CN118140171A - 防雾性塑料眼镜镜片 - Google Patents

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CN118140171A CN202280066893.2A CN202280066893A CN118140171A CN 118140171 A CN118140171 A CN 118140171A CN 202280066893 A CN202280066893 A CN 202280066893A CN 118140171 A CN118140171 A CN 118140171A
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Abstract

本发明提供一种耐擦伤性和滑动性提高的防雾性塑料眼镜镜片。防雾性塑料眼镜镜片(1)具有由下述组合物得到的吸水层(4),该组合物包含:(甲基)丙烯酸系树脂(A),其分别具有特定比例的来自特定的单体(a‑1)~(a‑4)的结构单元;多官能异氰酸酯化合物(B);和环氧化物(C),其为具有多个环氧基的有机化合物。上述(甲基)丙烯酸系树脂(A)中,相对于全部结构单元100质量%,来自单体(a‑1)的结构单元的比例为20质量%以上65质量%以下,来自单体(a‑2)的结构单元的比例为10质量%以上40质量%以下,并且来自单体(a‑4)的结构单元的比例为1质量%以上10质量%以下。

Description

防雾性塑料眼镜镜片
技术领域
本发明涉及作为具有塑料制基材的具备防雾性能的眼镜镜片(包括无度数眼镜镜片、太阳镜镜片)的防雾性塑料眼镜镜片。
背景技术
作为能够在物品表面形成抑制起雾的性质即防雾性的固化膜的涂料组合物,已知有日本专利第6340539号公报(专利文献1)中记载的涂料组合物。该涂料组合物分别以规定范围内的质量%包含具有来自4种单体的各结构单元(a-1)~(a-4)的(甲基)丙烯酸系树脂(A)、多元醇化合物(B)和多官能异氰酸酯化合物(C)。
该涂料组合物如下构成。即,(A)的结构单元(a-1)具有酰胺基,容易包入水分,容易吸收水分。(C)与(A)进行交联反应而有助于固化膜的形成,若(a-1)的固化后的交联密度过高,则水分进入的间隙变小,水分难以被吸收,因此通过混配(B)作为交联辅助剂,在保持所需的交联密度的状态下设置用于水分吸收的间隙。(A)的结构单元(a-2)具有聚己内酯结构,通过其柔软的化学骨架,提高固化膜的柔软性、弹性,提高固化膜的耐擦伤性。(A)的结构单元(a-4)具有聚二甲基硅氧烷链,提高固化膜的滑动性,提高固化膜的耐擦伤性。(A)的结构单元(a-3)为(甲基)丙烯酸羟烷基酯,在固化膜中比(a-2)硬,调整主要由(a-2)带来的柔软性,取得与弹性的平衡。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第6340539号公报
发明内容
发明所要解决的课题
由上述涂料组合物形成的固化膜虽然通过吸收水分而具有防雾性,但在耐擦伤性和滑动性方面存在提高的余地。
特别是,关于滑动性,对于防滑(grip)性(静摩擦系数低、静止状态的手指等开始移动时的阻力低)和动态滑动性(动摩擦系数低、对正移动的手指等的阻力低)这两者,存在提高的余地。
本发明的主要目的在于提供一种耐擦伤性和滑动性提高的防雾性塑料眼镜镜片。
用于解决课题的手段
为了达到上述目的,技术方案1的发明的特征在于,以具体实施方式的形式,具有由下述组合物得到的吸水层,该组合物包含:(甲基)丙烯酸系树脂(A),该(甲基)丙烯酸系树脂(A)具有来自下述通式(1)所示的单体(a-1)的结构单元、来自下述通式(2)所示的单体(a-2)的结构单元、来自(甲基)丙烯酸羟烷基酯(a-3)的结构单元以及来自下述通式(3)所示的单体(a-4)的结构单元;多官能异氰酸酯化合物(B);和环氧化物(C),该环氧化物(C)为具有多个环氧基的有机化合物,上述(甲基)丙烯酸系树脂(A)中,相对于全部结构单元100质量%,上述来自单体(a-1)的结构单元的比例为20质量%以上65质量%以下,上述来自单体(a-2)的结构单元的比例为10质量%以上40质量%以下,并且上述来自单体(a-4)的结构单元的比例为1质量%以上10质量%以下。
技术方案2的发明如上述发明,其特征在于,相对于上述(甲基)丙烯酸系树脂(A)100质量份,上述多官能异氰酸酯化合物(B)的比例为5质量份以上100质量份以下。
技术方案3的发明如上述发明,其特征在于,相对于上述(甲基)丙烯酸系树脂(A)和上述多官能异氰酸酯化合物(B)合计100质量份,上述环氧化物(C)为1质量份以上10质量份以下。
技术方案4的发明如上述发明,其特征在于,上述环氧化物(C)具有1个以上的羟基。
技术方案5的发明如上述发明,其特征在于,进一步在上述吸水层上具有以氨基改性硅酮和巯基改性硅酮中的至少一者为主要成分的防水层。
技术方案6的发明如上述发明,其特征在于,上述防水层以官能团当量为5000以上的上述氨基改性硅酮和上述巯基改性硅酮中的至少一者为主要成分。
发明效果
本发明的主要效果在于提供一种耐擦伤性和滑动性提高的防雾性塑料眼镜镜片。
附图说明
图1是本发明的实施方式的防雾性塑料眼镜镜片的示意性截面图。
具体实施方式
以下,适当基于附图对本发明的实施方式的例子进行说明。
需要说明的是,本发明的方式并不限定于这些例子。
另外,在化学式等中的基团(原子团)的表述中,未记载取代或无取代的表述包括不具有取代基的表述和具有取代基的表述这两者。例如,烷基不仅包括不具有取代基的烷基(无取代烷基),还包括具有取代基的烷基(取代烷基)。
此外,(甲基)丙烯酸包括丙烯酸和甲基丙烯酸这两者。关于(甲基)丙烯酸酯等类似的表述也相同。
此外,有时将来自单体(a-1)的结构单元称为结构单元(a-1)。关于来自单体(a-2)的结构单元等类似的表述也相同。
另外,在本发明的实施方式等中的各种物性等的说明中,除了实际确认的性质以外,还包括根据化学结构等合理推测的性质。
[整体结构等]
如图1所示,该实施方式的防雾性塑料眼镜镜片1具有基材2、吸水层4和防水层6。
需要说明的是,防水层6也可以省略。
基材2为塑料眼镜镜片基材。
基材2的材质例如为聚二甘醇双烯丙基碳酸酯(CR-39)等烯丙基系树脂、硫代聚氨酯系树脂、环硫化物系树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯的共聚物、聚碳酸酯、乙酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯、丙烯酸类树脂和聚氨酯树脂中的至少任一种。
吸水层4为吸水性树脂层。
吸水层4形成于配置在基材2的单面或双面的成膜面M上(空气侧)。
吸水层4由含有以下成分的组合物形成。
即,组合物含有(甲基)丙烯酸系树脂(A)、多官能异氰酸酯化合物(B)、环氧化物(C)。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)具有来自下述通式(1)所示的单体(a-1)的结构单元、来自下述通式(2)所示的单体(a-2)的结构单元、来自(甲基)丙烯酸羟烷基酯(a-3)的结构单元、和来自下述通式(3)所示的单体(a-4)的结构单元。
[化1]
通式(1)中,R1为氢原子或甲基,R2和R3为氢原子或碳原子数1~3的直链或支链的烷基,R2和R3可以相互相同,也可以各自不同。
[化2]
通式(2)中,R4为氢原子或甲基,n1为1以上5以下的整数。
[化3]
通式(3)中,R5为氢原子或甲基,R6为2价有机基团,n2为0或1以上的整数。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)中,相对于构成该树脂的全部结构单元100质量%,来自单体(a-1)的结构单元为20质量%以上65质量%以下,来自单体(a-2)的结构单元为10质量%以上40质量%以下,来自单体(a-4)的结构单元为1质量%以上10质量%以下。
多官能异氰酸酯化合物(B)是在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物。异氰酸酯基包括被离去基团保护的异氰酸酯基。
多官能异氰酸酯化合物的官能团数优选每1分子为2个以上6个以下,进一步优选每1分子为2个以上4个以下。
环氧化物(C)为具有多个环氧基的有机化合物。环氧化物(C)优选具有2个环氧基,进一步优选碳原子为直链,在其双方的末端分别配置有环氧基。
为了抑制从其他成分游离,环氧化物(C)优选具有1个以上的羟基。
需要说明的是,组合物可以进一步包含其他成分。作为其他成分,也可以使用在制作组合物(涂料)时使用的添加剂。
例如,可以使用固化催化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、表面活性剂、流平剂和消泡剂中的至少任一种。
吸水层4通过将这样的组合物涂布于成膜面M并使其聚合而成膜。
吸水层4的构成有可能被认为是通过该组合物的涂布这样的制法而确定的,即使这样,由于具有所谓的不可能、不实际的情况,因此认为也允许这样的确定。
即,作为组合了各种单体的该组合物的聚合物,存在多种多样的聚合物,为了与其他聚合物进行区别,通过罗列具体例,根据其结构或特性直接确定吸水层4通常不实际。
另外,这样的组合物的聚合物特有的结构和特性目前还未知,并且认为即使存在这样的结构和特性,探索其结构和特性也需要大量的设备和时间,几乎不可能或不实际。
因此,即使被认为吸水层4是通过上述组合物的涂布这样的制法而确定的,也应当允许这样的确定。
需要说明的是,上述专利文献1中,由特定的组合物形成的固化膜的发明成为专利(参照该专利的权利要求7)。
防水层6配置于吸水层4上(空气侧、与基材2相反的一侧)。
防水层6的物理膜厚优选为吸水层4的物理膜厚以下。防水层6的物理膜厚优选为0.5nm(纳米)以上20nm以下。
防水层6的主要成分为氨基改性硅酮和巯基改性硅酮中的至少一者。此处,主要成分是指以质量%计过半。
防水层6优选为吸水层4的最上层(配置于最靠空气侧的层)。
需要说明的是,也可以在防水层6上配置有1个以上的其他层。另外,也可以在吸水层4和防水层6之间配置有1个以上的其他层。也可以在基材2和吸水层4之间配置有1个以上的其他层。基材2和吸水层4之间的层可以为底涂层(基底层)。在基材2的表面形成有底涂层等的情况下,可以将底涂层等的表面视为基材2的表面。底涂层可以是为了提高吸水层4与基材2的密合性而配置的连结层。底涂层例如为聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、甲基丙烯酸系树脂、有机硅系树脂等。底涂层例如使基材2浸渍于底涂液中而成膜(浸渍法)。底涂层可以通过喷雾法、辊涂法、旋涂法中的任一种成膜。
防水层6由以氨基改性硅酮和巯基改性硅酮中的至少一者为主要成分的防水剂形成。
防水剂的量被设定为在防水层6中成为抑制水分通向吸水层4的阻碍,并且发挥防水性的状态。
防水层6优选通过将附着有该防水剂的带吸水层4的基材2干燥而形成,进一步优选通过将附着有该防水剂的带吸水层4的基材2加热干燥而形成。
另外,在形成防水层6时,优选在附着该防水剂之前,对带吸水层4的基材2进行清洗处理(前处理)。清洗处理例如为基于超声波清洗机的清洗、基于等离子体清洗机的清洗、基于酸-碱等的脱脂中的至少任一种。通过超声波清洗机,超声波作用于带吸水层4的基材2(超声波处理)。通过等离子体清洗机,等离子体作用于带吸水层4的基材2(等离子体处理)。通过这样的清洗处理,防水层6的密合性提高。需要说明的是,同样的预处理也可以在形成吸水层4和其他层中的至少任一层之前进行。
防水层6的构成有可能被认为是通过由该防水剂形成这样的制法而确定的,即使这样,由于具有所谓的不可能、不实际的情况,因此认为也允许这样的确定。
即,作为从防水剂导出的防水层6的分子结构,存在多种多样的结构,为了与其他结构进行区别,通过罗列具体例,根据其结构或特性直接确定防水层6通常不实际。
另外,由防水剂导出的统一的结构和特性目前还未知,并且认为即使存在这样的结构和特性,也需要大量的设备和时间探索其统一的结构和特性,几乎不可能或不实际。
因此,即使被认为防水层6是通过上述由防水剂形成这样的制法而确定的,也应当允许这样的确定。
[吸水层4组合物的(甲基)丙烯酸系树脂(A)等]
进一步详细说明作为吸水层4的组合物的成分之一的(甲基)丙烯酸系树脂(A)。
结构单元(a-1)具有酰胺基,亲水性大,容易包入水分。因此,附着于吸水层4的上方的水分被吸收至吸水层4内部,防雾性塑料眼镜镜片1中的起雾的发生得到抑制。即,通过包含结构单元(a-1),对防雾性塑料眼镜镜片1赋予防雾性。
结构单元(a-2)具有所谓的聚己内酯结构。聚己内酯结构通过其柔软的化学骨架而有助于吸水层4的柔软性和弹性的提高。
结构单元(a-4)具有聚二甲基硅氧烷链。聚二甲基硅氧烷链有助于吸水层4的滑动性的提高。
并且,吸水层4通过这些结构单元(a-2)和结构单元(a-4),对于施加于吸水层4侧的外力以柔软性和弹性产生吸收作用,并且以滑动性产生释放作用,由此抑制损伤的附着。即,对吸水层4赋予耐裂伤性。
另外,结构单元(a-2)在末端具有羟基。由此,与多官能异氰酸酯化合物(B)发生交联反应,有助于吸水层4的形成。
此处,若(甲基)丙烯酸系树脂(A)与多官能异氰酸酯化合物(B)的交联反应仅涉及结构单元(a-2),则吸水层4变得过于柔软,呈现充分的柔软性且缺乏弹性。
由此,通过包含比结构单元(a-2)硬的结构单元(a-3)作为(甲基)丙烯酸系树脂(A)的成分,可得到柔软性和弹性协调的吸水层4。结构单元(a-3)包含羟基。
此外,结构单元(a-2)通过聚己内酯结构提高吸水层4的柔软性和弹性,另一方面提高吸水层4的摩擦阻力。由此,用手指抚摸结构单元(a-2)占优势的吸水层4时,容易感觉到手指挂住,容易感觉到阻力。
另一方面,结构单元(a-4)通过聚二甲基硅氧烷链对吸水层4赋予滑动性,减小吸水层4的摩擦阻力,结果由于结构单元(a-4)的存在比例小于结构单元(a-2)的存在比例,因此即使得到充分的耐裂伤性,也难以得到充分低的摩擦阻力。为了减少吸水层4中的阻力感,除了滑动性以外,还需要规定程度以上的硬度。
因此,通过在取得了具有羟基的结构单元(a-2)和结构单元(a-3)的比例的平衡的状态下将异氰酸酯基(分子)相对于羟基(分母)的比例即当量比(NCO/OH)设定为小于1的特定范围,吸水层4的硬度提高至摩擦阻力充分降低的程度。若当量比(NCO/OH)小于1,则异氰酸酯基少于羟基。若异氰酸酯基少于羟基,则不参与交联的异氰酸酯基减少。即,吸水层4的交联密度变高,吸水层4的硬度提高,摩擦阻力变小。
但是,在当量比(NCO/OH)过小的情况下,作为形成吸水层4的基础的交联点变得过少,吸水层4的强度变得不充分。由此,当量比(NCO/OH)存在下限。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)典型地通过单体(a-1)、单体(a-2)、单体(a-3)和单体(a-4)的聚合得到。
需要说明的是,可以不是全部的(甲基)丙烯酸系树脂(A)的结构单元为来自(甲基)丙烯酸系单体的结构单元。即,(甲基)丙烯酸系树脂(A)可以部分包含来自不是(甲基)丙烯酸系的单体的结构单元。但是,为了充分得到来自(甲基)丙烯酸结构的效果,优选(甲基)丙烯酸系树脂(A)的结构单元的50质量%以上为来自(甲基)丙烯酸系单体的结构单元。另外,更优选(甲基)丙烯酸系树脂(A)的结构单元的80质量%以上为来自(甲基)丙烯酸系单体的结构单元,进一步优选(甲基)丙烯酸系树脂(A)的结构单元的100质量%为来自(甲基)丙烯酸系单体的结构单元。
单体(a-1)只要具有上述通式(1)的结构就没有特别限定。单体(a-1)例如为(甲基)丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺。
单体(a-1)使用至少1种即可,也可以将2种以上组合使用。例如,可以通过使用上述列举的单体中的2种以上进行聚合反应而得到(甲基)丙烯酸系树脂(A)。
从提高吸水层4的防雾性能的方面出发,单体(a-1)特别优选包含N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)中的来自单体(a-1)的结构单元相对于该树脂的全部结构单元以20质量%以上65质量%以下包含,更优选以35质量%以上60质量%以下包含,进一步优选以40质量%以上55质量%以下包含。
来自单体(a-1)的结构单元小于20质量%时,难以形成发挥适于实用的防雾性能的吸水层4。另一方面,若来自单体(a-1)的结构单元超过65质量%,则来自其他单体的结构单元的比例相对地降低,作为组合物整体的平衡变得比较差。
单体(a-2)只要具有上述通式(2)的结构就没有特别限定。单体(a-2)例如为株式会社Daicel制“PLACCEL F”系列。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)中的来自单体(a-2)的结构单元相对于该树脂的全部结构单元以10质量%以上40质量%以下包含,更优选以20质量%以上38质量%以下包含,进一步优选以25质量%以上35质量%以下包含。
来自单体(a-2)的结构单元小于10质量%时,吸水层4的柔软性变得不充分。另一方面,若来自单体(a-2)的结构单元超过40质量%,则吸水层4的弹性变得不充分。
需要说明的是,(甲基)丙烯酸系树脂(A)可以包含多种来自单体(a-2)的重复单元。例如,可以通过在包含属于上述“PLACCEL F”系列的2种以上的化合物的状态下的聚合得到(甲基)丙烯酸系树脂(A)。
单体(a-3)为(甲基)丙烯酸羟烷基酯。单体(a-3)可以举出例如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯等。这些之中,优选(甲基)丙烯酸羟乙酯。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)中的来自单体(a-3)的结构单元相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)的全部结构单元优选以1质量%以上30质量%以下包含,更优选以2质量%以上20质量%以下包含,进一步优选以3质量%以上15质量%以下包含。
单体(a-3)与单体(a-2)同样地具有羟基,与多官能异氰酸酯化合物(B)发生交联反应,形成吸水层4。并不是仅利用单体(a-2)发生交联反应而形成吸水层4,而是与单体(a-3)一起与多官能异氰酸酯化合物(B)发生交联反应而形成吸水层4,由此吸水层4兼具各种物性。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)包含来自单体(a-2)和单体(a-3)的结构单元,因此是整体具有羟基、即具有羟值的树脂。因此,(甲基)丙烯酸系树脂(A)能够与多官能异氰酸酯化合物(B)反应而形成交联结构。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)的羟值优选为40mgKOH/g以上150mgKOH/g以下、更优选为70mgKOH/g以上140mgKOH/g以下、进一步优选为90mgKOH/g以上130mgKOH/g以下。此处,羟值是指使1g试样乙酰化时中和与羟基结合的乙酸所需要的氢氧化钾的mg(毫克)数。
通过使羟值为这样的数值范围,与多官能异氰酸酯化合物(B)反应,交联结构被适当地控制。因此,在维持吸水层4的柔软性/弹性的状态下,吸水层4变硬。由此,能够更高度地兼顾吸水层4的耐擦伤性和摩擦阻力的降低。
单体(a-4)只要具有上述通式(3)的结构就没有特别限定。单体(a-4)例如为JNC株式会社制Silaplane“FM-0711”、“FM-0721”、和“FM-0725”、信越化学工业株式会社制“X-22-174DX”、和“X-22-2426”、以及东亚合成株式会社制“AK-5”、“AK-32”。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)可以包含多种来自单体(a-4)的重复单元。例如,可以通过使用上述列举的单体中的2种以上进行聚合反应而得到(甲基)丙烯酸系树脂(A)。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)中的来自单体(a-4)的结构单元相对于该树脂的全部结构单元以1质量%以上10质量%以下包含,更优选以2质量%以上8质量%以下包含,进一步优选以3质量%以上7质量%以下包含。
来自单体(a-4)的结构单元小于1质量%的情况下,难以得到具有充分的耐擦伤性的吸水层4。另一方面,来自单体(a-4)的结构单元超过10质量%的情况下,难以合成均质的(甲基)丙烯酸系树脂(A)。这是因为,单体(a-1)具有酰胺基而成为极易与水融合的亲水性,与此相对,单体(a-4)的疏水性较强,因此难以相互混合。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)可以包含也可以不包含结构单元(a-1)、结构单元(a-2)、结构单元(a-3)和结构单元(a-4)以外的任意的结构单元(a-5)。结构单元(a-5)可以举出例如来自以下所示的单体的结构单元。通过使(甲基)丙烯酸系树脂(A)包含这样的结构单元(a-5),可调整其玻璃化转变温度和吸水层4的物性(硬度、柔软性等)。
即,结构单元(a-5)例如为来自通式CH2=CR-COO-R’所示的单体的结构单元。此处,R为氢原子或甲基,R’为烷基、单环或多环的环烷基、芳基或芳烷基。这样的单体例如为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正月桂酯、(甲基)丙烯酸正硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯酯和(甲基)丙烯酸苄酯。这些之中,优选R’为碳原子数1以上8以下的烷基的单体,更优选R’为1以上6以下的烷基的单体,进一步优选R’为1以上4以下的烷基的单体。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)可以包含多种相当于结构单元(a-5)的重复单元。例如,可以通过使用上述单体中的2种以上进行聚合反应而得到(甲基)丙烯酸系树脂(A)。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)包含结构单元(a-5)的情况下,其含量相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)的全部结构单元优选为1质量%以上40质量%以下、更优选3质量%以上30质量%以下、进一步优选5质量%以上20质量%以下。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)的重均分子量(Mw)没有特别限定,优选为10000以上100000以下、更优选20000以上70000以下、进一步优选30000以上60000以下。若重均分子量为10000以上,则容易赋予防雾性能,若重均分子量为100000以下,则容易赋予涂装适应性。
重均分子量可以通过凝胶渗透色谱(GPC)使用聚苯乙烯作为标准物质来求出。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)的玻璃化转变温度没有特别限定,优选为20℃以上120℃以下、更优选30℃以上110℃以下、进一步优选35℃以上100℃以下。需要说明的是,(甲基)丙烯酸系树脂(A)的玻璃化转变温度可以通过各种方法求出。该玻璃化转变温度例如可以基于Fox式求出。对于特殊单体、多官能单体等那样的玻璃化转变温度不明的单体,仅使用玻璃化转变温度明确的单体来求出玻璃化转变温度。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)典型地通过聚合反应得到。聚合反应只要是自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合等各种方法即可,其中优选自由基聚合。另外,聚合可以为溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合等中的任一种。其中,从聚合的精密控制等方面出发,优选溶液聚合。
自由基聚合的聚合引发剂可以使用公知的聚合引发剂。该聚合引发剂可以举出例如偶氮二异丁腈、2,2-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2-偶氮双(2-甲基丙腈)和2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等偶氮系引发剂、过氧化苯甲酰、过氧化辛酸叔丁酯、过氧化二异丁基、过氧化新戊酸二(2-乙基己基)酯、过氧化癸酰、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯和过氧化苯甲酸叔丁酯等过氧化物系引发剂、过氧化氢与铁(II)盐、过硫酸盐与亚硫酸氢钠等、氧化剂与还原剂组合而成的氧化还原系引发剂等。它们可以单独使用1种,也可以合用2种以上。
聚合引发剂的混配量没有特别限定,在聚合的单体的混合液整体为100质量份的情况下,优选为0.001质量份以上10质量份以下。
另外,在聚合反应时,可以适当使用公知的链转移剂、阻聚剂、分子量调节剂等。此外,聚合反应可以以1个阶段进行,也可以以2个以上的阶段进行。聚合反应的温度没有特别限定,典型地为50℃以上200℃以下、优选为80℃以上150℃以下。
[吸水层4组合物的多官能异氰酸酯化合物(B)等]
进一步详细说明作为吸水层4的组合物的成分之一的多官能异氰酸酯化合物(B)。
多官能异氰酸酯化合物(B)与(甲基)丙烯酸系树脂(A)中包含的结构单元(a-2)和结构单元(a-3)所具有的羟基发生交联反应。
多官能异氰酸酯化合物(B)是在1分子中具有2个以上异氰酸酯基(包含被离去基团保护的异氰酸酯基)的化合物。多官能异氰酸酯化合物(B)的官能团数优选每1分子为2个以上6个以下,进一步优选每1分子为2个以上4个以下。
多官能异氰酸酯化合物(B)例如为赖氨酸异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和三甲基己烷二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲基环己烷-2,4-(或2,6)-二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)和1,3-(异氰酸根合甲基)环己烷等环状脂肪族二异氰酸酯、以及赖氨酸三异氰酸酯等3官能以上的异氰酸酯。
需要说明的是,作为多官能异氰酸酯化合物(B),除了上述列举的多官能异氰酸酯化合物以外,还已知作为其多聚体的缩二脲型、异氰脲酸酯型、加合物型等。作为组合物,它们均可以使用,其中,特别优选使用缩二脲型的多官能异氰酸酯化合物。这是因为,缩二脲型所具有的结构是比脲酸酯型柔软、另一方面比加合物型硬、具有更适当的硬度的结构。
多官能异氰酸酯化合物(B)可以为所谓的封端异氰酸酯。即,多官能异氰酸酯化合物(B)的异氰酸酯基的一部分或全部可以为被保护基封闭的封端异氰酸酯基的形态。封端异氰酸酯基例如通过利用醇系、酚系、内酰胺系、肟系和活性亚甲基系等活性氢化合物将异氰酸酯基封闭而形成。
特别是在组合物为单液型的情况下,从保存性(经时稳定性)的方面出发,优选具有封端异氰酸酯基的多官能异氰酸酯化合物(B)。
作为多官能异氰酸酯化合物(B),例如使用旭化成株式会社制“DURANATE”系列、住化拜耳聚氨酯株式会社制“Sumidur”系列、日本聚氨酯株式会社制“CORONATE”系列等。
组合物中的多官能异氰酸酯化合物(B)的含量没有特别限制,优选按照当量比(NCO)/(OH)混配,具体而言,相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)100质量份,优选为5质量份以上100质量份以下、更优选为7质量份以上75质量份以下、进一步优选为10质量份以上70质量份以下。通过使多官能异氰酸酯化合物(B)的含量为该数值范围,在吸水层4内进行充分的交联。
[吸水层4组合物的环氧化物(C)等]
如上所述,环氧化物(C)为具有多个环氧基的有机化合物。
环氧化物(C)例如为乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇#200二缩水甘油醚、聚乙二醇#400二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇#400二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、氢化双酚A二缩水甘油醚和双酚A PO2mol加成物二缩水甘油醚中的至少任一种。其中,具有羟基的环氧化物(C)例如为甘油二缩水甘油醚。
作为环氧化物(C),例如使用共荣社化学株式会社制“Epolight”系列。其中,具有羟基的环氧化物(C)为“Epolight 80MF”。
组合物中的环氧化物(C)的含量没有特别限制,优选按照在吸水层4中的吸水性等不过度受损的状态下充分得到吸水层4的密合性的方式确定,具体而言,相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)合计100质量份,优选为1质量份以上10质量份以下、更优选为3质量份以上8质量份以下、进一步优选为5质量份以上7质量份以下。
通过使环氧化物(C)的含量为该数值范围,吸水层4的密合性在不过度损害其他性能的状态下变得充分。
[吸水层4组合物的溶剂等]
组合物典型地以使各成分溶解或分散于溶剂中的状态使用。
作为一个方式,溶剂为有机溶剂。有机溶剂可以举出例如:甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂;甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇等醇系溶剂;丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系溶剂;乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯等酯系溶剂;丙二醇单甲基乙酸酯、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯等二醇醚系溶剂。
溶剂的用量没有特别限定,设为固体成分(不挥发成分)的浓度优选为5质量%以上60质量%以下、更优选10质量%以上50质量%以下的量。
[吸水层4组合物的各成分的比例等]
组合物通过适当地调整(甲基)丙烯酸系树脂(A)、多官能异氰酸酯化合物(B)和环氧化物(C)的各成分的量比,能够进一步提高固化膜的柔软性和弹性,形成各种物性优异的固化膜。
特别是,若适当调整组合物中的异氰酸酯基的量相对于羟基的量之比,则最终得到的吸水层4的物性变得更良好。
即,多官能异氰酸酯化合物(B)所含有的异氰酸酯基(包含封端异氰酸酯基)相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)所具有的羟基的摩尔量(当量比(NCO)/(OH))优选为0.15以上0.55以下的范围。
其理由在于,首先,当量比(NCO)/(OH)小于0.15时,即使组合物中包含的所有异氰酸酯基(NCO)发生交联反应,其交联密度也不充分,难以达到作为吸水层4所需要的水平。
另一方面,即使当量比(NCO)/(OH)超过0.55,异氰酸酯基(NCO)相对于羟基(OH)的数量变得相对过高,也难以得到作为吸水层4整体所需要的交联密度。其理由在于,若异氰酸酯基(NCO)相对于羟基(OH)的数量相对较高,则例如在着眼于1分子的多官能异氰酸酯化合物的情况下,容易发生在该分子内产生参与反应的异氰酸酯基和不参与反应的异氰酸酯基等情况,其结果,交联密度比较低,作为吸水层4的防雾性和耐溶剂性等功能难以变得充分。
需要说明的是,当量比(NCO)/(OH)更优选为0.25以上0.50以下、进一步优选为0.35以上0.45以下。
另外,在组合物中,(甲基)丙烯酸系树脂(A)的羟值优选为80mgKOH/g以上190mgKOH/g以下的范围,更优选为100mgKOH/g以上150mgKOH/g、进一步优选为110mgKOH/g以上140mgKOH/g以下。通过使该羟值为这样的范围,进一步提高吸水层4的柔软性和弹性,形成各种物性更优异的吸水层4。
[吸水层4组合物的形态等]
组合物可以为单液型、即溶剂以外的全部成分实质上均匀地混合(溶解或分散)于溶剂中的状态。
多官能异氰酸酯化合物(B)为封端异氰酸酯的情况下,优选单液型。
另外,组合物可以为双液型。若组合物为双液型,则能够进一步提高组合物的保存性。例如,组合物可以为下述形态:由(1)包含(甲基)丙烯酸系树脂(A)且不包含多官能异氰酸酯化合物(B)的第1液、和(2)包含多官能异氰酸酯化合物(B)且不包含(甲基)丙烯酸系树脂(A)的第2液构成,第1液和第2液保存在不同的容器中,在即将使用(涂布)之前将第1液与第2液混合。
(甲基)丙烯酸系树脂(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)以外的成分可以包含在第1液中,也可以包含在第2液中,或者也可以在其他容器中准备。特别是在多官能异氰酸酯化合物(B)不是封端异氰酸酯的情况下(体系中异氰酸酯基以-NCO的形式存在的情况下),组合物优选为双液型。
吸水层4的物理膜厚优选为1μm(微米)以上50μm以下、更优选为5μm以上30μm以下。
通过使该物理膜厚为这样的范围内,能够更高度地兼顾良好的外观(与基材2单独的情况相比,抑制光学性能的降低)和吸水层4的各种性质。
[防水层6等]
接着,进一步详细说明防水层6。
防水层6的主要成分例如为反应性硅酮。
反应性硅酮在使有机硅化合物缩聚而成的聚二甲基硅氧烷(硅酮)中导入有反应性官能团,优选为氨基改性硅酮或巯基改性硅酮中的至少一者。
若反应性硅酮中含有氨基和巯基,则与具有酯键的吸水层4的反应性变得良好。另一方面,具有硅烷醇基的硅酮和氟代烷基硅烷与吸水层4的反应性比较差,在防水性能方面差。
氨基改性硅酮和巯基改性硅酮的官能团当量优选为5000以上100000以下、更优选为10000以上60000以下。
氨基改性硅酮例如为信越化学工业株式会社制“KF-869”、“KF-8021”中的至少一者。它们为侧链型的氨基改性硅酮,为二胺改性型。其中,“KF-8021”((25℃的)粘度15000mm2每秒、官能团当量55000g/mol)相对于“KF-869”(粘度1500mm2每秒、官能团当量3800g/mol)来说粘度和官能团当量更大,从有助于防水层6的滑动性提高的方面出发是优选的。
防水层6例如可以通过将在非反应性溶剂中混合上述成分而制备的溶液以浸渍法、喷雾法、辊涂法、旋涂法等湿式法应用于吸水层4的表面而成膜。上述非反应性溶剂例如为己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃系溶剂性溶剂、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮系溶剂等。这些溶剂可以单独使用,也可以合用。
防水层6的物理膜厚优选为0.5nm以上20nm,为了抑制对吸水层4的吸水特性的影响,更优选为10nm以下。
防水层6表面与水的接触角优选为100度以上。接触角的大小依赖于吸水层4中包含的表面活性剂等水溶性成分的残存程度、和改性硅酮对吸水层4表面的粘着程度等。为了进一步增大接触角,在防水层6的成膜时,带吸水层4的基材2可以通过用水和醇中的至少一者等进行处理来除去水溶性成分,也可以通过表面活化处理来提高反应性。这样的处理加工优选物理处理加工,例如为等离子体处理和紫外线处理中的至少一者,其中更优选等离子体处理加工。
实施例
以下示出属于本发明的实施例。但是,实施例并不限定本发明的范围。需要说明的是,根据本发明的理解方法,下述实施例的一部分可以成为实质上不属于本发明的比较例。
[实施例1~5的形成等]
对于折射率为1.60的硫代聚氨酯(三井化学株式会社制“MR-8”)制的、作为度数S-2.00的眼镜镜片基材的基材2,通过浸渍法涂布上述组合物,进一步在130℃加热2小时,由此使涂布的组合物固化,从而成膜出吸水层4,形成实施例1。需要说明的是,溶剂为丙二醇单甲醚(PGM)。
此处的组合物的(甲基)丙烯酸系树脂(A)中,结构单元(a-1)为二甲基丙烯酰胺(DMAA)且为50质量%,结构单元(a-2)为聚己内酯改性丙烯酸羟乙酯(株式会社Daicel制“PLACCEL FA2D”)且为35质量%,结构单元(a-3)为甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)且为10质量%,结构单元(a-4)为单末端甲基丙烯酸酯改性聚二甲基硅氧烷(JNC株式会社制“SilaplaneFM-0721”)且为5质量%。
另外,此处的组合物的多官能异氰酸酯化合物(B)为六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲型(旭化成株式会社制“24A-100”),相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)100质量份为18重量份。
此外,此处的组合物的环氧化物(C)为甘油二缩水甘油醚(共荣社化学株式会社制“Epolight 80M”),相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)100质量份为6质量份(组合物固体成分的约6质量%)。
实施例1的组合物中的残存羟基的量(残存OH Vol.)为20%以上且小于30%(20-30%),树脂中的羟基的量(树脂OH Vol.)为中等程度(中)。关于残存OH Vol.,由于申请人不是材料制造商,因此实质上仅能得到范围较大的状态的信息(分析需要大量的时间和成本),关于树脂OH Vol.,由于树脂的元素的分析需要大量的时间和成本,因此实质上掌握相对的大小。
另外,对于折射率为1.60的硫代聚氨酯(三井化学株式会社制“MR-8”)制的、作为厚度2mm(毫米)的平板的基材2,与实施例1同样地将组合物固化而成膜出吸水层4,由此形成实施例2。
此外,对于实施例2,通过浸渍法涂布氨基改性硅酮(信越化学工业株式会社制“KF-869”),由此在吸水层4上成膜出防水层6,形成实施例3。实施例3的防水层6的物理膜厚约为10nm。
此外,除了氨基改性硅酮为信越化学工业株式会社制“KF-8021”以外,与实施例3同样地形成实施例4。
此外,除了在涂布氨基改性硅酮之前对带吸水层4的基材2实施等离子体处理以外,与实施例4同样地形成实施例5。
[比较例1~11的形成等]
比较例1在组合物中不使用环氧化物(C),(甲基)丙烯酸系树脂(A)的残存OH Vol.(5-8%)和树脂OH Vol.(小)相对于实施例1减少,进而相对于组合物固体成分整体以30质量%的分量追加作为交联辅助剂的多元醇化合物(株式会社Daicel制“CD205PL”),并且将固化时间减少到1.5小时,除此以外与实施例1同样地形成。多元醇化合物和(甲基)丙烯酸系树脂(A)一起与多官能异氰酸酯化合物(B)反应,形成吸水层4。多元醇化合物进入(甲基)丙烯酸系树脂(A)与多官能异氰酸酯化合物(B)之间进行反应,承担桥梁的作用,承担作为吸水层4保持充分的交联密度、并且扩大用于吸收水分的间隙的作用。比较例1的多元醇化合物不具有脂环骨架。
比较例2除了(甲基)丙烯酸系树脂(A)的残存OH Vol.(9-11%)和树脂OH Vol.(中)与比较例1相比增加以外,与比较例1同样地形成。
比较例3除了(甲基)丙烯酸系树脂(A)的残存OH Vol.(12-15%)和树脂OH Vol.(大)与比较例2相比增加以外,与比较例2同样地形成。
比较例4中,多元醇化合物为具有脂环骨架的化合物(聚己内酯二醇;株式会社Daicel制“PLACCEL 205U”),多官能异氰酸酯化合物(B)的质量%减少40个百分点,并且残存OH Vol.为20-30%,除此以外与比较例2同样地形成。
比较例5中,与比较例4同样地加入具有脂环骨架的多元醇化合物,进而与实施例1同等地加入环氧化物(C),使树脂OH Vol.为小,除此以外与比较例1同样地形成。
比较例6除了(甲基)丙烯酸系树脂(A)的树脂OH Vol.与比较例2同等以外,与比较例5同样地形成。
比较例7除了固化时间增加为2小时以外,与比较例6同样地形成。
比较例8除了固化时间增加为2小时、残存OH Vol.为7-10%以外,与比较例4同样地形成。
需要说明的是,实施例1以及比较例2、4、6、7中的(甲基)丙烯酸系树脂(A)相同。比较例4中,多官能异氰酸酯化合物(B)的质量%减少40个百分点,因此残存OH Vol.变多。另外,实施例1以及比较例5~7的残存OH Vol.包含环氧化物(C)的残存OH Vol.。
比较例9除了基材2与实施例2同样地为平板以外,与比较例1同样地形成。
比较例10中,对于比较例9的带吸水层4的基材2,成膜出与实施例2同样的防水层6(KF-869)而形成。
比较例11除了防水层6为与实施例3同样的防水层(KF-8021)以外,与比较例10同样地形成。
实施例1和比较例1~8(均无防水层6)的耐候性的试验结果示于下述表1的右部。
实施例1和比较例1~8(均无防水层6)的触感(滑动和防滑)、耐损伤性和防雾性的试验结果示于下述表2的右部。
另外,实施例2和比较例9(均无防水层6)、以及实施例3~5和比较例10~11(均有防水层6)的滑动性的试验结果示于下述表3的右部。
需要说明的是,在表1和表2的各左部示出了实施例1和比较例1~8中的树脂OHVol.、环氧化物的有无、多元醇的有无和具有多元醇时的脂环的有无、以及残存OH Vol.。另外,在表3的左部示出了防水剂的种类(无防水层6的情况“-”)。
[表1]
[表2]
[表3]
[耐候性等]
对于实施例1和比较例1~8,进行如下被促进的状态的耐候密合试验,评价耐候性(参照上述表1)。
首先,在吸水层4侧的面,利用切割器以使一格成为一边大小为10mm(毫米)的正方形的状态形成100格的网格。
接着,重复5次透明胶带对网格形成部位的附着和强势的剥离,确认未发生剥离的格数(初期的确认)。半格量的剥离算作0.5格。
接着,将试验对象(实施例1等)投入到阳光耐候试验机(Suga TestInstrumentsCo.,Ltd.制S80B)中60小时(hr.),然后,与投入前同样地,对新形成的网格形成部位统计通过所应用的透明胶带未发生剥离的格数(60小时的确认)。
进而,其后同样地确认试验对象被投入到阳光耐候试验机中60小时而未剥离的网格数(共计120小时的确认),重复这样的投入和确认,直至按照每60小时从最初的投入到投入共计240小时后的确认为止(180小时的确认、240小时的确认)。
另外,基于240小时的确认结果,评价耐候密合性。即,在无剥离的格数为95格以上100格以下的情况下,评价为“○”。另外,在无剥离的格数为80格以上94格以下的情况下,评价为“△”。另外,在无剥离的格数为79格以下的情况下、以及在比240小时短的时间内试验停止的情况下,评价为“×”。
比较例1、2在60小时的确认的时刻观察到大量剥离,试验在中途停止。比较例1、2的耐候密合性评价均为“×”。
比较例3~5在120小时的确认的时刻观察到大量剥离,试验在中途停止。比较例3~5的耐候密合性评价均为“×”。
比较例6、7中,240小时的确认时的残存格数依次为99、100,它们的耐候密合性评价均为“○”。
比较例8中,240小时的确认时的残存格数为90,其耐候密合性评价为“△”。
实施例1中,240小时的确认时的残存格数为98,其耐候密合性评价为“○”。
[触感等]
关于实施例1和比较例1~8,进行如下的触感试验,评价触感(参照上述表2)。
即,由试验者评价试验者用市售的眼镜擦拭布(聚酰胺微纤维制)开始擦拭试验对象时感受到的阻力(防滑感)的大小。擦拭开始的阻力即防滑感大时,眼镜擦拭布难以从相对于试验对象的相对静止状态移动,试验者难以擦拭试验对象。
另外,由试验者一并评价基于试验者在用相同的眼镜擦拭布擦拭试验对象的过程中感受到的阻力(动态滑动性)的大小的动态滑动性。在擦拭期间的阻力大的情况下,即动态滑动性低的情况下,试验者难以继续擦拭试验对象。
并且,试验者综合这两个方面来评价触感,将触感差的情况的评价记为“×”,将不能说触感良好的情况的评价记为“△”,将触感良好的情况的评价记为“○”,将触感极其良好的情况的评价记为“◎”,将“○”与“◎”之间的评价记为“○-◎”。
比较例1~8的触感的评价为“△”~“○-◎”。
与此相对,实施例1的触感的评价为“◎”。
[耐损伤性等]
关于实施例1和比较例1~8,进行如下的耐损伤性试验,评价耐损伤性(参照上述表2)。
耐损伤性试验的评价综合下述3种试验项目进行。
首先,作为第1耐损伤性试验项目,在试验对象的吸水层4侧以500g(克)的载荷接触纯水纸浆100%的无纺布(小津产业株式会社制“Pure Leaf L150”),统计往复50次后的可目视的伤痕的条数。
接着,作为第2耐损伤性试验项目,在试验对象的吸水层4侧以500g的载荷接触麂皮(株式会社SOFT99 corporation制“MICRO CHEMA WIDE”),统计往复50次后的可目视的伤痕的条数。
此外,作为第3耐损伤性试验项目,预先将上述麂皮和试验对象在水中浸渍5分钟后,在试验对象的吸水层4侧以500g的载荷接触通过浸渍而含有水的上述麂皮,统计往复50次后的可目视的伤痕的条数。
耐损伤性试验的评价按照以下步骤进行。首先,对于在上述3种试验项目中产生的各伤痕的条数,按照以下要领赋予评价分数。即,在该条数为11条以上的情况下,评价分数为0分,在该条数为9条以上10条以下的情况下,评价分数为1分,该条数为7条以上8条以下的情况下,评价分数为2分,该条数为5条以上6条以下的情况下,评价分数为3分,该条数为3条以上4条以下的情况下,评价分数为4分,该条数为1条以上2条以下的情况下,评价分数为5分,该条数为0条的情况下,评价分数为6分。接着,对每个试验对象计算出3种试验项目中的评价分数的平均值。而且,该平均值(6分满分)越大,评价为试验对象的耐损伤性越优异。
比较例3的耐损伤性的评价比较低,为3.0。
比较例1、2、4、7的耐损伤性的评价为5.0~5.3。
与此相对,比较例5、6、8和实施例1的耐损伤性的评价为5.7。
[防雾性等]
关于实施例1和比较例1~8,进行如下的防雾性试验,评价防雾性(参照上述表2)。
即,试验者在试验对象的吸水层4侧以10mm左右的距离持续呼气2秒后,立即确认起雾的产生状况。
在试验对象未产生起雾的情况下,该试验对象被评价为“○”。在试验对象的一部分稍微产生起雾、起雾在短时间内消除的情况下,该试验对象被评价为“△”。在吹出呼气后立即产生起雾、在持续2秒后在大范围产生起雾的情况下,该试验对象被评价为“×”。
比较例2、3的防雾性的评价比较低,为“△”。
与此相对,比较例1、4~8和实施例1的防雾性的评价为“○”。
[滑动性等]
关于实施例2~5和比较例9~11,进行如下的摩擦磨耗试验,评价滑动性(参照上述表3)。
即,试验对象被置于自动摩擦磨耗分析装置(协和界面科学株式会社制“TSf-502”)。为了与试验对象摩擦而设置于触头的布为聚酯长纤维100%的擦拭布(AS ONE株式会社制无尘擦拭布“AS-4000D”),用双面胶带在没有弯曲的状态下对触头粘贴1片。施加至该布的载荷设定为500g。该布的速度设定为每秒1mm。该布的往复运动距离设定为20mm。
试验者对每1个试验对象测定5次,对于第1次的测定值,视为与擦拭开始的防滑感对应的静摩擦系数μs,对于第2~5次的测定值的平均,视为与擦拭过程中的动态滑动性对应的动摩擦系数μk
若静摩擦系数μs大,则擦拭开始的阻力强,试验对象难以开始擦拭。若动摩擦系数μk大,则擦拭时的阻力强,试验对象难以持续擦拭。
比较例9在吸水层4形成时未使用环氧化物(C),使用了多元醇化合物,未设置防水层6,因此其静摩擦系数μs为0.426、动摩擦系数μk为0.099。
比较例10相对于比较例9加入了“KF-869”的防水层6,其静摩擦系数μs为0.392、动摩擦系数μk为0.067,它们相对于比较例9变小。
比较例11相对于比较例9加入了“KF-8021”的防水层6,其静摩擦系数μs为0.212、动摩擦系数μk为0.026,它们相对于比较例10变小。
实施例2中,由(甲基)丙烯酸系树脂(A)、多官能异氰酸酯化合物(B)和环氧化物(C)形成吸水层4,因此其静摩擦系数μs为0.054、动摩擦系数μk为0.077,它们相对于比较例9大幅变小。
实施例3在与实施例2同样的吸水层4上形成有“KF-869”的防水层6,其静摩擦系数μs为0.020、动摩擦系数μk为0.012,它们相对于实施例2变小。
实施例4在与实施例2同样的吸水层4上形成有“KF-8021”的防水层6,其静摩擦系数μs为0.019、动摩擦系数μk为0.009,它们相对于实施例3变小。
实施例5中,对于与实施例2同样的吸水层4,在等离子体处理后形成有“KF-8021”的防水层6,其静摩擦系数μs为0.010、动摩擦系数μk为0.004,它们相对于实施例4变小。
[总结等]
实施例1~5与比较例1~11不同,由(甲基)丙烯酸系树脂(A)、多官能异氰酸酯化合物(B)和环氧化物(C)形成吸水层4,因此防雾性、耐损伤性和耐久性以更高的水平并存。(甲基)丙烯酸系树脂(A)中的各结构单元(a-1)~(a-4)的比例的范围依据上述专利文献1的范围。
实施例3~5由于赋予了防水层6,因此与实施例2相比滑动性提高。实施例4的防水层6由与实施例3的“KF-869”相比官能团当量大的“KF-8021”形成,因此与实施例3相比滑动性提高。实施例5的防水层6进行了实施例4中未进行的等离子体处理,因此与实施例4相比滑动性提高。
另外,与实施例1~5不同,制作将实施例1的多官能异氰酸酯化合物(B)的分量进行了各种改变的各种变更例,从以更高水平保持各种性能的方面出发,确认了多官能异氰酸酯化合物(B)的优选比例相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)100质量份为5质量份以上100质量份以下。
此外,与实施例1~5不同,制作将实施例1的环氧化物(C)的分量进行了各种改变的各种变更例,从以更高水平保持各种性能(特别是密合性)的方面出发,确认了环氧化物(C)的优选比例相对于(甲基)丙烯酸系树脂(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)合计100质量份为1质量份以上10质量份以下。
此外,与实施例1~5不同,制作将实施例2的防水剂的种类(官能团当量)进行了各种改变的各种的变更例,从以更高水平保持各种性能(特别是滑动性)的方面出发,确认了防水剂的官能团当量的优选范围为5000以上。
符号说明
1··防雾性塑料眼镜镜片、2··基材、4··吸水层、6··防水层、M··成膜面。

Claims (6)

1.一种防雾性塑料眼镜镜片,其特征在于,其具有由下述组合物得到的吸水层,该组合物包含:
(甲基)丙烯酸系树脂(A),该(甲基)丙烯酸系树脂(A)具有来自下述通式(1)所示的单体(a-1)的结构单元、来自下述通式(2)所示的单体(a-2)的结构单元、来自(甲基)丙烯酸羟烷基酯(a-3)的结构单元以及来自下述通式(3)所示的单体(a-4)的结构单元;
多官能异氰酸酯化合物(B);和
环氧化物(C),该环氧化物(C)为具有多个环氧基的有机化合物,
所述(甲基)丙烯酸系树脂(A)中,相对于全部结构单元100质量%,所述来自单体(a-1)的结构单元的比例为20质量%以上65质量%以下,所述来自单体(a-2)的结构单元的比例为10质量%以上40质量%以下,并且所述来自单体(a-4)的结构单元的比例为1质量%以上10质量%以下,
[化1]
通式(1)中,R1为氢原子或甲基,R2和R3为氢原子或碳原子数1~3的直链或支链的烷基,R2和R3相互相同,或各自不同;
[化2]
通式(2)中,R4为氢原子或甲基,n1为1以上5以下的整数;
[化3]
通式(3)中,R5为氢原子或甲基,R6为2价有机基团,n2为0或1以上的整数。
2.如权利要求1所述的防雾性塑料眼镜镜片,其特征在于,相对于所述(甲基)丙烯酸系树脂(A)100质量份,所述多官能异氰酸酯化合物(B)的比例为5质量份以上100质量份以下。
3.如权利要求1或2所述的防雾性塑料眼镜镜片,其特征在于,相对于所述(甲基)丙烯酸系树脂(A)和所述多官能异氰酸酯化合物(B)合计100质量份,所述环氧化物(C)为1质量份以上10质量份以下。
4.如权利要求1~3中任一项所述的防雾性塑料眼镜镜片,其特征在于,所述环氧化物(C)具有1个以上的羟基。
5.如权利要求1~4中任一项所述的防雾性塑料眼镜镜片,其特征在于,进一步在所述吸水层上具有以氨基改性硅酮和巯基改性硅酮中的至少一者为主要成分的防水层。
6.如权利要求5所述的防雾性塑料眼镜镜片,其特征在于,所述防水层以官能团当量为5000以上的所述氨基改性硅酮和所述巯基改性硅酮中的至少一者为主要成分。
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JPH05112583A (ja) * 1991-10-18 1993-05-07 Toshiba Silicone Co Ltd シラン化合物および曇り防止コーテイング剤
WO2013005710A1 (ja) * 2011-07-06 2013-01-10 東海光学株式会社 防曇性光学物品及びその製造方法
JP2015030803A (ja) * 2013-08-02 2015-02-16 セントラル硝子株式会社 防曇膜形成材料、防曇膜形成用塗布液、防曇性物品、及びそれらの製法
CN108025542B (zh) * 2015-09-14 2021-04-13 Agc株式会社 防雾性物品和汽车用玻璃
JP6340539B1 (ja) 2017-11-28 2018-06-13 ナトコ株式会社 塗料組成物、硬化膜、硬化膜を備えた物品
WO2019159974A1 (ja) * 2018-02-14 2019-08-22 富士フイルム株式会社 防曇性積層体及び防曇性積層体の製造方法

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