DK161516B - 3-isoxazolidinon- og hydroxamsyre-forbindelser, herbicider indeholdende disse forbindelser og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst - Google Patents

3-isoxazolidinon- og hydroxamsyre-forbindelser, herbicider indeholdende disse forbindelser og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst Download PDF

Info

Publication number
DK161516B
DK161516B DK239181A DK239181A DK161516B DK 161516 B DK161516 B DK 161516B DK 239181 A DK239181 A DK 239181A DK 239181 A DK239181 A DK 239181A DK 161516 B DK161516 B DK 161516B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
methyl
chlorophenyl
chloro
dimethyl
compound according
Prior art date
Application number
DK239181A
Other languages
English (en)
Other versions
DK161516C (da
DK239181A (da
Inventor
Jun Hsin Chang
Original Assignee
Fmc Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26852253&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DK161516(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Fmc Corp filed Critical Fmc Corp
Publication of DK239181A publication Critical patent/DK239181A/da
Publication of DK161516B publication Critical patent/DK161516B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK161516C publication Critical patent/DK161516C/da

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C239/00—Compounds containing nitrogen-to-halogen bonds; Hydroxylamino compounds or ethers or esters thereof
    • C07C239/08—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters
    • C07C239/14—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters having nitrogen atoms of hydroxylamino groups further bound to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/363—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/367—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
    • C07C51/60—Preparation of carboxylic acid halides by conversion of carboxylic acids or their anhydrides or esters, lactones, salts into halides with the same carboxylic acid part
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/10—Oxygen atoms
    • C07D309/12—Oxygen atoms only hydrogen atoms and one oxygen atom directly attached to ring carbon atoms, e.g. tetrahydropyranyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
    • C07F7/0892—Compounds with a Si-O-N linkage

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

i
DK 161516B
Denne opfindelse angår hidtil ukendte 3-isoxazolidinon-og hydroxamsyre-forbindelser, der udviser herbicid virkning, hidtil ukendte herbicidpræparater indeholdende sådanne forbindelser samt hidtil ukendte fremgangsmåder til 5 forhindring og ødelæggelse af uønsket plantevækst ved påføring af de hidtil ukendte og nyttige herbicider på stedet, hvor bekæmpelsen ønskes, såvel før som efter fremkomsten. Der opnås effektiv bekæmpelse af væksten af mange forskellige både græsagtige og bredbladede plante-10 arter. Ved de anvendelseskoncentrationer, hvor man forhindrer væksten af et antal forskellige ukrudtsarter, udviser forbindelserne ifølge opfindelsen selektivitet, som er gunstig for bælgplanter, især for sojabønner, samt for planter, der formerer sig vegetativt, især kartofler.
15 Herbiciderne kan påføres og anvendes ved almindeligt anerkendte metoder.
I litteraturen har været omtalt oxazol- og isoxazol-ringe bærende 1, 2 eller 3 carbonyl-oxygenatomer. Nogle af dis-20 se forbindelser er blevet angivet at have herbicid virkning; for eksempel et begrænset antal isoxazolin-5-on-forbindelser, der er omtalt i US patentskrift nr. 4 065 463, og de isoxazolin-3-on-forbindelser, der er omtalt i en Derwent Abstract (41047X/22) vedrørende japansk 25 offentligt tilgængelig ansøgning 44 637/1976. Der er set et antal henvisninger til isoxazolidin-3-on-forbindelser, men ingen af disse har indeholdt påstande om herbicid virkning. I US patentskrift nr. 3 007 936 er omtalt isoxazolidin-3,5-dion-forbindelser, af hvilke nogle er 30 angivet at have farmaceutisk anvendelighed. I US patentskrift nr. 3 264 317 omtales oxazolidin-2,4,5-trion- forbindelser, som hævdes at have herbicid virkning.
Fra US patentskrift nr. 4 062 670 kendes blandt andet 2-35 phenoxymethyl-l,3-oxazolidin-4-oner, som eventuelt er substitueret i phenoxydelen, og som bærer hydrogen eller alkyl på ringnitrogenatomet. En repræsentativ forbindelse
DK 161516B
2 (eksempel 17, krav 4) er
O
5
CH iY 3NH
'o-^Η2-°-0^01 CH3 10
Disse forbindelser er angivet at have herbicid aktivitet, men de er aktive over for sojabønner, hvor forbindelserne ifølge opfindelsen udviser selektivitet til gunst for sojabønner.
15
Der er ikke fundet nogen henvisning til isoxazolidin-3-on-forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse, bg der er ikke fundet nogen henvisning, som antyder disse forbindelsers fremragende selektive herbicide virkning.
20
Fra US patentskrift nr. 3 371 106 kendes acylsubstituere-de phenoxyacetamider med formlen
Xn ,--V 0 0R2 25 O" °"Ri"'" \ "3 hvori n er et helt tal fra 1 til 4, hvert X er uafhængigt ^ valgt blandt chlor, brom og usubstitueret lavere alkyl, er usubstitueret (C^-C^)alkylen, og R2 og R^ hver for sig er lavere alkanoyl, usubstitueret lavere alkyl, phenyl eller lavere alkenyl, idet mindst én af R2 og Rg er lavere alkanoyl. Disse forbindelser er angivet at være nyttige som pesticider, især som herbicider.
35 3
DK 161516 B
Fra US patentskrift nr. 3 567 776 kendes N-arylamider med formlen
_ 0 - Y
5 J)V N - C - Z
0 hvori n er 0, 1, 2 eller 3, X er valgt blandt halogen, en alifatisk gruppe, nitro, hydroxy, alkoxy og alkylsulfo-nyl, Y er valgt blandt alkyl og en carbamoylgruppe med formlen Λ
15 - C - N
« \ o R2 hvori R^ og R2 hver for sig er valgt blandt hydrogen, alkyl og phenyl, og Z er en alifatisk gruppe, en cyclo-alifatisk gruppe, aryl, aralkyl eller phenoxyalkyl. Disse forbindelser er angivet at være effektive som pesticider og især som herbicider, nematodicider, fungicider eller insecticider.
25 Fra US patentskrift nr. 3 840 596 kendes blandt andet N-alkoxy-N-benzylphenoxyalkanamider med strukturen
X V
Λη r A.o-.-L.-04-Λ
'-' 0 - alkyl N
35 i
DK 161516 B
hvori Z er en carbonkæde på 1-4 carbonatomer, X og Y er en lang række forskellige substituenter, som blandt andet inkluderer alkyl, alkoxy, halogen og nitro, og n og r er hele tal fra 0 til 5. Disse forbindelser er angivet at 5 være anvendelige som herbicider og fungicider.
Ingen af de ovennvævnte hydroxamsyre-forbindelser udviser så kraftig og specielt selektiv herbicid virkning som hydroxamsyre-forbindelserne ifølge den foreliggende op- 10 findelse.
Den foreliggende opfindelse tilvejebringer hidtil ukendte disubstituerede hydroxamsyrer med herbicid virkning der igen kan anvendes som mellemprodukter til fremstilling af 15 hidtil ukendte isoxazolidin-3-on-forbindelser ifølge opfindelsen. Der er ikke fundet nogen henvisning til disse j 3-chlor-N-hydroxy-2,2-dimethyl-N-substituerede propanamider, og deres herbicide virkning er ikke tidligere blevet omtalt.
20
Forbindelserne ifølge opfindelsen er 3-isoxazolidinon- og hydroxamsyre-forbindelser, som er ejendommelige ved, at de har den almene formel: 25 o R -,ΟΗ-R-, R-,-0 Yn 30 .5 7 3 n hvori R^ og Rg hver for sig er methyl eller ethyl,
Rg er hydrogen, tetrahydropyranyl, tert.-butyl-dimethyl-silyl, arylsulfonyl eller 35 5
DK 161516 B
0 - C - R8' hvor Rg er (C^-Cg)alkyl, halogenalkyl, phenyl, raethylphe- 5 nyl, nitrophenyl, chlorphenyl, trifluormethylphenyl, alkylamino, phenylamino, methylphenylamino, methoxyphe- nylamino, halogenphenylamino, trifluormethylphenylamino, alkoxy, halogenalkoxy, phenoxy, dichlorphenoxyalkyl eller alkylthio, eller sammen med R„ udgør en enkelt carbon-10 <5 / oxygen-binding til dannelse af en ringstruktur;
Rg er hydrogen, chlor, brom, phenylamino eller -ORg, hvor
Rg er hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxyalkyl med op til 6 carbonatomer, benzyl, (C0-C.)alkanoyl, halogen-1C δ % alkanoyl, benzoyl, alkylcarbamoyl eller phenylcarbamoyl; idet Rg er begrænset til hydrogen eller chlor, når Rg og Ry ikke tilsammen udgør en enkelt carbon-oxygen-binding, R„ er hydrogen, chlor, brom, methylthio, acetoxy eller 20 ' benzoyloxy, eller Ry sammen med Rg udgør en enkelt carbon-oxygen-binding til dannelse af en ringstruktur, X er hydrogen, methyl, chlor, brom, fluor eller iod, 25 Y er chlor, brom, fluor, cyan, methoxy eller 4,5-methy-lendioxy, og n er 0, 1 eller 2.
30 Foretrukne forbindelser ifølge opfindelsen er sådanne, hvori R^^ og R2 er methyl, og Rg er hydrogen, chlor, brom eller methoxy.
Særligt foretrukne forbindelser ifølge opfindelsen er 33 sådanne, hvori X er chlor, brom eller fluor, Y er 4- chlor, 4-brom, 4-fluor, 5-fluor eller 4,5-methylendioxy,
DK 161516 B
6 og n er O eller 1.
Særligt foretrukne forbindelser ifølge opfindelsen er sådanne, hvori R^ og R2 er methyl, og Rg og R^ er hydro-5 gen eller tilsammen udgør en enkelt carbon-oxygen-binding til dannelse af en ringstruktur.
Opfindelsen omfatter som nævnt også hidtil ukendte herbicider, som er ejendommelige ved, at de indeholder en her-10 bicidt virksom mængde af en forbindelse ifølge opfindelsen i blanding med mindst ét landbrugsmæssigt acceptabelt bærestof og mindst ét overfladeaktivt middel.
Endvidere omfatter opfindelsen en fremgangsmåde til 15 bekæmpelse af uønsket plantevækst, som er ejendommelig ved, at det sted, som skal beskyttes, påføres en herbicidt virksom mængde af en forbindelse ifølge opfindelsen.
I de efterfølgende eksempler er beskrevet fremstillingen 20 af forbindelserne ifølge opfindelsen og af mellemprodukter, ud fra hvilke de fremstilles. Reduceret tryk, der ikke er nærmere angivet, er tryk af den størrelsesorden, som man normalt opnår ved anvendelse af vandstrålepumpe.
25 EKSEMPEL 1 3-chlor-N-( 2 -chlorpheny 1) methyl--N-hydroxy-2,2-dimethyl-propanamid 30 Trin A-l: Syntese af 2-chlorbenzaldoxim
En omrørt opløsning af 250 g (1,78 mol) 2-chlor-benzaldehyd i 1235 ml ethanol blev afkølet til 20 °C, og der blev på én gang tilsat 146 g (2,1 mol) hydroxylamin-35 hydrochlorid. Denne tilsætning fik reaktionsblandingens temperatur til at stige til 30 °C. Tilsætningen af hydroxylamin-hydrochlorid blev efterfulgt af dråbevis 7
DK 161516 B
tilsætning af en opløsning af 106,8 g (2,67 mol) natriumhydroxid i 320 ml vand. Tilsætningen af natriumhydroxidopløsningen tog 30 minutter, i løbet af hvilket tidsrum reaktionsblandingens temperatur steg til 45 °C. Efter af-5 slutning af tilsætningen blev reaktionsblandingen omrørt i 1,5 time, og derpå blev den hældt ud i 5,5 liter vand. Blandingen blev holdt under omrøring i 1 time og derpå filtreret til opsamling af et fast hvidt stof; smeltepunkt 72-73 °C.
10
Det faste stof blev tørret i en vakuumovn, hvilket gav 178,3 g 2-chlorbenzaldoxim. NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
15 Trin A-2: Syntese af N-(2-chlorphenylmethyl)-hydroxylamin
En omrørt opløsning af 77,8 g (0,50 mol) 2-chlorbenzaldoxim og et spor af methylorange i 700 ml methanol blev afkølet til 20 °C. Samtidigt tilsattes dråbevis op-20 løsninger af 29 g (0,62 mol) natriumcyanborhydrid i 350 ml methanol og 500 ml 2N methanolisk saltsyre i løbet af 1.5 time. Under tilsætningen sørgede man omhyggeligt for at holde reaktionsblandingen ved 20 °C og sur. Efter afslutning af tilsætningen blev reaktionsblandingen omrørt 25 ved 20 °C i 30 minutter, hvorunder reaktionsblandingen blev holdt sur ved tilsætning af små mængder methanolisk 2N saltsyre (den samlede tilsatte mængde var ca. 10 ml). Derefter fik reaktionsblandingen lov til at opvarmes til omgivelsernes temperatur, hvor den blev holdt under om-30 røring i 1,5 time. Methanolopløsningsmidlet blev fjernet fra reaktionsblandingen under reduceret tryk til dannelse af en fast inddampningsrest. Det faste stof blev opløst i 1400 ml vand, og opløsningen blev gjort basisk med 100 ml vandig 6N kaliumhydroxidopløsning. Et udfældet fast stof 35 blev opsamlet ved filtrering og vasket med 250 ml vand.
Det tørrede faste stof vejede 66,0 g; smeltepunkt 70,5-
72.5 °C
DK 161516 B
s
Det vandige filtrat blev ekstraheret med to portioner på hver 250 ml methylenchlorid. De kombinerede ekstrakter blev tørret med magnesiumsulfat og filtreret. Filtratet blev koncentreret under reduceret tryk til dannelse af 5 9,8 g af et fast stof; smeltepunkt 70-72 °C. De faste stoffer blev kombineret og omkrystalliseret fra hexan/ethylacetat (10:1) under anvendelse af affarvende kul til dannelse af 64,5 g N-(2-chlorphenylmethyl)-hydroxylamin; smeltepunkt 71-73 °C.
10
Trin B; Syntese af 3-chlor-2,2-dimethylpropionylchlorid
Under en argonatmosfære blev en omrørt opløsning af 30,0 g (0,22 mol) af 3-chlor-2,2-dimethylpropionsyre i 100 ml 15 thionylchlorid opvarmet under tilbagesvaling i 4 timer.
Derpå fik reaktionsblandingen lov til at afkøles til omgivelsernes temperatur, hvor den blev holdt under omrø- j ring i 16 timer. Overskydende thionylchlorid blev fjernet ved afdestillation. Den tilbageværende olie blev 20 destilleret under reduceret tryk til dannelse af 31,1 g 3-chlor-2,2-dimethylpropionylchlorid; kogepunkt 88-89 °C/8 kPa.
NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne 25 struktur.
Trin C: Syntese af 3-chlor-N-(2-chlorphenyl)methyl-N- hydroxy-2,2-dimethylpropanamid 30 Under en argonatmosfære blev en omrørt opløsning af 10,2 g (0,065 mol) N-(2-chlorphenylmethyl)-hydroxylamin og 6,1 g (0,077 mol) pyridin i 80 ml methylenchlorid afkølet til -10 °C. I løbet af 20 minutter sattes dråbevis en opløsning af 10,0 g (0,065 mol) 3-chlor-2,2-dimethyl-35 propionylchlorid i 20 ml methylenchlorid til hydroxyl- aminopløsningen. Efter afslutning af denne tilsætning fik reaktionsblandingen lov at opvarmes til omgivelsernes
DK 161516B
9 temperatur, hvor den blev holdt under omrøring i 16 timer. Reaktionsblandingen blev fortyndet med 100 ml methylenchlorid og vasket med 100 ml vand, 100 ml vandig 10% saltsyre og til sidst med 100 ml vand. Det organiske 5 lag blev tørret over magnesiumsulfat og filtreret. Filtratet blev koncentreret under reduceret tryk til opnåelse af en resterende olie. Denne olie blev opløst i 25 ml hexan og afkølet i et isvandbad. Det dannede faste bundfald blev opsamlet ved filtrering og omkrystalliseret fra 10 hexan/ethylacetat, hvilket gav 3,7 g 3-chlor-N-(2-chlor- phenyl)methyl-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid? smeltepunkt 108-110 °C.
NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne 15 struktur.
Grundstof analyse for ci2H15C12N02: .
Beregnet: C 52,19 - H 5,47 - N 5,07 Fundet: C 51,90 - H 5,18 - N 5,07.
20 EKSEMPEL 2 N-(2-chlorphenyl)methyl-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid 25 Denne forbindelse blev fremstillet analogt med eksempel 1, trin C, idet man anvendte 6,0 g (0,05 mol) trimethyl-acetylchlorid (9,5 g, 0,06 mol) N-(2-chlorphenylmethyl)-hydroxylamin (fremstillet i eksempel 1, trin A) og 14,2 g (0,18 mol) pyridin i 60 ml methylenchlorid. Råproduktet 30 blev omkrystalliseret fra ethan, hvilket gav 3,5 g N-(2-chlorphenyl)methyl-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid; smeltepunkt 100-102 °C.
NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne 35 struktur.
Grundstof analyse for ci2H16C1N02:
Beregnet: C 59,62 - H 6,67 - N 5,79
Fundet: C 59,78 - H 6,38 - N 5,87 10
DK 161516 B
5 EKSEMPEL 3 N- (2-bromphenyl)methyl-3-chlor-N-hydroxy-2,2-dimethyl- propanamid | i i 10 Trin A-l: Syntese af 2-brombenzaldoxim |
Denne forbindelse blev fremstillet anlogt med eksempel 1, | trin A-l, idet man anvendte 25,0 g (0,135 mol) 2-brom-benzaldehyd, 18,8 g (0,027 mol) hydroxylamin, hydro-15 chlorid og 8,1 g (0,20 mol) natriumhydroxid i 150 ml ethanol og 50 ml vand. Udbyttet af 2-brombenzaldoxim var 26,3 g; smeltepunkt 123-124 °C.
NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne 20 struktur.
Trin A-2: Syntese af N-(2-bromphenylmethyl)hydroxylamin
Denne forbindelse blev fremstillet anlogt med eksempel 1, 25 trin A-2, idet man anvendte 20,0 g (0,10 mol) 2-brombenz-aldoxim, 7,8 g (0,124 mol) natriumcyanborhydrid, 20 dråber methylorange indikator, 112 ml methanolisk 2N saltsyre og 170 ml methanol. Udbyttet af N-(2-bromphenyl-methyl)hydroxylamin var 17,7 g; smeltepunkt 67-68 °C.
30 NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
En lille prøve af reaktionsproduktet blev sublimeret 35 (smeltepunkt 72-73 °C) til analytiske formål.
Grundstofanalyse for C^HgBrNO:
Beregnet: C 41,61 - Η 3,99 - N 6,93
Fundet: C 41,50 - H 3,93 - N 6,97.
DK 161516B
11 5 Trin B: Syntese af N-(2-bromphenyl)methyl-3-chlor-N- hydroxy-2,2-dimethylpropanamid
Under en argon-atmosfære blev en omrørt opløsning af 8,8 g (0,044 mol) N-(2-bromphenylmethyl)hydroxylamin og 12,0 10 g (0,152 mol) pyridin i 200 ml methylenchlorid afkølet til -10°C. Reaktionsbeholderen blev forsynet med en membran, og 5,2 g (0,048 mol) trimethylchlorsilan blev tilsat i små portioner fra en injektionssprøjte. Efter afslutning af tilsætningen blev reaktionsblandingen omrørt 15 ved -10 °C i 30 minutter, hvorpå den fik lov til at opvarmes til 0 °C. Ved denne temperatur tilsattes dråbevis i løbet af 20 minutter en opløsning af 6,7 g (0,044 mol) 3-chlor-2,2-dimethylpropionylchlorid (fremstillet analogt med eksempel 1, trin B) i 5 ml methylenchlorid. Efter 20 afslutning af tilsætningen fik reaktionsblandingen lov at opvarmes til omgivelsernes temperatur, hvor den blev holdt under omrøring i 18 timer. Reaktionsblandingen blev hældt ud i en skilletragt og fortyndet med 50 ml methylenchlorid. Blandingen blev vasket med 50 ml vand, 25 50 ml af en vandig opløsning mættet med natriumchlorid,
to portioner på hver 100 ml af en opløsning bestående af vandig mættet natriumchloridopløsning og vandig 10% saltsyre i volumenforholdet 1:1 og til sidst 50 ml af en vandig opløsning mættet med natriumchlorid. Det organiske 30 lag blev tørret med magnesiumsulfat og filtreret. Filtratet blev koncentreret under reduceret tryk til en halvfast inddampningsrest. Det halvfaste stof blev opslæmmet i 15 ml hexan. Det uopløselige materiale blev opsamlet ved filtrering og omkrystalliseret to gange fra 35 hexan/ethylacetat, hvilket gav 5,7 g N-(2-bromphenyl)-methyl-3-chlor-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid; smeltepunkt 119-121 °C
DK 161516B
12 NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
Grundstof analyse for C^H^BrClNC^: 5 Beregnet: C 44,95 - H 4,71 - N 4,37 Fundet: C 44,71 - H 4,44 - N 4,18.
EKSEMPEL 4 10 3-chlor-N-hydroxy-2,2-dimethyl-N-(2-methylphenyl)methyl- propanamid
Trin A-l: Syntese af 2-methylbenzaldoxim 15 Denne forbindelse blev fremstillet anlogt med eksempel 1, trin A-l, idet man anvendte 50,0 g (0,416 mol) 2-methyl-benzaldehyd, 57,8 g (0,832 mol) hydroxylamin, hydro-chlorid og 25,8 g (0,624 mol) natriumhydroxid i 231 ml methanol og 155 ml vand. Udbyttet af 2-methylbenzaldoxim 20 var 48,0 g.
NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
25 Trin A-2: Syntese af N-(2-methylphenylmethyl)hydroxylamin
Denne forbindelse blev fremstillet analogt med eksempel 1, trin A-2, idet man anvendte 48,0 g (0,355 mol) 2-methylbenzaldoxim, 29,0 g (0,462 mol) natriumcyanborhydrid, 30 en lille smule methylorange indikator, 396 ml methanolisk 2N saltsyre og 750 ml methanol. Udbyttet af N-(2-methyl-phenylmethyl)hydroxylamin var 20,2 g; smeltepunkt 66-68,5 °C.
35 NMR- og IR-spektrene stemte overens med den foreslåede struktur.
Grundstof analyse for CgH^NO:
Beregnet: C 70,04 - H 8,08 - N 10,21
Fundet: C 70,21 - H 8,27 - N 10,27.
13
DK 161516 B
5 Trin B: Syntese af 3-chlor-N-hydroxy-2,2-dimethyl-N-(2- methylphenyl)methylpropanamid
Denne forbindelse blev fremstillet analogt med eksempel 3, trin B, idet man anvendte 10,0 g (0,065 mol) 3-chlor-10 2,2-dimethylpropionylchlorid (fremstillet analogt med ek
sempel 1, trin B), 8,8 g (0,065 mol) N-(2-methyl)phenyl-methylhydroxylamin, 7,7 g (0,071 mol) trimethylchlorsilan og 17,8 g (0,026 mol) pyridin i 205 ml methylenchlorid. Udbyttet af 3-chlor-N-hydroxy-2,2-dimethyl-N-(2-methyl-15 phenyl)methylpropanamid var 8,5 g; smeltepunkt 112-113 °C
NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
20 Grundstofanalyse for ci3Hi8C1N02:
Beregnet: C 61,05 - H 7,09 - N 5,48 Fundet: C 61,06 - H 7,00 - N 5,58. 1 EKSEMPEL 5 3-Chlor-N-hydroxy-2,2-dimethyl-N-(phenylmethyl)propanamid
Trin A-l: Syntese af benzaldoxim 30
Denne forbindelse blev fremstillet analogt med eksempel 1, trin A-l, idet man anvendte 50,0 g (0,471 mol) benz-aldehyd, 65,5 g (0,942 mol) hydroxylamin, hydrochlorid og 27,9 g (0,698 mol) natriumhydroxid i 400 ml ethanol og 35 110 ml vand. Udbyttet af benzaldoxim i form af en olie var 56,9 g.
DK 161516B
14
Trin A-2: Syntese af N-phenylmethylhydroxylamin
Denne forbindelse blev fremstillet analogt med eksempel 1, trin A-2, idet man anvendte 56,9 g (0,470 mol) 5 benzaldoxim, 36,5 g (0,582 mol) natriumcyanborhydrid, 90 dråber l-ethyl-2-[3-(1-ethylnaphtho[1,2d]-thiazolin-2-
yliden)-2-methyl-propenyl]naphtho[1, 2d]thiazoliumbromid (en pH-indikator, "Stainsall"®), 277 ml methanolisk 2N
saltsyre og 800 ml methanol. Udbyttet af N-phenyl-10 methylhydroxylamin var 20,0 g; smeltepunkt 54-56,5 °C.
NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
15 Trin B: Syntese af 3-chlor-N-hydroxy-2,2-dimethyl-N- (phenylmethyl)propanamid
Denne forbindelse blev fremstillet analogt med eksempel 3, trin B, idet man anvendte 10,0 g (0,065 mol) 3-chlor-20 2,2-dimethylpropionylchlorid (fremstillet analogt med eksempel 1, trin B), 8,0 g (0,065 mol) N-phenylmethylhydroxylamin, 7,8 g (0,072 mol) trimethylchlorsilan og 17,6 g (0,223 mol) pyridin i 200 ml methylenchlorid. Udbyttet af 3-chlor-N-hydroxy-2,2-dimethyl-N-(phenyl-25 methyl)propanamid var 6,1 g; smeltepunkt 90-92 °C.
NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
30 Grundstofanalyse for C12h14C1N02:
Beregnet: C 59,62 - H 6,67 - N 5,80 Fundet: C 58,63 - H 5,93 - N 5,56.
35 EKSEMPEL 6
DK 161516B
15 3-Chlor-N-(2,4-dlchlorphenyl)methyl-N-hydroxy-2 , 2-di-methylpropanamid 5
Trin A-l: Syntese af 2,4-dichlorbenzaldoxim
Denne forbindelse blev fremstillet analogt med eksempel 1, trin A-l, idet man anvendte 50,0 g (0,286 mol) 2,4-10 dichlorbenzaldehyd, 39,7 g (0,572 mol) hydroxylamin, hydrochlorid og 23,0 g (0,572 mol) natriumhydroxid i 245 ml ethanol og 85 ml vand. Udbyttet af 2,4-dichlorbenzaldoxim var 51,3 g i form af et fast stof.
15 Trin A-2: Syntese af N-(2,4-dichlorphenylmethyl)hydroxylamin
Denne forbindelse blev fremstillet analogt med eksempel 1, trin A-2, idet man anvendte 51,3 g (0,271 mol) 2,4-20 dichlorbenzaldoxim, 21,1 g (0,036 mol) natriumcyan- borhydrid, 1 ml l-ethyl-2-[3-(l-ethylnaphtho[l,2d]thia-zolin-2-yliden)-2-methyl-propenyl]naphtho[1,2d]thiazoli-umbromid, 157 ml methanolisk 2N saltsyre og 885 ml methanol. Udbyttet af N-(2,4-dichlorphenylmethyl)hydroxylamin 25 var 33,7 g i form af et fast stof.
NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
30 Trin B: Syntese af 3-chlor-N-(2,4-dichlorphenyl)methyl- N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid
Denne forbindelse blev fremstillet analogt med eksempel 3, trin B, idet man anvendte 10,0 g (0,065 mol) 3-chlor-35 2,2-dimethylpropionylchlorid (fremstillet analogt med eksempel 1, trin B), 18,9 g (0,072 mol) N-(2,4-dichlor-phenylmethyl)hydroxylamin, 11,9 g (0,107 mol) trimethyl-
DK 161516 B
16 chlorsilan og 27,2 g (0,344 mol) pyridin i 200 ml methylenchlorid. Udbyttet af 3-chlor-N-(2,4-dichlorphe- nyl)methyl-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid var 6,9 g; - smeltepunkt 103-105 °C.
5 NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
Grundstofanalyse for c^2Hi4C13N®2: 10 Beregnet: C 46,39 - H 4,54 - N 4,51 Fundet: C 45,81 - H 4,08 - N 4,40.
EKSEMPEL 7 15 3,3-Dichlor-N-(2-chlorphenyl)methyl-N-hydroxy-2,2-di- methylpropanamid
Trin A: Syntese af 3,3-dichlor-2,2-dimethylpropionyl- chlorid 20
Denne forbindelse blev fremstillet analogt med eksempel 1, trin B, idet man anvendte 25,0 g (0,146 mol) 3,3-dichlor-2,2-dimethylpropionsyre og 100 ml thionylchlorid. Udbyttet af 3,3-dichlor-2,2-dimethylpropionylchlorid var 25 23,4 g; kogepunkt 64-66 °C/1,6 kPa.
i IR-spektret stemte overens med den tilskrevne struktur.
Trin B: Syntese af 3,3-dichlor-N-(2-chlorphenyljmethyl- 30 N-hydroxy-2,2-dimethylpropånamid
Denne forbindelse blev fremstillet analogt med eksempel 3, trin B., idet man anvendte. 10,0 g (0,053 mol) 3,3-di-chlor-2,2-dimethylpropionylchlorid, 8,3 g (0,053 mol) N-35 (2-chlorphenylmethyl)hydroxylamin, 6,3 g (0,058 mol) tri- methylchlorsilan og 14,6 g (0,185 mol) pyridin i 205 ml methylenchlorid. Udbyttet af 3,3-dichlor-N-(2-chlor- 17
DK 161516 B
phenyl)methyl-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid var 9,5 g; smeltepunkt 136-138 °C.
NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne 5 struktur.
Grundstof analyse for ci2Hi4C13N02:
Beregnet: C 46,40 - H 4,54 - N 4,51 Fundet: C 46,21 - H 4,68 - N 4,55.
10 EKSEMPEL 8 3-Chlor-N-(2-fluorphenyl)methyl-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid 15
Denne forbindelse blev fremstillet analogt med eksempel 3, trin B, idet man anvendte 10,0 g (0,065 mol) 3-chlor-2,2-dimethylpropionylchlorid (fremstillet analogt med eksempel 1, trin B), 9,1 g (0,0645 mol) N-(2-fluorphenyl-20 methyl)hydroxylamin (kommercielt fremstillet), 7,7 g (0,071 mol) trimethylchlorsilan og 17,8 g (0,226 mol) pyridin i 200 ml methylenchlorid. Udbyttet af 3-chlor-N-(2-fluorphenyl)methyl-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid var 8,0 g; smeltepunkt 110-112 °C.
25 NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
Grundstofanalyse for C12H15C1FN02: 30 Beregnet: C 55,50 - H 5,82 - N 5,39 Fundet: C 55,51 - H 5,86 - N 5,42.
35 EKSEMPEL 9
DK 161516B
18 3-Brom-N-(2-chlorphenyl)methyl-N-hydroxy-2,2-dimethyl-propanamid 5
Trin A; Syntese af 3-hydroxy-2,2-dimethylpropionsyre
Til en omrørt opløsning af 8,8 g (0,219 mol) natriumhydroxid i 50 ml vand satte man 10,0 g (0,073 mol) 3-10 chlor-2,2-dimethylpropionsyre. Den resulterende.opløsning blev opvarmet under tilbagesvaling i 2 timer. Reaktions-blandingen blev afkølet til omgivelsernes temperatur og gjort sur med koncentreret saltsyre. Blandingen blev mættet med fast natriumchlorid og ekstraheret med tre 15 portioner på hver 50 ml methylenchlorid og derpå med tre portioner på hver 50 ml diethylether. De kombinerede ekstrakter blev tørret med natriumsulfat og filtreret. Filtratet blev koncentreret under reduceret tryk, hvilket gav 5,9 g 3-hydroxy-2,2-dimethylpropionsyre; smeltepunkt 20 123-124 °C.
NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
25 Grundstofanalyse for CgH^gOg;
Beregnet: C 50,84 - H 8,53 Fundet: CT 50,40 - H 8,26.
Trin B: Syntese af 3-brom-2,2-dimethylpropionsyre 30
En omrørt opløsning af 4,5 g (0,038 mol) 3-hydroxy-2,2-dimethylpropionsyre i 45,0 g vandig 48% hydrogenbromid-syre blev opvarmet under tilbagesvaling i 24 timer. Reaktionsblandingen blev afkølet til omgivelsernes tempe-35 ratur og fortyndet med 100 ml af en mættet vandig natriumchloridopløsning. Blandingen blev ekstraheret med fire portioner på hver 50 ml methylenchlorid og fire 19
DK 161516 B
portioner på hver 50 ml diethylether. De kombinerede ekstrakter blev vasket med to portioner på hver 50 ml destilleret vand og derpå tørret med natriumsulfat. Blandingen blev filtreret, og filtratet koncentreret 5 under reduceret tryk til dannelse af en fast inddamp-ningsrest. Det faste stof blev omkrystalliseret to gange fra koldt pentan, hvilket gav 4,0 g 3-brom-2,2-dimethyl-propionsyre; smeltepunkt 46-48 °C.
10 NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
Grundstofanalyse for CgHgBr02i Beregnet: C 33,17 - H 5,01 15 Fundet: C 34,68 - H 4,93.
Trin C: Syntese af 3-brom-2,2-dimethylpropionylchlorid
Denne forbindelse blev fremstillet analogt med eksempel 20 1/ trin B.
Trin D: Syntese af 3-brom-N-(2-chlorphenyl)methyl-N- hydroxy-2,2-dimethylpropanamid 25 Denne forbindelse blev fremstillet analogt med eksempel 3, trin B. Det var et fast stof; smeltepunkt 102-105 °C.
NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
30
Grundstof analyse for ci2Hi5BrC1N02*
Beregnet: C 44,95 - H 4,72 - N 4,37
Fundet: C 45,64 - H 4,76 - N 4,46.
35 EKSEMPEL 10 j 20
DK 161516 B
i i
- . I
N-Benzoyloxy-3-chlor-N-(2-chlorphenyl)methyl-2,2-di-methylpropanamid 5
En omrørt opløsning af 2,0 g (0,007 mol) 3-chlor-N-(2-chlorphenyl)methyl-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid (fremstillet i eksempel 1) i 25 ml methylenchlorid blev anbragt under en argonatmosfære og afkølet til 0 °C. Der-10 på tilsatte man 0,98 g (0,007 mol) benzoylchlorid i 5 ml methylenchlorid efterfulgt af 0,63 g (0,008 mol) pyridin.
Efter afslutning af tilsætningen blev réaktionsblandingen opvarmet under tilbagesvaling i 16 timer. Reaktionsblandingen blev fortyndet med methylenchlorid og vasket 15 med 100 ml vand, 100 ml vandig 10% saltsyre og til sidst med 100 ml af en vandig opløsning mættet med natrium-hydrogencarbonat. Det organiske lag blev tørret méd magnesiumsulfat og filtreret. Filtratet blev koncentreret under reduceret tryk til en resterende olie. Olien blev 20 underkastet søjlekromatografi på silicagel. De relevante fraktioner blev koncentreret under reduceret tryk, hvilket gav 4,1 g af et fast stof. Det faste stof blev omkrystalliseret fra ethylacetat/cyclohexan* Et bundfald blev opsamlet ved filtrering; smeltepunkt 117-120 °C.
25 NMR-spektroskop! indikerede, at bundfaldet var benzoesyre. Moderluden blev koncentreret under reduceret tryk, og inddampningsresten blev genopløst i 60 ml methylenchlorid. Opløsningen blev vasket med fem portioner på 30 hver 20 ml af en mættet vandig natfiumhydrogencarbonat-opløsning. Det organiske lag blev tørret med natriumsulfat og filtreret. Filtratet blev koncentreret under reduceret tryk til en olieagtig inddampningsrest. Flygtige bestanddele blev fjernet fra olien under reduceret 35 tryk, idet man anvendte et kortvejs destillationssystem.
Tilbage blev som inddampningsrest 1,0 g N-benzoyloxy-3-chlor-N-(2-chlorphenyl)methyl-2,2-dimethylpropanamid.
21
DK 161516 B
NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
Grundstof analyse for C^gH^NC^Og: 5 Beregnet: C 60,01 - H 5,04 - N 3,68 Fundet: C 60,01 - H 4,76 - N 3,92.
EKSEMPEL 11 10 N-acetoxy-3-chlor-N-(2-chlorphenyl)methyl-2,2-dimethyl- propanamid
Denne forbindelse blev fremstillet analogt med eksempel 10, idet man anvendte 0,86 g (0,011 mol) acetylchlorid.
15 Det var en væske med kogepunkt 70-74 °C/7 Pa. NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
Grundstof analyse for C-^H^ClgNOg:
Beregnet: C 52,85 - H 5,38 - N 4,40 20 Fundet: C 52,99 - H 5,31 - N 4,20.
EKSEMPEL 12 N-(chloracetoxy)-3-chlor-N-(2-chlorphenyl)methyl-2,2-25 dimethylpropanamid
Denne forbindelse blev fremstillet analogt med eksempel 10, idet man anvendte 4,0 g (0,014 mol) 3-chlor-N-(2-chlorphenyl)methyl-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid 30 (fremstillet i eksempel 1), 1,6 g (0,014 mol) chlor- acetylchlorid og 1,2 g (0,015 mol) pyridin i 50 ml toluen. Produktet var en væske, hvis NMR- og IR-spektre stemte overens med den tilskrevne struktur.
35 Grunds tof analyse for C^H^NClgOgi
Beregnet: C 47,68 - H 4,57 - N 3,97
Fundet: C 47,85 - H 4,30 - N 3,86.
DK 161516 B j 22 | j i i i EKSEMPEL 13 2- (2-Chlorphenyl)methyl-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon ; 5 Til en omrørt opløsning af 6,3 g (0,023 mol) 3-chlor-N-(2-chlorphenyl)methyl-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid (fremstillet i eksempel 1) i 45 ml methanol sattes dråbevis en opløsning af 1,5 g (0,023 mol) kaliumhydroxid (85% rent) i 25 ml methanol. Tilsætningen tog 15 minut-10 ter, hvorunder reaktionsblandingens temperatur steg fra 24 til 32 °C. Efter afslutning af tilsætningen blev reaktionsblandingen omrørt i 16 timer ved omgivelsernes temperatur. Reaktionsblandingen blev filtreret til fjernelse af biproduktet kaliumchlorid. Filtratet blev hældt ud i 15 500 ml isvand. Blandingen blev ekstraheret med to por tioner på hver 52 ml methylenchlorid. De kombinerede ekstrakter blev tørret med' magnesiumsulfat og filtreret.
Filtratet blev koncentreret under reduceret tryk, hvilket gav 5,2 g 2-(2-chlorphenyl)methyl-4,4-dimethyl-3-isoxa-20 zolidinon som en olie.
NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
25 Grundstofanalyse for ci2H14C1N02:
Beregnet: C 60,13 - H 5,89 - N 5,84 Fundet: C 60,01 - H 5,60 - N 6,09.
EKSEMPEL 14 30 2-(2-Bromphenyl)methyl-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon
Denne forbindelse blev fremstillet analogt med eksempel 13, idet man anvendte 3,7 g (0,012 mol) N-(2-brom-35 phenyl)methyl-3-chlor-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid (fremstillet i eksempel 3) og 0,75 g (0,012 mol) 85% rent kaliumhydroxid i 40 ml methanol. Udbyttet af 2-(2- 23
DK 161516 B
bromphenyl)methyl-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon var 3,0 g som en olie.
NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne 5 struktur.
Grundstof analyse for ci2Hi4BrN03:
Beregnet: C 50,72 - H 4,97 - N 4,93
Fundet: C 51,01 - H 4,68 - N 5,16.
10 EKSEMPEL 15 4.4- Dimethyl-2-(2-methylphenyl)methyl-3-isoKazolidinon 15 Denne forbindelse blev fremstillet analogt med eksempel 13, idet man anvendte 5,1 g (0,020 mol) 3-chlor-N-hydroxy-2,2-dimethyl-N-(2-methylphenyl)methylpropanamid (fremstillet i eksempel 4) og 1,3 g (0,020 mol) 85% rent kaliumhydroxid i 60 ml methanol. Udbyttet af 4,4-di- 20 methyl-2-(2-methylphenyl)methyl-3-isoxazolidinon var 3,9 g som en olie.
NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
25
Grundstofanalyse for ci3Hi7N02:
Beregnet: C 71,20 - H 7,82 - N 6,39 Fundet: C 71,10 - H 7,55 - N 6,31.
30 EKSEMPEL 16 4.4- Dimethyl-2-phenylmethyl-3-isoxazolidinon
Denne forbindelse blev fremstillet analogt med eksempel 35 13, idet man anvendte 3,0 g (0,013 mol) 3-chlor-N- hydroxy-2,2-dimethyl-N-(phenylmethyl)propanamid (fremstillet i eksempel 5) og 0,8 g (0,013 mol) 85% rent
DK 161516 B
24 kaliumhydroxid i 60 ml methanol. Udbyttet af 4,4-di-methyl-2-phenylmethyl-3-isoxazolidinon var 1,7 g; kogepunkt 64 °C/7Pa.
5 NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
Grundstofanalyse for ci2H15N02:
Beregnet: C 70,22 - H 7,34 - N 6,83 10 Fundet: C 70,38 - H 7,60 - N 7,05.
EKSEMPEL 17 2-(2,4-Dichlorphenyl)methyl-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon 15
Denne forbindelse blev fremstillet analogt med eksempel 13, idet man anvendte 4,0 g (0,013 mol) 3-chlor-N-(2,4-dichlorphenyl)raethyl-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid (fremstillet i eksempel 6) og 0,86 g (0,013 mol) 85% rent 20 kaliumhydroxid i 80 ml methanol. Udbyttet af 2-(2,4- dichlorphenyl)methyl-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon var 2,4 g som en olie.
NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne 25 struktur.
Grundstof analyse for
Beregnet: C 52,55 - H 4,78 - N 5,14
Fundet: C 52,56 - H 4,80 - N 5,01.
30 EKSEMPEL 18 (A) 5-Chlor-2-(2-chlorphenyl)methyl-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon og 35 (B) 2-(2-Chlorphenyl)methyl-5-methoxy-4,4-dimethyl-3- isoxazolidinon 25
DK 161516 B
Disse forbindelser blev fremstillet analogt med eksempel 13, idet man anvendte 7,7 g (0,025 mol) 3,3-dichlor-N-(2-chlorphenyl)methyl-N~hydroxy-2,2-dimethylpropanamid (fremstillet i eksempel 7) og 1,6 g (0,025 mol) 85% rent 5 kaliumhydroxid i 70 ml methanol. Tyndtlagskromatografisk analyse af reaktionsblandingen på silicagel under anvendelse af 20% ethylacetat i hexan som elueringsmiddel indikerede, at reaktionsblandingen var en tokomponentblanding. Den rå reaktionsblanding blev underkastet 10 søjlekromatografi på silicagel under anvendelse af 15% ethylacetat i heptan. De første fraktioner fra kromatografien blev kombineret, hvilket gav 1,7 g 5-chlor-2-(2-chlorphenyl)methyl-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon som en olie.
15 NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
Grundstofanalyse for ci2H13C12N02: 20 Beregnet: C 52,57 - H 4,78 - N 5,11 Fundet: C 52,39 - H 4,56 - N 5,20.
De senere fraktioner fra kromatografien blev kombineret, hvilket gav 1,2 g 2-(2-chlorphenyl)methyl-5-methoxy-4,4-25 dimethyl-3-isoxazolidinon som en olie.
NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne Struktur.
30 Grundstofanalyse for C13H16C1N03;
Beregnet: C 57,89 - H 5,98 - N 5,19 Fundet: C 57,64 - H 6,13 - N 5,04.
35 DK 161516 B i 26 ! EKSEMPEL 19 j 2- (2-Fluorphenyl)methyl-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon 5 Denne forbindelse blev fremstillet analogt med eksempel 13, idet man anvendte 5,0 g (0,019 mol) 3-chlor-N-(2-fluorphenyl)methyl-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid (fremstillet i eksempel 8) og 1,3 g (0,019 mol) 85% rent kaliumhydroxid i 65 ml methanol. Udbyttet af 2-(2-fluor-10 phenyl)methyl-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon var 3,9 g..som.
en olie.
NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur. .
15
Grundstofanalyse for C]_2H14FN02:
Beregnet: C 64,56 - H 6,32 - N 6,27 Fundet: C 64,41 - H 6,17 - N 6,37.
20 EKSEMPEL 20 3- Chlor-N-[(2-chlorphenyl)methyl]-2,2-dimethyl-N-(methyl-aminocarbonyloxy)propanamid 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
Man fremstillede under en argonatmosfære en opløsning af 2 4,5 g (0,016 mol) 3-chlor-N-[(2-chlorphenyl)methyl]-N- 3 hydroxy-2,2-dimethylpropanamid (eksempel 1) og 1,3 g 4 (0,016 mol) pyridin i 5 ml vandfrit tetrahydrofuran. Til 5 denne opløsning blev under omrøring dråbevis sat 4,6 g 6 (0,082 mol) methylisocyanat. Efter afslutning af tilsæt 7 ningen blev reaktionsblnadingen omrørt ved omgivelsernes 8 temperatur i 60 timer. Reaktionsblandingen blev fortyndet 9 med 100 ml diethylether og vasket med tre 50 ml portioner 10 vand og derpå med to 50 ml portioner af en mættet vandig 11 natriumhydrogencarbonatopløsning. Det organiske lag blev tørret med magnesiumsulfat og filtreret. Filtratet blev koncentreret under reduceret tryk til en fast remanens.
27
DK 161516 B
Det faste stof blev omkrystalliseret fra hexan-ethyl-acetat, hvilket gav 3,5 g 3-chlor-N-[(2-chlorphenyl)-methyl]-2,2-dimethyl-N-(methylaminocarbonyloxy)propan-amid; smeltepunkt 91-93 °C.
5 NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
Grundstof analyse for ci4Hi8C12N2°3: 10 Beregnet: C 50,46 - H 5,44 - N 8,41 Fundet: C 50,70 - H 5,40 - N 8,36.
EKSEMPEL 21 15 3-Chlor-N-[2-chlorphenyl)methyl]-N-[(2-chlor- tetrahydropyranyl)oxy]-2,2-dimethylpropanamid
En suspension af 6,0 g (0,022 mol) 3-chlor-N-[(2-chlorphenyl )methyl]-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid (eksempel 20 1) og en katalytisk mængde p-toluensul fonsyre i 30 ml methylenchlorid blev omrørt ved omgivelsernes temperatur, medens der i løbet af 5 minutter dråbevis tilsattes en opløsning af 3,7 g (0,043 mol) dihydropyran i 5 ml methylenchlorid. Efter afslutning af tilsætningen blev 25 reaktionsblandingen omrørt ved omgivelsernes temperatur i 2 timer. Gaskromatografisk analyse af reaktionsblandingen indikerede ikke-omsat propanamid, og der blev tilsat yderligere mængder p-toluensulfonsyre, og reaktionsblandingen blev omrørt i 18 timer. Endnu en gaskromatografisk 30 analyse af reaktionsblandingen indikerede, at ikke-omsat propanamid stadig var til stede. Blandingen blev fortyndet med 100 ml methylenchlorid og vasket med tre 100 ml portioner vand. Det organiske lag blev tørret med magnesiumsulfat og filtreret. Filtratet blev koncentreret 35 under reduceret tryk til en olieagtig inddampningsrest.
En prøve af denne olie blev opløst i varmt hexan, og opløsningen fik lov at afkøles. En sort olie udskiltes 28
DK 161516B
fra opløsningen. Hexanet blev dekanteret fra den sorte olie. Yderligere olie udskiltes fra opløsningen, og hexanet blev igen fradekanteret. Hexanet blev afkølet, og en lille smule hvidt, fast bundfald blev opsamlet ved 5 filtrering. Det faste stof var ikke-omsat propanamid. Hexan-filtratet blev koncentreret til en viskos olieagtig inddampningsrest. .Resten af olien fra den oprindelige reaktionsblanding blev opløst i methylenchlorid og derpå dispergeret i 12 g silicagel. Blandingen blev anbragt på 10 en kromatografisk søjle af silicagel og elueret med 20% ethylacetat i heptan. De passende fraktioner blev· kombineret og inddampet, hvilket gav 2,7 g af en klar olieagtig inddampningsrest. Denne olie blev opløst i 10 ml 15% ethylacetat i heptan og anbragt på en anden kroma-15 tografisk søjle af silicagel. Eluering blev gennemført med 15% ethylacetat i heptan. De passende fraktioner blev kombineret og koncentreret under reduceret tryk, hvilket gav 0,6 g 3-chlor-N-[2-chlorphenyl)methyl]-N-[(2-chlor-tetrahydropyranyl)oxy]-2,2-dimethylpropanamid som en 20 olie.
NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
25 Grundstof analyse for C^^gGl^NOg:
Beregnet: C 56,67 - H 6,43 - N 3,89 Fundet: C 55,86 - H 6,26 - N 3,55.
EKSEMPEL 22 30 3-Chlor-N-[(2-chlorphenyl)methyl]-2,2-dimethyl-N-Cdimethyl(1,1-dimethylethyl)silyloxy]propanamid
Trin A: Syntese af [(2-chlorphenyl)methyl]-[dimethyl- 35 (1,1-dimethylethyl)silyloxy]amin 29
DK 161516 B
En omrørt opløsning af 10,0 g (0,063 mol) N-(2-chlor-phenyl)methylhydroxylamin (eksempel 1, trin A-2) og 12,9 g (0,19 mol) imidazol i 50 ml tørt dimethylformamid blev afkølet i et isvandbad. Til denne omrørte opløsning 5 sattes dråbevis i løbet af 20 minutter 10,6 g (0,07 mol) tert.-butyldimethylsilylchlorid i 25 ml tørt dimethyl-formamid. Under tilsætningen blev reaktionsblandingens temperatur holdt på 5 °C. Efter afslutning af tilsæt ningen fik reaktionsblandingen lov at opvarmes til omgi-10 velsernes temperatur, ved hvilken den blev omrørt i 18 timer. Det meste af dimethylformamidet blev fjernet fra reaktionsblandingen med en vandstrålepumpe. Inddampnings-resten blev opløst i 300 ml methylenchlorid og vasket med tre 100 ml portioner vand. Det organiske lag blev tørret 15 med magnesiumsulfat og filtreret. Filtratet blev koncentreret under reduceret tryk, hvilket efter afkøling gav en halvfast inddampningsrest. En prøve af det halvfaste stof blev opslæmmet med hexan, og de uopløselige bestanddele blev opsamlet ved filtrering. Filtratet blev kon-20 centreret til en olieagtig inddampningsrest. Den ovenfor beskrevne procedure blev gentaget på resten af det halvfaste stof under anvendelse af 75 ml hexan. Hexanfiltra-tet blev koncentreret under reduceret tryk til en olieagtig inddampningsrest. Olien blev destilleret under 25 reduceret tryk, hvilket gav 10,2 g [(2-chlorphenyl)- methyl]-[dimethyl(1,1-dimethylethyl)silyloxy]amin; kogepunkt 88-89 °C/0,7 Pa.
NMR- og iR-spektrene stemte overens med den tilskrevne 30 struktur.
Grundstof analyse for C^H^ClNOSi:
Beregnet: C 57,43 - H 8,16 - N 5,15 Fundet: C 57,57 - H 7,90 - N 5,30.
35
DK 161516B
30 !
Trin B: Syntese af 3-chlor-N-[(2-chlorphenyl)methyl]- 2,2-dimethyl-N-[dimethyl-(1,1-dimethylethyl)- j silyloxy]propanamid i 5 En omrørt opløsning af 6,5 g (0,024 mol) [(2-chlor-phenyl)methyl]-[dimethyl(1,1-dimethyl)silyloxy]amin og 3,8 g (0,048 mol) pyridin i 60 ml tørt methylenchlorid blev afkølet i et isvandbad, og i løbet af 10 minutter tilsattes dråbevis 3,7 g (0,024 mol) 3-chlor-2,2-di-10 methylpropionylchlorid (eksempel 1, trin B) i 5 ml tørt methylenchlorid, idet reaktionsblandingens temperatur blev holdt under 5 °C. Efter afslutning af tilsætningen fik reaktionsblandingen lov at opvarmes til omgivelsernes temperatur, ved hvilken den blev omrørt i 18 timer.
15 Reaktionsblandingen blev fortyndet med 100 ml methylenchlorid og vasket med to 75 ml portioner vand. Det organiske lag blev tørret med magnesiumsulfat og filtre ret. Filtratet blev inddampet under reduceret tryk til en olieagtig inddampningsrest. Flygtige bestanddele blev 20 fjernet fra olien ved destillation ved 50-70 °C/0,7 Pa, under anvendelse af et kortvejsdestillationssystem. Inddampningsresten i kolben blev dispergeret i 10 g silicagel og anbragt på en kromatografisk søjle af silicagel. Eluering blev gennemført med 10% ethylacetat i 25 heptan. De passende fraktioner blev kombineret og koncentreret under reduceret tryk, hvilket gav 1,6 g 3-chlor-N-[(2-chlorphenyl)methyl]-2,2-dimethyl-N-[dimethyl-(1,1-dimethylethyl)silyloxy]propanamid som en olie.
30 NMR- og IR-spektrene stemte overens' med den tilskrevne struktur.
Grundstofanalyse for cigH29C12N02Si:
Beregnet: C 55,37 - H 7,49 - N 3,59 35 Fundet: C 56,06 - H 7,55 - N 3,55.
31
DK 161516 B
EKSEMPEL 23 3-Acetoxy-N-[(2-chlorphenyl)methylj-N-hydroxy-2,2-dlmethylpropanamld 5
Trin A; Syntese af methyl-3-hydroxy-2,2-dimethyl- propionat
Til en omrørt opløsning af 30,0 g (0,22 mol) 3-chlor-2,2-10 dimethylpropionsyre i 100 ml absolut methanol sattes dråbevis 35,6 g (0,66 mol) af en methanolisk 25% opløsning af natriummethoxid. Den exotherme reaktion fik reaktionsblandingens temperatur til at stige til 40 °C. Efter afslutning af tilsætningen blev reaktionsblandingen op-15 varmet under tilbagesvaling i 4 timer og derpå afkølet til omgivelsernes temperatur, ved hvilken den blev omrørt i 1 time. Reaktionsblandingen blev gjort sur med koncentreret saltsyre, og 150 ml vand blev tilsat. Blandingen blev ekstraheret med fire portioner på hver 100 ml 20 methylenchlorid. De kombinerede ekstrakter blev tørret med magnesiumsulfat og filtreret. Filtratet blev koncentreret under reduceret tryk, hvilket gav 20,8 g methyl-3-hydroxy-2,2-dimethylpropionat som en olie.
25 NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
Trin B: Syntese af methyl-3-acetoxy-2,2-dimethyl propionat som mellemprodukt 30
En omrørt opløsning af 10,0 g (0,076 mol) methyl-3-hydroxy-2,2-dimethylpropionat og 6,6 g (0,083 mol) pyridin i 40 ml tørt methylenchlorid blev under en argonatmosfære afkølet til 0 °C. Til denne opløsning sattes 35 dråbevis 6,0 g (0,076 mol) acetylchlorid. Efter afslutning af tilsætningen fik reaktionsblandingen lov at opvarmes til omgivelsernes temperatur, ved hvilken den blev
DK 161516 B
32 omrørt i 18 timer. Reaktionsblandingen blev vasket med 50 ml vand, to portioner på hver 50 ml af en vandig 5% saltsyreopløsning og til sidst med 50 ml vand. Det organiske i lag blev tørret med magnesiumsulfat og filtreret. Filtra-5 tet blev koncentreret under reduceret tryk til en olieagtig inddampningsrest. Olien blev destilleret under reduceret tryk, hvilket gav 8,0 g methyl-3-acetoxy-2,2-dimethylpropionat; kogepunkt 85-90 °C/33 Pa.
10 NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
Grundstof analyse for CgH^O:
Beregnet: C 55,16 - H 8,10 15 Fundet: C 55,17 - H 7,92
Trin C: Syntese af 3-acetoxy-2,2-dimethylpropionsyre
Til en omrørt opløsning af 4,0 g (0,023 mol) methyl-3-20 acetoxy-2,2-dimethylpropionat i 50 ml carbontetrachlorid blev under en argonatmosfære ved hjælp af en sprøjte langsomt tilsat 9,2 g (0,046 mol) iodtrimethylsilan.
Efter afslutning af tilsætningen blev reaktionsblandingen omrørt ved omgivelsernes temperatur i 60 timer. Reak-25 tionsblandingen blev derpå opvarmet til 50 °C i 1,5 time og til 65 °C i 18 timer. NMR-spektroskop! indikerede, at omsætnigen ikke var fuldstændig. Reaktionsblandingen blev opvarmet til 65 °C i 6 dage og derpå hældt ud i 100 ml vand. Blandingen blev omrørt i 20 minutter, og carbon-30 tetrachloridlaget frasepareret. Vandlaget blev ekstraheret med tre portioner på hver 50 ml methylenchlorid. Methylenchloridekstrakterne og carbontetrachloridlaget blev kombineret. Kombinationen blev tørret med magnesiumsulfat og filtreret. Filtratet blev koncentreret under 35 reduceret tryk til en halvfast inddampningsrest. Det halvfaste stof blev opløst i varmt ethylacetat og behandlet med blegekul. Blandingen blev filtreret og fil- 33
DK 161516 B
tratet koncentreret under reduceret tryk til en fast ind-dampningsrest. Det faste stof blev omkrystalliseret fra hexan, hvilket gav 1,5 g 3-acetoxy-2,2-dimethylpropion-syre; smeltepunkt 56-59 °C.
5 NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
Grundstofanalyse for C7Hi2°4: 10 Beregnet: C 62,59 - H 7,55 Fundet: C 62,45 - H 7,66.
Trin D: Syntese af 3-acetoxy-2,2-dimethylpropionylchlorid 15 En omrørt opløsning af 1,2 g (0,008 mol) 3-acetoxy-2,2-dimethylpropionsyre i 30 ml toluen blev under en argonatmosfære opvarmet til 80 °C, og man tilsatte dråbevis en opløsning af 1,9 g (0,015 mol) oxalylchlorid i 20 ml toluen. Efter afslutning af tilsætningen blev reaktions-20 blandingen opvarmet til 80 °C i 18 timer. Reaktionsblandingen blev koncentreret under reduceret tryk, hvilket gav 1,3 g 3-acetoxy-2,2-dimethylpropionylchlorid som en olie.
25 IR-spektret stemte overens med den tilskrevne struktur.
Trin E: Syntese af 3-acetoxy-N-[(2-chlorphenyl)methyl]-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid
30 Denne forbindelse blev fremstillet analogt med eksempel 3, trin b, idet man anvendte 1,3 g (0,008 mol) 3-acetoxy-2,2-dimethylpropionylchlorid, 1,8 g (0,011 mol) N-(2-chlorphenyl)methylhydroxylamin, 1,4 g (0,012 mol) tri-methylchlorsilan og 2,7 g (0,034 mol) pyridin i 100 ml 35 methylenchlorid. Udbyttet af 3-acetoxy-N-[(2-chlor-phenyl)methyl]-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid var 1,1 g; smeltepunkt 78-80 °C
DK 161516 B
34 NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
Grundstof analyse for C^H^CINO^: 5 Beregnet: C 56,10 - H 6,05 - N 4,67 Fundet: C 56,08 - H 6,17 - N 4,93.
EKSEMPEL 24 10 2- [ (2-chlor-4-fluorphenyl )methyl] -4,4-dimethyl-3-isoxa- zolidinon
Trin A: Syntese af 3-chlor-N-hydroxy-2,2-dimethyl- propanamid 15
En opløsning af 28,0 g (0,40 mol) hydroxylamin, hydro-chlorid i 60 ml vand blev under omrøring afkølet til 0 °C, og man tilsatte dråbevis en opløsning af 16,0 g (0,40 mol) natriumhydroxid i 40 ml vand, idet reaktions-20 blandingens temperatur blev holdt ved 0-5 °C. Efter af slutning af tilsætningen blev der i løbet af 45 minutter dråbevis tilsat 31,0 g (0,20 mol) 3-chlor-2,2-di-methylpropionylchlorid, idet reaktionsblandingens temperatur blev holdt ved -3 til -5 °C. Efter afslutning af 25 tilsætningen blev reaktionsblandingen holdt ved 5 °C i 1 time, hvorpå den fik lov til at opvarmes til omgivelsernes temperatur, ved hvilken den blev omrørt i 16 timer.
Et hvidt fast bundfald blev opsamlet ved filtrering og lufttørret. Det tørrede faste stof blev omkrystalliseret 30 fra ethanol/vand, hvilket gav 12,4 g 3-chlor-N-hydroxy- 2,2-dimethylpropanamid; smeltepunkt 148-151 °C, dekompo-nering.
NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne 35 struktur.
35
DK 161516 B
Trin B: Syntese af 4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon
Til en omrørt opløsning af 3,9 g (0,026 mol) 3-chlor-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid i 35 ml methanol blev 5 dråbevis sat en opløsning af 3,4 g (0,062 mol) 85% rent kaliumhydroxid i· 15 ml methanol. Den resulterende reaktion var svagt exotherm. Efter afslutning af tilsætningen fik reaktionsblandingen lov at afkøles til omgivelsernes temperatur, ved hvilken den blev omrørt i 5 timer. Reak-10 tionsblandingen blev fortyndet med 50 ml vand og ekstraheret med 30 ml methylenchlorid. Det vandige lag blev gjort surt og afkølet i isbad. Blandingen blev ekstraheret med otte portioner på hver 50 ml methylenchlorid.
De kombinerede ekstrakter blev tørret med magnesiumsulfat 15 og filtreret. Filtratet blev koncentreret under reduceret tryk, hvilket gav 2,7 g 4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon.
IR-spektret stemte overens med den tilskrevne struktur.
20 Trin C: Syntese af 2-[(2-chlor-4-fluorphenyl)methyl]- 4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon
En opløsning af 0,52 g (0,005 mol) 4,4-dimethyl-3-isoxa-zolidon, 1,0 g (0,005 mol) (2-chlor-4-fluorphenyl)methyl-25 bromid og 0,62 g (0,005 mol) kaliumcarbonat i 40 ml dimethylformamid blev omrørt ved omgivelsernes temperatur i 18 timer. Dimethylformamidet blev fjernet under høj-vakuum med svag varme. Inddampningsresten blev ekstraheret med methylenchlorid. Ekstrakten blev filtreret og 30 tørret med natriumsulfat. Blandingen blev igen filtreret og filtratet koncentreret under reduceret tryk til en olieagtig inddampningsrest. Inddampningsresten blev op-slæmmet i varmt hexan, og et fast stof blev fjernet ved filtrering. Filtratet blev koncentreret under reduceret 35 tryk, hvilket gav 0,39 g 2-[(2-chlor-4-fluorphenyl)- methyl]-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon som en olie.
DK 161516 B
36 i NMR-spektret stemte overens med den tilskrevne struktur.
Grundstof analyse for Beregnet: C 55,93 - H 5,08 - N 5,44 5 Fundet: C 55,55 - H 5,04 - N 5,33.
EKSEMPEL 25 2-[(2-chlor-5-fluorphenyl)methylj-2,2-dimethyl-3-10 isoxazolidinon
Denne forbindelse blev fremstillet analogt med eksempel 30, idet man anvendte 1,16 g (0,01 mol) 4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon, 2,26 g (0,01 mol) (2-chlor-5-fluor-15 phenyl)methylbromid og 1,40 g (0,01 mol) kaliumcarbonat i 30 ml acetonitril. Udbyttet af 2-[(2-chlor-5-fluor-phenyl)methyl]-2,2-dimethyl-3-isoxazolidinon var 0,4 g som en olie.
20 Grundstof analyse for C^H.^ClF'NOg.
Beregnet: C 55,93 - H 5,08 - N 5,44 Fundet: C 55,89 - H 4,92 - N 5,37.
EKSEMPEL 26 25 2-[(2,4,5-trichlorphenyl)methyl]-4,4-djmethyl-3-isoxazolidlnon
Til en omrørt suspension af 1,9 g (0,029 mol) knust 85% 30 rent kaliumhydroxid og 1,7 g (0,005 mol) tetra- butylammoniumbromid i 20 ml tetrahydrofuran blev dråbevis tilsat en opløsning af 3,0 g (0,026 mol) 4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon (eksempel 24, trin B) og 7,1 g (0,026 mol) (2,4,5-trichlorphenyl)methylbromid i 50 ml tetrahydro-35 furan. Tilsætningen tog 1 time. Efter afslutning af tilsætningen blev reaktionsblandingen omrørt ved omgivel sernes temperatur i 1,5 time og derpå filtreret. Fil- 37
DK 161516 B
tratet blev fortyndet med 150 ml methylenchlorid og vasket med tre 75 ml portioner and. Det organiske lag blev tørret med magnesiumsulfat og filtreret. Filtratret blev koncentreret under reduceret tryk til en olieagtig 5 inddampningsrest. Olien blev underkastet søjlekromatografi på silicagel. Elueringen blev udført under anvendelse af 10% ethylacetat i heptan. De passende fraktioner blev kombineret og koncentreret under reduceret tryk, hvilket gav 1,6 g 2-[(2,4,5-trichlorphenyl)methyl]-4,4-10 dimethyl-3-isoxazolidinon som en olie.
NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
15 Grundstof analyse for ci2Hi2C^3N02:
Beregnet: C 46,70 - H 3,92 - N 4,54 Fundet: C 46,86 - H 3,86 - N 4,59.
EKSEMPEL 27 20 2-[(2-chlorphenyl)methyl]-5-ethoxy-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon
Til en omrørt opløsning af 3,0 g (0,011 mol) 5-chlor-2-25 C(2-chlorphenyl)methyl]-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon (eksempel 18 (A)) i 30 ml absolut alkohol blev dråbevis tilsat 1,2 g (0,012 mol) triethylamin. Efter afslutning af tilsætningen blev reaktionsblandingen opvarmet under tilbagesvaling i 18 timer; tyndtlagskromatografi af reak-30 tionsblandingen indikerede, at der ikke havde fundet nogen reaktion sted. Reaktionsblandingen blev afkølet, man tilsatte 0,74 g (1 ækvivalent) natriumethoxid, og reaktionsblandingen blev omrørt ved omgivelsernes temperatur i 2 timer; derpå indikerede tyndtlagskromatografi 35 igen, at der ikke havde fundet nogen reaktion sted. Reaktionsblandingen blev filtreret og fortyndet med 150 ml methylenchlorid. Blandingen blev vasket med to 100 ml
DK 161516 B
38 portioner vand. Det organiske lag blev tørret med magnesiumsulfat og filtreret. Filtratet blev koncentreret under reduceret tryk til en olieagtig inddampningsrest. j
Olien blev destilleret ved 80 °C/3,3 Pa under anvendelse j 5 af et kortvejsdestillationssystem. NMR-spektroskop! indikerede, at 83% af destillatet var det ønskede reaktionsprodukt. Destillatet blev underkastet søjlekromatografi på silicagel, idet man anvendte 20% ethylacetat i i heptan til eluering. De passende fraktioner blev kom-10 bineret og koncentreret under reduceret tryk, hvilket gav i 1,3 g 2-[(2-chlorphenyl)methyl]-5-ethoxy-4,4-dimethyl-3- ! isoxazolidinon som en olie.
j NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne 15 struktur.
Grundstof analyse for C^H^ClNOg:
Beregnet: C 59,26 - H 6,39 - N 4,94 Fundet: C 59,61 - H 6,57 - N 4,72.
20 EKSEMPEL 28 (A) 2-[(2-chlorphenyl)methyl]-4,4-dimethyl-5-phenyl-amino-3-isoxazolidinon 25 (B) 2-[(2-chlorphenyl)methyl]-5-hydroxy-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon
Til en omrørt opløsning af 2,6 g (0,009 mol) 5-chlor-2-30 [(2-chlorphenyl)methyl]-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon i (eksempel 18 (A)) i 25 ml tetrahydrofuran blev dråbevis tilsat en opløsning af 1,8 g (0,019 mol) anilin i 5 ml ! tetrahydrofuran. Efter afslutning af tilsætningen blev reaktionsblandingen opvarmet under tilbagesvaling i 4 35 timer; tyndtlagskromatografi af reaktionsblandingen indi kerede tilstedeværelsen af den som udgangsmateriale anvendte 5-chlorforbindelse. Reaktionsblandingen blev op- 39
DK 161516 B
varmet under tilbagesvaling i yderligere 3 timer; tyndt-lagskromatografi af blandingen indikerede påny, at den som udgangsmateriale anvendte 5-chlorforbindelse var til stede. Tetrahydrofuran-opløsningsmidlet blev fjernet ved 5 afdampning under reduceret tryk, og man tilsatte 0,9 g (1 ækvivalent) anilin i 20 ml dimethylformamid. Opløsningen blev opvarmet til 110-120 °C i 6 timer og fik derpå lov at afkøles til omgivelsernes temperatur, ved hvilken den blev omrørt i 18 timer. Reaktionsblandingen blev hældt ud 10 i 100 ml vand og ekstraheret med tre 50 ml portioner methylenchlorid. De kombinerede ekstrakter blev vasket med to 50 ml portioner af en vandig 5% saltsyreopløsning.
Det organiske lag blev tørret med magnesiumsulfat og filtreret. Filtratet blev koncentreret under reduceret 15 tryk til en olieagtig inddampningsrest. Inddampnings- resten blev underkastet søjlekromatografi på silicagel under anvendelse af 30% ethylacetat i heptan. De passende fraktioner blev kombineret og koncentreret under reduceret tryk, hvilket gav 1,8 g 2-[(2-chlorphenyl)methyl]4,4-20 dimethyl-5-phenylamino-3-isoxazolidinon; smeltepunkt 99- 101 °C.
NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
25
Grundstofanalyse for C^gH^gClN202:
Beregnet: C 65,35 - H 5,79 - N 8,47 Fundet: C 65,63 - H 5,93 - N 8,43.
30 Andre fraktioner blev kombineret og koncentreret under reduceret tryk, hvilket gav 0,2 g 2-[(2-chlorphenyl)-methyl]-5-hydroxy-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon; smeltepunkt 122-126 °C
35 NMR- og IR-spektrene stemte overens med den tilskrevne struktur.
40
DK 161516 B
Grundstof analyse for C-j^H-j^ClNOgi Beregnet: C 57,47 - H 5,84 - N 5,38 Fundet: C 57,29 - H 5,71 - N 5,56.
5 De metoder, som er eksemplificeret ovenfor, blev anvendt til fremstilling af de følgende yderligere forbindelser ifølge opfindelsen. Strukturen af de enkelte forbindelser blev bekræftet ved NMR- eller IR-spektralanalyse eller begge; grundstofanalyser for carbon, hydrogen og nitrogen 10 var i tilfredsstillende overensstemmelse med de forventede værdier.
EKSEMPEL 29: 3-chlor-N-[(2-chlorphenyl)methyl]-2,2-di- methyl-N-[(phenylamino)carbonyloxy]-propan-15 amid; smeltepunkt 166-169 °C.
EKSEMPEL 30: 3-chlor-N-[(2-chlorphenyl)methyl]-2,2-di-methyl-N-[(phenoxycarbonyloxy)propanamid; smeltepunkt 105-107 °C.
20 EKSEMPEL 31: 3-chlor-N-[(2-chlorphenyl)methyl]-N-ethoxy-carbonyloxy-2,2-dimethylpropanamid; væske, grundstofanalyse fundet: C 51,48 - H 5,49 -N 4,31.
25 EKSEMPEL 32: N-benzoyloxy-3,3-dichlor-N-[(2-chlorphenyl)-methyl]-2,2-dimethylpropanamid; smeltepunkt 93-94 °C.
30 EKSEMPEL 33: N-[(2-bromphenyl)methyl]-3,3-dichlor-N- hydroxy-2,2-dimethylpropanamid; smeltepunkt 147-149 °C.
EKSEMPEL 34: 3-chlor-N-[(2-chlorphenyl)methyl]-N-(4-35 nitrobenzoyloxy)-2,2-dimethylpropanamid; smeltepunkt 103-106 °C.
DK 161516B
41 EKSEMPEL 35: 3-chlor-N-[(2-chlorphenyl)methyl]-2,2-di-methyl-N-[(2-methylphenyl)carbonyloxy]-propanamid; væske, grundstofanalyse fundet: C 61,49 - H 5,35 - N 3,12.
5 EKSEMPEL 36: 3-chlor-N-dichloracetoxy-N-[(2-chlorphenyl)-methyl]-2,2-dimethylpropanamid; smeltepunkt 73-76 °C.
10 EKSEMPEL 37: 3-chlor-N-[(2-chlorphenyl)methyl]-2,2-di- methyl-N-[(4-methylphenyl)sulfonyloxy]-propanamid; smeltepunkt 66-68 °C.
EKSEMPEL 38: 3-chlor-N-[(2-chlorphenyl)methyl]-2,2-di-15 methyl-N-[(1,1-dimethylethyl)carbonyloxy]- propanamid; væske, grundstofanalyse fundet: C 56,57 - H 6,31 - N 3,74.
EKSEMPEL 39: 3-chlor-N-[(2-chlorphenyl)methyl]-2,2-di-20 methyl-N-(ethylthiocarbonyloxy)propanamid; væske, grundstofanalyse fundet: C 53,24 - H 4,70 - N 6,37.
EKSEMPEL 40: 3-chlor-N-[(2,2,2-trichlorethoxy)carbonyl-25 oxy]-N-[(2-chlorphenyl)methyl]-2,2-dimethyl propanamid; smeltepunkt 89-91 °C.
EKSEMPEL 41: 3-chlor-N-[(2-chlorphenyl)aminocarbonyloxy]-[(2-chlorphenyl)methyl]-2,2-dimethylpropan-30 amid; smeltepunkt 115-117 °C.
EKSEMPEL 42: 3-chlor-N-[(4-chlorphenyl)aminocarbonyloxy]-N-[(2-chlorphenyl)methyl]-2,2-dimethylpropanamid; smeltepunkt 180-182 °C.
35 EKSEMPEL 43: 3-chlor-N-(2-chlor-l-oxopropoxy)-N-[(2— chlorphenyl)methyl]-2,2-dimethylpropanamid; 42
DK 161516 B
væske, grundstofanalyse fundet: C 49,34 - H 4,69 - N 3,81.
EKSEMPEL 44: 3-chlor-N-[(2-dichlorphenoxy)acetoxy]-N-[ (2-5 chlorphenyl)methyl]-2,2-dimethylpropanamid; væske, grundstofanalyse fundet: C 50,96 - H 4,31 - N 2,77.
EKSEMPEL 45: 3-chlor-N-[(2-chlorphenyl)methyl]-2,2-di-1 o methyl]-N-[(3-trifluormethyl)benzoyloxy]- propanamid; væske, grundstofanalyse fundet: C 53,37 - H 4,05 - N 2,98.
EKSEMPEL 46: 3-chlor-N-[(2-chlorphenyl)methyl]-2,2-di-15 methyl-N-[(4-methylphenyl)aminocarbonyloxy]- propanamid; smeltepunkt 177-180 °C.
EKSEMPEL 47: 3-chlor-N-[(2-chlorphenyl)methyl]-N-[(3,4-dichlorphenyl)aminocarbonyloxy]-2,2-di-20 methylpropanamid; smeltepunkt 153-155 °C.
EKSEMPEL 48: 3-chlor-N-(3-chlor-2,2-dimethyl-l-oxo- propoxy)-N-[(2-chlorphenyl)methyl]-2,2-dimethylpropanamid; væske, grundstofanalyse 25 fundet: C 51,71 - H 5,43 - N 3,48.
EKSEMPEL 49: 3-brom-N-[(2-bromphenyl)methyl]-N-hydroxy- 2,2-dimethylpropanamid; smeltepunkt 108-110 °C.
30 EKSEMPEL 50: 3-chlor-N-[(2-chlorphenyl)methyl]-N-[(2- fluorphenyl)aminocarbonyloxy]-2,2-dimethylpropanamid; smeltepunkt 121-123 °C.
35 EKSEMPEL 51: 3-chlor-N-[(2-chlorphenyl)methyl]-N-[(4- methoxyphenyl)aminocarbonyloxy]-2,2-dimethylpropanamid; smeltepunkt 139-141 °C.
DK 161516B
43 EKSEMPEL 52: 3-chlor-N-[(2-chlorphenyl)methyl]-N-[(3- trifluormethylphenyl)aminocarbonyloxy]-2,2-dimethylpropanamid; smeltepunkt 120-123 °C.
5 EKSEMPEL 53: 3-brom-N-[(3-chlorphenyl)methyl]-N-(methyl- aminocarbonyloxy)-2,2-d±methylpropanamid; smeltepunkt 79-82 °C.
EKSEMPEL 54: 3-brom-N-(chloracetoxy)-N-[(2-chlorphenyl)-10 methyl]-2,2-dimethylpropanamid; væske, grundstofanalyse fundet: C 42,50 - H 4,07 - N 3,56.
EKSEMPEL 55: 3-brom-N-[(2-bromphenyl)methyl]-N-chloracet-15 oxy-2,2-dimethylpropanamid; væske, grundstofanalyse fundet: C 37,80 - H 3,60 - N
3,10.
EKSEMPEL 56: 3-brom-N-[(2-bromphenyl)methyl]-N-(methyl-20 aminocarbonyloxy)-2,2-dimethylpropanamid; smeltepunkt 98-100 °C.
EKSEMPEL 57: 3-brom-N-[(2-bromphenyl)methyl]-N-[(2-chlor-phenyl)aminocarbonyloxy)]-2,2-dimethyl-25 propanamid; smeltepunkt 112-114 °C.
EKSEMPEL 58: 2-[(2-chlorphenyl)methyl]-N-hydroxy-2,2- dimethyl-3-methylthiopropanamid; væske, grundstofanalyse fundet: C 54,42 - H 6,32 - 30 N 4,69.
EKSEMPEL 59: 3-(phenylcarbonyloxy)-N-[(2-chlorphenyl)-methyl]-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid; smeltepunkt 101-103 °C.
35 EKSEMPEL 60: 2-[(2-chlorphenyl)methyl]-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon; smeltepunkt 78-81 °C.
DK 161516B
44 EKSEMPEL 61: 2-[(3,4-dichlorphenyl)methyl]-4,4-dimethyl- 3-isoxazolidinon; smeltepunkt 68-69 °C. | i EKSEMPEL 62; 2-[(2-chlorphenyl)methyl]-4,4-dimethyl-3- i j 5 isoxazolidinon-5-ylacetat; væske, grundstofanalyse fundet: C 56,27 - H 5,18 - N 4,61.
i i j EKSEMPEL 63; 2-[(2-chlorphenyl)methyl]-4,4-dimethyl-3-
isoxazolidinon-5-ylbenzoat; væske, grund-10 stofanalyse fundet: C 65,17 - H 4,99 - N
3,53.
EKSEMPEL 64: 2-[(2-chlorphenyl)methyl]-4,4-dimethyl-3-i soxazolidinon-5-yldichloracetat; 15 smeltepunkt 67-70 °C.
EKSEMPEL 65: 2-[(2-chlorphenyl)methyl]-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon-5-ylphenylcarbamat; smeltepunkt 147-150 °C.
20 EKSEMPEL 66: 2-[(2-chlorphenyl)methyl]-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon-5-ylmethylcarbamat; smeltepunkt 135-138 "C.
25 EKSEMPEL 67: 2-[(2-chlor-4-cyanophenyl)methyl]-4,4-di- methyl-3-isoxazolidinon; smeltepunkt 160-162 °C.
EKSEMPEL 68: 2-[(2-chlor-5-methoxyphenyl)methyl]-4,4-di-30 methyl-3-isoxazolidinon; væske, grundstofanalyse fundet: C 57,75 - H 5,63 - N 4,98.
EKSEMPEL 69: 2-[(2-chlor-4-methoxyphenyl)methyl]-4,4-di- methyl-3-isoxazolidinon; væske, grundstof- 35 analyse fundet: C 57,21 - H 5,95 - N 5,03.
45
DK 161516 B
EKSEMPEL 70: 2-[(2,4-dichlorphenyl)methyl]-4,4-dimethyl- 3-isoxazolidinin; væske, grundstofanalyse fundet: C 58,80 - H 5,64 - N 5,93.
5 EKSEMPEL 71: 2-[(4-brom-2-chlorphenyl)methyl]-4,4-di- methyl-3-isoxazolidinin; smeltepunkt 73-76 °C.
EKSEMPEL 72: 2-[(2-brom-4-fluorphenyl)methyl]-4,4-di-10 methyl-3-isoxazolidinin; væske, grundstofanalyse fundet: C 47,05 - H 4,35 - N 4,48.
EKSEMPEL 73: 2-[(6-chlor-l,3-benzodioxol-5-yl)methyl]- 4,4-dimethyl-3-isoxazolidinin; smeltepunkt 15 88-90 °C.
EKSEMPEL 74: 2-[(2-chlorphenyl)methyl]-4,4-dimethyl-5-(1-methylethoxy)-3-isoxazolidinin; kogepunkt 90 °C/0,67 Pa.
20 EKSEMPEL 75: 2-[(2-chlorphenyl)methyl]-4,4-dimethyl-5- (phenylmethoxy)-3-isoxazolidinin; smelte punkt 80-82 °C.
25 EKSEMPEL 76: 2-[(2-bromphenyl)methyl]-5-chlor-4,4-di- methyl-3-isoxazolidinin; kogepunkt 80-85 °C/0,67 Pa.
EKSEMPEL 77: 2-[(2,5-dichlorphenyl)methyl]-4,4-dimethyl-30 3-isoxazolidinin; væske, grundstofanalyse fundet: C 54,79 - H 4,51 - N 3,20.
EKSEMPEL 78: 2-[(2-chlorphenyl)methyl]-4,4-dimethyl-5- propoxy-3-isoxazolidinin; kogepunkt 80 35 °C/3,3 Pa.
DK 161516 B I
46
EKSEMPEL 79: 2-C(2-chlorphenyl)methyl]-4,4-dimethyl-5-(2-propenyloxy)-3-isoxazolidinin; væske, grundstofanalyse fundet: C 60,86 - H 6,35 - N
4,49.
5 EKSEMPEL 80: 2-[(2-chlorphenyl)methyl]-4,4-dimethyl-5-(2-propynyloxy)-3-isoxazolidinon? smeltepunkt 75-76 °C.
10 EKSEMPEL 81: 2-[(2-chlorphenyl)methyl]-4,4-dimethyl-5-(2- methoxyethoxy)-3-isoxazolidinon; væske, ! grundstofanalyse fundet: C 57,70 - H 6,43 -
N 4,15. I
i 15 EKSEMPEL 82: 2-[(4-fluor-2-iodphenyl)methyl]-4,4-di- i methyl-3-isoxazolidinin; væske, grundstof-analyse fundet: C 41,40 - H 3,70 - N 3,92.
EKSEMPEL 83: 2-[(2-chlorphenyl)methyl]-5-cyclopenoxy-4,4- I
20 d±methyl-3-isoxazolidinin; smeltepunkt 39-43 °C.
EKSEMPEL 84: 2-[(2-chlorphenyl)methyl]-5-cyclopropyl-methoxy-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon;
25 væske, grundstofanalyse fundet: C 61,47 - H
6,57 - N 4,44.
EKSEMPEL 85: 2-[(2-bromphenyl)methyl]-4,4-dimethyl-5-(2-propynoxy)-3-isoxazolidinon; væske, grund-
30 stofanalyse fundet: C 53,70 - H 4,85 - N
3,94.
EKSEMPEL 86: 2-[(2-chlorphenyl)methyl]-5-(3-butynoxy)- 4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon; 35 smeltepunkt 52,5-54 °C.
47
DK 161516 B
EKSEMPEL 87: 2-[(2-chlorphenyl)methyl]-5-(2-butynoxy)- 4.4- dimethyl-3-isoxazolidinon; væske, grundstofanalyse fundet: C 62,15 - H 5,79 - N 4,46.
5 EKSEMPEL 88: 2-[(2-chlorphenyl)methyl]-5-(2-butenoxy)- 4.4- dimethyl-3-isoxazolidinon; væske, grundstofanalyse fundet: C 61,97 - H 6,31 - N 4,41.
10 EKSEMPEL 89: 2-[(2-chlorphenyl)methyl]-5-pentoxy-4,4-di-methyl-3-isoxazolidinon; væske, grundstofanalyse fundet: C 62,90 - H 7,81 - N 4,58.
15 EKSEMPEL 90: 2-[(2-chlorphenyl)methyl]-5-hexoxy-4,4-di- methyl-3-isoxazolidinin; væske, grundstofanalyse fundet: C 63,33 - H 7,90 - N 4,22.
EKSEMPEL 91: 2-[(2-chlorphenyl)methyl]-5-(1-methyl-20 propoxy)-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinin;
væske, grundstofanalyse fundet: C 61,39 - H
7,27 - N 4,70.
EKSEMPEL 92: 2-[(2-chlorphenyl)methyl]-5-(3-methyl-3-25 butenoxy)-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon;
væske, grundstofanalyse fundet: C 63,18 - H
7,09 - N 4,05.
EKSEMPEL 93: 2-[(2-chlorphenyl)methyl]-5-butoxy-4,4-di-30 methyl-3-isoxazolidinin; væske, grundstofanalyse fundet: C 61,64 - H 7,13 - N 4,53.
EKSEMPEL 94: 2-[(2-brom-5-fluorphenyl)methyl]-4,4-di- methyl-3-isoxazolidinon; væske, grundstof-35 analyse fundet: C 47,51 - H 4,15 - N 4,50.
DK 161516B
48
Biologisk bedømmelse
De afprøvningsarter, der blev anvendt til at påvise den herbicide aktivitet af forbindelserne ifølge opfindelsen, 5 var: limabønner (Phaseolus limensis), flyvehavre (Avena fatua), hanespore (Echinochloa crusgalli), grøn skærmaks (Setaria viridis), fløjlsbladet katost (Abutilon theo-phrastri), tomat (Lycopersicon esculentum), agersnerle (Convolvulus arvensis), sojabønne (Glycine max), durra 10 (Sorghum vulgare), vild sennep (Brassica kåber), Johnson- -græs (Sorghum halepense), brodfrø (Xanthium pensylvani- i cum), lille hvid morgenfrue (Ipomoea lacunosa), purpur j kogleaks (Cyperus rotundus), jordnød (Arachis hypogaea), | bomuld (Gossypium hirsutum), snerle pileurt (Polygonum 15 convolvulus), vild hamp (Sesbania exaltata), jordmandler (Cyperus esculentus).
Til afprøvningerne før spiringen plantede man frø af de arter, der skulle afprøves, i 15 x 20 x 8 cm flade 20 plantekasser indeholdende et ca. 5 cm dybt lag af sandet muldjord. Forud for såningen blev rækkerne markeret ved nedpresning af en træskabelon i jordens overflade. Efter såningen blev en fungicid-behandling sprøjtet på frøene, og et tyndt lag jord (ca. 1,0 cm) blev påført plante-25 kassens overflade. Sprøjteopløsningerne, som indeholdt forbindelserne ifølge opfindelsen, blev derpå påført direkte på jorden som vandige acetoneopløsninger i mængder svarende til 4,00 kg aktiv ingrediens pr. hektar samt i en fortyndingsrække derudfra (2,00 kg/ha, 1,00 kg/ha, 30 0,50 kg/ha) og med et rumfang svarende til 750 liter/hektar).
Planterne af Cyberus-familien blev dyrket i urtepotter indeholdende formeringsdygtige rodskud af purpur kogleaks 35 og af jordmandler, som blev plantet i en dybde på 2,5 cm.
Disse udplantninger blev ligeledes behandlet med herbicidet ifølge opfindelsen.
49
DK 161516 B
De planter, der skulle afprøves, blev holdt i et drivhus og vandet regelmæssigt på jordoverfladen i 2-3 uger, hvorpå man iagttog phytotoxiciteten og rapporterede denne. Resultaterne er vist i tabel 1 og i tabel 3.
5
Ved afprøvning efter spiringen blev frø af plantearter udsået i plantekasserne som ved afprøvningen før spiringen, dækket med et tyndt lag (ca. 1,0 cm) jord og anbragt i drivhuset. Der blev vandet regelmæssigt, indtil 10 de første trebladede blade af limabønnen var ved at folde sig ud (10-14 dage), på hvilket tidspunkt man tilførte sprøjteopløsninger indeholdende forbindelserne ifølge opfindelsen til planterne i form af vandige acetoneopløsninger og med en mængde svarende til 8,00 kg aktiv 15 bestanddel pr. hektar. De således behandlede planter blev holdt i drivhuset og vandet regelmæssigt i yderligere ΙΟΙ 4 dage, hvorpå man iagttog phytotoxiciteten og rapporterede denne. Resultaterne er vist i tabel 2.
20 De karakteristiske phytotoxiske virkninger af de omhandlede forbindelser er såkaldt chlorose (blegsot) og hæmmet vækst. Under de forsøgsbetingelser, som er blevet rapporteret i forbindelse med tabel 1, undersøgte man som kontrol et stort udvalg af såvel græsarter som bredbladede 25 ukrudtsplanter med en tilført mængde på 1,0 kg/ha, en mængde, ved hvilken overlevelsen for søjabønneafgrøder var god. For sojabønneafgrøder var overlevelsen god med en tilført mængde på 2,0 kg/ha, hvilket var -en mængde, der førte til fremragende beherskelse af mange af de af-30 prøvede ukrudtsarter. Resultaterne angående søjabønner og repræsentative ukrudtsarter, således som de er vist i tabel 3, belyser yderligere denne selektivitet.
Hvide kartofler (Solanum tuberosum) blev plantet ud fra 35 læggekartofler i urtepotter i en dybde på ca. 1,5 cm, og jorden blev behandlet efter plantningen med forbindelsen ifølge eksempel 1 i mængder på 0,25, 0,5, 1,0, 2,0 og 4,0
DK 161516B
50 kg/ha. Disse planter til afprøvning blev holdt i et drivhus og vandet regelmæssigt på jordoverfladen. Man konstaterede ikke nogen signifikant reduktion i levedygtigheden, og der var ikke nogen bemærkelsesværdig virkning 5 på rodvæksten 6 uger efter behandlingen. Mindre tegn på chlorose og hæmmet vækst blev iagttaget ved niveauerne 2,0 og 4,0 kg/ha; der var tegn på chlorose på 0,50 og 1,0 kg/ha, som blev iagttaget 2-3 uger efter behandlingen, men som planten voksede sig ud af efter 4 ugers forløb.
10 Af disse resultater fremgår, at kartoflen er en afgrøde, som tolererer midlet.
Ved anvendelse som herbicider vil de aktive 3-isoxazoli-dinon- og hydroxamsyreforbindelser ifølge opfindelsen 15 sædvanligvis ikke blive påført i ufortyndet form; men de ' vil blive fortyndet eller strakt med et forholdsvis inert materiale, som er acceptabelt inden for landbrugsområdet, og som her vil blive betegnet som et bærestof, og som kan være flydende eller i fast form. Forbindelserne ifølge 20 opfindelsen kan således anvendes i diverse sammensætninger, som er fremstillet Ud fra landbrugstilsætningsstoffer og landbrugsbærestoffer til dannelse af de her omtalte herbicidblandinger. Herbicidblandingerne indeholder mellem 0,01% og 95% aktiv bestanddel sammen med 25 mellem 4% og 98,5% acceptable bærestoffer og mellem 1% og 15% overfladeaktive midler, alt beregnet efter vægt. Som det er velkendt inden for fagområdet, kan sammensætningen og påførelsesmetoden for et giftigt middel influere på materialets aktivitet ved en given anvendelse. En for-30 bindelse ifølge opfindelsen kan således sammensættes som et emulgerbart koncentrat, som et granulat med forholdsvis stor partikelstørrelse, som et befugteligt pulver, som en opløsning, eller som en hvilken som helst af adskillige andre velkendte præparattyper, alt i afhængig-35 hed af den ønskede påføringsmetode.
51
DK 161516 B
Emulgerbare koncentrater er homogene blandinger i væskeeller pastaform, som kan dispergeres i vand eller i andre dispergeringsmidler, og som kan bestå fuldstændigt af en forbindelse ifølge opfindelsen og et væskeformigt eller 5 fast emulgeringsmiddel, eller de kan ligeledes indeholde et acceptabelt flydende bærestof såsom xylen, tunge aromatiske naphthafraktioner, isophoron og andre ikke-flygtige organiske opløsningsmidler. Således indeholder for eksempel et anvendeligt emulgerbart koncentrat, der 10 betegnes som "4EC", fordi det indeholder fire engelske pund aktiv bestanddel pr. gallon koncentrat (0,479 kg/liter), 53,01 dele 2-(2-chlorphenyl)methyl-4,4-di- methyl-3-isoxazolidinon, 6,0 dele af en blanding af alkylnaphthalensulfonat og polyoxyethylenethere som emul-15 geringsmiddel, 1,0 del epoxideret sojaolie som stabilisator og som opløsningsmiddel 34,99 dele af et jord-oliedestillat med et højt flammepunkt.
Sammensætninger på granulatform er særligt nyttige til 20 udspredelse fra luften. Anvendelige sammensætninger . på granulatform kan være af flere forskellige typer.
Imprægnerede granulater er sådanne, i hvilke aktiv- bestanddelen påføres store partikler af et absorberende bærestof, såsom en atapulgit- eller kaolinlerart, majs-25 kolber, ekspanderet glimmer, normalt i form af en opløsning i et opløsningsmiddel. Man kan fremstille overflade-overtrukne granulater ved at sprøjte den smeltede aktiv-bestanddel på overfladen af et i almindelighed ikke-absorberende partikelmateriale eller ved at påsprøjte en 30 opløsning af aktiv-bestanddel i et opløsningsmiddel.
Kernen i granulatet kan være vandopløselig, såsom et gødningsstof på prilform, eller det kan være uopløseligt, såsom sand, marmorstumper eller groft talkum. Særligt nyttigt er et granulat, hvori det befugtelige pulver på-35 føres som et overfladeovertræk på partikler af sand eller andet uopløseligt materiale, således at det befugtelige pulver kan dispergeres, når granulatet kommer i kontakt
DK 161516B
52 med fugtighed. Granulater kan fremstilles ved agglomeration af støv eller pulver ved hjælp af sammentrykningsvalser, ved ekstrudering gennem et mundstykke , eller ved anvendelse af en granuleringsskive. Sammensæt-5 ninger til granulater kan variere i stort omfang med hensyn til koncentration, idet nyttige sammensætninger i kan indeholde så lidt som 0,5% eller så meget som 95% i aktiv bestanddel. i i i 10 Befugtelige pulvere, der ligeledes er nyttige sammensæt- ; ninger til herbicider til behandling før spiringen, fore- j j ligger i form af fint fordelte partikler, der let dispergeres i vand eller i andre dispergeringsmidler. Det befugtelige pulver påføres i sidste ende jorden i form af 15 et fint fordelt tørt materiale eller som en emulsion i vand eller en anden væske. Typiske bærestoffer for befugtelige pulvere inkluderer valkejord, kaolin- lerarter, siliciumoxider og andre stærkt absorberende og let befugtelige uorganiske fortyndingsmidler. Befugtelige 20 pulvere fremstilles normalt således, at de indeholder ca.
5-80% aktiv-bestanddel, afhængigt af absorberbarheden af aktiv-bestanddelen og af absorberingsevnen af bæremidlet, og de indeholder sædvanligvis ligledes en lille mængde befugtningsmiddel, dispergeringsmiddel eller emulgerings-25 middel til lettelse af dispersionen.
Typiske befugtningsmidler, dispergeringsmidler eller emulgeringsmidler, som anvendes i sammensætninger inden for landbrugssektoren, inkluderer for eksempel alkyl- og 30 alkylarylsulfonater og -sulfater samt disses natriumsalte; polyethylenoxider; sulfonerede olier, fedtsyre-estere af polyvalente alkoholer; og andre typer af overfladeaktive midler, hvoraf mange er kommercielt tilgængelige.
35 Når man anvender overfladeaktivt middel, udgør det normalt fra 1 til 15 vægt-% af herbicidblandingen.
DK 161516B
53
Disse sammensætninger kan påføres uden yderligere fortynding eller som fortyndede opløsninger, emulsioner eller suspensioner i vand eller i andre passende fortyndingsmidler. Forbindelserne kan påføres det område, hvor man 5 ønsker ukrudtsbekæmpelse, ved sprøjtning på jordover fladen, når det drejer sig om flydende blandinger, eller ved fordeling med mekanisk udstyr, når det drejer sig om faste stoffer. De på overfladen påførte materialer kan ligeledes blandes ind i det øverste jordlag ved 10 behandling med kultivator, eller de kan henligge som påført, alt afhængigt af på hvilken måde man opnår de optimale resultater ved en bestemt behandling.
De herbicidt aktive forbindelser ifølge opfindelsen kan 15 sammensættes og/eller påføres sammen med insekticider, fungicider, nematodicider, plantevækstregulerende midler, gødningsstoffer og andre landbrugskemikalier. Når man påfører de aktive forbindelser ifølge opfindelsen, må man naturligvis anvende en effektiv mængde eller koncen-20 tration af aktiv-bestanddel, hvad enten der sammensættes med den alene eller med andre landbrugskemikalier. Den mængde, som udgør en effektiv mængde, varierer afhængigt af et antal faktorer, såsom jordtypen, det forventede regnfaldsmønster eller blandingsmønster, den planteart, 25 der skal reguleres, og den afgrøde, der skal dyrkes i påkommende tilfælde. I almindelighed vil man anvende en ensartet påføring på mellem 0,1 og 9 kg pr. hektar, f.eks. 0,25 til 4,00 kg pr. hektar.
30 35 TABEL 1 54
DK 161516 B
Herbicidvirkning af visse hydroxamsyreforbindelser ved anvendelse før spiring Påføringsmamqde - kq/ha_
Forb. 0,500 1,000 2,000 4,000 if lg. ~ - ---;- j eks. Planteart VK FVKFVKFV'KF | 1 Liraabørater 3 0 2 3 0 9 2 20 9 1 80 9
Flyvehavre 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Hanespore 0 TOO 0 0 100 0 0· 100 0 0 100 0
Grøn skærmaks 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Purpur kogleaks 0 100 0 0 100 0 0100 0 0 100 0
Tanat 2 0 9 2 70 9 1 95 9 0 100 0 I
j
Agersnerle 0 100 0 3 90 2 0 100 0 0 100 0
Sojabønne 5 0 0 5 0 0 4 0 9 3 0 9
Durra 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Vild sennep 2 60 9 2 ’ 90 9 0 100 ' 0 0 100 0
Johnson græs 2 95 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Brådfrø 3 30 9 2 20 9 2 70 9 1 80 9 |
Morgenfrue 4 20 9 3 20 9 3 95 9 1 95 9
Purpur kogleaks 30 9 2 0 9 0 100 0 0 100 0' 2 Limabønne 50 .05 0 04 0 94 0 9
Flyvehavre 5 0 0 4 0 9 4 0 9 4 0 9
Hanespore 4 0 2 4 0 2 4 30 2 3 90 2
Grøn skærmaks 50 050 050 05 0 0
Fløjsbladet katost4 0 9 4 0 9 4 0 9 3 0 9
Tcraat 5 0 0 5 ,0 0 4 0 9 4 0 9
Agersnerle 50 050 040 940 9
Sojabønne 5 0 0 5 00- 5 0 0 4 0 9
Durra 50 050 0 5 0 05 0 0
Vild sennep 4 0 9 4 0 9 4 0 9 4 0 9
Johnson græs 50 050 050 04 0 2
Brådfrø 5 0 0 5 0 0 5 0 0 4 0 9
Morgenfrue 40 94 0 940 240 9
Purpur kogleaks 50 0 55
DK 161516 B
TABEL 1 (forts.) _Påføringsmasngde - kg/ha_
Forb. 0,500 1,000 2,000 4,000 iflg.
Plghtgart VK FVK FVK FVK F
3 Limabønne 4 0 2 0 100 11 3 60 9 3 60 9
Sojabønne 50 040 930 92 20 9
Brådfrø 3 0 9 2 20 9 2 80 9 0 100 0
Jordnød 4 80 2 4 60 9 2 50 9 2 60 9
Banuld 4 30 9 3 40 9 0 100 0 0 100 0
Grøn skærmaks 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Agersnerle 40 940 9 3 9o 9 2 70 9
Ofcraat 3 0 9 3 40 9 2 90 9 2 95 9
Vild sennep 30 930 930 91 95 9
Margenfrue 3 80 9 1 90 1 0 100 0 0 100 0
Hanespore 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Flyvehavre 2 90 9 2 95 9 0 100 0 0 100 0
Fløjlsbladet katostO 0 0 100 0 0 100 0 0 . 100 0
Snerle-pileurt 2 90 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Johnson græs 1 95 9 1 90 9 1 95 9 1 95 9 4 Limabønne 50 050 050 050 0
Sojabønne 50 050 050 050 0
Brådfrø 50 040 930 930 9
Jordnød 3 80 11 4 80 11 4 30 2 5 0 0
Banuld 50 050 04 20 050 0
Grøn skærmaks 40 940 940 940 9
Agersnerle 40 940 940 940 9
Tcmat 3 95 12 50 050 040 9
Vild sennep 50 050 050 050 0
Morgenfrue 4 20 930 930 91 95 9
Hanespore 410940 940 940 9
Flyvehavre 40 950 050 050 0
Fløjlsbladet katost 3 0 930 930 93 50 9
Snerle-pileurt 30 930 920 920 9
Johnson græs 40 940 940 940 9 TABEL 1 (forts.) 56
DK 161516 B
_Påføringsmængde - kg/ha_:
Forb. 0,500 1,000 2,000 4,000 ! iflg. i eks. Planteart
V K F V K F V K F V K F
5 Limabønne 40 240 940 9 4 0 9
Sojabønne 50 050 04 0 9 5 0 0 j
Brådfrø 40 940 9 3 0 9 2 20 9 j . Jordnød 50 050 .0 50 040 .9 j
Bomuld 50 05 0 Q50 040 9 j
Grøn skærmaks 50 040 940 930 9
Agersnerle 40 940 9 4 0 940 9
Temat 40 940 940 940 9
Vild sennep 409500409500 • Morgenfrue 40 950 050 040 9
Hanespore 40 940 9 40 9 4 40 9
Flyvehavre 40 940 940 940 9
Fløjlsbladet tøtost 30 930 930 930 9
Snerle-pileurt 30 920 920 920 9
Johnson græs 40 940 940 940 9 6 Limabønne 50 050 040 9 40 9
Sojabønne 500500500409
Brådfrø 40 930 9 2 70 92 10 9
Purpur kogleaks 50 0 4 0 930 92 20 9
Jordnød 50 050 040 040 0
Bomuld 5 0 0 4.0 9 4 10 9 2 95 9
Grøn skærmaks 3 75 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Agersnerle 3 o 9 2 80 9_ 2 85 9 0 100 0
Tomat 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Vild sennep 40 9 3 20 9 2 75 9 0 100 0
Morgenfrue 3 0 9 4 80 9 2 90 9 2 95 9
Flyvehavre 3 65 9 3 85 9 2 95 9 0 100 0
Hanespore 0 100 0 0 100 0 0 100 G 0 100 0
Fløjsbladet katost 3 70 9 0 100 0 0 100 0 G 100 0
Snerle-pileurt 3 10 9 3 0 9 2 40 9 2 40 9
Johnson græs q 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 TABEL 1 (forts.) 57
DK 161516 B
_Påføringsmængde - kg/ha_
Forb. 0,500 1,000 2,000 4,000 iflg.
Eks. Planteart
--V K £ V K £ V K £ V K F
7 Limabønne 5 0 0 4 0 9 4 0 9 3 60 9
Flyvehavre 4 90 9 4 90 9 0 100 0 2 95 9
Hanespore 3 95 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Grøn skærmaks 40 94 80 23 70 93 95 9
Fløjsbladet katost 3 95 9 3 70 9 2 80 9 2 90 9
Ttmat 4 0 94 30 930 92 50 9
Agersnerle 4 50 9 3 80 9 3 90 2 0 100 0
Vild sennep 0 100 0 0 100 0^ 0 100 0 0 100 0
Morgenfrue 30 93 60 23 30 93 80 9
Sojabønne 0 100 11 5 0 0 5 0 0 0 100 11
Brådfrø 40 930 93 20 93 80 9
Snerle-pileurt 40 94 70 92 95 92 70 9
Johnson græs 3 20 9 4 10 9 1 95 9 3 90 9
Purpur kogleaks 409 8 Limabønne 40 920 920 920 9
Flyvehavre 4 0 93 30 9 2 95 9 0 100 0
Hanespore 3 80 9 2 95 9 0 100 0 0 100 0
Grøn skærmaks 4 0 9 4 0 9 3 50 9 3 80 9
Fløjlsbladet katost 30 930 92 70 92 80 9 »amat 50 040 940 93 80 9
Agersnerle 40 940 930 930 9
Vild sennep 50 030 930 220 9
Morgenfrue 20 920 920 92 60 9
Sojabønne 5 0 0 0 100 110 100 110 100 11
Brådfrø 30 920 92 20 92 60 9
Snerle-pileurt 20 920 92 30 92 80 9
Johnson græs 3 20 9 2 90 9 1 70 9 1 20 9
Purpurpur kogleaks 2 20 9 TABEL 1 (forts.) 58
DK 161516 B
_Påføringsmængde - kg/ha_
Forb. 0,500 1,000 2,000 4,000 iflg.
Eks. Planteart
X^IXKFVKFVKF
9 Limabønne 309309 3 40 9
Flyvehavre 2 90 9 0 100 0 0 100 0
Hanespore 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Grøn skærmaks 2 95 9 2 95 9 0 100 0
Fløjlsbladet kabost 1 95 9 0 100 0 0 100 0
Sojabønne 500500 309
Vild hamp 409309 3 70 9
Morgenfrue 0100 00100 0 0 100 0
Brådfrø 3093 80 9 3 50 9 i j
Agersnerle 309 3 09 -2 95 9 J
Torat 3 60 9 3 60 9 2 90 . 9
Vild sennep 0 100 0 2 95 9 0 100 0
Johnson græs 1 95 9 0 100 0 0 100 0
Jordmandel 409409 3 20 9 10 Limabønne 40 9-30 93 0 92 80 9
Flyvehavre 3 70 9 2 95 9 1 95 9 0 100 0
Hanespore 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Grøn skærmaks 3 95 9 0 100 0 0 100 0 0 100 Q
Fløjlsbladet kabost 2 95 9 1 95 9 1 95 9 0 100 0
Sojabønne 50 050 030 93 0 9
Vild hamp 50 040 93 10 93 70 9
Morgenfrue 2 80 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Brådfrø 3 20 9 3 80 9 0 100 0 0 100 0
Agersnerle 3 0 9 3 95 2 2 90 9 0 100 0
Tomat 30 93 80 92 30 92 90 9
Vild sennep 3 60 9 2 60 9 0 100 0 0 100 0
Johnson græs 0 100 0 0 100 0 1 80 9 1 90 9
Jordmandel 50 0 4 0 9 3 0 9 2 0 9 TABEL 1 (forts ) 59
DK 161516 B
_Påføringsmængde - kg/ha_.
Forb. 0f500 1,000 2,000 4,000 iflg.
Eks. Planteart
V K F V K F V K £ v K F
11 Limabønne 40 940 93 20 92 60 9
Flyvehavre 3 30 9 3 90 9 0 100 0 0 100 0
Hanespore 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Grøn skærmaks 4 0 9 3 10 9 0 100 0 0 100 0
Fløjlsbladet kafcost 3 10 9 2 10 9 0 100 0 0 100 0
Sojabønne 50 050 050 040 9
Vild hamp 5 0 0 4 0 2 3 0 9 3 0 9
Morgenfrue 30 930 92 90 91 90 9
Brådfrø 3 0 9 3 0 9 3 40 9 0 100 0
Agersnerle 40 940 93 20 92 95 9 tønat 30 930 930 92 60 9
Vild sennep 4 0 9 3 0 9 3 30 9 0 100 0
Johnson græs 3 80 9 0 100 0 0 100 0 1 .95 9
Jordnandel 5 0 0 5 0 0 4 0 9 3 40 9 13 Limabønne 40 23 40 920 9 160 9
Flyvehavre 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Hanespore 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Grøn skærmaks 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Fløjlsbladet katostO 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 tønat 2 0 9 1 30 9 0 100 0 0 100 0
Agersnerle 3 30 9 3 90 2 0 100 0 0 100 0
Sojabønne 50 040 240 930 9
Durra 0. 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Vild sennep 2 50 9 2 95 9 0 100 0 0 100 0
Johnson græs 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Brådfrø 2 20 9 2 60 9 0 100 0 0 100 0
Morgenfrue 4 20 9 4 80 9 1 90 9 0 100 0
Purpur kogleaks 4 10920 90100 0 1 0 9 TABEL· 1 (forts.) 60
DK 161516 B
_Påføringsmæagde - kg/ha_
Forb. 0,500 1,000 2,000 4,000 iflg.
Eks. Planteart
V K F V K F V K F V K F
14 Limabønne 4 0 0 3 0 9 2 0 9 2 60 9
Sojabønne 4 0 9 40 9 20 9 2 20 9 |
Brådfrø 3 0 9 3 20 9 2 90 9 0 100 0
Jordnød 3 50 230 9 20 93 80 9
Bomuld 4 20 9 2 70 9 0 100 0 0 100 0 s
Grøn skærmaks 3 90 9 2 90 9 0 100 0 1 95 9 j
Agersnerle 40 94 20 93 40 92 80 9
Tomat 3 0 9 2 0 9 2 70 9 1 90 9
Vild sennep 30 930 930 92 50 9 ' Morgenfrue 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Hanespore 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Flyvehavre 3 40 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0 j
Fløjlsbladet katost 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Snerle-pileurt 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 i
Johnson græs i 95 9 1 95 9 1 95 9 1 60 9 15 Limabønne 50 050 050 050 0
Sojabønne 50 050 0 5 0 05 0 0
Brådfrø 40 940 930 9 3 20 9
Jordnød 4 80 11 4 0 2 4 0 2 4 50 2
Bomuld 50 050 050 040 1
Grøn skærmaks 4 0 950 040 940 9
Agersnerle 4 0 940 240 9 4 0 9
Tcmat 40 950 040 93 95 2
Vild sennep 50 05 0 0 5 0 050 G
Morgenfrue 30 93 60 93 70 90 100 0
Hanespore 5 0 0 4 0 9 4 0 9 3 0 9
Flyvehavre 40 940 950 040 1
Fløjlsbladet katost 3 0 930 930 920 9
Snerle-pileurt 3 0 93 0 9 20 9 20 9
Johnson græs 40 9 40 940 940 9 TABEL 1 (forts.) 61
DK 161516 B
Påføringsirangde - kg/ha
Forb. 0,500 1,000 2,000 4,000 iflg.
Eks. Planteart VK FVK FVK FVK F
16 Limabønne 50 040 940 240 9
Sojabønne 50 050 050 050 0
Brådfrø 309309209209
Jordnød 50 050 0 3 80 11 4 0 9
Bomuld 50 040 940 040 9
Grøn skærmaks 40 940 94 20 940 9
Agersnerle 30 930 930 930 9
Ttmat 3 0 9 3 0 9 3 0 9 3 0 9
Vild sennep 4 0 9 4 0 9 3 0 9 3 0 9
Morgenfrue 4 0 9 4 0 9 3 30 2 3 50 9 .. 4093093 20 92 30 9
Hanespore
Flyvehavre 3 0 9 2 0 9 2 0 9 2 10 9
Fløjlsbladet katost 20 920 920 920 9
Snerle-pileurt 20 920 920 920 9
Johnson græs 3 0 9 3 40 9 2 10 9 2 20 9 17 Limabønne 50 040 04 0 940 0
Sojabønne 50 040 050 040 9
Brådfrø 40 93 60 920 920 9
Purpur kogleaks 40 930 920 920 9
Jordnød 50 040 050 040 9
Bomuld 50 040 940 92 90 9
Grøn skærmaks 3 40 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Agersnerle 3 10 9 3 20 9 2 95 9 0 100 0
Tomat 2 70 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Vild sennep 4 09 3 0 9 2 90 9 0 100 0
Morgenfrue 4 0 9 3 20 9 0 100 0 0 100 0
Flyvehavre 4 0 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Hanespore 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Fløjlsbladet katost3 0 9 2 85 9 0 100 0' 0 100 0
Snerle-pileurt 30 930 92 85 92 95 9
Johnson grass 2 95 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0 i DK 161516 B : TABEL 1 (forts.) 62 _Påføringsmængde - kg/ha_
Forb. 0,500 1,000 2,000 4,000 iflg.
Eks^ Planteart VK FVK F V F V K — 1BA Limabønne 4 60 1140 040 00 100 11
Flyvehavre 4 70 9 3 90 9 3 95 9 0 100 0
Hanespore 3 90 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Grøn skærmaks 4 30 9 3 30 9 3 90 9 3 90 2
Fløjlsbladet katost3 60 9 3 90 9 3 90 2 2. 90 1
Tomat 40 930 92 80 92 30 9
Agersnerle 4 0 9 4 80 9 4 95 .2 3 40 9
Vild sennep 0100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Morgenfrue 30 930 23 80 920 9
Sojabønne 0100 110 100 115 0 0 0 100 11 ,
Brådfrø 4 0 9 3 40 9 2 50 9 0 100 0 j
Snerle-pileurt 40 940 94 20 92 90 9
Johnson g raps 4 0 93 0 9 3 20 9 3 30 9
Purpur kogleaks 5 0 0 18B Limabønne 20 920 910 91 20 9
Flyvehavre 2 95 9 0 100 0 1 95 9 0 100 0
Hanespore 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Grøn skærmaks 4 30 9 3 70 9 3 95 9 2 95 9
Pløj Isbladet katosto 100 0 1 95 9 1 90 9 1 95 9
Tanat 2 50 9 2 90 9 1 95 9 1 90 9
Agersnerle 2 50 9 2 95 9 2 95 9 0 100 0
Vild sennep 2 80 9 2 90 9 2 90 9 0 100 0
Morgenfrue 2 0 9 2 40 9 1 20 9 1 50 9
Sojabønne 0 100 T1 0 100 11 0 100 11 0 100 11
Brådfrø 30 930 9. 2 20 92 60 9
Snerle-pileurt 3 0 9 3 0 9 2 0 9 2 30 9
Johnson grass 3 90 9 1 90 9 1 90 9 1 90 9
Purpur kogleaks 10 9 TABEL 1 (forts.) 63
DK 161516 B
........Påføringsmængde - kg/ha_
Forb. 0,500 1,000 2,000 4,000 iflg.
Eks. Planteart
--VK F V K F V K F V K F
19 Limabønne 30 920 920 91 20 9
Flyvehavre 4 70 9 4 80 9 2 90 9 2 95 9
Hnespore 3 80 9 3 60 9 2 95 9 0 100 0
Grøn skærmaks 40 94 1093 20 9 3 80 9
Fløjlsbladet kåbes t 3 0 92 1092 30 9 2 80 9
Tcmat 40 940 930 930 9
Agersnerle 40 940 930 930 9
Vild sennep 40 94 0 920 920 9
Morgenfrue 30 920 9 2 20 9 1 30 9
Sojabønne 0 100 11 0 100 11 5 0 0 0 100 11
Brådfrø 30 92 60 92 70 92 70 9
Snerle-pileurt 20 92 1092 30 92 90 9
Johnson græs 2 30 9 2 90 9 2 90 9 1 90 9
Purpur kogleaks 209 DK 161516 B ! TABEL 1 (forts.) 64 j !
Bedømmelsesskalaen; V = vækstkraft; K = Procent drab; F = fodnote.
Vækstkraft: 5. ingen virkning 5 4. Let beskadigelse. Planterne er kommet sig eller forventes at komme sig fuldstændigt.
3. Moderat til alvorlig beskadigelse.
Planterne forventes at komme sig med tiden.
10 2. Moderat til kraftig beskadigelse.
Planterne forventes ikke at komme sig.
1. Alvorlig beskadigelse.
Planterne forventes ikke at komme sig.
Fodnoterne: 1. Necrose 15 2. Hæmmet 3. Udtørring 4. Axillær vækststimulering 5. Saftspændingsvirkning 6. Necrotiske pletter 20 7. Vækststimulering 8. Afløvning 9. Ciilorose (blegsot) 10. Intumescens (opsvulmen) 11. Mistænkt mangelfuld spiring 25 12. Tilstanden kan være influeret af ikke- kemiske faktorer.
Note: Ovenstående forklaringer finder ligeledes anvendelse på efterfølgende tabeller 2 og 3.
TABEL 2 65
DK 161516 B
Herbicidvirkning af visse hydroxamsyreforbindelser ved anvendelse efter spiring _Påføringsmængde - 8/00 kg/ha_
Lima- Flyve- Hane- Grøn Fløjlsbla- Ager-
Forb. bønne havre spore skærmaks det katost Tctnat snerle iflg.
SSi. VKFVK F V K F V K F V K F VKFVK P
1 20930 930 930 920 930930 9 2 40650 040.140 130940930 9 3 20920 920 92 60 92 20 92 20 920 9 4 40640 940 940 92 20 940930 9 5 40640 930 930 93 30 940930 9 6 30920 920 920 920 93 30 93 20 9 7 20920 920 92 90 9 20 92092 70 9 8 20920 920 93 20 920 94093 40 9 9 30930 930 930 92 70 9309 10 30930 930 940 92 90 9309 - 11 30930 930 940 92 80 9309 13 20930 9 30 930 93 50 92 60 930 9 14 1 40 9 0 100 0 2 20 9 0 100 0 2 30 9 2 60 9 2 0 9 15 40140 140 140 13 20 940930 9 16 3094 0 130 930 930 940930 9
Yf 30920 920 920 920 92 10 920 9 ISA 2 0 9 2 0 9 2 0 9 3 40 9 2 30 9 2 80 9 3 20 9 18B 20920 920 9 2 0 91 50 92 20 93 60 1 19 30930 920 930 920 940930 9 TABEL 3 66
DK 161516 B
Herbicidvirkning af visse hydroxamsyreforbindelser ved anvendelse før spiring PåføringsmaEngde: 2,00 kg/ha (første linie) 4,00 kg/ha (anden linie)
Hane- Ager- Grøn Lima- Soja- Fløjlsbla- Flyve-
Forb. spore snerle skærmaks bønne bønne det katost havre ifl.
V K F V K F V K F V K F V K F V K _F V K F
121 0 100 0 2 20 9 0 100 0 3 0 9 5 0 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 50 9 3 40 9 0 100 0 0 100 0 20 0 100 0 3 60 9 0 100 0 3 0 9 4 0 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 2 80 9 30 9 0 100 0 1 95 9 21 0 100 0 3 50 9 3 80 9 4 0 2 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 . 3 90 9 0 100 0 3 60 9 40 9 0 100 0 2 95 9 22 0 100 0 3 0 1 0 100 0 3 0 9,4 5 0 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 60 1 0 100 0 3 60 9,2 4 0 90 100 0 0 100 0 23 2 95 9,2 4 0 9 3 40 9,2 4 0 0 5 0 0 0 100 0 2 60 9,2 0 100 0 40 9 2 95 9,2 40 9,2 5 0 0 0 100 0 0 100 0 24 0 100 0 2 95 9 0 100 0 4 0 2,9 4 0 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0 1 95 9 0 100 0 30 2,9 3 20 2,9 0 100 0 0 100 0 25 0 100 0 3 50 9,2 0 100 0 20 9,2 5 0 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 2 95 9,2 0 100 0 0 100 0 40 9 0 100 0 0 100 0 26 0 100 0 4 50 9 0 100 0 3 0 2,9 5 0 0 4 90 9 3 80 9 0 100 0 3 95 2,9 0 100 0 30 2,9 5 0 0 0 100 0 0 100 0 27 1 95 9 3 70 9 0 100 0 3 40 9 4 0 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 30 9 0 100 0 0 100 0 28A 3 40 9 4 0 9 3 95 9 4 0 9 5 0 0 3 0 9 2 60 9 2 95 9 30 9 3 95 9 40 9 50 0 3 10 9 2 80 9 Påføringsmængde: 1,QQ kg/ha (første linie) 2,00 kg/ha (anden linie)
DK 161516B
TABEL 3 (forts.) 67 Påføringsmængde: 2,00 kg/ha (første linie) 4,00 kg/ha (anden linie)
Hane- Ager- Grøn Lima- Soja- Fløjlsbia- Flyve- ^ spore snerle skærmaks bønne bønne det katost havre iflg.
Eks. v K F VK F V K F VK F V K F VK F VK F
28B 0 100 0 3 40 9 3 95 9 4 0 9 5 0 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 20 2 4 10 9 0 100 0 0 100 0 29 0 100 0 2 90 9 0 100 0 3 80 11 0 100 11 0 100 0 0 100 0 0 100 0 1 90 9 O 100 0 0 100 0 3 90 11 0 100 0 0 100 0 30 0 100 0 3 90 9 0 100 0 0 100 11 0 100 11 0 100 0 1 95 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 80 11 0 100 11 o 100 0 1 95 9 31 0 100 0 3 90 9 0 100 0 1 80 11 4 80 11 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 80 11 o 100 11 0 100 0 1 95 9 32 0 100 0 40 9 3 95 9 4 60 11 0 100 11 3 30 9 4 95 9 0 100 0 409 0 100 0 30 9 0 100 11 2 95 9 2 95 9 33 3 90 9 50 0 4 30 9 40 9 50 0 3 20 9 3 90 9 0 100 0 40 9 4 60 9 3 60 9 0 100 11 3 80 9 3 90 9 34 0 100 0 3 0 9 3 80 9 3 0 9 5 0 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 0 9 2 95 9 3 80 9 4 0 9 2 95 9 1 95 9 35 40 9 50 0 50 0 50 0 50 0 40 9 50 0 40 9 50 0 50 0 50 0 0 100 11 30 9 5 0 0 36 0 100 0 3 20 9 0 100 0 2 60 9 0 100 11 O 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 O 1 80 9 0 100 11 0 100 0 0 100 o 37 3 90 9 50 0 40 9 50 0 0 100 11 3 0 9 4 0 9 3 90 9 40 9 40 9 40 2 0100 11 3 20 9 3 80 9 38· 0 100 0 50 0 40 9 50 0 50 0 3 50 9 30 9 0 100 0 40 9 1 90 9 50 O 50 0 2 50 9 3 20 9 39 0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 9 5 0 0 3 60 9 2 90 9 0 100 0 40 9 01000 40 9 50 0 2 95 9 01000 40" 0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 9 5 0 0 0 100 0 0 100 0 O 100 0 30 9 0 100 O 30 9 50 0 0 100 0 0 100 0 41 0 100 0 309 0 100 0 30 9 50 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 2 90 9 0 100 0 3 80 9 40 9 O 100 0 0 100 0 42 0 100 0 3 50 9 0 100 0 3 0 9 5 0 0 0 100 0 2 80 9 O 100 O 30 9 0 100 0 30 9 50 0 O 100 0 1 90 9 DK 161516 8 TABEL 3 (forts.) 68 Påføringsmængde: 2,00 kg/ha (første linie) j 4,00 kg/ha (anden linie) _____ j
Hane- Ager- Grøn Lima- Soja- Fløjlsbia- Flyve-
Forb. spore snerle skærmaks bønne bønne det katost havre iflg.
EKs ^ VK F VK F V K £ V K £ VR £ VK F VK £ 43 0 100 0 3 60 9 3 90 9 3 0 9,4 5 0 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 2 50 9,2 5 0 0 0 100 0 0 100 0 44 0 100 0 0 100 0 3 70 9 30 2,9 4 50 2 0 100 0 2 95 1 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 60 2 0 100 0 0 100 0 45 0 100 0 40 9 3 90 9 40 9,4 5 0 0 3 40 9 3 60 9 0 100 0 4 20 9 0 100 0 3 30 9,4 5 0 0 1 90 .9 0 100 0 46 0 100 0 40 9 3 80 9 30 9,4 5 0 0 0 100 0 3 40 9 0 100 0 40 9 0 100 0 0 100 11 5 0 0 0 100 0 2 90 9 47 0 100 0 4 20 9 0 100 0 3 60 9,2 5 0 0 390 9 0 100 0 0 100 0 30 9 0 100 0 30 9,2 5 0 0. 0 100 0 0 100 0 48 0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 0 - 2 90 9 2 80 9 0 100 0 40 9 0 100 0 409 - 0 100 0 3 70 9 49 0 100 0 4 20 2,9 4 90 0 40 2,4 4 0 2 0 100 0 2 90 9 0 100 0 3 80 2,9 0 100 0 3 40 2,4 4 20 2,9 2 95 9 0 100 0 50 0 100 0 3 70 2,9 0 700 0 30 2,4 4 0 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 40 2,4 4 0 9 0 100 0 0 100 0 51 0 100 0 3 90 2,9 0 100 0 30 2,4 50 0 0 100 0 0 100 0 0 700 0 0 100 0 0 100 0 30 2,4 4 0 9 0 100 0 0 100 0 52 0 100 0 3 95 9 0 100 0 3 50 2,4 5 0 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 95 2,9 0 100 0 3 50 2,4 5 0 0 0 100 0 0 100 0 53 0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 30 2,4 5 0 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 2 95 9 0 100 0 3 30 2,4 4 0 90 100 0 0 T00 0 54 0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 20 2,4 5 0 0 0 100 0 0 100 0 • 0 100 0 2 90 2,9 0 100 0 2 30 2,4 3 0 9 01000 0 100 0 55 0 100 0 30 9 3 95 2 40 9 409 0 100 0 3 95 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0 30 2,4 3 0 9 0 100 0 0 100 0 TABEL 3 (forts.) 69
DK 161516 B
Påføringsrrøigde: 2,00 kg/ha (første linie) 4,00 kg/ha (anden linie)
Hane- Ager- Grøn Lima- Soja- Fløjlsbla- Flyve-
Forb. spore snerle skærmaks bønne bønne det katost havre iflg.
Eks. „ -V K £ V K £ V K £ VK £ VK F V K £ VK £ 56 0 100 0 3 80 9 3 95 2,9 4 0 2,4 4 0 9 0 100 0 3 95 9 0 100 0 3 80 2,9 3 95 2,9 3 0 2,4 3 0 9 0 100 .0 0 100 0 57 0 100 0 3 50 9 0 100 0 40 2,4 50 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 60 9 0 100 0 30 2,4 3 0 9 0 100 0 0 100 0 58 40 9 40 9 40 9 40 0 50 0 3 30 9 50 0 3 80 2,9 30 9 40 2,9 40 6 50 0 2 80 9 40 9 59 2 95 2,9 4 0 9 3 90 2,9 5 0 0 5 0 0 3 95 9 3 70 9 0 100 0 4 0 9 3 95 2,9 4 0 9 5 0 0 2 95 9 2 95 9 60 50 0 50 0 50 0 50 0 50 0 50 0 4 95 11 50 0 50 0 50 0 50 0 50 0 50 0 4 95 11 61 50 0 50 0 50 0.50 0 50 0 50 0 50 0 50 0 50 0 50 0 50 0 50 0 50 0 50 0 62 0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 9 5 0 0 0 100 0 3 30 9 0 100 0 4. 90 9 0 100 0 3 20 9 5 0 0 0 100 0 0 100 0 63 0 1Q0 0 40 9 3 95 2 40 9 50 0 3 40 9 3 80 9 0 100 0 4 60 9 3 95 2 30 9 50 0 3 90 2 3 95 2 64 0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 9 5 0 0 3 90 9 3 90 9 0 100 0 4 20 9 0 100 0 40 2,9 5 0 0 0 100 0 0 100 0 65 0 100 0 40 9 40 9 40 9 50 0 30 9 4 40 9 0 100 0 40 9 40 9 40 9 50 0 30 9 3 40 9 66 3 95 9 4 0 9 4 0 9 3 0 2,4 5 0 0 3 0 9 3 20 9 3 95 9 3 0 9 4 20 9 3 0 2,4 4 0 9 3 90 9 3 60 9 67 0 100 0 4 0 9 3 95 2,9 3 0 2,4 5 0 0 3 90 2,9 3 20 9 0 100 0 30 9 0 100 0 30 2,4 3 0 2,9 2 90 2 3 40 9 68 0 100 0 40 9 0 100 0 50 0 50 0 3 80 2,9 50 0 01000 40 9 01000 40 0 50 0 01000 40 9 69 0 100 0 40 S 0 100 0 50 0 50 0 0 100 0 50 0 70 40 1 50 0 40 1 50 0 50 0 50 0 40 1 3 10 9 40 9 30 9 40 9 50 0 40 9 40 9 TABEL· 3 (forts.) 70
DK 161516 B
Hane- Ager- Grøn Lima- Soja- Fløjlsbla- Flyve-
Forb. spore snerle skænnaks bønne bønne det katost havre ; iflg. j
Eks ' -~ΣΕ £ VK F V K F V K F VK F V K F V K F | 71 0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 0 5 0 0 1 95 9 3 40 2,9 ; 0 100 0 3 30 9 0 100 0 40 9 50 0 0 100 0 0 100 0 72 0 100 0 30 2,9 0 100 0 50 0500 40 2,9 3 80 2,9 0 100 0 2 20 2,9 0 100 0 40 0 30 2,9 0 100 0 2 90 2,9 73 0 100 0 4 0 9 3 95 9 5 0 0 5 0 0 3 40 9 4 0 9 01000 40 9 01009 500 50 0 01000 40 9 74 0 100 0 3 50 9 0 100 0 3 80 9 0 100 11 0 100 0 1 95 9 0 100 0 3 80 9 0 100 0 1 50 9 20 9 0 100 0 1 95 9 75 0 100 0 50 0 4 40 9 40 2 50 0 30 9 1 95 9 0 100 0 4 40 9 4 80 9 4 80 11 5 0 0 3 30 9 0 100 0 76 0 100 0 4 0 9 4 0 9 4 0 9 5 0 0 4 20 9 3 80 9 4 95 9 4 0 9 4 20 9 3 20 9 4 0 9 0 100 0 3 90 9 77 0 100 Q 3 50 9 0 100 0 3 0 9 5 0 0 2 0 9 3 10 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0 2 70 1 40 1 1 95 9 0 100 0 78 0 100 0 40 9 0 100 0 40 2,4 4 0 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0 30 2,9 0 100 0 1 80 1 40 9 0 100 0 0 100 0 79 0 100 0 4 60 2,9 0 100 0 3 50 2,4 4 0 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 50 2,9 0 100 0 2 50 2,4 2 0 2,9 0 100 0 0 100 0 80 0 100 0 0 100 0 0 100 0 2 20 2,4 3 10 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 2 30 2,9 0 100 0 0 100 0 81 4 70 9 40 9 40 9 40 9 5 0 0 3 95 9 40 9 3 95 2,9 5 0 0 4 30 2,9 3 0 2,9 5 0 0 2 90 S 30 9 82 50 0 40 9 50 0 5 0 0 50 0 40 9 40 9 3 0 9 4 0 9 4 0 9 50 0 5 0 0 30 9 40 9 83 0 100 0 5 0 0 3 60 9,2 4 0 9 5 0 0 3 60 9,2 4 65 9 0 100 0 40 9 0 100 0 40 9 50 0 0 100 G 0 100 0 Påføringsnængde: 2,00 kg/ha (første linie) 4,00 kg/ha (anden linie) TABEL 3 (forts.) 71
DK 161516 B
Hane- Ager- Grøn Lina- Soja- Fløjlsbia- Flyve-
Forb. spore snerle skærmaks bønne bønne det katost havre ifl.
X K I VK F VK F VK F VK F VK F £K £ 84 0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 9 5 0 0 2 95 9 0 100 0 0 100 0 30 9,2 0 100 0 2 95 9,2 4 0 9 0 100 0 0 100 0 85 0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 9 5 0 0 3 0 9 3 60 9,2 0 100 0 4 0 9 0 100 0 3 0 9,2 4 0 9 3 0 9 0 100 0 86 2 95 9,2 5 0 0 3 0 9,2 4 0 2 5 0 0 4 10 9,2 4 0 9 2 95 9,2 5 0 0 2 60 9,2 4 0 2 5 0 0 3 20 9,2 3 50 9,2 87 3 85 9,2 5 0 0 0 100 0 4 0 0 5 0 0.4 0 9 4 85 9 2 95 9,2 4 0 9 0 100 0 30 9,2 5 0 0 4 60 9,2 2 95 9,2 88 o 100 0 4 0 9 3 70 9,2 4 0 9 5 0 0 4 20 9,2 3 60 9,2 3 75 9,2 40 9 0 100 0 40 9 50 0 0 100 0 0 100 0 89 4 50 9 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 3 40 9,2 3 75 9,2 0 100 0 50 0 40 2 50 0 50 0 2 95 9,2 3 95 9 90 4 40 9,2 5 0 0 4 20 9,2 4 0 2 5 0 0 2 60 9,2 4 50 9,2 2 90 9,2 4 0 9 2 95 9,2 4 0 9,2 5 0 0 2 80 9,2 4 75 9,2 91 0 100 0 4 0 9 0 100 0 5 0 0 5 0 0 2 95 9,2 2 90 9,2 01000 30 9,201000 30 9 40 9 01000 01000 92 4 20 9 50 0 50 0 50 0 50 0 40 9 4 30 1 0 100 0 50 0 40 9,2 5 0 0 50 0 3 60 9,2 4 50 1 93 0 100 0 40 9 4 80 9 50 0 5 0 0 30 9 3 75 9 0 100 0 40 0 0 100 9 50 0 50 0 30 9 2 95 9 94 0 100 0 4 50 9 0 100 0 4 0 2,9 5 0 0 2 90 9 0 100 0 3 80 2,9 0 100 0 3 20 2,9 3 0 9 0 100 0 Påføringsmængde: 2,00 kg/ha (første linie) 4,00 kg/ha (anden linie)

Claims (28)

15 R^ og R2 hver for sig er methyl eller ethyl, Rg er hydrogen, tetrahydropyranyl, tert.-butyl-dimethyl-silyl, arylsulfonyl eller
20 O - c - R8, hvor Rg er (C^-Cg)alkyl, halogenalkyl, phenyl, methylphe- nyl, nitrophenyl, chlorphenyl, trifluormethylphenyl, al-25 kylamino, phenylamino, methylphenylamino, methoxyphenyl-amino, halogenphenylamino, trifluormethylphenylamino, al-koxy, halogenalkoxy, phenoxy, dichlorphenoxyalkyl eller alkylthio, eller Rg sammen med Ry udgør en enkelt carbon- oxygen-binding til dannelse af en ringstruktur; 30 Rg er hydrogen, chlor, brom, phenylamino eller -ORg, hvor Rg er hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxyalkyl med op til 6 carbonatomer, benzyl, (Cg-C^)alkanoyl, halogen-alkanoyl, benzoyl, alkylcarbamoyl eller phenylcarbamoyl; idet Rg er begrænset til hydrogen eller chlor, når Rg og R^ ikke tilsammen udgør en enkelt carbon-oxygen-binding, 73 DK 161516 B Ry er hydrogen, chlor, brom, methylthio, acetoxy eller benzoyloxy, eller Ry sammen med Rg udgør en enkelt car-bon-oxygen-binding til dannelse af en ringstruktur, 5. er hydrogen, methyl, chlor, brom, fluor eller iod, Y er chlor, brom, fluor, cyan, methoxy eller 4,5-methy-lendioxy, og 10. er 0, 1 eller 2.
2. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R^ og R2 er methyl, X er chlor, brom eller fluor, Y er chlor eller fluor i 4- eller 5-stillingen, eller brom i 15 4-stillingen, når n er 1, eller chlor i 4- og 5-stillin-gen eller fluor i 4- og 5-stillingen, når n er 2.
3. Forbindelser ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at Rg er hydrogen, tetrahydropyranyl, tert.- 20 butyl-dimethylsily1 eller 0 - c - V oc hvor Rg er (C^-Cg)alkyl, chlormethyl, 1-chlorethyl, phenyl, trifluormethylphenyl, methylamino, phenylamino, chlorphenylamino, fluorphenylamino, methoxyphenylamino, trifluormethylphenylamino, (C^-Cg)alkoxy, chloralkoxy, og R^ er chlor, brom eller benzoyloxy. 30
4. Forbindelser ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at Rg og Ry tilsammen udgør en enkelt carbon-oxygen-binding til dannelse af en ringstruktur.
5. Forbindelser ifølge krav 4, kendetegnet ved, at Rg er hydrogen, chlor eller -OHg, hvor Rg er hydrogen, DK 161516B 74 methyl, ethyl, isopropyl, sek.-butyl, cyclopropylmethyl, j 2-propenyl, 2-butenyl, 2-propynyl, acetyl, chloracetyl eller benzoyl.
6. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er 3-chlor-N-(2-chlorphenyl)methyl-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid.
7. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, 10 at den er N-(2-bromphenyl)methyl-3-chlor-N-hydroxy-2,2- dimethylpropanamid.
8. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er 3-chlor-N-(2,4-dichlorphenyl)methyl-N-hydroxy- 15 2,2-dimethylpropanamid.
9. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, | at den er 3-brom-N-(2-chlorphenyl)methyl-N-hydroxy-2,2~ dimethylpropanamid. 20
10. Forbindelse ifølge krav 1,kendete g net ved, at den er N-benzoyloxy-3-chlor-N-(2-chlorphenyl)methyl- 2,2-dimethylpropanamid.
11. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er N-acetoxy-3-chlor-N-(2-chlorphenyl)methyl-2,2-dimethylpropanamid. 1 2 Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, 30 at den er N-(chloracetoxy)-3-chlor-N-(2-chlorphenyl)me- ' thyl-2,2-dimethylpropanamid. i i j 2 Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, ! at den er 3,3-dichlor-N-(2-chlorphenyl)methyl-N-hydroxy- 35 2,2-dimethylpropanamid. DK 161516B 75
14. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er 3-chlor-N-[(2,4-dichlorphenoxy)acetoxyl]-N-[]2-chlorphenyl)methyl-2,2-dimethylpropanamid.
15. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er 2-(2-chlorphenyl)methyl-4,4-dimethyl-3-isoxazo-lidinon.
16. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, 10 at den er 2-(2-bromphenyl)methyl-4,4-dimethyl-3-‘isoxazo- lidinon.
17. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er 2-(2/4-dichlorphenyl)methyl-4,4-dimethyl-3-iso- 15 xazolidinon.
18. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er 5-chlor-2-(2-chlorphenyl)methyl-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon. 20
19. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er 2-(2-chlorphenyl)methyl-5-methoxy-4,4-dimethyl- 3-isoxazolidinon.
20. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er 2-(2-chlorphenyl)methyl-5-ethoxy-4,4-dimethyl- 3-isoxazolidinon.
21. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, 30 at den er 2-(2-chlorphenyl)raethyl-5-hydroxy-4,4-dimethyl- 3-isoxazolidinon.
22. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er 2-(2-chlor-4-fluorphenyl)methyl-4,4-dimethyl-3- 35 isoxazolidinon. 7g DK 161516 B
23. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er 2-(2-chlor-5-fluorphenyl)methyl-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon.
24. Herbicid, kendetegnet ved, at det indehol der en herbicidt virksom mængde af en forbindelse ifølge ethvert af kravene 1-23 i blanding med mindst ét landbrugsmæssigt acceptabelt bærestof og mindst ét overflade- j aktivt middel. j i 10 i
25. Fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket plantevækst, i kendetegnet ved, at det sted, som skal beskyttes, påføres en herbicidt virksom mængde af en forbindelse ifølge ethvert af kravene 1-23. 15
26. Fremgangsmåde ifølge krav 25, kendetegnet ved, at det sted, som skal beskyttes, er tilplantet med sojabønner eller skal tilplantes med sojabønner.
27. Fremgangsmåde ifølge krav 25, kendetegne t ved, at det sted, som skal beskyttes, er tilplantet med kartofler eller skal tilplantes med kartofler.
28. Fremgangsmåde ifølge krav 25, kendetegnet 25 ved, at forbindelsen som påføres er en forbindelse ifølge ethvert af kravene 6-14.
29. Fremgangsmåde ifølge krav 25, kendetegnet ved, at forbindelsen, som påføres, er en forbindelse i 30 ifølge ethvert af kravene 15-23. i Ί 35
DK239181A 1980-06-02 1981-06-01 3-isoxazolidinon- og hydroxamsyre-forbindelser, herbicider indeholdende disse forbindelser og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst DK161516C (da)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15535380A 1980-06-02 1980-06-02
US15535380 1980-06-02
US06/262,715 US4405357A (en) 1980-06-02 1981-05-11 Herbicidal 3-isoxazolidinones and hydroxamic acids
US26271581 1981-05-11

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK239181A DK239181A (da) 1981-12-03
DK161516B true DK161516B (da) 1991-07-15
DK161516C DK161516C (da) 1991-12-23

Family

ID=26852253

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK239181A DK161516C (da) 1980-06-02 1981-06-01 3-isoxazolidinon- og hydroxamsyre-forbindelser, herbicider indeholdende disse forbindelser og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4405357A (da)
JP (1) JPS60155164A (da)
KR (2) KR890003288B1 (da)
AR (1) AR230982A1 (da)
AU (2) AU550450B2 (da)
BR (1) BR8103484A (da)
CA (1) CA1171863A (da)
CH (1) CH656612A5 (da)
DE (2) DE3153419C2 (da)
DK (1) DK161516C (da)
DO (1) DOP1981004128A (da)
ES (3) ES513183A0 (da)
FR (1) FR2483406A1 (da)
GB (1) GB2080289B (da)
HU (1) HU198117B (da)
IE (1) IE51289B1 (da)
IL (1) IL63000A (da)
IT (1) IT1194802B (da)
MX (1) MX7035E (da)
MY (1) MY8700176A (da)
NL (2) NL189193C (da)
PH (1) PH17364A (da)

Families Citing this family (88)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4405357A (en) * 1980-06-02 1983-09-20 Fmc Corporation Herbicidal 3-isoxazolidinones and hydroxamic acids
PH19023A (en) * 1983-06-16 1985-12-03 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Seed treatment method for safening rice and sorghun
GB8403725D0 (en) * 1984-02-13 1984-03-14 Shell Int Research N-acyl amino acid derivatives
US4537623A (en) * 1984-03-29 1985-08-27 Chevron Research Company Herbicidal 2-(oxa or thia heterocycle)5-amino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrofurans
US4568376A (en) * 1984-05-09 1986-02-04 Chevron Research Company Herbicidal 5-amino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrofuran and derivatives thereof
US4596595A (en) * 1984-06-22 1986-06-24 Chevron Research Company Herbicidal 5-amino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrothiophene and derivatives thereof
US4552585A (en) * 1984-10-04 1985-11-12 Fmc Corporation Herbicidal 2-(aminophenyl)methyl derivatives of 3-isoxazolidinones or 3-oxazinones
US4568375A (en) * 1984-10-26 1986-02-04 Chevron Research Company 2-Substituted 5-amino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrofuran herbicides
US4568378A (en) * 1984-12-21 1986-02-04 Chevron Research Company Herbicidal 5-cycloalkylamino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrofuran and derivatives thereof
IE59397B1 (en) * 1985-03-16 1994-02-23 Wellcome Found New aryl derivatives
GB8531839D0 (en) * 1985-12-30 1986-02-05 Wellcome Found Aryl derivatives
US4568377A (en) * 1985-04-26 1986-02-04 Chevron Research Company Herbicidal 5-amino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrofuran
EP0209230B1 (en) 1985-05-30 1991-02-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
WO1987000729A1 (en) * 1985-08-02 1987-02-12 Chevron Research Company Herbicidal 2-(oxa or thia heterocycle)5-amino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrofurans
DE3540770A1 (de) * 1985-11-16 1987-05-21 Basf Ag Verfahren zur herstellung von isoxazolidin-3-onen
US5041155A (en) * 1989-04-03 1991-08-20 Fmc Corporation Herbicidal aryl triazolinones
US5294595A (en) * 1985-12-20 1994-03-15 Fmc Corporation Herbicidal aryl triazolinones
US4742176A (en) * 1986-02-14 1988-05-03 Fmc Corporation Process for 2-[(2-chlorophenyl)methyl]-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinone
US4692182A (en) * 1986-05-19 1987-09-08 Fmc Corporation Herbicidal isoxazolidinone derivatives
JPS63152812U (da) * 1987-03-30 1988-10-06
USH806H (en) 1987-07-16 1990-08-07 Fmc Corporation Herbicidal clomazone compositions and methods of use tolerant to corn and other crops
US4826527A (en) * 1987-11-06 1989-05-02 Fmc Corporation Aminophenylmethyl isoxazolidinones as plant regulators
US4892578A (en) * 1987-11-06 1990-01-09 Fmc Corporation Phenylmethyl-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinone plant regulators
US4822401A (en) * 1988-01-05 1989-04-18 Fmc Corporation Safening of herbicidal clomazone applications with organophosphorus compounds
US5015765A (en) * 1988-03-24 1991-05-14 Fmc Corporation Process for isolating hydroxamic acids
US4855480A (en) * 1988-06-29 1989-08-08 Fmc Corporation Benzylaminooxymethyl methylpropanoic acid herbicides
US5066665A (en) * 1990-05-21 1991-11-19 Warner-Lambert Co. Substituted isoxazolidin-3-ones and derivatives thereof acting at muscarinic receptors
US5395816A (en) * 1990-12-12 1995-03-07 Imperial Chemical Industries Plc Antidoting herbicidal 3-ixoxazolidinone compounds
US5527762A (en) * 1990-12-12 1996-06-18 Zeneca Limited Antidoting herbicidal 3-isoxazolidinone compounds
WO1992010095A1 (en) * 1990-12-12 1992-06-25 Zeneca Inc. Antidoting herbicidal 3-isoxazolidinone compounds
JPH061524U (ja) * 1992-06-05 1994-01-14 日本建鐵株式会社 ドライシールカーテンウォールのトイ
GB9225377D0 (en) * 1992-12-04 1993-01-27 Ici Plc Herbicides
JPH06322868A (ja) * 1993-05-16 1994-11-22 Toyo Shutter Kk 水切りパネルの保持構造
DK0792100T3 (da) 1994-11-16 2003-05-19 Fmc Corp Clomazonformulationer med lav flygtighed
US5583090A (en) * 1995-06-26 1996-12-10 Monsanto Company Herbicidal microencapsulated clomazone compositions with reduced vapor transfer
US5783520A (en) * 1995-06-26 1998-07-21 Monsanto Company Microencapsulated herbicidal compositions comprising clomazone and edible oils
FR2778820B1 (fr) * 1998-05-20 2000-07-28 Rhone Poulenc Agrochimie Melanges herbicides a base d'aclonifen et de clomazone
DE19920247A1 (de) * 1999-05-03 2000-11-16 Hassan Jomaa Arzneimittel mit einem Gehalt an Verbindungen mit einem Stickstoff-Sauerstoff-Heterocyclus als Wirkstoff und ihre Verwendung
US6797277B2 (en) 2001-06-01 2004-09-28 Wilbur-Ellis Company Delivery system for pesticides and crop-yield enhancement products using micro-encapsulated active ingredients in extruded granules
US7786049B2 (en) * 2003-04-10 2010-08-31 Halliburton Energy Services, Inc. Drilling fluids with improved shale inhibition and methods of drilling in subterranean formations
US7943555B2 (en) 2005-04-19 2011-05-17 Halliburton Energy Services Inc. Wellbore treatment kits for forming a polymeric precipitate to reduce the loss of fluid to a subterranean formation
US7905287B2 (en) * 2005-04-19 2011-03-15 Halliburton Energy Services Inc. Methods of using a polymeric precipitate to reduce the loss of fluid to a subterranean formation
US8455404B2 (en) * 2005-07-15 2013-06-04 Halliburton Energy Services, Inc. Treatment fluids with improved shale inhibition and methods of use in subterranean operations
US7833945B2 (en) 2005-07-15 2010-11-16 Halliburton Energy Services Inc. Treatment fluids with improved shale inhibition and methods of use in subterranean operations
WO2008008756A2 (en) * 2006-07-10 2008-01-17 Fmc Corporation Herbicidal composition
EP2052612A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
WO2009135492A2 (en) * 2008-05-09 2009-11-12 Cheminova A/S Synergistic herbicidal combination of clomazone and pethoxamid
DE102008037629A1 (de) * 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
CN101429136B (zh) * 2008-10-15 2011-12-14 南昌航空大学 一种n-苄基羟胺及其盐酸盐的制备方法
MX339832B (es) * 2009-06-09 2016-06-14 Arysta Lifescience Corp Combinaciones herbicidas basadas en carbamoil triazolinone y procesos de uso.
US10299479B2 (en) 2009-06-09 2019-05-28 Arysta Lifescience Corporation Carbamoyl triazolinone based herbicide combinations and methods of use
WO2011063339A1 (en) * 2009-11-23 2011-05-26 Cardioxyl Pharmaceuticals, Inc. Nitroxyl donors for the treatment of pulmonary hypertension
MX2012006349A (es) * 2009-12-07 2012-10-03 Cardioxyl Pharmaceuticals Inc Derivados de n-aciloxisulfonamida y n-hidroxi-n-acilsulfonamida.
US9018411B2 (en) * 2009-12-07 2015-04-28 Cardioxyl Pharmaceuticals, Inc. Bis-acylated hydroxylamine derivatives
KR101925054B1 (ko) 2011-04-29 2018-12-04 에프엠씨 코포레이션 그래스 및 브라시카 작물에서 선택적인 제초제로서 3-이속사졸리딘온의 용도
CN104661526B (zh) 2012-07-27 2018-01-09 Fmc有限公司 异恶草酮制剂
GB2496327B (en) * 2012-12-24 2016-04-20 Rotam Agrochem Int Co Ltd Method of improving plant growth with clomazone
GB2515783B (en) * 2013-07-03 2018-07-11 Rotam Agrochem Int Co Ltd Process for preparing clomazone, a form and use of the same
PT3387907T (pt) 2014-02-23 2022-01-26 Fmc Corp Uso de 3-isoxazolidonas como herbicidas seletivos
CN107108467B (zh) * 2014-12-24 2022-08-19 北京生命科学研究所 细胞坏死抑制剂
AU2016307232B2 (en) * 2015-08-07 2021-04-29 Fmc Corporation New uses of 2-(2,4-dichlorophenyl)methyl-4,4-dimethyl-3-isoxazolidone as foliar herbicide
EP3278666A1 (de) * 2016-08-04 2018-02-07 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Wässrige kapselsuspensionskonzentrate auf basis von 2-(2,4-dichlorbenzyl)-4,4-dimethyl-1,2-oxazolidin-3-on
SI3506747T1 (sl) * 2016-08-30 2022-05-31 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Postopek zmanjšanja škode na pridelku
EP3378316A1 (de) * 2017-03-24 2018-09-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide mischungen
CN108689834A (zh) * 2017-04-11 2018-10-23 江苏联化科技有限公司 一种3-氯-2,2-二甲基丙酰氯的制备方法
AU2018314741A1 (en) 2017-08-09 2020-02-06 Bayer Aktiengesellschaft Crystal forms of 2-((2,4-dichlorophenyl)methyl)-4,4-dimethyl-isoxazolidin-3-one
CN112165862B (zh) * 2018-04-24 2023-01-31 Fmc公司 用于防治作物中不期望的植被的组合物和方法
WO2019243104A1 (en) 2018-06-20 2019-12-26 BASF Agro B.V. Method for controlling herbicide resistant or tolerant weeds
WO2019243100A1 (en) 2018-06-20 2019-12-26 BASF Agro B.V. Herbicidal combination
BE1026422B1 (nl) 2018-07-02 2020-02-03 Belchim Crop Prot N V Synergetisch werkzame herbicidesamenstelling omvattende metobromuron en clomazon
WO2020078874A1 (en) 2018-10-16 2020-04-23 Bayer Aktiengesellschaft Herbicide combinations
EP3639665A1 (en) 2018-10-16 2020-04-22 Bayer AG Herbicide combinations
EP3639664A1 (en) 2018-10-16 2020-04-22 Bayer AG Herbicide combinations
KR20210108955A (ko) * 2018-11-20 2021-09-03 시로낙스 엘티디 Rip1 억제제
CN109776442B (zh) * 2019-03-13 2021-07-06 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 一种制备高纯度3-异噁唑烷酮化合物晶体的方法及其晶型和应用
CA3140222C (en) 2019-05-13 2024-03-05 Zhejiang Zhuji United Chemicals Co., Ltd. High-purity thermostable crystal form of substituted 3-isoxazolidinone compound, preparation method therefor and application thereof
CN112174906B (zh) * 2020-10-28 2023-07-04 山东兴强化工产业技术研究院有限公司 一种中间体4,4-二甲基异恶唑-3-酮的制备方法
CN113135868A (zh) * 2021-04-07 2021-07-20 浙江禾本科技股份有限公司 一种高含量异恶草酮的制备方法
AU2022323684A1 (en) 2021-08-02 2024-01-25 Bayer Aktiengesellschaft Use of compositions with ethofumesate and bixlozone in wheat crops
CN115707690B (zh) * 2021-08-18 2024-04-05 青岛清原化合物有限公司 一种3-异恶唑烷酮类化合物及其制备方法、除草组合物和应用
CN116762817A (zh) * 2022-03-11 2023-09-19 青岛清原作物科学有限公司 包含灭草松的除草组合物及其应用
CN116762816A (zh) * 2022-03-11 2023-09-19 青岛清原作物科学有限公司 一种除草组合物及其应用
GB202207819D0 (en) 2022-05-27 2022-07-13 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB202209005D0 (en) 2022-06-20 2022-08-10 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB202209172D0 (en) 2022-06-22 2022-08-10 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
WO2024023035A1 (en) 2022-07-25 2024-02-01 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
WO2024031002A1 (en) * 2022-08-03 2024-02-08 Corteva Agriscience Llc (2,4-dichlorophenoxy)acetic acid analogs
WO2024073020A1 (en) 2022-09-30 2024-04-04 Fmc Corporation Bixlozone mixtures with pethoxamid

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2437389A (en) * 1948-03-09 Oxazoeidones and erocesstok
US2437388A (en) * 1948-03-09 Z-oxazolidone compounds and proc
US2399118A (en) * 1942-02-13 1946-04-23 Mallinckrodt Chemical Works 2-oxazolidone compounds and method for preparing the same
US2843585A (en) * 1954-03-15 1958-07-15 Sterling Drug Inc 3-aralkyl-2-oxazolidones and 3-aralkyl-2-pentoxazolidones and their synthesis
US2860043A (en) * 1954-12-06 1958-11-11 Diamond Alkali Co Method of regulating plant growth
US2929836A (en) * 1956-07-13 1960-03-22 Piero M Carrara Preparation of certain hydroxamic acids
US3007936A (en) * 1958-07-03 1961-11-07 Haco A G Substituted 3, 5-dioxo-isoxazolidines and a process for the manufacture thereof
US3282986A (en) * 1960-10-06 1966-11-01 Merck & Co Inc N-acylated hydroxamic acids and derivatives thereof
US3264317A (en) * 1963-09-23 1966-08-02 Monsanto Co 1-substituted triazolidinetriones and their preparation
US3371106A (en) * 1964-08-11 1968-02-27 Velsicol Chemical Corp Acetyl substituted phenoxyacetamides and their use as herbicides
DE1226364B (de) 1965-03-03 1966-10-06 Basf Ag Selektive Herbizide
AU5602865A (en) * 1965-03-08 1967-08-10 COMMONWEALTH SCIENTIFIC AND INDUSTRIAL RESEARCH ORGANIZATION. Actual Inventor PZ) WILLIAM FRANCIS DUDMAN Derivatives of sorbic hydroxamic acid and use thereof in inhibiting the growth of microorganisms
US3567776A (en) * 1967-12-28 1971-03-02 Velsicol Chemical Corp N-aryl amides
DE1931386A1 (de) * 1969-06-20 1970-12-23 Basf Ag N-acylierte Cycloalkylhydroxylamine
US3840596A (en) * 1970-12-23 1974-10-08 Velsicol Chemical Corp Compositions of matter
US4000155A (en) * 1975-12-11 1976-12-28 Eli Lilly And Company Herbicidal 2-methyl-4-phenyl-5-pyrazolinones[and isoxazolinones]
US4019892A (en) * 1975-12-31 1977-04-26 Shell Oil Company Herbicidal heterocyclic compounds
US4207091A (en) * 1976-02-09 1980-06-10 Ciba-Geigy Corporation Method of preventing plants from damage by frost
CH621043A5 (en) * 1976-02-09 1981-01-15 Ciba Geigy Ag Process for protecting plants against frost damage, and composition for carrying out this process.
GB1574822A (en) 1976-03-23 1980-09-10 Lafon Labor Acetohydroxamic acid derivatives and pharmaceutical compositions thereof
US4139366A (en) * 1977-05-12 1979-02-13 Monsanto Company 2-[5-aryl-2-isoxazolin-3-yl]benzoates and use as herbicides
US4405357A (en) * 1980-06-02 1983-09-20 Fmc Corporation Herbicidal 3-isoxazolidinones and hydroxamic acids

Also Published As

Publication number Publication date
IT1194802B (it) 1988-09-28
ES8305189A1 (es) 1983-04-01
DK161516C (da) 1991-12-23
DE3121704C2 (de) 1994-11-17
GB2080289B (en) 1984-12-05
FR2483406A1 (fr) 1981-12-04
DOP1981004128A (es) 1991-04-05
MY8700176A (en) 1987-12-31
PH17364A (en) 1984-08-01
IT8122077A0 (it) 1981-06-01
DE3121704A1 (de) 1982-02-11
HU198117B (en) 1989-08-28
IT8122077A1 (it) 1982-12-01
AU574262B2 (en) 1988-06-30
IE811126L (en) 1981-12-02
IE51289B1 (en) 1986-11-26
KR850003287A (ko) 1985-06-13
KR890003288B1 (ko) 1989-09-06
MX7035E (es) 1987-03-06
AU7088681A (en) 1981-12-10
DK239181A (da) 1981-12-03
JPS60155164A (ja) 1985-08-15
NL350002I1 (nl) 2001-05-01
KR890003287B1 (ko) 1989-09-06
ES513182A0 (es) 1983-04-01
IL63000A (en) 1984-11-30
ES8305190A1 (es) 1983-04-01
US4405357A (en) 1983-09-20
DE3153419C2 (da) 1993-06-24
AU5363286A (en) 1986-07-24
NL189193B (nl) 1992-09-01
AR230982A1 (es) 1984-08-31
ES513183A0 (es) 1983-04-01
ES8305188A1 (es) 1983-04-01
AU550450B2 (en) 1986-03-20
JPS6132313B2 (da) 1986-07-25
NL8102661A (nl) 1982-01-04
CH656612A5 (de) 1986-07-15
NL189193C (nl) 1993-02-01
ES513181A0 (es) 1983-04-01
GB2080289A (en) 1982-02-03
FR2483406B1 (da) 1985-04-26
BR8103484A (pt) 1982-02-24
KR850003288A (ko) 1985-06-13
CA1171863A (en) 1984-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK161516B (da) 3-isoxazolidinon- og hydroxamsyre-forbindelser, herbicider indeholdende disse forbindelser og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst
US4435203A (en) Optical isomer of triazolylpentenols, and their production and use as fungicide, herbicide and/or plant growth regulant
SU1428196A3 (ru) Способ получени 2-замещенных фенил-4,5,6,7-тетрагидро-2Н-изоиндол-1,3-дионов
EP0059536A2 (en) Amide derivatives, processes for preparing them, their use as fungicides and pesticidal compositions containing them
EP0136702B1 (de) Cyclohexenol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
CA2012596A1 (en) Herbicidal and plant growth-regulating azolylmethyloxiranes
JP2021517592A (ja) キナゾリンジオン系化合物、その使用および農薬除草剤
US4157257A (en) Benzenesulfonamide derivatives
EP4370505A1 (en) Herbicidal phenyluracils
JPS6134418B2 (da)
CN110066286B (zh) 具生物活性苯基吡唑啉类化合物及其制备方法与应用
CN104072455A (zh) 6-芳氧乙酰氧基橙酮类化合物及其在农药上的应用
US3989504A (en) Herbicidal composition of 3,4-dihydro-2H-pyrane-2,4-diones and methods
RU2054255C1 (ru) Циклогексановые производные и гербицидная композиция
DE3343415A1 (de) Mittel zur beeinflussung des pflanzenwachstums
CH628017A5 (de) Verfahren zur herstellung der neuen verbindung n-(4-benzyloxyphenyl)-n&#39;-methyl-n&#39;-methoxyharnstoff.
DE3037970A1 (de) 4h-3,1-benzoxazinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
CN115279753A (zh) (2r*,4r*)-4-[[(5s)-3-(3,5-二氟苯基)-5-乙烯基-4h-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-羧酸甲酯的晶体形式及其除草协同作用
HU189334B (en) Herbicidal compositions comprising phenoxy-alkyl-amine-derivatives and process for preparing phenoxy-alkyl-amine-derivatives
US4398944A (en) Herbicidal composition and method for inhibiting growth of weeds
DE3601066A1 (de) Cyclohexenonderivate, ein verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide und das pflanzenwachstum regulierende mittel
RU2055075C1 (ru) Производные феноксифталида, способ их получения и способ уничтожения нежелательной растительности
US3972909A (en) α,α-Dimethylbenzylureas and use as herbicides
CA1303055C (en) Cyclohexenone compounds, their preparation and their use as herbicides or as plant growth regulators
EP0777658B1 (de) Substituierte triazolinone als pflanzenschutzmittel

Legal Events

Date Code Title Description
PUP Patent expired
CTFF Application for supplementary protection certificate (spc) filed

Spc suppl protection certif: CA 2001 00015

Filing date: 20010423

Extension date: 20060601