CN113135868A - 一种高含量异恶草酮的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高含量异恶草酮的制备方法，包括以下步骤：将4，4‑二甲基‑3‑异噁唑酮钠盐的水溶液与纯碱、碘化钠投放到反应釜中，再抽入邻氯氯苯，开启搅拌升温；保温反应1.5～3小时；抽样中控，再经水洗、分层、脱溶，得到异恶草酮粗品。本发明在异恶草酮合成过程中加入少量氯化钠，不仅大大提高了反应速度，将反应时间从10小时缩短至2小时，还可使主含量达到85％以上，副产物减少至3％以下。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种高含量异恶草酮的制备方法。
背景技术
异恶草酮的化学名称为2-(2-氯苄基)-4,4-二甲基异恶唑-3-酮，是一种高效、低毒、异噁唑酮类选择性苗前除草剂，在芽前或植前混土处理，可防除大豆、棉花、玉米、油菜、甘蔗和烟草等田地的阔叶杂草及禾本科杂草。目前主要采用以氯代特戊酰氯、硫酸羟胺和邻氯氯苄为主要原料合成高效除草剂异恶草酮的工艺。
传统工艺中异恶草酮最后一步合成是先将4，4-二甲基-3-异噁唑酮钠盐的水溶液和纯碱投到反应釜中，再抽入邻氯氯苯，然后开启搅拌升温，保温10小时后取样中控、水洗、分层、脱溶得到含量78％左右的粗品。
主反应如下：
副反应如下：
其中副反应中产生的副产物占产品含量的10％，此单一副产物的比例太大，因此需要要提高产品的含量，必须减少副产物的生成。
发明内容
本发明针对上述问题，提供一种高含量异恶草酮的制备方法，在合成过程中加入少量氯化钠，不仅大大提高了反应速度，将反应时间从10小时缩短至2小时，还可使主含量达到85％以上，副产物减少至3％以下。
本发明解决上述问题所采用的技术方案是：一种高含量异恶草酮的制备方法，包括以下步骤：将4，4-二甲基-3-异噁唑酮钠盐的水溶液与纯碱、碘化钠投放到反应釜中，再抽入邻氯氯苯，开启搅拌升温；待温度升至78～85℃时，保温反应1.5～3小时；抽样中控，再经水洗、分层、脱溶，得到异恶草酮粗品。
进一步地，上述4，4-二甲基-3-异噁唑酮钠盐的水溶液的浓度为15wt％～20wt％。
进一步地，上述4，4-二甲基-3-异噁唑酮钠盐和邻氯氯苯的加入重量比为(120～160)：(165～177)。
进一步地，上述4，4-二甲基-3-异噁唑酮钠盐和邻氯氯苯的加入重量比为140:171。
进一步地，上述碘化钠与4，4-二甲基-3-异噁唑酮钠盐的加入重量比为1:240～320。
进一步地，上述碘化钠与4，4-二甲基-3-异噁唑酮钠盐的加入重量比为1:260。
本发明的优点是：
(1)本发明在异恶草酮合成过程中加入少量氯化钠，不仅大大提高了反应速度，将反应时间从10小时缩短至2小时，还可使主含量达到85％以上，副产物减少至3％以下。
除了上面所描述的目的、特征和优点之外，本发明还有其它的目的、特征和优点。下面将对本发明作进一步详细的说明。
附图说明
图1为本发明高含量异恶草酮的合成工艺图。
具体实施方式
以下对本发明的实施例进行详细说明，但是本发明可以由权利要求限定和覆盖的多种不同方式实施。
实施例1
一种高含量异恶草酮的制备方法
高含量异恶草酮制备包括以下步骤：将含有280kg4，4-二甲基-3-异噁唑酮钠盐的水溶液1300kg与纯碱5kg、碘化钠1kg投放到反应釜中，再抽入342kg邻氯氯苯，开启搅拌升温；待温度升至80℃时，保温反应2小时；抽样中控，再经水洗、分层、脱溶，得到异恶草酮粗品，粗品中异恶草酮的含量为88.9％。
实施例2
一种高含量异恶草酮的制备方法
高含量异恶草酮制备包括以下步骤：将含有320kg4，4-二甲基-3-异噁唑酮钠盐的水溶液1280kg与纯碱6kg、碘化钠1kg投放到反应釜中，再抽入330kg邻氯氯苯，开启搅拌升温；待温度升至85℃时，保温反应3小时；抽样中控，再经水洗、分层、脱溶，得到异恶草酮粗品，粗品中异恶草酮的含量为87.2％。
实施例3
一种高含量异恶草酮的制备方法
高含量异恶草酮制备包括以下步骤：将含有240kg4，4-二甲基-3-异噁唑酮钠盐的水溶液1360kg与纯碱4kg、碘化钠1kg投放到反应釜中，再抽入354kg邻氯氯苯，开启搅拌升温；待温度升至78℃时，保温反应1.5小时；抽样中控，再经水洗、分层、脱溶，得到异恶草酮粗品，粗品中异恶草酮的含量为85.6％。
实施例4
一种高含量异恶草酮的制备方法
高含量异恶草酮制备包括以下步骤：将含有280kg4，4-二甲基-3-异噁唑酮钠盐的水溶液1360kg与纯碱5kg、碘化钠1kg投放到反应釜中，再抽入340kg邻氯氯苯，开启搅拌升温；待温度升至82℃时，保温反应2小时；抽样中控，再经水洗、分层、脱溶，得到异恶草酮粗品，粗品中异恶草酮的含量为86.4％。
以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种高含量异恶草酮的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将4，4-二甲基-3-异噁唑酮钠盐的水溶液与纯碱、碘化钠投放到反应釜中，再抽入邻氯氯苯，开启搅拌升温；待温度升至78～85℃时，保温反应1.5～3小时；抽样中控，再经水洗、分层、脱溶，得到异恶草酮粗品。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述4，4-二甲基-3-异噁唑酮钠盐的水溶液的浓度为15wt％～20wt％。
3.根据权利要求1所述的高含量异恶草酮的制备方法，其特征在于，所述4，4-二甲基-3-异噁唑酮钠盐和邻氯氯苯的加入重量比为(120～160)：(165～177)。
4.根据权利要求1所述的高含量异恶草酮的制备方法，其特征在于，所述4，4-二甲基-3-异噁唑酮钠盐和邻氯氯苯的加入重量比为140:171。
5.根据权利要求1所述的高含量异恶草酮的制备方法，其特征在于，所述碘化钠与4，4-二甲基-3-异噁唑酮钠盐的加入重量比为1:240～320。
6.根据权利要求1所述的高含量异恶草酮的制备方法，其特征在于，所述碘化钠与4，4-二甲基-3-异噁唑酮钠盐的加入重量比为1:260。
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4405357A (en) * | 1980-06-02 | 1983-09-20 | Fmc Corporation | Herbicidal 3-isoxazolidinones and hydroxamic acids |
| CN106749072A (zh) * | 2016-11-12 | 2017-05-31 | 江苏长青生物科技有限公司 | 异恶草酮的制备方法 |
| CN109776442A (zh) * | 2019-03-13 | 2019-05-21 | 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 | 一种制备高纯度3-异噁唑烷酮化合物晶体的方法及其晶型和应用 |
| CN110172042A (zh) * | 2019-05-15 | 2019-08-27 | 江苏禾本生化有限公司 | 一种异噁草酮的低温合成工艺 |
| CN110790718A (zh) * | 2013-07-03 | 2020-02-14 | 江苏龙灯化学有限公司 | 制备可灭踪的工艺、其新颖形式及其用途 |
| CN112165862A (zh) * | 2018-04-24 | 2021-01-01 | Fmc公司 | 用于防治作物中不期望的植被的组合物和方法 |
-
2021
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4405357A (en) * | 1980-06-02 | 1983-09-20 | Fmc Corporation | Herbicidal 3-isoxazolidinones and hydroxamic acids |
| CN110790718A (zh) * | 2013-07-03 | 2020-02-14 | 江苏龙灯化学有限公司 | 制备可灭踪的工艺、其新颖形式及其用途 |
| CN106749072A (zh) * | 2016-11-12 | 2017-05-31 | 江苏长青生物科技有限公司 | 异恶草酮的制备方法 |
| CN112165862A (zh) * | 2018-04-24 | 2021-01-01 | Fmc公司 | 用于防治作物中不期望的植被的组合物和方法 |
| CN109776442A (zh) * | 2019-03-13 | 2019-05-21 | 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 | 一种制备高纯度3-异噁唑烷酮化合物晶体的方法及其晶型和应用 |
| CN110172042A (zh) * | 2019-05-15 | 2019-08-27 | 江苏禾本生化有限公司 | 一种异噁草酮的低温合成工艺 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| SHAILENDRA S. CHAUDHAERY ET AL.: "Novel Carbamates as Orally Active Acetylcholinesterase Inhibitors Found to Improve Scopolamine-Induced Cognition Impairment: Pharmacophore-Based Virtual Screening, Synthesis, and Pharmacology", 《JOURNAL OF MEDICINAL CHEMISTRY》 * |
| 何怡锐: "2-（2-氯苯基）甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑酮合成方法的研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士)工程科技Ⅰ辑》 * |
| 杨莉 等: "高纯度异恶草酮的合成工艺研究", 《化学世界》 * |
| 程超 等: "异噁草酮的合成研究", 《精细化工中间体》 * |
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