catheter with polymeric coating
US20070231361A1 (en) * 2006-03-28 2007-10-04 Medtronic Vascular, Inc. Use of Fatty Acids to Inhibit the Growth of Aneurysms
WO2008002657A2 (en) 2006-06-28 2008-01-03 Surmodics, Inc. Microparticles containing active agent dispersed in a polymer matrix as implant or as coating for medical devices
US9289279B2 (en) * 2006-10-06 2016-03-22 Promethean Surgical Devices, Llc Apparatus and method for limiting surgical adhesions
US20080142616A1 (en) * 2006-12-15 2008-06-19 Bacoustics Llc Method of Producing a Directed Spray
US7780095B2 (en) * 2007-07-13 2010-08-24 Bacoustics, Llc Ultrasound pumping apparatus
US7753285B2 (en) * 2007-07-13 2010-07-13 Bacoustics, Llc Echoing ultrasound atomization and/or mixing system
US20090171049A1 (en) * 2007-12-27 2009-07-02 Linhardt Jeffrey G Segmented reactive block copolymers
HUE044502T2 (hu) * 2008-04-17 2019-10-28 Dentsply Ih Ab Hidrofil bevonattal ellátott javított orvosi eszköz
WO2009151624A1 (en) * 2008-06-13 2009-12-17 Xy, Inc. Lubricious microfluidic flow path system
JP2011524217A (ja) * 2008-06-16 2011-09-01 コロプラスト アクティーゼルスカブ 滅菌された親水性コーティングを照射するための緩衝された膨潤性媒体
WO2010039828A1 (en) * 2008-10-01 2010-04-08 Teleflex Medical Incorporated Article containing segregated biguanide and lewis acid
US20110015672A1 (en) * 2009-07-17 2011-01-20 Tyco Healthcare Group Lp Method for Coating a Medical Device
US20120232640A1 (en) 2009-11-19 2012-09-13 Blue Medical Devices Bv Narrow profile composition-releasing expandable medical balloon catheter
JP5669035B2 (ja) * 2009-11-24 2015-02-12 株式会社 ティーアールエス 潤滑性表面を有する医療用具
US8660628B2 (en) * 2009-12-21 2014-02-25 Medtronic Minimed, Inc. Analyte sensors comprising blended membrane compositions and methods for making and using them
RU2012129844A (ru) 2009-12-21 2014-01-27 Колопласт А/С Смачивающие среды с низкомолекулярным многоатомным спиртом и буфером
PL2461767T3 (pl) 2010-07-30 2013-09-30 Novartis Ag Soczewki silikonowo-hydrożelowe z powierzchniami bogatymi w wodę
WO2012129532A1 (en) 2011-03-23 2012-09-27 Andelman Marc D Polarized electrode for flow-through capacitive deionization
EP2766750B1 (en) 2011-10-12 2016-02-03 Novartis AG Method for making uv-absorbing ophthalmic lenses by coating
WO2014092676A1 (en) 2012-12-10 2014-06-19 Empire Technology Development Llc Hydrophilic biocidal coatings
WO2014095690A1 (en) 2012-12-17 2014-06-26 Novartis Ag Method for making improved uv-absorbing ophthalmic lenses
CN105829081B (zh) 2013-12-17 2017-12-19 诺华股份有限公司 具有交联的亲水性涂层的硅水凝胶镜片
WO2015103023A1 (en) * 2013-12-30 2015-07-09 Boston Scientific Scimed, Inc. Functionalized lubricious medical device coatings
US11002884B2 (en) 2014-08-26 2021-05-11 Alcon Inc. Method for applying stable coating on silicone hydrogel contact lenses
US9891379B2 (en) * 2014-11-14 2018-02-13 Corning Incorporated Optical fiber coating compositions with acrylic polymers
CN108369291B (zh) 2015-12-15 2021-07-20 爱尔康公司 用于将稳定的涂层施加在硅酮水凝胶接触镜片上的方法
US9808904B2 (en) 2015-12-28 2017-11-07 Dean Foods Company Chain reconditioning devices and methods
EP3629731A1 (en) 2017-05-27 2020-04-08 Poly Group LLC Dispersible antimicrobial complex and coatings therefrom
US20180362678A1 (en) 2017-06-16 2018-12-20 Poly Group LLC Polymeric antimicrobial surfactant
JP6963962B2 (ja) * 2017-10-13 2021-11-10 信越ポリマー株式会社 医療器具の製造方法
KR20200098540A (ko) 2017-12-13 2020-08-20 알콘 인코포레이티드 한 주 및 한 달 착용용 워터 그래디언트 콘택트 렌즈
US11613719B2 (en) 2018-09-24 2023-03-28 Becton, Dickinson And Company Self-lubricating medical articles
CN111303618A (zh) * 2019-12-20 2020-06-19 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 有机硅改性tpu医用导管及其制备方法
CN114163925B (zh) * 2021-12-06 2022-06-10 中国科学院兰州化学物理研究所 一种在通用器材表面修饰水凝胶润滑涂层的方法及修饰有水凝胶润滑涂层的通用器材
CN116410510A (zh) * 2021-12-31 2023-07-11 江苏百赛飞生物科技有限公司 一种材料表面改性的方法和基于该方法得到的表面改性的材料
JP2024003942A (ja) * 2022-06-28 2024-01-16 朝日インテック株式会社 長尺状医療機器および長尺状医療機器の製造方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2911321A (en) * 1955-02-19 1959-11-03 Kalle & Co Ag Polyterephthalic acid ester laminated foils
US3005728A (en) * 1956-10-19 1961-10-24 Tee Pak Inc Cellulosic laminates
US3023126A (en) * 1959-01-12 1962-02-27 Union Carbide Corp Method of bonding a synthetic resin coating to a polyolefin surface and article produced thereby
US3216983A (en) 1961-10-23 1965-11-09 Ind Biology Lab Inc Reaction products of polyvinylpyrrolidone compounds and polyisocyanates
US3198692A (en) * 1963-02-26 1965-08-03 Tee Pak Inc Polyolefin laminate
DE1669078B2 (de) * 1966-12-03 1974-08-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Vernetzbare Überzugsmittel
US4020216A (en) * 1975-06-03 1977-04-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition for flexible substrates
US4119094A (en) * 1977-08-08 1978-10-10 Biosearch Medical Products Inc. Coated substrate having a low coefficient of friction hydrophilic coating and a method of making the same
US4100309A (en) 1977-08-08 1978-07-11 Biosearch Medical Products, Inc. Coated substrate having a low coefficient of friction hydrophilic coating and a method of making the same
CA1140815A (en) * 1978-11-15 1983-02-08 Richard L. Cline Primer system for frp bonding
SE430696B (sv) * 1982-04-22 1983-12-05 Astra Meditec Ab Forfarande for framstellning av en hydrofil beleggning samt en enligt forfarandet framstelld medicinsk artikel
SE430695B (sv) * 1982-04-22 1983-12-05 Astra Meditec Ab Forfarande for framstellning av en hydrofil beleggning samt enligt forfarandet framstellda medicinska artiklar

Also Published As

Publication number Publication date
FI76820B (fi) 1988-08-31
EP0106004A1 (en) 1984-04-25
GB2128500A (en) 1984-05-02
JPS5981341A (ja) 1984-05-11
FI76820C (fi) 1988-12-12
ATE31628T1 (de) 1988-01-15
EP0106004B1 (en) 1988-01-07
US4373009A (en) 1983-02-08
AU8947382A (en) 1984-05-03
GB2128500B (en) 1986-06-25
FI823505A0 (fi) 1982-10-14
FI823505L (fi) 1984-04-15
AU556584B2 (en) 1986-11-13
DE3277899D1 (en) 1988-02-11
DK455382A (da) 1984-04-15
DE106004T1 (de) 1984-10-11
DK166156C (da) 1993-08-23
JPH0377819B2 (da) 1991-12-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK166156B (da) Fremgangsmaade til dannelse af et hydrofilt overtraek paa en genstand eller et substrat, samt genstand til biomedicinsk anvendelse forsynet med et saadant overtraek
US4585666A (en) Preparation of hydrophilic coating
US4100309A (en) Coated substrate having a low coefficient of friction hydrophilic coating and a method of making the same
JP3357064B2 (ja) ポリ（ｎ−ビニルピロリドン）重合体ヒドロゲルが混合されたポリウレタン−ウレア重合体ヒドロゲルを含むヒドロゲルコーテイング
US4119094A (en) Coated substrate having a low coefficient of friction hydrophilic coating and a method of making the same
US6177523B1 (en) Functionalized polyurethanes
KR101436648B1 (ko) 광학 플라스틱 렌즈용 프라이머
US6004943A (en) Protein-coated medical substrates for local delivery of genes and method of forming coatings on the substrates
DK159018B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af en hydrofil belaegning paa en polymeroverflade og medicinsk artikel belagt med en saadan belaegning
JPH10502854A (ja) ポリウレタン−ウレアおよびポリ（ｎ−ビニルピロリドン）重合体混合ヒドロゲルコーテイングの製造方法
JPH0224141A (ja) 耐磨耗性などを有する透明ポリウレタン層、その製造方法およびその窓への使用
JP3357065B2 (ja) 少なくとも１種の他の異なる重合体ヒドロゲルと混合されたポリウレタン−ウレア重合体ヒドロゲルを含有するヒドロゲルコーテイング
Evangelista et al. Coating of two polyetoer-polyurethanes and polyethylene with a heparin-poly-(vinyl alcohol) hydrogel
EP0447998B1 (en) An aqueous resin composition
DE19726737A1 (de) Blutverträgliches und bakterienabweisendes NCO-reaktiv modifiziertes Copolymer
DE19828369A1 (de) Hydrophil beschichtete polymere Substrate mit hoher Gleitfähigkeit
CN118140171A (zh) 防雾性塑料眼镜镜片
DE19726738A1 (de) Blutverträgliches und bakterienabweisendes Copolymer
JP2003012743A (ja) 光硬化型防曇剤組成物および防曇性被覆物品の製造方法
JPH05179030A (ja) 表面硬化樹脂板の製造方法
JPH105325A (ja) 湿潤時に易滑性化表面を持つ医療用具とその製造方法