FR2483406A1 - Composes 3-isoxazolidinones, leur procede de preparation et compositions herbicides les contenant - Google Patents

Abstract

L'INVENTION A POUR OBJET DE NOUVEAUX COMPOSES DU TYPE 3-ISOXAZOLIDINONE, LEUR PROCEDE DE PREPARATION ET LEUR APPLICATION EN TANT QU'HERBICIDES. CES COMPOSES REPONDENT A LA FORMULE SUIVANTE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE:R ET R REPRESENTENT INDEPENDAMMENT L'UN DE L'AUTRE, NOTAMMENT LE METHYLE OU L'ETHYLE;R REPRESENTE NOTAMMENT L'HYDROGENE;R REPRESENTE NOTAMMENT UN GROUPE ALCOYLE EN C1-C4;R REPRESENTE NOTAMMENT L'HYDROGENE;R REPRESENTE L'HYDROGENE;R REPRESENTE NOTAMMENT L'HYDROGENE.

Description

Composés 3-isoxazolidinones, leur procédé de préparation et compositions

herbicides les contenant.

L'invention concerne de nouveaux composés herbi-

cides, de nouvelles compositions herbicides et de nou-

velles méthodes de prévention et de destruction de la végétation indésirable par application en pré-émergence et en post-émergence des nouvelles compositions herbi-

cides utiles à l'endroit o l'on souhaite intervenir.

On obtient un contrôle efficace de la croissance de diverses espèces de plantes tant du genre des herbes qu'à larges feuilles. Aux niveaux d'application qui empêchent la croissance de différentes graines, les composés selon l'invention présentent une sélectivité favorable vis-à-vis des légumineuses, en particulier le soja, et vis-à-vis des plantes qui se propagent de

façon végétative, en particulier les pommes de terre.

Les compositions herbicides selon l'invention peuvent être appliquées et utilisées selon des méthodes connues

de façon générale.

Des cycles oxazole et isoxazole portant un, deux et trois oxygènes carbonyle ont été décrits dans la littérature. Il a été indiqué que certains d'entre eux possèdent une activité herbicide, par exemple une classe limitée d'isoxazoline-5-ones décritesdans le

brevet U.S. 4 065 463 (27 Décembre 1977), et des iso-

xazoline-3-ones décrites dans un résumé Derwent

(41047X/22) de la demande de brevet publiée avant exa-

men 44 637/1976 (16 Avril 1976). On a pu observer un

certain nombre de références à des isoxazolidine-3-

ones mais aucune d'entre elles ne comprend des asser-

tions en ce qui concerne une activité herbicide. Des isoxazolidine-3,5diones ont été décrites dans le

brevet U.S. 3 007 936 (7 Novembre 1961) et pour cer-

taines d'entre elles, il a été indiqué qu'elles pré-

sentaient une utilité pharmaceutique.

Il est soutenu que les oxazolidine-2,4,5-triones décrites dans le brevet U.S. 3 264 317 (2 Août 1966)

présentent une activité herbicide.

On n'a trouvé aucun document décrivant les isoxa-

zolidine-3-ones selon la présente-invention et aucun

document suggérant l'activité herbicide sélective re-

marquable de ces composés.

La présente invention fournit pour la première fois des acides hydroxamiques disubstitués présentant

une activité herbicide, utilisés en tant qu'intermé-

diaires dans la préparation des nouvelles isoxazolidi-

ne-3-ones selon l'invention. On n'a trouvé aucun docu-

ment relatif à ces propanamides 3-chloro-N-hydroxy-2,2-

diméthyl-N-substitués et leur activité herbicide n'a

jamais été décrite antérieurement.

Les composés herbicides selon l'invention présen-

tent la formule: O

R2 N-R4

R5 R

R/

7 R 3

R6 dans laquelle: R1 et R2 qui sont identiques ou différents représentent chacun un groupe'alcoyle en C1-C4, R3 représente un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle

en C1- C4, aralcoyle en C7-C14, pyrannyle, tert-butyl-

0

diméthylsilyle, ou-C-R8 dans lequel R8 est un groupe alcoyle, aryle, amino, amino alcoyl- ou aryl-substitué,

alcoxy, phénoxy, alcoylthio, arylthio, alcoyle halogé-

no-substitué, et tout groupe aryle peut être halogéno-, méthyl-, méthoxy-, nitro-, amino- ou CF3-substitué;

R4 est un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle, phé-

X_

nyle, -CH2* dans lequel X est un atome d'hydro-

y. n gène, d'halogène, un groupe alcoyle en C1-C4, phényle, et Y est un atome d'halogène, -CF3, alcoyle en C-C4, nitro, méthoxy, méthylènedioxy, et n est O, 1 ou 2; R5 est un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alcoyle, aryle, alcoxy, aryloxy, alcoylthio, arylthid, amino, amino alcoyl-substitué, OH ou ses dérivés (y

compris mais sans s'y limiter acétate, benzoate, tosy-

late ou carbamate), ou forme un cycle avec Rl;

R6 est un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe al-

coyle, aryle, alcoxy, aryloxy, alcoylthio, arylthio, amino, amino alcoylsubstitué, OH ou ses dérivés (y compris mais non limité à ceux-ci acétate, benzoate, tosylate, carbamate) R7 est un atome d'hydrogène ou d'halogène;

et R3 et R7 peuvent comprendre une liaison-simple car-

bone-oxygène formant une structure cyclique.

Des composés préférés selon l'invention sont ceux dans lesquels R1 et R2 sont méthyle ou éthyle; R4 est X -CH

Y

R5 et R6 sont l'hydrogène, le chlore, le brome, ou mé-

6

thoxy.: -

Des-composés particulièrement préférés selon l'in-

X vention dans lesquels R4 est -CH2 sont ceux y n dans lesquels X est 2chloro, 2-bromo, 2-fluoro, et Y

est 4-chloro, 4-bromo,-4-fluoro, 5-fluoro, et 4,5-mé-

thylènedioxy, et n est O ou 1.

Des composés tout particulièrement préférés selon

l'invention sont ceux dans lesquels Ri et R2 sont mé-

thyle; R3 et R7 sont l'hydrogène ou comprennent une liaison simple carbone-oxygène formant une structure cyclique. La préparation des composés selon l'invention et des intermédiaires à partir desquels ils sont préparés est décrite dans les exemples qui suivent. Dans les

descriptions qui suivent, toutes les températures sont

exprimées en degrés centigrades,et les pressions ré-

duites en Pascals (Pa); les pressions non exprimées

de la sorte sont les pressions que l'on peut normale-

ment atteindre en utilisant une trompe à eau.

Les exemples suivants, non limitatifs, servent à

illustrer l'invention.

EXEMPLE 1.

3-chloro-N-(2-chloroDhénvl)méthyl-N-hydroxy-2, 2-dimé-

thylpropanamide. -

Etape A-1. Synthèse de la 2-chlorobenzaldoxime.

On refroidit à 20 une solution agitée de 250 g (1,78 mole) de 2chlorobenzaldéhyde dans 1235 ml d'éthanol et on ajoute en une seule fois 146 g (2,1 moles) de chlorhydrate d'hydroxylamine. L'addition fait augmenter la température du mélange réactionnel

jusqu'à 30 . L'addition du chlorhydrate d'hydroxylami-

ne est suivie-par l'addition goutte à goutte d'une so-

lution de 106,8 g (2,67 moles) d'hydroxyde de sodium

dans 320 ml d'eau. L'addition de la solution d'hydro-

xyde de sodium nécessite 30 minutes durant lesquelles

la température du mélange réactionnel augmente jusqu'à 45 .

Lorsque l'addition est terminée, le mélange réaction-

nel est agité pendant I,5 heure, puis versé-dans 5500 ml d'eau. Le mélange est agité pendant 1 heure,

puis filtré pour récupérer un solide blanc; pF: 72-

730. Le solide est séché dans un four sous vide pour donner-178,3 g de 2chlorobenzaldoxime. Les spectres

RMN et IR correspondent à la structure prévue.

Etape A-2. Synthèse de la N-(2-chlorophénylméthyl)-

hydroxylamine. On refroidit à 20 une solution agitée de 77,8 g

(0,50 mole) de 2-chlorobenzaldoxime et une trace de mé-

thylorange dans 700 ml de méthanol. On ajoute goutte à

goutte, simultanément, en l'espace de 1,5 heure, une so-

lution de 39 g (0,62 mole) de cyanoborohydrure de sodium dans 350 ml de méthanol et 500 ml d'acide chlorhydrique 2N méthanolique. Pendant l'addition, on prend soin de maintenir le mélange réactionnel à 20 et acide. Lorsque

l'addition est terminée, le mélange réactionnel est agi-

té à 20 pendant 30 minutes pendant lesquelles le mélan-

ge réactionnel est maintenu acide par addition de fai-

bles quantités d'acide chlorhydrique 2N méthanolique (quantité totale ajoutée: approximativement 10 ml). On laisse ensuite le mélange réactionnel se réchauffer à la température ambiante à laquelle il est agité pendant 1,5 heure. Le méthanol jouant le rôle de solvant est éliminé du mélange réactionnel sous pression réduite pour donner un résidu solide. Le solide est dissous dans 1400 ml d'eau et la solution est rendue basique au moyen de 100 ml d'hydroxyde de potassium 6N aqueux. On récupère par filtration un solide précipité et on le lave avec 250 ml

d'eau. Le solide séché pèse 66,0 g; pF: 70,5-72,5 .

Le filtrat aqueux est extrait avec deux portions de 250 ml chacune de chlorure de méthylène. Les extraits

combinés sont séchés sur sulfate de magnésium et fil-

trés. Le filtrat est concentré sous pression réduite pour donner 9,8 g de solide; pF-: 70-72 . Les solides sont combinés et recristallisés à partir d'un mélange hexane:acétate d'éthyle (10:1) en utilisant.du carbone

pour décolorer; on obtient 64,5 g de N-(2-chlorophényl-

méthyl)hydroxylamine; pF: 71-73 .-

Etape B. Synthèse du chlorure de 3-chloro-2,2-diméthyl-

propionyle.

On chauffe au reflux pendant 4 heures, sous atmos-

phère d'argon, une solution agitée de 30,0 g (0,22 mole) d'acide 3-chloro2,2-diméthylpropionique dans ml de chlorure de thionyle. On laisse ensuite le

mélange réactionnel refroidir à la température ambian-

te à laquelle il est agité pendant 16 heures. Le chlo-

rure de thionyle en excès est éliminé par distillation.

L'huile résiduelle est distillée sous pression réduite

pour donner 31,1 g de chlorure de 3-chloro-2,2-diméthyl-

propionyle; Eb: 88-890/8 KPa.

Les spectres RMN et IR correspondent à la structu-

re prévue.

Etape C. Synthèse du 3-chlorô-N-(2-chloro-phényl)mé-

thyl-N-hydroxy-2,2-diméthylpropanamide. On refroidit à - 10 , sous atmosphère d'argon,

une solution agitée de 10,2 g (0,065 mole) de N-(2-

chlorophénylméthyl)-hydroxylamine et de 6,1 g (0,077

mole) de pyridine dans 80 ml de chlorure de méthylène.

On ajoute goutte à goutte, en l'espace de 20 minutes, une solution de 10, 0 g (0,065 mole) de chlorure de 3-chloro-2,2-diméthylpropionyle-dans 20 ml de chlorure de méthylène à la solution d'hydroxylamine. Lorsque

l'addition est terminée, on laisse le mélange réaction-

nel se réchauffer jusqu'à la température ambiante à laquelle il est agité pendant 16 heures. Le mélange

réactionnel est dilué par 100 ml de -chlorure de méthy-

lène et lavé avec 100 ml d'eau, 100 ml d'acide chlorhy-

drique aqueux à 10 %, et enfin 100 ml d'eau. La couche

organique est séchée sur sulfate de magnésium et fil-

trée. Le filtrat est concentré sous pression réduite pour donner une huile résiduelle. L'huile est reprise dans 25 ml d'hexane et refroidie- dans un bain d'eau glacée. Le précipité solide résultant est récupéré par filtration et recristallisé à partir d'un mélange

hexane-acétate d'éthyle pour donner 3,7 g de 3-chloro-

N-(2-chloro-phényl)méthyl-N-hydroxy-2,2-diméthylpro-

panamide; pF: 108-110 .

2483406,!

Les spectres RMN et IR correspondent à la structu-

re prévue.

Analyse calculée pour:

C12H15C12NO2: C 52,19; H 5,47; N 5,07.

Trouvé: C 51,90, H 5,18; N 5,07.

EXEMPLE 2.

N-(2-chlorophénvyl)méthyl-N-hydrox -2,2-diméthvlpropa-

namide.

Ce composé est préparé selon le procédé de l'exem-

ple 1, étape C, en utilisant 6,0 g (0,05 mole) de chlo-

rure de triméthylacétyle, 9,5 g (0,06 mole) de N-(2-

chloro-phénylméthyl)hydroxylamine (préparée à 1'exemple 1, étape A), et 14,2 g (0,18 mole) de pyridine dans ml de chlorure de méthylène. Le produit brut est

recristallisé dans l'hexane pour donner 3,5 g de N-(2-.

chlorophényl)-méthyl-N-hydroxy-2, 2-diméthylpropanamide;

pF: 100-102 . -

Les spectres RMN et IR correspondent à la structu-

re prévue.

Analyse calculée pour:

C12H16ClNO2: C 59,62; H 6,67; N 5,79.

Trouvé C 59,78; H 6,38; N 5,87.

EXEMPLE 3.

3-chloro-N-hydroxy-N-phényl - 2,2-diméthylproQpanamide.

Etape A. Synthèse de la N-phénylhydroxylamine.

A une solution de 61,5 g (0,50 mole) de nitro-

benzène et de 31,0 g (0,58 mole) de chlorure d'ammonium dans lOOOml d'eau, agitée vigoureusement, on ajoute rapidement 77,5 g de poussière de zinc. La réaction exothermique résultante fait monter la température du

mélange réactionnel à 65 . Lorsque l'addition est ter-

minée, le mélange réactionnel est agité pendant 20 mi-

nutes et filtré. Le gâteau de filtration est lavé avec ml d'eau chaude. Le filtrat est saturé par du chlorure de sodium solide et refroidi à 0 dans un bain de glace/eau-sel. Un précipité solide est recueilli par filtration et lavé à l'hexane pour éliminer le nitrobenzène n'ayant pas réagi. Le solide est empâté avec de l'éther éthylique pour extraire le produit du chlorure de sodium. Le mélange est séché sur sulfate de magnésium et filtré.Le filtrat est concentré sous pres-

sion réduite pour donner 32,3 g de N-phénylhydroxylami-

ne. -

Etape B. Synthèse du 3--chloro-N-hydroxy-N-phényl-2,2-

diméthylpropanamide. Sous atmosphère d'argon, on refroidit à - 70 une solution agitée de 10,0 g (O,065 mole) de chlorure de

3-chloro-2,2-diméthylpropionyle (préparé comme à l'e-

xemple 1, étape B) dans 70 ml de chlorure de méthylène

et on ajoute goutte à goutte 6,1 g (0,075 mole) de py-

ridine. On ajoute ensuite goutte à goutte en l'espace de 20 minutes,

une solution de 7,0 g (0,065 mole) de N-phénylhydroxyl-

amine dans 30 ml de chlorure de méthylène. Pendant l'ad-

dition, la température du mélange réactionnel s'élève

jusqu'à - 55 . Lorsque l'addition est terminée, le mé-

lange réactionnel est agité à une température de -

à - 55 pendant 30 minutes, puis on le laisse réchauf-

fer jusqu'à la température ambiante à laquelle il est agité pendant 2 heures. Le mélange réactionnel est dilué par 100 ml de chlorure de méthylène et lavé avec

100 ml d'eau, 100 ml d'une solution d'acide chlorhydri-

que aqueuse à 10 %, et enfin avec 100 ml-d'eau. La cou-

che organique est séchée par repos pendant 16heures sur du sulfate de magnésium. Le mélange devenu foncé-est

filtré et le filtrat est concentré sous pression rédui-

te pour donner un résidu noir. Le résidu est empâté avec 15 ml d'hexane et les matières insolubles sont recueillies par filtration. La matière insoluble est recristalliséeà partir d'un mélange hexane/acétate

d'éthyle pour donner 3,7 g de 3-chloro-N-hydroxy-N-

phényl-2,2-diméthylpropanamide; pF 120-121 .

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

2483406 1

ture prévue.

Analyse calculée pour:

CllH 4ClNO: C 58,02; H 6,20; N 6,15.

i14 2 C 5

Trouvé: C 58,30; H 5,99; N 6,19.

EXEMPLE 4.

N-(2-bromophényl) méthyl-3-chloro-N-hydroxy-2, 2-dimé-

thylpropanamide.

Etape A-1. Synthèse de la 2-bromobenzaldoxime.

Ce composé est préparé comme à l'exemple 1, étape

A-1 en utilisant 25,0 g (0,135 mole) de 2-bromo-benzal-

déhyde, 18,8 g (0,270 mole) de chlorhydrate d'hydroxylami-

ne et 8,1 g (0,20 mole) d'hydroxyde de sodium dans

ml d'éthanol et 50 ml d'eau. Le rendement en 2-bro-

mobenzaldoxime est de 26,3 g; pF 123-124 .

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Etape A-2. Synthèse de la N-(2-bromophénylméthyl)-

hydroxylamine. Ce composé est préparé comme à l'exemple 1, étape

A-2, en utilisant 20,0 g (0,10 mole) de 2-bromobenzal-

doxime, 7,8 g (0,124 mole) de cyanoborohydrure de so-

dium, 20 gouttes de méthylorange en tant qu'indicateur, 112 ml- d'acide chlorhydrique 2N méthanolique, et 170 ml de méthanol. Le rendement en N(2-bromophénylméthyl)

hydroxylamine est de 17,7 g; pF: 67-68 .

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

On sublime un petit échantillon-du produit (pF:

72-730) à des fins analytiques.

Analyse calculée pour:

C7H8BrNO: C 41,61; H 3,99; N 6,93.

Trouvé: C 41,50; H 3,93; N 6,97.

Etape B. Synthèse du N-(2-bromophényl)méthyl-3-chloro-

N-hydroxy-2, 2-diméthylpropanamide.

Sous atmosphère d'argon, on refroidit à - 10

une solution agitée de 8,8 g (0,044 mole) de N-(2-

bromophénylméthyl)hydroxylamine et 12,0 g (0,152 mole) de pyridine dans 200 ml de chlorure de méthylène. Le réacteur est muni d'une membrane (septum) et on ajoute,

par petites portions, à l'aide d'une seringue hypoder-

mique, 5,2 g (0,048 mole) de triméthylchlorosilane.

Lorsque l'addition est terminée, le mélange réaction-

nel est agité à - 10 pendant 30 minutes, puis on le laisse se réchauffer à 0 . A cette température, on ajoute goutte à goutte, en l'espace de 20 minutes, une

solution de 6,7 g (0,044 mole) de chlorure de-3-chloro-

2,2-diméthylpropionyle (préparé comme à l'exemple 1, étape B) dans 5 ml de chlorure de méthylène. Lorsque

l'addition est terminée, on laisse le mélange réac-

tionnel se réchauffer à la température ambiante à laquelle il est agité pendant 18 heures. Le mélange réactionnel est versé dans une ampoule à décantation

et dilué avec 50 ml de chlorure de méthylène. Le me-

lange est lavé avec 50 ml d'eau, 50 ml d'une solution aqueuse saturée par le chlorure de sodium, 2 portions

de 100O ml chacune d'une solution constituée par un mé-

lange 1:1 de solution aqueuse saturée au chlorure de sodium:solution d'acide chlorhydrique aqueuse à 10 %, et enfin 50 ml d'une solution aqueuse saturée par le chlorure de sodium. La couche organique est séchée sur

sulfate de magnésium et filtrée. Le filtrat est concen-

tré sous pression réduite pour donner un résidu semi-

solide. Le semi-solide est empâté dans 15 ml d'hexane.

La matière insoluble est recueillie par filtration et recristallisée deux fois à partir d'un mélange hexane/

acétate d'éthyle pour donner 5,7 g de N-(2-bromophé-

nyl)méthyl-3-chloro-N-hydroxy-2,2-diméthylpropanamide;

pF: 119-121 .

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Analyse calculée pour:

2483406I

* C12H15BrClNO2 C 44,95; H 4,71 N 4,37.

Trouvé: C 44,71; H 4,44; N 4,18.

EXEMPLE 5.

3-chloro-N-hyvdroxv-2, 2-diméthyl-N-(2-méthylphényl)mé-

thylpropanamide..

Etape A-1. Synthèse de la 2-méthylbenzaldoxime.

Ce composé est-préparé comme à l'exemple 1, étape

A-1, en utilisant 50,0 g (0,416 mole) de 2-méthylben-

zaldéhyde, 57,8 g (0,832 mole) de chlorhydrate d'hydr0xyl-

amine et 25,0 g (0,624 mole) d'hydroxyde de sodium dans 231 ml d'éthanol et 155 ml d'eau. Le rendement

en 2-méthylbenzaldoxime est de 48,0 g.

Le spectre RMN correspond à la structure prévue.

Etape A-2. Synthèse de la N-(2-méthylphénylméthyl)-

hydroxylamine.

Ce composé est préparé comme à l'exemple l, étape

A-2, en utilisant 48,0 g (0,355 mole) de 2-méthylben-

zaldoxime, 29,0 g (0,462 mole) de cyanoborohydrure de sodium, une trace de méthylorange en tant qu'indicateur, 396 ml d'acide chlorhydrique 2Nméthanolique, et 750 mi de méthanol. Le rendement en N-(2méthylphénylméthyl)

hydroxylamine est de 20,2 g; pF: 66-68,5 .

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue. -

Analyse calculée pour

C8H1lN0: C 70,04; H 8,08; N 10,21.

Trouvé: C 70,21; H 8, 27; N 10,27.

Etape. B. Svnthèse du 3-chloro-N-hydroxy-2, 2-diméthyl-

N-(2-méthylphényl) méthylpropanamide.

Ce composé est préparé.comme à l'exemple 4, étape

B, en utilisant 10,0 g (0,065 mole) de chlorure de 3-

chloro-2,2-diméthylpropionyle (préparé comme à l'exem-

ple 1, étape B), 8,8 g (0,065 mole) de N-(2-méthyl-

phénylméthyl)hydroxylamine, 7,7 g (0,071 mole) de

triméthylchlorosilane et 17,8 g (0,226 mole) de pyri-

dine dans 205 ml de chlorure de méthylène. Le rendement

2483406 1

en 3-chloro-N-hydroxy-2,2-diméthyl-N((2-méthylphényl)-

méthy]7propanamide est de 8,5 g; pF: 112-113 .

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Analyse calculée pour:

C13H18C1NO2: C 61,05; H 7,09; N 5,48.

Trouvé: C 61,06; H 7,00; N 5,58.

EXEMPLE 6.

3-chloro-N-hydroxy- 2, 2-N-triméthylpropanamide.

Ce composé est préparé comme à l'exemple 4, étape

B, en utilisant 12,0 g (0,077 mole) de chlorure de 3-

chloro-2,2-diméthylpropionyle (préparé comme à l'exem-

ple 1, étape B), 6,5 g (0,077 mole) de chlorhydrate

de N-méthyl-hydroxylamine, 8,8 g (0,081 mole) de tri-

méthylchlorosilane et 27,5 g (0,348 mole) de pyridine dans 130 ml de chlorure de méthylène. Le rendement en 2-chloro-N-hydroxy-2,2-Ntriméthylpropanamide est de ,3 g; pF: 54-570.

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture proposée.

Analyse calculée pour:

C6H12ClNO2 C 43,41; H 7,31; N 8,46.

Trouvé: C 43,48; H 7,10; N 8,40.

EXEMPLE 7.

3-chloro-N-hydroxy-2,2-diméthyl-N- (phénylméthyl) propa-

namide.

Etape A-i. Synthèse de la benzaldoxime.

Ce composé est préparé comme à l'exemple 1, étape - A-1, en utilisant 50, 0 g (0,471 mole) de benzaldéhyde, 65,5 g (0,942 mole) de chlorhydrate d'hydroxylamine, et 27,9 g (0,698 mole)- d'hydroxyde de sodium dans 400 ml

d'éthanol et 110 ml d'eau. Le rendement en benza-ldoxi-

me est de 56,9 g; il s'agit d'une huile.

Etape A-2. Synthèse de la N-phénylméthylhydroxylamine.

Ce composé est préparé comme à l'exemple 1, étape A-2, -en utilisant 56,9 g (0,470 mole) de benzaldoxime, 36,5 g (0,582 mole) de cyanoborohydrure de sodium, 90 gouttes de bromure de 1-éthyl-2-i-(1-éthylnaphto Z1,2d] thiazoline-2-ylidène)-2-méthylpropènyl]naphto /1,2dj

thiazolium (indicateur de pH commercialisé sous la mar-

que Stainsall), 277 ml d'acide chlorhydrique 2N métha-

nolique et 800 ml de méthanol. Le rendement en N-phé-

nylméthylhydroxylamine est de 20,0 g; pF: 54-56,50.

Les spectres RMN et IR-correspondent à la struc-

ture prévue.

Etape B. Synthèse du 3-chloro-N-hydroxy-2,2-diméthyl-

N-(phénylméthyl)propanamide. Ce composé est préparé comme à l'exemple 4, étape

B, en utilisant 10,0 g (0,065 mole) de chlorure de 3-

chloro-2,2-diméthylpropionyle (préparé comme à l'exem-

ple 1, étape B), 8,0 g (0,065 mole) de N-phénylméthyl-

hydroxylamine, 7,8 g (0,072 mole) de triméthylchloro-

silane et 17,6 g (0,223 mole) de pyridine dans 200 ml

de chlorure de méthylène. Le rendement en 3-chloro-N-

hydroxy-2,2-diméthyl-N-(phénylméthyl)propanamide est

de 6,1 g; pF: 90-92 .

- Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Analyse calculée pour:

C12H14ClNO2: C 59,62; H 6,67; N 5,80.

Trouvé: C 58,63; H 5,93; N 5,56.

EXEMPLE 8.

3-chloro-N-(2,4-dichlorophényl)-méthvl-N-hydroxy-2,2-

diméthylDropanamide.

Etape A-1. Synthèse de la 2,4-dichlorobenzaldoxime.

Ce composé est préparé comme à l'exemple 1, étape

A-1, en utilisant 50,0 g (0,286 mole) de 2,4-dichloro-

benzaldéhyde, 39,7 g (0,572 mole) de chlorhydrate d'hy-

droxylamine, et 23,0 g (0,572 mole) d'hydroxyde de so-

dium dans 245 ml d'éthanol et 85 ml d'eau. Le rendement en 2,4dichlorobenzaldoxime est de 51,3 g; il s'agit

d'un solide.

el 2483406 l Etape A-2. Synthèse de la N-(2,4-dichlorophénylméthyl) hydroxylamine. Ce composé est préparé comme à l'exemple 1, étape

A-2, en utilisant 51,3 g (0,271 mole) de 2,4-dichloro-

benzaldoxime, 21,1 g (0,336 mole) de cyanoborohydrure

de sodium, 1 ml de bromure de 1-éthyl-2-[3-(1-éthyl-

naphto --1,2dJ-thiazoline-2-ylidène) -2-méthylpropènyl_ naphto Z1, 2d7thiazolium, 157 ml d'acide chlorhydrique 2N méthanolique et 885 ml de méthanol. Le rendement en N-(2,4-dichlorophénylméthyl) hydroxylamine est de 33,7g;

il s'agit d'un solide.

Le spectre RMN correspond à la structure prévue.

Etape B. Synthèse du 3-chloro-N-(2,4-dichlorophényl) méthyl-N-hydroxy-2, 2-diméthylpropanamide Ce composé est préparé comme à l'exemple 4, étape B, en utilisant 10,0 g (0,065 mole) de chlorure de

3-chloro-2,2-diméthylpropionyle (préparé comme à 1' exem-

ple 1, étape B), 18,9 g (0,072 mole) de N-(2,4-dichloro-

phénylméthyl)hydroxylamine, 11,9 g (0,107 mole) de tri-

méthylchlorosilane et 27,2 g (0,344 mole) de pyridine dans 200 ml de chlorure de méthylène. Le rendement en

3-chloro-N-(2,4-dichlorophényl)méthyl-N-hydroxy-2,2-

diméthylpropanamide est de 6,9 g; pF: 103-105 .

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue. -

Analyse calculée pour

C12H14C13NO2 C 46,39; H 4,54; N 4,51.

Trouvé: C 45,81; H 4,08; N 4,40.

EXEMPLE 9.

3-chloro-N-(2-chlorophén l)méthyl-N-méthoxy-2,2-dimé-

thylpropanamide. Etape A-1. Synthèse de la N-méthoxy-(2-chlorophényl) méthanimine. Ce composé est préparé comme à l'exemple 1, étape

A-1, en utilisant 25,0 g (0,178 mole) de 2-chloro-ben-

zaldéhyde, 16,4 g (0,196 mole) de chlorhydrate de mé-

2483406!

thoxyamine, et 7,8 g (0,196 mole) d'hydroxyde de sodium

dans 300 ml d'éthanol. Le rendement en N-méthoxy-(2-

chlorophényl)méthanimine est de 30,8 g; il s'agit

d'une huile.

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Analyse calculée pour:

C8H8ClNO: C 56,64; H 4,76; N 8,26.

Trouvé: C 56,60; H 4,84; N 8,22.

Etape A-2. Synthèse de la N-méthoxy-2-chlorophényl-

méthylamine. Ce composé est préparé comme à l'exemple 1, étape

A-2, en utilisant 15 g (0,088 mole) de N-méthoxy-(2-

chlorophényl)méthanimine, 6,8 g (0,109 mole) de cyano-

borohydrure de sodium, 2 ml de bromure de 1-éthyl-2-

- (1-éthyl-naphto /1,2d]thiazoline-2-ylidène)-2-méthyl-

propeny!inaphto Zl,2d]thiazolium, 51 ml d'acide chlorhy-

drique 2N méthanolique et.150 ml de meéthanol. Le rende-

ment en N-méthoxy-2-chlorophénylméthylamine est de 6,8g;

Eb: 70-72 /0,2 KPa.

Les spectres RMN etIR correspondent à la struc-

ture prévue.

Etape B. Synthèse du 3-chloro-N-(2-chlorophényl)-méthyl-

N-méthoxy-2,2-diméthylpropanamide. Ce composé est préparé comme à l'exemple 1, étape

C, en utilisant 6,2 g (0,040 mole) de chlorure de 3-

chloro-2,2-diméthylpropionyle (préparé comme à 1 'exem-

ple 1, étape B), 6,8 g (0,04 mole) de N-méthoxy-2-chlo-

rophénylméthylamine et 6,3 g (0,08 mole) de pyridine dans 50 ml de chlorure de méthylène. Le rendement en

3-chloro-N- (2-chlorophényl)méthyl-N-méthoxy-2, 2-dimé-

thylpropanamide est de 10,3 g; Eb: 122-1270/6,7 Pa.

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Analyse calculée pour:

C13H7C12NO2: C 53,81, H 5,90; N 4,83.

13 1712N02

Trouvé C 54,09; H 6,10; N 4,97.

EXEMPLE 10.

3, 3--dichloro-N-(2-chlorophényl)méthyl-N-hydrox -2,2-

diméthylpropanamide. Etape-A. Synthèse du chlorure de 3,3-dichloro-2,2diméthylpropionyle. - Ce composé est préparé comme à l'exempIe 1, étape

B, en utilisant 25,0 g (0,146 mole) d'acide 3,3-dichlo-

ro-2,2-diméthylpropionique et 100 ml de chlorure de

thionyle. Le rendement en chlorure de 3,3-dichloro-2,2-

diméthylprbpionyle est de 23,4 g; Eb: 64-660/1,6KPa.

Le spectre IR correspond à la structure prévue.

Etape B. Synthèse du 3,3-dichloro-N-(2-chlorophényl) méthyl-N-hydroxy-2,2-diméthylpropanamide. - Ce composé est préparé comme à l'exemple 4, étape

B; en utilisant 10,0 g (0,053 mole) de chlorure de 3,3-

dichloro-2,2-diméthylpropionyle, 8,3-g (0,053 mole) de

N-(2-chlorophénylméthyl)hydroxylamine, 6,3 g (0,058 mo-

le) de triméthylchloro ilané, et 14,6 g (0,185 mole de

pyridine dans 205 ml de chlorure de méthylène. Le ren-

dement en 3,3-dichloro-N-(2-chlorophényl)méthyl-N-hy-

droxy-2,2-diméthylpropanamide est de 9,5 g; pF: 136-

1380.

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Analyse de:

C12H4C13 NO: C 46,40; H 4,54; N 4,51.

12 14 313N2

Trouvé: C 46,21; H 4,68; N 4,55.

EXEMPLE 11.

3-chloro-N-(2-fluorophényl)méthyl-N-hydroxy-2,2-dimé-

thylpropanamide. Ce composé est préparé comme à l'exemple 4, étape B, en utilisant 10,0 g (0,065 mole) de chlorure de

3-chloro-2,2-diméthylpropionyle (préparé comme à l'e-

xemple 1, étape B), 9,1 g (0,-0645 mole)de N-(2-fluo--

rophénylméthyl)hydroxylamine (préparé commercialement), I7 7,7 g (0,071 mole) de triméthylchlorosilane, et 17,8 g (0,226 mole) de pyridine dans 200 ml de chlorure de

méthylène. Le -rendement en 3-chloro-N-(2-fluorophényl)-

méthyl-N-hydroxy-2,2-diméthylpropanamide est de 8,0 g; pF: 110-112 .

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Analyse calculée pour:

C12H15ClFNO2: C 55,50; H 5,82; N 5,39.

Trouvé C 55,51;H 5,86; N 5,42.

EXEMPLE 12.

3-bromo-N-(2-chlorophényl)méthyl-N-hydroxy-2,2-dimé-

thyl propanamide.

Etape A. Synthèse de l'acide 3-hydroxy-2,2-diméthyl-

propionique.

A une solution agitée de 8,8 g (0,219 mole) d'hy-

droxyde de sodium dans 50 ml d'eau, on ajoute 10,0 g

(0,073 mole) d'acide 3-chloro-2,2-diméthylpropionique.

La solution résultante est chauffée au reflux pendant 2 heures. Le mélange réactionnel est refroidi à la

température ambiante et acidifié par de l'acide chlo-

rhydrique concentré. Le mélange est saturé par du chlo-

rure de sodium solide et extrait avec trois portions de 50 ml chacune de chlorure de méthylène, puis-avec

trois portions de 50 ml chacune d'éther éthylique.

Les extraits combinés sont séchés sur sulfate de sodium et filtrés. Le filtrat est concentré sous pression

réduite pour donner 5,9 g d'acide 3-hydroxy-2,2-dimé-

thylpropionique; pF: 123-124o.

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Analyse calculée pour:

C5H1003:C 50,84; H 8,53.

Trouvé: C 50,40; H 8,26.

Etape B. Synthèse de l'acide 3-bromo-2,2-diméthylpropio-

nique.

2483406]

On chauffe au reflux pendant 24 heures une solu-

tion agitée de 4,5 g (0,038 mole) d'acide 3-hydroxy-

2,2-diméthylpropionique dans 45,0 g d'acide bromhydri-

que aqueux à 48 %. Le mélange réactionnel est refroidi à la température ambiante et dilué par 100 ml de solu- tion aqueuse saturée de chlorure de sodium. Le mélange est extrait avec quatre portions de 50 ml chacune de

chlorure de méthylène et quatre portions chacune d'é-

ther éthylique. Les extraits combinés sont lavés avec deux portions de 50 ml chacune d'eau distillée, puis séchés sur sulfate de sodium. Le mélange est filtré et le filtrat est concentré sous pression réduite jusqu'à

obtention d'un résidu solide. Le solide est recristal-

lisé deux fois dans le pentane froid pour donner 4,0 g

d'acide 3-bromo-2,2-diméthvlpropionique t pF: 46-48 .

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Analyse calculée pour:

C5H9BrO2: C 33,17; H 5,01.

Trouvé: C 34,68; H 4,93.

Etape C. Synthèse du chlorure de 3-bromo-2,2-diméthyl-

propionyle. Ce composé est préparé comme à l'exemple 1, étape B.

Etape D. Synthèse du 3-bromo-N-(2-chlorophényl) méthyl-

N-hydroxy-2,2-diméthylpropanamide. Ce conmposé est préparé comme à l'exemple 4, étape

B. Solide; pF: 102-105 .

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Analyse calculée pour:

C12H15BrClNO2: C 44,95; H 4,72; N 4,37.

Trouvé: C 45,64; H 4,76; N 4,46.

EXEMPLE 13.

N-benzoyloxy-3-chloro-N-(2-chlorophényl)méthyl-2,2-di-

mléthylpropanamide.

Une solution agitée de 2,0 g (0,007 mole) de 3-

chloro-N-(2-chlorophényl)méthyl-N-hydroxy-2,2-diméthyl-

propanamide (préparé à l'exemple 1) dans 25 ml de

chlorure de méthylène est placée sous atmosphère d'ar-

gon et refroidie à 0O . On lui ajoute 0,9'8 g (0,007 mo- le) de chlorure de benzoyle dans 5 ml de chlorure de méthylène puis 0,63 g (0,008 mole) de pyridine. Lorsque l'addition est terminée, le mélange réactionnel est

chauffé au reflux pendant 16 heures. Le mélange réac-

* tionnel est dilué avec du chlorure de méthylène et la-

vé avec 100 ml d'eau, 100 ml d'acide chlorhydrique aqueux à 10 % et enfin 100 ml d'une solution aqueuse

saturée par le bicarbonate de sodium.'La couche orga-

nique est séchée sur sulfate de magnésium et filtrée.

Le filtrat est concentré- sous pression réduite pour donner une huile résiduelle. L'huile est soumise à une chromatographie sur colonne, sur gel de silice. La

fraction appropriée est concentrée sous pression ré-

duite pour donner 4,1 g de solide. Le solide est re-

cristallisé dans un mélange acétate d'éthyle/cyclo-

hexane. On recueille un précipite par filtration;

pF: 117-1200. La spectroscopie de résonance magnéti-

que nucléaire montre que le urécipité est de l'acide

benzoique. Les eaux-mères sont concentrées sous pres-

sion réduite et le résidu est redissous dans 60 ml de chlorure de méthylène. La solution est lavée avec cinq

portions de 20 ml chacune d'une solution aqueuse satu-

rée au bicarbonate de sodium. La couche organique-est séchée sur sulfate de sodium et filtrée. Le filtrat

est concentré sous pression réduite pour donner un ré-

sidu huileux. Les constituants volatils sont éliminés

de l'huile sous pression réduite en utilisant un sys-

tème de distillation à faible parcours. Il reste, en

tant que résidu, 1,0 g de N-benzoyloxy-3-chloro-N-(2-

chlorophényl)méthyl-2,2-diméthylpropanamide.

Les spectres RMN et IR correspondent à la 'struc-

ture prévue.

Analyse calculée pour:

C19H19NC1203: C 60,01; H 5,04; N 3,68.

Trouvé: C 60,01; H 4,76; N 3,92.

EXEMPLE 14.

N-acétoxy-3-chloro-N-(2-chlorophényl)méthyl-2,2-dimé-

thylpropanamide. Ce composé est préparé comme à l'exemple 13 en

utilisant 0,86 g (0,011 mole) de chlorure d'acétyle.

Liquide; Eb: 70-74 /7 Pa. Les spectres RMN et IR

correspondent à la structure prévue.

Analyse calculée pour:

C14H17C12NO3: C 52,85; H 5,38; N 4,40.

Trouvé: C 52,99; H 5,31; N 4,20.

EXE4PLE 15.

N-(chloroacétoxv)-3-chloro-N-(2-chlorophényl)méthyl-

2, 2-diméthylpropanamide.

Ce composé est préparé comme à l'exemple 13 en

utilisant 4,0 g (0,014 mole) de 3-chloro-N-(2-chloro-

phényl)méthyl-N-hydroxy-2,2-diméthylpropanamide (pré-

paré à l'exemple 1), 1,6 g (0,014 mole) de chlorure de chloroacétyle, et 1!2 g (0,015 mole) de pyridine, dans ml de toluène. Le produit est un liquide dont les

spectres RMN et IR correspondent à la structure prévue.

Analyse calculée pour:

C14Hl6NC1303: C 47,68; H 4,57; N 3,97.

Trouvé: C 47,85; H 4,30; N 3,86.

EXEMPLE 16.

2-(2-chloroDhénvl)méthyl-4,4-diméthyl-3-isoxazolidinone.

A une solution agitée de 6,3 g (0,023 mole) de 3-

chloro-N-(2-chlorophényl)méthyl-N-hydroxy-2,2-diméthyj-

propanamide (préparé à l'exemple 1) dans 45 ml de mé-

thanol, on ajoute goutte à goutte une solution de 1,5 g (0,023 mole) d'hydroxyde de potassium (pur à 85 %) dans

25 ml de méthanol. L'addition nécessite 15 minutes pen-

dant lesquelles la température du mélange réactionnel s'élève de 24 à 32 . Lorsque l'addition est terminée, le mélange réactionnel est agité pendant 18 heures à la température ambiante. Le mélange réactionnel est filtré pour éliminer le chlorure de potassium qui est un produit secondaire. Le filtrat est versé dans 500 ml d'eau glacée. Le mélange est extrait avec deux portions de 250 ml chacune de chlorure de méthylène. Les extraits

combinés sont séchés sur sulfate de magnésium et fil-

trés. Le filtrat est concentré sous pression réduite

pour donner 5,2 g de 2-(2-chlorophényl)méthyl-4,4-di-

méthyl-3-isoxazolidinone sous forme d'une huile.

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue. -

Analyse calculée pour:

C12H14C1NO2: C 60,13; H 5,89; N 5,84.

Trouvé: C 60,01; H 5,60; N 6,09.

EXEMPLE 17.

4,4-diméthvl-2-ohénvl-3-isoxazolidinone. Ce composé est préparé comme à l'exemple 16, en

utilisant 2,5 g (0,11 mole) de 3-chloro-N-hydroxy-N-

phényl-2,2-diméthylpropanamide (préparé à l'exemple 3), et 0,62 g (0,011 mole) d'hydroxyde de potassium dans

ml de méthanol. Le rendement en 4,4-diméthyl-2-phé-

nyl-3-isoxazolidinone est de 1,2 g; il s'agit d'une

huile.

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Analyse calculée pour:

C1lH13NO2: C 69,09; H 6,85; N 7,33.

Trouvé: C 68,80; H 6,72; N 7,26.

EXEMPLE 18.

2-(2-bromophényl)méthyl-4,4-diméthyl-3-isoxazolidinone. Ce composé est préparé comme à I'exemple 16, en

utilisant 3,7 g (0,012 mole) de N-(2-bromoihényl)méthyl-

3-chloro-N-hydroxy-2,2-diméthylpromanamide (préparé à l'exemple 4), et 0, 75 g (0,012 mole) d'hydroxyde de

2483406'

potassium pur à 85 % dans 40 ml de méthanol. Le rende-

ment en 2-(2-bromophényl)méthyi-4,4-diméthyl-3-isoxa-

zolidinone est de 3,0 g; il s'agit d'une huile.

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue. Analyse calculée pour

C12H14BrNO2: C 50,72; H 4,97; N 4,93.

Trouvé: C 51,01; H 4,68; N 5,16.

EXEMPLE 19.

4,4-diméthyl-2- (2-méthvlphénvl)méthyl-3-isoxazolidi-

none. -Ce composé est préparé comme à l'exemple 16, en

utilisant 5,1 g (0,020 mole) de 3-chloro-N-hydroxy-

2,2-diméthyl-N-(2-méthylphényl)méthylpropanamide (pré-

paré à l'exemple 5), et 1,3 g (0,020 mole) d'hydroxyde de potassium pur à 85 % dans 60 ml de méthanol. Le

rendement en 4,4-diméthyl-2-(2-méthylphényl)méthyl-

3-isoxazolidinone est de 3,9 g; il s'agit d'une huile.

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Analyse calculée pour

C13H17NO2: C 71,20; H 7,82; N 6,39.

Trouvé: C 71,10; H 7,55; N 6,31.

EXEMPLE 20.

2,4,4-triméthyl-3-isoxazolidinone.

Ce composé est préparé comme à l'exemple 16, en

utilisant 3,0 g (0,018 mole) de 3-chloro-N-hydroxy-

2,2-N-triméthylpropanamide (préparé à l'exemple 6), et 1,2 g (0,018 mole) d'hydroxyde de potassium pur à 85 %

dans 60 ml de méthanol. Le rendement en 2,4,4-trimé-

thyl-3-isoxazolidinone est de 2,2 g; il s'agit d'une huile.

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Analyse calculée pour

C6H lNO2: C 55,79; H 8,59; N 10,85.

2483406 1

Trouvé: C 54,70; H 8,28; N 10,87.

EXEMPLE 21.

4,4-diinméthyl-2-phénylméthvl-3-isoxazolidinone. Ce composé est préparé comme à l'exemple 16, en utilisant 3,0 g (0,013 mole) de 3-ch!oro-Nhydroxy- 2,2-diméthyl-N-(phénylméthyl)propanamide (préparé à l'exemple 7), et 0,8 g (0,013 mole) d'hydroxyde de

potassium pur à 85 % dans 60 ml de méthanol. Le ren-

dement en 4,4-diméthyl-2-phénylméthyl-3-isoxazolidi-

none est de 1,7 g; Eb-: 640/7 Pa.

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Analyse calculée pour

C12H15NO2: C 70,22; H 7,34; N 6,83.

Trouvé C 70,38 H 7,60; N 7,05.

EXEMPLE 22.

2-(2,4-dichlorophényl)méth l-4,4-diméthvl-3-isoxazoli-

dinone. Ce composé est préparé comme à l'exemple 16, en

utilisant 4,0 g (0,013 mole) de 3-chloro-N-(2,4-di-

chlorophényl)méthyl-N-hydroxy-2,2-diméthylpropanamide

(préparé à l'exemple 8), et 0,86 g (0,013 mole) d'hy-

droxyde de potassium pur à 85 % dans 80 ml de méthanol.

- Le rendement en 2-(2,4-dichlorophényl)méthyl-4,4-dimé-

thyl-3-isoxazolidinone est de 2,4 g; il s'agit d'une huile.

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Analyse calculée pour:

C12H13C12NO2: C 52,55; H 4,78; N 5,14. - -

Trouvé: C 52,56; H 4,80; N 5,01.

EXEMPLE 23.

(A) 5-chloro-2-(2-chloroohényl)méthvl-4,4-diméthyl-3-

isoxazolidinone, et

(B) 2-(2-chlorophényl)méthvl-5-méthoxv-4,4-diméthyl-

3-isoxazolidinone. Ces composés sont préparés comme à l'exemple 16,

en utilisant 7,7 g (0,025 mole) dé 3,3-dichloro-N-(2-

chlorophényl)méthyl-N-hydroxy-2,2-diméthylpropanamide

(préparé à l'exemple 10) et 1,6 g (0,025 mole) d'hy-

droxyde de potassium pur à 85 % dans 70 ml de méthanol. L'analyse par chromatographie en couche mince du mélange réactionnel sur gel de silice en utilisant de l'acétate d'éthyle à 20 % dans l'hexane comme éluant montre que

le mélange réactionnel est un mélange de deux compo-

sants. Le mélange réactionnel brut est soumis-à une chromatographie sur colonne, sur gel de silice, en

utilisant de l'acétate d'éthyle à 15 % dans l'heptane.

Les fractions initiales provenant de la chromatographie

sont combinées pour donner 1,7 g de 5-chloro-2-(2-chlo-

rophényl)méthyl-4,4-diméthyl-3-isoxazolidinone sous

forme d'une huile.

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Analyse calculée pour:

C12Hi3C12N02: C 52;57-; H 4,78; N 5,11.

Trouvé: C 52,39.; H 4,56; N 5,20.

Les dernières fractions provenant de la chromato-

graphie sont combinées pour donner 1,2 g de 2-(2-chlo-

rophényl)méthyl-5-méthoxy-4,4-diméthyl-3-isoxazolidi-

none sous forme d'une huile.

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Analyse calculée pour

C13H16ClN03: C 57,89; H 5,98; N 5,19.

Trouvé: C 57,64; H 6,13; N 5,04.

EXEMPLE- 24.

2-(2-fluorophén l)méthyl-4,4-diméth l-3-isoxazolidi-

none. Ce composé est préparé comme à l'exemple 16, en

utilisant 5,0 g (O,019 mole) de 3-chloro-N-(2-fluoro-

phényl)méthyl-N-hydroxy-2,2-diméthylpropanamide (pré-

paré à l'exemple 11) et 1,3 g (0,019 mole) d'hydroxyde de potassium pur à 85 % dans 65 ml de méthanol. Le

rendement en 2-(2-fluorophényl)méthyl-4,4-diméthyl-3-

isoxazolidinone est de 3,9 g; il s'agit d'une huile.

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Analyse calculée pour -

C12H14FNO2: C 64,56; H 6,32; N 6,27.

Trouvé: C 64,41; H 6,17; N 6,37.

EXEMPLE 25.

N-/(2-chlorophényl)méthvl-N-3-dihvdroxy-2,2-diméthyl-

propanamide.

A une solution agitée de 3,0 g (0,025 mole) d'a-

cide 3-hydroxy-2,2-diméthylpropionique (exemple 12, étape A) et de 3,9 g (0,025 mole) de N-(2-chlorophényl) méthylhydroxylamine (exemple 1, étape A-2) dans 65 ml d'éthanol, on ajoute goutte à goutte une solution de ,2 g (0,025 mole) de dicyclohexylcarbodiimide dans ml de chloroforme. Lorsque l'addition est terminée,

le mélange réactionnel est agité à la température am-

biante pendant 60 heures. Le mélange réactionnel est concentré sous pression réduite pour donner un résidu solide. Le solide est recristallisé dans l'éthanol, puis dans un mélange éthanol-eau pour donner un solide; pF: 229-2300. Les filtrats des recristallisations sont combinés et concentrés sous vide poussé pour donner une huile résiduelle. L'huile résiduelle est soumise à une chromatographie sur colonne. L'élution est effectuée en utilisant un mélange 4:1 de cyclohexane:acétate d'éthyle. La fraction appropriée est concentrée sous pression réduite pour donner un solide. Le solide est

recristallisé dans l'acétate d'éthyle-hexane pour don-

ner 0,51 g de N-{(2-chlorophényl)méthyl7-N-3-dihydroxy-

2,2-diméthylpropanamide; pF: 130-132 . Le solide est

recristallisé une seconde fois dans l'acétate d'éthyle-

cyclohexane pour augmenter le pF jusqu'à 131-132 .

Le spectre RMN correspond à la structure prévue.

Analyse calculée pour:

C12H16ClNO3:C 55,93; H 6,26; N 5,43.

Trouvé: C 58,84; H 6,90; N 6,68.

EXEMPLE 26.

3-chloro-N-f(2-chloroDhénvl)méthyl7-2,2-diméthyl-N-

(méthylaminocarbonylox) --propanamide.

On prépare sous atmosphère d'argon une solution de 4,5 g (0,016 mole) de 3-chloro-N-/(2-chlorophényl) méthyl.7-N-hydroxy-2,2-diméthylpropanamide (exemple 1)

et de 1,3 g (0,016 mole) de pyridine dans 5 ml de té-

trahydrofuranne anhydre. A cette solution agitée, on ajoute goutte à goutte 4,6 g (0,082 mole) d'isocyanate

de méthyle. Lorsque l'addition est terminée, le mélan-

ge réactionnel est agité à la température ambiante pendant 60 heures. Le mélange réactionnel est dilué

avec 100 ml d'éther éthylique et lavé avec trois por-

tions de 50 ml d'eau, puis avec deux portions de 50 ml d'une solution aqueuse saturée par le bicarbonate de

sodium. La couche organique est séchée sur sulfate dema-

gnésiumet filtrée. Le filtrat est concentré sous pres-

sion réduite pour donner un résidu solide. Le solide est recristallisé dans l'hexane-acétate d'éthyle pour

donner 3,5 g de 3-chloro-N-((2-chlorophényl)méthyl7-

2,2-diméthyl-N-(méthylamino-carbonyloxy)propanamide;

pF: 91-93 .

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Analyse calculée pour:

C14H18C12N203: C 50,46; H 5,44; N 8,41.

Trouvé: C 50,70; H 5,40; N 8,36.

EXEMPLE 27.

3-chloro-N-f(2-chlorophényl)méthyl7-N-Z( 2-tétrahydropy-

rannyl)oxy]-2,2-diméthylpropanamide.

Une suspension de 6,0 g (0,022 mole) de 3-chloro-

N-[(2-chlorophényl)méthyl]-N-hydroxy-2,2-diméthylpro-

2.483406

panamide (exemple 1) et une quantité catalytique d'a-

cide p-toluènesulfonique dans 30 ml de chlorure de

méthylène sont agitées à la température ambiante tan-

dis que l'on y ajoute goutte à goutte une solution de 3,7 g (0,043 mole) de dihydropyranne dans 5 ml de

chlorure de méthylène, en l'espace de 5 minutes.Lors-

que l'addition est terminée, le mélange réactionnel

est agité à température ambiante pendant 2 heures.

L'analyse par chromatographie en phase gazeuse du mélange réactionnel montre qu'il reste du propanamide

qui n'a pas réagi et on ajoute une quantité supplémen-

taire d'acide P-toluènesulfonique, puis on agite le mélange réactionnel pendant 18 heures. Une nouvelle

analyse par chromatographie en phase gazeuse du mé-

lange réactionnel montre que le propanamide n'ayant pas réagi est toujours présent. On dilue le mélange avec 100 ml de chlorure de méthylène et on le lave

avec trois portions de 100 ml d'eau. La couche organi-

que est séchée sur sulfate de magnésium et filtrée.

Le filtrat est concentré sous pression réduite pour donner un résidu huileux. Un échantillon de l'huile est transféré dans de l'hexane chaud et on laisse la solution refroidir. Une huile noire apparaît sous forme de gouttelettes dans la solution. On sépare l'hexane de l'huile noire par décantation. De l'huilese sépare

encore sous forme de-gouttelettes à partir de la solu-

tion et on sépare de nouveau l'hexane par décantation.

L'hexane est refroidi et on recueille une faible quan-

tité de précipité solide blanc par filtration-. Ce soli-

de est du propanamide n'ayant pas réagi. Le filtrat à base d'hexane est concentré pour donner un résidu huileux visqueux. Le reste de l'huile provenant du

mélange réactionnel de départ est dissous dans du chlo-

rure de méthylène puis dispersé dans 12 g de gel de

silice. Le mélange est placé sur une colonne chromato-

* graphique de gel de silice et élué avec de l'acétate 483406 r

d'éthyle à 20 % dans l'heptane. Les fractions appro-

priées sont combinées pour donner 2,7 g de résidu

huileux clair. L'huile est dissoute dans 10 ml d'acé-

tate d'éthyle à 15 % dans l'heptane et placée sur une seconde colonne chromatographique de gel de silice. L'élution est effectuée avec de l'acétate d'éthyle à % dans l'heptane. Les fractions appropriées sont combinées et concentrées sous pression réduite pour

donner 0,6 g de 3-chloro-N-[(2-chlorophényl)méthyl7-N-

[(2-tétrahydropyrannyl)xy]-2,2-diméthylpropanamide

sous forme d'une huile.

Le spectre RMN correspond à la structure prévue.

Analyse calculée pour

C17H23C12NO3: C 56,67; H 6,43; N 3,89.

Trouvé: C 55,86; H 6,26; N 3,55.

EXEMPLE 28.

3-chloro-N-f(2-chlorophényl)inéthyl--2,2-diméthyl-N-

/Iiméthyl(1,1-diméthyléthvl)silyloxy7propanamide.

Etape A. Synthèse de la [(2-chlorophényl)méthyl7-

/iiméthyl(1,1-diméthyléthyl) silyloxy] amine.

Une solution agitée de 10,0 g (0,063 mole) de N-

(2-chlorophényl)méthylhydroxylamine (exemple 1, étape A-2) et de 12,9 g (0,19 mole) d'imidazole dans 50 ml de diméthylformamide sec est refroidie dans un bain d'eau glacée. A cette solution agitée, on ajoute goutte à goutte,en l'espace de 20 minutes,10,6 g (0,07 mole) de chlorure de tertbutyldiméthylsilyle dans 25 ml de

diméthylformamide sec. Pendant l'addition, la tempéra-

ture du mélange réactionnel est maintenue à 5 . Lorsque

-30 l'addition est terminée, on laisse le mélange réaction-

nel se réchauffer à la température ambiante à laquelle il est agité pendant 18 heures. La plus grande partie du diméthylformamide est éliminée à partir du mélange réactionnel sous la pression de la trompe à eau. Le résidu est repris dans 300 ml de chlorure de méthylène et lavé avec trois portions de 100 ml d'eau. La couche

organique est séchée sur sulfate de magnésium et fil-

trée. Le filtrat est concentré sous pression réduite

pour donner, au refroidissement, un résidu semi-solide.

Un échantillon du semi-solide est empâté avec de l'he-

xane et les matières insolubles sont recueillies par filtration. Le filtrat est concentré pour donner un résidu huileux. On répète le processus précédent sur

le semi-solide restant en utilisant 75 ml d'hexane.

Le filtrat à base d'hexane est concentré sous pres-

sion réduite pour donner un résidu huileux. L'huile est distillée sous pression réduite pour donner 10,2 g

de [(2-chlorophényl)méthyl7-/diméthyl(1,1-diméthylé-

thyl)silyloxy7 amine; Eb: 88-890/0,7 Pa.

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Analyse calculée pour:

C13H22ClNOSi: C 57,43; H 8,16; N 5,15.

Trouvé: C 57,57; H 7,90; N 5,30.

Etape B. Synthèse du 3-chloro-N-Z(2-chlorophényl)mé-

thy,7-2,2-diméthyl-N-Ziméthyl-(1,1-diméthyléthyl)silyl-

oxy2propanamide.

Une solution agitée de 6,5 g (0,024 mole) de /(2-

chlorophényl)méthyl-/aiméthyl(1,1-diméthyl)silyloxy7-

amine et de 3,8 g (0,048 mole) de pyridine dans 60 ml de chlorure de méthylène sec est refroidie dans un bain d'eau glacée et 3,7 g (0,024 mole) de chlorure de 3-chloro-2,2-diméthylpropionyle (exemple 1, étape B) dans 5 ml de chlorure de méthylène sec sont ajoutés goutte à goutte, en l'espace de 10 minutes, tout en

maintenant la température du mélange réactionnel au-

dessous de 5 . Lorsque l'addition est terminée, on

laisse le mélange réactionnel se réchauffer à la tem-

pérature ambiante à laquelle il est agité pendant 18 heures. Le mélange réactionnel est dilué par 100 ml de chlorure de méthylène et lavé avec deux portions de 75 ml d'eau. La couche organique est séchée sur

sulfate de magnésium et filtrée. Le filtrat est éva-

poré sous pression réduite pour donner un résidu hui-

leux. Les substances volatiles sont éliminées à partir

de l'huile par distillation à 50-70 /0,7 Pa, en utili-

sant un système de distillation à faible parcours. Le résidu de distillation est dispersé dans 10 g de gel de silice et placé sur une colonne chromatographique

de gel de silice. On effectue l'élution avec de l'acé-

tate d'éthyle à 10 % dans l'heptane. Les fractions

appropriées sont combinées et concentrées sous pres-

sion réduite pour donner 1,6 g de 3-chloro-N-((2-chlo-

rophényl)méthyl_7-2,2-diméthyl-N-_aiméthyl(1,1-diméthyl-

éthyl)silyloxy7propanamide sous forme d'une huile.

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Analyse calculée pour:

C18H29C12NO2Si: C 55,37; H 7,49; N 3,59.

Trouvé: C 56,06; H 7,55; N 3,55.

EXEMPLE 29.

3-acétoxv-N-f(2-chlorophényl)méthyl7-N-hydroxv-2,2-

diméth lpropanamide. Etape A. Synthèse du 3-hydroxy-2,2diméthylpropionate

de méthyle.

A une solution agitée de 30,0g(0,22 mole) d'acide

3-chloro-2,2-diméthylpropionique dans 100 ml de métha-

nol absolu, on ajoute goutte à goutte 35,6 g (0,66 mo-

le) d'une solution méthanolique de méthoxyde de sodium

à 25 %. La réaction exothermique fait monter la tem-

pérature du mélange réactionnel à 400. Lorsque l'addi-

tion est terminée, on chauffe le mélange réactionnel au reflux pendant 4 heures, puis on le refroidit à la température ambiante à laquelle il est agité pendant 1 heure. Le mélange réactionnel est acidifié par de l'acide chlorhydrique concentré et on ajoute 150:ml d'eau. Le mélange est extrait par quatre portions de ml chacune de chlorure de méthylène. Les extraits

combinés sont séchés sur sulfate de magnésium et fil-

trés. Le filtrat est concentré sous pression réduite pour donner 20,8 g de 3-hydroxy-2,2-diméthylpropionate

de méthyle sous forme d'une huile.

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Etape B. Synthèse du 3-acétoxy-2,2-diméthylpropionate

de méthyle en tant qu'intermédiaire.

Une solution agitée de 10,0 g (0,076 mole) de 3-

hydroxy-2,2-diméthylpropionate de méthyle et de 6,6 g (0,083 mole) de pyridine dans 40 ml de chlorure de

méthylène sec est refroidie à 0O sous atmosphère d'ar-

gon. On lui ajoute goutte à goutte 6,0-g (0,076 mole) de chlorure d'acétyle. Lorsque l'addition est terminée, on laisse le mélange réactionnel se réchauffer à la température ambiante à laquelle il est agité pendant 18 heures. Le mélange réactionnel est lavé avec 50 ml d'eau, deux portions de 50 ml chacune d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique à 5 %, et enfin avec

50 ml d'eau. La couche organique est séchée sur sul-

fate de magnésium et filtrée. Le filtrat est concentré

sous pression réduite pour donner un résidu huileux.

L'huile est distillée sous pression réduite pour donner 8,0 g de 3acétoxy-2,2-diméthylpropionate de méthyle;

Eb: 85-900/33 Pa.

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Analyse calculée pour:

C8H140: C 55,16; H 8,10.Trouvé: C 55,17; H 7,92.

Etape C. Synthèse de l'acide 3-acétoxy-2,2-diméthyl-

propionique. A une solution agitée de 4,0 g (0,023 mole) de 3-acétoxy-2,2diméthylpropionate de méthyle dans 50 ml

de tétrachlorure de carbone, sous une atmosphère d'ar-

gon, on ajoute lentement à l'aide d'une' seringue, 9,2 g (0,046 mole) d'iodotriméthylsilane. Lorsque l'addition est terminée, le mélange réactionnel est agité à la température ambiante pendant 60 heures. Le mélange - réactionnel est ensuite chauffé -à 50 pendant 1,5 heure, et à 650 pendant 18 heures. La spectroscopie

de résonance magnétique nucléaire montre que la réac-

tion n'est pas complète. Le mélange réactionnel est chauffé à 65 pendant six jours, puis versé dans 100 ml d'eau. Le mélange est agité pendant 20 minutes et la

couche de tétrachlorure de carbone est séparée. La cou-

che aqueuse est-extraite avec trois portions de 50 ml chacune de chlorure de méthylène. Les extraits à base de chlorure de méthylène et la couche de tétrachlorure de carbone sont combinés. La combinaison est séchée sur sulfate de magnésium et filtrée. Le filtrat est concentré sous pression réduite pour donner un résidu

semi-solide. Le semi-solide est dissous dans de l'acé-

tate d'éthyle chaud et traité avec du charbon de bois

décolorant. Le mélange est filtré et le filtrat concen-

tré sous pression réduite pour donner un résidu solide.

Le solide est recristallisé dans l'hexane pour donner 1,5 g d'acide 3acétoxy-2,2-diméthylpropionique; pF:

56-590.

Les spectres RMN et IR correspondent à la strue-

ture prévue.-

Analyse calculée pour

C7H1204 C 62,59; H 7,55.

Trouvé: C 62,45.; H 7,66..

Etape D. synthèse du chlorure de 3-acétoxy-2,2-diméthyl-

propionyle.

Sous une atmosphère d'argon, on chauffe à 80 une

- solution agitée de 1,2 g (0,008 mole) d'acide 3-acétoxy-

2,2-diméthylpropionique dans 30 ml de toluène et on

ajoute goutte à goutte une solution de 1,9 g (0,015 mo-

le) de chlorure d'oxalyle dans 20-ml de toluène. Lors-

e l"addition est terminée, le mélange réactionnel

-2483406

est chauffé à 80 pendant 18 heures. Le mélange réac-

tionnel est concentré sous pression réduite pour don-

ner 1,3 g de chlorure de 3-acétoxy-2,2-diméthylpropio-

nyle sous forme d'une huile.

Le spectre IR correspond à la structure prévue.

Etape E. Synthèse du 3-acétoxy-N-_(2-chlorophényl)mé-

thyl7-N-hydroxy-2,2-diméthylpropanamide. Ce composé est préparé comme à l'exemple 4, étape

B, en utilisant 1,3 g (0,008 mole) de chlorure de 3-

acétoxy-2,2-diméthylpropionyle, 1,8 g (O,Oli mole) de N-(2-chlorophényl) méthylhydroxylamine, 1,4 g (0,012 mole) de triméthylchlorosilane et 2,7 g (0,034 mole) de pyridine dans 100 ml de chlorure de méthylène. Le

rendement en 3-acétoxy-N-Z(2-chlorophényl)méthyl7-N-

hydroxy-2,2-diméthylpropanamide est de 1,1 g; pF

78-80 .

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Analyse calculée pour:

C14H18C1NO4: C 56,10; H 6,05; N 4,67.

Trouvé: C 56,08; H 6,17; N 4,93.

EXEMPLE 30.

2-/(2-chloro-4-fluorophénvl)méthvl7-4,4-diméthyl-3-

isoxazolidinone.

Etape A. Synthèse du 3-chloro-N-hydroxy-2,2-diméthyl-

propanamide.

Une solution agitée de 28,0 g (0,40 mole) de chlor-

hydrate d'hydroxylamine dans 60 ml d'eau est refroi-

die à O et on ajoute goutte à goutte une solution de 16,0 g (0,40 mole) d'hydroxyde de sodium dans 40 ml d'eau tout en maintenant la-température du mélange réactionnel à 0-5 . Lorsque l'addition est terminée,

on ajoute goutte à goutte 31,0 g (0,20 mole) de chloru-

re de 3-chloro-2,2-diméthylpropionyle en l'espace de 45 minutes tout en maintenant la température du mélange

réactionnel à une valeur de -3 à -5 . Lorsque l'addi-

tion est terminée, on maintient le mélange réactionnel à 5 pendant 1 heure, puis on le laisse se réchauffer

à la température ambiante à laquelle il est agité pen-

dant 16 heures. On recueille un précipité solide blanc par filtration et on le sèche à l'air. Le solide séché

est recristallisé dans un mélange éthanol-eau pour don-

ner 12,4 g de 3-chloro-N-hydroxy-2,2-diméthylpropana--

mide; pF: 148-151 , avec décomposition.

Les spectres RMN et IR correspondent à-la struc-

ture prévue.

Etape B. Synthèse de la 4,4-diméthyl-3-isoxazolidinone.

A une solution agitée de 3,9 g (0,026 mole) de 3-chloro-N-hydroxy-2,2diméthylpropanamide dans 35 ml de méthanol, on ajoute goutte à goutte une solution de 3,4 g (0,062 mole) d'hydroxyde de potassium pur à 85 %

dans 15 ml de méthanol. La réaction résultante est lé-

gèrement exothermique. Lorsque l'addition est terminée, on laisse le mélange réactionnel refroidir jusqu'à la température ambiante à laquelle il est agité pendant 5 heures. Le mélange réactionnel est dilué par 50 ml

d'eau et extrait par 30 ml de chlorure de méthylène.

La couche aqueuse est acidifiée puis refroidie dans un bain de glace. Le mélange est extrait par huit portions de 50 ml chacune de chlorure de méthylène. Les extraits

combinés sont séchés sur sulfate de magnésium et fil-

trés. Le filtrat est concentré sous pression réduite

pour donner 2,7 g de 4,4-diméthyl-3-isoxazolidinone.

Le spectre IR correspond à la structure prévue.

Etape C. Synthèse de la 2-[(2-chloro-4-fluoro-phényl)

méthy -4,4-diméthyl-3-isoxazolidinone.

Une solution de 0,52 g (0,005 mole) de 4,4-dimé-

thyl-3-isoxazolidinone, 1,0 g (0,005 mole) de bromure de (2-chloro-4fluorophényl)méthyle et 0,62 g (0,005

mole) de carbonate de potassium dans 40 ml de diméthyl-

formamide est agitée à la température ambiante pendant 18 heures. Le diméthylformamide est éliminé sous vide poussé en chauffant légèrement. Le résidu est extrait

au chlorure de méthylène. L'extrait est filtré et sé-

ché sur sulfate de sodium. Le mélange est refiltré et le filtrat concentré sous pression réduite pour donner un résidu huileux. Le résidu est empâté dans de l'he-

xane tiède et on élimine un solide par filtration.

Le filtrat est concentré sous pression réduite pour

donner 0,39 g de 2-[(2-chloro-4-fluorophényl)méthyJ-

4,4-diméthyl-3-isoxazolidinone sous forme d'une huile.

Le spectre RMN correspond à la structure prévue.

Analyse calculée pour:

C12Hi3C1FN02: C 55,93; H 5,08; N 5,44.

Trouvé: C 55,55; H 5,04; N 5,33.

EXEMPLE 31.

2-[(2-chloro-5-fluorophényl)méthvl7-4,4-diméth l-3-

isoxazolidinone. Ce composé est préparé comme à l'exemple 30, en

utilisant 1,16 g (0,01 mole) de 4,4-diméthyl-3-isoxa-

zolidinone, 2,26 g (0,01 mole) de bromure de (2-chloro-

5-fluôrophényl)méthyle et 1,40 g (0,01 mole) de carbo-

nate de potassium dans 30 ml d'acétonitrile. Le rende-

ment en 2-/ 2-chloro-5-fluorophényl)méthylJ-4,4-dimé-

thyl-3-isoxazolidinone est de 0,4 g; il s'agit d'une -huile. Analyse calculée pour:

C12H13C1FNO3: C 55,93; H 5,08; N 5,44.

Trouvé: C 55,89; H 4,92; N 5,37.

EXEMPLE 32.

2-f(2,4,5-trichlorophényl)méth t7-4,4-diméthyl-3-iso-

xazolidinone.

A une suspension agitée de 1,9 g (0,029 mole) d'hydroxyde de potassium pur à 85 % broyé et de 1,7 g (0,005 mole) de bromure de tétrabutylammonium dans ml de tétrahydrofuranne, on ajoute goutte à goutte

une solution de 3,0Og (0,026 mole) de 4,4-diméthyl-3-

isoxazolidinone (exemple 30, étape B)et de7,i g (0,026

mole) de bromure de (2,4,5-trichlorophényl)méthyle.

dans 50 ml de tétrahydrofuranne. L'addition nécessite 1 heure. Lorsque l'addition est terminée, le mélange réactionnel est agité à la température ambiante pendant 1,5 heure, puis filtré. Le filtrat est dilué par 150 ml de chlorure de méthylène et lavé avec trois portions de ml d'eau. La couche organique est séchée sur sulfate de magnésium et filtrée. Le filtrat est concentré sous pression réduite pour donner un résidu huileux. L'huile est soumise à une chromatographie sur colonne sur gel de silice. L'élution est effectuée en utilisant de l'acétate d'éthyle à 10 % dans l'heptane. Les fractions appropriées sont combinées et concentrées sous pression réduite pour donner 1,6 g de 2-Z(2,4,5-trichlorophényl) méthy]J-4,4-diméthyl-3-isoxazolidinone sous forme d'une huile.

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue. -

Analyse calculée pour:

C12H12C13NO2: C46,70; H 3,92; N 4,54.

Trouvé: C 46,86; H 3,86; N 4,59.

EXEMPLE 33.

2-/-(2-chloro-6-fluorophénvl)méthyl7-4,4-diméthyl-3-

isoxazolidinone. A une suspension agitée de 3,6 g (0,026 mole) de carbonate de potassium et de 0,14 g (0,0005 mole) de

1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadécane dans 50 ml d'acé-

tonitrile, on ajoute goutte à goutte une solution de 3,0 g (0,026 mole) de 4,4-diméthyl-3-isoxazolidinone

(exemple 30, étape B) et de 4,7 g (0,025 mole) de chlo-

rure de (2-chloro-6-fluorophényl)méthyle dans 25 ml d'a-

cétonitrile. L'addition complète nécessite 30 minutes.

Lorsque l'addition est terminée, le mélange réac-

tionnel est agité à la température ambiante pendant 18 heures, puis filtré. Le filtrat est dilué par 200 ml de chlorure de méthylène et lavé avec trois portions de 100 ml d'eau. La couche organique est séchée sur

sulfate de magnésium et filtrée. Le filtrat est con-

centré sous pression réduite pour donner un résidu huileux. L'huile se solidifie et est recristallisée dans l'éther de pétrole pour donner 3,0 g de 2-[(2-

chloro-6-fluorophényl)méthyl7-4,4-diméthyl-3-isoxazoli-

dinone; pF: 49-51 .

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Analyse calculée pour:

C12H13C1FNO3: C 55,93; H 5,08; N 5,44.

Trouvé: C 55,65; H 5,17; N 5,25.

EXEMPLE 34.

2-f(2-chlorophénvl)méthyl7-5-éthoxv-4,4-diméthyl-3-

isoxazolidinone.

A une solution agitée de 3,0 g (0,011 mole) de -chloro-2-[(2-chlorophényl) méthy37-4,4-diméthyl-3- isoxazolidinone (exemple 23 (A))dans 30 ml d'éthanol absolu, on ajoute goutte à goutte 1,2 g (0,012 mole) de triéthylamine. Lorsque l'addition est terminée, le mélange réactionnel est chauffé au reflux pendant 18 heures; la chromatographie en couche mince du mélange

réactionnel montre qu'aucune réaction ne s'est produi-

te. Le mélange réactionnel est refroidi, on ajoute 0,74 g (1 équiv.) d'éthoxyde de sodium et on chauffe

le mélange réactionnel à la température ambiante pen-

dant 2 heures; de nouveau, la chromatographie en couche mince du mélange réactionnel montre qu'aucune réaction ne s'est produite. Le mélange réactionnel est

filtré et dilué par 150 ml de chlorure de méthylène.

Le mélange est lavé avec deux portions de 100 mi d'eau.

La couche organique est séchée sur sulfate de magné-

sium et filtrée. Le filtrat est concentré sous pres-

sion réduite pour donner un résidu huileux. L'huile est distillée à 80 /3, 3 Pa en utilisant un système de distillation à faible parcours. La spectroscopie de résonance magnétique nucléaire montre que 83 % du distillat est le produit désiré. Le distillat est soumis à une chromatographie sur colonne sur gel de silice en utilisant de l'acétate d'éthyle à 20 % dans l'heptane pour l'élution. Les fractions appropriées sont combinées et concentrées sous pression réduite

pour donner 1,3 g de 2-Z12-chlorophényl)méthyl2-5-

éthoxy-4,4-diméthyl-3-isoxazolidinone sous forme d'une huile.

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Analyse calculée pour:

* C14H8ClNO3: C 59,26; H 6,39; N 4,94.

14 18 10

Trouvé: C 59,61; H 6,57; N 4,72.

EXEMPLE 35.

(A) 2-1(2-chlorophényl)méthyL/-4,4-diméthVl-5-phénvl-

amino-3-isoxazolidinone.

(B) 2- 2-chlorophényl)méthv17-5-hydroxy-4,4-diméthyl-

3-isoxazolidinone. A une solution agitée de 2,6 g (0,009 mole) de -chloro2-[2-chlorophényl)méthy37-4,4-diméthyl-3-

isoxazolidinone (exemple 23 (A))dans 25 n1 de tétra-

hydrofuranne, on ajoute goutte à goutte une solution

de 1,8 g (0,019 mole) d'aniline dans 5 ml de tétrahy-

drofuranne. Lorsque l'addition est terminée, le mélange réactionnel est chauffé au reflux pendant 4 heures;

la chromatographie en couche mince du mélange réac-

tionnel montre la présence du composé 5-chloro de dé-

part. Le mélange réactionnel est chauffé au reflux pendant encore 60 heures; la chromatographie en couche mince du mélange montre de nouveau que le produit de départ 5-chloro est présent. Le tétrahydrofuranne jouant le rôle de solvant est éliminé par évaporation sous pression réduite, puis on ajoute 0,9 g (1 équiv.) d'aniline dans 20 ml de diméthylformamide. La solution est chauffée à 110-120 pendant 6 heures, puis on la laisse refroidir à la température ambiante à laquelle

elle est agitée pendant 18 heures. Le mélange réac-

tionnel est versé dans 100 ml d'eau et extrait avec' trois portions de 50 ml de chlorure de méthylène. Les extraits combinés sont lavés avec deux portions de 50

ml d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique à 5 %.

La couche organique est séchée sur sulfate de magnésium

et filtrée. Le filtrat est concentré sous pression ré-

duite pour-donner un résidu huileux. Le résidu est sou-

mis à une chromatographie sur colonne sur gel de silice

en utilisant de l'acétate d'éthyle à 30 % dans l'hepta-

ne. Les fractions appropriées sont combinées et concen-

trées sous pression réduite pour donner 1,8 g de 2-f(2-

chlorophényl)méthyl7-4,4-diméthyl-5-phénylamino-3-iso-

xazolidinone; pF: 99-101 .

Le spectre RMN correspond à la structure prévue.

Analyse calculée pour:

C18H19C1N202: C 65,35; H 5,79; N 8,47.-

Trouvé: C 65,63; H 5,93; N 8,43.

D'autres fractions -sont combinées et concentrées

sous pression réduite pour donner 0,2 g de 2-/(2-chloro-

phényl)méthyl_'-5-hydroxy-4,4-diméthyl-3-isoxazolidinone;

pF: 122-126 . -

Les spectres RMN et IR correspondent à la struc-

ture prévue.

Analyse calculée pour:

C12H14ClNO3:C 57,47; H 5,84; N 5,38.

Trouvé: C 57,29; H 5,71; N 5,56.

Les procédés exemplifiés précédemment sont utili-

sés pour préparer les autres composés suivants selon l'invention. Les structuresde chacun de ces composés

ont été confirmées par analyse de résonance magnétique nu-

cléaire ou de spectre infrarouge, ou les deux-; les analyses élémentaires pour le carbone, l'hydrogène et l'azote correspondent de manière satisfaisante aux

valeurs attendues.

Exemple 36. 3-Chloro-N- [(2-chlorophényl)methyl]-2,2-

diméthyl-N-[(ph4nyl amino)carbonyloxy]-propanamide;

pf:. 166-169.

Exemple 37. 3-thloro-N-[(2-chlorophenyl)méthyl]-2,2-

dim thyl-N- (phnoxycarbonyloxy)propanamide; pf:

-107 C0.

Exemple 38. 3-dhloro-N-[{2-chlorophényl)methyl]-N-

e éthoxycarbonyloxy-2,2-diméthylpropanamide; liquida

analyse trouv6é: C=51;48; H=5 49; N-=4,31.

Exemple 39. N-Benzyloxy-3,3-dichloro-N-[(2-chloro-

phényl)méthyl]-2,2-diméthylpropanamide; pf.; '93-94 .

Exemple 40. N-(2-bromophenyl)methyll-3,3-dichloro-N-

hydroxy-2,2-dimethylpropanamide; pf;f147-1490.

Exemple 41. 3-chloro-N-[ (2-chlorophenyl)methyl]-N-(4-

nitrobenzoyloxy)-2,2-diméthylpropanamide; pf. 103-106 C.

Example 42. 3-thloro-N-[(2-chlorophényl)méthyl]-2,2-

dimé thyl-N- [ (2-methylphenyl) carbonyloxy]propanamide;

liquid, analyse trouvée.: C=61,49; H-5,35; N=3, 12.

Exemple 43. 3-óhloro-N-dichloroacétoxy-N-[(2-chloro-

phényl)méthyl]-2,2-dimethylpropanamide; pf.73-76 .

Example 44. 3-chloro-N-[ (2-chlorophenyl)méthyl]-2,2-

dime thyl-N- [ (4-méthylphenyl)sulfonyloxy]propanamide;

pf 166-68 C.

Exemple 45. 3-ehloro-N-[(2-chlorophenyl)methyl]-2,2-

diméthyl-N-[( 1,1-dimethyléthyl)carbonyloxy]propan-

amide; liquide, analyseitrotxvéè: C=56t57; H=6131,

N=3,74.

Example 46. 3-ehloro-N-t[-(2-chlorophenyl)methyl]-2,2-

diméthyl-N-(éthylthiocarbonyloxy)propanamide; liquid

analyse trouvëE: C-53i24; H=4170s NL6,37.

Exemple 47. 3-chloro-N-[(2,2,2-trichloroethoxy)car-

bonyloxy]-N-[(2-chlorophényl)methyl]-2,2-dimethyl-

propanamide; pf:89-91 G'

Exemple 48. 3-thloro-N-[(2-chlorophenyl)aminocarbonyl-

oxy]-N-[(2-chlorophenyl)méthyl]-2,2-diméthylpro-

panamide; pf,115-117.

Exemple 49. 3-chloro-N-[(4-chlorophényl)aminocarbonyl-

oxy] -N-[(2-chlorophényl)methyl]-2,2-dimethylpropan-

amide; pf 180-182C.

Exemple 50. 3-chloro-N-[(2-chlorophenyl)methyl]-2,2-

diméthyl-N-(phenylméthoxy)propanamide; liquide,

analyse-trouxv6: C=53,17 H=4;44; N=6;51.

Exemple 51. 3-Chloro-N-(2-chloro-l-oxopropoxy)-N-[(2-

chlorophenyl)methyl]-2,2-dimethylpropanamide; liquid,

analyse troivée: C=-62,27; H=550; N--384.

Exemple 52. 3-Chloro-N-[(2,4-dichlorophenoxy)acetoxy]-

N-[(2-chlorophényl)méthyl]-2,2-diméthylpropanamide;

liquide, analysetivovée.: C=50;96; H 4,31; N=277.

Exemple 53. 3-Chloro-N-[(2-chlorophenyl)methyl]-2,2-

dimethyl]-N-[(3-trifluoromethyl)benzoyloxy]propan-

amide; liquideQ analyse trouvée: C=53,37; îLH4,05;

N_2,98.

Exemple' 54. 3-Chloro-N-[(2-chlorophenyl)methyl]-2,2-

dimethyl-N-[(4-methylphényl)aminocarbonyloxy)pro-

panamide; pf:177-180a.

Exemple 55. 3-Chloro-N-[(2-chlorophenyl)methyl]-N-

[(3,4-dichlorophenyl)aminocarbonyloxy]-2,2-dimethyl-

propanamide; pf c153-155 C.

Exemple 56. 3-ehloro-N-(3-chloro-2,2-dimethyl-1-oxo-

propoxy)-N-[(2-chlorophenyl)méthyl]-2,2-dimethyl-

propanamide; liquide, analyse trouvée * C=51 71

H=5143; N=3/48.

Exemple 57. 3-bromo-N-[(2-bromopheényl)méthyl]-N-

hydroxy-2,2-dimethylpropanamide; pf:108-110 g.

Exemple 58. 3-ehloro-N-[(2-chlorophenyl)méthyl]-N-

[(2-fluorophenyl)aminocarbonyloxy]-2,2-diméthyl-

propanamide; pf:l121-123e.

Exemple 59. 3-chloro-N-[(2-chlorophenyl)methyl]-N-

[(4-méthoxyphényl)aminocarbonyloxy]-2,2-dimethyl-

propanamide; pf:139-141 .

Exemple 60. 3-Chloro-N-[(2-chlorophényl)methyl]-N-

[(3-trifluorométhylphenyl)aminocarbonyloxy]-2,2-

dimeéthylpropanamide; pf;120-123 0C.

Exemple 61. 3-firomo-N-[(2-chlorophényl)méthyl]-N-

(méthylaminocarbonyloxy)-2,2-dimethylpropanamide;

pf.79-82 'O.

Exemple 62. 3-bromo-N-(chloroacetoxy)-N-[(2-chloro-

phenylméthyl]-2,2-dimethylpropanamide; liquide,

analyse trouvée: C=42f50; Hz40O7; N.3#56.

Ex.emple 63. 3-chloro-N-[(2,5-dichloro-3-(formylamino)-

benzoyl]oxy-N- t (2-chlorophenyl)méthyl]-2,2-dimethyl-

propanamide; pfl118-122 C.

Exemple 64. 3--6romo-N-[(2-bromophenyl)methyl]-N-

chloroacetoxy-2, 2-diméthylpropanamide; liquide,

analysetrouvée: C=37,80; H=3;60; N-3,10.

Exemple 65. 3-]romo-N-[(2-bromophenyl)methyl]-N-

(méthylaminocarbonyloxy)-2,2-diméthylpropanamide;

pf':98-100' -.

ExEmple 66. 3-bromo-N-[ (2-bromophenyl)methyll-N-[ (2-

chlorophenyl)aminocarbonyloxy] -2,2-diméthylpropan-

amide; pf.112-11400.

Exemple 67. 2-[(2-ohlorophenyl)methyll -N-hydroxy-2,2-

dimethyl-3-methylthiopropanamide; 1 iquid, analyse:

trouvé: C 54.42, H 6.32, N 4.69.

Exemple 68. 3-(phénylcarbonyloxy)-N-[(2-chlorophényl)-

methyll]-N-hydroxy-2,2-diméthylpropanamide; pof:

101-103C.

Exemple 69. 2-[ (4-chlorophényl)methyl]-4,4-dimethyl-3-

isoxazolidinone; pft78-81*C.

Exemple 70. 2-[(3,4-dichiorophenyl)méthyl]-4,4-diméthyl-

3-isoxazolidinone; pf;.68-690Q.

Exemple 71. 2-[(2-Chlorophenyl)methylj]-4,4-dimethyl-

3-isoxazolidinone-5-ylacétate; liquide, analyse

trouvée: C=56;27; H=5, 18; N_=4,61.

Exemple 72. 2-[(2-Chlorophenyl)méthyl]-4,4-dimethyl-

3-isoxazolidinone-5-ylbenzoate; liquide, analyse

trouvée: C=65,17; H=4;99; N-._3,53.

Exemple 73. 2-[(2-chlorophényl)methyl]-4,4-diméthyl-

3-isoxazolidinone-5-yldichloroacétate; pf.67-70tL phénylcarbamate

Example 74./de 2-[(2-Chlorophényl)methyl]-4,4-dimt-hyl-

3-isoxazolidinone-5-ylphenylcarbamate; pf 1147-150Q.

Exemple 75. 2-[(2-Chlorophényl)methyl]-4,4-dimethyl-

3-isoxazolidinone-5-ylmethylcarbamate; p):135-138C0.

Exemple 76. 2-[(2-Chloro-4-cyanophenyl)methyl]-4,4-

dimethyl-3-isoxazolidinone; pf i160-162 O.

Exemple 77. 2-[(2-chloro-5-méthoxyphenyl)methyl]-4,4-

diméthyl-3-isoxazolidinone; liquide, analyse trouvée:

C=57,75 H=5,63; N=4,98.

Exemple 78. 2-[(2-chloro-4-methoxypheényl)méthyl]-4,4-

diméthyl-3-isoxazolidinone; liquide, analyse trouvée

C57t21; H=5;95; N=5,03.

Exemple 79. 2-[(2,4-difluorophenyl)methyl]-4,4-dimethyl-

3-isoxazolidinone; liquidf, analyse trouv6e: C-58J80;,

H=5,64; N=5;93.

Exemple 80. 2-[(4-4romo-2-chlorophenyl)methyll-4,4-

dimethyl-3-isoxazolidinone; pf;73-76C.

Exemple 81. 2-[(2-1romo-4-fluorophényl)méthyl]-4,4-

diméthyl-3-isoxazolidinone; liquid, analysetrouvée:

C=47,05; H=4?35; N=4r48.

Exemple 82. 2-[(6-Chloro-1,3-benzodioxol-5-yl)methyll-

4,4-diméthyl-3-isoxazolidinone; p:88-90 C.

Exemple 83. 2-[(2-chlorophényl)méthyl]-4,4-diméthyl-

-phénoxy-3-isoxazolidinone; liquids analyse trouvée

Cr65109; H=5 70; Nz4 08.

Exemple 84. 2-[(2-Chlorophényl)méthyl]-4,4-dimethyl-

-(1-méthylethoxy)-3-isoxazolidinone; pe,'90C0/,67 Pa.

Exemple 85. 2-[(2-Chlorophenyl)methyl]-4,4-dimethyl-

-(phenylméthoxy)-3-isoxazolidinone; pf:80-82 C.

Exemple 86. 2-[(2-bromophenyl)methyl]-5-chloro-4,4-

dimethyl-3-isoxazolidinone; pe: 80-85'/067 Pa.

Exemple 87. 2-[(2,5-4ichloropheényl)méthyl]-4,4-diméthyl-

3-isoxazolidinone; liquide, analyse trotuvée: C=54;79;

H_4J51; N=3;20.

Exemple 88. 2-[(2-Chlorophenyl)mthyl-4,4-dimethyl-5-

propoxy-3-isoxazolidinone;pe:80 C/33 Pa.

I

Extnple 89. 2-[(2-chlorophenyl)methyl]-4;4-dimethyl-

-(2-propenyloxy)-3-isoxazolidinone; liquide, analyse

trouvée': C=60786,; H=6 35;- N4,49.

Exemple 90. 2-[(2-chlorophényl)méthyl]-4,4-diméthyl-

-(2-propynyloxy)-3-isoxazolidinone; pf.;75-76t.

Exc-mple 91. 2-[(2-Chlorophenyl)méthyl]-4,4-dimethyl-

-(2-méthoxyethoxy)-3-isoxazolidinone; liquide,

analysetrouvé: C-57,70, H=6143; N=4,15.

Exemple 92. 2-[(4-Pluoro-2-iodophenyl)methyl]-4,4-

dimethyl-3-isoxazolidinone; liquid. analyse trouvéé:

C=41;40; H=3,70; N=3,92. -

Exemple 93. 2-[ (2-Chlorophenyl)me/thyl] -5-cyclopentoxy-

4,4-dimethyl-3-isoxazolidinone; pf.39-43t

Exemple 94. 2-[(2-chlorophenyl)methyl]-4,4-dimethyl-5-

(4-nitrophenoxy)-3-isoxazolidinone; pf S95-98 g.

Exemple 95 - 2-[(2-chlorophényl)méthyl]-5-cyclopropyl-

méthoxy-4,4-diméthyl-3-isoxazolidinone; liquid,

analysetrouvée: C=61;47; H=6,57; N=4,44.

Exemple 96. 2-[(2-bromophényl)methyl]-4,4-dimethyl-5-

(2-propynoxy)-3-isoxazolidinone; liquide analyse

trouvée: C=53r70; HÉ4,85; N=3,94.

Exemple 97. 2-[(2-thlorophenyl)méthyl]-5-(3-butynoxy)-

4i4-diméthyl-3-isoxazolidinone; pf:52.5-54t.

Exemple 98. 2-[ (2-ehlorophenyl)methyl]-5-(2-butynoxy)-

4,4-dimethyl-3-isoxazolidinone; liquide, analyse

trouvée: C=62,15; H_5,79; N=4,46.

Exemple 99. 2-[(2-chlorophenyl)methyl]-5-(2-butenoxy)-

!

4,4-dimethyl-3-isoxazolidinone;1 liquidé analyse.

trouvée: C_61;97; H=6,31; N=4;41.

Exemple 100. 2-[(2-chlorophenyl)méthyl]-5-pentoxy-4,4-

dimethyl-3-iso-xazolidinone; liquide analyse trouvée

C-62 90; H_7,81' N=4;58.

Exenmple 101. 2-[(2-chlorophenyl)methyl]-5-hexoxy-4,4-

dimethyl-3-isoxazolidinone; liquide analyse trouvée

C-63r33; H-_7;90, N-4;22.

!

Exemple 102. 2-[(I2-Chlorophenyl)methyl]-5-( 1-methylpro-

poxy)-4,4-diméthyl-3-isoxazolidinone; liquide, analyse.

trouvée C=61f39; H>7,27; N_4,70.

Exemple 103. 2-[(2-Chlorophényl)m>thyl]-5-(3-methyl-3-

butenoxy)-4,4-diméthyl-3-isoxazolidinone; liquide,

analyse Uuvée;: C-_63718; H=7,09; N=4 05.

Ex4mple 104. 2-[ (2-Chlorophényl)méthyl]-5-butoxy-4,4-

dimethyl-3-isoxazolidinone; liquid6e, analyse trouvée:

C.61 64; H.7!13; N=4,53.

Exemple 105. 2-[(2-jromo-5-fluorophényl)méthyl]-4,4-

diméthyl-3-isoxazolidinone; liquide, analyse trouvée.:

C-47,51; H=4f15; N-4,50.

Exemple 106. 2-[(2-Chlorophenyl)methylj-4,4-dimethyl-

3-isoxazolidinone; pf.;55-57 C.

Evaluation biologique

-' Les espèces étudiées pour mettre én évidence l'ac-

tivité herbicide des composés de l'invention sont le haricotd

à.à...... c..... -.....

* Lima (Phaseolus limensis),la fo!la oine (Avena fatua), le panic pied de coq (Echinochloa crusgalli), la sétaire verte (Setaria viridis), l'abutiloni (Abutilon theophrastri),la

tomate (Lycopersicon esculentum), le liseron des champs (Con-

volvulus arvensis), le soja; (Glycine max), le sorgho (Sorghum vulgare), la moutardedes champs rassi) le sorgho de Johnsctaorghum halepense), lalampourde (Xanthium pensylvanicum),la petite ipomée blanche (Ipomoea lacunosa), le suchet pourpre (Cyperus rotundus),l'arachide (Arachis hypogaea),lecotomier(Gossypium hirsutum),leseaTazin

sauvage (Polygonum convolvulus),le sesban chanvrin (Ses-

bania exaltata), et le souchet jaune (Oyers esculents).

Pour les essais de prélevée, on place des graines des espèces à étudier dans des châssis de 15 x 20 x 8 cm

contenant du sable limoneux sur une épaisseur de 5 cm.

Avant le semis, on marque les rangs en pressant un modèle en bois sur la surface du sol. Après le semis, on soumet les graines à un traitement fongicide par aspersion et on applique à la surface du chassis une couche mince de terre (environ 1,0 cm). On applique ensuite les solutions de pulvérisation contenant les composés de l'invention directement au sol sous forme de solutions dans lteau et l'acétone à des doses équivalant à 4,00 kg d'ingrédient actif par hectare et à des sous-multiples (2,00 kg/ha, 1,00 kg/ha et 0,50 kg/ha) et sous un volume équivalant

à 750 1/ha.

Pour les essais, on cultive les plants de souchet dans des pots contenant des tubercules viables de souchet pourpre ou de souchet jaune plantés à une profondeur de 2.5 cm. On traite également ces plants avec l'herbicide

de 1 'invention.

On maintient les plantes d'essai dans une serre et on applique de l'eau régulièrement à la surface de la terre pendant 2 à 3 semaines après lesquelles on observe et note la phytotoxicité. Des résultats figurent dans le

tableau 1 et dans le tableau 3.

Pour les essais de postlevée, on sème des graines des espèces végétales dans les châssis comme pour les essais de prélevée, on recouvre d'une couche mince

(environ 1,0 cm) de terre et on place dans la serre.

On applique ensuite de l'eau régulièrement jusqu'à ce que les premières feuilles groupées par 3 du haricot de Lima se déplient (10 à 14 jours) et à ce moment on applique les

solutions de pulvérisation contenant les composés de-l'in- vention aux végétaux sous forme de solutions dans l'eau et l'acétone à des

doses équivalant à 8,00 kg d'ingrédient actif/ha. On maintient les végétaux traités

dans la serre et on leur administre de l'eau régulière-

ment pendant encore 10 à 14 jours puis on observe et note la phytotoxicité. Les résultats figurent dans le

tableau 2.

Les effets phytotoxiques caractéristiques des composés sont la chlorose et le rabougrissement. Dans les conditions d'évaluation indiquées dans le tableau 1, on observe un effet herbicide sur une grande diversité de mauvaises herbes appartenant aux gramtinées et aux latifoliées à la dose de 1,0 kg/ha, cette dose permettant une bonne survie des cultures dans le cas du soja. La survie des cultures de soja est bonne à la dose de 2,0 kg/ha qui est une dose de traitement ayant un excellent effet de destruction des

nombreuses espèces de mauvaises herbes étudiées. Les résul-

tats obtenus avec le soJa et des mauvaises herbes caractéris-

tiques qui figurent dans le tableau 3 illustrent également

cette sélectivité.

On plante des fragments de tubercules de pomme de

terre blanche (Solanum tuberosum) dans des pots à une profon-

deur d'environ 1,5 cm et on traite ensuite le sol avec le composé de l'exemple 1 à des doses de 0,25, 0,50, 1,0, 2,0 et 4,0 kg/ha. On maintient ces végétaux dans une serre et on applique régulièrement de l'eau à la surface du sol. On n'observe pas de diminution significative de la vigueur ni d'effet notable sur la croissance des racines six semaines après l'application. On observe des signes peu importants de chlorose et de rabougrissement aux doses d'application de 2,0 et 4,0 kg/ha; les signes de chlorose observés à 0,50 et 1,0 kg/ha deux à trois semaines après l'application disparaissent après quatre semaines. Ces résultats montrent que les pommes de terre sont des végétaux cultivés

tolérants.

Pour les utiliser comme herbicides, on n'applique généralement pas sous une forme diluée les 3-isoxazolidinones actives et les intermédiaires de type acide hydroxamique de l'invention mais on les dilue avec une matière relativement inerte convenant en agriculture que l'on appelle ici un support et qui peut être liquide ou solide. On peut donc

utiliser les composés de l'invention dans diverses formula-

tions préparées à partir d'adjuvants et de supports convenant en agriculture pour obtenir les compositions herbicides de l'invention. Les compositions herbicides contiennent entre environ 0,01 % et 95 % d'ingrédient actif avec entre environ 4 % et 98,5 % de support convenant en agriculture et entre environ 1 % et 15 % d'agent tensio-actif, ces pourcentages étant exprimés en poids. Comme il est bien connu dans l'art, la formulation et le mode d'application d'un agent toxique

peuvent modifier son activité dans une application donnée.

Ainsi on peut formuler un composé de l'invention sous forme

d'un concentré émulsifiable, de granulés de taille relative-

ment grosse, d'une poudre mouillable, d'une solution ou de

nombreuses autres formes connues, selon le mode d'applica-

tion désiré. Les concentrés émulsifiables sont des composi-

tions liquides ou pateuses homogènes dispersibles dans l'eau ou un autre agent dispersant et qui peuvent être constituées uniquement d'un composé de l'invention avec un agent émulsifiant liquide ou solide, ou qui peuvent également contenir un support liquide convenant en agriculture tel que le xylène, des naphtas aromatiques lourds, l'isophorone et d'autres solvants organiques non volatils. Par exemple une formulation concentrée émulsifiable utile appelée "4EO" car elle contient quatre livres d'ingrédient actif par gallon de concentré (0,479 kg/1) contient 53,01 parties de 2-(2-chlorophényl)méthyl-4,4-diméthyl-3-isoxazolidinone, 6,0 parties d'un mélange d'alcoylnaphtalènesulfonate et d'éthers polyoxyéthyléniques comme émulsifiants, 1,0 partie d'huile de soja époxydée comme stabilisant et comme solvant 39,99 parties d'un distillat de pétrole ayant un point

d'éclair élevé.

Les formulations granulaires sont particuli:rement

utiles pour la distribution par voie aérienne. Les formula-

tions granulaires utiles peuvent appartenir à plusieurs types.

Des granulés imprégnés sont des granulés dans lesquels -

l'ingrédient actif est appliqué à de grosses particules d'un support absorbant tel qu'une attapulgite ou une argile de type kaolin, des rafles de mals ou du mica expansé,

normalement sous forme d'une solution dans un solvant.

49. On peut pour produire des granulés enrobés, pulvériser l'ingrédient actif fondu sur la surface des particules généralement non absorbantes ou pulvériser une solution d'ingrédient actif dans un solvant. Le noyau peut être soluble dans l'eau comme c'est le cas d'un engrais granulé, ou 8tre insoluble comme c'est le cas du sable, des fragments de marbre ou du talc grossier. Des granulés obtenus par application d'une poudre mouillable comme revêtement superficiel à du sable ou à d'autres particules insolubles de façon à ce que-la poudre mouillable puisse 9tre dispersée lorsque les granulés viennent en contact avec l'humidité sont particulièrement utiles. On peut, pour produire des granules, agglomérer des poudres au moyen de cylindres de compression, par extrusion à travers une filière ou par emploi d'un disque de granulation. Les formulations granulaires peuvent avoir des concentrations très variables, des formulations utiles ayant une concentration aussi faible que 0,5 % ou aussi élevée que 95 % en

ingrédient actif.

Les poudres mouillables qui sont également des formulations utiles pour l'emploi des herbicides de prélevée, sont sous forme de particules finement divisées qui se dispersent facilement dans l'eau ou &'autres agents dispersants. On applique finalement la poudre mouillable au sol sous forme d'une matière sèche finement divisée ou d'une émulsion dans l'eau ou un autre liquide. Parmi les supports typiques des poudres mouillables, on peut citer la terre à foulon, les argiles de type kaolin, les silices et d'autres diluants minéraux très absorbants qui se mouillent facilement. On préparqhormalement les poudres mouillablqs pour qu'elles contiennent environ 5 % à 80 % d'ingrédient actif selon la facilité d'absorption de l'ingrédient

actif et le pouvoir absorbant du support, et elles contien-

nent aussi généralement une petite quantité d'un agent mouillant, dispersant ou émulsifiant pour faciliter la dispersion. On peut citer comme exemples d'agents mouillants, dispersants ou émulsifiants utilisés dans les formulations agricoles, les alcoyl et alcoylarylsulfonates et sulfates et leurs sels de sodium; les poly(oxyde d'éthylène); les huiles sulfonées, les esters d'acides gras de polyols; et d'autres types d'agents tensio-actifs dont beaucoup sont commercialisés.

L'agent tensio-actif, lorsqu'on l'utilise, consti-

tue normalement de 1 % à 15 % du poids de la composition

herbicide.

On peut appliquer ces formulations sans dilution

ultérieure ou sous forme de solutions, émulsions ou suspen-

sions diluées dans l'eau ou un autre diluant approprié.

On peut appliquer les compositions à la zone oU l'on désire détruire les mauvaises herbes par pulvérisation à la surface du sol, dans lé cas des compositions liquides, ou par

distribution avec une machine,-dans le cas des solides.

On peut également mélanger par culture à la couche supé-

rieure du sol la matière qui est appliquée à sa surface ou laisser cette matière télle qu'on l'a appliquée, comme il convient pour obtenir les résultats optimaux avec le

traitement particulier.

On peut associer les composés herbicides actifs de l'invention et/ou les appliquer avec des insecticides, des

2 fongicides, des nématocides, des régulateurs de la croissan-

ce des végétaux, des engrais et d'autres agents chimiques utiles en agriculture. Lorsqu'on applique les composés de l'invention, soit sous forme de formulations dont ils constituent les seuls ingrédients actifs soit sous forme de formulations contenant d'autres-agents chimiques agricoles,

on doit bien entendu utiliser une quantité et une concen- -

tration efficaces de l'ingrédient actif. la quantité efficace varie selon de nombreux facteurs tels que la nature du sol, le diagramme prévu des pluies ou de l'irrigation, les espèces végétales contre lesquelles on

- 2483406

lutte et les cultures éventuelles envisagées. Généralement, on peut utiliser une application uniforme de 0,1 à 9 kg/ha,

par exemple de 0,25 à 4,00 kg/ha.

Bien entendu les formulations et les applications des nouveaux composés de l'invention sont susceptibles de diverses modifications sans qu'on s'écarte du principe de l'invention.

TABLEAU 1

Activité herbicide de prélevée de certains dérivés

d'acide hydroxamique.

.: rA Espèce Dose d'application - kg/ha ao- végétale 0,500 1,000 2,000 4, 000

V K F V K F V K F V K F

1 HaricotL-e 3 0 2 3 -0 9 2 20 9 1 80 9 Folle-avoine 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 Paniacpied- O 100 0 0 O 100 O 0 0 100O 0 Sétaire verte 0 100 0 0 100 0 O0 100 0 0 100 0 Abutilon 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 Tomate 2 0, 9 2 70 9 1 95 9 0 100 0 Liseron des 0 100 0 3 90 2 0 100 0 0 100 0 champs Soja 5 0 05 0 0 4 0 9 3 0 9 Sorgho 0 100 0 0 100 0 0 1000 0 100 0 Moutarae des outarmps 2 60 9 2 90 9 0 100 0 1000 Sorgho de 2 95 9 0 100-0 0 100 0 0 100 0 Johnson Lampourde 3 30 9 2 20 9 2 70 9 1 80 9 Ipomée 4 20 9 3 20 9 3 95 9 1 95 9 Souchet 3 0 9 2 0 9 100 0 100 0 010 0 pourpre 2 Harico de 5 0 0 5 0 0 4 0.9 4 0 9 Folle-avoine 5 0 0 4 0 9 4 0 9 4 0 9 Panic pied-de-4 0 2 4 0 2 4 30 2 3 90 2 - coq Sétaire verte -5 0. 0 5 00 5 0 0 5 0 0 Abutilon 4 0 9 4 0 9 4 0 9 3 0 9 Tomate 5 -0 0 5 0 0 4 0 9 4 0 9 Liseron des 5 0 0 5 0 0 4 0 9 4 0 9 champs 1 Soja 5_ 0 0 5 0 0 5 0 0 4 0.9 Sorgho 5 0 0 5 0 0 5 0- 0 5 0 0 Moutarde des 4 0 9 4 0 9 4 0 9 4 0 9 champs 5 0 5 0 0 5 0 0 4 0. 2 Sorgh3o so5n jannson. lampourde 5 0 0 5 O 0 5 0 0 4 0 9 Ipomée 4 O' 9 4 0 9 4 0 2 4 0 9 Souchet pourpre 5 0 0 TABLEAU 1 (suite) a> a) Pl Ow El Dose d'application - kg/ha$ Espce 0,500 1,000 2 000 4,000 H végétale V K F V K F V K F V K F 3 Haricot de Li,5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 Folle-avoine 5 0 0 5 0 0 5 0 0 -5 0 0 Panic pied-de- 5 0 0 5 0 0 5 0.0 4 0 9

coq --

Sétaire verte 5 0 0 5 0 0 4 0 9 4 0 9 Abutilon 4 0 9 4 0 9 4 0 9 4 0 9 Tomate 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 Liseron des 5 0 0 5 0 0 5 0 0 -5 0 0 champs Soja 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 Sorgho 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 Moutarde des 5 0 0 5 0 5 0 0 50 0 champs Sorgho de 5 0 0 5 0 0 4 0 93 4 0 9 Johnson Lampourde 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 Ipomée 5 0 0 4 0 9 -4 0 9 4 0 9 Souchet pourpre 5 0 0 4 Haricot deLima 4 0 2 0 100 11 3 60 9 3 60 9 Soja - 5 0 0 4 0 9 3 0 9 2 20 9 Lampourde 3 0 9 2 20 9 2- 80 9 0 100 0 Arachide 4 80 2 4 60 9 2 50 9 2 60 9 Cotonnier 4 30 9 3 40 9 0 100 0 0 100 0 Sétaire verte 0 100 0 0 100 0 0 100 0 O 100 0 Liseron des 4 0 9 4 0 9 3 95 9 2 70 9 champs Tomate 3 0 9 3 40 9 2 90 9 2 95 9 Moutarde des 3 0 9 3 0 9 3 0 9 1 95 9 champs Ipomée 3 80 9 1 90 9 100 0 100 0 Panic pied- de- 0 1000 0 100 0 0 1000 0 1000 coq Folle-avoine2 90 9 2 95 9 O 10 100 00 100 0 Abutilon 0 1000 0 0 0100 0 0 1000 Sarrazin 2 90 9 0 100 0 0 1000 0 100 0 sauvage Sorgho de 1 95 9 1 90 9 1 95 9 1 95 9 Johnson TABLEAU 1 (suite) Pi o. Espèce Dose v végétale V K Earicot de 5 0 Lima Soja 5 0 lampourde 5 0 Arachide 3 80 Cotonnier 5 0 Sétaire verte 4 0 Disero des 4 0 champs Tomate 3 95 Moutarde des 5 0 Ipoméechamps 4 20 Panic pied-de- 4 10 coq Folle-avoine 4 0 Abutilon 3 0 Sarrazin 3 0 sauvage S orgo de 4 0 Johnson 6 HaricotL e. 5 0 Soja 5 0 Iampourde 4 0 Arachide 5 o Cotonnier 5 o Sétaire verte 5 0 Diseron es 4 o enamps Tomate 4 0 Moutarde des- 5 Ipoméechamps 4 0 Panic pied- 5 0 de-coq Folle-avoine 4 0 Abutilon 3 0 Sarrazin 4 0 sauvage Sorgho de 5 0 Johnson

d'application - kg/ha -

0 1O 000 2 4,000

F V K F V K F V K F

0 5 0 0 5 0

0 5 0 0 5 0

0 4 0 9 3 0

11 4 80

0 5 0

9 4 0

9 4 0

12 5 0

0 5 0

9 3 0

9 4 0

9 5 0

9 3 0

9- 3 0

9 4 0

0 5 0

0 5 0

9 5 0

0 5 0

0 5 0

0 5 0

9 4 0

9 4 0

0 5 0

9 4 0

0 5 0

9 4 0

9 3 0

9 4 0

0 5 0

0 5 0

0 5 0

9 3 0'

11 4 30 2 5 0

0 4 20 0 5 0

9 4 0 9 4 0

9 4 0 9 4 0

0 0 5 0 0 4 0

0 5 0 0 5 0

9 3 0 9 1 95

9 4 0 9 4 0

0 5 0 0 5 0

9 3 0 9 3 50

9 2 O 9 2 0

9 4 0 94 0

0 5 0 0 5 0

0 5 0 O 5 0

0 4 0 9 4 0

0 4 40 1 4 80

0 5 0 0 '4 0

0 5 0 0 5 0

9 4 0 9 4 0

9 4 0 9 5 0

0 5 0 0 5 0

9 4 0 9 4 0

0 5 0 0 5 0

9 4 0 9 4 0

9 3 0 9 3 0

9 4 0 9 4 0

0 5 0 '0 5 0

o o o 9 ' o 1l1 O TLBLEAU 1 (suite) a, 0t 0. H o0 V o - Espèce végétale Dose d'application - kg/ha

0.500 1.000 2.000 4.000

V K F V K F V K F V K F

Haricotde Lima 4 0 2 4 0 9 4 0 9 4 0 9 Soja 5 0 0 5 0 0 4 0 9 5 0 0 Lampourde 4 0 9 4 0: 9 3 0 9 2 20 9 Arachide 5 0 0 5 0 0 5 0 0 4 0 9 Cotonnier 5 0 0 5 0 0 5 0 0 4 0 9 Sétaire verte 50 0 4 0 9 4 0' 9 3 -0 9 Liseron pes 4 0 9 4 0 9 4 0 9 4 0 9 champs T.omate 4 940 9 4 0 9 494 -0 9 Moutarde des 4 0 9 5 0 0 4 0 9 5

champs-

Ipomée 4 0 9 5 0 0 5 0 0 4 0 9 Panic pied-de 4 0 9 4 0 9 4 0 9 4 40 9 coq _ Folle-avoine 4 0 9 4 0 9 4 0 9 4 0 9 Abutilon 3 0 9 3 0 9 3 0- 9 3 0 9 Sarrazin 3 0 9 2 0 9 2 0 9 2:0 9 sauvage Sorgho de 4 0 9 4 0 9 4 0.9 4 0 9 HaiJ n 5 0 0 5 0 0 4 0 9 4 0 9 Soja 5 0 0 5 0 O 5 0 0 4 0 9 Lampourde 4 0 9 3 0 9 2 70 9 2 10 9 Souchetpourpre 5 0 0 4 0 9 -3 0 9 2 20 9 Arachide 5 0 O 5 0 0 0 4 0 0 Cotonnier 5 0 0 4 0 9 4 10 9 2 -95 9 Sétaire verte 3 75 9 0 '100 0 0 100 0 0 100 0 Liseron des 3 0 9 2 80 9 2 85 9 0 100 0 champs Tomate 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 Moutarde des 4 0 93209 2 75 9 0 100 0

namps-

Ipomée 3 0 9 4 80 9 2 90 9 2 95 9 Folle avoine -3 65 9 3 85 9 2 95.9 -0 100 0 Panic pied-de- 0. 100 0 0 100 0 coq Abutilon. 3 70 9 0 100 0 Sarrazin 3 10 9 3 0 9 sauvage 00 -O0 O Sorgho de 0 Johnson 0 i 100 0 0100 0

0 100 0 0 100 0

2 40 9 2 40 9

0 100 0 0 100 O0

TABTEAU 1 (suite) o IdO rq4 M9 o- re Espèce végétale 9 Haricot de Lima Soja Iampourde Arachide Cotonnier Sétaire verte Liseron des champs Tomate Moutarde des champs Ipom&e

PanicdRied-

ae-coq Folle-avoine Abutilon Sarrazin sauvage Sorgho de Johnson Harich çoe lam

Folle-avoine-

Panic pied-de-

coq Sétaire verte Abutilon Tomate Liseron des champs Moutarde poésauvage Ipomée SoJa Lampourde Sarrazin des champs Sorgho dso Souhet pourpre Souchet pourpre Dose d'application- kg/ha

15000 12O000 4OO00

V K F V K F V K F V K F

0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0

0 0 5 5 00 50 0 5 0 0

0 0

0 0

0 0

0 0

0 0

0 0

0 0

4 0 9

0 0

0 0

0 0

-5 0 0

0 O-

0 0

4 -90 9

3 95 9

4 -0 9

3 95 9

4 0 9

4 50 9

0 100 0

3 0 9

0 100 11

4 0 9

0 0

0 0

0 0

0 0

0 0

5.0 0

0 0

4 0 9

0 0

0 0

4 0 9

4 0 2

4 10 9

4 0 9

4 90 9

0 100 0

4 80 2

3 70 9

4 30 9

3 80 9

0 100 0

3 60 2

0.0

3 0 9

4 0 9 4 70 9

3 20 9 4 10 9

0 0 5 0

0- 0 5 0

o

0 0 5 0 0

0 0 4 0 9

0 0 4 0 9

0 0 4. 0 9

0 0 5 0 0

3 0 9 3 20 9

4 0 9 4 10 9

0 0 4 0 9

4 0 9 3 30 9

4 0-. 9 3 0 9

4 20 9 2 90 9

4 0 9 3 60 9

0 100 0 2 95 9

0 100 0 0 100 0

3 70 9 3 95 9

2- 80 9 2 90 9

3 0 9 2 50 9

3 90 2 0 100 0

0 100 0 0 100 0

3 30 9 3 80 9

0 0 0 100 11

3 20 9 3 80 9

*2 95 9 2 70 9

1 95 -9 3 90 9

4 0 9

* TABLEAU 1 (suite) ON) oH g- Espèce o végétale V 11 Haricúde 4 a Folleavoine 4 Panic pied- 3 SétareeC Srte 4 Abutilon 3 Tomate 5 Liserpn des 4 champs Moutarde sauvage Ipomée 2 Soja 5 Lampourde 3 Sarrazin des 2 champs Sorgho de 3 Johnson Souchet pourpre 12 Haricot le 3 lma Folle-avoine 2 Panicd icegq o Sétaire verte 2 Abutilon 1 Soja 5 Sesban cha î 4 Ipomée 0 ILampourde 3 Liseron des 3 champs Tomate 3 Moutard.e çes 0 champs Sorgho de 1 Johnson Souchet' 4 jaune Dose d'application - kg/ha

0,500 1,000 2,000 4,000

K F V K F V K F V K F

0 9 2 -0- 9 2 0 9 2 0 9

0 9 3 30 9 2 95 9 0 100 0

9 2 95 9 0 100 0 0 100 0

0 9 4 0 9 3 50 9 3 80 9

0 9 3 0 9 2 70 9 2 80 9

0 0 4 0 9 4 0 9 3 80 9

0 9 4 0 9 3 0 9 3 0 9

0 0 3 0 9 3 0 2 2 0 9

0 9 2 0 9 2 0 9 2 60 9

0 0 0 100 11 0 100 11 0 100 il

0 9 2 0 9 2 20 9 2 60 9

0 9 2 0 - 9 2 30 9 2 80 9

9 2 90 9 1 70 9 1 20 9

2 20 9

0 9 3 0 9. 3 40 9

9 0 100 0 0 100 0

0 0 100 0 O 100 0

9 2 95 9 0 100 0

9 0 100 0 0 100 0

0 0 5 0 0 3 0 9

0 93 9 3 9370 9

0 0 100 0 0 100 0

0 9 3 809 9 3.50 9

0 9 3 0 9 2 95 9

9 3 60 9 2 90 9

0 2 95 9 0 100.0

9 0 100 0 0 100 0

0 9 4 0 9 3 20 9

2483406 '

TABLEAU 1 (suite) ), OG} o E- spèce v _ ve'tale V 13 Haricot de Lima 4 Folle-avoine 3 Panic aied- o ae coq Sétaire verte 3 Abutilon 2 Soja 5 Sesban chanvrin5 Ippmée 2 Lampourde 3 Liseron des 3 champs Tomate 3 Moutaree des 3 champs Sorgho de 0 Johnson Souchet jaune 5 14 Haricotde Lima 4 Folle-avoine 3 Panic-pied-de- O coq Sétaire verte 4 Abutilon 3 Soja 5 Sesbanchanvrin 5 Ipomée 3 Lampourde 3 LiseronC4ps Tomate 3 Moutarde des 4 champs Sorgho dnse 3 Joainson 5 Dose d'application - kg/ha

0,500 1,000 2,000 4,000 _

K F V K

F V

K F V K F

0 9 3 0 9 3 0 9 2

9 2 95 9 1 95 9 0

0 0 100 0 0 100 0 0

9 0 100 0 0 100.0 0

9 1 95 9 1 95 9 0

0 0 5 0 0 3 0 9 3

0 0 4 0 9 3 10 9 3

9 0 100 0 0 100 0 0

9 3 80 9 0 100 0 0

0 9 3 95 2 2 90 9 0

0 9 3 80 9 2 30 9 2

9 2 60 9 0 1000 0

0 0 100 0 1 80 9: -1

0 0 4 0 9 3 0 9 2

0 9 4 0 9 3 20 9 2

9 3 90 9 0 100 0 0

0 0 100 0 O 10 00 0

0 9 3 10 9 0 100 0 0

9 2 10 9 0 1000 0

0 0 5 0 0 5 0 0 4

0 0 4 0 2 3 0 9 3

o 9 3 0 9 2 90 9 1

0 9 3 0 9 3 40 9 0

o 9 4 0 9 3 20 9 2

0 9 3 0 9 3 0 9 2

0 9 3 0 9 3 30 9 0

9 0 100 0 0 100 0 1

0 0 5 0 0 4 0 9 3

9 0 0 0 0

O 9

9 0 0 0 9 0 9

0 9

9 0 0 0 0

0 9

O 9

9 0 9 9 0 9 9

24834-06

TABIEAU 1 (suite) e o oA

Pai P-

Dose-d'application K- g/ha.

0d -iL --_-

Espce 0,500 1,000 2,000 4,000 c ^ Espèce _ végétale V K F V K F V K F V K F 16 Haricot e 4 0 2 3 40 9 2.0 9 1 60 9 lima Folle-avoine 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 Panicdpied- 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 Sétaire ye- te 0 100 0 0 100 0- 0 100 0 0 100 0 Abutilon 0 100 0 0 '100 0 0 100- 0 0 100 0 Tomate 2 0 9 1 30 9 0 100 0 0 100 0 Liseron des 3 30 9 3 90 2 0 100 0 0 100 0 champs Soja 5 0 0 4 0 2 4 0 9 3 0 9 Sorgho - 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 Moutardp des 2 50 9 2 95 9 0 100 0 0 100 0 cnamps Sorgho dAnsO O -100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 -0 Lampourde 2 20 9 2 60 9 0 100- 0 0 100 0 Ipomée 4 20 9 4 80 9 1 90 9 0 100 0 Souchet pourpre 4 10 9 2 0 9 0 100 0 1 0 9 17 HaricotL dea 5 0 O0 5 0 0 5 0 0 4 0 2 Folle-avoine 5 0 0 5. 0 0 50 0 4 60 1 Panicpied- 5 o 0 5- 0 o 5 0O- 4 0 2

de-coq -

Sétaire verte 5 0 0 5 0 0 5 O.0 3 95 9 Abutilon 4 0 -9. 4 0 9 4 0 9 4 0 9 Tomate 5 0 0 5 0 0' 5 0 0 5 0 0 Liseron des 4 0 9 5 0 0 5 0 0 4 0 2 L i Oc ps pSoja5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 Soja 5 $orgho 5 0 0 5 0 0 5.0 0 5 0 0 Moutarde des 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 champs Sorgho de 5 0 0 5 0 0 5 0 0 4 0 9 Johnson Lampourde 5 0 0 5 5 00 5 0 0

Ipomée 5 0 0 5 0 0 4 0 9 4 0 - 9.

Souchet pourpre 0 - 100 11 TABLEAU 1 (suite) 0g a)- Dose d'application -kg/ha x O0,500 1,000 2,Q000. 4, 000 o- Espèce oH végétale V K- F V K F V K F V K F 18 Haricot deLima 4 0 0 3 0 9 2- 0 9 2 60 9

Soja 4 0 9 4 0 9 2 0 9 2 20 9-

Ilampourde 3 0 9 3 20 9 2 90 9 0 -100 0 Arachide 3 50 2 3 0 9 2 0 9 3 80 9 Cotonnier 4 20 9 2 70 9 0 100 0 0 100 0 Sétaire verte 3 90 9 2 90 9 0 100 O 1- 95 9 Liseron des 4 0 9 4 20 9 3 -40 9 2 80 9 champs Tomate 3 0 9 2 0 9 2 70 9 1 90 9 Tomate Moutarde des- 3 0 9 3 - 9 3 0 9 50 Ipomée ' O 100 0 O - 100 0 0 100 0 0 100 O0 Panic pied-de- 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 coq Folle-avoine 3 40 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0 Abutilon 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 Sarrazin sauvageO0 100 0 0 100 0 0 100'0 0 100 0 Sorgho Jnson 1 95 9 1 95 9 1 95 9 1 -60 9 19 Haricotde Lima- 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 Soja 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 Lampourde 4 0 9 4 0 9 3 0 9 3 20 9 Arachide 4 80 11 4 0 2 4 0 2 4 -50 2 Cotonnier 5 0 0 5 0 0 5 0 O 4 O 1 Sétaire verte 4 0 9 5 0 0 4 0 9 4 0 9 Liserian des Lisern p 4 0 9 4 0 2 4 0 9 4 0 9 Tomate 4 0 9 -5 0 O 4 0 9 3 95 2 MoutardehLes 5 0 0 5 O- 0 5 O 0 5 0 0 rchamps Ipomée 3 0 9 3 60 9 3 70 9 0 100 0 Panic pied-de- 5-0 0 4 0 9 4 '0 9 3 0 9 coq Folle-avoine 4 0 9 4 0 9 5 0 4 -0 1 Abutilon 3 0 9 3 0 9 3 0 9 2 0 9 Sarrazin sâu- 3 0 9 3 0 9 2 0 9 2 0 9 Sorgho d08 4 9 40 9 4 0 940.9 4 0 9

24834-06

TABLEAU 1 (suite) o) va) Pi ND Et o- Espèce oH végétale Haricot de Lims Soja Lampourde Arachide Cotonnier Sétaire verte Liseron des champs Tomate Moutarde des champs Ipomée

Panic pied-de-

coq Folle-avoine Abutilon Sarrazin sauvage Sorgho de Johnson 21 HaricotL a Soja Lampourde Arachide Cotonnier Sétaire verte Liseron des To champs Tomate Moutard ades Ipomée

Panic pied-de.

coq Folle-avoine Abutilon Sarrazin sauvage Sorgho de Johnson Dose d'application- kg/ha

07500 51,000 -21000' 4,000

V K F V K F V K F V K F

0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0

0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0

4 0 9 4 0 9 4 0 9 4 0 9

0 0 3 80 11 5 0 0 5 0 0

0 0 5 0 0 4 60,11 5 0 0

0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0

4 0 9 4 0 9 5 0 0:4 0. 9

4 0 9 4 0 9 5 0 0 4 -0 9

0 0 4 0 9 5 0 0 -5 0 0

0 0 4 0 9 5 0 0 4_ 0 9

0 5 0 0 5 00 5 0 0

4 0 9 4 0 9 4 0 9 4.0 9

3 0 9 3 0 9 3 0 9 3 0 9

4 0 9 4 0 9 4 0 9 4 0 9

4 0 9 4 0 9 5 0 0 4 0 9

0 0 4 0 9 4 0 2 4 0 9

0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0

3 0 9 3 0 9 2 0 9 2 0 9

0 0 5 0 0 3 80 11 4 0 9

0 0 4 0 9 4 0 0 -4 0 9

4 0 9 4 0 9 4 20 9 4 0 9

3 0 ' 9 3 0 9 3 0 9 3 0 9

3 0 9 3 0 9 3 0 9 3 0 9

4 0 9 4 0 9 3 0 9 3 0 9

4 0 9 4 0 9 3 30 2 3 50 9

- 4 0

3 0 2 0 2 0 e

3 0

9 3 0 9 3 20 9 2 30 9

9 2 0 9 2 0 9 2 10 9

9 2 0 9 2 0 9 2 0 9

9 2 0 9 2 0 9 2 0 9

9 3 40 9 2 10 9 2 20' 9

TABTLEAU 1 (suite)

Dose d'application - kg/ha.

0,500 1,000 2,000 4;000

V K F V K

F V - F

K F 22 Haricot de Tima 5 0 0 4 Soja 5 0 0 4 Lampourde 4 0 9 3 Souchet pourpre 4 0 9 3 Arachide 5 0 0 4 Cotonnier 5 4 Sétaire verte 3 40- 9 0 Liseron des 3 10 9 3 champs Teomate champs 2 70 9 0 Moutarde es 4 0 9 3 Ipomée 4 0 9 3 Folle avoine 4 0 9 0 Panic pied-de-- O to o o coq Abutilon 3 0 9 2 Sarrazin sauvage 3 O 9 3 Sorgho de Johnsan2 95 9 0 23 Haricot de Lma 4 60 11 4 Folle-avoine 4 70 9 3 Paâic pied-de- 3 90 9 0 coq - Sétaire verte 4 30 9 3 Abutilon 3 60 9 3 Tomate 4 0 9 3 Liseron des 4 0 9 4 champs Moutarde sauvage 100 O 0 Ipomée 3 0 9 3 SoJa 0 100 1l O Ilampourde 4 0 9 3 Sarrazin des 4 0 9 4 champs. Sorghode Johnson 4 9 3 Soechiet. pourpre

0 0 4 0 9 4 0 O.

0 0- 5 -0 0 4 0 9

9 2 0Q 9 2 -O 9

0 9 2 0 9 2 0 9

0 O 5 0 0O 4 0 9

O 9 4 0 9 2 90 9

0 O 1000 0 100 0

9 2 95 9 0 100 0

O 0 100 0 0 100 0

O 9 2 90 9 0 100 0

9 0 10' O 0 100 O

0 0 100 O 0 100 0

O O 1000 0 100 0O

9 0 1000 0 100 0

0 9 2 85 9 2 95 9

0 0 1000 0 100 0

o 0 4 0 0 0 100 11

9- 3 95 9 0 100 0

O 0 1000 0 100 0

9 3 90 9 3 90 2

9 3 90 2 2 90 1

0 9 2 80 9 2 30 9

9 4 95 2 3 40 9

0 0 100 O O 100 0

0 2 3 80 9 2 0 9

11 5 0 0 0 100 11

9 2 50 9 0 100 0

0 9 4 20 9 2 90 9

O 9 3 20 9 3 30 9

0 O

qa, O Id > O Fl 0- Or-i Espèce végétale. TABLEAU 1 (suite) G) riG H Dose d'application - k/a 0 À),kh ,, ,, 0 500 1 000 2 oo000 40 oo00

o- Espèce.t - .. ;.

H végtae -V K F V K F K F V K F Haricot de Lima 2 0 9 2 0 9 1 0 9 1 20 9 Folle-avoine 2 95 9 0 100 0 1 95 9 0 100 0

Panic pied-de- 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0.

coq Sétaire verte 4 30 9 3 70 9 3 95 9 2 95 9 Abutilon 0 100 0 1 95 9 1 90 9 1 95 9 Toihate 2 50 9 2 90 9 1 95- 9 1 90 9 Liseron des 2 50 9 2 95 9 2 95 9 0 100 0 .. champs Moutardecsamuage 2 80. 9 2 90 9 2 90 9 0 100 0 Ipomée 2 0 9 2 40 9 1 20 9 1 50 9 Soja 0 100 11 0 100 1 1 0 i 100 11 ILampourde 3.0 ' 9 3 0 9 2 20 9 2 60 9 Sarrazin des 3 0 9 3 0 9 2 0 9 2 30- 9 Sorgho d Sorgho d chamPs 3- 90 9 1 90 9 1 90: 9 1:90 9 _ onnson Souche poSurpre 1 0- 9 24 Haricot de Lima 3 0 9 2 0 9 2 0 9 1 20 9 Folle avoine 4 70 9 4 80 9 2 90. 9 2 95 9

Panic pied-de- 3 80 9 3 60 9 2 -95 9 0 100 0 -

coq Sétaire verte 4 0 9 4 10 9 3 20 9 3 80 9 Abutilon 3 0 9 2 10 9 2 30 9 2 80 9 Tomate 4 0 9 4 0 9 3 0 9 3 O 9 Liseron des 4 0 9 4 0 9 3 0 9 3 0 9 champs Moutarde sauvage 4 0 9 4 0- 9 2 0 9 2 0 9 Ipomée 3 0 9 2 0 9 2 20 9.1 30 9 Soja 0 100 11 0 100 11 5 0 0:-100 -11 Lampourde 3 0 9 2 60 9 2 70 9 2 70 9 Sarrazin des 2 0 9 2 10 9 2 30 9 2 90 9 - champs Sorgho de 2 30 9 2 90 9 2 90 9 1 90 9

Johnson -

2 h p 9 Souchet pourpre seÀanbTuMqo uou xmneaouj sap ucd agatIgl afI a pao qied,Tsuap U L uOT^r umLaIe wr ap &9aclt DaOqO: aouaosumuFT: OL aooOl- qo 6- OZ

UO'!.IO2:9P: 9

eaouesTo:O UT ep uoTIMTMPq9: L .t sonbT;oaop-u saqoe$: 9

senuT0s;eu sesuodaa: -

aou"eeseopo T1 ep eaTTl.n uoTrOT lUmls: b !zuauî&qoqvss9p ú uawassta2osep: Z asoiU: 1.: sEogN sate ab sud q.:o.A9.d au ue 0 'e.&Ba eau'ajeq@: L OL -- '-uessapn xm X,129a sa-e eanb sud ITOA9.Xd au UO aOEBA 8 agagIpom eyutq ^: t eOdMOIe. 0e[ DOA? q.UGEST.19U.9 X7C19Da -scIme%@ aT oeAn zzss;xanS xus9,eSa sel atub.ooAexd uo 'aAB :-' e 9axpom aeuTe%4e: eau9.&Id se aeGIdumoo uosTIanDu nB[ e no %uassTgu.9 xnuq%9A sarI 'euTea%4e aeI2Jl: z %ejjaep sdI: 5:nauiA sio'UOo sp P 2U.Uoou = X uooU pp 'iuao= = anT A uoTqu.oo ap emq!sI's np uoTweoTIxg ú8Z.z

TABLEAU 2

Activité herbicide de postlevée de

certains dérivés d'acide hydroxamique.

Dose d'application - 8,00 kg/ha () o

0o oS-

Ex. V K F

1 2 0 9

2 4 0 6

3 4 0 2

4 2 0 9

4 0 6

6 5 0 0

7 4 0 6

8 3 0 9

9 4 0 2

2 0 9

11 2 0 9

12 3 0 9

13 3 0 9

14 3 0 9

16 2 0 9

17 4 0 1

18 1 40 9

19 4 0 1

4 0 0

21 3 0 9

22 309

23(A) 2 0 9

23(B) 2 0 9

24 3 0 9

H 0

V K F V

3 0 9 3

0 0 4

0 0 5

2 0 9 2

4 0 9 4

4 0 1 4

4 0 9 3

2 0 9 2

0 0 4

2 0 9 2

92

3 0 9 3

3 0 9 3

3 0 9 3

3 0 9 3

4 0 1 4

0- 1000 2

4 0 1 4

4 0 9 5

4 0 -1 3

2 0 9 2

2 0 9 2

2 0 9 2

3 0 9 2

h> o m- r-i a) o oi 1 -H O r-l -P p m1:2 - rd> o O- ol -A _q,) = J. P3, 0 3 l2 >. -1 Fi E4 -9 - o K o o o o o O

F V K F V K F V K F V K

9 3 9 0 9 2 09 3 0 9 3 0

1 4 0 1

0 4 0 9

9 2 60 9

9 4 0 9

1e 40 1

9 3 0 9

9:2 G 9

3 4 0 3

9 2 90 9

9 3 20 9

9 3 0 9

*9 4 0 9

9 4 0 9

9 3 0 9

1 4 0 1

9 0 1000

1 4 0 1

0 3 20 2

9 3 0 9

9 2 0 9

9 3 40 9

9 2 0 9

9 3 0 9

F

3 94 930 9 49 3

3 0 9 5 0 0 4 0 9

2 20 9 2 20 9 2 0 9

2 20 9 4 0 9 3 0 9

3 0 9 5 0 0 4 0 9

3 30 9 4 0 9 3 0 9

2 0 9 3 309 3 20 9

9 5 0 0 3 0 9

2 0 9 2 0 9 2 70 9

2 0 9 4 0 9 -3 40 9

2 70 9 3 0 9 -

2 90 9 3 0 9 -

2 80 9 3 0 9 -

3 50 9 2 609 3 0 9

9 4 0 1 4 0 1

2 30 9 2 609 2 0 9

3 20 9 4 0 9 3 0O 9

3 0 9 5 0 0 5 0 0

3 0O 9 4 0 9 3 0 9

2 0 9 2 109 2 0 9

2 30 9 2 80 9 3 20 9

1 50 9 2 209 3 60 1

2 0 9 4 0 9 3 0 9

TABLEAU _

Activitd herbicide de prélevée de certains dérivésd' acide hydroxamique.

Dose d'application: 2,00 kg/ha (1ère ligne) : 4,00 kg/ha (2ème ligne) COO PA )o y O oe o o I o h r o0) DU O P i

OH CD0

E.- -

EX. VK F VK F

* 0 1000 2 20 9

01000 0100 0

01000 40 9

01000 40 9

26 0 10 0 3 60 9

0 100 0 100 0

27 01000 350 9

0 1000 390 9

28 01000 30. 1

0 10 0 360 1-

29 295 9,2 4 0 9

01000 40 9

0 1000 295 9

01000 1959

31 01000 350 9,2

01000 295 9,2

32 01000 4 s0 9

01000 395 2,9

33 50 0 50 0

0 50 0

34 195 9 3709

01000.0 100 0

A 340 9 40 9

29 9 3,0 9

I À Q)

o V.) 0)0) O') -VK

O 100 0

0 100 0

4 80 9

o 100 0

0 100 0

0 100 0

380. 9

0 100 0

0 100 0

0 100 0

3 40 9,

2 95 9,:

0 100 0

0 100 0

0 100 0

>0 1000

0 100 0

0 100 0

O

-0

0 100 0

0 100 0

3 95 9

395 9

4' À ri M F-- ri 4,

O 0

Q

V? F VK F

9 50 0

3 50 9 340 9

0 50 0

4209 50 0

9 40 9

2 80 9 30 9

2 01000

360 9 40 9

9,4 5 O 0

360 9,2 4 0 9

240 0 50 0

24 0 9,2 5 0 0

2,9 4 0 9 (

2,9 3 20 2,9

2 0 9,2 5 0 0 C

01000 -40 9 C

2,9 5 0 0 4

2,9 5 0 0 0

0 50 0 5

0 50 0 4

340 9 40 9 0

0 1000 30 9 0

9 50 0 3

9 50 0. 3

:oe aapplatlon.: 1,o0 kg/ha "(lre hign-) 2,00 kg/ha (2ème ligne VK F

0 100 0O

380 9 295 9

G 100 O

0 100 0

0 100 0

o 100 0 o TO0 o o 1000O

0 100 0

0 100 0

0 lO0ODO

) 1000

O1000

Q1000 (

D 100 0 C

'9 3

iO 0 5 L0 l 5 0 0

1000 0

1000 O

1000 O

0 9 2

lO9 2 Hr (0 Co: o Ho o p . _ _ VK F

0 1000

o 1000O 380 9

3 95 9

0 1000

9 o 1000O

295. 9

0 100 0

Q 1000

2 60 9,2

0 100 0

0 100 0

0 1000

>100 0

9 O0 0

0 O

9

-2483406

: 2483406

TABL3EAU 3 (suite) Dose d'application: 2,00 kg/ha (1ère El P-nIw Liseron Sét -,pied- des ve de-coq a hamnp_ Ex. VK F VK F VK

B 0 1000 3 40 9 3 95

0 1000 01000 010(

36 01000 290 9 0 10(

0 1000 190 9 010(

37 0'1000 390 9 010(

0 1000 01000 010(

38 01000 390 9 010(

0 1000 01000 010(

39 01000 40 9 395

0 1000 40 9 010(

3909 50 0 430

0 1000 40 9 460

41 0 1000 3 0 9 380

0 1000 3 0 9 295

42 40 9 50 0 50

9 50 0 50

43 0 1000 3 20 9 0 10(

0 1000 0 100 0 -10(

44 3 909 5 0 0 4 0

390 9 40 9 40

0 1000 50 0 40

0 1000 40 9 190

46 0 1000 40 9 010(

0 1000 40 9 0 10(

47 01000 40 9 010(

0 1000 30 9 010(

48 0 1000 30 9 010(

0 1000 290 9 010(

49 0 1000 3 50 9 0 10l

0_1000 30 9 010(

A 00 lrf/hn (P2ème SoJa

VK F

0

4 10 9

o 100 1l1

3 9011

o loo 1-1

0 100 11

4 80 11

0 100 1il O 100 1i1

O 100 11

0

0 100 11

0

4-0 9'

0

O 100 11

o 100 11

O 100 11

O 100 11

o 100o '11il 0 0 0

0

0

0

O

9

-0 0O

0 Abutil

VK E

0 100 0

o 1oo c

0 100 C

o 100 C o iQO C

O 100 C

0 1000

0 1000

3 30 9

2 95 9

3 20 9

3 80 9

o 10oo0 -C

2 95 9

9 9

0 100 0

0 100 0

9

3 20 9

3 50 9

2 50 9

3 60: 9

295 9

0 100 0

0 100 0

O 100 C

0 100 c

0 100 0

*O 100 C

aire Harecot rte Lima

F VK F

9 40 9

00 320 2

00 3 80 11

O0 0 1000

0 0 0 100 11

0 3 80 11

)0 1 80 11

O0 3 80 11

9 4 60 11

O0 30 9

9 40 9

9 3 60 9

9 30 9

9 3 80 9

0 50 0

0 50 0

00 260 9

>0 180 9

9 50 0

9 40 2

9 50 0

9 50 0

0 40 9

00 40 9

0 4 0 9

00 30 9

>0 30 9

00 380 9

>0 30 9

30 9

ligne) __,i,2-__

Lon Folle-

VK F

0 1000

0 1000

0 100 0

0 1000

1 95 9

i}- 195 9

0 100 0

9 495 9

2 95 9

3 90 9

390 9

0 '1000

1 95 9

0

0

0 1000

0 1000

4 -0 9

3 80 9

9

3 20 9

2 90 9

0 1000

0 lO.O00

0 10900

0 1000

0 1000

0 1000

280 9

1 90 9

(D rd) o o

F_, %, A

TABLEAU 3 (suite) Dose d'application: 2,00 kg/ha (1ère ligne) -: 4,00 kg/ha (2ème ligne) 4Mv P&nic

o- pied-

de-coo Ex. V K F

40 9

9

51 0100 0

0 100 0

52 0 100 0

0 100 0

53 0100 0

0 100 0

54 0100 0

- 100 0

0 1O0 0

0 100 0

56 0100 0

0 100 0

57 0100 0

0 100 0

58 0100 0

o100 o

59 0100 0

0 100 0

0100 0-

0 100 0

61 0100 0

0 100 0

62 0100 0

0 100 0

63 40 2,9

2,9

64 0 100 0

0 1.00 0

Liseron Sétaire des hdes verte champs

VK F

9

9

3 60 9

0 100 0

0 100 0

0 100 0

9

4 20 9

9

9

4 20 9

9

9

9

4 20 2

3-80 2,

3 70 2,

0 100 0

3 90 2,

0 100 0

3 95 9

3 95 2

0 100 0

2.95 9

0 100 0

2 90 2,

0 0

9

9

0 100 0

VK F

0 9

3 90 9

0 1000

3 70 9

0 100 o

3 90 9

0 100 0

3 80 9

0 100 0

0 100 0

0 100 0

0 100 0

0 1O0 0

4 90 0

0 100 0.

0 100 0

0 1000

0 100 0

0 100 0

0 100 0

0 1O0 0

0 100 0

0 100 0

0 1000

0 100 0

9

4 0 2,9

3 95 2

Haricot de Lima

VK F

0 -0

0

3 0 9,4

2 50 9,2

3 0 2,9

0 1000

4 0 9,4

3 30 9,4

3 9,4

0 100 11

3 60 9,2

3 0 9,2

0 9

4 0 2,4

3 40 2,4

3 0 2,4

3 40 2,4

3 0 2,4

3 0 2,4

3 50 2,4

3.50 2,4

3 30 2,4

3'30 2,4

3 20 -2,4

2 30 2,4

0 0 9 Soja Abutilon 4'; avoin4

VK F VK F VK F

0 30 9 40 9

0 310 9 40 9

0 0 0 1000 01000

-0 0 0 -100001000

4 50 2 0 1000 295 1

3 60 2 0 1000 01000

0 0 3 40 9 3 6Q 9

0 0 1 90 9 01000

0 0 0 1000 340 9

0 0 0 1000 290 9

0 390 9 01000

-0 0 0 1000 0 100 0

- 2 90 9 2 80 9

- 0 1000 3 70 9

4 0 2 0 1000 2 90 9

4 20,2,9 2 95 9 0 100 0

4 0 0 0 1000 0 100 0

4 0 9 0 100 0 0 100 0

0 0 0 1000 0 100 0

4 0 9 0 1000 0 100 0

0 0 0 100 0 0 100 0

0 0 0 1000 0 100 0

0 0 0 1000 0 100 0

4 0 9 0 100 00 100 0

0 0 0 1000 0 100 0

3 0 9 0 1000 0 100 0

0 0 330 9 -

0 0 3 60 2,9-

4 0 9 0 100 0- 3 95 9

0 100 0 3 0 2,4 3 0 9 0 100 0 0 100 0

H o o m -I-

Wnl1 -.

a 0 S 6 0 b

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Z 6 ú6E 6 08 ú

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0 001 0

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00 0 boo-ap -paTd oTu"e. (eu"i:z awmq) aq/t oo0't: (eauTT ea.L) -T/21 OO'z: uoT'eoTTdldep aso[ (aq.Tu) ú. nva'a 8L LL 9L úL OL L9 ú9 xa !.JOE Fi0 Q -o CD O. e(D (DI Oú8z Z 6 o0V t 0op 6 0 O- O 1 O s o0 6L TABLEAU 3 (suite) Dose d'application: 2,00 kg/ha (lère ligne) : 4,00 kg/ha (2ème ligne) ' Panic '

O,- pied-

de-coq Ex. V K F

0 100 0

0 100 0

81 0 100 0

0 100 0

82 0 100 0

0 100 0

83 4 10 9

3 90 9

84 0 100 0

0 100 0

0 100 0

0 100 0

86 0 100 0

*4 95 9

87 0 100 0

0 100 0

88 0 100 0

0 100 0

89 0 100 0

0 100 0

0 o100 o

0 100 0

91 4 70 9

3 95 2,9

92 5 0 0

9

93 0 1000

0 100 0

94 4 25 9

Liseron Haricot des Sétaire de champs verte VK 3 30 2 20 4 0, 3 50 3 80 4 40 3 50 0 100 4 60 3 90 0 100 0 100

2 95 9,2 4 0

F 2,9 - 2,9 o o 2,9 2,9 2,9 o o o VK 0 100 0 100 0 100 0 100 3 95 0 100 0 100 0 100 4 40 4 80 4 20 0 100 0 100 0 100 0 100 o 100 0 100 0 100 0 10U 4 30 3 60 O 100 F O o o o o 2,9 9,2 o

9- 4 10 9,2

Lima

VK F

0 9

5.0 0

0 0 0 0 0

3 80 9

1 50 9

2

4 80 11

9

3 20 9

9

2 70 1

4 0 2,4

1 80 1

3 50 2,4

2 50 2,4

2 20 2,4

O 100 O

9

3 0 2,9

0 0 9 9 0 0 Soja Abutilon

VK F VK- F VK F

0 100 3 10 2 30 o o 2,9 o o o o 9. 2,9 2,9 o o o

1 95 9

0 100 0

2,9

0 1000

3 40 9

0 100 0

9 9

0 1000

0 100 0

9

3 30 9

4 20 9

0 to0 0 9

1 95 9

0 100 0

0 100 0

o 1000

0 100 0

0 100 0

0 100-0

3 95 9

2 90 9

9 9

3 60 9,2

0 1000

9

3 25 9,2

O rd, H MD} o a) Pd ep 11

Folle-

avoine 3 40 0 100 3 80 2 90 1 95 I 95 1 95 0 100 3 80- 3 90 3 10 o 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 o 100 4 65 0 100 3 65 2,9 2,9 2,9 o o o o o o 9,2 o 9,-2 -71 TABLEAU 3 (suite) Dose d'application: 2,00 kg/ha (1ère ligne) : 4,00 kg/ha (2ème ligne) Panic Liseron,+.r Haricot pied- des de SoJa de-coq champs verte -Lima

VK F VK F VK F VK F-VK F

0 1000 40 9 01000 4 0 9 50 0

0 1000 30 9,20 1000 295 9,2 40 9

0 100 040 9 01000 40 9 50 0

0 100 040 9 0 1000 30 9,2 40 9

2 95 9,2 500 30 9,2 40 2- 50 0

2 95 9,2 500 260 9,2 4 0 2 50 0

3 85 9,2 500 0100 0 4 0 0 5 0 0

2 95 9,2 409 01000 30 9,2 50 0

0 100 040 9 370 9,2 4 0 9 50 0

3 75 9,2 409 01000 40 9 50 0

450 9 50 0 50 0 50 0 50 0

0 100 050 0 40 2 50 0 -5 0 0

4 40 9,2 500 420 9,2 4 0 2 50 0

2 90 9,2 409 295 9,2 4 0 9,2 50 0

0 100 040 9 01000 50 0 50 0

0 1000 30 9,20 1000 30 9 40 9

4 20 9 50 0 50 0 50 0 50 0

0 100 050 0 40 9,25 0 0 50 0

0 100 040 9 4809 50 0 50 0

0 100 040 0 01009 50 0 50 0

0 1000 450 9 01000 40 2,9 50 0

0 100 0380 2,9 01000 320 2,9 30 9

0 100 04 30 9 0 1000 3 0 9,2 50 0

0'100 0450 9 395 9 360 9,4 50 0

Folle-

Abutilon Folle-

avoine

VK F V K F

295 9 0100 0

01000 0100 0

9 360 9,2

9 0100 0

410 9,2 4 0 9

3 20 9,2 3 50 9,2

40.9 485 9

460 9,2 2 959,2-

4 20 9,2 3-60 9,2

01000 0 1000

3 40 9,2 3 75 9,2

2 95 9,2 3 95 9

2 60 9,2 4 50 9,2

2 80 9,2 4 75 9,2

2 95 9,2 2 90 9,2

0 1000 0 100 0

9 430 1

360 9,2 4 50 1

9 375 9

9 295 9 -

290 9 -

0'1000 -

2 409 390 9

395 9 0100.0

H mo 0 o PAm E: w o- Ex.

- 7à

Claims (35)

REVENDICATIONS

1. Composé caractérisé en ce qu'il répond à la formule: o R1 Ri

R7 R3,0-O

R6 oi R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre un radical méthyle ou éthyle; R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle en C1-04, aralcoyle en C7-C8, têtrahydropyrannyle, tert-butyldiméthylsilyle, arylsulfonyle

O

ou -C-R8 dans lequel R8 représente un radical alcoyle en C1-06 éventuellement substitué par un radical halogéno, aryle, alcoylamino, arylamino, alcoxy éventuellement substitué par un radical halogéno, phénoxy, phénoxyalcoyle, alcoylthio ou arylthio, et tout radical aryle peut 9tre substitué par un

radical halogéno, méthyle, méthoxy, nitro, amino ou trifluo-

rométhyle, ou R3 et R7 représentent une simple liaison carbone-

oxygène, pour former une structure cyclique; R4 représente un radical alcoyle en C1-C4, phényle,

X

-CH2 o X représente-un atome d'hydrogène n ou un radical méthyle, chloro, bromo, fluoro-, ou iodo, Y représente un radical chloro, bromo, fluoro, cyano, méthoxy ou 4,5-méthylènedioxy, et n est égal à O, 1 ou 2; R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical chloro, bromo, ou phénylamino, ou -OR9 o R9 représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle, alcényle, alcynyle, alcoxyalcoyle comportant jusqu'à 6 atomes de carbone, 1__. _R4 73.. benzyle, phényle éventuellement substitué par un radical nitro, acyle en C02-C4 éventuellement substitué par un

radical halogéno, benzoyle, alcoylcarbamoyle ou phényl-

carbamoyle; R6 représente un atome d'hydrogène;

R7 représente un atome d'hydrogène ou un radical chloro,.

bromo, hydroxy, méthylthio, acétoxy, ou benzyloxy, ou R7 et R3 représentent une simple liaison carbone-oxygène pour

former une structure cyclique.

2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1 et R2 représentent un radical méthyle; R4 représente X o X représente un -CH2 n radical chloro, bromo ou fluoro, Y représente un radical chloro ou fluoro en position 4 ou 5 et bromo en position 4 lorsque n est égal à 1 et chloro en positions 4 et 5 ou

fluoro en positions 4 et 5 lorsque n est égal à 2.

3. Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que f3 représente un atome d'hydrogène ou un radical têtrahydropyrannyle, tert-butyldiméthylsilyle, ou -a-R8 oh R8 représente un radical alcoyle en C1,C3 C39 chlorométhyle, 1-chloroéthyle, phényle éventuellement substitué par un radical trifluorométhyle, méthylamino, phénylamino éventuellement substitué par un radical chloro, fluoro, méthoxy ou trifluorométhyle, alcoxy en C1-0C2 éventuellement substitué par un radical chloro, phénoxy ou phénoxyméthyle éventuellement substitué par un radical chloro; et R7 représente un radical chloro, bromo

ou benzyloxy.

4. Composé selon la revendication 3, caractérisé en ce que R représente un atome d'hydrogène ou un

radical chloro.

5. Composé selon la revendication 3, caractérisé en ce que R représente OR9 o R9 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, isopropyle, sec-butyle, cyclopropylméthyle, 2-propényle, 2-butényle, 2propynyle, acétyle éventuellement substitué par un radical chloro ou benzoyle.

6. Composé selon la revendication 2, caractérisé

en ce que R et R7 représentent une simple liaison carbone-

oxygène pour former une structure cyclique.

7. Composé selon la revendication 6, caractérisé en ce que R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical chloro, ou -OR9 o R9 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, isopropyle, sec-butyle, cyclopropylméthyle, 2-propényle, 2-butényle, 2-propynyle, acétyle éventuellement substitué par un radical chloro

ou benzoyle.

8. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste en le 3-chloro-N-(2-chlorophényl) méthyl-N-hydroxy-2,2-diméthylpropanamide.

9. Composé selon la revendication 1, caractérisé

en ce qu'il consiste en le N-(2-bromophényl)méthyl-3-

chloro-N-hydroxy-2,2-diméthylpropanamide.

10. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste en le 3-chloro-N-(2,4dichlorophényl) méthyl-N-hydroxy-2,2-diméthylpropanamide.

11. Composé selon la revendication 1, caractérisé

en ce qu'il consiste en le 3-bromo-N-(2-chlorophényl)méthyl-

N-hydroxy-2,2-diméthylpropanamide.

12. Composé selon la revendication 1, caractérisé

en ce qu'il consiste en le N-benzoyloxy-3-chloro-N-(2-

chlorophényl)méthyl-2,2-diméthylpropanamide.

13. Composé selon la revendication 1, caractérisé

en ce qu'il consiste en le N-acétoxy-3-chloro-N-(2-chloro-

phényl)méthyl-2,2-diméthylpropanamide.

14. Composé selon la revendication 1, caractérisé

en ce qu'il consiste en le N-(chloro-acétoxy)-3-chloro-N-

(2-chlorophényl)méthyl-2,2-diméthylpropanamide.

15. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste en le 3,3-dichloro-N-(2chlorophényl) méthyl-N-hydroxy-2,2-diméthylpropanamide.

16. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste en le 3-chloro-N-L2, 4-dichlorophénoxy) acétoxyl7-N-/2-chlorophényl)-méthyl7-2,2diméthylpropanamide.

17. Composé selon la revendication 1, caractérisé

en ce qu'il consiste en la 2-(2-chlorophényl)méthyl-4,4-

diméthyl-3-isoxazolidinone.

18. Composé selon la revendication 1, caractérisé

en ce qu'il consiste en la 2-(2-bromophényl)méthyl-4,4-

dimé thyl-3-isoxazolidinone.

19. Composé selon la revendication 1, caractérisé

en ce qu'il consiste en la 2-(2,4-dichlorophényl)méthyl-4,4-

diméthyl-3-isoxazolidinone.

20. Composé selon la revendication 1, caractérisé

en ce qu'il consiste en la 5-chloro-2-(2-chlorophényl)méthyl-

4,4-diméthyl-3-isoxazolidinone.

21. Composé selon la revendication 1, caractérisé

en ce qu'il consiste en la 2-(2-chlorophényl)méthyl-5-

méthoxy-4,4-diméthyl-3-isoxazolidinone.

22. Composé selon la revendication -1, caractérisé

en ce qu'il consiste en la 2-(2-chlorophényl)mét.hyl-5-

éthoxy-4,4-dimé thyl-3-isoxazolidinone.

23. Composé selon la revendication 1, caractérisé

en ce qu'il consiste en la 2-(2-chlorophényl)méthyl-5-

hydroxy-4,4-diméthyl-3-isoxazolidinone.

24. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste en la 2-(2-chloro-4- fluorophényl)

méthyl-4,4-diméthyl-3-isoxazolidinone.

25. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste en la 2-(2-chloro-5-fluorophényl) méthyl-4,4-diméthyl-3-isoxazolidinone.

26. Composition herbidice caractérisée en ce qu'elle comprend une quantité herbicide d'un composé selon la revendication 1, en mélange avec au moins un support

convenant en agriculture et au moins un agent tensio-actif.

27. Procédé pour empêcher la croissance des végétaux indésirables, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer au lieu à protéger une quantité herbicide d'un

composé selon la revendication 1.

28. Procédé selon la revendication 27, caractérisé en ce que le lieu à protéger est planté ou doit être planté

de soja.

29. Procédé selon la revendication 27,- caractérisé en ce que le lieu àprotéger est planté ou doit être planté

de pommes de terre.

30. Procédé selon la revendication 27, caractérisé en ce que le composé est un composé selon l'une quelconque

des revendications 8 à 25.

31. Procédé pour préparer un composé répondant.à la formule o

R2 R4

R Rs R7 R3-' R6 o R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre un radical méthyle ou éthyle;-R3 représente un atome 9 d'hydrogène ou un radical tétrahydropyrannyle, ou -0-R8 o 8 représente un radical alcoyle en C1-C6 éventuellement substitué par un radical halogéno, aryle, alkylamino, arylamino, alcoxy éventuellement -substitué par un radical halogéno, phénoxy ou phénoxyméthyle, et tout radical aryle peut être substitué par un radical halogéno, méthyle, méthoxy, nitro, amino ou trifluorométhyle, ou 3 et R7 représentent une simple liaison carboneoxygène pour former une structure cyclique; R4 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoyle en Cîi-C phényle, X o X représente un atome _CH2 y n d'hydrogène ou un radical méthyle, chloro, bromo, fluoro, ou iodo, Y représente un radical chloro, bromo, fluoro, cyano,

méthoxy ou 4,5-méthylènedioxy, et n est égal à O, 1 ou 2; -

R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical chloro, bromo, ou phénylamino, ou -09 o R9 représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle, alcényle, alcynyle, alcoxyalcoyle comportant Jusqu'à 6 atomes de carbone, benzyle, phényle éventuellement substitué par un radical nitro, acyle en (J e en 2-04 éventuellement substitué par un radical halogino, benzoyle, alcoylcarbamoyle ou phénylcarbamoyle; R6 représente un atome d'hydrogène; R7 représente un atome d'hydrogène ou un radical chloro, bromo, hydroxy, acétoxy, benzyloxy ou R7 et R3 représentent une simple liaison carbone-oxygène pour former une structure cyclique; caractérisé en ce que

(1) on fait réagir une hydroxylamine de formule-

R NHOH dans un solvant inerte dans lequel elle peut

éventuellement être présente sous forme d'un éther tétraméthyl-

silylique R4 NHOSi(O)3, en présence d'un accepteur d'acide,

avec un chlorure de propionyle de formule -

R R O R -C-C-C-C1, éventuellement l'ester méthylique ou 7 1 1 R6R2 éthylique de l'acide propionique substitué correspondant, RRO pour former un propanamide de formule R5Rl

R--C-C-N-R

o6R2 OH

ou% 6 2-

(2) on peut faire réagir le radical N-hydroxy (a) avec du dihydropyranne en présence d'un catalyseur acide pour former un éther, ou o (b) avec R8C-Cl en présence d'un accepteur d'acide pour

former un ester, ou -

(c) avec du chlore ou du brome sur R7 dans des conditions basiques pour cycliser et former une isoxazolidinone de formule: o R1 R2 R5 R6 qui (3) lorsque R4 représente un atome d'hydrogène forme dans lesdites conditions basiques un sel de métal alcalin que l'on fait réagir avec un halogénure de benzyle substitué de formule

C 1-CH2- Y

n x ou Br-CH2- Y, n éventuellement en présence d'un catalyseur de transfert de phase pour obtenir des isoxazolidinones de formule x

Ri-- -

N-CH2

2

- 1) -7- - n que (4) lorsque R5 représente un radical chloro ou bromo

on peut faire réagir ensuite avec H0R9.

32. Procédé selon la revendication 31, caractérisé en ce que R1 et R2 représentent un radical méthyle, R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical x_ -CH2 n -R4 Y o X représente un radical chloro, bromo ou fluoro,

Y représente un radical chloro ou fluoro en position 4 ou.

et bromo en position 4 lorsque n est égal à 1 et chliloro

en positions 4 et 5 ou fluoro en positions 4 et 5 lorsque -

nest égal à 2.

33. Procédé selon la revendication 32, caractérisé en ce que R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical 0 c1 o o C -: It I! C-CH2-Cl ou-C-CH2- -C

-.....2 2

R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical.chloro;

et R représente un radical chloro.

34. Procédé selon la..revendicàtion 32, caractérisé

en ce que R3 et R7 représentent une simple liaison carbone-

oxygène pour former une structure cyclique. -

35. Procédé selon la revendication 34, caractérisé en ce que R représente un atome-d'hydrogène ou un radical

chloro, hydroxy, méthoxy ou éthoxy. -