DK163999B - Ikke-vandigt, flydende, hoejtydende toejvaskemiddel - Google Patents
Ikke-vandigt, flydende, hoejtydende toejvaskemiddel Download PDFInfo
- Publication number
- DK163999B DK163999B DK604585A DK604585A DK163999B DK 163999 B DK163999 B DK 163999B DK 604585 A DK604585 A DK 604585A DK 604585 A DK604585 A DK 604585A DK 163999 B DK163999 B DK 163999B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- detergent
- liquid
- surfactant
- nonionic surfactant
- ether
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims description 106
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims description 52
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 44
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 28
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 24
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- -1 carboxylic acid compound Chemical class 0.000 claims description 21
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 16
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 16
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 16
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 14
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 11
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 claims description 9
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 9
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical group O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 8
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 claims description 7
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 claims description 7
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 claims description 7
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 claims description 6
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 6
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 5
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 5
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 4
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- 239000006174 pH buffer Substances 0.000 claims description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims description 2
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims 1
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 39
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 35
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 19
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 15
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 12
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 11
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 10
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 8
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 8
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 7
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 229920002257 Plurafac® Polymers 0.000 description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 5
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 4
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 4
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)C(N)(C(C)=O)C(N)(C(C)=O)C(C)=O FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 4
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000427 antigen Substances 0.000 description 3
- 102000036639 antigens Human genes 0.000 description 3
- 108091007433 antigens Proteins 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 3
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 3
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 3
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 3
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 3
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 description 3
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical compound CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940120146 EDTMP Drugs 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 2
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940090960 diethylenetriamine pentamethylene phosphonic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N dtpmp Chemical compound OP(=O)(O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(=O)O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000001788 mono and diglycerides of fatty acids Substances 0.000 description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DFIWJEVKLWMZBI-UHFFFAOYSA-M sodium;dihydrogen phosphate;phosphoric acid Chemical compound [Na+].OP(O)(O)=O.OP(O)([O-])=O DFIWJEVKLWMZBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 2
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 2
- GAWAYYRQGQZKCR-REOHCLBHSA-N (S)-2-chloropropanoic acid Chemical compound C[C@H](Cl)C(O)=O GAWAYYRQGQZKCR-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trichloro-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound ClN1C(=O)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- YTZPUTADNGREHA-UHFFFAOYSA-N 2h-benzo[e]benzotriazole Chemical class C1=CC2=CC=CC=C2C2=NNN=C21 YTZPUTADNGREHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXMWUQAFMKOTIQ-UHFFFAOYSA-N 4-(carboxymethoxy)-4-oxobutanoic acid Chemical class OC(=O)CCC(=O)OCC(O)=O MXMWUQAFMKOTIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFXPBTZXYNIAJW-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2-phenylethenyl)phenyl]triazine Chemical class C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1C1=CC=NN=N1 ZFXPBTZXYNIAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUXZRRZSHWQAAA-UHFFFAOYSA-N 5,5-dioxodibenzothiophene-3,7-diamine Chemical compound C1=C(N)C=C2S(=O)(=O)C3=CC(N)=CC=C3C2=C1 FUXZRRZSHWQAAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010004032 Bromelains Proteins 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical group [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000005701 Calcium-Binding Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010045403 Calcium-Binding Proteins Proteins 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical class OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical group [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 description 1
- 101100452374 Mus musculus Ikbke gene Proteins 0.000 description 1
- 229910019093 NaOCl Inorganic materials 0.000 description 1
- 108090000526 Papain Proteins 0.000 description 1
- 108090000284 Pepsin A Proteins 0.000 description 1
- 102000057297 Pepsin A Human genes 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002565 Polyethylene Glycol 400 Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 108090000787 Subtilisin Proteins 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000631 Trypsin Proteins 0.000 description 1
- 102000004142 Trypsin Human genes 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical class OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 1
- 238000010936 aqueous wash Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- BULLHNJGPPOUOX-UHFFFAOYSA-N chloroacetone Chemical compound CC(=O)CCl BULLHNJGPPOUOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000017763 cutaneous neuroendocrine carcinoma Diseases 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075557 diethylene glycol monoethyl ether Drugs 0.000 description 1
- 235000019961 diglycerides of fatty acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound [Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSVGEMRSDNSWRF-UHFFFAOYSA-L disodium;dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O CSVGEMRSDNSWRF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SVMUEEINWGBIPD-UHFFFAOYSA-N dodecylphosphonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCP(O)(O)=O SVMUEEINWGBIPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- ACGUYXCXAPNIKK-UHFFFAOYSA-N hexachlorophene Chemical compound OC1=C(Cl)C=C(Cl)C(Cl)=C1CC1=C(O)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl ACGUYXCXAPNIKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004068 hexachlorophene Drugs 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 108010003855 mesentericopeptidase Proteins 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 235000019960 monoglycerides of fatty acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000006179 pH buffering agent Substances 0.000 description 1
- 229940055729 papain Drugs 0.000 description 1
- 235000019834 papain Nutrition 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229940111202 pepsin Drugs 0.000 description 1
- 125000005342 perphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical group O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000007686 potassium Nutrition 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- IFIDXBCRSWOUSB-UHFFFAOYSA-N potassium;1,3-dichloro-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound [K+].ClN1C(=O)NC(=O)N(Cl)C1=O IFIDXBCRSWOUSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940024999 proteolytic enzymes for treatment of wounds and ulcers Drugs 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000284 resting effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000018341 sodium sesquicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000031 sodium sesquicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 229950009390 symclosene Drugs 0.000 description 1
- BDOBMVIEWHZYDL-UHFFFAOYSA-N tetrachlorosalicylanilide Chemical compound OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 BDOBMVIEWHZYDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZBRFIUYUGTUGG-UHFFFAOYSA-J tetrapotassium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O JZBRFIUYUGTUGG-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J tetrapotassium;phosphonato phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-O triethanolammonium Chemical compound OCC[NH+](CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEVFKQIDHQGBFB-UHFFFAOYSA-K tripotassium;2-[bis(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical class [K+].[K+].[K+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CC([O-])=O JEVFKQIDHQGBFB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WCTAGTRAWPDFQO-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydrogen carbonate;carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OC([O-])=O.[O-]C([O-])=O WCTAGTRAWPDFQO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229960001322 trypsin Drugs 0.000 description 1
- 239000012588 trypsin Substances 0.000 description 1
- 235000013799 ultramarine blue Nutrition 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2068—Ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0004—Non aqueous liquid compositions comprising insoluble particles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
i
DK 163999 B
Den foreliggende opfindelse angår ikke-vandige, flydende højtydende tøjvaskemidler, der er lette at udhælde ved temperaturer under ca. 5°C, og som ikke gelerer, når de sættes til vand ved temperaturer under ca. 20°C.
5
Flydende ikke-vandige, højtydende vaskemidler er velkendte. F.eks. kan vaskemidler af denne type omfatte et flydende, ikke-ionisk, overfladeaktivt stof, hvori der er dispergeret partikler af en builder, som vist, f.eks. i US patentskrifter- 10 ne nr. 4.316.812, 3.630.929, og 4.264.466 og i GB patentskrifterne nr. 1.205.711, 1.270.040 og 1.600.981.
Flydende vaskemidler betragtes ofte som mere bekvemme at anvende end tørre pulverformige eller partikelformede produkter 15 og er derfor blevet gunstigt modtaget af forbrugerne. De er lette at afmåle, opløses hurtigt i vaskevandet, er i stand til let at blive påført i koncentrerede opløsninger eller dispersioner på tilsmudsede områder af de klæder, der skal vaskes, og de er ikke-støvende, og sædvanligvis optager de mindre 20 lagerplads. Desuden kan der i flydende vaskemidler ved formuleringen inkorporeres materialer, som ikke ville kunne tåle tørreprocesser uden ødelæggelse, hvilke materialer man ofte ønsker at anvende ved fremstillingen af partikelformede vaskemiddelprodukter. Skønt flydende vaskemidler har mange fordele 25 i forhold til faste enhedsprodukter eller partikelformede produkter, har de også ofte visse iboende ulemper, som må overvindes ved fremstilling af acceptable kommercielle vaskemiddelprodukter. Således skiller nogle af den slags produkter ud ved lagring og andre skiller ud ved køling og er ikke lette at 30 gendispergere. I nogle tilfælde ændres produktets viskositet, og det bliver enten for tykt til, at det kan hældes, eller så tyndt, så det ser vandagtigt ud. Nogle klare produkter bliver uklare, og andre danner gel ved henstand.
35 Der er nu foretaget et omfattende studie af ikke-ioniske flydende overfladeaktive systemers rheologiske adfærd med og uden partikelformet materiale suspenderet deri. Der har været rettet særlig interesse mod ikke-vandige bu i 1 derho 1dige flydende
DK 163999 B
2 vaskemidler, og problemerne ved gelering associeret med ikke-ioniske overfladeaktive stoffer, såvel som bundfældning af den suspenderede builder og andre vaskemiddeltilsætningsstoffer. Disse betragtninger har en indvirkning på f.eks. produktets 5 evne til at kunne udhældes, dets dispergerbarhed og dets stabilitet.
Den rheologiske adfærd hos de ikke-vandige builderholdige flydende vaskemidler kan analogiseres med den rheologiske adfærd hos malinger, hvor de suspenderede builderpartikler svarer til det uorganiske pigment og det ikke-ioniske flydende overfladeaktive stof svarer til malingens ikke-vandige bindemiddel. For enkelthedens skyld vil de suspenderede partikler, f.eks. detergentbuildere i den følgende diskusion i nogle tilfælde blive betegnet som "pigmentet".
1 o
Det er kendt, at et af hovedproblemerne ved malinger og builderholdige flydende vaskemidler er deres fysiske stabilitet. Dette problem stammer fra den kendsgerning, at de faste pigment par tikler s densitet er højere end den flydende matrixes 20 densitet. Derfor har partiklerne tendens til at sedimentere ifølge Stoke's lov. Der eksisterer to grundlæggende løsninger til at løse sedimentationsproblemet: Viskositeten af den flydende matrix og reduktion af det faste stofs partikelstørrelse.
25 Det er f.eks. kendt, at sådanne suspensioner kan stabiliseres mod bundfældning ved tilsætning af uorganiske eller organiske fortykningsmidler eller dispergeringsmidler, som f.eks. uorganiske materialer med meget stort overfladeareal, f.eks. findelt silica, lerarter, osv., organiske fortykningsmidler, 30 såsom celluloseethere, acrylpolymerer og acrylamidpolymerer, polyelektrolytter osv.. Imidlertid begrænses sådanne stigninger i suspensionens viskositet naturligt af kravet om, at den flydende suspension skal være let udhældningsdygtig og flyde-dygtig, selv ved lav temperatur. Desuden bidrager disse addi-35 tiver ikke til vaskemiddelformuleringens rengøringseffekt.
Formaling for at reducere partikelstørrelsen er mere fordelagtig og giver to hovedkonsekvenser:
DK 163999 B
3 1. Pigmentets specifikke overfladeareal forøges, og derfor forbedres i forhold hertil partiklernes befugtning med det ikke-vandige bindemiddel (det flydende ikke-ioniske overfladeaktive stof).
5 2. Den gennemsnitlige afstand mellem pigmentpartiklerne nedsættes med en i forhold hertil forøget indvirkning mellem de enkelte partikler. Hver af disse virkninger bidrager til at øge hvilegelstyrken og suspensionens flydespænding, medens formalingen samtidigt signifikant nedsætter den plastiske viskositet .
De ikke-vandige flydende suspensioner af detergentbuilderne, såsom polyphosphatbuilderne, navnlig natriumtripolyphosphat (TPP) i ikke-ionisk overfladeaktivt stof, har vist sig at op-1 δ føre sig rheologisk, i det væsentlige i overensstemmelse med Casson's ligning: <r% = σο% + ηoo% 2q hvor y er forskydningshastigheden, σ er forskydningsspændningen, σο er flydespændingen (eller flydeværdien), og 17» er den "plastiske viskocitet" (tilsyneladende viskositet ved uendelig forskydningshastighed).
25
Flydespædningen er den mindste spænding, der er nødvendig til at fremkalde en plastisk deformation (flydning) af suspensionen. Når suspensionen illustreres som et løst net af pigment-partikler, vil den således, når den påførte spænding er lavere end f lydespændingen, opføre sig som en elastisk gel, og der 30 vil ikke ske plastisk flydning. Når først flydespændingen er overvundet, brydes nettet i nogle punkter, og prøven begynder at flyde, men med en meget høj tilsyneladende viskositet. Hvis forskydningsspændingen er betydeligt højere end flydespændingen, forskydningsdeflokkuleres pigmenterne partielt, og den 35 tilsyneladende viskositet falder. Hvis endelig forskydningsspændingen er betydeligt højere end flydespændingsværdien, forskydningsdeflokkuleres pigmentpartiklerne fuldstændigt,
DK 163999 B
4 og den tilsyneladende viskositet er meget lav, som i det tilfælde, at der ikke var nogen indbyrdes indvirkning mellem partiklerne tilstede.
r Jo højere suspensionens flydespænding er, jo højere er derfor
D
den tilsyneladende viskositet ved lav forskydningshastighed, og jo bedre er produktets fysiske stabilitet.
Ved siden af problemet med bundfældning eller faseadskillelse, lider de ikke-vandige flydende vaskemidler, der er baseret på 10 flydende ikke-ioniske overfladeaktive stoffer, af den ulempe, at de ikke-ioniske stoffer har tendens til at danne gel, når de sættes til koldt vand. Dette er et særligt vigtigt problem ved almindelig anvendelse af automatiske hjemmevaskemaskiner af europæisk type, hvor brugeren anbringer vaskemidlet i en 15 udleveringsenhed (f.eks. en udleveringsskuffe) i maskinen. Under maskinens drift udsættes vaskemidlet i udleveringsenheden for en strøm af koldt vand for at overføre vaskemidlet til vaskeopløsningens hoveddel. Navnlig i vintermånederne, når vaskemidlet og det til udleveringsenheden tilførte vand er 20 særligt koldt, stiger vaskemidlets viskositet mærkbart, og der dannes en gel. Resultatet er, at en del af vaskemidlet ikke skylles fuldstændigt ud af udleveringsenheden under maskinens drift, og der bygger sig en aflejring af vaskemiddel op under gentagne vaskecykler, hvilket til sidst vil nødvendiggøre, at 25 brugeren skyller udleveringsenheden med varmt vand.
Geleringsfænomenet kan også være et problem, når det ønskes at gennemføre vask under anvendelse af koldt vand, hvilket kan anbefales for visse syntetiske og sarte stoffer og stoffer, 30 der kan krympe i varmt eller hedt vand.
Partielle løsninger på geleringsproblemet i vandige, i det væsentlige builderfrie vaskemidler, har været foreslået og indbefatter f.eks. fortynding af det flydende ikke-ioniske 3g stof med visse viskositetsregulerende opløsningsmidler og gel-inhiberende midler, såsom lavere alkanoler, f.eks. ethylalko-hol (se US patentskrift nr. 3.953.380), alkalimetalformiater og -adipater (se US patentskrift nr. 4.368.147), hexylenglycol og polyethylenglycol.
DK 163999 B
5
Desuden beskriver begge disse to patentskrifter anvendelsen af op til højst ca. 2,5¾ lavere alkyl-(Cj-04)-ether-derivater af lavere (C2-C3)-polyoler, f.eks. ethylenglycol, i disse vandige flydende builderfri vaskemidler i stedet for en portion af en 5 lavere alkanol, f.eks. ethanol, som viskositetsregulerende opløsningsmiddel. Noget lignende angives i US patentskrifterne nr. 4.111.855 og 4.201.686. Imidlertid er der i ingen af disse patenter nogen angivelse af eller antydning om, at disse forbindelser, hvoraf nogle er tilgængelige i handlen under vare-10 mærket "CELLO-SOLVE" ville kunne fungere effektivt som vis kositetsregulerende og gelmodvirkende midler for ikke-vandige, flydende ikke-ioniske overfladeaktive vaskemidler, navnlig sådanne vaskemidler, der indeholder suspenderede buildersalte, såsom polyphosphatforbindelserne, og ganske særligt sådanne 15 vaskemidler, der ikke er afhængige af eller kræver lavere alkoholopløsningsmidler som viskositetsregulerende midler.
Endvidere nævnes i GB patentskrift nr. 1.600.981, at det i ikke-vandige ikke-ioniske vaskemidler, der indeholder buildere 20 suspenderet deri, ved hjælp af visse dispergeringsmidler for builderen, såsom findelt silica og/eller polyethergruppehol-dige forbindelser med molekylvægte på mindst 500, kan være fordelagtigt at anvende blandinger af ikke-ioniske overfladeaktive stoffer, hvoraf ét opfylder en overfladeaktiv funktion og 2g et andet både opfylder en overfladeaktiv funktion og reducerer vaskemidlernes flydepunkt. Det førstnævnte eksemplificeres med c12"Ci5 fedtalkoholer med 5 til 15 mol ethylenoxid og/eller propylenoxid pr. mol. Det andet overfladeaktive stof eksemplificeres med lineære C6-Cg eller forgrenede Cg-Cn fedtalkoho-2q ler med 2 til 8 mol ethylenoxid og/eller propylenoxid pr. mol.
Heller ikke her angives, at disse forbindelser med lave car-bonkæder skulle kunne regulere viskositeten og forhindre gelering af højtydende ikke-vandige flydende ikke-ioniske overfladeaktive vaskemidler med builder suspenderet i det ikke-ionis-35 ke flydende overfladeaktive stof.
Det er også kendt at modificere strukturen af ikke-ioniske overfladeaktive stoffer for at optimere deres modstand mod ge-
DK 163999 B
6 lering ved kontakt med vand, navnlig koldt vand. Som eksempel på modifikation af ikke-ionisk overfladeaktivt stof er der opnået et særligt vellykket resultat ved at syrne det ikke-ioniske molekyles hydroxylendegruppe. Fordelene ved at indføre 5 en carboxylsyre i enden af det ikke-ioniske stof indbefatter gelinhibering ved fortynding, nedsættelse af det ikke-ioniske stofs flydepunkt og dannelse af et anionisk overfladeaktivt stof, når det neutraliseres i vaskevandet. Til optimering af det ikke-ioniske stofs struktur for at nedsætte gelering til 10 et minimum er det også kendt, f.eks. at regulere kædelængden i den hydrofob-lipofile del og antallet og beskaffenheden af al-kylenoxidenheder (f.eks. ethylenoxid) i den hydrofile del. F.eks. har det vist sig, at en C13-fedtalkohol ethoxyleret med 8 mol ethylenoxid kun viser en begrænset tendens til geldan-15 nelse.
Ikke desto mindre er det stadig ønskeligt med yderligere forbedringer med hensyn til stabilitet, viskositetsregulering og gelinhibering for ikke-vandige flydende vaskemidler.
20
Det er således formålet med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe ikke-vandige flydende vaskemidler, der ikke gelerer, når de bringes i kontakt med eller sættes til vand, navnlig koldt vand.
25 Det er endvidere formålet med opfindelsen at tilvejebringe ikke-vandige flydende builderholdige vaskemidler, der er lagringsstabile, og som let kan udhældes og dispergeres i koldt, varmt eller hedt vand.
3p Et yderligere formål med opfindelsen er at formulere højtydende, ikke-vandige, flydende, ikke-ioniske, overfladeaktive vaskemidler med højt builderindhold, som kan udhældes ved alle temperaturer, og som udleveres gentagne gange fra udleveringsenheden i automatiske vaskemaskiner af europæisk type uden 3g tilsmudsning eller tilstopning af udleveringsenheden, selv i vintermånederne.
DK 163999 B
7
Med den foreliggende opfindelse tilvejebringes således et ikke-vandigt, flydende, højtydende tøjvaskemiddel, som er let at udhælde ved temperaturer under ca. 5°C og som ikke danner gel, når det tilsættes vand ved temperaturer under ca. 20°C.
5 Vaskemidlet er ejendommeligt ved at det omfatter en suspension af et detergentbuildersalt i et flydende, ikke-ionisk, overfladeaktivt stof, hvor midlet yderligere indeholder en monoeller poly-(C2-3alkylen)-glycol-mono(Ci-5alkyl)ether, et gelhæmmende, ikke-ionisk overfladeaktivt stof, som er blevet mo-10 dificeret ved at omdanne en fri hydroxy 1 gruppe til en rest, som har en fri carboxylgruppe (herefter betegnet polyethercar-boxylsyre), en sur organisk phosphorholdig forbindelse med en sur gruppe -P0H som et antibundfældningsmiddel i en mængde fra 0,01 til 5%, den gelinhiberende polyethercarboxylsyreforbin-15 delse i en mængde fra 0,5 til 10 dele af gruppen -C00H pr. 100 dele af polyethercarboxylsyren og det flydende ikke-ioniske overfladeaktive stof, og eventuelt et eller flere vaskemiddeladditiver valgt fra gruppen bestående af enzymer, korrosionsinhibitorer, antiskummidler, skumdæmpningsmidler, fortyknings-20 midler, dispergeringsmidler, smudssuspenderingsmidler, anti genudfældningsmidler, antigulningsmidler, farvestoffer, parfumer, optiske klaringsmidler, pH-modificerende midler, pH-puffere, blegemidler, blegemiddelstabi1isatorer, blegemiddelaktivatorer og sekvestreringsmidler, idet blandingen omfatter 25 fra 30 til 70% af det flydende ikke-ioniske overfladeaktive stof og alkylenglycolmonoalkyletheren i et vægtforhold mellem ikke-ionisk overfladeaktivt stof og glycolether som er i området fra 100:1 til 1:1, og fra 10 til 60% af detergentbuiIderen som er suspenderet.
30
Det ikke-vandige, flydende, højtydende tøjvaskemiddel ifølge opfindelsen dispenseres i og/eller med koldt vand uden at der sker geldannelse. Specielt fylder man en beholder med det ikke-vandige, flydende, højtydende tøjvaskemiddel til udleve-35 ring af vaskemidlet fra beholderen til et vandigt vaskebad, hvor udleveringen gennemføres ved at rette en strøm af uopvar-met vand på vaskemidlet, således at vaskemidlet føres med
DK 163999 B
8 vandstrømmen ind i vaskebadet. Ved at inkludere en lavmolekylær amfifil forbindelse, dvs. en (lavere C2-C3 alkylen)-gly-colmono-(1avere C1-C5 alkyl)-ether, kan vaskemidlet let udhældes i beholderen, selv når vaskemidlet er ved en temperatur 5 under stuetemperatur. Desuden underkastes vaskemidlet ikke gelering, når det bringes i kontakt med vandstrømmen, og det dispergeres let, når det træder ind i vaskebadet.
De ikke-ioniske, syntetiske, organiske detergenter, der anvendes ved udøvelse af den foreliggende opfindelse, kan være et hvilket som helst blandt et bredt område af sådanne forbindelser, der er velkendte, og som f.eks. er beskrevet udførligt i teksten Surface Active Agents, bind II, af Schwartz, Perry og Berch, publiseret i 1958 af Interscience Publishers, og i Mc-Cutcheon's Detergents and Emulsifiers, 1969, hvis relevante oplysninger herved inkorporeres ved henvisning. Sædvanligvis er de ikke-ioniske detergenter poly-lavere alkoxylerede lipo-file stoffer, hvor den ønskede hydrofil-lipofile balance er 2q opnået ved tilsætning af en hydrofil poly-(lavere alkoxy)- gruppe til en lipofil del. En foretrukket klasse af anvendte ikke-ioniske detergenter er poly-(lavere alkoxylerede)-højere alkanoler, hvori alkanolen har 10-18 carbonatomer, og hvor antallet af mol lavere alkylenoxid (2 eller 3 carbonatomer) er 25 fra 3 til 12. Blandt sådanne materialer foretrækkes det at anvende dem, hvori den højere alkanol er en højere fedtalkohol med 10 til 11 eller 12 til 15 carbonatomer, og som indeholder fra 5 til 8 eller 5 til 9 lavere alkoxygrupper pr. mol. Fortrinsvis er den lavere alkoxygruppe en ethoxygruppe, men i nog-3Q le tilfælde kan det være ønskeligt, at den er blandet med propoxy, idet sidstnævnte, dersom den er tilstede, sædvanligvis udgør en mindre andel (mindre end 50%). Eksempler på sådanne forbindelser er sådanne, hvori alkanolen er på 12 til 15 carbonatomer, og som indeholder ca. 7 ethylenoxidgrupper pr.
mol. f.eks. "Neodol" 25-7 og "Neodol" 23-6,5, hvilke produkter 3 5
DK 163999 B
9 fremstilles af Shell Chemical Company, Inc. Førstnævnte er et kondensationsprodukt af en blanding af højere fedtalkoholer med gennemsnitlig ca. 12 til 15 carbonatomer med ca. 7 mol ethylenoxid, og sidstnævnte er en tilsvarende blanding, hvori 5 carbonatomindholdet i den højere fedtalkohol er 12 til 13, og det tilstedeværende antal af ethylenoxidgrupper gennemsnitligt er ca. 6,5. De højere alkoholer er primære alkanoler. Andre eksempler på sådanne detergenter indbefatter "Tergitol" (**) 15-S-7 og "Tergitol" 15-S-9, som begge er lineære, sekundære 10 alkoholethoxylater, fremstillet af Union Carbide Corp.. Førstnævnte er et blandet ethoxyleringsprodukt af lineær, sekundær alkanol med 11 til 15 carbonatomer, og 7 mol ethylenoxid, og sidstnævnte er et lignende produkt, som dog er omsat med 9 mol ethylenoxid.
15
Anvendelig som en bestanddel af den ikke-ioniske detergent i de omhandlede vaskemidler er også højmolekylære, ikke-ioniske stoffer, såsom "Neodol” 45-11, som er tilsvarende ethylenoxid-kondensationsprodukter af højere fedtalkoholer, hvor den høje-2Q re fedtalkohol har 14 til 15 carbonatomer, og antallet af ethylenoxidgrupper pr. mol er ca. 11. Sådanne produkter fremstilles også af Shell Chemical Company. Andre anvendelige ikke-ioniske stoffer repræsenteres af Plurafac ^D-serien fra BASF Chemical Company, som er reaktionsproduktet af en højere line- -- ær alkohol og en blanding af ethylenoxid og propylenoxid inde-c 5 holdende en blandet kæde af ethylenoxid og propylenoxid afsluttet med en hydroxylgruppe. Eksempler indbefatter "Plura-fac" RA30 (en Cjg-Cjg fedtalkohol kondenseret med 6 mol ethylenoxid og 3 mol propylenoxid), "Plurafac" RA40 (en Cjg-Cjg 3φ fedtalkohol kondenseret med 7 mol propylenoxid og 4 mol ethy lenoxid), "Plurafac" D25 (en C13-C15 fedtalkohol kondenseret med 5 mol propylenoxid og 10 mol ethylenoxid) og "Plurafac" B26. En anden gruppe flydende, ikke-ioniske stoffer er tilgængelige fra Shell Chemical Company, Inc. under varemærket 3g "Dobanol"^D: "Dobanol" 91-5 er en ethoxyleret Cg-Cu fedtalkohol med gennemsnitlig 5 mol ethylenoxid, "Dobanol" 25-7 er en ethoxyleret C12-C15 fedtalkohol med gennemsnitlig 7 mol ethylenoxid .
DK 163999 B
10 I de foretrukne poly-lavere alkoxylerede højere alkoholer vil antallet af de lavere alkoxygrupper til opnåelse af den bedste balance mellem hydrofile og lipofile dele sædvanligvis være fra 40¾ til 100¾ af antallet af carbonatomer i den højere al-5 kohol, fortrinsvis 40 til 60¾ deraf, og den ikke-ioniske detergent vil fortrinsvis indeholde mindst 50¾ af en sådan foretrukket poly-(lavere alkoxy)-(højere alkanol). Alkanoler med højere molekylvægt og forskellige andre normalt faste, ikke-ioniske detergenter og overfladeaktive midler kan bidrage til 10 gelering' af den flydende detergent og vil derfor fortrinsvis være udeladt eller begrænset i mængde i de her omhandlede vaskemidler, selv om mindre andele deraf kan anvendes af hensyn til deres rengørende egenskaber osv.. Med hensyn til såvel foretrukne og mindre foretrukne ikke-ioniske detergenter, er 15 de deri tilstedeværende alkylgrupper i almindelighed lineære, men forgrening kan tolereres, såsom ved et carbonatom ved siden af eller to carbonatomer fra det endestillede carbonatom i den lige kæde og borte fra ethoxykæden, hvis en sådan forgrenet alkylgruppe ikke er på over 3 carbonatomer i længden. Nor-20 malt vil andelen af carbonatomer i en sådan forgrenet konfiguration være af mindre omfang og sjældent overskride 20¾ af det samlede antal af carbonatomer i alkylgruppen. På lignende måde gælder, at skønt lineære alkylgrupper, der er terminalt forbundet til ethylenoxidkæderne, i høj grad foretrækkes og anses 25 for at give den bedste kombination af vaskeevne, biologisk nedbrydelighed og ikke-gelerende egenskaber, så kan der forekomme medial eller sekundær forbindelse til ethylenoxidet i kæden. Det er sædvanligvis i kun en mindre andel af sådanne alkylgrupper, sædvanligvis mindre end 20¾. men kan være stør-30 re, som det er tilfældet for de nævnte "Tergitol"-er. Også når propylenoxid er til stede i den lavere alkylenoxidkæde, vil det sædvanligvis være mindre end 20¾ deraf og fortrinsvis mindre end 10¾ deraf.
2g Når der anvendes større andele ikke-terminalt alkoxylerede alkanoler, propylenoxidholdige poly-(lavere alkoxylerede) alkanoler og mindre hydrofil-lipofil-afbalancerede ikke-ioniske detergenter end nævnt ovenfor, og når der anvendes andre ikke-
DK 163999 B
11 ioniske detergenter i stedet for de her omtalte foretrukne ikke-ioniske stoffer, kan det resulterende produkt ikke have en så god vaskeevne, stabilitet, viskositet og ikke-gelerende egenskaber som de foretrukne vaskemidler, men anvendelsen af 5 de viskositetsregulerende og gelkontrollerende forbindelser ifølge opfindelsen kan også forbedre egenskaberne hos detergenter baseret på sådanne ikke-ioniske stoffer. Når der i nogle tilfælde, ofte som følge af vaskeevnen, anvendes en poly-(la-vere alkoxyleret) højere alkanol med højere molekylvægt, vil 10 andelen deraf blive reguleret eller begrænset i overensstem melse med resultaterne fra forskellige forsøg til opnåelse af den ønskede vaskeevne samtidig med, at produktet er ikke-gelerende og har den ønskede viskositet. Det har endvidere vist sig, at det kun sjældent er nødvendigt at anvende de 15 ikke-ioniske stoffer med højere molekylvægt af hensyn til deres vaskeegenskaber, da de foretrukne ikke-ioniske stoffer, der her er beskrevet, er fremragende detergenter, og desuden gør det muligt at opnå den ønskede viskositet i det flydende vaskemiddel uden gelering ved lave temperaturer. Der kan også 20 anvendes blandinger af to eller flere af disse flydende, ikke-ioniske stoffer, og i nogle tilfælde kan der opnås fordele ved at anvende sådanne blandinger.
Som nævnt ovenfor kan strukturen af det flydende, ikke-ionis-2g ke overfladeaktive stof optimeres med hensyn til kulstofkæde-længde og konfiguration (f.eks. lineær i stedet for forgrenede kæder, osv.) og indhold og fordeling af alkylenoxidenheder. Omfattende undersøgelser har vist, at disse strukturelle egenskaber kan have og har indgående virkning på sådanne egenskaber hos det ikke-ioniske stof som flydepunkt, uklarhedspunkt, viskositet, geleringstendens, såvel som naturligvis vaskeevnen.
Typisk har de fleste i handlen tilgængelige ikke-ioniske stoffer en forholdsvis stor fordeling af ethylenoxidenheder (E0) 3 5 og propylenoxidenheder (PO) og for den lipofile hydrocarbon-kædelængde, idet de angivne indhold af E0 og PO og hydrocar-bonkædelængder overalt er gennemsnit. Denne "polyspredning"
DK 163999 B
12 for de hydrofile kæder og de lipofile kæder kan have stor betydning for produktegenskaberne, ligesom de specifikke værdier for de gennemsnitlige værdier. Forholdet mellem "polyspred-ningen” og specifikke kædelængder og produktegenskaber for 5 veldefinerede ikke-ioniske stoffer kan vises ved hjælp af følgende resultater for "Surfactant"T-rækken af ikke-ioniske stoffer, der leveres af British Petroleum. De ikke-ioniske stoffer af "Surfactant"T-rækken er opnået ved ethoxylering af sekundære Cjg-fedtalkoholer med en snæver EO-fordeling og har 10 følgende fysiske egenskaber:
Uklarhedspunkt EO-indhold Flydepunkt (°C) (1% opløsn.(°C)) "Surfactant"T5 5 <-2 <25 lg "Surfactant"T7 7 -2 38 "Surfactant"T9 9 ø 53 "Surfactant"T12 12 20 88
For at bedømme virkningen af EO-fordelingen fremstilledes kunstigt et "Surfactant"T8 på to måder: 20 a. l:l-blanding af T7 og T9 (T8a) b. 4:3-blanding af T5 og T12 (T8b).
Der blev fundet følgende egenskaber: 25 EO-indhold Uklarhedspunkt (gennemsnit) Flydepunkt (0C) (1¾ opløsn.(°C)) "Surfactant"T8a 8 2 48 "Surfactant"T8b 8 15 <20 30 Ud fra disse resultater kan der gøres følgende generelle iagttagelser .
1. T8a svarer nært til et faktisk Surfactant T8, da den svarer udmærket til en interpolation mellem T7 og T9 for såvel flyde- 3g punkt som uklarhedspunkt.
2. T8b, som har en stor polyspredning, ville generelt være utilfredsstillende med hensyn til dets høje flydepunktstemperatur og lave uklarhedspunkts temperatur.
DK 163999 B
13 3. Egenskaberne for T8a er grundlæggende additiv mellem T7 og T9, medens egenskaberne for T8b er således, at flydepunktet er tæt ved den lange EO-kæde (T12), medens uklarhedspunktet er tæt ved den korte EO-kæde (T5).
5
Viskositeterne for de ikke-ioniske stoffer af "Surfactanf'T-rækken måltes ved 20¾. 30¾. 40¾. 50¾. 60¾. 80¾ og 100¾ koncentration af ikke-ionisk stof for T5, T7, T7/T9 (1:1), T9 og T12 ved 250C med følgende resultater (når der blev opnået en gel er viskositeten Bingham-viskositeten): _ Viskositet (mPa.s)_ '''\Type ikke-^ ionisk T5 T7 T7/T9 T9 TI 2 15 100 36 63 61 149 80 65 104 112 165 60 750 78 188 239 32200 50 4000 123 233 634 89100 40 2050 96 149 211 187 20 30 630 58 38 j 27 20 170 78 28 j 100 _L_J_ i_1
Ud fra disse resultater kan det konkluderes, at "Surfactant”T7
er mindre gelfølsom end T5, og T9 er mindre gelfølsom end T12; l D
desuden gelerer blandingen T7 og T9 (T8) ikke, og dens viskositet overskrider ikke 225 m Pa.s. T5 og T12 danner ikke den samme gelstruktur.
Skønt det ikke ønskes at binde sig til nogen særlig teori, an-30 tages det, at disse resultater kan tilskrives følgende hypotese :
For T5: Med kun 5 EO, er det hydrodynamiske rumfang af E0-kæden næsten det samme som fedtkædens hydrodynamiske rumfang.
35 Det overfladeaktive stofs molekyler kan derfor arrangere sig selv til dannelse af en lamelagtig struktur.
For T12: Med 12 E0 er EO-kædens hydrodynamiske rumfang større end for fedtkæden. Når molekylerne forsøger at arrangere sig
DK 163999 B
14 selv sammen, foreligger der en grænsefladekrumning, og der opnås stænger. Den overordnede struktur er da hexagonal; med en længere EO-kæde eller med højere hydratisering kan grænsefladekrumningen være sådan, at der faktisk opnås kugler, og 5 arrangementet med den laveste energi er et fladecentreret kubisk gitter.
Fra T5 til T7 (og T8) stiger grænsefladekrumningen, og energien af den lamelagtige struktur stiger. Idet den lamelagtige struktur taber sin stabilitet, nedsættes dens smeltetemperatur .
Fra TI2 til T9 (og T8) falder grænsefladekrumningen, og den hexagonale strukturs energi stiger (stængerne bliver større og større). Idet der sker tab i stabilitet, reduceres strukturens 15 smeltetemperatur også.
Surfactant T8 ses at være ved det kritiske punkt, hvor den lamelagtige struktur destabiliseres, dvs. den hexagonale struktur er endnu ikke stabil nok, og der opnås ingen gel ved for-20 tynding. En 50Vs opløsning ved T8 vil faktisk gelere til sidst efter to dage, men dannelsen af den overordnede struktur er tilstrækkeligt længe forsinket til at muliggøre en let vanddispergerbarhed.
Molekylvægtens virkninger på de ikke-ioniske stoffers fysiske egenskaber blev også betragtet. Surfactant T8 (1:1 blanding af T7 og T9) udviser et godt kompromis mellem den lipofile kæde (C13) og den hydrofile kæde (E08), selv om flydepunktet og den maksimale viskositet ved fortynding ved 25°C stadig er for 30 høj.
Det ækvivalente EO-kompromis for CIO og C8 lipofile kæder blev også bestemt under anvendelse af "Dobanol" 91-x-rækken fra
Shell Chemical Co., som er ethoxylerede derivater af C9-C11 fedtalkoholer (gennemsnit: CIO), og"Alfonic"'S/ 610-y-rækken fra 3 5
Conoco, som er ethoxylerede derivater af Cg-c^o fedtalkoholer (gennemsnit Cg), hvor x og y repræsenterer vægtprocenten af E0.
DK 163999 B
15
Den følgende tabel angiver de fysiske egenskaber for rækkerne "Alfonic" 610-y og "Dobanol" 91-x:
Ikke-ionisk EO-antal Flydepunkt Uklarheds- Maks. η ved stof (gennemsnit) (°C) punkt (°C) fortynding ved _25°C (m Pa-s) 5 "Alfonic" 610-50R 3 -15 gel (60%) "Alfonic” 610-60 4,4 -4 41 36 (60%) "Dobanol”91-5 5 03 33 gel (70%) "Dobanol"91-5T 6 +2 55 126 (50%) "Dobanol"91-8 8 +6 81 gel (50%) "Dobanol" 91-5 og "Dobanol” 91-8 er i handlen tilgængelige produkter; "Dobanol" 91-5T (toppet) er et produkt fremstillet i laboratoriemålestok: Det er "Dobanol" 91-5, hvorfra frit alkohol er fjernet. Da stofferne med lavest ethoxylering også fjernes, er det gennemsnitlige EO-tal 6. "Dobanol" 91-5T giver 15 de bedste resultater for en C10-lipofil kæde, da det ikke gelerer ved 25°C. 1%-uklarhedspunktet (55°C) er højere end for "Surfactant" T8 (48eC). Dette skyldes formentlig at den lavere molekylvægt af blandingsentropien er højere. "Alfonic" 610-60 giver de bedste resultater for rækken af C8-lipofile kæder.
20
En oversigt over de bedste EO-indhold for hver af de afprøvede lipofile kædelængder er vist i følgende tabel:
Ikke- Uklarheds- Maks. η ved for- ionisk C-an- E0- Flyde- punkt 1% tynding (%) ved 25 stof tal antal punkt(aC) opløsning(°C) 25°C (mPa-s)_ "Surfac- tant"T8 13 8 +2 48 223 (50%) "Doba- nol"91-5T 10 6 +2 55 126 (50%) "Alfon- ic"610-60 8 4,4 -4 41 36 (60%) 30
Ud fra disse resultater nåede man frem til følgende konklusioner:
Flydepunkt: Når det ikke-ioniske stofs molekylvægt falder, falder dets flydepunkt også. Det forholdsvis høje flydepunkt 35 for "Dobanol" 91-5Tkan tilskrives den højere polyspredning. Dette blev også iagttaget for T8a og T8b, dvs. kædepolyspred-ning forøger flydepunktet.
DK 163999 B
16
Uklarhedspunkt: Når antallet af molekyler stiger (hvis mole kylvægten falder), bliver blandingsentropien teoretisk højere, således at uklarhedspunktet ville stige, når molekylvægten falder. Dette er faktisk tilfældet for "Surfactant" T8 til 5 "Dobanol" 91-5T, men er ikke blevet fastslået for "Alfonic" 610-60. Her antages det, at den lipofile hydrocarbonkædes po-lyspredning er ansvarlig for det teoretisk set for lave uklarhedspunkt.. Den forholdsvis store mængde af tilstedeværende C10-E0 nedsætter opløseligheden.
10
Maksimal viskositet ved fortynding ved 25°C: Ingen af disse ikke-ioniske stoffer gelerer ved 25eC, når de fortyndes med vand. Den maksimale viskositet falder brat med molekylvægten. Når det ikke-ioniske stofs molekylvægt falder, bliver hydrogenbroerne mindre effektive. Uheldigvis er for lavmolekylære 15 ikke-ioniske stoffer ikke velegnede til vask af vasketøj: Deres kritiske koncentration af miceller (MCC) er for høj, og der ville under praktiske vaskebetingelser opnås en sand opløsning med kun begrænset vaskevirkning.
20
Med denne oplysning er undersøgelserne fortsat vedrørende lavmolekylære amfifile forbindelsers virkning på flydende ikke-ioniske vaskemidlers rheologiske egenskaber. Disse undersøgelser viste, at medens det er muligt at sænke vaskemidlets flydepunkt og opnå en grad af gelinhibering ved anvendelse af en 25 kortkædet hydrocarbon, f.eks. ca. Cg, med en kortkædet ethylen-oxidsubstituering, f.eks. ca. 4 mol, som amfifil additiv, såsom "Alfonic" 610-60, bidrager disse additiver ikke signifikant til den samlede tøjrengøringseffekt, og de udviser stadig ikke en samlet tilfredsstillende viskositetsregulering over 30 alle normale anvendelsesbetingelser.
Den foreliggende opfindelse er derfor i det mindste delvis baseret på den opdagelse, at lavmolekylære amfifile forbindelser, der kan betragtes som analoge med hensyn til den kemiske 35 struktur af de ethoxylerede og/eller propoxylerede fedtalko-hol-ikke-ioniske overfladeaktive stoffer, men som har korte hydrocarbonkædelængder (C1-C5) og et lavt indhold af alkylen-oxid, dvs. ethylenoxid og/eller propylenoxid (ca. 1 til 4 E0/
DK 163999 B
17 PO-enheder pr. molekyle) virker effektivt som viskositetsregulerende og gelinhiberende midler for de flydende ikke-ioniske overfladeaktive vaskemidler.
De viskositetsregulerende og gelinhiberende amfifile forbin-5 delser, der anvendes i forbindelse med den foreliggende opfindelse kan repræsenteres med følgende almene formel: R'
10 ' R0(CHCH20)nH
hvor R er en alkylgruppe med 1-5 carbonatomer, fortrinsvis 2-5 carbonatomer, særligt foretrukket 2-4 carbonatomer og især 4 carbonatomer, R' er H eller CHq, fortrinsvis H, og n er et tal j5 fra ca. 1 til 4, fortrinsvis 2 til 4 i gennemsnit.
Foretrukne eksempler på velegnede amfifile forbindelser indbefatter ethylenglycolmonoethylether (C2H5-O-CH2CH2OH) og die-thylenglycolmonobutylether (C4H9-O-(CH2CH20)2H). Diethylengly-colmonoethylether er særligt foretrukket og er, som det vil 20 blive vist nedenfor på enestående måde effektiv til at regulere viskositeten.
Medens den amfifile forbindelse, især diethylenglycolmonobutyl-ether, kan være det eneste viskositetsregulerende og gelinhi-25 berende tilsætningsstof i de omhandlede vaskemidler, kan der opnås yderligere forbedringer i de rheologiske egenskaber for de vandfrie, flydende, ikke-ioniske, overfladeaktive vaskemidler ved i vaskemidlet at indbefatte en lille mængde af et ikke-ionisk overfladeaktivt stof, som er modificeret til om-30 dannelse af en fri hydroxylgruppe deri til en gruppe med en fri carboxylgruppe, såsom en partiel ester af et ikke-ionisk overfladeaktivt stof og en polycarboxylsyre og/eller en sur og organisk phosphorforbindelse med en sur POH-gruppe, såsom en partiel ester af phosphorsyre og en alkanol.
Som vist i US patentskrift nr. 4.479.512 virker de med fri carboxylgruppe modificerede ikke-ioniske overfladeaktive stofr· 35
DK 163999 B
18 fer, der bredt kan karakteriseres som polyethercarboxylsyrer, til at sænke den temperatur, hvor det flydende ikke-ioniske stof danner en gel med vand. Den sure polyetherforbindelse kan også sænke sådanne dispersioners flydespænding, hjælpe til de-5 res evne til at kunne udleveres, uden en tilsvarende nedsættelse af deres stabilitet mod bundfældning. Velegnede polyethercarboxylsyrer indeholder en gruppe med formlen 40CH2-CH2>p-fCH-CH2-)-q-Y-Z-COOH, 10 ch3 hvor R2 er hydrogen eller methyl, Y er oxygen eller svovl, Z er et organisk led, p er et positivt tal fra ca. 3 til ca. 50, og q er nul eller et positivt tal op til 10. Specifikke ek-15 sempler indbefatter halvesteren af "Plurafac" RA30 med ravsy-reanhydrid, halvesteren af "Dobanol" 25-7 med ravsyreanhydrid, halvesteren af "Dobanol” 91-5 med ravsyreanhydrid, osv.. I stedet for et ravsyreanhydrid kan der anvendes andre polycar-boxylsyrer eller -anhydrider, f.eks. maleinsyre, maleinsyrean-20 hydrid, glutarsyre, malonsyre, ravsyre, phthalsyre, phthalsy-reanhydrid, citronsyre, osv.. Endvidere kan der anvendes andre led, såsom ether-, thioether- eller urethan-led, dannet ved konventionelle reaktioner. Til dannelse af et etherled kan f.eks. det ikke-ioniske overfladeaktive stof behandles med en 25 kraftig base (f.eks. for at omdanne dets gruppe OH til en gruppe ONa) og derefter omsættes med en halogencarboaxylsyre, såsom chloreddikesyre eller chlorpropionsyre eller den tilsvarende bromforbindelse. Således kan den resulterende carboxylsyre have formlen R-Y-ZC00H, hvor R er resten af et ikke-30 ionisk overfladeaktivt stof (ved fjernelse af en endestillet OH), Y er oxygen eller svovl, og Z repræsenterer et organisk led, såsom en hydrocarbongruppe med, lad os sige 1 til 10 car-bonatomer, som kan være bundet til oxygenatomet (eller svovlatomet) i formlen direkte eller ved hjælp af et mellemliggende 35 led, såsom et oxygenholdigt led, f.eks. en gruppe 0 0 " eller -C- -C-NH-
DK 163999 B
19 osv. .
Polyethercarboxylsyren kan fremstilles ud fra en polyether, der ikke er et ikke-ionisk overfladeaktivt stof, f.eks. kan den fremstilles ved omsætning med en polyalkoxyforbindelse, 5 såsom en polyethylenglycol eller en monoester eller monoether deraf, som ikke har den lange alkylkæde, der er karakteristisk for de ikke-ioniske overfladeaktive stoffer. Således kan R have formlen 10 : r2
Rl(0CH-CH2)n- hvor R2 er hydrogen eller methyl, R1 er alkylphenyl eller al-15 kyl eller en anden kædeafsluttende gruppe, og "n" er mindst 3, såsom 5 til 25. Når alkylgruppen i Ri er en højere alkylgrup-pe, er R en rest af et ikke-ionisk overfladeaktivt stof. Som nævnt ovenfor kan Ri i stedet være hydrogen eller lavere alkyl (f.eks. methyl, ethyl, propyl eller butyl) eller lavere acyl 20 (f.eks. acetyl, osv.). Hvis der er en sur polyetherforbindelse til stede i vaskemidlet, tilsættes den fortrinsvis opløst i det ikke-ioniske overfladeaktive stof.
Som beskrevet i US patentskrift nr. 4.800.035 kan den sure organiske phosphorforbindelse, der har en sur POH-gruppe øge buildersuspensionens stabilitet, navnlig polyphosphatbuilde-re, i det ikke-vandige flydende ikke-ioniske overfladeaktive stof.
Den sure organiske phosphorforbindelse kan f.eks. være en par-30 tiel ester af phosphorsyre og en alkohol, såsom en alkanol, der har en lipofil karakter, med f.eks. mere end 5 carbonatom-er, f.eks. 8 til 20 carbonatomer.
Et specifikt eksempel er en partiel ester af phosphorsyre og 35 en Cjg-Cjg alkanol ("Empiphos"^^5632 fra Marchon); den udgøres af ca. 35¾ monoester og 65¾ diester.
Indlejring af ganske små mængder af den sure organiske phosphorf orbindelse gør suspensionen signifikant mere stabil mod
DK 163999 B
20 bundfældning ved henstand, men den forbliver hældningsdygtig, formentlig som resultat af en stigning i suspensionens flyde-værdi, men den nedsætter dens plastiske viskositet. Det antages, at anvendelsen af den sure phosphorforbindelse kan resul-g tere i dannelsen af en fysisk binding med høj energi mellem molekylets del med formlen -POH, og den uorganiske polyphos-phatbuilders overflader, således at disse overflader påtager sig en' organisk karakter og bliver mere forligelige med det ikke-ioniske overfladeaktive stof.
10 ; ,
Den sure organiske phosphorforbindelse kan udvælges fra et bredt udvalg af materialer ved siden af de ovennævnte partielle estere af phosphorsyre og alkanoler. Således kan man anvende en partiel ester af phosphorsyre eller phosphorsyrling og en monovalent eller polyvalent alkohol, såsom hexylenglycol,
1S
ethylenglycol, di- eller tri-ethylenglycol eller højere poly-ethylenglycol, polypropylenglycol, glycerol, sorbitol, monoeller diglycerider af fedtsyrer, osv., hvori en, to eller flere af de alkoholiske OH-grupper i molekylet kan være forestret med phosphorsyren. Alkoholen kan være et ikke-ionisk overfla- 20 deaktivt stof, såsom en ethoxyleret eller ethoxyleret-propoxy- leret højere alkanol, højere alkylphenol eller højere alkyla- mid. Gruppen -POH behøver ikke at være bundet til molekylets organiske del via en esterbinding eller et ester-led, den kan i stedet være direkte bundet til et carbonatom (som i en 25 phosphonsyre, såsom en polystyren, hvori nogle af de aromatiske ringe bærer phosphonsyregrupper eller phosphinsyregrupper, eller en alkylphosphonsyre, såsom propyl- eller laurylphos-phonsyre), eller den kan være forbundet til carbon gennem et andet mellemliggende led (såsom led over oxygenatomer, svovla-3 0 tomer eller nitrogenatomer). Fortrinsvis er forholdet mellem carbonatomer og phosphoratomer i den organiske phosphorforbindelse mindst ca. 3:1, såsom 5:1, 10:1, 20:1, 30:1 eller 40:1.
Vaskemidlet ifølge opfindelsen kan også indbefatte vandopløse-35 lige detergentbuildersalte og gør fortrinsvis dette. Typiske velegnede buildere indbefatter f.eks. dem, der er beskrevet i US patentskrifterne nr. 4.316.812, 4.264.466 og 3.630.929.
DK 163999 B
21
Vandopløselige, uorganiske, alkaliske buildersalte, so* kan anvendes alene med detergentforbindelsen eller i blanding »ed andre buildere, er alkalimetalcarbonater, -borater, -phospha-ter, -polyphosphater, -bicarbonater og -silikater. (Ammonium-_ salte eller substituerede anmoniumsalte kan også anvendes).
O
Specifikke eksempler på sådanne salte er natriumtripolyphos-phat, natriumcarbonat, natriumtetraborat, natriumpyrophosphat, kaliumpyrophosphat, natriumbicarbonat, kaliumtripolyphosphat, natriumhexametaphosphat, natriumseskvicarbonat, natriummonoor-10 thophosphat, natriumdiorthophosphat og kaliumbicarbonat. Na- triumtripolyphosphat (TPP) er særligt foretrukket. Alkalime-talsilikater er anvendelige buildersalte, der også virker til at gøre vaskemidlet antikorrosivt over for vaskemaskinens dele. Natriumsilikater med Na20/Si02~forhold på fra 1,6/1 til 1/3,2, navnlig fra ca. 1/2 til 1/2,8 foretrækkes. Kaliumsilikater »ed de samme forhold kan også anvendes.
En anden klasse af buildere, der kan anvendes her, er vanduop-løselige aluminiumsilikater, både af den krystallinske og den amorfe type. Forskellige krystallinske zeolitter (dvs. alumi- 20 niumsilikat) er beskrevet i GB patentskrift nr. 1.504.168, US patentskrift nr. 4.409.136 og CA patentskrifterne nr. 1.072.835 og 1.087.477, som alle herved inkorporeres ved henvisning for at give sådanne beskrivelser. Et eksempel på amorfe zeolitter, der kan anvendes her, kan findes i BE patent-25 skrift nr. 835.351, og dette inkorporeres også heri ved henvisning. Zeolitterne har generelt formlen: (M20)x-(Al203)y·(Si02)z-WH20 30 hvor x er 1, y er fra 0,8 til 1,2 og fortrinsvis 1, z er fra 1,5 til 3,5 eller højere og fortrinsvis 2 til 3, og w er fra 0 til 9, fortrinsvis 2,5 til 6, og M er fortrinsvis natrium. En typisk zeolit er type A eller en lignende struktur, hvoraf type 4A er særligt foretrukket. De foretrukne aluminiuasilikater 35 har calciumionbytterkapaciteter på ca. 200 mi 11iækvivalenter pr. gram eller derover, f.eks. 400 mi 11iækvivalenter/gram.
Andre materialer, såsom lerarter, navnlig af de vanduopløse-lige typer, kan være nyttige hjælpemidler i vaskemidlerne
DK 163999 B
22 ifølge opfindelsen. Særligt anvendeligt er bentonit. Dette materiale er primært montmorillonit, som er et hydratiseret aluminiumsilikat, hvori ca. 1/6 af aluminiumatomerne kan være erstattet af magnesiumatomer, og hvormed varierende mængder af g hydrogen, natrium, kalium, calcium, osv., kan være løst kombineret. Bentoniten i den mest rene form (dvs. fri for grus, sand, osv.) velegnet til vaskemidler indeholder konstant mindst 50¾ Montmorillonit, og således er dens kationbytterka-pacitet mindst ca. 50 til 75 milliækvivalenter pr. 100 g ben-10 tonit. Særlig-foretrukken bentonit er Wyoming eller Vestlig US bentoniter, som har været solgt som "Thixo-jels" 1, 2, 3 og 4 af Georgia Kaolin Co.. Disse bentoniter vides at blødgøre tekstiler, som beskrevet i GB patentskrift nr. 401.413 og GB patentskrift nr. 461.221.
15
Eksempler på organiske alkaliske sekvestrerende buildersalte, der kan anvendes alene med detergenten eller i blanding med andre organiske eller uorganiske buildere, er alkalimetal-, ammonium- eller substitueret ammonium-aminopolycarboxylater, f.eks. natrium- og kalium-ethylendiamintetraacetat (EDTA), 2 0 natrium- og kalium-nitrilotriacetater (NTA) og triethanolammo-nium-N-(2-hydroxyethyl)-nitrilodiacetater. Blandede salte af disse polycarboxylater er også velegnede.
Andre velegnede buildere af den organiske type indbefatter 2 *5 carboxymethylsuccinater, tartronater og glycolater. Af speciel værdi er polyacetalcarboxylaterne. Polyacetalcarboxylaterne og deres anvendelse i vaskemidler er beskrevet i DS patentskrifterne nr. 4.144.226, 4.315.092 og 4.146.495. Andre patent- skrifter vedrørende lignende buildere indbefatter DS patent-30 skrifterne nr. 4.141.676, 4.169.934, 4.201.858, 4.204.852, 4.224.420, 4.225.685, 4.226.960, 4.233.422, 4.233.423, 4.302.564 og 4.303.777. Relevante er også de europæiske patentansøgninger nr. 0015024, 0021491 og 0063399.
35 Da vaskemidlerne ifølge opfindelsen generelt er højt koncentrerede og derfor kan anvendes i forholdsvis lave doser, er det ønskeligt at supplere en tilstedeværende phosphatbuilder, (såsom natriumtripolyphosphat) med en hjælpebuilder såsom en
DK 163999 B
23 polymer carboxylsyre med høj calciumbindingskapacitet for at forhindre aflejringer, der ellers kunne blive fremkaldt ved dannelse af et uopløseligt calciumphosphat. Sådanne hjælpe-buildere er også velkendte.
5
Forskellige andre vaskemiddeltilsætningsstoffer eller -hjælpemidler kan være til stede i vaskemiddelproduktet for at give yderligere ønskede egenskaber, enten af funktionel eller æstetisk art. Således kan der i formuleringen være inkluderet mindre mængder smudssuspenderings- eller antigenudfældningsmid- 10 ler, f.eks. polyvinylalkohol, fedtsyreamider, natriumcarboxy- methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, optiske klare- midler, f.eks. bomulds-, amin- og polyester-klaremidler, såsom sammensætninger af stilben, triazol og benzidinsulfon, navnlig sulfoneret substitueret triazinylstilben, sulfoneret naphtho-15 triazolstiIben, benzidensulfon, osv., hvor kombinationer af stilben og triazol foretrækkes mest.
Der kan også anvendes blånelse, såsom ultramarinblåt, enzymer, fortrinsvis proteolytiske enzymer, såsom subtilisin, bromelin, 20 papain, trypsin og pepsin, såvel som enzymer af amylasetypen, enzymer af lipasetypen og blandinger deraf, baktericider, f.eks. tetrachlorsalicylanilid, hexachlorophen, fungicider, farvestoffer, pigmenter (vanddispergerbare), konserveringsmidler, ultraviolette absorberingsmidler, antigulningsmidler, 25 såsom natriumcarboxymethylcellulose, kompleks af C12 - C22 alkylalkohol med Cjg-Cjg alkylsulfat, pH-modificeringsmidler og pH-puffere, farvesikre blegemidler, parfume og antiskum-ningsmidler eller skumundertrykkende midler, f.eks. silicone- forbindelser.
30
Blegemidler klassificeres af praktiske grunde bredt som chlor-blegemidler og oxygenblegemidler. Typer af chlorblegemidler er natriumhypochlorit (NaOCl), kaliumdichlorisocyanurat (59¾ tilgængelige chlor) og trichlorisocyanursyre (85¾ tilgængeligt 35 chlor). Oxygenblegemidler repræsenteres af natrium- og kalium-perborater, -percarbonater og -perphosphater og kaliummonoper-sulfat. Oxygenblegemidlerne foretrækkes, og perboraterne, navnlig natriumperborat-monohydrat foretrækkes især.
DK 163999 B
24
Peroxygenforbindelsen anvendes fortrinsvis i blanding med en aktivator derfor. Velegnede aktivatorer er dem, der er beskrevet i US patentskrift nr. 4.264.466 eller i US patentskrift nr. 4.430.244, spalte 1. Polyacylerede forbindelser er fore-g trukne aktivatorer, blandt disse foretrækkes sådanne forbindelser som tetraacetylethylendiamin (TAED) og pentaacetyl-glucose.
Aktivatoren indvirker sædvanligvis sammen med peroxygenforbindelsen til dannelse af et peroxysyre-blegemiddel i vaskevan- 10 det. Det foretrækkes at indbefatte et sekvestreringsmiddel med stor kompleksdannelsesevne for at hæmme enhver uønsket reaktion mellem en sådan peroxysyre og hydrogenperoxid i vaskeopløsningen i nærværelse af metalioner. Foretrukne sekvestre- ringsmidler er i stand til at danne et kompleks med Cu++-15 ioner, således at kompleksdannelsens stabilitetskonstant (pK) er lig med eller større end 6, ved 25eC, i vand med en ionstyrke på 0,1 mol/liter, idet pK konventionelt defineres med formlen: pK = -log K, hvor K repræsenterer ligevægtskonstan ten. Således er f.eks. pK-værdierne for kompleksdannelse af 20 kobberion med NTA og EDTA ved de angivne betingelser henholdsvis 12,7 og 18,8. Velegnede sekvestreringsmidler indbefatter f.eks. ved siden af dem, der er nævnt ovenfor, diethylentria-minpentaeddikesyre (DETPA), diethylentriaminpentamethylen- phosphonsyre (DTPMP) og ethylendiamintetramethylenphosphonsyre 25 (EDITEMPA).
Vaskemidlet kan også indeholde et uorganisk uopløseligt fortykningsmiddel eller dispergeringsmiddel med meget stort overfladeareal, såsom findelt silica med ekstremt fin partikel-3° størrelse (f.eks. med diametre på 5-100 millimikron, såsom dem, der sælges under navnet "Aerosil"^D) eller andre højvolumi-nøse uorganiske bærematerialer som beskrevet i US patentskrift nr. 3.630.929 i andele på 0,1-10%, f.eks. 1 til 5%. Det foretrækkes imidlertid, at vaskemidlerne, der danner peroxysyrer i 35 vaskebadet (f.eks. vaskemidler, der indeholder peroxygenfor- bindelse og aktivator dertil) er i det væsentlige fri for sådanne forbindelser og andre silikater. Det har f.eks. vist
DK 163999 B
25 sig, at silica og silikater fremmer den uønskede sønderdeling af peroxysyren.
I en foretrukken udførelsesform for opfindelsen underkastes 5 blandingen af flydende ikke-ionisk, overfladeaktivt stof og faste ingredienser formaling eller rivning i en mølle af den nedslidende type (engelsk: attrition type), hvor de faste ingrediensers partikelstørrelser nedsættes til mindre end ca. 10 μ, f.eks. til en gennemsnitlig partikelstørrelse på 2-10 μ el-10 ler endnu mindre (f.eks. l μ). Vaskemidler, hvis dispergerede partikler har en sådan lille størrelse, har forbedret stabilitet mod separation eller bundfældning ved lagring.
Under formalingsprocessen foretrækkes det, at mængden af faste ingredienser er tilstrækkelig stor (f.eks. mindst ca. 40%, 15 såsom ca. 50¾) til, at de faste partikler er i kontakt med hinanden og ikke i væsentligt omfang er beskyttede mod hinanden af den ikke-ioniske overfladeaktive væske. Møller, der anvender formalingskugler (kuglemøller) eller lignende mobile formalingselementer har givet yderst gode resultater. Således kan 20 man anvende en laboratorie-batch-attritor med steatitforma-lingskugler med en diameter på 8 mm. Til arbejder i større målestok kan der anvendes en kontinuerligt arbejdende mølle, hvori der er formalingskugler med en diameter på 1 mm eller 1,5 mm arbejdende i et meget lille mellemrum mellem en stator 25 og en rotor, der arbejder med en forholdsvis høj hastighed (f.eks. en "CoBal1"-mølle). Når der anvendes en sådan mølle, er det ønskeligt, at man først fører blandingen af ikke-ionisk overfladeaktivt stof og faste stoffer gennem en mølle, som ikke udfører en så fin formaling (f.eks. en kolloid-mølle) for 30 at reducere partikelstørrelsen til mindre end 100 μ (f.eks. til ca. 40 μ), før formalingstrinnet til en gennemsnitlig partikeldiameter under ca. 10 μ i den kontinuerlige kuglemølle.
I de foretrukne, højtydende vaskemidler ifølge opfindelsen, er 35 de typiske andele (regnet på det samlede vaskemiddel, medmindre andet er angivet) for ingredienserne som følger:
Suspenderet detergentbuilder, inden for området fra ca. 10 til 60¾. såsom ca. 20 til 50¾. f.eks. ca. 25 til 40¾.
DK 163999 B
26
Flydende fase omfattende ikke-ionisk overfladeaktivt stof og opløst amfifil viskositetsregulerende og gelinhiberende forbindelse inden for området fra ca. 30 til 70%, såsom ca. 40 til 60%; denne fase kan også indbefatte mindre mængder af for-5 tyndingsmiddel, såsom en glycol, f.eks. polyethylenglycol (f.eks. "PEG 400"), hexylenglycol, osv., såsom i mængder op til 10%, fortrinsvis op til 5%, f.eks. 0,5 til 2%. Vægtforholdet mellem ikke-ionisk overfladeaktivt stof og amfifil forbindelse er i området fra ca. 100:1 til 1:1, fortrinsvis fra 10 ca. 50:1 til ca. 2:1, særligt foretrukket fra ca. 25:1 til ca. 3:1.
Polyethercarboxylsyre-gelinhiberende forbindelse i en mængde til at levere i området fra ca. 0,5 til 10 dele (f.eks. ca. 1 til 6 dele, såsom ca. 2 til 5 dele) -C00H (M = 45) pr. 100 de- 1 o le blanding af en sådan sur forbindelse og ikke-ionisk overfladeaktivt stof. Typisk er mængden af polyethercarboxylsyre-forbindelsen i området fra ca. 0,01 til 1 del pr. del ikke-ionisk overfladeaktivt stof, såsom ca. 0,05 til 0,6 del, 2Q f.eks. ca. 0,2 til 0,5 del.
Sur organisk phosphorsyreforbindelse som antibundfældningsmiddel: op til 5%, f.eks. i området fra 0,01 til 5%, såsom ca. 0,05 til 2%, f.eks. ca. 0,1 til 1%.
25 Hensigtsmæssige grænser for andre valgfrie vaskemiddel tilsætningsstoffer er: Enzymer - 0 til 2%, især 0,7 til 1,3%, korrosionsinhibitorer - ca. 0 til 40% og fortrinsvis 5 til 30%, antiskumningsmidler og skumdæmpende midler - 0 til 15%, fortrinsvis 0 til 5%, f.eks. 0,1 til 3%, fortykningsmidler og dis-30 pergeringsmidler - 0 til 15%, f.eks. 0,1 til 10%, fortrinsvis 1' til 5%, smudssuspenderings- eller antigenudfældningsmidler og antigulningsmidler - 0 til 10%, fortrinsvis 0,5 til 5%, farvestoffer, parfumer, klaringsmidler og olånelse som samlet vægt 0% til ca. 2% og fortrinsvis 0% til ca. 1%, pH-modifice-35 rende midler og pH-pufringsmidler - 0 til 5%, fortrinsvis 0 til 2%, blegemiddel - 0% til ca. 40% og fortrinsvis 0% til ca. 25%, f.eks. 2 til 20%, blegemiddelstabilisatorer og blegemiddelaktivatorer 0 til ca. 15%, fortrinsvis 0 til 10%, f.eks.
27
DK 163999 B
0,1 til 8%, sekvestreringsmiddel med stor kompleksdannelsesevne i området op til ca. 5¾. fortrinsvis 1/4 til 3%, såsom ca.
\ til 2%. Ved udvælgelsen af hjælpestofferne vil disse blive udvalgt således, at de er forligelige med vaskemidlets hoved-5 bestanddele.
Alle mængder og procenter er vægtmængder og vægtprocent, medmindre andet er angivet.
For at vise virkningerne af de viskositetsregulerende og gel-inhiberende midler, fremstilledes forskellige vaskemidler under anvendelse af det ovenfor beskrevne "Surfactant" T8 (C13, E08) (blanding i vægtf orholdet 50/50 af "Surfactant" T7 og "Surfactant" T9) som det ikke-vandige, flydende, ikke-ioniske, . overfladeaktive, rengørende middel. Der fremstilledes formuleringer indeholdende 5¾. 10¾. 15% eller 20% amfifilt tilsætningsstof, og disse afprøvedes ved 5°C, 10°C, 15eC, 20°C og 25°C for forskellige fortyndinger med vand, dvs. med koncentrationer på 100%, 83%, 67%, 50% og 33% samlet ikke-ionisk 20 "Surfactant" T8 plus additiv, dvs. efter fortynding i vand. De afprøvede tilsætningsstoffer var "Alfonic 610-60 (C8-E04.4), ethylenglycolmonoethylether (C2-E01), og diethylenglycolmono-butylether (C4-E02). Resultaterne vedrørende viskositetsadfæ-ren ved fortynding for hver af de afprøvede sammensætninger 25 ved hver temperatur er vist i form af kurver på fig. 1-3.
For "Aifonic" 610-60 var 5% tilsætning tilstrækkelig til at inhibere gelering ved 25eC, men ved afbildning af viskositeten i forhold til koncentrationen af ikke-ionisk stof (NI) blev 30 der iagttaget et skarpt viskositetsmaksimum ved en koncentration på ca. 67%, og der blev iagttaget en skulder ved ca. 55% til 35% ikke-ionisk stof. Ved 5°C var 15%'s tilsætning nødven dig for at undgå geldannelse. Viskositeten faldt til et minimum ved en koncentration af ikke-ionisk stof på ca. 83% ved 35 28
DK 163999 B
alle niveauer af tilsætning af tilsætningsstof ved 5°C, medens der ved højere temperaturer blev iagttaget viskositetsminimum for de ikke-fortyndede formuleringer, dvs. koncentrationer på 100¾ ikke-ionisk stof. Ved hver temperatur og for hver afprøv-5 et koncentration af tilsætningsstof (bortset fra 20Vs tilsætningsstof ved 250 C) blev der iagttaget en forholdsvis skarp top for viskositeten på mellem 75 og 50Vs koncentration af ikke-ionisk stof (dvs. 25 til 50¾1s fortynding).
1Q For ethylenglycolmonoethylether var 5Vs tilsætningsstof i stand til at inhibere geldannelse, selv ved 5°C. Imidlertid blev der atter iagttaget skarpe toppe og/eller maxima for viskositeten ved hver temperatur og tilsætningsstofkoncentration, skønt virkningerne ikke var så udtalte som for "Alfonic" j,. 610-60, og til nogle anvendelser kunne de maksimale viskosite ter, navnlig ved højere koncentrationer af tilsætningsstof og/eller højere temperaturer være acceptable til kommerciel brug.
På den anden side var der ingen skarpe toppe i viskositeten, 20 iagttaget for diethylenglycolmonobutylether ved en hvilken som helst temperatur ned til 5°C og ved tilsætningsstofniveauet på 20¾. Selv ved lavere tilsætningsstofniveauer var viskositetstoppene og viskositetsværdierne ved i det væsentlige alle fortyndinger (koncentrationer af ikke-ionisk stof) lavere end for 25 tilsætning af enten C8-E04,4 eller C2-E01.
Den følgende tabel er repræsentativ for de resultater, der blev opnået ved forskellige tilsætningsstofkoncentrationer, fortyndinger og temperaturer, men angivet for 20¾ tilsætnings-30 stof og en temperatur på 5°C: 35
DK 163999 B
29
Viskositet ved 5°C (Pa-s) Flydepunkt
Sammensætning_uden vand 50¾ vand_(°c) "Surfactant" T8 alene 1,140 1,240 5 80¾ "Surfactant"T8+20¾A 0,086 0,401 -10 80¾ "Surfactant"T8+20¾B 0,195 0,218 - 2 5 80¾ "Surfactant"T8+20^ 0,690 0,936 3 A = ethylenglycolmonoethylether B = diethylenglycolmonobutylether C - "Alfonic” 610-60 (C8-4.4E0)
Bemærk: 1 Pas = 10 poise (f.eks. 0,218 Pa-s = 218 centipoise) 10
Eksempel.
Der fremstilles et højtydende, builderholdigt, ikke-vandigt, flydende, ikke-ionisk vaskemiddel med følgende formulering: 15 Ingrediens Væg^ "Surfactant" T7 17,0 "Surfactant" T8 17,0 "Dobanol" 91-5 syrel 5,0
Diethylenglycolmonobutylether 10,0 20 "Dequest" 20662 1,0 TPP NW (natriumtripolyphosphat) 29,0925 "Sokolan" CP5 1 2 3 4 (calciumsekvestreringsmiddel) 4,0
Perborat H2O (natriumperboratmonohydrat) 9,0 TAED (tetraacetylethylendiamin) 4,5 2g "Emphiphos" 5632 4 0,3
Stilben 4 (optisk klaremiddel) 0,5 "Esperase" (proteolytisk enzym) 1,0 "Duet'®7875 0,6 "Relatin'' DM 4050 6 (antigenudfældningsmiddel) 1,0 30 "Blue Foulan Sandolane" (farvestof) 0,0075
Forestringsprodukt af "Dobanol" 91-5 (en Cg-Cji fedtalkohol ethoxyleret med 5 mol ethylenoxid) med ravsyreanhydrid - halvesteren.
2 35 2) Dinatriumsaltet af diethylentriaminpentamethylenphosphorsyre 3
Copolymer af ca. lige mange mol methacrylsyre og maleinsy- 4 reanhydrid, fuldstændigt neutraliseret til dannelse af natri 5 umsaltet deraf.
Claims (6)
1. Ikke-vandigt, flydende, højtydende tøjvaskemiddel, som er let at udhælde ved temperaturer under ca. 5°C, og som ikke danner gel, når der tilsættes vand ved temperaturer under ca. 20°C, kendetegnet ved, at det omfatter en suspen-20 sion af et detergentbuildersalt i et flydende, ikke-ionisk, overfladeaktivt stof, hvor midlet yderligere indeholder en mono- eller poly-(C2-3alkylen)-glycol-mono(Ci_5alkyl)ether, et gelhæmmende, ikke-ionisk overfladeaktivt stof, som er blevet modificeret ved at omdanne en fri hydroxylgruppe til en rest, 25 som har en fri carboxyl gruppe (herefter betegnet polyethercar-boxylsyre), en sur organisk phosphorholdig forbindelse med en sur gruppe -P0H som et antibundfældningsmiddel i en mængde fra 0,01 til 5%, den gelinhiberende polyethercarboxylsyreforbin-delse i en mængde fra 0,5 til 10 dele af gruppen -C00H pr. 100 30 dele af polyethercarboxylsyren og det flydende ikke-ioniske overfladeaktive stof, og eventuelt et eller flere vaskemiddeladditiver valgt fra gruppen bestående af enzymer, korrosionsinhibitorer, antiskummidler, skumdæmpningsmidler, fortykningsmidler, dispergeringsmi dier, smudssuspenderingsmidler, anti -35 genudfældningsmidler, antigulningsmidler, farvestoffer, parfumer, optiske klaringsmidler, pH-modificerende midler, pH-puffere, blegemidler, blegemiddelstabilisatorer, bl egem i ddel- DK 163999 B aktivatorer og sekvestreringsmidler, idet blandingen omfatter fra 30 til 70% af det flydende ikke-ioniske overfladeaktive stof og alkylenglycolmonoalkyletheren i et vægtforhold mellem ikke-ionisk overfladeaktivt stof og glycolether som er i om-5 rådet fra 100:1 til 1:1, og fra 10 til 60% af detergentbuiIderen som er suspenderet.
2. Vaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at alkylenglycolmonoalkyletheren er diethylenglycolmonobutyl- 10 ether.
3. Vaskemiddel ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at det f1 ydende i kke-i oni ske overf 1adeaktive stof er en CIO-18^edtalk°holf som er alkoxyleret med fra 3 til 12 mol af 15 et C2-3alkylenoxid pr. mol fedtalkohol.
4. Vaskemiddel ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at detergentbuiIderen består af et alkalimetalpolyphosphat, alkylenglycoletheren er diethylengly- 20 col monobutyl ether og det flydende ikke-ioniske overfladeaktive stof består af en sekundær Ci3_fedtal kohol, som er ethoxyleret med ca. 8 mol ethylenoxid pr. mol fedtalkohol.
4. Partialester af phosphorsyre og Cjg-Cjg alkohol (ca. 1/3 monoester og 2/3 diester).
5. Vaskemiddel ifølge et hvilket som helst af de foregående 25 krav, kendetegnet ved, at polyethercarboxylsyren består af delesteren af en Cg-^f edtal kohol, som er ethoxyleret med ca. 5 mol ethylenoxid, og ravsyre eller ravsyreanhy-drid, og at den sure organiske phosphorsyreforbindel se består af en delester af phosphorsyre og Ci$_isalkanol. 30
5. Parfume 5 6) Blanding af natriumcarboxymethylcellulose og hydroxymethyl- cellulose. Dette vaskemiddel er et stabilt, fritflydende, builderholdigt, ikke-gelerende, flydende, ikke-ionisk vaskemiddel, hvori po-^ lyphosphatbui1deren er stabilt suspenderet i den flydende fase af ikke-ionisk overfladeaktivt stof. Patentkrav. 15
6. Vaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det flydende ikke-ioniske overfladeaktive stof er en 09_ΐ2ΡΓ,ί“ mær alkohol som er ethoxyleret med fra 5 til 20 ethylenoxid-grupper og at glycoletheren er diethylenglycolmonobutyl ether. 35
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US68781584 | 1984-12-31 | ||
US06/687,815 US4753750A (en) | 1984-12-31 | 1984-12-31 | Liquid laundry detergent composition and method of use |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK604585D0 DK604585D0 (da) | 1985-12-23 |
DK604585A DK604585A (da) | 1986-07-01 |
DK163999B true DK163999B (da) | 1992-04-27 |
DK163999C DK163999C (da) | 1992-09-21 |
Family
ID=24761969
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK604585A DK163999C (da) | 1984-12-31 | 1985-12-23 | Ikke-vandigt, flydende, hoejtydende toejvaskemiddel |
Country Status (30)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4753750A (da) |
JP (1) | JPS61223098A (da) |
KR (1) | KR930002846B1 (da) |
AT (1) | AT394390B (da) |
AU (1) | AU589585B2 (da) |
BE (1) | BE903972A (da) |
BR (1) | BR8506597A (da) |
CA (1) | CA1283016C (da) |
CH (1) | CH670651A5 (da) |
DE (1) | DE3545946A1 (da) |
DK (1) | DK163999C (da) |
EG (1) | EG17297A (da) |
ES (1) | ES8707291A1 (da) |
FI (1) | FI83231C (da) |
FR (1) | FR2575490B1 (da) |
GB (2) | GB2169613B (da) |
GR (1) | GR853151B (da) |
HK (2) | HK68792A (da) |
IN (1) | IN165215B (da) |
IT (1) | IT1182004B (da) |
LU (1) | LU86234A1 (da) |
MX (1) | MX163216B (da) |
NL (1) | NL8503592A (da) |
NO (1) | NO166334C (da) |
NZ (1) | NZ214786A (da) |
PT (1) | PT81769B (da) |
SE (1) | SE463875B (da) |
SG (1) | SG73192G (da) |
ZA (1) | ZA859898B (da) |
ZM (1) | ZM10585A1 (da) |
Families Citing this family (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5362413A (en) * | 1984-03-23 | 1994-11-08 | The Clorox Company | Low-temperature-effective detergent compositions and delivery systems therefor |
US4767558A (en) * | 1985-08-05 | 1988-08-30 | Colgate-Palmolive Company | Low phosphate or phosphate free nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use |
IN166313B (da) * | 1985-08-05 | 1990-04-07 | Colgate Palmolive Co | |
US4769168A (en) * | 1985-08-05 | 1988-09-06 | Colgate-Palmolive Company | Low phosphate or phosphate free nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use |
NZ216987A (en) * | 1985-08-20 | 1988-09-29 | Colgate Palmolive Co | Nonaqueous liquid low phosphate laundry detergent |
IN168163B (da) * | 1986-02-21 | 1991-02-16 | Colgate Palmolive Co | |
US4772413A (en) * | 1986-08-28 | 1988-09-20 | Colgate-Palmolive Company | Nonaqueous liquid nonbuilt laundry detergent bleach booster composition containing diacetyl methyl amine and method of use |
ZA876157B (en) * | 1986-08-28 | 1989-04-26 | Colgate Palmolive Co | Nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use |
US4753748A (en) * | 1986-08-28 | 1988-06-28 | Colgate-Palmolive Company | Nonaqueous liquid automatic dishwashing detergent composition with improved rinse properties and method of use |
NZ221525A (en) * | 1986-09-08 | 1989-08-29 | Colgate Palmolive Co | High foam nonionic liquid surfactant detergent comprising ethoxylated fatty alcohol |
AU602362B2 (en) * | 1986-10-29 | 1990-10-11 | Colgate-Palmolive Company, The | Built nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing hexylene glycol and method of use |
GB8625974D0 (en) * | 1986-10-30 | 1986-12-03 | Unilever Plc | Non-aqueous liquid detergent |
US4839084A (en) * | 1987-01-27 | 1989-06-13 | Colgate-Palmolive Company | Built liquid laundry detergent composition containing an alkaline earth metal or zinc salt of higher fatty acid liquefying agent and method of use |
DE3704465C2 (de) * | 1987-02-13 | 1995-11-02 | Roehm Gmbh | Flüssig-Formulierungen von Enzymen |
US4889652A (en) * | 1988-05-02 | 1989-12-26 | Colgate-Palmolive Company | Non-aqueous, nonionic heavy duty laundry detergent with improved stability using microsperes and/or vicinal-hydroxy compounds |
DE3818626A1 (de) * | 1988-06-01 | 1989-12-14 | Huels Chemische Werke Ag | Konzentrierte pumpbare polyethercarboxylate |
FR2632625B1 (fr) * | 1988-06-13 | 1990-09-07 | Atochem | Stabilisation du peroxyde d'hydrogene |
DE3829315A1 (de) * | 1988-08-30 | 1990-03-01 | Sandoz Ag | Stabile loesungen von carboxymethylierten aethylenoxidaddukten |
US4919834A (en) * | 1988-09-28 | 1990-04-24 | The Clorox Company | Package for controlling the stability of a liquid nonaqueous detergent |
US4874537A (en) * | 1988-09-28 | 1989-10-17 | The Clorox Company | Stable liquid nonaqueous detergent compositions |
GB2237026A (en) * | 1989-10-17 | 1991-04-24 | Eric George Mackay | A cleaning solution and a method of cleaning |
DE69027774T2 (de) * | 1990-10-22 | 1997-02-20 | Procter & Gamble | Stabile, flüssige Reinigungsmittel enthaltend ein Bleichmittel |
DE69308160T2 (de) * | 1992-12-03 | 1997-06-05 | Unilever Nv | Flüssige reinigungsmittel |
US5424010A (en) * | 1993-01-06 | 1995-06-13 | Duliba; Edward P. | Light duty liquid detergent composition containing 3-methyl-3-methoxy-butanol |
DE69427137T2 (de) * | 1993-07-19 | 2001-08-16 | Unilever N.V., Rotterdam | Flüssige Reinigungsprodukte |
BR9509082A (pt) * | 1994-09-26 | 1998-06-23 | Procter & Gamble | Composiçoes detergentes líquidas contendo alvejante n o-aquosas |
US5929012A (en) * | 1995-02-28 | 1999-07-27 | Procter & Gamble Company | Laundry pretreatment with peroxide bleaches containing chelators for iron, copper or manganese for reduced fabric damage |
BR9609495A (pt) * | 1995-07-18 | 1999-03-02 | Unilever Nv | Composição e processos de remoção de gordura cozida sobre uma superfície de metal e de limpeza de uma área para estacionamento |
US5814592A (en) * | 1996-06-28 | 1998-09-29 | The Procter & Gamble Company | Non-aqueous, particulate-containing liquid detergent compositions with elasticized, surfactant-structured liquid phase |
US6576602B1 (en) * | 1996-06-28 | 2003-06-10 | The Procter & Gamble Company | Nonaqueous, particulate-containing liquid detergent compositions with surfactant-structured liquid phase |
US6248393B1 (en) | 1998-02-27 | 2001-06-19 | Parker-Hannifin Corporation | Flame retardant EMI shielding materials and method of manufacture |
KR100353962B1 (ko) * | 1999-12-23 | 2002-09-26 | 박희대 | 저압 발포기용 수용성 세척제 |
US20030050214A1 (en) * | 2001-09-10 | 2003-03-13 | The Procter & Gamble Company | Home laundry method |
AU2009235094B2 (en) * | 2008-04-07 | 2013-09-19 | Ecolab Inc. | Ultra-concentrated solid degreaser composition |
US9445975B2 (en) * | 2008-10-03 | 2016-09-20 | Access Business Group International, Llc | Composition and method for preparing stable unilamellar liposomal suspension |
US8933131B2 (en) | 2010-01-12 | 2015-01-13 | The Procter & Gamble Company | Intermediates and surfactants useful in household cleaning and personal care compositions, and methods of making the same |
EP2678410B1 (en) | 2011-02-17 | 2017-09-13 | The Procter and Gamble Company | Composiitons comprising mixtures of c10-c13 alkylphenyl sulfonates |
CN103380107B (zh) | 2011-02-17 | 2015-06-10 | 宝洁公司 | 生物基直链烷基苯基磺酸盐 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2940938A (en) * | 1956-10-05 | 1960-06-14 | Procter & Gamble | Process of making a colloidal suspension of phosphates |
NL290315A (da) * | 1962-03-20 | |||
US3579453A (en) * | 1968-11-12 | 1971-05-18 | Rohm & Haas | Alkali-soluble surfactant consisting of substituted succinic acid-nonionic ethoxylate blends |
US3697451A (en) * | 1969-01-02 | 1972-10-10 | Witco Chemical Corp | Stable enzyme containing liquid detergent |
DK129804A (da) * | 1969-01-17 | |||
US3726814A (en) * | 1971-03-15 | 1973-04-10 | Colgate Palmolive Co | Liquid laundry detergents and a process for preparing same |
SE381672B (sv) * | 1971-07-15 | 1975-12-15 | Mo Och Domsjoe Ab | Flytande tvettmedelskomposition |
BE794714A (fr) * | 1972-01-31 | 1973-07-30 | Procter & Gamble | Produit detergent liquide |
FR2193871B1 (da) * | 1972-07-25 | 1977-07-22 | Colgate Palmolive Co | |
SE408714B (sv) * | 1974-11-25 | 1979-07-02 | Berol Kemi Ab | Flytande vattenhaltigt tvett- och rengoringsmedel innehallande en ytaktiv del och komplexbildare |
DE2557403C2 (de) * | 1975-12-19 | 1983-01-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Aufschluß Kieselsäure-reicher Chromerze |
US4206070A (en) * | 1975-12-24 | 1980-06-03 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
GB1533390A (en) * | 1976-04-08 | 1978-11-22 | Shell Int Research | Detergent compositions |
US4137190A (en) * | 1977-04-04 | 1979-01-30 | Gaf Corporation | Detergent composition comprising synergistic hydrotrope mixture of two classes of organic phosphate esters |
GB1600981A (en) * | 1977-06-09 | 1981-10-21 | Ici Ltd | Detergent composition |
DE2829697C2 (de) * | 1978-07-06 | 1986-10-30 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Detergenzzusammensetzung |
US4246466A (en) * | 1979-08-20 | 1981-01-20 | Hooker Chemicals & Plastics Corporation | Electric heat storage apparatus |
DE3065073D1 (en) * | 1979-11-09 | 1983-11-03 | Unilever Nv | Non-aqueous, built liquid detergent composition and method for preparing same |
DE2948100A1 (de) * | 1979-11-29 | 1981-06-11 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Detergenzzusammensetzung |
CA1204361A (en) * | 1982-03-05 | 1986-05-13 | George B. Keyes | Cleaning composition for glass and similar hard surfaces |
US4581161A (en) * | 1984-01-17 | 1986-04-08 | Lever Brothers Company | Aqueous liquid detergent composition with dicarboxylic acids and organic solvent |
US4622173A (en) * | 1984-12-31 | 1986-11-11 | Colgate-Palmolive Co. | Non-aqueous liquid laundry detergents containing three surfactants including a polycarboxylic acid ester of a non-ionic |
-
1984
- 1984-12-31 US US06/687,815 patent/US4753750A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-12-19 IN IN1085/DEL/85A patent/IN165215B/en unknown
- 1985-12-20 FI FI855123A patent/FI83231C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-12-23 DE DE19853545946 patent/DE3545946A1/de not_active Ceased
- 1985-12-23 DK DK604585A patent/DK163999C/da not_active IP Right Cessation
- 1985-12-26 MX MX1099A patent/MX163216B/es unknown
- 1985-12-30 ES ES550535A patent/ES8707291A1/es not_active Expired
- 1985-12-30 GR GR853151A patent/GR853151B/el unknown
- 1985-12-30 PT PT81769A patent/PT81769B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-12-30 KR KR1019850009998A patent/KR930002846B1/ko active IP Right Grant
- 1985-12-30 SE SE8506151A patent/SE463875B/sv not_active IP Right Cessation
- 1985-12-30 BR BR8506597A patent/BR8506597A/pt unknown
- 1985-12-30 NO NO855348A patent/NO166334C/no unknown
- 1985-12-30 IT IT48993/85A patent/IT1182004B/it active
- 1985-12-30 ZA ZA859898A patent/ZA859898B/xx unknown
- 1985-12-30 LU LU86234A patent/LU86234A1/fr unknown
- 1985-12-31 FR FR8519510A patent/FR2575490B1/fr not_active Expired
- 1985-12-31 NL NL8503592A patent/NL8503592A/nl unknown
- 1985-12-31 GB GB8531947A patent/GB2169613B/en not_active Expired
- 1985-12-31 ZM ZM105/85A patent/ZM10585A1/xx unknown
- 1985-12-31 BE BE0/216088A patent/BE903972A/fr not_active IP Right Cessation
- 1985-12-31 AT AT0377885A patent/AT394390B/de not_active IP Right Cessation
- 1985-12-31 CH CH5561/85A patent/CH670651A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-12-31 AU AU51743/85A patent/AU589585B2/en not_active Ceased
- 1985-12-31 EG EG838/85A patent/EG17297A/xx active
- 1985-12-31 CA CA000498815A patent/CA1283016C/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-01-04 JP JP61000143A patent/JPS61223098A/ja active Pending
- 1986-01-09 NZ NZ214786A patent/NZ214786A/xx unknown
-
1988
- 1988-04-12 GB GB8808547A patent/GB2202233B/en not_active Expired
-
1992
- 1992-07-16 SG SG731/92A patent/SG73192G/en unknown
- 1992-09-10 HK HK687/92A patent/HK68792A/xx unknown
- 1992-10-15 HK HK800/92A patent/HK80092A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK163999B (da) | Ikke-vandigt, flydende, hoejtydende toejvaskemiddel | |
CA1291688C (en) | Stabilized liquid laundry detergent | |
US4786431A (en) | Liquid laundry detergent-bleach composition and method of use | |
US4622173A (en) | Non-aqueous liquid laundry detergents containing three surfactants including a polycarboxylic acid ester of a non-ionic | |
DK166783B1 (da) | Phosphatfrit, ikke-vandigt, flydende, kraftigt virkende vaskemiddel | |
DK164000B (da) | Flydende vaskemiddelblanding | |
DK168398B1 (da) | Ikke-vandigt, flydende, kraftigt virkende, builderholdigt tøjvaskemiddel | |
AU598017B2 (en) | Liquid nonionic laundry detergent composition and method of use | |
US4797225A (en) | Nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing an alkali metal dithionite or sulfite reduction bleaching agent and method of use | |
AU599017B2 (en) | Liquid laundry detergent-bleach composition and method of use | |
DK171147B1 (da) | Ikke-vandigt flydende vaskemiddel | |
AU624634B2 (en) | Non-aqueous, nonionic heavy duty laundry detergent | |
US4873012A (en) | Built nonaqueous liquid nonioinic laundry detergent composition containing hexylene glycol and method of use | |
DE3729535A1 (de) | Zum behandeln und reinigen von textilien geeignete zusammensetzung (waschmittel) | |
NO863142L (no) | Fosfatfattig eller fosfatfritt toeyvaskemiddelblanding. | |
NZ230903A (en) | Non-aqueous, nonionic heavy duty laundry detergent containing an amphiphilic carboxy-containing polymer | |
JPS61204300A (ja) | 高級脂肪酸塩安定剤を含むビルダー入り液体洗濯洗剤および使用法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PBP | Patent lapsed |