HU198117B - Compositions with herbicidal activity and comprising propanamide derivatives and process for producing the active ingredients - Google Patents

Compositions with herbicidal activity and comprising propanamide derivatives and process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU198117B
HU198117B HU815023A HU502381A HU198117B HU 198117 B HU198117 B HU 198117B HU 815023 A HU815023 A HU 815023A HU 502381 A HU502381 A HU 502381A HU 198117 B HU198117 B HU 198117B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
methyl
chloro
formula
hydrogen
active ingredient
Prior art date
Application number
HU815023A
Other languages
English (en)
Inventor
Jun H Chang
Original Assignee
Fmc Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26852253&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU198117(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Fmc Corp filed Critical Fmc Corp
Publication of HU198117B publication Critical patent/HU198117B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C239/00—Compounds containing nitrogen-to-halogen bonds; Hydroxylamino compounds or ethers or esters thereof
    • C07C239/08—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters
    • C07C239/14—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters having nitrogen atoms of hydroxylamino groups further bound to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/363—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/367—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
    • C07C51/60—Preparation of carboxylic acid halides by conversion of carboxylic acids or their anhydrides or esters, lactones, salts into halides with the same carboxylic acid part
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/10—Oxygen atoms
    • C07D309/12—Oxygen atoms only hydrogen atoms and one oxygen atom directly attached to ring carbon atoms, e.g. tetrahydropyranyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
    • C07F7/0892—Compounds with a Si-O-N linkage

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány új herbicid készítményekre és azok propánamid-származék hatóanyagának előállítására vonatkozik. A találmány szerinti készítményekkel számos fűféle és széleslevelű növényfaj hatásosan irtható. A készítmények sokféle gyomnövény növekedésének megelőzésére alkalmas dózisban szelektivitást mutatnak a hüvelyesekkel, különösen a szójababbal és a vegetatív módon szaporított növényekkel, különösen a burgonyával szemben. A találmány szerinti készítményeket a szokásos módokon alkalmazhatjuk.
Ismeretes továbbá a Chem. Bér. 106, II. 3483-94 (1973) irodalmi helyről egy olyan vcgyülctcsoport kapcsolódik. Λ vegyületek előállítását Írják le, hasznosságukkal nem foglalkoznak. A 2 705 034 számú NSZK-beli szabadalmi leírásban ismertetett, fagykárok megelőzésére'(például gyümölcsnél, zöldségnél) alkalmas vegyületeknél a nitrogénatomhoz hidrogénatom vagy metilcsoport szuhsztituens kapcsolódik. Hasonló vegyületeket írnak le a J. Med. Chem. 13, 5. 1013-15 (1970), Chem. Bér. 106, 7. 2246-54 (1973), J. Heterocycl. Chem. 14, 7. 1275—7 és Tetrahedron Lett., 36, 3167-70 irodalmi helyek; e vegyületek egyikénél sem szerepel a gyűrűbeü-nitrogénatomhoz kapcsolódó benzilcsoport. Hasonló szerkezetű vegyületeket ismertet az US PS 4 207 091 (C- Λ. 93, 109 008 e) és J. Am. Chem. 1981,103, 3341-9. old. (C.A. 95, 17256 x).
Jelen bejelentésünkben elsőként írjuk le az (I) általános képletű propánamid-származékokat. Az ezeket a vegyületeket tartalmazó készítmények herbicid hatást mutatnak, és ezek a vegyületek közbenső termékként alkalmazhatók új izoxazolidm 3-onok előállításában. Az irodalomban nem találtunk utalást ezekre a 3-klór-N-hidroxi-2,2-dÍmetil-N-sziibsztituá!t propán-amidokra, és nem írták le az ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítményeket sem.
A találmány szerinti herbicid készítmények teisát hatóanyagként az (1) általános képletű vegyületeket tartalmazzák, a képletben
Rr és R2 metilcsoportot jelent;
R3 jelentése hidrogénatom, tetrahidropiranil-, terc-butil-dimetil-szilil, 1—4 szénatomos alkílcsoportta! egyszeresen helyettesített fenil-szulfonii- vagy -C-Rs általános ü
O képletű csoport, ebben a képletben
Rs metil-, klór-metil-, diklór-mctil-, 1-klórcti!-, 2-klór-i ,1-dimetil-ctÍl-, fenil-, 4-nitro-fenil-, 3-tíifluor-nietil-fenil-, metil-amino-, fenil-amino-, 4-metilfenil - amino-, 4 -metoxi - fenil -amino-,
2-klór-fenil-amino-, 4-klór-fen il-aini.no-, 3,4-diklór-feni!-amino-, 2-fluor-fenilamino-, 3-trifluor-metil-fenil-amino-, etoxi-, 2,2,2-triklór-etoxi-, fenoxi-,2,4diklór-fenoxi-metil- vagy etil-tio-csoport;
R4 (II) általános képletű csoportot képvisel, a képletben
X hidrogénatomot, kiór-, bróm- vagy fluoratomot vagy metilcsoportot,
Y klóratomoí képvisel és n értéke 0, 1 vagy 2;
Rs jelentése hidrogénatom vagy klóratom:
Re jelentése hidrogénatom;
R7 hidrogénatomot, klór- vagy brómatomot, acetoxi- vagy benzoil-oxi csoportot képvisel.
Különösen előnyösek azok a készítmények, amelyek hatóanyagként olyan (1) általános képletű vegyületeket tartalmaznak, amelyek képletében R4 (U) általános képletű csoportot jeleni, és ebben a csoportban X 2-klőr- vagy 2-brónialom, Y 4-klóraíom, n értéke 0 vagy 1.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó készítmények, amelyek képletében
R, és R2 metilcsoportot és R3 és R7 hidrogénatomot jelent.
A találmány tárgyát képezi továbbá az (I) általános képletű vegyületek — a képletben Rb R2, R3, K4, Rs, R6 és R7 a már megadott jelentésű - előállítási eljárása is.
A találmány szerinti eljárás érteimében (1) egy R4NHOII általános képletű hidroxilamint közömbös oldószerben, amelyben az adott esetben R4NHOSi(CH3)3 általános képietű trimetilEzilil-éterként lehet jelen, savakceptor jelenlétében egy (III) általános képletű propíonil-kloriddal, adott esetben a megfelelő, helyettesített propionsav metilvagy etilészterével reagáltatunk, és a kapott (IV) általános képletű propánarnidban (2) az N-hidróxilcsoportot (i) savas katalizátor jelenlétében dihidropiránnal reagáltatjuk és észtert állítunk elő, vagy (ii) savakceptor jelenlétében egy (V) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, és észtert állítunk elő.
Az (I) általános képletű vegyületek előállítását az előbbi példákban írjuk le. Azokban a példákban, ahol nem adjuk meg pontosan a csökkentett nyomás értékét, vízsugárszivatttyút használtunk a csökkentett nyomás előállítására.
1. példa
3-Klór-N 42-klór-fcnil)-mctiI-N-hidr<>xi-2,2-dimetilpropánamid
A-1. lépés
2-Klór-benzaldoxim előállítása
250 g (1,78 mól) 2-klór-benzaklchid 1235 ml etanollal készített oldatát keverés közben 20 °C-ra hűtjük, és egyszerre hozzáadunk 146 g (2,1 mól) 1 idroxil-amin-hidrokloridot. Az adagolás hatására a reakcióelegy hőmérséklete 30 °C-ra emelkedik. Ezután 106,8 g (2,67 mól) nátrium-hidroxid 320 ml vízzel készített oldatát adjuk cseppenként a reakció-2198 117 elegyhez. Az adagolást 30 percig végezzük, ezalatt az idő alatt a reakcióelegy hőmérséklete 45 °C-ra emelkedik. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 1,5 órán át keverjük, majd 5500 ml vízbe öntjük. Az elegyet egy órán át keverjük, majd a fehér színű szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük; olvadáspont: 72-73 °C.
A szilárd anyagot vákuumkemencében megszárítva 178,3 g 2-klór-bcnzaldoximot kapunk. A termék NMR- és IR-spcktruma összhangban volt a feltételezett szerkezettel.
A—2. lépés
N-(2-Klór-fcnil-metil)-hidroxil-amin előállítása
77,8 g (0,50 mól) 2-klór-benzaldoxim 700 ml metanollal készített, nyomnyi mennyiségű metilnarancsot tartalmazó oldatát keverés közben 20 °C-ra hűtjük. 1,5 óra alatt, egyidejűleg, cseppenként hozzáadjuk 39 g (0,62 mól) nátrium-ciano-bórhidrid 350 ml metanollal készített oldatát és 500 ml metanolos 2n sósav-oldatot. Az adagolás folyamán ügyelünk arra, hog^ a reakcióelegy savas maradjon és hőmérséklete 20 C legyen. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 30 percen keresztül 20 °C hőmérsékleten keveijük, ezalatt az idő alatt az elegyet kis mennyiségű metanolos 2n sósav-oldat részletek beadagolásával savanyú pH-értéken tartjuk (a hozzáadott sósavoldat összmennyisége körülbelül 10 ml). Ezután a reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, és ezen a hőmérsékleten 1,5 órán át keverjük. A metanolt ezt követően csökkentett nyomáson eltávolítjuk a reakcióelegyből, így szilárd anyag marad vissza. Ezt 1400 ml vízben feloldjuk, és az oldatot 100 ml vizes 6n kálium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk. A kivált szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük, és 250 ml vízzel mossuk. A megszárított szilárd anyag tömege 66,0 g; olvadáspontja: 70,5—72,5 °C.
A vizes szűrletet kétszer, 250-250 ml metiiénkloriddal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat magnézium-szulfáttal megszárítjuk és leszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepárolva 9,8 g szilárd anyagot kapunk; olvadáspontja. 70—72 °C. A szilárd anyagokat egyesítjük és 10:1 arányú hexán :etil-acetát elegyből, aktív szenet használva átkristályositjuk, így 64,5 g N-(2klór-fenil-metil)hidroxil-amint kapunk; olvadáspontja: 71—73 °CB. lépés
3-Klór-2,2-dimetil-propionil-klorid előállítása
30,0 g (0,22 mól) 3-klór-2,2-dimetil-propionsav 100 ml tionil-kloriddal készített oldatát argon atmoszférában 4 órán keresztül forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni, és ezen a hőmérsékleten 16 órán át keverjük. Ezután a tionil-klorid feleslegét desztillációva] eltávolítjuk. A visszamaradó olajszerű anyagot csökkentett nyomáson desztilláljuk, így
31,1 g 3-klór-2,2-dimetil-propionil-kloridot kapunk; forráspontja: 88—89 °C/8 kPa.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban volt a feltételezett szerkezettel.
C. lépés
3-Klór-N-(2-klór-fenil) nletii-N-hidroxi-2,2-d.imetilρropánamid előállítása
10,2 g (0,065 mól) N-(2-kSór-fcni!-meíil)-liidroxilamin és 6,1 g (0,077 mól) piridin 80 ml metiiénkloriddal készített oldatát argon atmoszférában, keverés közben —10 °C-ra hűtjük le. A hidroxil-amin oldathoz 20 perc alatt cseppenként hozzáadjuk 10,0 g (0,065 ι lói) 3-klór-2,2-dimcli]-propÍonil-klorid 20 ml metiién-kloriddal készített oldatát. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, és ezen a hőmérsékleten 16 órán át keverjük. Ezt tán a reakcióelegyet 100 ml metiién-kloriddal felhígítjuk, és 100 ml vízzel, 100 ml 10%-os vizes sósav-oldatai, és végül 100 ml vízzel mossuk. A szerves fázist magnézium-szulfáttal megszárítjuk és leszűrjük. A szürletet csökkentett nyomáson betöményítjük, így olajszerű anyag marad vissza. Ezt 25 ml hexánban felvesszük, és jeges vízfür dőben lehűtjük. A keletkező szilárd csapadékot szűréssel összegyűjtjük és hexánetil-acet.ít elegyből átkristályositjuk. Ily módon 3,7 g 3-klór-N-(2-klór-fenil)-mci il-N-hidroxi-2,2-dimetilpropána nidot kapunk; olvadáspont: 108—110 °C.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban volt a feltételezett sz.erkezettel.
Elemzés: eredmények: C12H15C12NO2 összegképletre: számított: C 52,19; H5,47; N5,07%; talált: C 51,90; H5,18; N5,07%.
2. példa
N42-Xlór-fenil)-metil-Ndüdroxi-2,2-dimetilpropdnamid
Ezt a vegyületet az 1. példa C. lépésében leírt módon állítjuk elő' 6,0 g (0,05 mól) trimetil-acetilkloridot, 9,5 g (0,06 mól) N-(2-klór-fenil-metil)hidroxil-amint (amelyet az 1. példa A. lépésében leírt módon íllítunk elő) és 14,2 g (0,18 mól) piridint használva 60 ml metilén-kloridban. A nyersterméket hexánból átkristályosítva 3,5 g N-(2-klór-fcni!)-metilN-hídroxi-2,2-dimetil-propánamidot kapunk; olvadáspontja: 100-102°C.
A termék NMR- és ÍR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények Ci2lli6ClNO2 összegképletre: számított: C 59,62; H6,67; N5,79%; talált: C 59,78; H 6,38; N 5,87 %.
3. példa
N-(2-ílróm-feiiil)-metjl-3-klór-Ndiidroxi-2,2-diinetil-propáiiamid
A-J. lépés .
2-Bróm-benzaldoxim előállítása
Ezt a vegyületet az 1. példa A—1. lépésében leírt módon állítjuk elő 25,0 (0,133 mól) 2-bróm-benz3
198 117 aldehidet 18,8 g (0,270 mól) hidroxil-amin-hidrokloridot és 8,1 g (0,20 mól) nátrium-hidroxidot használva 150 ml etanolban és 50 ml vízben. Ily módon 26,3 g 2-bróm-benzaldoximot kapunk; olvadáspont: 123-124 °C.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
A—2. lépés
N-(2-Bróm-fenil-metil)-hidroxil-amin előállítása
Ezt a vegyületet az 1. példa A—2. lépésében leírt módon állítjuk elő 20,0 g (0,10 mól) 2-bróm-bcnzaldoximot, 7,8 g (0,124 mól) nátrium-ciano-bórhidridet, 20 csepp metilnarancs indikátort, 112 ml méta- j nolos, 2n sósav-oldatot és 170 ml metanolt használva, így 17,7 g N-(2-bróm-fenil-metil)-hidroxÍl-amint kapunk; olvadáspont: 67—68 °C.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel,
Λ termék kis mennyiségű mintáját analitikai célokra szublimáltuk (olvadáspont: 72-73 °C),
Elemzési eredmények CvHgBrNO összegképletre: számított: C 41,61; H3,99; N6,93%; talált: C 41,50; H3,93; N6,97%.
B. lépés
N-(2-Bróm-fenil)-metil-3-klór-N-hidroxi-2,2-dimetil-propánamid előállítása
8,8 g (0,044 mól) N-(2-bróin-fenil-metil)-bidroxilamin és 12,0 g (0,152 mól) piridin 200 ml metilénkloriddal készített oldatát keverés közben, argon atmoszférában —10 °C-ra lehűtjük. A lombikot ezután szeptummal szereljük fel, és az elegyhez injekciós tűből kis részletekben 5,2 g (0,048 mól) trimetilklór-szilánt adunk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 30 percen át —10 °C-on keverjük, majd hagyjuk 0 °C-ra melegedni. Ezen a hőmérsékleten 20 perc alatt cseppenként hozzáadjuk 6,7 g (0,044 mól) 3-klór-2,2-dimetil-propionil-klorid (amelyet az 1. példa B. lépésében leírt módon állítunk elő) 5 ml metilén-kloriddal készített oldatát. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, és ezen a hőmérsékleten 18 órán át keverjük. Ezután az elegyet választótölcsérbe öntjük, és 50 ml metilén-kloriddal felhígítjuk. Az elegyet 50 ml vízzel, 50 ml telített, vizes nátrium klorid-oldattal, két alkalommal, 100-100 ml 1:1 arányú, telített vizes nátrium-klorid-oldat -10%os vizes sósav-oldat eleggyel, és végül 50 ml telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk. A szerves fázist magnézium-szulfáttal megszárítjuk és leszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson betöményítve félig szilárd maradékot kapunk. Ezt 15 ml hexánban szuszpendáljuk, az oldhatatlan anyagot szűréssel összegyűjtjük, és hexán és etil-acetát elegyéből kétszer átkristályositjuk; így 5,7 g N-(2-bróm-fcnil)-inctll3-klór-N-hidroxi-2,2-dimetil-propánamidot kapunk; olvadáspont: 119—121 °C.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezetiéi.
Elemzési eredmények Ct2IlisBrClNO2 összegképletre: számított: C 44,95, 114,71; N4,37%; talált: C 44,71; H 4,44; N4,18%.
4. példa
3-Klór-N-hidroxi-2,2-dimetil-N-(2-nictil-fenil)metil-propánamid
A—1. lépés
2-Mctil-bcnzaldoxim előállítása
Ezt a vegyületet az 1. példa A—1. lépésében leírt módon állítjuk elő 50,0 g (0,416 mól) 2-metil-benzaldehidet, 57,8 g (0,832 mól) hidroxil-amin-hidrokloridot és 25,0 g (0,624 mól) nátrium-hidroxidot használva 231 ml etanolban és 155 ml vízben. Ily módon 48,0 g 2-mciil beiiz.nldoximot kapunk.
A termék NMR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
A-2. lépés
N-(2-metil-fenil-metil)-hidroxil-amin előállítása
Ezt a vegyületet az 1. példa A—2. lépésében leírt módon állítjuk elő 48,0 g (0,355 mól) 2-metil-benzaldcximot, 29,0 g (0,462 mól) nátrium-ciano-bórhidridet, nyomnyi mennyiségű metilnarancs indikátort. 396 ml metanolos 2n sósav-oldatot és 750 ml metanolt használva. Így 20,2 g N-(2-metil-fenil-metil)liidroxil-amint kapunk; olvadáspontja: 66—68,5 °C.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények CrHuNO összegképletre: számított: C 70,04; H 8,08; N 10,21%; talált: C 70,21; H 8,27; N 10,27%.
B. lépés
3-Klór-N-iűdroxi-2,2-dimetil-N-(2-metil-fcnil)mctil-propánamid előállítása
Ezt a vegyületet a 3. példa B. lépésében leírt módon állítjuk elő 10,0 g (0,065 mól) 3-klór-2,2-dimetilpropionil-kloridot (amelyet az 1. példa B. lépésében leírt módon állítunk elő), 8,8 g (0,065 mól) N-(2-metil-fenil-metiij-hidroxil-amint, 7,7 g (0,071 mól) trimetil-klór-szilánt és 17,8 g (0,226 mól) piridint használva 205 ml metilén-kloridban. így 8,5 g 3-klórN-hidroxí-2,2-dinietil-N-[(2-metil-fenil)-metil]-propánamidot kapunk; olvadáspontja. 112-113 °C.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a fc'tételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények C|iIlisClCO2 összegképletre: számított: C 61,05; H 7,09; N5,48%; talált: C 61,06; H 7,00; N5,58%.
.7
5. pclda
3-Klör-N-hidroxi-2,2-dimetil-N-(fenil-metil)propánamid
A—1. lépés
Benzaldoxim előállítás^
Ezt a vegyületet az 1. példa A—1. lépésében leírt módon állítjuk elő 50,0 g (0,471 mól) benzaldehidet,
65.5 g (0,942 mól) hidroxíl-amin-hidrokloridot és 27,9 g (0,698 mól) nátriuni-hidroxldot használva 400 ml etanolban és 110 ml vízben. így 56,9 g benzaldoximot kapunk olajszerű anyag alakjában.
A—2. lépés
N-Fenil-metil-hidroxil-amin előállítása
Ezt a vegyületet az 1. példa A-2. lépésében leírt módon állítjuk elő 56,9 (0,470 mól) benzaldoxim,
36.5 g (0,582 mól) nátriuni-ciano-bórliidrid, 90 csepp l-etil-2-[3-(l-etil-nafto[l,2-d]-tiazolídin-2-ilidén)-2-meíil-propenilj-nafto [ 1,2-dj-tiazólium-bromid (pH-indikátor Stainsall), 277 ml metanoios 2n sósav-oldat és 800 ml metanol felhasználásával. így 20,0 g N-fenilmetil-hidroxil-amint kapunk; olvadáspontja: 54—
56.5 °C.
A tennék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
B. lépés
3-Klór-N-hidroxi-2,2-dimetil-N-(fenil-metil)propánamid előállítása
Ezt a vegyületet a 3. példa B. lépésében leírt módon állítjuk elő 10,0 g (0,065 mól) 3-klór-2,2-dimetilpropionil-klorid (amelyet az 1. példa B. lépésében leírt módon állítunk elő). 8,0 g (0,065 mól) N-fenilmetil-hidroxil-amin, 7,8 g (0,072 mól) triinetil-klórszilán és 17,6 g (0,223 mól) piridin felhasználásával 200 ml metilén-kloridban. így 6,1 g 3-klór-N-hidroxi2,2-dimetil-N-(fenÍl-metil)-propánamidot kapunk; olvadáspontja: 90-92 °C.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények Ci2H!4C1NO2 összegképletre: számított: C 59,62; H 6,67; N 5,80%; talált: C 58,63; H5,93; N5,56%.
6. példa
3-Klór-N-(2,4-diklór-fenil)-metil-N-hidroxi-2,2dimetil-propánamid
A—1. lépés
2,4-Diklór-benzaldoxim előállítása
Ezt a vegyületet az 1. példa A—1. lépésében leírt módon állítjuk elő 50,0 (02,86 mól) 2,4-diklór-benz198 ΙΕ aldchid, 39,7 g (0,572 mól) hidioxH-amin-hidroklorid és 23,0 g (0,572 mól) nátrium-hidroxid felhasználásával 245 ml etanolban és 85 ml vízben. Ily nődön 51,3 g 2,4-diklór-benzaldoximot kapunk . z.ilárd anyag alakjában.
A—2. lépés
N-(2,4-DikIór-feniI-metil)-bidroxil-anrin előállítására
Ezt a vegyületet az 1. pclda A 2. lépesében leírt módon állítjuk elő 51,3 g (0,271 mól) 2,4-diklór-benzaldoxim, 21,1 g (0,336 mól) nátrium ciano-bórhidrid, I ml l-eti;-2-[3-(l-etil-nafto[l,2-d]-tiazolin-2-ilidén)-2metil-propenil]-nafto[l ,2-d]-tiazólium-broniid, 157 ml metanoios 2n sósav-oldat és 885 ml metanol felhasználásával. így 33,7 g N-(2,4-diklór-fenil-nietiI)-liidroxil-aminí kapunk,, szilárd anyag alakjában.
A termék NMR-spektrutna összhangban van a feltételezett szerkezettel.
B. lépés
3-Klór-N-(2,4-diklór-fcnil)-metÍi-N-hidíOxi-2,2dimetil propánamid előállítása
Ezt a vegyületet a 3. példa B. lépésében leírt módon állítjuk elő 10,0 g (0,065 mól) 3-klór-2.2-diinctilpropionil-klorid (amelyet az 1. példa B lépésében leírt módon állítunk elő), 18,9 g (0,072 mól) N-(2,4diklór-fen:l-metil)-hidroxil-amin, 11,9 g (0,107 mól) trimetil-kiár-szilán és 27,2 (0,344 mól) piridin felhasználásával 200 ml metilén-kloridban. így 6,9 g 3-klór-N-(7,4-diklór-fenil)-metil-N-hidroxi-2,2-diinetilpropánain dót kapunk; olvadáspontja: 103—105,5 C.
A termek NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények C12H14C13NO2 összegképletre: számított: C 46,39; H 4,54; N4,51%; talált: C 45,81; H4,08; N4,40%.
7. példa
3.3- Diklór-N-(2-klór-f en il)-metil-N-hidroxi-2,2dimetil propánamid
A. lépés
3.3- Díl· lór-2,2-diinetil-propionil-klorid előállítása
Ezt a vegyületet az I. példa B- lépésében leírt módon állítjuk elő 25,0 g (0,146 mól) 3,3-diklór-2,2dimetil-propionsav és 100 ml tionil-klorid felhasználásával. így 23,4 g 3,3-diklór-2,2-dimetil-propionilkloridot kapunk; olvadáspontja: 64—66 °C/1,6 kPa.
A termék IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
198 117
B. lépés
3,3-Diklór-N-(2-klór-feniI)-metil-N-hidroxi-2,2dimetil-propanamid előállítása
Ezt a vegyületet a 3, példa B. lépésében leírt módon állítjuk elő 10,0 g (0,053 mól) 3,3-diklór-2,2dimetil-propionil-klorid, 8,3 g (0,053 mól) N-(2-klórfenil-metil)-hidroxil-amin, 6,3 g (0,058 mól) trimetilklór-szilán és 14,6 g (0,185 mól) piridin felhasználásával 205 ml metilén-kloridban. így 9,5 g 3,3-diklór-N-(2kIór-fenil)-metil-N-hidroxi-2,2-dimetil-propánamidot kapunk; olvadáspontja; 136—138 °C.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények CnH^CUNC^ összegképletre: számított: C 46,40; H4,54; N4,51%; talált: C 46,21; H4,68; N4,55%.
8. példa
3-Klór-N-(2-fluor-feiiil)-mctibN-l!Ídi'OXÍ-2,2-dinictiípropánamid
Ezt a vegyületet a 3, példa B. lépésében leírt módon állítjuk elő 10,0 g (0,065 mól) 3-klór-2,2-dimetilpropionil-klorid (amelyet, az 1. példa B. lépésében állítunk elő), 9,1 g (0,0645 mól) N-(2-fluor-fenilmetil)-hidroxil-amin (a kereskedelemben kapható), 7,7 g (0,071 mól) trimetil-klór-szilán és 17,8 g (0,226 mól) piridin felhasználásával 200 ml mctiién-kloiidban. így 8,0 g 3-klór-N-(2-fluor-fenil)-metil-N-lndroxi2,2 dimetil-propánamidot kapunk; olvadáspontja: 110-112°c.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények Ci2Hí5C1FNO2 összegképletre: számított: C 55,50; H 5,82; N 5,39%; talált: C 55,51; H5,86; N5,42%.
9. példa
3-Bróm-N-( 2-kltír-fcml)-mctil-N-hidroxi-2,2dimetil-pro pátiamid
A. lépés
3-IIidroxi-2,2-dimetil-propionsav előállítása
8,8 g (0,219 mól) nátrium-hidroxid 50 ml vízzel készített oldatához keverés közben hozzáadunk 10,Og (0,073 mól) 3-klór-2,2-dimetil-propionsavat. A keletkező oldatot két órán keresztül forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd szobahőmérsékletre hűtjük és tömény sósav-oldattal savanyítjuk. Az elegyet szilárd nálrium-kloriddal telítjük, és háromszor, 50-50 ml metilén-kloriddal, majd három alkalommal, 50—50 ml dietiléterrel extraháljuk. Az egyesített extraktumokat nátrium-szulfáttal megszárítjuk és leszűrjük. A szürletet csökkentett nyomáson betöményítjük, így 5,9 g 3-hidroxi-2,2-dimetilpropionsavat kapunk; olvadáspontja: 123-124 °C. 6
A tennék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények C5H5o03 összegképletre: számított: C 50,84; H8,53%;
talált: C 50,40; 118,26%.
E. lépés
3-Bróm-2,2-diinetil-propionsav előállítása
4,5 g (0,038 mól) 3-hidroxi-2,2-dimetil-propionsav 45,0 g 48%-os vizes ijidrogén-bromidddal készített oldatát keverés közben 24 órán át forraljuk visszafölyató hűlő alkalmazásával. Ezután a rcakeióeiegyct szobahőmérsékletre hűtjük, és felhígítjuk 100 ml telített vizes nátrium-klorid-oldattal. Az elegyet négyszer, 50—50 ml metilén-kloriddal és négyszer dietilétcrrel extraháljuk. Az egyesített extraktumokat kétszer, 50-50 ni! desztillált vízzel mossuk, és nátriumszulfáttal megszárítjuk. Az elegyet leszűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük, így szilárd anyag marad vissza. Ezt hideg pentánból kétszer átkristályosítjuk, így 4,0 3-bróm-2,2-dimetiípropionsavat kapunk; olvadáspontja: 46—48 C.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények C9H9BrO2 összegképletre: számított: C 33,17; H 5,01 %;
talált: C 34,68; H4,93%.
C. lépés
3-Bróm-2,2-dimetii-propionil-klorid előállítása
Ezt a vegyületet az 1, példa B. lépésében leírt módon állítjuk elő.
D. lépés
3-Brórn-N-(2-klór-fenil)-metil-N-hidroxi-2,2dimeíil-propánamid előállítása
Ezt a vegyületet a 3. példa B. lépésében leírt módon állítjuk elő. A termék szilárd anyag; olvadáspontja: 102—105 °C.
A termék NMR- és ÍR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemz.ésí eredménye Ci2H)5BrClNO2 összegképletre: számított: C 44,95; H4,72: N4,37%; talált: C 45,64; H 4,76; N4,46%.
10. példa
N-Benzoiloxi-3-klór-N-(2-klór-fenÍl)-metil-2,2,dimetil-propánamid
2,0 g (0,007 mól) 3-klór-N-(2-klór-fenil)-metiIN-hidroxi-2,2-dimetil-propánamid (amelyet az 1. példában leírt módon állítunk elő) 25 ml metilén-klorjddal készített oldatát keverés közben, argon atmoszférában 0 °C-on hűtjük. Ezután hozzáadunk 0,98 g (0,007 mól) ben.zoil-kloiidot 5 mi metiién-klorid-61!
bari, majd 0,63 g (0,002 mól) piridint. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 16 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásává!, majd metiiénkloriddai felhígítjuk és 100 tn! vízzel 100 ml 10%-os vizes sósav-oldattal, és végül 100 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk. A szerves fázist magnézium-szulfáttal megszárítjuk, és leszűrjük. A szürletet csökkentett nyomáson betöményítve olajszerű anyag marad vissza. Ezt szilikagél oszlopon kromatografáljuk. A megfelelő frakciót csökkentett nyomáson betöményítjük, így 4,1 g szilárd anyagot kapunk. Ezt etil-acetát és ciklohexán elegyéből átkristályosítjuk. A csapadékot szűréssel összegyűjtjük; olvadáspontja: 117—120 °C. Az NMR-spektrum azt mutatja, hogy a csapadék benzoesav. Az anyalúgot csökkentett nyomáson betöményítjük. és a maradékot 60 ml metilén-kloridban újra feloldjuk. Az oldatot ötször, 20—20 ml telített vizes nátriuin-hidrogénkarbonát-oldattal mossuk. A szerves fázist nátrium szulfáttal megszárítjuk és leszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, így olajszerű maradékot kapunk. Ebből az illó anyagokat csökkentett nyomáson, rövid desztilláló berendezésen eltávolítjuk, így maradékként 1,0 gN-benz.oil-oxi-3-klór-N-(2-klórfenil)-metil-2,2-dimetil-propánamidot kapunk.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények Ci9Hi9NC12O3 összegképletre: számított: C 60,01; II 5,04; N 3,68%; talált: C 60,01; 114,76; N3,92%.
11. példa
N-Λ cetoxi-3-kldr-N-( 2-klór-fcnil)-metil-2,2-diinelil· propánatnid
Ezt a vegyületet a 10. példában leírt módon állítjuk elő 0,86 g (0,011 mól) acetil-kloríd felhasználásával. A termék folyadék, forráspontja: 70-64 °C/7 Pa.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények Ci4H|7ClaN03 összegképletre; számított: C 52,85; H5,38; N4,40%; talált: C 52,99; H5,31; N4,20%.
12. példa
N-{Klór-acetoxi)-3-klór-N-(2-klór-fe)iil)-metil-2,2dimetil-propánamid
Ezt a vegyületet a 10. példában leírt módon állítjuk elő 4,0 g (0,014 mól) 3klór-N-(2-klór-fenil)metil-N-hidroxi-2,2-dimetil-propánamid (amelyet az 1. példában leírt módon állítunk elő; 1,6 g (0,014 mól) klór-acetil-klorid és 1,2 g (0,015 mól) piridin felhasználásával 50 ml toluolban. A termék folyadék, amelynek NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények C|4lIt«NCI3Oi összegképletre: számítolt: C 47,68; H4.57; N3,97%; talált: C 47,85; H4,30; N3,86%.
13. nélda
5-KÍör-iV-l(2-kfór-fenÍlrmetill-2,2-ditfietil-N-(inetilanrino-karhoniloxij-prcpánamid
Argon atmoszférában oldatot állítunk elő 4,5 g (0,016 mól) 3-klór-N-[(2-klór-fenil)-metil]-N-hidroxi2,2-Iimetil-propánamidból (1- példa) és 1,3 g (0,016 mól? piridinből 5 ml vízmentes tetrahidrofuránban. Ehhez a kevert oldathoz cseppenként hozzáadunk
4,6 g (0,082 mól) metil-izocianátot. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 60 órán keresztül keveijük szobahőmérsékleten, majd 100 ml dietiléterrel felhígítjuk és háromszor, 50-50 ml vízzel, ezt követően pedig kétszer, 50—50 ml telített vizes nátr.um-Jiidrogén-karbonát-oldattaí mossuk. A szerves fázist magnézium-szulfáttal megszárítjuk és leszűrjük. A szűrletet csökkentett. nyomáson betöményítve szilá-d maradékot kapunk. Ezt hexán és etil-acetát elegyéből átkristályosítva 3,5 g 3-klór-N-[(2-klórfenil)-metil]-2,2-dimeti!-N(nicti!-amino-karboni!oxi)propínamidot kapunk; olvadáspontja: 91 93 C.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények Ci4Hi8Cl2N2O3 összegképletre: számított: C 50,46; H 5,44; N 8,41 %; talált: C 50,70: H5,40; N 8,36%.
14. példa
3-Klór-N[(2-klór-feml}-metil}-N-[(2-tetrahidropbanil)-oxi}-2,2-dimetíl-propánamid
6,0 g (0,022 mól) 3 klór-N-!í2-klóí-fenil)-niel!Í|N-hidroxi-2,2-dimetil-propánamid (1. példa) és katalitikus mennyiségű p-toluol-szu!fonsav 30 rnl metilénkloriddal készített szuszpenzióját szobahőmérsékleten keverjük, és eközben 5 perc alatt cseppenként hozzáadjuk 3,7 g (0,043 mól) dihidropirán 5 ml metilénkloritdal készített oldatát. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet két órán át keverjük szobahőmérsékleten. A reakcióelegy gázkromatográfiás elemzése reagálatlan propánamidot mutat ki, további p-íoiuol-szulfonsav mennyiséget adunk a reakcióelegybez és 18 órán át keverjük. A reakcióelegy második gázkromatográfiás elemzése azt mutatja, hogy még mindig van jelen reagálatlan propánamid. Az elegyet 100 ml metilén-kloriddal felhígítjuk és háromszor, 100—100 ml vízzel mossuk. A szerves fázist magnézium-szulfáttal megszárítjuk és leszűrjük. A szürletet csökkentett nyomáson betöményítjük, így olajszerű maradékot kapunk. Ennek egy mintáját forró hexánban felvesszük, és az oldatot lehűlni hagyjuk. Az oldatból fekete színű, olajszerű anyag válik ki. A hexánt dekantáljuk az olajszerű anyagról. További olaj válik ki az oldatból, a hexánt újra dekantáljuk. Ezutár a hexánt lehűtjük és kis mennyiségű, fehér színű szilárd csapadékot gyűjtjük össze szűréssel. A szilárd anyag a reagálatlan propánamid. A hexános szőriéin betöniényítjük, így viszkózus, olajszerű maradékot kapunk. Az eredeti reakcióelegyből kapott olajszerű anyag maradékát metilén-kloridban 7
-713
198 117 feloldjuk, majd 12 g szilikagélben diszpergáljuk, Az elegyet szilikagél oszlopra visszük, és 20% etil-acetátot tartalmazó heptánnal eluáljuk. A megfelelő frakciókat egyesítjük, így 2,7 g tiszta, olajszerű maradékot kapunk· Ezt 10 ml, 15% etil-acetátot tartalmazó heptánban feloldjuk és egy másik szilikagél oszlopra visszük fel. Az eluálást 15% etil-acetátot tartalmazó heptánnal végezzük. A megfelelő frakciókat egyesítjük és csökkentett nyomáson betöményitjük, Így 0,6 g 3-klór-N-[(2-kió-fenil)-metil]-N-[(2-tetrahidropiranil)-oxi]-2,2-dimetil-propánamidot kapunk olajszerű anyag alakjában.
A termék NMR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzést eredmények Ci7H23C12NO3 összegképletre: számított: C 56,67; H 6,43; N 3,89%; talált: C 55,86; H 6,26; N3,55%.
15. példa
3-Klór-N-[(2-kl(ir-fenilj-inctil]-2,2-diinetÍl-N-[dl· metil-(l,l-dimetil-etil)-szililoxi]-propánamid
A. lépés [(2-Klór-fcni!)-mc til]-[dinre til-( 1,1,-dimetil-eti!)sziliioxíj-ainin
10,0 g (0.063 mól) N-(2-klór-fenil—metil-hidroxiiamin (1. példa, A—2. lépés) és 12,9 g (0,19 mól) imidazol 50 ml száraz dimetil-formamiddal készített oldatát keverés közben jég-víz fürdőben lehűtjük. Ehhez az oldathoz adunk keverés közben, 20 perc alatt, cseppenként 10,6 g (0,07 mól) terc-butil-dimetil-szilil-kloridot 25 ml száraz dimetíl-fonnamidban. Az adagolás folyamán a reakcióelegy hőmérsékletét 5 C-on tartjuk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, és ezen a hőmérsékleten keverjük 18 órán keresztül. A dimetil-formamid legnagyobb részét vízsugár szivattyúval előállított csökkentett nyomáson eltávolítjuk a reakcióelegyből. A maradékot 300 mi metilén-kloridban felvesszük, és három alkalommal, 100-100 ml vízzel mossuk. A szerves fázist magnézium-szulfáttal megszántjuk és leszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson betöményitjük, így lehűtéskor félig szilárd maradékot kapunk. A félig szilárd anyag egy mintáját hexánnal szuszpendáljuk, és az oldhatatlan anyagot szűréssel összegyűjtjük. A szürletet betöményítve, olajszerű maradékot kapunk. A fenti műveletet 75 ml hexánnal megismételjük a félig szilárd anyag maradékán. A hexános szürletet csökkenteti nyomáson betöményitjük, így oiajszerű maradékot kapunk. Ezt csökkentett nyomáson ledesztilláiva
10,2 g [(2-klór-fenil)-metil]-[dimetil-(l,1 -dimetiletil)-szililoxi]-amint kapunk; forráspontja. 88-89 °C/0,7Pa.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezetid.
Elemzési eredmények C131Í22C1NOSi összegképletre: számított: C 57,43; H8.16; N5,15%; talált: C 57,57; H 7,90; N5,30%.
lí . lépés
Klé>r-N-[(2-klór-fenil-metfí)-2,2-dimetil-N-[di* metilf 1 ,l-ditnetil-etii)-szililoxi]-propánamid előállítása
6,5 g (0,024 mól) [(2-kIór-fenil)meíil]-[dimetií(I J-dimcfii-diO-szililoxij-íiiiiífi és 3,8 g (0,048 mól) piridin 60 mi száraz metilén-kloriddal készített oldatát keverés közben, jég-víz fürdőben lehűtjük, és 10 perc alatt cseppenként hozzáadunk 3,7 g (0,024 mól) 3-klór-2,2-dimetil-propionil-kloridot (1. példa, B. lépés) 5 mi száraz metilén-kloridban, eközben a reakcióelegy hőmérsékletéi 5 °C alatt tartjuk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, és ezen a hőmérsékleten 18 órán át keverjük. Ezután 100 ml metilén-kloriddal felhígítjuk és kétszer, 75—75 mi vízzel mossuk.
2Q A szerves fázist magnézium-szulfáttal megszárítjuk és leszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepárolva olajszerű maradékot kapunk. Ebből az. illő anyagokat 50 70 °C-on, 0,7 Pa nyomáson, rövid desztilláló készüléken végzett desztillációva! eltávolítjuk. A maradékot 10% etil-acetátot tartalmazó heptánnal végezzük. A megfelelő frakciókat egyesítjük és csökkentett nyomáson bcpároljuk, így 1,6 g 3-klórN-[(2-klór-fenil)-mdil ] - 2,2-dimctii-N-[dimeíil-( i ,i-diinetiÍ-etii)-szililo.xi]-propánamidot kapunk olajszerű anyag alakjában.
A termék NMR- és ÍR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények Ci8H29Cl2NO2Si összegképletre:
^/.ámított. C 55,37; H 7,49; N 3,59%; talált: C 56,06; H 7,55; N3,95%.
példa
3-Acetoxi-N-[(2-klór-fenil)-metií\-N-hidroxi-2,2dimeíil-propánamid
A. lépés
Metil-3-hidroxi-2,2-dimetil-propionát előállítása
30,0 g (0,22 mól) 3-klór-2,2-diinetil-propionsav iOO irtl abszolút metanollal készített oldatához keve50 rés közben cseppenként hozzáadunk 35,6 g (0,66 mól) nátrium-metilátot 25 %-os metanolos oldat alakjában. Az exoterm reakció következtében a reakcióelegy hőmérséklete 40 °C-ru emelkedik. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 4 órán át forraljuk vísszafolyató hűtő alkalmazásával, majd szobahőmérsékletre hűtjük és ezen a hőmérsékleten keverjük egy órán át. Ezután a reakcióeicgyet tömény sósavoldattal megsavanyítjuk és 150 ml vizet adunk hozzá, θθ . Az elegyet négy alkalommal, 100—100 ml metilénkloriddal extraháljuk, az egyesített extraktumokat magnézium-szulfáttal megszárítjuk és leszűrjük. A szürletet csökkentett nyomáson betöményítve 20,8 g metil-3-hidroxi-2,2-dimetii-propionátot kapunk olajos szerű anyag alakjában.
-815
198 117
A lennék NMR- és ÍR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
B. lépés
Metil-3-acotoxi-2,2-d:i!ietil-propiO!iát közbenső termék előállítása
50,0 g (0,076 mól) metil-3-lHdroxi-2,2-d!meíilpropíonát és 6,6 g (0,063 mól) piridin 40 ml száraz metiién-kloriddal készített oldatát argon atmoszférában 0 °C-ra lehűtjük. Ehhez az oldathoz cseppenként hozzáadunk 6,0 g (0,076 mól) acetil-kloridot. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, és ezen a hőmérsék leien 18 órán át keverjük. Ezután 50 ml vízzel, kétszer, 50-50 ml 5%-os vizes sósav-oldattal, és végül 50 ml vízzel mossuk. A szerves fázist magnéziumszulfáttal megszárítjuk és leszűrjük. A szürletet csökkentett nyomáson betöményítve olajszerű maradékot kapunk. Ezt csökkentett nyomáson desztilláljuk, így •8,0 g metil-3-acetoxi-2,2-dimeti!propionátot kapunk; forráspont; 85-90 °C/33 Pa.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények C8Hi4O összegképletre: számított: C 55,16; H 8,10%;
talált: C 55,17; H7,92%.
C. lépés
3-Acetoxi-2,2-dimetil-propionsav előállítása
4,0 g (0,023 mól) metil-3-acetoxi-2,2-dimetilpropionát 50 ml szén-tetrakloriddal készített oldatához argon atmoszférában, keverés közben, injekciós tűn keresztül lassan hozzáadunk 9,2 g (0,046 mól) jód-trimetil-szilánt. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 60 órán át keverjük szobahőmérsékleten. Ezután 1,5 órán át 50 °C-on, majd 18 órán át 65 °C-on melegítjük. A reakcióelegy mintájának NMR-spektruma azt mutatja, tiogy a reakció még nem vált teljessé. A reakcióelegyet 6 napon keresztül 65 °C-on melegítjük, majd 100 ml vízbe öntjük. Az elegyet 20 percen át keverjük, ezután a szén-tetrakloridos fázist elválasztjuk. A vizes fázist háromszor, 50-50 ml metilén-kloriddal extraháljuk. A metilénkloridos extraktumokat és a szén-tetrakloridos fázist egyesítjük, magnézium-szulfáttal megszárítjuk és leszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük, így félig szilárd maradékot kapunk· Ezt forró etil-acetátban feloldjuk és derítő szénnel kezeljük. Az elegyet leszűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük, így szilárd maradékot kapunk. A szilárd anyagot hexánból átkristáiyosítjuk'; így 1,5 g 3-acetoxi-2,2-dimetil-propionsavat kapunk; olvadáspontja: 56—59 °C.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények C7Í Í|2O4 összegképletre: számított: C 62,59; H 7,55 %;
talált: C 62,45; H7,66%.
£;. lépés
3-Acetoxi-2,2-dimeíi]-propionil-klorid előállítása
1,2 g (0,008 mól) 3-acctoxi-2,2-dimcf il-propiotisav 30 ml toluollal készített oldatát keverés közben, argon atmoszférában 80 °C-ra melegítjük, és cseppenként hozzáadjuk 1,9 g (0,015 mól) oxalil-klorid és 1.0 mi toluollal készített oldatát. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 18 órán át 80 °C-on melegítjük, majd csökkentett nyomáson betöményítjük. így 1.3 g 3-acctoxi-2,2-dimetil-propioinl-kloridot kapunk olajszerü anyag alakjában.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
E. lépés
3-Acetoxi-N-[(2-klór-fenil)-metil]-N-hidroxi-2,2dimetil-propánamid előállítása
Ezt a vegyületet a 3. példa B. lépésében leírt módon állítjuk elő 1,3 g (0,008 mól) 3-acctoxi-2,2-dimetil-propionil-klorid, 1,8 g (0,011 mól) N-(2-klórfenilj-metil-hidroxil-amin, 1,4 g (0,012 mól) trimetilklór-szílán és 2,7 g (0,034 mól) piridin felhasználásával 100 ml metilén-kloridban. így 1,1 g 3-acetoxi-[2klór-fenil)-metil]-N-hidroxi-2,2-dimetil-propánamidot kapunk; olvadáspontja: 78-80 °C.
A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.
Elemzési eredmények C14H18C1NO4 összegképletre: számított: C 56,10; H6,05; N4,ó7%; talált: C 56,08; H 6 17; N4,93%.
17. példa
3-KlórN-[(2-klór-fenil)-metil]-2,2-dimetil-N-[(fenilamino)-karboniioxij-propánamid; olvadáspont: 166169 °C.
18. példa
3-Kiór-N-[(2-klór-feniI)-rnetil]-2,2-dimetil-N-(fenoxi-karboniloxi)-propánamid; olvadáspont: 105— 107 °C.
19. példa
3-K!ór-N-[(2-klór-fenil)-metii]-N-etoxi-karbonil-oxi2,2-dunetil-ropánamid; folyadék;
Elemzési eredmények:
(talált) C 51,48; 115,49; N4,31%.
20. példa
N-Benziloxi-3,3-d iklór-N-[(2-klór-fcni!^-metil]-2,2dimetilpropánamid; olvadáspont: 93—94 C.
-917
198 117
30. példa
3-Klór-N-[(2,4-diklór-fenoxi)-acetoxi]-N-[(2-klórfeniO-metiiJ-Z^-dimctil-propánamid; folyadék;
Elemzési eredmények:
(triáit): C 50,96; H4.31; N 2,77%.
21. példa
N-(2-Bróm - fenil)-me til-3,3-diklór-N-hl droxi -2,2-dimetil-propánamid; olvadáspont: 147-149 °C.
22. példa
3-Klór-N-[(2-k!ór-fenil)-metil]-N-(4-nitro-benzoll-oxi)-2,2-dimctil-propánamid; olvadáspont: 103 106 °C.
23. példa
3-Klór-N-diklór-acetoxi-N-[(2-klór-fenil2-metil]-2,2dimetil-propánamid; olvadáspont: 73—76 C.
24. példa
3-K'ór-N-[(2-klór-fcnil)-me til]-2,2-dimetil-N-[(4metil- fenil)-szulfoniloxij-propánainid; olvadáspont: 66-68 °C.
25. példa
3-Klór-N-[(2-klór-feni!)-metil]-2,2-dimetil-N (etillio-karbomJoxi)-propánainid; folyadék;
Elemzési eredmények:
(talált) C 53,24; H4,70; N6,47%.
26. példa
3-KlórN-[(2,2,2-trik!ór-etoxi)-karboniloxi]-N [(2klór-fenil)-metilj-2,2-dimetil-propánamid; olvadáspont: 89-91 °C.
27. példa
3-Klór-N-[(2-klórfenil)-amino-karboniloxij-N-[(2klór-fenil)-metil]-2,2-dimetil-propánamid; olvadáspont: 115-117 °C.
28. példa
3-Klór-N-[(4-klór-fenil)-amino-karboniloxi]-N-[(2klór-fenil)-metil]-2,2-dimeíil-propánamid, olvadáspont: 180-182°C.
29. példa
3-Klór-N-(2-klór-l-oxo-propoxi)-N-[(2-klór-fenil)· mctíi]-2,2-dimctil-propánamid; folyadék;
Elemzési eredmények:
(talált) C 62,27; H5.5O; N3;84%.
31. példa
3-K!ór-N-[(2-kiór-fcnii)-metil)-2,2-dimetil-N-l(3-írifh;or-metil)-benzoiloxi]-propáiianiid; folyadék;
Elemzési eredmények:
(talált) C 53,37; 114,05; N 2,98%.
32. példa
3- Klór -N -[(2-klór - fenil)-metil] -2,2- dimetil-N-](4metil-fenil)-amino-karboniloxi]-propánamid; olvadáspont: 177-180 °C.
33. példa
3-Klőr-N-l(2-klór-fenil)-metiI]-N-[(3,4-diklór-fenil)amino-karboniloxi]-2,2-dimetil-propánamid; olvadáspont: 153- 155 °C.
34. példa
3-KIór-N-(3-klór-2,2-dimetil-l-oxo-propoxi)-N-[(2klór-fenil)-metil]-2,2-dimetil-propánamid; folyadék;
Elemzési eredmények:
(kiált) C 51,71; H 5,43; N3,48%.
35. példa
3-Bróm-N-[(2-bróm-fenil)-metil]-N-hidrcxi-2,2-dimi til-propánamid; olvadáspont: 108—110 °C.
36. példa
3-Klór-N-[(2- klór-fenil)-metil] -N-[(2- fluor-feníl)amino-karboniloxi]-2,2-dimetil-propánamid; olvadáspont: 121-123 °C.
7. példa
3-Klór-N-l(2-klór-fenil)-metil]-N-[(4-metoxi-fenil)anuno-karboniloxi]-2,2-dimetiI-propánamid; olvadáspont: 139-141 °C.
38. példa
3-Klór-N-l(2-ki<>r-fe»íl)-mclil]-N-[(3-trifluor-iiictiIfenil)-amino-karboiiÍloxi]-2,2-dimclil-propánamid; olvadáspont: 120-123 °C.
-1019
198 117
3-Bróm-N-[(2-bróm-fenil)-metil]-N-(inetil-aminokarbomloxi)-2,2-dimetil-propánamid;
olvadáspont: 98—100 °C.
39. példa
42. példa
3-Bróm-N-[(2-klór-fenil)-metil]-N-(metil-amino-karboniloxi)-2,2-dimetil-propánamid; olvadáspont: 79—82 °C.
40. példa
3-Bróm-N-(klór-metoxi)-N-[(2-klór-fenil)-metil]2,2-dimetil-propánamid; folyadék;
Elemzési eredmények:
(talált) C 42,50; 114,07; N3,56%.
41. példa
-Bróm -N-[(2-bróm- fenil) -metil]-N- klór-acetoxi2,2-dimetil-propánamid; folyadék;
Elemzési eredmények:
(talált) C 37,80; H3,60; N3,10%.
43. példa
3-Bróm -N-l(2-bróm - fenil)-me til] -N- [(2 -klór - fenil)amino karboniloxi]-2,2-dimetil-propánamid; olvadáspont: 112-114 °C.
44 'példa
3-(Fenil-karboniloxi)-N-[(2-klór-fenil)-metil]-NIiidroxí-2,2-dimetil-propánamid;
2θ olvadáspont: 101-103 °C.
Az előző példák szerint előállított vegyületekben a szubsztituensek jelentése a következő, az (la) általános képletnek megfelelően:
Példa szerinti vegyületek r7 Szubsztituensek jelentése
Rs Ra r8 X Y n
1 Cl H H Cl 0
2 H H H Cl 0
4 Cl H H Br 0
5 Cl H H ch3 0
7 Cl H H H 0
8 Cl H H Cl 4-C1 1
10 Cl Cl H Cl 0
11 Cl H H F 0
12 Br H H 0 II Cl 0
13 Cl H r8c~ 0 II C611S- Cl 0
14 Cl H r8c- 0 II ch3- Cl 0
15 Cl H R8c- 0 II CICHi- Cl 0
26 Cl H r8c- CH3NH- Cl 0
27 Cl H AJ Cl 0
28 Cl 0 II H t—Bu(Me2)Si— Cl 0
29 CH3C0- H H O II - Cl 0
36 Cl H R8c- 0 II C61I5NH- Cl 0
37 Cl H Rsc- c6h5o- Cl 0
-1121
198 117
Λ táblázat folytatása
Példa Szubsztituensek jelentése
szerinti vegyületek Rr Rs Ra r8 X
38 Cl H 0 11 R8c- c2h5o- Cl
39 Cl H 0 II R8c- C6H5- Cl
40 Cl Cl H Br
41 Cl H o II r8c- 4N02C6Hs Cl
43 Cl H 0 II R8c- C12C11- Cl
44 Cl H 4CHí CéH4SO2- Cl
4Ő Cl H 0 II R8C- C2H;S- Cl
47 Cl H 0 II RSC- CJ2CCII2O- Cl
48 Cl H 0 II r8c- 2C1C5H4NH- Cl
49 Cl H 0 II R8c- 4C1C6II4NH— Cl
51 Cl H 0 li r8c- CH,CHCl- Cl
52 Cl H 0 II r8c~ 2,4Cl2C6H30CH2 Cl
53 Cl H 0 II ReC- 3CF3C6H4— Cl
54 Cl H 0 11 r8c- 4CH3C6H4NH- Cl
55 Cl H 0 II R«c- 3,4C12C6H3NH- Cl
56 Cl H 0 li r8c- C1CH2C(CH3)2 Cl
57 Br H H Br
58 Cl H 0 II R8C- 2FC6H4NH- Cl
59 Cl H 0 II R«c- 4CII3OC6H4NH- Cl
60 Cl H 0 II r8c- 3CF3C6H4NH- Cl
61 Br H 0 II r8c- ch3nh- Cl
ο o o o o o o o oo o oo
-1223
198 117
A táblázat folytatása
Példa Szubsztituensek jelentése
szerinti ~ vegyületek Rr Rs Rs r8 X Y n
62 Br II O I! RhC- CICIIj- Cl 0
64 Br H 0 II r8c- CICHj- Br 0
65 Br H 0 II R8c- ch3nu- Br 0
66 B.r H 0 II R8c- 2CiC6HtNH- Br 0
68 O II c6h5co- H H Cl 0
A példák szerinti eljárással előállított vegyületek azonosítási adatait a következőkben foglaltuk össze; az olvadáspont adatok °C-ban vannak megadva, az NMR-spektrum adatokat CDCb-ban vettük fel, és tetrametil-szilánra (belső standardként) ppm-ben adjuk meg.
Példa száma Azonosítási adat
1. op.: 108-110°;
2. op.: 100-102°;
4. op.: 119-121°;
5. op.: 112-113°;
7. op.: 90-92°;
8. op.: 103—1.05,5°;
10. op.: 136-138°;
11. op.. 110-112°;
12. op.: 102-105°;
13. 1,33 (s, 6H); 3,70 (s, 2H); 5,23 (s, 2H); 7,10-8,13 (m,9H);
14. fp.: 70—74°/7 Pa;
15. 1,30 (s, 6H); 3,67 (s, 2H); 4,10 (s, 2H); 5,13 (s, 2H); 7,10-7,67 (m, 4H);
26. op.; 91-93°;
27. 1,40 (s, 6H); 1,23-2,00 (m, 6H); 3,104,10 (in, 411); 4,90-5,20 (m, 111); 5,20 (s, 2H); 7,00-7,53 (m, 4H);
28. 0 (s, 6H); 0,68 (s, 9H); 1,20 (s, 6H); 3,63 (s, 2H); 4,80 (s, 2H); 6,80-7,40 (m,4H);
29. op.: 78-80°;
36. op.: 166—169°;
37. op.: 105-107°;
38. 1,33 (s, 6H); 1,37 (t, 3H); 3,67 (s, 2H);
4,37 (q, 2H); 5,20 (s, 2H); 7,10-7,67 (m,4H);
39. op.: 93-94°;
40. op.: 147-149°;
41. op.: 103-106°;
43. op.: 73-76°;
·. száma Azonosítási adat
44. op.: 66-68°;
46. 1,30 (s, 611); 1,36 (t, 311); 2,97 (q, 211); 3,67 (s, 2H); 5,13 (s, 211); 7,00-7,60 (m,4H);
47. op.. 89-91°;
48. op.: 115-117°;
49. op.: 180-182°;
51. 1.33 (s, 6H); 1,67 (d, 3H); 3,70 (s, 2H); 4,40 (q, 111); 5,10-5,40 (dd, 211); 7,06-7,67 (m,4H):
52. 1,30 (s, 6H); 3,70 (s, 2H); 4,77 (s, 2H); 5,17 (s,2H); 6,67-7,60 (m 7H);
53. 1,33 (s, 6H); 3,67 (s, 2H); 5,23 (s, 2H); 7,10—8,33 (ni. 8H);
54. op.: 177-180°;
55. op.: 153-155°;
56. 1,27 (s, 6H); 1,37 (s, 6H); 3,57 (s, 2H1; 3,73 (s, 2H); 5,10 (s, 2H): 7,10-7,60 (in, 4H);
57. op.: 108-110°;
58. op.: 121-123°;
59. op.: 139-141°;
60. op.: 120-123°;
61. op.: 79-82°;
62. 1,33 (s, ÓH); 3,57 (s, 2H); 4,13 (s, 2H); 5,13 (s, 2H); 7,10-7,67 (m, 4H);
64. 1,33 (s, 611); 3,58 (s, 2H); 4,13 (s, 2H); 5,13 (s, 2H); 7,00-7,70 (m, 4H);
65. op,: 98-100°;
66. op.: 112-114°;
68. op.: 101-103°.
A találmány szerinti készítmények biológiai hatását az. alábbi kísérletekkel szemléltetjük.
Λ készítmények gyomirtó hatásának bemutatásához az alábbi növényfajokat használtuk fel; limabab (Phaseolus limensis), vad zab (Avena fatus), kakas13
-1325
198 117 lábfű (Echinochloa crusgalli), muhar (Setaria viridis), selyemmályva (Abutilon theophrastri), paradicsom , (Lycopersicon esculentum), szuiák (Convolvuius arvensis), szójabab (Glycinc max), cirok (Sorghum vulgaro), vad mustár (Brassica kabcr), Sorghum halepense, szerbtövis (Xanthium pcnsyívanicum). hajnalka (lponioea lacunosa), palka (Cyperus roíundus), földimogyoró (Arachis hypogaea), gyapot (Gossypium hirsutum), szulák keserűfű (Polygonüa convonvulus), pillangósvirág (Sesbania exaitata), mandulafű (Cyperus csculcntus). :
A kikelés előtti vizsgálatokhoz a vizsgálandó nővé- , nyék magvait 15X20X8 cm-es olyan tálcákba vetettük, amelyek körülbeiü 5 cm-es homokos vályogtalaj réteget tartalmaztak. Vetés előtt kijelöltük a sorokat oly módon, hogy egy falécet nyomtunk a talaj felületére. Vetcs után a magok bepermetezésévcl gyomirtó kezelést végeztünk, és egy körülbelül 1 cm-es talajréteget vittünk a tálca felületére, Λ találmány szerinti készítményeket (oldatokat) közvetlenül a talaj felületére vittük fel vizes-acetonos (90 víz: 10 aceton tömegarány) oldat formájában hektáronként 4,00 kg hatóanyagnak vagy ezen mennyiség tört részének (2,00 kg/ha, 1,00 kg/ha, 0,50 kg/ha) megfelelő mennyiségben, a felvitt készítmény mennyiség hektáronként'750 liter volt.
A palka és mandulafű növényeket a kísérlethez cserepekben neveltük, ezekben körülbelül 2,5 cm-es mélységbe ültettük a növények életképes gumóit. Ezeket a palántákat, szintén kezeltük a találmány szerinti készítményekkel.
A kísérleti növényeket melegházban tartottuk, és a talaj felületét két-három héten át rendszeresen öntöztük; ezután meghatároztuk és feljegyeztük a fitotoxieitást. Az eredményeket az I. és Ili. táblázatban adjuk meg.
A kikelés utáni vizsgálatokhoz a vizsgálandó növények magvait ugyanúgy, mint a kikelés előtti vizsgálatok esetén, tálcákban levő talajba vetettük, vékony (körülbelül 1 cin vastag) talajréteggel befedtük és melegházba helyeztük. Rendszeresen öntöztük őket, amíg a limbabab első hármas levelei ki nem fejlődtek (10-14 nap), ekkor a növényekre felvittük a találmány szerinti permetieveket vizes-acetonos oldatok (90 víz: 10 aceton tömegarány) alakjában, hektáronként 8,00 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiségben. A kezelt növényeket melegházban tartottuk és további,10—14 napon át rendszeresen öntöztük, majd meghatároztuk és feljegyeztük a fitotoxieitást. Az eredményeket a II. táblázatban adjuk meg.
A készítmények jellegzetes fitotoxikus hatása a klorózis és az elsatnyulás. Az í. táblázatban megadott kísérleti feltételek között a készítmények számos fűféle, és széleslevelű gyomot kiirtanak hektáronként 1,0 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiségben, ilyen készítmény mennyiségét a szójabab jól elviselt. A szójabab hektáronként 2,0 kg hatóanyagnak megfelelő készítmény mennyiséget is jól elviselt, és a mennyiség kitűnően irtott sok vizsgált gyomnövényt. Ezt a szelektivitást szemléltetik a III. táblázat szójababra és gyomnövényekre vonatkozó eredményei.
A burgonya (Solanum tuberosum) vizsgálatához a vetőgumókat cserepekbe ültettük körülbelül 1,5 14 cm-es melységbe, és ültetés után a talaj az 1. példa termékéből készített szerrel kezeltük, hektáronként 0,25; 0,50; l ,0; 2,0 és 4,0 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiséggel. A vizsgálandó növényeket melegházban t irtottuk, és a talaj felületét rendszeresen öntöztük. Azt tapasztaltuk, hogy a növények erőteljessége nem csökkent jelentősen, és hat héttel a kezelés után nem t-pasztaltunk gyökernövekedesre gyakorolt hatást. Hektáronként 2,0 és 4,0 kg hatóanyagnak megfelelő készítmény mennyiség alkalmazása esetén kis mértékű kiorózist és satnyulást figyeltünk meg; a hektáronkénti 0,5 és 1.0 kg hatóanyagnak megfelelő készítmény mennyiségek alkalmazásakor a kezelés után 2— héttel tapasztalt, kiorózisra utaló jelek 4 hét után eltűntek. Ezek az eredmények azt mutatják, hogy a burgonya elviseli a találmány szerinti készítményeket.
Gyomirtószerként történő alkalmazás céljára a ha tóanyagokat mezőgazdaságilag elfogadható, viszonylag közömbös anyaggal, azaz hordozóanyaggal hígítjuk fel, vagy keverjük össze, amely folyékony vagy szilárd lehet, A találmány szerinti készítményeket mezőgazdasági adjuvánsokkal és mezőgazdasági hordozóanyagokkal készítjük el. A gyomirtó készítmények körülbelül 0,01-95 tömeg % hatóanyagot, körülbelül
-98,5 tömeg% mezőgazdaságilag elfogadható hordozóanyagot és körülbelül 1—15 tömeg% felületaktív szert tartalmazhatnak. Az irodalomból ismert, hogy egy adott alkalmazás esetén a hatóanyag hatékonyságát befolyásolhatja az alkalmazás módja, és a készítmény alakja. Így a találmány szerinti készítményeket emulgálható koncentrátum, viszonylag nagy szemcseméretű granulátum, nedvesíthető por, oldat vagy számos egyéb, ismert típusú készítmény alakjában készíthetjük el a kívánt alkalmazási módtól függően.
Az alábbiakban példákat adunk meg azokra a készümény típusokra, melyek a találmány szerinti, hatóanyagként alkalmazható vegyületek felhasználásához számításba jönnek. A példában használt „hatóanyag” kifejezés azt jelenti, hogy 1—69. sz. vegyületek bármelyike alkalmazható.
Szilárd vagy száraz készítmények
A száraz készítmények a folyadék vagy sziláid hatóanyag és szilárd hordozó keverékei, melyek változó méretű diszkrét részecskéket tartalmaznak. Szilárd vagy száraz kompozíció készíthető por, nedvesíthető por és granulátum formájában, melyeknél az átlagos részecskeméret körülbelül 5 mikrontól körülbelül 5000 mikronig terjed. Ezekhez a kompozíciókhoz; egy, vagy több szilárd vagy száraz hordozót, és/vagy hígítószert alkalmazunk, az alábbiakban felsoroltak szerint:
1. Attapulgit agyag: hidratált alumínium-magnézium-szilikátként jellemezhető, szabad vízzel vagy antikul, legkisebb sz.orpciós kapacitás 35 % (tömeg/tömeg).
2. Kaolin vagy kaolinit agyag: hidratált alumínium szil kaiként jellemezhető, és dikit, nakrit vagy halloitsóit formákat foglal magában, további jellemzője az alacsony kationcscrclő képesség.
3. Montmorillonit: víztartalmú alurnínium-szilikát, csillám és pirofiilit természetes módosulataiból szár-1427
198 117 mazik és további csoportosítás szerint duzzadó (nátrium forma) és nem duzzadó (kálcium forma) lehet.
4. Pirofillit (talkum): víztartalmú magnéziumvagy alumíniuni-szilikátként jellemezhető, pH -ja sem- g legestől bázikusig terjed; további jellemzője az alacsonytól s közepesig terjedő szorpciós kapacitás.
5. Diatomit: opálos sziiíciuru-dioxid-váz, vizes típusú anyag maradéka, amely diatoma földet, trlpolitot, kovasavgélt és fosszilis fluort tartalmaz, jellem- 10 zője a magas (85-93%) szilícium-dioxid tartalom, és a magas abszorpciós és alacsony adszorpciós képesség.
6. Szilícium-dioxid: különféle természetes anyagok, melyek jellemzője a magas (98- -100%) szilíciumdioxid tartalom, magas (75-100%) szorpciós kapacitás (szintetikus) vagy alacsony szorpciós kapacitás, hasonlóan a homokhoz.
7. Növényi anyagok: bármely növényi eredetű anyag, amely alkalmas arra, hogy kívánt méretű részecskékké feldolgozzák, mint például dióhéj lisztek, fa és cellulóz lisztek, kukorica torzsa és hasonlók.
8. Kalcium-karbonát
A por készítmények a ható anyagot szilárd hordozóval együtt tartalmazó, finoman eloszlatott szilárd készítmények. Legtöbb esetben a por készítmények átlagos részecskemérete kisebb, mint körülbelül 50 mikron, tipikusan 5-40 mikron, a hatóanyagtartalom 1—30 tömeg%, az egy vagy több, fenti szilárd hígító- vagy hordozó 70—90 tömeg % mennyiségben van a keverékben. Általában a por formát alkalmazzuk úgy, amint van, vagy más szilárd komponensekkel keverve, általában nem szükséges felületaktív 35 aktív anyag vagy más adalék.
Az alábbiak jellegzetes por összetételek:
1%-os por (A kompozíció) Hatóanyag tartalom Finomra őrölt szilíeium-dioxid % tömeg/tömeg 1,0 99,0 100,0 40
10%-os por (B kompozíció) % tömeg/tömeg
Hatóanyag tartalom 10,0 45
Kaolin 90,0
100,0 %-os por (C kompozíció) Hatóanyag tartalom Montmorillonit Talkuin % tömeg/tömeg 30,0 30,0 40,0
100,0
A nedvesíthető porok finoman eloszlatott szilárd keverékek, melyek könnyen diszpergálhatók vízben vagy más folyékony hordozókban. A nedvesíthető porok alkalmazhatók száraz porként, vagy vízben vagy egyéb folyadékban diszpergálva. így a nedvesíthető por lényegében por vagy porkészítmény, mely felületaktív anyagot is tartalmaz, a szokásos porkészítményben levő hatóanyagon és szilárd hordozón túlmenően.
Ügy nedvesíthető por tipikusan I- 95 tömeg % hatóanyagot, 1-15 tömeg % felületaktív anyagot, és
4—93 tömeg % egy vagy több inért szilárd, vagy száraz horoozót vagy hígítószert tartalmaz a fent leírtak közül.
A felületaktív anyagok a következők közül választhatok:
1. Szulfátéit vagy szulfonált zsírsavak észterei vagy sói.
2. Szuifatált vagy szulfonált zsírsavak etilén.-oxiddal Ukotott kondenzátumainak észterei vagy sói.
3. Különféle gyantákból és zsírsavakból származó aminok sói, azonban nem korlátozva pahnitin- és inirisziinsaviii, hiliokiiia és tani ínra.
4. Alkil-aril-szulfonátok—beleértve az a'kil-naftalin szulfonátokat és diaíkil-naftalin-szulfcnátokat is —sói.
5. Kevert zsír- és gyanta-savak etilén-oxiddal alkotott. kondenzátumai.
6. Lineáris vagy elágazó láncú glikolok, szekunder alkoholok vagy alkil-aril-alkoholok etilén-oxid kondom átumai.
7. Lineáris és elágazó láncú glikolok kevert clilénés p’-opilén-oxid kondenzátumainak keveréke.
8. Szulfonált naftalin-formaldeliid kondenzátumol sói.
9- Karboxiiezctt poli-elcktroliíok sói.
10. Polimer izéit alkil-miftalin-szulfonsavak sói. í 1. Lignin-szuifonát sók.
2. Zsíralkohol poli-glikol-éterek.
33. Az L, 2., 5., 6. és 7. alatt felsorolt csoportokba tartozó anyagok, amelyek adszorbeáiva vannak, valamely szorptív, vízzel összeférhető hordozón.
;4. Szervetlen sók, mint tripolifoszfát és hexametafosrfát.
’ 5. Ortcfoszforsav észterei és sói.
. ő. Szorbitán zsírsav-észterek.
= 7. Szorbitán zsírsav-észtereivel alkotott etilénoxid koridenzátumok.
: 8. Alkilezett alkén mono- és poiihidrát alkoholok 39. Szulfonált ricinus olaj.
20. Lanolin etilén-oxiddal alkotott kordenzátuma,
21. Kókuszdió alkanol-amidok.
22. Szuifatált cet-olaj.
23. Lineáris alkil-szulfonátok sói.
24. Tallolaj etoxdátok.
Az alábbiak jellegzetes nedvesíthető por összetételek:
1 %-os por (D kompozíció Hatóanyag tartalom Nátrium-Iígíioszulfonát N á tri um-la uril sz u 1 fá t Talkum % tömeg/tömeg 1,0 7.5 1.5 90,0 100,0
5 %-os por (E kompozíció) % tömeg/tömeg
Hatóanyag tartalom 5,0
Nátrium-lignoszulfouát 1,5
Nátrium-alkil-naftalin-szulfonát 1,5
Attaclay 92,0
100,0
-1529
198 117
Mint már említet iük, a granulátum tapadhat a nem adszorbens mag anyaghoz. Az alábbiak tipikus összetételek:
%-o.s Homok-mag granulátum % tömeg/tömeg (K kompozíció)
25 %-os por (F kompozíció) % tömeg/tömeg
Hatóanyag tartalom 25,0
Nátrium-iignoszulfonát 1,5
Nátrium-laurilszulfát 1,5
Montniorillonit 72,0
100,0
90 %-os por (G kompozíció) % tömeg/tömeg
Hatóanyag tartalom 90,0
Nátrium-dibutil-naftalin-szulfonát 0,5
Nátrium-iignoszulfonát 3,5
Kaolin agyag 6,0
100,0
A granulátumok szilárd vagy száraz készítmények, melyekben a hatóanyag egy nagy részecskén, vagy abban lerakodva van. A granulátumok átlagos részecskemérete általában 150 mikrontól 5000 mikronig terjed, közelebbről 425 mikrontól 250 mikronig. A granulált készítmények általában 1-től 50 tömeg % mennyiségben tartalmaznak hatóanyagot, 1-15 tömegé egy vagy több, fent leírt felületaktív anyagot, és 50-98 tömeg % egy vagy több, fent leírt inért szilárd vagy száraz hordozót vagy higítószert.
A granulált készítménynek különböző típusai lehetnek. Az impregnált granulátumoknál a hatóanyagot általában oldalként alkalmazzák az abszorbcns hígító- vagy hordozó anyag, mit attapulgit vagy kaolin agyag, kukoricatorzsa vagy terjedeimesített csillám nagy részecskéihez keverve. A felületi bevonatként készített granulátumoknál a hatóanyag finoman eloszlatott formában tapad egy általában nem abszorbeáló részecske felületére vagy a hatóanyagot oldatban viszik fel a hordozó felületére. A hordozó vagy mag lehet vízoldható, mint a prillezett trágya vagy karbamid vagy oldhatatlan, mint például homok, márványzúzalék, kukorica tozrsa vagy durva talkum, az előzőekben leírtak szerint. Különösen hasznos granulátum, melynél a nedvesíthető por a homok vagy más oldhatatlan részecskék felületén tapad úgy, hogy a nedvesedő por diszpergálódik, ha a granulátum nedvességgel érintkezik. A granulátumot por agglomerációjával, nyomással, kockán való áthajtással vagy granulációs korong alkalmazásával állíthatjuk cic.
Az alábbiak tipikus granulátum összetételek:
1 %-os granulátum (H kompozíció) Hatóanyag tartalom Attapulgit % tömeg/tömeg 1,0 99,0 100,0
5 fl-os granulátum % tömeg/tömeg
(J kompozíció)
Hatóanyag tartalom 5,0
Attapulgit 95,0
100,0
A fenti granulátum előállításánál a hatóanyagot illékony oldószerben oldjuk, mint például metilénkloridban, az attapulgit agyag nagy részecskéit az oldattal bevonjuk, majd az oldószert elpárologtatjuk. 16
75 % por alap 6,64
Hatóanyag 75,0
Nátrium-alkil-naftatin-
szulfonát 1,0
Nátrium-iignoszulfonát 4,0
Barden agyag 20,0
Hígító poli-vinil-acctát 1,75
S/.ilícíum-dioxíd (425 850) 91,61
összesen: 100,00
,5 %-os Homok-mag granulátum % tömeg/tömeg
(L kompozíció)
95% por alap 50,0
Hatóanyag 95,0
Nátrium-alkil-naftalin-
szulfonát 1,0
Nátrium-iignoszulfonát 4,0
Hígító poli-vinil-acetát
kötőanyagként 2,0
Szilícium-dioxid (425 850) 48,0
összesen: 100,0
Az előző homok-mag granulátum előállításához a hatóanyagot az alappal egyesítjük, az alapot a homokhoz tapasztjuk, az adhezió biztosítására ragasztót, így polí-vinil-acetátot használunk.
Folyadék és fél-folyadék készítmények
A folyadék készítmények esetében a hatóanyagot egy vagy több inért folyékony hordozóban vagy hígítószerben oldjuk vagy diszpcrgáljuk, a hatóanyagtartalom körülbelül 0,01—95 tömeg %. Hordozóként a folyadék készítményekben a következő anyagok eíkalmasak:
1. Víz.
2. Kerozin tartalmú alifás ásványolaj, finomított, könnyű ásványi olaj és diesel-olaj.
3. Aromás ásványi oldószerek, beleértve a kőszénkátrány frakciókat, melyek xilolt, toluolt, benzolt tartalmaznak; könnyű, közép és nehéz aromás kőolaj, és alkilezett kevert naftének.
4. Alkoholok, mint etanol és izopropilalkohol.
5. Glikolok alkiléterei.
6. Észterek, így dibutil-ftalát, di-2-ctil-hcxil-ftalát és etil-acetát észterek.
7. Ketonok, így ciklohexanon, metil-izobutil-keton, aceton, diaceton és izoforon.
8. Klórozott szénhidrogének, így etilén-diklorid, metilén-klorid, klór-benzol, klórozott toluol és klórozott xilol.
9. Növényi olajok, mint gyapottnag, szójabab, fimyő, szézátn és pálmaolaj.
10. Természetes eredetű vizes oldatok, mint például a szokásos módon előállított természetes cukor előállításából származó folyadék ás fermentációs húslé.
-1631
198 117
A folyadékok folyékony készítmények, melyek körülbelül 0,01—95 tömeg % hatóanyagot és 1—99,99 tömcg% mennyiségben egy vagy több, inért folyékony hígítószert vagy hordozót tartalmaznak a fent leírtak közűi. Ezek a készítmények alkalmazhatók úgy, amint vannak, vagy még további hígítószert lehet hozzájuk adni.
A szuszpenziók vagy diszperziók (néha áramoltatható készítméynek is nevezik), folyékony készítmények, melyek 0,01-95 tömeg% mennyiségben tartalmaznak hatóanyagot, és 1-99,99 tömeg% inért folyékony hígító- vagy hordozóanyagot, a hatóanyag teljesen vagy részben oldhatatian az alkalmazott hígító- vagy hordozóanyag alkalmazott koncentrációja mellett. Gyakran megkönnyíti ük a szuszpenzió vagy diszperzió képződését 1—30 tcmeg% egy vagy több, a fentiekben leírt felületaktív anyag hozzáadásával, önmagában, vagy sűrítő- vagy szuszpcndálószerrel együtt. Az oldatok, diszperziók, használhatók úgy, amint vannak, vagy folyadék hordozó hozzáadásával tovább hígíthatok alkalmazáskor.
A következő szuszpenziók összetételére nézve adnak példákat.
25 %-os olaj szuszpenzió tömeg %
(M kompozíció)
Hatóanyag 25,0
Poli-oxi-etiién-szorbitol-hexaoleát 5,0
Alifás szénhidrogén olaj 70,0
Összesen: 100,0
1 %-os vizes szuszpenzió tömeg %
(N kompozíció)
Hatóanyag 1,0
Poli-akrilsav sűrítőanyag 0,3
Nátrium-alkil-naftaiinszulfonát 1,0
Nátrium-lignoszulfonát 4,0
Poli-vinii-alkohol szuszpendáló szer 1,0
Víz 92,7
összesen: 100,0
20 %-os vizes szuszpenzió tömeg %
(P kompozíció)
Hatóanyag 20,0
Poli-akrilsav sűrítőanyag 0,3
Nátrium-alkil-naftalinszulfonát 1,0
Nátrium-lignoszulfonát 4,0
Pcli-vinil-alkohol szuszpendáló szer 1,0
Víz 73,7
összesen: 100,0
40 %-os vizes szuszpenzió tömeg %
(Q kompozíció)
Hatóanyag 40,0
Poli-akrilsav sűrítőanyag 0,3
Dodecil-fenoi-poli-etilén-glikol-éter 0,5
Dinátrium-foszfát 1,0
Mono-náfrium-foszfát 0,5
Poli-vinil alkohol 1,0
Víz 56,7
összesen: 100,0
Az emulgeálható koncentrátumok (EC’k) homogén folyadék kompozíciók, melyeknél az aktív anyagot a folyékony hordozóban oldjuk. A szokásos folyékony hordozó xilol, nehéz aromás kőolaj, izoforon és más nem illékony vagy kismértékben illékony szerves oldószer. Ezt a koncentrátumot felhasználásra vízben vagy más folyékony oldószerben diszpergáljuk emulziót képezve, majd spray formájában szórjuk ki a kezelendő területre. A hatóanyag koncentrációban az EC'k-ben széles határok között változtatható az alkalmazási módnak megfelelően, de általát an a hatóanyag tartalom 0,01—95 tömeg % A kompozíció 1-30 tömeg % felületaktív anyag, és 4—97,99 tömeg% egy vagy több, inért folyékony hordozót tartalmaz a fent leírtak közül.
A következők tipikus EC kompozíciók:
1%-os emulgeálliató koncentrátum % tömeg/tömeg (R kompozíció)
Hatóanyag 1,0
Anicnos kalcium-dodccil-benzulszulfonát 4,2
Nen ionos poli-etoxilezctt noníl-fenol (mól.súly 1400-1600) 0,4
Nem ionos poli etoxilezett nonil-fenol (mól.súly 1400-1600) 1,1
3 %-os poli-alkilén-glikol-éter nem ionos paszta 0,4
Xiíol 92,9 ös-zesen: 100,0 %-os emulgeálható koncentrátum % tömeg/tömeg (S kompozíció)
Hatóanyag 5,0
Ar ionos kaid um-dodccil- beuzolszulfonát 4,2
Nem ionos poli-etoxilezett nonil-fenil (mól.súly 450-500) 0,4
Nem ionos poli-etoxilezett nonil-fer.il (mól.súly 1450-1600) 1,1
100 %-os poli-alkilén-glikol-éter 0,4
Xilol 88,9 összesen: 100,0
10% os emuigeáiható koncentrátum % tömeg/tömeg (T kompozíció)
Hatóanyag 10,0
A:kil-naftalin-szulfonát és poli-oxietilén-éter keveréke 4,0
XJol 86,0 összesen: 100,0
50%-os emulgeálható koncentrátum % tömeg/tömeg (U kompozíció)
Hatóanyag 50,0
Alkil-naftalin-szulfonát és poli-oxietüén-éter keveréke 6,0
Enoxidáll szójabab olaj 1,0
Xiíol 43.0
Összesen: 100,0
-1733
198 117 %-os emulgeálható koncentrátum % iömeg/tömeg (V kompozíció)
Hatóanyag 75,0
Alkíl-naftalin-szulfonál cs poli-oxietilén-éter keveréke 4,0 5
Xilol 21,0 összesen: 100,0
A készítményt úgy ahogy van, vagy hígítva alkat- 10 mázhatjuk. A hígítást olyan hígítóanyaggal vagy vivőanyaggal végezzük, amely elősegíti a hatóanyagok diszpergálását. A hatóanyag koncentrációja hígítás után lehet olyan alacsony, mint 0,00032 tömeg%, de előnyösen 0,001—50 tömeg% tartományban, 15 célszerűen körülbelül 10 tömeg % körül van.
A szakterületen ismert típusú permetezhető, porozó és szabályozott, vagy lassan felszabaduló készítmények használhatók oly módon, hogy azokban a hatóanyagot a találmány szerinti herbicid hatású ^0 vegyületekkel helyettesítjük, vagy ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítményeket adunk az ismert kompozíciókhoz.
Ezeket a készítményeket felhasználhatjuk további hígítás nélkül, vagy vízzel, vagy más alkalmas hígító- ^5 szerrel készített híg oldatok, emulziók vagy szuszpenziök alakjában. A készítményeket folyékony készítmények esetén a talaj felületére való permetezéssel, és szüárd készítmények esetén mechanikus berendczéssel való eloszlatással vihetjük fel arra a területre, ahol az irtásra szükség van. A felületre felvitt anyagot bedolgozhatjuk a talaj felső rétegébe vagy a felvitel után otthagyjuk a talaj felületén, ahogyan ez a kezeléssel elérhető optimális eredményhez szükséges.
A példák szerinti vegyületeket 1 tömeg %-os acetonos oldatban (90 tömcgrész víz: 10 tömcgrész aceton) készítettük el, és a herbicid hatás vizsgálatakor 0,01 tömeg %-os oldattá hígítva már herbicid hatás mutatkozik.
Az F, G, J, Κ, P, U és V kompozíciók az 1. példa szerinti hatóanyagot tartalmazták a vizsgálat során.
A találmány szerinti herbicid készítményeket inszekticid, fungicid, nematocid, növépyi,növekedést szabályozó készítményekkel, műtrá^k^ál vagy' más mezőgazdasági vegyszerekkel együtt is alkalmazhatjuk, vagy azok hatóanyagait belekeverhetjük a találmány szerinti készítményekbe. A találmány szerinti készítményeket vagy kombinált készítményeket természetesen hatásos mennyiségben alkalmazzuk. A készítmény hatásos mennyisége változó, számos tényezőtől függ, így például a talaj típusától, a várható esőzéstől vagy öntözéstől, a kiirtandó növényfajtától és - ha van ilyen — a tennesztendő haszonnövénytől. Hektáronként általában 0,1-9 kg hatóanyagnak, például 0,25-4,00 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiséget alkalmazunk.
A találmány szerinti készítmények elkészítésében és alkalmazásában természetesen számos módosítást hajthatunk végre anélkül, hogy eltérnénk a találmányi gondolattól, amelyet az igénypontokban határozunk meg.
A következő táblázatok fejrészében a „hatóanyagmennyiség” azt jelöli, hogy a találmány szerinti készítmény alkalmazása során milyen mennyiségű hatóanyagot juttatunk a készítménnyel a kezelendő területre, kg/ha egységben kifejezve.
1. táblázat
Propánamid-származékokat tartalmazó gyomirtó-szerek kikelés előtti gyomirtó hatása
Hatóanyag , példa Növényfaj száma
Hatósnyagmennyiség (kg/ha)
0,500
1,000
2,000
4,000
1.
l V K F V K F V K F V K F
Limabab 3 0 2 3 0 9 2 20 9 1 80 9
vadzab 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
kakaslábfű 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
muhar 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
selyemmályva 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
paradicsom 2 0 9 2 70 9 1 95 9 0 100 0
szulák 0 100 0 3 9C 2 0 100 0 0 100 0
szójabab 5 0 0 5 0 0 4 · 0 9 3 0 9
cirok 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
vad mustár 2 60 9 2 9C 9 0 100 0 0 100 0
Sorguni halopcnsc 2 95 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0
szerbtövis 3 30 9 2 20 9 2 70 9 1 80 9
hajnalka 4 20 9 3 20' 9 3 95 9 1 95 9
palka 3 0 9 2 0 9 0 100 0 0 100 0
-1835
198 117
I. táblázat (folytatás)
Ható- Hatóanyagmennyiség (kg/ha)
anyag példa Növényfaj 0,500 1,000 2,000 4,000
száma V V F
K F V K F V K F K
2. Limabab 5 0 0 5 0 0 4 0 9 4 0 9
vadzab 5 0 0 4 0 9 4 0 9 4 0 9
kakaslábfű 4 0 2 4 0 o í. 4 30 2 4 90 2
muhar 5 0 0 5 0 0 c 0 0 5 0 0 '
selyem mályva 4 0 9 4 0 9 4 0 9 3 0 9
paradicsom 5 0 0 5 0 0 4 0 9 4 0 9
szulák 5 0 0 5 0 0 4 0 9 4 0 9
szójabab 5 0 0 5 0 0 5 0 0 4 0 9
cirok 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
vad mustár 4 0 9 4 0 9 4 0 9 4 0 9
Sorghum halopense 5 0 0 5 0 0 5 0 0 4 0 2
szerbtövis 5 0 0 5 0 0 5 0 0 4 0 9
hajnalka 4 0 9 4 0 9 4 0 n z. 4 0 9
palka 4 0 9 4 0 • 9 4 0 2 5 0 0
3. Limabab 4 0 2 0 100 11 3 60 Q 3 60 9
szójabab 5 0 0 4 0 9 3 0 9 2 20 9
szerbtövis 3 0 9 2 20 9 2 80 9 0 100 0
földimogyoró 4 80 2 4 60 9 2 50 9 2 60 9
gyapot 4 30 9 3 40 9 0 100 0 0 100 0
muhar 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
szulák 4 0 9 4 0 9 3 95 9 2 70 9
paradicsom 3 0 9 3 40 9 2 90 9 2 95 9
vad mustár 3 0 9 3 0 9 3 0 9 1 95 9
hajnalka 3 80 9 1 90 9 0 100 0 0 100 0
kakaslábfű 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
vadzab 2 90 9 2 95 9 0 100 0 0 100 0
selyemmályva 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
szulák keserűfű 2 90 9 0 ' 100 0 0 100 0 0 100 0
Sorghum halopense 1 95 9 1 00 9 1 95 9 1 95 9
4. Limabab 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
szőj abab 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
szerbtövis 5 0 0 4 0 9 3 0 9 3 0 9
földimogyoró 3 80 11 4 80 11 4 30 2 3 0 0
gyapot 5 0 0 5 0 0 4 20 0 5 0 0
muhar 4 0 9 4 0 9 4 0 9 4 0 9
szulák 4 0 9 4 0 9 4 0 9 4 0 9
paradicsom 3 95 12 5 0 0 5 0 0 4 0 9
vad mustár 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
hajnalka 4 20 9 3 0 9 3 0 9 1 95 9
kakaslábfű 4 10 9 4 0 9 4 0 9 4 0 9
vad zab 4 0 9 5 0 0 5 0 0 5 0 0
selyemmályva 3 0 9 3 0 9 3 0 9 3 50 9
szulák keserűfű 3 0 9 3 0 9 2 0 9 2 0 9
Sorghum halopense 4 0 9 4 0 9 4 0 9 4 0 9
-1937
198 117
I. táblázat (folytatás) összehasonlító példa; Hatóanyagmennyiség (kg/ha)
Hatóanyag:
3-klór-N-hid- Növényfaj roxi-2,2-N- trimetil- propánamid 0,500 1,000 2,000 4,000
V K F V K F V K F V K F
Limabab 5 0 0 5 0 3 5 0 0 5 0 0
szójabab 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
szerb tövis 4 0 9 5 0 0 4 0 9 4 0 9
földimogyoró 5 0 0 5 0 0 4 40 11 4 80 11
gyapot 5 0 0 5 0 0 5 0 0 4 0 1
muhar 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
szulák 4 0 9 4 0 9 4 0 9 4 0 9
paradicsom 4 0 9 4 0 9 4 0 9 5 0 0
vad mustár 5 0 0 5 0 0 S 0 0 5 0 0
hajnalka 4 0 9 4 0 9 4 0 9 4 0 9
kakaslábfű 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
vad zab 4 0 9 ’ 4 0 9 4 0 9 4 0 9
selyem mályva 3 0 9 3 0 9 3 0 9 3 0 9
szulák keserüfű 4 0 9 4 0 9 4 0 9 4 0 9
Sorghum
halopense 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
Ható- Hatóanyagmennyiség (kg/ha)
S Növényfaj 0,500 1,000 2,000 4,000
száma V K F V K F V K F V K F
5. Limabab 4 0 . 2 4 0 9 4 0 9 4 0 9
szójabab 5 0 0 5 0 0 4 0 9 5 0 0
szerbtövis 4 0 9 4 0 9 3 0 9 2 20 9
földimogyoró 5 0 0 5 0 0 5 0 0 4 0 9
gyapot 5 0 0 5 0 0 5 0 0 4 0 9
muhar 5 0 0 4 0 9 4 0 9 3 0 9
szulák 4 0 9 4 0 9 4 0 9 4 0 9
paradicsom 4 0 9 4 0 9 4 0 9 4 0 9
vad mustár 4 0 9 5 0 0 4 0 9 5 0 0
hajnalka 4 0 9 5 0 0 5 0 0 4 0 9
kakaslábfű 4 0 9 4 0 9 4 0 9 4 40 9
vad zab 4 0 9 4 0 9 4 0 9 4 0 9
selyemmályva 3 0 9 3 0 9 3 0 9 3 0 9
szulák keserűfű 3 0 9 2 0 9 2 0 9 2 0 9
Sorghum halepense 4 0 9 4 0 9 4 0 9 4 0 9
6. Limabab 5 0 0 5 0 0 4 0 9 4 0 9
szójabab 5 0 0 5 0 0 5 0 0 4 0 9
szerbtövis 4 0 9 3 0 9 2 70 9 2 10 9
palka 5 0 0 4 0 9 3 0 9 2 20 9
földimogyoró 5 0 0 5 0 0 4 0 0 4 0 0
gyapot 5 0 0 4 0 9 4 10 9 2 95 9
muhar 3 75 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0
szulák 3 0 9 2 80 9 2 85 9 0 100 0
paradicsom 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
vad mustár 4 0 9 3 2Ö 9 2 75 9 0 100 0
hajnalka 3 0 9 4 80 9 2 90 9 2 95 9
vad zab 3 65 9 3 85 9 2 95 9 0 100 0
kakaslábfű 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
selyemmályva 3 70 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0
-2039
198 117
/. táblázat (folytatás)
Ható- Hatóanyagul· innyiség (kg/ha)
anyag példa Növényfaj 0,500 1,000 2,000 4,000
száma K
V F V K F V K F V K F
szülék kcscrűfő 3 10 9 3 0 9 2 40 9 X, 40 9
Sorglium halepense 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
7. Limabab 5 0 0 4 0 9 4 0 9 3 60 9
vad zab 4 90 9 4 90 9 0 100 0 2 95 9
kakaslábfű 3 95 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0
muhar 4 0 9 4 80 2 3 70 9 3 95 9
selyemmályva 3 95 9 3 70 9 2 80 9 2 90 9
paradicsom 4 0 9 4 30 9 3 0 9 2 50 9
szulák 4 50 9 3 80 9 3 90 2 0 100 0
vad mustár 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
hajnalka 3 0 9 3 60 2 3 30 9 3 80 9
szójabab 0 100 il 5 0 0 5 0 0 0 100 11
szerbtövis 4 0 9 3 0 9 3 20 9 3 80 9
szulák keserűid 4 0 9 4 70 9 2 85 9 2 70 9
Sorghum halepense 3 20 9 4 10 9 1 95 9 3 90 9
palka 4 0 9
8. Limabab 4 0 9 2 0 9 2 0 9 2 0 9
vad zab 4 0 9 3 30 9 2 95 9 0 100 0
kakasJábfű 3 80 9 2 95 9 0 100 0 0 100 0
muhar 4 0 9 4 0 9 3 50 9 3 80 9
seíyemmályva 3 0 9 3 0 9 2 70 9 2 80 9
paradicsom 5 0 0 4 0 9 4 0 9 3 80 9
szulák 4 0 9 4 0 9 3 0 9 3 0 9
vad mustár 5 0 0 3 0 9 3 0 2 2 0 9
hajnalka o 0 9 2 0 9 2 0 9 2 60 9
szójabab 5 0 0 0 100 11 0 100 11 0 100 11
szerbtövis 3 0 9 2 0 9 2 20 9 2 60 9
szulák keserűfö 2 0 9 2 0 9 2 30 9 2 80 9
Sorghum halepense 3 20 9 2 90 9 1 70 9 ! 20 9
palka 2 20 9
9. Limabab 3 0 9 3 0 9 3 40 9
vad zab 2 90 9 0 100 0 0 100 0
kakaslábfű 0 100 0 0 100 0 0 100 0
muhar 2 95 9 2 95 9 0 100 0
selyemmályva 1 95 9 0 100 0 0 100 0
szójabab 5 0 0 5 0 0 3 0 9
piilangósvirág 4 0 9 3 0 9 3 70 9
hajnalka 0 100 0 0 100 0 0 100 0
szerbtövis 3 0 9 3 so 9 3 50 9
szulák 3 0 9 3 0 9 2 95 9
paradicsom 3 60 9 3 60 9 2 90 9
vad mustár 0 100 0 2 95 9 0 100 0
Sorghum halepense 1 95 9 0 100 0 0 100 0
mandulafű 4 0 9 4 0 9 3 20 9
10. Limabab 4 0 9 3 0 9 3 0 9 2 80 9
vad zab 3 70 9 2 95 9 1 95 9 0 100 0
kakaslábfű 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
selyem mályva 2 95 9 1 95 9 1 95 9 0 100 0
szójabab 5 0 0 5 0 0 3 0 9 3 0 9
piilangósvirág 5 0 0 4 0 9 3 10 9 3 70 9
-2141
198 117
/. tábláza! (folytatás)
Ható- Hatóanyagmennyiség (kg/ha)
anyag példa Növényfaj 0,500 1,000 2,000 4,000
száma V K F V K F V K F V K F
hajnalka 2 80 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0
szerbtövis 3 20 9 3 80 9 0 100 0 0 100 0
szulák 3 0 9 3 95 2 2 90 9 0 100 0
muhar 3 95 o X 0 100 0 0 100 0 0 100 0
paradicsom 3 0 9 3 80 9 2 30 9 2 90 9
vad mustár 3 60 9 2 60 9 0 100 0 0 100 0
Sorghum halepense 0 100 0 0 100 0 1 80 9 1 90 9
palka 5 0 0 4 0 9 3 0 9 2 0 9
11. Limabab 4 0 9 4 0 9 3 20 9 2 60 9
vadzab 3 30 9 3 90 9 0 100 0 0 100 0
kakaslábfű 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
muhar 4 0 9 3 10 9 0 100 0 0 100 0
selyemmályva 3 10 9 2 10 9 0 100 0 0 100 0
szójabab 5 0 0 5 0 0 5 0 0 4 0 9
pillangósvirág 5 0 0 4 0 2 3 0 9 3 0 9
hajnalka 3 . 0 9 3 0 9 2 90 9 1 90 9
szerb tövis 3 0 9 3 0 9 3 40 9 0 100 0
szulák 4 0 9 4 0 9 3 20 9 2 95 9
paradicsom 3 0 9 3 0 9 3 0 9 2 60 9
vad mustár 4 0 9 3 0 9 3 30 9 0 100 0
Sorghum halepense 3 80 9 0 100 0 0 100 0 1 95 9
palka 5 0 0 5 0 0 4 0 9 3 40 9
Kiértékelés magyarázata: V= erőteljesség K = %-os pusztítás F — lábjegyzet
Erőteljesség: 5 4 3 2 1
Lábjegyzet: 1 2
9 nincs hatás, enyhe károsodás, a növények kiheverték vagy várható, hogy teljesen kiheverik a kezelést, közepes-erős károsodás, várható hogy a növények idővel kiheverik a kezelést, közepes-erős károsodás, nem várható hogy a növények kiheverik a kezelést, erős károsodás, nem várható hogy a növények kiheverik a kezelést.
nekrózis, elsatnyulí, kiszáradás, járulékos növekedés serkentése, nasztiás reakció, nekrózisos foltok, növekedés serkentése, defóliáns, klorózis, megnagyobbodás, gyanított csírázási elégtelenség, a növények növekedését nem-kémiai tényezők befolyásolhatják.
-2243
198 117
II. táblázat
Propánamid származékokat tartalmazó gyomirtószerek kikelés utáni gyomirtó hatása
Hatőanyagmciinyiség: 8,00 kg/ha
Hatóanyag Limabab Vad zab Kakaslábfű Muhar Selyemmályva Paradicsom Szulák példa száma _________________________________
V K F V K F V K F V K F V K F V K F V K F
1, 2 0 9 3 0 9 3 0 9 3 0 9 2 0 9 . 3 0 9 3 0 9
2. 4 0 6 5 0 0 4 0 1 4 0 1 3 0 9 4 0 9 3 0 9
3. 2 0 9 2 0 9 2 0 S 2 60 9 2 20 9 2 20 9 2 0 9
4. Összehasonlító 4 0 6 4 0 9 4 0 9 4 0 9 2 20 9 4 0 q 3 0 9
példa 5 0 0 ,'4 0 1 4 0 1 4 0 1 3 0 9 5 0 0 4 0 9
5. 4 0 6 4 0 9 3 0 9 3 0 9 3 30 9 4 0 9 3 0 9
6. 3 0 9 2 0 9 2 0 Q 2 0 9 3 30 9 3 30 9 3 20 9
7. 2 0 0 2 0 9 2 0 9 2 90 9 2 0 9 n X. 0 9 2 70 9
8. 2 0 9 2 0 9 2 0 9 3 20 9 2 0 9 4 0 9 3 40 9
9. 3 0 9 3 0 9 3 0 9 3 0 9 2 70 9 3 0 9 - - -
10. 3 0 9 3 0 9 3 0 9 4 0 9 2 90 9 3 0 9 - - -
11. 3 0 9 3 0 9 3 0 9 4 0 9 2 80 9 3 0 9 -- - —
HL táblázat
Propánamid-származékokat tartalmazó gyomirtószerek k’kelés előtti gyomirtó hatása
Hatóanyagmennyiség: 2,00 kg/ha (első sós); 4,00 kg/ha (második sor)
Hatóanyag Kakaslábfű Szulák Muhar Limabab Szójabab Selyemmályva Vadzab példa szama____________________________________________
V K F V K F V K F V K F V K F V K F V K F
12.* 0 100 0 2 20 9 0 100 0 3 0 9 5 0 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 50 9 3 40 9 0 100 0 0 100 0
13. 0 100 0 3 60 9 0 100 0 3 0 9 4 0 9 0 100 0 0 100 0
0 100 0 0 100 0 0 100 0 2 80 9 3 0 9 0 100 0 0 100 0
14. 0 100 0 3 50 9 3 80 9 4 0 2 0 100 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 3 90 9 0 100 0 3 60 9 4 0 9 0 100 0 2 95 9
15. 0 100 0 3 0 1 0 100 0 3 0 9,4 5 0 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 3 60 1 0 100 0 3 60 9,2 4 0 9 0 100 0 0 100 0
16. 2 95 9,2 4 0 9 3 40 9,2 4 0 0 5 0 0 0 100 0 2 60 9,2
0 100 0 4 0 9 2 95 9,2 4 0 9,2 5 0 0 0 100 0 0 100 0
17. 0 100 0 2 90 9 0 100 0 3 80 11 0 100 11 0 100 0 0 100 0
0 100 0 1 90 9 0 100 0 0 100 0 3 90 11 0 100 0 0 100 0
18. 0 100 0 3 90 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 1 95 9
0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 80 11 0 100 11 0 100 0 1 95 9
19. 0 100 0 3 90 9 0 100 0 1 80 11 4 80 11 0 100 0 0 100 0
0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 80 11 0 100 11 0 100 0 1 95 9
20. 0 100 0 4 0 9 3 95 9 4 60 11 0 100 11 3 30 9 4 95 9
0 100 0 4 0 9 0 100 0 3 0 9 0 100 11 2 95 9 2 95 9
*Hatóanyagmennyiség: 1,00 kg/ha (első sor); 2,00 kg/ha (második sor).
-2345
198 117
III. táblázat (folytatás)
Hatóanyagmennyiség; 2,00 kg/ha (első sor); 4,00 kg/ha (második sor)
Kakaslábfö Szukák Muhar Limabab Szójabab Selyeiumályva Vadzab
V K F V K F V K F V K F V K F V K F V K F
21. 3 90 9 5 0 0 4 30 9 4 0 9 5 0 0 3 20 9 3 90 9
0 100 0 4 0 9 4 60 9 3 60 9 0 100 11 3 80 9 3 90 9
22. 0 100 0 3 0 9 3 80 9 3 0 9 5 0 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 3 0 9 2 95 9 3 80 9 4 0 9 2 95 9 1 95 9
23. 0 100 0 3 20 9 0 100 0 2 60 9 0 100 11 0 100 0 0 100 0
0 100 0 0 100 0 0 100 0 1 80 9 0 100 11 0 100 0 0 100 0
24. 3 90 9 5 0 0 4 0 9 5 0 0 0 100 11 3 0 9 4 0 9
3 90 9 4 0 9 4 0 9 4 0 2 0 100 11 3 20 9 3 80 9
25. 0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 C 9 5 0 0 3 60 9 2 90 9
0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 9 5 0 0 2 95 9 0 100 0
26. 0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 c 9 5 0 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 3 0 9 0 100 0 3 c 9 5 0 0 0 100 0 0 100 0
27. 0 100 0 3 0 9 0 100 0 3 0 9 5 0 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 2 90 9 0 100 0 3 80 9 4 0 9 0 100 0 0 100 0
28. 0 100 0 3 50 9 0 100 0 3 0 9 5 0 0 0 100 0 2 80 9
0 100 0 3 0 9 0 100 0 3 0 9 5 0 0 0 100 0 1 90 9
29. 0 100 0 3 60 9 3 90 9 3 3 9,4 5 0 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 0 100 0 0 100 0 2 53 9,2 5 0 0 0 100 0 0 100 0
30. 0 100 0 0 100 0 3 70 9 3 3 2,9 4 50 2 0 100 0 2 95 1
0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 60 2 0 100 0 0 100 0
31. 0 100 0 4 0 9 3 90 9 4 3 9,4 5 0 0 3 40 9 3 60 9
0 100 0 4 20 9 0 100 0 3 30 9,4 5 0 0 1 90 9 0 100 0
32. 0 100 0 4 0 9 3 80 9 3 0 9,4 5 0 0 0 100 0 3 40 9
0 100 0 4 0 9 0 100 0 0 100 11 5 0 0 0 100 0 Ύ ít 90 9
33. 0 100 0 4 20 9 0 100 0 3 60 9,2 5 0 0 3 90 9 0 100 0
0 100 0 3 0 9 0 100 0 3 0 9,2 5 0 0 0 100 0 0 100 0
34. 0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 0 _ 2 90 9 2 80 9
0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 9 - 0 100 0 3 70 9
35. 0 100 0 4 20 2,9 4 90 0 4 0 2,4 4 0 2 0 100 0 2 90 9
0 100 0 3 80 2,9 0 100 0 3 40 2,4 4 20 2,9 2 95 9 0 100 0
36. 0 100 0 3 70 2,9 0 100 0 3 0 2,4 4 0 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 40 2,4 4 0 9 0 100 0 0 100 0
37. 0 100 0 3 90 2,9 0 100 0 3 ,0 2,4 5 0 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 0 2,4 4 0 9 0 100 0 0 100 0
38. 0 100 0 3 95 9 0 100 0 3 50 2,4 5 . 0 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 3 95 2,9 0 100 0 3 50 2,4 5 0 0 0 100 0 0 100 0
-2447
198 1 7
III. táblázat i folytatás)
Hatóanyagmennyiség: 2,00 kg'ha (első sors; 4,00 kg/ha (második sor) öétdasráma Ka^a^ábfű Szulák Muhar Limabab Szójabab Selyemmályva Vadzab
V K F V K F V K F V K F V K F V K F V K F
39. 0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 30 2,4 5 0 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 2 95 9 0 100 0 3 30 2,4 4 0 9 0 100 0 0 100 0
40. 0 100 0 O 100 0 0 100 0 3 20 2,4 5 0 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 2 90 2,9 0 100 0 j í. 30 2,4 3 0 9 0 100 0 0 100 0
41. 0 100 0 3 0 9 3 95 2 4 0 9 4 0 9 0 100 0 3 95 9
0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 0 2,4 3 0 9 0 100 0 0 100 0
42. 0 100 0 3 80 9 3 95 2,9 4 0 2,4 4 0 9 0 100 0 3 95 9
0 100 0 3 80 2,9 3 95 2,9 3 0 2,4 3 0 9 0 100 0 0 100 0
43. 0 100 0 3 50 9 0 100 0 4 0 2,4 5 0 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 3 60 9 0 100 0 3 0 2,4 3 0 9 0 100 0 0 100 0
44. 2 95 2,9 4 0 9 3 90 2,9 5 0 0 5 0 0 3 95 9 3 70 9
0 100 0 4 0 9 3 95 2,9 4 0 9 5 0 0 2 95 9 2 95 9

Claims (2)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01—95 tömeg % mennyiségben valamely (1) általános képletö vegyületet tartalmaz — a képletben
    Ri és R2 metilcsoportot jelent,
    R3 jelentése hidrogénatom, tetrahidropiranílcsoport, terc-butil-, dimetil-szililcsoport, 1—4 szénatomos alkiicsoporttal egyszeresen helyettesített fenil-szulfonilcsoport vagy -C-R8
    II o
    általános képletű csoport, ebben a képletben
    R8 metilcsoport, klór-metil-, diklór-metil-, 1-klór-etil-, 2-klór-l ,1-dimetil-etíl-, fenil-, 4-nltro-fenil-, 3-trifluor-metilfenil-,metil-amino-, fenil-amino-, 4-metil-fenil-amino-, 4-metoxi-fenil-amino-, 2 -klór - fenil - amino-, 3,4- diklór - fenil amino-, 2-fluor-fcniI-amino-, 3-trifluormetil-fenil-amino-, etoxi-, 2,2,2-triklóretoxi-, fenoxi-, 2,4-diklór-fenoxi-metilvagy etil-tio-csoport,
    R4 (II) általános képletű csoportot jelent, amelynek képletében
    X hidrogénatomot, metilcsoportot, klór-, bróm-, vagy fluoratomot képvisel,
    Y kióratomot jelent és n értéke 0,1 vagy 2,
    R5 hidrogén- vagy klóratomot jelent,
    R6 hidrogénatomot jelent,
    R7 hidrogén-, klór-, brómatomot, acetoxivagy benzoil-oxi-csoportot képvisel — legalább egy szilárd vagy folyékony hordozóval, vagy montmorillorittal, kaolin agyaggal, atíapulgirtal, szilí35 cium-dioxiddal, vízzel, acetonnal, xilollal, adott esetben poli (vinil-acetát) vagy poli(akrilsav) sűritöveJ, poli(vinil-aikohol) szuszpendálószerrel vagy epoxidáit szójabab olajjal, és legalább egy felületaktív anyaggal, előnyösen nátrium-laurilszulfáttal, nátrium-llgnoszul40 fonáttal, nátrimn-alkil-naftalinszulfonáttal vagy poli(oxi-e filén-éterek)-kel összekeverve.
    (Elsőbbsége: 1981.05. IL)
    2. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hegy
    45 hatóanyagként 0,01—95 tömég% mennyiségben valamely (I) általános képletű vegyületet tartalmaz - a képletben
    R! ét R2 metilcsoportot jelent,
    R3 jelentése hidrogénatom vagy —C-R8 álta50 11
    O lános képletű csoport, ebben a képletben Rs metilcsoport, klór-mctil-, diklór metil-,
    55 J-klór-etil-, 2-klór-Ll-dimctii-cti!-, fenilcsoport,
    R4 (II) általános képletű csoportot jelent, amelynek képletében
    X hidrogénatomot, metiiesoportot, klór-, θθ . bróm-, vagy fluoratomot képvisel,
    Y 4-es helyzetű kióratomot jelent, és n értéke 0 vág)' 1,
    R5 hidrogén- vagy kióratomot jelent,
    RÉ hidrogénatomot jelent,
    65 R-; hidrogén-, klór-, brómatomot képvisel —
    -2549'
    198 117 legalább egy szilárd vagy folyékony hordozóval, vagy montinorillonittal, kaolin agyaggal, attapulgittal, szilícium-dioxiddal, vízzel, acetonnal, xilollal, adott esetben poli(vinil-acetát) vagy poli(akrilsav) sűrítővei, poli(vinü-alkohol) szuszpendálószerrel vagy epoxidált szójabab olajjal, és legalább egy felületaktív anyaggal, előnyösen nátrium-laurilszulfáttal, nátrium-lignoszulfonattal, nátrium-alkil-naftalinszulfonáttal vagy poli(oxi-etilén-éterek)-kel összekeverve.
    (Elsőbbsége: 1980. 06. 02.)
    3. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3-klór-N-(2-klór-fenil)metil-N-ludroxi-2,2-dímctil-propánaniidot tartalmaz.
    (Elsőbbsége. 1980. 06.02.)
    4. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-(2-bróm-fenil)-metii3-klór-N-hidroxi-2,2-dimetii-propánamidot tartalmaz.
    (Elsőbbsége. 1980. 06. 02.)
    5. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3-klór-N (2,4-diklórfenil)-metil-N-hidiOXi-2,2-dimetil-propánainidot tartalmaz.
    (Elsőbbsége: 1980. 06. 02.)
    6. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3-bróm-N-(2-klór-fenil)metil-N-hidroxi-2,2-dimctil-propánamidot tartalmaz.
    (Elsőbbsége: 1980. 06. 02.)
    7. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-benzoiloxi-3-klór-N-(2 klór-fenil)-metil-2,2-dimetil-propánamidot tartalmaz.
    (Elsőbbsége: 1980. 06. 02.)
    8. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-acetoxi-3-kIór-N-(2kIór-fenil)-metiI-2,2-dinietil-propánamidot tartalmaz.
    (Elsőbbsége. 1980. 06. 02.)
    9. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-(klór-acetoxi)-3-klór N-(2-klór-fenil)-metil-2,2-dimetil-propánamidot tartalmaz.
    (Elsőbbsége. 1980. 06. 02.)
    10. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3,3-diklór-N-(2-klór-fenil)metil-N-hidroxi-2,2-dimetil-propánamídot tartalmaz.
    (Elsőbbsége. 1980. 06. 02.)
    11. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3-klór-N-[(2,4-diklórfenoxi)-acetoxi]-N-((2-klór-fenil)-metil]-2,2-dimetilpropánamidot tartalmaz.
    (Elsőbbsége 1981.05.11.)
    12. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására — a képletben
    Ri és R2 metilcsoportot jelent,
    R3 hidrogénatomot, tetrahidropiranilcsoportot, terc-butil-dimetil-szilil-csoportot vagy —C—R8 általános képletű csoportot kép
    Ii o
    visel, amelyben
    Rs jelentése metil-, klórmetil-, diklórmetil-, l-klór-etii-, 2-klór-l,l-dimetil-etil-, fenil-, 4-nitro-fenil-, 3-trifluor-metilfenil-, metil-amino-, fenil-amino-, 4-me26 til-íenil-amino-, 4-mefoxi-fenil-amino-, 2-klór-fenil-amino-, 4-klór-fenil-amino-, 3,4-diklór-fenil-amino-, 2-íluor-fenil amino-, 3-trifluor-metil-fenil-amino-, etoxi-, 2,2,2-triklór-etoxi-, fenoxi-, vagy 2,4-diklór-fenoxi-metü-csoport,
    R4 (II) általános képletű csoportot képvisel, a képletben
    X hidrogénatomot, metilcsoportot, klór-, bróm- vagy fluoratomot és
    Y klóratomot jelent, és n értéke 0, 1 vagy 2, n értéke 0, 1 vagy 2,
    R, jelentése hidrogén- vagy klúraloin,
    P6 hidrogénatomot képvisel, és
    R7 jelentése hidrogén-, klór-, brómatom-,acetoxi- vagy benzoil-oxi-csoport — azzal jellemezve, hogy (1) egy R4NHOH általános képletű hidroxil-amint
    - R4 jelentése a fenti - közömbös oldószerben, amelyben az kívánt esetben R4NHOSi(CHj)3 általános képletű trimet il-szilil-cterkéut lehet jelen, savakceptor jelenlétében egy (III) általános képletű propionil-kloriddal — Rb R2, R5, R6 és R7 jelentése a tárgyi kör szerinti —, adott esetben a megfelelő, helyettesített propionsav metil- vagy ctilész.terévcl icagáltatimk és a kapott (IV) általános képletű propánamidban — ahol Ri R2, R4, R5, Rg és R7 jelentése a fenti —;
  2. (2) az N-hidroxilcsoportot (i) savas katalizátor jelenlétében dihidropiránnal reagáltatjuk és étert állítunk elő, vagy (ii) savakceptor jelenlétében egy (V) általános képletű vegyülettel — ahol Rft jelentése a tárgyi körben megadott — reagáltatjuk és észtert állítunk elő.
    (Elsőbbsége: 1981.05. 11.)
    13. Eljárás az (1) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben RiésR2 metilcsoportot jelent,
    R3 hidrogénatomot vagy -C-Rs általános
    II
    O képletű csoportot képvisel, amelyben Re jelentése metil-, klórmetil-, diklórmetil-, 1 -klór-etil-, 2-klór-1,1 -dimetil-etilvagy fenilcsoport,
    R4 (II) általános képletű csoportot képvisel, a képletben
    X hidrogénatomot, metilcsoportot, klór-, bróm- vagy fiuoratomot és
    Y 4-es helyzetű klóratomot jelent, és n értéke Ö vagy 1,
    Rs jelentése hidrogén- vagy klóratom,
    R6 hidrogénatomot képvisel és
    R7 jelentése hidrogén-, klór- vagy brómatom — azzal jellemezve, hogy (1) egy R4NHOH általános képletű hidroxil-amint — R4 jelentése a tárgyi kör szerinti — közömbös oldószerben, savakceptor jelenlétében egy (III) általános képletű propioníl-kloriddal — R1( R2, RS) Ré és R7 jelentése a tárgyi kör szerinti — reagáltatunk és a
    -2651
    198 117 kapott (IV) általános képletű propánamidban, a, ol Rí, R2, R4, Rs, R6 és R7 jelentése a tárgyi körben megadott;
    az N-hidroxilcsoportot savakeeptor jelenlétében egy (V) általános képletű vegyülettel, melyben Rr a tárgyi körben megadottakat jelenti, re agáit atguk, és észtert állítunk elő.
    (Elsőbbsége: 1980. 06. 02.)
    1 db rajz
    Kiadja az Országos Találmányi Hivatal Λ kiadásért felel: Tlimcr Zoltán osztályvezelő Megjelent a Műszaki Könyvkiadó gondozásában
    COPYLUX Nyomdaipart és Sokszorosít > Kisszövetkezet
    -27198 117
    Nemzetközi osztályozás: A 01 N 37/18;
HU815023A 1980-06-02 1981-06-01 Compositions with herbicidal activity and comprising propanamide derivatives and process for producing the active ingredients HU198117B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15535380A 1980-06-02 1980-06-02
US06/262,715 US4405357A (en) 1980-06-02 1981-05-11 Herbicidal 3-isoxazolidinones and hydroxamic acids

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU198117B true HU198117B (en) 1989-08-28

Family

ID=26852253

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU815023A HU198117B (en) 1980-06-02 1981-06-01 Compositions with herbicidal activity and comprising propanamide derivatives and process for producing the active ingredients

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4405357A (hu)
JP (1) JPS60155164A (hu)
KR (2) KR890003287B1 (hu)
AR (1) AR230982A1 (hu)
AU (2) AU550450B2 (hu)
BR (1) BR8103484A (hu)
CA (1) CA1171863A (hu)
CH (1) CH656612A5 (hu)
DE (2) DE3153419C2 (hu)
DK (1) DK161516C (hu)
DO (1) DOP1981004128A (hu)
ES (3) ES513181A0 (hu)
FR (1) FR2483406A1 (hu)
GB (1) GB2080289B (hu)
HU (1) HU198117B (hu)
IE (1) IE51289B1 (hu)
IL (1) IL63000A (hu)
IT (1) IT1194802B (hu)
MX (1) MX7035E (hu)
MY (1) MY8700176A (hu)
NL (2) NL189193C (hu)
PH (1) PH17364A (hu)

Families Citing this family (88)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4405357A (en) * 1980-06-02 1983-09-20 Fmc Corporation Herbicidal 3-isoxazolidinones and hydroxamic acids
PH19023A (en) * 1983-06-16 1985-12-03 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Seed treatment method for safening rice and sorghun
GB8403725D0 (en) * 1984-02-13 1984-03-14 Shell Int Research N-acyl amino acid derivatives
US4537623A (en) * 1984-03-29 1985-08-27 Chevron Research Company Herbicidal 2-(oxa or thia heterocycle)5-amino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrofurans
US4568376A (en) * 1984-05-09 1986-02-04 Chevron Research Company Herbicidal 5-amino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrofuran and derivatives thereof
US4596595A (en) * 1984-06-22 1986-06-24 Chevron Research Company Herbicidal 5-amino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrothiophene and derivatives thereof
US4552585A (en) * 1984-10-04 1985-11-12 Fmc Corporation Herbicidal 2-(aminophenyl)methyl derivatives of 3-isoxazolidinones or 3-oxazinones
US4568375A (en) * 1984-10-26 1986-02-04 Chevron Research Company 2-Substituted 5-amino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrofuran herbicides
US4568378A (en) * 1984-12-21 1986-02-04 Chevron Research Company Herbicidal 5-cycloalkylamino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrofuran and derivatives thereof
GB8531839D0 (en) * 1985-12-30 1986-02-05 Wellcome Found Aryl derivatives
IE59397B1 (en) * 1985-03-16 1994-02-23 Wellcome Found New aryl derivatives
US4568377A (en) * 1985-04-26 1986-02-04 Chevron Research Company Herbicidal 5-amino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrofuran
EP0209230B1 (en) 1985-05-30 1991-02-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
WO1987000729A1 (en) * 1985-08-02 1987-02-12 Chevron Research Company Herbicidal 2-(oxa or thia heterocycle)5-amino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrofurans
DE3540770A1 (de) * 1985-11-16 1987-05-21 Basf Ag Verfahren zur herstellung von isoxazolidin-3-onen
US5294595A (en) * 1985-12-20 1994-03-15 Fmc Corporation Herbicidal aryl triazolinones
US5041155A (en) * 1989-04-03 1991-08-20 Fmc Corporation Herbicidal aryl triazolinones
US4742176A (en) * 1986-02-14 1988-05-03 Fmc Corporation Process for 2-[(2-chlorophenyl)methyl]-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinone
US4692182A (en) * 1986-05-19 1987-09-08 Fmc Corporation Herbicidal isoxazolidinone derivatives
JPS63152812U (hu) * 1987-03-30 1988-10-06
USH806H (en) 1987-07-16 1990-08-07 Fmc Corporation Herbicidal clomazone compositions and methods of use tolerant to corn and other crops
US4826527A (en) * 1987-11-06 1989-05-02 Fmc Corporation Aminophenylmethyl isoxazolidinones as plant regulators
US4892578A (en) * 1987-11-06 1990-01-09 Fmc Corporation Phenylmethyl-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinone plant regulators
US4822401A (en) * 1988-01-05 1989-04-18 Fmc Corporation Safening of herbicidal clomazone applications with organophosphorus compounds
US5015765A (en) * 1988-03-24 1991-05-14 Fmc Corporation Process for isolating hydroxamic acids
US4855480A (en) * 1988-06-29 1989-08-08 Fmc Corporation Benzylaminooxymethyl methylpropanoic acid herbicides
US5066665A (en) * 1990-05-21 1991-11-19 Warner-Lambert Co. Substituted isoxazolidin-3-ones and derivatives thereof acting at muscarinic receptors
AU9116791A (en) * 1990-12-12 1992-07-08 Zeneca Inc. Antidoting herbicidal 3-isoxazolidinone compounds
US5527762A (en) * 1990-12-12 1996-06-18 Zeneca Limited Antidoting herbicidal 3-isoxazolidinone compounds
US5395816A (en) * 1990-12-12 1995-03-07 Imperial Chemical Industries Plc Antidoting herbicidal 3-ixoxazolidinone compounds
JPH061524U (ja) * 1992-06-05 1994-01-14 日本建鐵株式会社 ドライシールカーテンウォールのトイ
GB9225377D0 (en) * 1992-12-04 1993-01-27 Ici Plc Herbicides
JPH06322868A (ja) * 1993-05-16 1994-11-22 Toyo Shutter Kk 水切りパネルの保持構造
CA2205440C (en) 1994-11-16 2003-07-29 Fmc Corporation Low volatility formulations of clomazone
US5583090A (en) * 1995-06-26 1996-12-10 Monsanto Company Herbicidal microencapsulated clomazone compositions with reduced vapor transfer
US5783520A (en) * 1995-06-26 1998-07-21 Monsanto Company Microencapsulated herbicidal compositions comprising clomazone and edible oils
FR2778820B1 (fr) * 1998-05-20 2000-07-28 Rhone Poulenc Agrochimie Melanges herbicides a base d'aclonifen et de clomazone
DE19920247A1 (de) * 1999-05-03 2000-11-16 Hassan Jomaa Arzneimittel mit einem Gehalt an Verbindungen mit einem Stickstoff-Sauerstoff-Heterocyclus als Wirkstoff und ihre Verwendung
US6797277B2 (en) 2001-06-01 2004-09-28 Wilbur-Ellis Company Delivery system for pesticides and crop-yield enhancement products using micro-encapsulated active ingredients in extruded granules
US7786049B2 (en) * 2003-04-10 2010-08-31 Halliburton Energy Services, Inc. Drilling fluids with improved shale inhibition and methods of drilling in subterranean formations
US7943555B2 (en) 2005-04-19 2011-05-17 Halliburton Energy Services Inc. Wellbore treatment kits for forming a polymeric precipitate to reduce the loss of fluid to a subterranean formation
US7905287B2 (en) * 2005-04-19 2011-03-15 Halliburton Energy Services Inc. Methods of using a polymeric precipitate to reduce the loss of fluid to a subterranean formation
US8455404B2 (en) * 2005-07-15 2013-06-04 Halliburton Energy Services, Inc. Treatment fluids with improved shale inhibition and methods of use in subterranean operations
US7833945B2 (en) 2005-07-15 2010-11-16 Halliburton Energy Services Inc. Treatment fluids with improved shale inhibition and methods of use in subterranean operations
WO2008008756A2 (en) * 2006-07-10 2008-01-17 Fmc Corporation Herbicidal composition
EP2052612A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
WO2009135492A2 (en) * 2008-05-09 2009-11-12 Cheminova A/S Synergistic herbicidal combination of clomazone and pethoxamid
DE102008037629A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
CN101429136B (zh) * 2008-10-15 2011-12-14 南昌航空大学 一种n-苄基羟胺及其盐酸盐的制备方法
US10299479B2 (en) 2009-06-09 2019-05-28 Arysta Lifescience Corporation Carbamoyl triazolinone based herbicide combinations and methods of use
MX339832B (es) * 2009-06-09 2016-06-14 Arysta Lifescience Corp Combinaciones herbicidas basadas en carbamoil triazolinone y procesos de uso.
US20110160200A1 (en) * 2009-11-23 2011-06-30 Cardioxyl Pharmaceuticals, Inc. Nitroxyl Progenitors for the Treatment of Pulmonary Hypertension
CA2782110A1 (en) * 2009-12-07 2011-06-16 Johns Hopkins University N-acyloxysulfonamide and n-hydroxy-n-acylsulfonamide derivatives
CN105130855B (zh) 2009-12-07 2018-05-25 约翰斯霍普金斯大学 二酰基化的羟基胺衍生物及其用途
PT2701513E (pt) 2011-04-29 2015-04-07 Fmc Corp Uso de 3-isoxazolidinones como herbicidas selectivos em culturas gramíneas ou brássicas
EP2877026B1 (en) 2012-07-27 2021-02-17 FMC Corporation Formulations of clomazone
GB2496327B (en) * 2012-12-24 2016-04-20 Rotam Agrochem Int Co Ltd Method of improving plant growth with clomazone
GB2515783B (en) * 2013-07-03 2018-07-11 Rotam Agrochem Int Co Ltd Process for preparing clomazone, a form and use of the same
CN106455569B (zh) * 2014-02-23 2022-12-09 Fmc有限公司 3-异噁唑烷酮化合物作为选择性除草剂的用途
CN115197098B (zh) * 2014-12-24 2023-08-08 北京生命科学研究所 细胞坏死抑制剂
US10609928B2 (en) * 2015-08-07 2020-04-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Uses of 2-(2,4-dichlorophenyl)methyl-4,4-dimethyl-3-isoxazolidone as foliar herbicide
EP3278666A1 (de) * 2016-08-04 2018-02-07 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Wässrige kapselsuspensionskonzentrate auf basis von 2-(2,4-dichlorbenzyl)-4,4-dimethyl-1,2-oxazolidin-3-on
JP7149264B2 (ja) * 2016-08-30 2022-10-06 エフ エム シー コーポレーション 作物の損傷を低減させる方法
EP3378316A1 (de) * 2017-03-24 2018-09-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide mischungen
CN108689834A (zh) * 2017-04-11 2018-10-23 江苏联化科技有限公司 一种3-氯-2,2-二甲基丙酰氯的制备方法
AU2018314741A1 (en) 2017-08-09 2020-02-06 Bayer Aktiengesellschaft Crystal forms of 2-((2,4-dichlorophenyl)methyl)-4,4-dimethyl-isoxazolidin-3-one
WO2019209847A1 (en) 2018-04-24 2019-10-31 Fmc Corporation Compositions and methods for controlling undesirable vegetation in crops
EP3809849A1 (en) 2018-06-20 2021-04-28 BASF Agro B.V. Method for controlling herbicide resistant or tolerant weeds
AU2019290961A1 (en) 2018-06-20 2020-12-24 BASF Agro B.V. Herbicidal combination
BE1026422B1 (nl) 2018-07-02 2020-02-03 Belchim Crop Prot N V Synergetisch werkzame herbicidesamenstelling omvattende metobromuron en clomazon
EP3866599A1 (en) 2018-10-16 2021-08-25 Bayer Aktiengesellschaft Herbicide combinations
EP3639664A1 (en) 2018-10-16 2020-04-22 Bayer AG Herbicide combinations
EP3639665A1 (en) 2018-10-16 2020-04-22 Bayer AG Herbicide combinations
AU2019384283B2 (en) * 2018-11-20 2023-10-19 Sironax Ltd RIP1 inhibitors
CN109776442B (zh) * 2019-03-13 2021-07-06 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 一种制备高纯度3-异噁唑烷酮化合物晶体的方法及其晶型和应用
CA3140222C (en) 2019-05-13 2024-03-05 Zhejiang Zhuji United Chemicals Co., Ltd. High-purity thermostable crystal form of substituted 3-isoxazolidinone compound, preparation method therefor and application thereof
CN112174906B (zh) * 2020-10-28 2023-07-04 山东兴强化工产业技术研究院有限公司 一种中间体4,4-二甲基异恶唑-3-酮的制备方法
CN113135868A (zh) * 2021-04-07 2021-07-20 浙江禾本科技股份有限公司 一种高含量异恶草酮的制备方法
CA3228106A1 (en) 2021-08-02 2023-02-09 Bayer Aktiengesellschaft Use of compositions with ethofumesate and bixlozone in wheat crops
CN115707690B (zh) * 2021-08-18 2024-04-05 青岛清原化合物有限公司 一种3-异恶唑烷酮类化合物及其制备方法、除草组合物和应用
CN116762816A (zh) * 2022-03-11 2023-09-19 青岛清原作物科学有限公司 一种除草组合物及其应用
CN116762817A (zh) * 2022-03-11 2023-09-19 青岛清原作物科学有限公司 包含灭草松的除草组合物及其应用
GB202207819D0 (en) 2022-05-27 2022-07-13 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB202209005D0 (en) 2022-06-20 2022-08-10 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB202209172D0 (en) 2022-06-22 2022-08-10 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
WO2024023035A1 (en) 2022-07-25 2024-02-01 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
WO2024031002A1 (en) * 2022-08-03 2024-02-08 Corteva Agriscience Llc (2,4-dichlorophenoxy)acetic acid analogs
WO2024073020A1 (en) 2022-09-30 2024-04-04 Fmc Corporation Bixlozone mixtures with pethoxamid

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2437388A (en) * 1948-03-09 Z-oxazolidone compounds and proc
US2437389A (en) * 1948-03-09 Oxazoeidones and erocesstok
US2399118A (en) * 1942-02-13 1946-04-23 Mallinckrodt Chemical Works 2-oxazolidone compounds and method for preparing the same
US2843585A (en) * 1954-03-15 1958-07-15 Sterling Drug Inc 3-aralkyl-2-oxazolidones and 3-aralkyl-2-pentoxazolidones and their synthesis
US2860043A (en) * 1954-12-06 1958-11-11 Diamond Alkali Co Method of regulating plant growth
US2929836A (en) * 1956-07-13 1960-03-22 Piero M Carrara Preparation of certain hydroxamic acids
US3007936A (en) * 1958-07-03 1961-11-07 Haco A G Substituted 3, 5-dioxo-isoxazolidines and a process for the manufacture thereof
US3282986A (en) * 1960-10-06 1966-11-01 Merck & Co Inc N-acylated hydroxamic acids and derivatives thereof
US3264317A (en) * 1963-09-23 1966-08-02 Monsanto Co 1-substituted triazolidinetriones and their preparation
US3371106A (en) * 1964-08-11 1968-02-27 Velsicol Chemical Corp Acetyl substituted phenoxyacetamides and their use as herbicides
DE1226364B (de) 1965-03-03 1966-10-06 Basf Ag Selektive Herbizide
AU5602865A (en) * 1965-03-08 1967-08-10 COMMONWEALTH SCIENTIFIC AND INDUSTRIAL RESEARCH ORGANIZATION. Actual Inventor PZ) WILLIAM FRANCIS DUDMAN Derivatives of sorbic hydroxamic acid and use thereof in inhibiting the growth of microorganisms
US3567776A (en) * 1967-12-28 1971-03-02 Velsicol Chemical Corp N-aryl amides
DE1931386A1 (de) * 1969-06-20 1970-12-23 Basf Ag N-acylierte Cycloalkylhydroxylamine
US3840596A (en) * 1970-12-23 1974-10-08 Velsicol Chemical Corp Compositions of matter
US4000155A (en) * 1975-12-11 1976-12-28 Eli Lilly And Company Herbicidal 2-methyl-4-phenyl-5-pyrazolinones[and isoxazolinones]
US4019892A (en) * 1975-12-31 1977-04-26 Shell Oil Company Herbicidal heterocyclic compounds
CH621043A5 (en) * 1976-02-09 1981-01-15 Ciba Geigy Ag Process for protecting plants against frost damage, and composition for carrying out this process.
US4207091A (en) * 1976-02-09 1980-06-10 Ciba-Geigy Corporation Method of preventing plants from damage by frost
GB1574822A (en) 1976-03-23 1980-09-10 Lafon Labor Acetohydroxamic acid derivatives and pharmaceutical compositions thereof
US4139366A (en) * 1977-05-12 1979-02-13 Monsanto Company 2-[5-aryl-2-isoxazolin-3-yl]benzoates and use as herbicides
US4405357A (en) * 1980-06-02 1983-09-20 Fmc Corporation Herbicidal 3-isoxazolidinones and hydroxamic acids

Also Published As

Publication number Publication date
ES8305190A1 (es) 1983-04-01
ES8305188A1 (es) 1983-04-01
IL63000A (en) 1984-11-30
ES513182A0 (es) 1983-04-01
KR890003288B1 (ko) 1989-09-06
BR8103484A (pt) 1982-02-24
MX7035E (es) 1987-03-06
AU7088681A (en) 1981-12-10
FR2483406B1 (hu) 1985-04-26
DK239181A (da) 1981-12-03
AR230982A1 (es) 1984-08-31
DE3121704A1 (de) 1982-02-11
KR890003287B1 (ko) 1989-09-06
DK161516B (da) 1991-07-15
IE51289B1 (en) 1986-11-26
US4405357A (en) 1983-09-20
AU5363286A (en) 1986-07-24
JPS6132313B2 (hu) 1986-07-25
AU574262B2 (en) 1988-06-30
DOP1981004128A (es) 1991-04-05
ES8305189A1 (es) 1983-04-01
FR2483406A1 (fr) 1981-12-04
CA1171863A (en) 1984-07-31
KR850003288A (ko) 1985-06-13
IT8122077A1 (it) 1982-12-01
IE811126L (en) 1981-12-02
ES513183A0 (es) 1983-04-01
GB2080289B (en) 1984-12-05
NL8102661A (nl) 1982-01-04
DE3121704C2 (de) 1994-11-17
AU550450B2 (en) 1986-03-20
DE3153419C2 (hu) 1993-06-24
ES513181A0 (es) 1983-04-01
CH656612A5 (de) 1986-07-15
KR850003287A (ko) 1985-06-13
JPS60155164A (ja) 1985-08-15
DK161516C (da) 1991-12-23
IT8122077A0 (it) 1981-06-01
NL189193B (nl) 1992-09-01
NL350002I1 (nl) 2001-05-01
GB2080289A (en) 1982-02-03
NL189193C (nl) 1993-02-01
IT1194802B (it) 1988-09-28
MY8700176A (en) 1987-12-31
PH17364A (en) 1984-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU198117B (en) Compositions with herbicidal activity and comprising propanamide derivatives and process for producing the active ingredients
SU1442067A3 (ru) Способ получени производных 2-арилпропилового эфира или тиоэфира
US4440566A (en) Herbicidal substituted 2-(1-(oxyamino)-alkylidene)-cyclohexane-1,3-diones
EP0111105B1 (en) Unsaturated aromatic amides as pesticides
BG61516B2 (bg) Пропинилов естер на 2-/4-(5-хлоро-3-флуоропиридин-2-илокси) фенокси/-пропионовата киселина и приложението й
EP0338992A2 (en) Substituted aryl and heteroaryl bicyclodiones
US5700762A (en) Substituted benzoyl (hetero) cyclic diones
CA1115720A (en) Herbicidally-active sulphonates
KR910008203B1 (ko) 옥심 에테르의 제조방법
US4157397A (en) Insecticidal (β-phenylvinyl)cyclopropanecarboxylates
US4710518A (en) Novel N-benzyl-cyclopropanecarboxamide fungicides
HU184661B (en) Insecticide compositions containing ketoximino-ethers and process for producing ketoximino-ethers
EP0255584B1 (en) Certain substituted 4-bezoyl-3,5-dioxotetrahydropyrans and thiopyrans
EP0131875B1 (de) Cyclohexan-1,3-dionderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuches
US4708732A (en) 2-(pyrimidinecarbonyl)-1,3-cyclohexanediones and their use as herbicidal agents
US4997473A (en) Certain 2-(2&#39;-substituted benzoyl)-4-proparoyl-1,3-cyclohexanedione herbicides
CA1207339A (en) Herbicides: n,n-dialkyl-2-(4&#39;-substituted-1&#39;- naphthoxy) propionamides
US4724263A (en) Certain 2-phenylacetyl-1,3,5-cyclohexanetriones
HU199112B (en) Process for production of derivatives of cyclohexan-1,3-dion and herbicides containing them as active substance
GB2141427A (en) Herbicidal cyclohexane-1,3-dione derivatives
US4255447A (en) Acaricidal compounds of cyclopropane carboxylic acid derivatives
CA1227491A (en) Diphenyl sulfone compounds, and their production and use
USRE32489E (en) Herbicidal substituted 2-(1-(oxyamino)-alkylidene)-cyclohexane-1,3-diones
US5176738A (en) Herbicidal thioparaconic acid derivatives
CA1162548A (en) Derivatives of 2-nitro-4- or -5-pyridyloxyphenylphos- phonic acid, the preparation thereof, the use thereof

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628