DK158140B - Katalysator til oxidering af hydrogensulfid og/eller svovlholdige organiske forbindelser og eventuelt svovl til svovldioxid, fremgangsmaade til fremstilling af en saadan katalysator og anvendelse deraf - Google Patents
Katalysator til oxidering af hydrogensulfid og/eller svovlholdige organiske forbindelser og eventuelt svovl til svovldioxid, fremgangsmaade til fremstilling af en saadan katalysator og anvendelse deraf Download PDFInfo
- Publication number
- DK158140B DK158140B DK109682A DK109682A DK158140B DK 158140 B DK158140 B DK 158140B DK 109682 A DK109682 A DK 109682A DK 109682 A DK109682 A DK 109682A DK 158140 B DK158140 B DK 158140B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- catalyst
- alkaline earth
- earth metal
- sulfur
- optionally
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/053—Sulfates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8603—Removing sulfur compounds
- B01D53/8612—Hydrogen sulfide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/48—Sulfur dioxide; Sulfurous acid
- C01B17/50—Preparation of sulfur dioxide
- C01B17/508—Preparation of sulfur dioxide by oxidation of sulfur compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Description
x DK 158140 B
Den foreliggende opfindelse angår katalysatorer til oxidering af hydrogensulfid og/eller svovlholdige organiske forbindelser og eventuelt svovl til svovldioxid, en fremgangsmåde til fremstilling af katalysatorer og anvendelse af sådanne katalysatorer til oxidering af de ovennævnte svovlholdige materialer.
5
Visse industrielle spildstrømme og især spildstrømme stammende fra enheder til gennemførelse af den såkaldte Claus-proces indeholder svovl og/eller oxiderbare, forurenende svovl-forbindelsere, som bør blive behandlet 10 på en sådan måde, at de ved oxidation omdannes til svovldioxid. De i disse spildstrømme især tilstedeværende svovlforbindelser er hydrogensulfid og organiske svovlforbindelser, såsom svovlkulstof og/eller carbonylsulfid og/eller mercaptaner.
15
Det er velkendt at behandlet spildstrømme indeholdende hydrogensulfid ved forbrænding af dem ved høje temperaturer; men denne metode er i dag forældet dels på grund af det meget høje energiforbrug, som den medfører, og ΟΛ dels teknisk gennem den mængde oxygen, som den nødvendiggør .
Man har iøvrigt allerede foreslået katalytiske fremgangsmåder til behandling af gasarter indeholdende hydrogensulfid; men disse fremgangsmåder udviser de ulemper, at de ikke er tilstrækkeligt katalytisk aktive, at de ikke gennemfører den fuldstændige oxidation af hydrogensulfid ved tilstrækkelig lav temperatur, samt at de udviser en utilstrækkelig levetid.
30
Man har derfor allerede omtalt i USA patentskrift nr.
1 900 751 at oxidere hydrogensulfid til svovldioxid i nærvær af en katalysator bestående af aktive grundstoffer udfældet på et bærestof af siliciumoxidgel eller af 35 kalcineret ler. De aktive grundstoffer er her valgt 2
DK 158140 B
blandt følgende metaller: nikkel, jern, cobalt, mangan, zink, kobber og eventuelt chrom, vanadium, molybdæn, cerium, uran, thorium, wolfram, silicium og carbon, og de indeholder indtil 10% af forbindelser af bly, bismuth, 5 alkalimetaller og jordalkalimetaller; disse forbindelser kan være oxider, hydroxider, carbonater eller sulfater.
Det skal bemærkes, at ifølge dette patentskrift side 5 linierne 94-96 er de således foreslåede katalysatorer i den grad utilfredsstillende, at det er nødvendigt at 10 forhøje reaktionstemperaturen med 5% hver tredie dag.
Man har ligeledes allerede foreslået ifølge britisk patentskrift nr. 769 996 en fremgangsmåde ti oxidation af hydrogensulfid til svovl i nærvær af en katalysator 15 bestående af sulfater af følgende metaller: cadmium, cobalt, kobber, jern, bly, nikkel, tin, sølv, zink, som er udfældet på et bærestof af aktivt aluminiumoxid eller af en lerart.
20 Man har ligeledes foreslået i USA patentskrift nr. 4 092 404 en fremgangsmåde til oxidation af hydrogensulfid til svovldioxid i nærvær af en betydelig andel hydrogen for at undgå dannelsen af SOg i nærvær af en katalysator bestående af vanadiumoxid aflejret på et ikke-alkalisk, 25 porøst, ildfast oxid-bærestof.
Det har ligeledes vist sig, at de organiske svovlforbindelser udviser en forurenende karakter, der er lige så skadelig som hydrogensulfidet. Det var derfor 30 nødvendigt at have til rådighed katalysatorer, som tillader fjernelsen af hydrogensulfid og/eller organiske svovlforbindelser i form af svovldioxid.
Man har nu fundet katalysatorer, som frembyder en meget 35 kraftig katalytisk aktivitet til gennemførelse af oxidationen i gasfase af hydrogensulfid og/eller organiske svovlforbindelser og eventuelt svovl til svovl- 3
DK 158140 B
dioxid. Disse katalysatorer udviser derudover en eksep-tionel levetid.
Katalysatorerne ifølge den foreliggende opfindelse 5 indeholder titandioxid eller oxidblandinger af titan-zirconium, eller oxidblandinger af titan-silicium, et jordalkalimetalsulfat og mindst et grundstof, som er taget fra kolonnerne Ib, lib, Hib, Vb, VIb, Vllb, VIII og Va i grundstoffernes periodiske system. Disse kata-10 lysatorer tillader især at gennemføre oxidationen til svovldioxid af oxiderbare svovlforbindelser, såsom hydrogensulfid og/eller svovlkulstof og/eller carbonylsulfid og/eller mercaptaner samt eventuelt af svovl.
15 Den foreliggende opfindelse angår således en katalysator til oxidation til svovldioxid af hydrogensulfid og/eller organiske svovlforbindelser og eventuelt svovl, og katalysatoren er ejendommelig derved, at den indeholder titandioxid eller oxidblandinger af titan-zirconium eller 20 oxidblandinger af titan-silicium, et jordalkalimetalsulfat og mindst et af grundstofferne valgt blandt en gruppe bestående af: kobber, sølv, zink, cadmium, yttrium, lanthaniderne, vanadin, chrom, molybdæn, wolfram, mangan, jern, cobalt, rhodium, iridium, nikkel, 25 palladium, platin, tin, og bismuth.
Katalysatoren ifølge opfindelsesn kan anvendes til samtidig oxidation til svovldioxid af hydrogensulfid og/eller organiske svovlforbindelser og eventuelt af 30 svovl i gasfase, idet man fører en gasblanding indeholdende hydrogensulfid og/eller mindst en svovlholdig organisk forbindelse og eventuelt svovl hen over katalysatoren.
35 Katalysatorerne ifølge opfindelsen indeholder fortrinsvis titandioxid, et jordalkalimetalsulfat og mindst et grundstof valgt blandt gruppen, A, bestående af: kobber,
4 DK 158140 B
sølv, molybdæn, wolfram, jern og bismuth, og mindst et grundstof valgt blandt gruppen, B, bestående af lantha-niderne, chrom, cobalt, rhodium, iridium, nikkel, palladium, platin, vanadium samt tin.
5
Katalysatorerne ifølge opfindelsen indeholder fortrinsvis et sulfat af et jordalkalimetal valgt blandt gruppen bestående af calcium, barium, strontium og magnesium.
10 Ved en foretrukken udførelsesform indeholder katalysatoren calciumsulfat. Den mekaniske modstandsdygtighed af denne katalysator har vist sig at være enestående.
Vægtandelen i forhold til katalysatorens vægt af titan-15 dioxid eller blandingsoxider af titan-zirconium eller blandingsoxider af titan-silicium i katalysatoren varierer fortrinsvis mellem 60 og 99%, især mellem 80 og 99%.
Når man anvender titandioxid plus zirconiumoxid eller 20 titandioxid plus siliciumoxid er vægtandelen af titanoxid i forhold til den samlede mængde titandioxid plus zirconiumoxid eller titandioxid plus siliciumdioxid større end 30% fortrinsvis større end 50%.
25 Vægtandelen i forhold til katalysatorens vægt af jord-alkalisulfat varierer fortrinsvis mellem 1 og 40%, især mellem 1 og 20%.
Forholdet mellem de i katalysatoren tilstedeværende 30 katalytisk aktive grundstoffer beregnet som atomforholdet i forhold til de i bærestoffet tilstedeværende grundstoffer, dvs. titan eller titan og zirconium eller titan og silicium er på mellem ca. 0,00005 og 0,1.
35 Ved den foretrukne udførelsesform for opfindelsen, dersom man ikke anvender ædelmetaller, er i øvrigt forholdet mellem antal atomer af det samlede antal grundstoffer i 5 gruppe A og den samlede mængde grundstoffer i gruppen, B, i katalysatoren fortrinsvis på mellem 0,1 og 10 især mellem 0,5 og 5.
DK 158140 B
5 Når man som katalytisk aktive grundstoffer fra gruppen, B, anvender ædelmetallerne tilhørende gruppen VIII, er det ovenfor definerede atomforhold fortrinsvis mellem 20 og 1000, især mellem 50 og 400.
10 Katalysatoren ifølge opfindelsen udviser fortrinsvis en specifik overflade målt ved BET-metoden på mellem 20 m*/g og 500 m2/g, især mellem 40 m2/g og 300 m2/g.
Katalysatoren ifølge opfindelsen kan fremstilles ved en 15 fremgangsmåde som er ejendommelig ved det i krav 7, 8, 9 eller 10's kendetegnende dele anførte, og som tillader opnåelsen af enten et produkt i massiv form indeholdende titandioxid eller blandingsoxider af titan-zirconium eller blandingsoxid af titan-silicium, jordalkali-20 metalsulfat og katalytisk aktive grundstoffer, eller et produkt bestående af titandioxid eller blandingsoxider af titan-zirconium eller blandingsoxider af titan-silicium, der på overfladen er imprægneret med jordalkali-metalsulfat og de katalytisk aktive grundstoffer.
25
Ved en første udførelsesform for fremstillingen af katalysatoren ifølge opfindelsen, arbejder man med imprægnering af formgivne legemer af titandioxid eller af blandingsoxider af titan-zirconium eller blandingsoxider 30 af titan-silicium i rækkefølge med en forbindelse, som tilfører sulfat-anion, og derpå med en forbindelse, som tilfører jordalkalimetalkation, således at jordalkali-metalsulfatet dannes i det indre af et legeme, som er formgivet på titandioxidbasis, hvorpå man efter eventuel 35 tørring og kalcinering gennemfører imprægnering med de katalytisk aktive grundstoffer, hvorpå man eventuelt tørrer og kalcinerer.
DK 158140 B
o
Ved denne første foretrukne udførélsesform for fremstillingen, kan det på titandioxid-basis dannede legeme især være opnået ved den fremgangsmåde svarende til den, der er omtalt i fransk patent nr. 2 481 145.
5
Hertil føjes så imprægnering først med væsker tilførende jordalkalimetal og sulfat og senere i et andet trin de katalytisk aktive grundstoffer, således at: 10 1) man gennemfører æltning af en blanding bestående af: 1 - ca. 40 vægt-% vand, 0 - ca. 15 vægt-% formgivningsadditiv, 45 - ca. 99 vægt-% af et pulver af dårligt krystalliseret og/eller amorft titandioxid, som har et glødetab på 15 mellem ca. 1 og 50 %.
2) man gennemfører formgivningen af blandingen.
3) man tørrer, hvorpå man eventuelt kalcinerer det dan-20 nede legeme ved en temperatur på mellem ca. 300 og ca.
900 °C, fortrinsvis mellem 350 og 800 °C.
4) man imprægnerer dette med jordalkalimetalsulfatet eller med en forbindelse, som tilfører sulfat-anionen, og 25 en forbindelse, som tilfører jordalkalimetalkationen; derpå tørrer man og kalcinerer eventuelt ved en temperatur mellem ca. 300 og 900 °C, fortrinsvis mellem 350 og 800 °C.
30 5) man imprægnerer det således opnåede produkt med de katalytisk aktive grundstoffer eller forstadier dertil (forbindelser, som er i stand til at give ved opvarmning de 35
DK 158140 B
7 pågældende grundstoffer eller oxiderne deraf), man tørrer eventuelt, hvorpå man kalcinerer ved en temperatur på mellem ca. 300 og 900 °C, fortrinsvis mellem 330 og 800 °C.
5 De forbindelser, som tilfører sulfat-anionen, vælges blandt en gruppe bestående af svovlsyre og sulfater, som er opløselige i vandig opløsning, og især blandt ammoniumsulfat og hydroxylaminsulfat.
De forbindelser, som tilfører jordalkalimetalkationen, væl-10 ges blandt en gruppe af vandopløselige salte af jordalka- limetallerne, især blandt nitrater, chlorider og acetater af jordalkalimetallerne.
Vægtforholdet mellem S0^ og TiO^ i katalysatoren er i almindelighed på mellem 0,01 og 0,15, fortrinsvis mellem 13 0,05 og 0,10.
Vægtforholdet i katalysatoren mellem jordalkalimetal og titandioxid er i almindelighed på mellem 0,004 og 0,20, fortrinsvis mellem 0,02 og 0,15.
Ved en anden udførelsesform for fremstillingen af kataly-20 satoren ifølge opfindelsen, gennemfører man formgivningen af en blanding indeholdende titandioxid og jordalkalime-talsulfat eller en blanding af en forbindelse, som tilfører sulfat-anionen, og en forbindelse, som tilfører jordalkalimetalkationen, hvorpå man efter en eventuel tørring 25 og kalcinering gennemfører imprægnering med de katalytisk aktive grundstoffer eller forstadierne dertil, hvorpå man tørrer og kalcinerer.
Udførelsen kan især gennemføres ved en fremgangsmåde, som indeholder de i det følgende anførte behandlingstrin, og 30 hvis princip allerede er blevet beskrevet:
DK 158140 B
s 1) Man gennemfører æltning af en blanding bestående af: 1 - ca. 40 vægt-?o vand, 0 - ca. 15 vægt-% formgivningsadditiv, 45 - 99 vægt-5i af et pulver bestående af dårligt krystal-5 liseret og/eller amorft titandioxid, jordalkalimetalsul- fat eller en blanding af en forbindelse, som tilfører sulfatet, og en forbindelse, som tilfører jordalkalimetalkat-ionen.
2) Man gennemfører formgivningen af blandingen, man tør- 10 rer, hvorpå man eventuelt kalcinerer det således opnåede produkter ved en temperatur på mellem ca. 300 og ca. 900 °C, fortrinsvis mellem 350 og 800 °C.
3) Man imprægnerer de således opnåede produkter med de katalytisk aktive grundstoffer eller forstadierne dertil, 15 man tørrer eventuelt, hvorpå man kalcinerer de således opnåede produkter ved en temperatur på mellem ca. 300 og 900 °C, fortrinsvis mellem 350 og 800 °C.
De forbindelser, som tilfører sulfat-anioner eller alkali-metalkationen, og deres indbyrdes mængdeforhold er sådan-20 ne, som de er blevet beskrevet ovenfor i forbindelse med den første udførelsesform for fremstillingen af katalysatoren ifølge opfindelsen.
Ved en tredie udførelsesform for fremstillingen af katalysator ifølge opfindelsen, anvender man som udgangsma-25 teriale titandioxid stammende fra svovlsyreoplukningen af ilmenit efter hydrolyse, filtrering og tørring, og som indeholder sulfatanioner, f.eks. i form af svovlsyre, ti-tanylsulfat, titansulfat og/eller basiske salte, f.eks. med den almene formel:
Ti(0H) (HS0.) med x + y r 4. x ^ y 30 Ved en første variation af denne tredie udførelsesform for fremstilling af katalysator ifølge opfindelsen, gen
DK 158140 B
9 nemfører man følgende behandlingstrin: a) Man gennemfører æltningen af en blanding bestående af: 1 - ca. 40 vægt-% vand, 0 - ca. 15 vægt-% formgivningsadditiv, 5 45 - 99 vægt-?0 af et pulver bestående af en forbindelse, som tilfører jordalkalimetalkationen, og titandioxid stammende fra svovlsyreoplukningen af ilmenit og indeholdende sulfat-anioner, idet vægtforholdet i pulveret mellem S0^ og T1O2 er på mellem ca. 0,01 og ca. 0,15, fortrinsvis mel-10 lem 0,05 og 0,10,og idet vægtforholdet i pulveret mellem jordalkalimetal og titandioxid er på mellem ca. 0,004 og 0,20, fortrinsvis mellem 0,02 og 0,15; samtidig med at glødetabet for dette pulver er på mellem ca.1 og ca. 50%.
b) Man gennemfører formgivningen af blandingen.
15 c) Man tørrer, hvorpå man eventuelt kalcinerer de således opnåede produkter ved en temperatur på mellem ca. 300 og 900 °C, fortrinsvis mellem 350 og 800 °C.
d) Man gennemfører imprægnering med katalytisk aktive grundstoffer eller forstadierne dertil, hvorpå man even-20 tuelt tørrer og kalcinerer de opnåede produkter ved en temperatur på mellem ca. 300 og ca. 900 °C, fortrinsvis mellem 350 og 800 °C.
Ved en anden variation af denne tredie udførelsesform for fremstillingen af katalysator ifølge opfindelse, ar-25 bejder man med følgende behandlingstrin: A) Man gennemfører æltning af en blanding bestående af: 1 - ca. 40 vægt-% vand, 0 - ca. 15 vægt-% formgivningsadditiv, 45 - 99 vægt-% af et titandioxidpulver, som stammer fra 30 svovlsyreoplukning af ilmenit, og som indeholder sulfat- anioner, idet vægtforholdet i pulveret mellem S0^ og Ti02 er på mellem ca. 0,01 og ca. 0,15, fortrinsvis mellem 0,05 og 0,10; samtidigt er glødetabet for dette pulver fortrinsvis på mellem ca. 1 og ca. 50%.
35 B) Man gennemfører formgivningen af blandingen, derpå
DK 158140 B
10 tørrer man, og man kalcinerer eventuelt ved en temperatur på mellem ca. 300 og 900 °C, fortrinsvis mellem 350 go 800 °C.
C) Man imprægnerer det formede produkt med en opløselig 5 forbindelse i vandig opløsning, som tilfører alkalimetal- kation.
D) Man tørrer, hvorpå man eventuelt kalcinerer de således opnåede produkter ved en temperatur på mellem ca. 300 og ca. 900 °C, fortrinsvis mellem 350 og 800 °C, hvorpå 10 man gennemfører imprægnering med katalytisk aktive grund stoffer eller forstadierne dertil.
E) Man tørrer eventuelt, hvorpå man kalcinerer det således opnåede produkt ved en temperatur på mellem ca. 300 og ca. 900 °C, fortrinsvis mellem 350 og 800 °C.
15 Ved en fjerde udførelsesform af fremstillingen af katalysa toren ifølge opfindelsen, gennemfører man sulfateringen af et legeme, som er dannet baseret på titandioxid, og som indeholder jordalkalimetalkationen. Denne sulfatering kan gennemføres ved en temperatur på mellem 250 og 550 °C 20 ved hjælp af en gasblanding indeholdende fortrinsvis en blanding af svovldioxid og luft, idet vægtforholdene: ^4 j. jordalkalimetal T . n - samt ^-7-Γ7;-
Ti02 Ti02 er de samme, som allerede er anført i den forudgående tekst.
De således fremstillede produkter tørres derpå eventuelt, hvorpå de kalcineres ved en temperatur på mellem 300 og 25 900 °C, fortrinsvis mellem 350 og 800 °C, hvorpå de impræg neres med de katalytisk aktive grundstoffer eller forstadierne dertil, hvorpå de eventuelt tørres og kalcineres ved en temperatur på mellem 300 og 900 °C, fortrinsvis mellem 350 og 800 °C.
DK 158140 B
11
Ved denne udførelsesform for fremstillingen af katalysator ifølge opfindelsen, tilføres de katalytisk aktive grundstoffer i form af deres opløselige salt i vandig opløsning.
5 Oxidationen af hydrogensulfid og/eller svovlholdige organiske forbindelser og eventuelt af svovl til svovldioxid i gasfase i nærvær af katalysator ifølge opfindelsen kan gennemføres, ved at man bringer en gasblanding indeholdende molekylær oxygen i kontakt med 10 spildstrømmen indeholdende de omtalte produkter. Den ne gasblanding består i almindelighed af luft og eventuelt af luft beriget med oxygen eller af ren oxygen.
Denne gasblanding indeholder en oxygenmængde, som mindst er lig med og fortrinsvis er større end den mængde, der 15 støkiometrisk er nødvendig til oxidation til svovldioxid af den samlede mængde produkt. Mest fordelagtigt udgør den i gasblandingen tilstedeværende oxygenmængde et overskud på ca. 15 til 100¾ i forhold til støkiometrien. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen gennemføres ved temperatu-20 rer højere end ca. 150 °C, fortrinsvis ved temperaturer på mellem ca. 200 og 550 °C.
Sammensætningen af de gasarter, som man kan behandle ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, kan varierer indenfor meget brede rammer. De industrielle spildstrømme, som 25 man kan behandle ifølge opfindelsen, indeholder i almin delighed fortrinsvis i størrelsesordenen 0,5 til 5 volumenprocent svovlholdige forbindelser.
De anvendte mængder katalysatorer er fortrinsvis så store, at værdien \l\lH er på mellem 1000 og 30000, fordelagtigt 30 mellem 1500 og 10000 (idet værdien VVH betyder det rum fang gasart, som behandles pr. time pr. rumfang katalysator).
DK 158140 B
12
De efterfølgende eksempler belyser opfindelsen.
EKSEMPEL 1
En suspension, som er opnået efter hydrolyse af titan-tetrachlorid, vaskes ved dekantering, filtreres, tørres 5 derpå i en ovn ved 110 °C i 24 timer. Det opnåede pul ver har en amorf struktur målt ved røntgendiffraktion, og dets glødetab er på 18%.
Man gennemfører æltning i 30 minutter af en blanding bestående af dette pulver, hvortil er sat vand og carboxy-10 methylcellulose i følgende mængdeforhold: 66% af dette pulver 32% vand 2% carboxymethylcellulose.
Denne blanding ekstruderes derpå gennem et mundstykke på 15 3 mm, de ekstruderede partikler tørres ved 110 °C gennem 8 timer, hvorpå de kalcineres ved 450 °C i 2 timer. De således opnåede ekstruderede produkter har følgende karakteristika : 2 -1 specifik overflade - SBE = 135 m g 20 porevokumen ~ VPT = 0,32 cm‘5g~'1'.
Et kg af dette produkt imprægneres først med 310 cm^ af en ammoniumsulfatopløsning, således at man opnår et vægt-forhold so tw; = °’06
Produktet tørret ved 100 °C igennem 4 timer.
3 25 Derpå imprægnerer man de tørrede produkter med 300 cm af en calciumnitratopløsning, således at man opnår et vægt-forhold
DK 158140 B
13 S04
Tiåj = °’025·
Produktet tørres ued 110 °C i 12 timer.
Man imprægnerer dette bærestof med 300 cm3 af en ferrini-tratopløsning, man tørrer det v/ed 110 °C i 2 timer, hvorpå man kalcinerer det ved 450 °C i 2 timer. Produktet har 5 følgende karakteristika: SBE = 107 m2g'1 VPT = 0,29 cm3g-1
FE
JJ = 0,06.
EKSEMPEL 2
Man imprægnerer det i eksempel 1 opnåede bærestof med en opløsning af ferrinitrat og lanthannitrat. Katalysatoren tørres ved 110 °C natten over, hvorpå den kalcineres ved 10 400 °C i en time, og den har følgende karakteristika:
Atomforhold = FeT*- La = 0,09 ^ = 2
Ti ’ Fe
Specifik overflade : SBE = 102 m2g-^.
EKSEMPEL 3
Den i eksempel 1 fremstillede katalysator imprægneres en anden gang med en opløsning af palladiumchlorid. Produktet tørres ved 110 °C i 8 timer, hvorpå det kalcine-15 res ved 350 °C i en time. Katalysatoren udviser følgende karakteristika:
DK 158140 B
14
Specifik overflade : SBE = 106 m^g-^
Atomforhold : --r-T—- = 0,0603 = 200
Ti 7 Pd EKSEMPEL 4
Katalysatoren fra eksempel 1 imprægneres en anden gang med en opløsning af chlorplatinsyre, tørres ved 110 °C i 24, 3 hvorpå den kalcineres ved 400 °C i en time. Katalysatoren udviser følgende karakteristika:
Specifik overflade : SBE = 103 m^g-^
Atomforhold : FeT+ Pt = 0,0606 = 100
Ti Pt EKSEMPEL 3
Til en suspension af titandioxid, som er opnået efter hydrolyse og filtrering ved den klassiske fremgangsmåde til 10 svovlsyreoplukning af ilmenit, og som indeholder sulfat- anioner i en sådan mængde, at vægtforholdet S04 TISJ = °’08 inkorporerer man calciumnitrat, på en sådan måde, at man omsætter samtlige sulfaterne, idet vægtforholdet % = 0,033.
Suspensionen tørres ved 150 DC i en time.
15 Det opnåede pulver æltes i to timer i nærvær af vand i føl-
DK 158140 B
15 gende mængdeforhold: 64% af dette pulver 26% vand.
Blandingen ekstruderes derpå gennem et mundstykke på 4 mm, 5 de ekstruderede produkter tørres ved 110 °C i 4 timer, hvorpå de kalcineres ved 400 °C i 2 timer.
Det således opnåede bærestof har følgende karakteristika: SBE : 146 m1g~1 VPT : 0,35 cm2g-1.
10 Man imprægnerer dette bærestof med en sølvnitratopløsning.
Produktet tørres ved 110 °C natten over, hvorpå det kalcineres ved 450 °C igennem 2 timer. Katalysatoren udviser følgende karakteristika: -1
Specifik overflade : SBE = 117 m g Atomforhold : y?· = 0,04.
15 EKSEMPEL 6
Det i eksempel 5 opnåede bærestof imprægneres med en sølvnitratopløsning og en ceronitratopløsning, det tørres derpå ved 150 °C i 4 timer, hvorpå det kalcineres ved 400 °C i 2 timer. Den færdige katalysator har følgende karakteri-20 stika:
Specifik overflade : SBE = 126 m^g-^
Atomforhold : *~~.e = 0,08 4^· = 1 2 I x Le 16 EKSEMPEL 7
DK 158140 B
Man erstatter i det foregående eksempel ceronitrat med cobaltnitrat. Katalysatoren har nu følgende karakteristika:
Specifik overflade : SBE = 102 m^g-·*"
Atomforhold : Ag + Co __ Μις
Ti " U’U/ Co = Ι,:?· 5 EKSEMPEL 8
Man imprægnerer det i eksempel 5 opnåede bærestof med en opløsning af metawolframsyre, man tørrer ved 150 °C i 4 timer, hvorpå man imprægnerer med en opløsning af neodym-praseodym-acetat, der tørres ved 150 °C i 4 timer, hvor- 10 på der kalcineres ved 450 °C i 2 timer. Katalysatoren ud- viser følgende karakteristika: 2 -1
Specifik overflade : SBE = 98 m g
Atomforhold : - +-^d + Pr = 0,10 . W D = 4.
Ti ’ . Nd + Pr EKSEMPEL 9
Man imprægnerer det i eksempel 5 opnåede bærestof med en opløsning af metawolframsyre og nikkelnitrat, man tørrer 15 ved 150 °C igennem 4 timer, hvorpå man kalcinerer ved 450 °C igennem 2 timer. Katalysatoren udviser følgende karakteristika:
Specifik overflade : SBE = 89 m^g-^
Atomforhold : ^ = 0,12 = 2.
Ti Ni EKSEMPEL 10
DK 158140 B
17
Man ælter i en time det pulver, som er opnået i eksempel 5, i nærvær af vand og af mikroporøst siliciumoxid 2 -1 med en specifik overflade på 517 mg i følgende ind-5 byrdes forhold: 36¾ af dette pulver 35¾ siliciumoxid 2 9 % vand.
Blandingen ekstruderes derpå gennem et mundstykke på 4 10 mm, de ekstruderede partikler tørres ved 110 °C i 2 timer, hvorpå de kaleineres ved 400 °C i 2 timer. Det opnåede bærestof har følgende karakteristika: 2 -l
Specifik overflade : 312 m g
Porevolumen : 0,57
Man imprægnerer dette bærestof med en opløsning af fer-rosulfat, som er gjort let sur med svovlsyre. Man tørrer 15 ved 150 °C i 2 timer, og man kalcinerer ved 450 °C i 2 timer. Katalysatoren udviser følgende karakteristika :
Specifik overflade : SBE = 295 m^g-^
Atomforhold : —^eT. = 0,05
Si + Ti ’ EKSEMPEL 11
Man imprægnerer bærestoffet fra eksempel 10 med en opløsning af ammoniakalsk cuprochlorid, man tørrer ved 110 °C i 20 8 timer og kalcinerer ved 450 °C i 2 timer. Katalysatoren har følgende karakteristika:
Specifik overflade : SBE = 280 m^g-^
Atomforhold : = 0,04.
Si + Ti
DK 158140 B
18 EKSEMPEL 12
Den i eksempel 11 opnåede katalysator imprægneres med en opløsning af ammoniummetavanadat, tørres ved 150 °C i 4 timer, og den kalcineres ved 400°C i 2 timer. Katalysa-5 toren har følgende karakteristika :
Specifik overflade : SBE = 285 m^g-^ n l i Cu + V „ Cu
Atomforhold : ητ-.-=-r = 0,06 77— = 2
Si +Ti ’ V
EKSEMPEL 13
Katalysatoren fra eksempel 11 imprægneres med en opløsning af iridiumchlorid, den tørres ved 110 °C i 24 timer og kalcineres derpå ved 400 °C i 2 timer. Katalysatoren har føl-10 gende karakteristika: 2 -1
Specifik overflade : SBE = 267 m g
Atomforhold : ^ + ίΓ = 0,06015 ^ = 400
Si + Ti Ir EKSEMPEL 14
Det i eksempel 10 anvendte bærestof bestående af siliciumoxid og titandioxid imprægneres med en opløsning af ammo-niumparamolybdat, det tørres ved 110 °C natten over, hvor-15 på man kalcinerer ved 450 "C i 2 timer. Katalysatoren har følgende karakteristika: 2 -1
Specifik overflade : SBE = 370 mg
Atomforhold : - .T = 0,06
Si + Ti ’ EKSEMPEL 15
Katalysatoren fra det forudgående eksempel imprægneres påny med en opløsning af chromsyre, den tørres ved 150 20 "C i 4 timer og kalcineres derpå ved 400 °C i 2 timer.
DK 158140 B
19
Den opnåede katalysator har følgende karakteristika:
Specifik overflade : SBE = 364 m^g-^
Atomforhold : Mo + Cr n no Mo _
Si + Ti ’ Cr EKSEMPEL 16
Det i eksempel 10 anvendte bærestof af siliciumoxid og ti-tandioxid imprægneres med en opløsning af bismuthnitrat i 5 saltpetersyre, der tørres ved 110 °C i 24 timer, hvorpå der kalcineres ved 450 °C i 2 timer. Katalysatoren har følgende karakteristika :
Specifik overflade : SBE = 373 m^g~^
Atomforhold : — - = 0,04
Si + Ti ’ EKSEMPEL 17
Katalysatoren fra eksempel 10 imprægneres med en opløs-10 ning af rhodiumchlorid, der tørres ved 110 °C i 24 timer, hvorpå der kalcineres ved 400 °C i 2 timer. Katalysatoren her følgende karakteristika: 2 -1
Specifik overflade : SBE = 371 m g
Atomforhold : |h- - ^ = 0,0401 ^ = 400 S i + T i R h SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL 18
Til sammenligning fremstiller man en katalysator, der lig-15 ner den, der er omtalt i ovenstående eksempel 1; men hvo ri bærestoffet består af siliciumoxid. Denne katalysators karakteristika er som følger:
Specifik overflade : SBE = 210 m^g~^
Porevolumen : VPT = 0,29 cm^g-^
Atomforhold : -jr?· = 0,06
DK 158140 B
20 Vægtforhold : gj^~ = 0,025 Vægtforhold : ^4 _ g Qg sio2 SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL 19
Man fremstiller til sammenligning en katalysator, der svarer til den, der er omtalt i ovenstående eksempel 1; men hvori bærestoffet består af lerart af typen Montmorillonit 5 med forholdet SiO^Al^^ lig med 3. Denne katalysators ka rakteristika er som følger: 2 -1
Specifik overflade : SBE = 60 m g
Porevolumen : VPT = 0,31 cm^g-^
Atomforhold : --—jpp = 0,06
Si + Al ’ Vægtforhold : c n = 0,025
Si02+A120^ ’ Vægtforhold : ^4 „
Si02+Al203 = °’06 SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL 20
Man fremstiller som sammenligning en katalysator, hvori bærestoffet består af siliciumoxid, på hvilket man efter 10 hinanden har afsat calciumnitrat, Ca(N0^)2, således, at man opnår et vægtforhold ^=0,025 og derefter en ferrinitratopløsning, således at man opnår en katalysator med følgende karakteristika:
DK 158140 B
21 SBE = 210 m2g~1 VPT = 0,29 cm3g-1
Atomforhold: Pr = 0,06
Denne katalysator indeholder i modsætning til katalysatorene i eksempel 1 ifølge opfindelsen ikke calciumsulfat; men efter kalcineringen indeholder den calciumoxid.
SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL 21 5 Man fremstiller til sammenligning en katalysator svaren de til den, der er omtalt i eksempel 20; men hvori man erstatter calciumnitrat med calciumcarbonat, CaCO^, idet denne sidstnævnte forbindelse indføres under fremstillingen af siliciumoxid-bærestoffet, således at man opnår et 10 vægtforhold: % °’025 co3 vægtforhold: = 0,06 man gennemfører derpå en imprægnering med ferrinitrat, således at man opnår en katalysator, der udviser følgende karakteristika: SBE = 210 m2g_1 VPT = 0,29 cm3g"1
Atomforhold: = 0,06
Denne katalysator indeholder i modsætning til katalysato-5 rene fra eksempel 1 ifølge opfindelsen ikke calciumsulfat, men efter kalcineringen calciumoxid.
EKSEMPEL 22
DK 158140 B
22 I dette eksempel belyses anvendelsen af de katalysatorer, som er opnået ifølge de forudgående eksempler, ved oxidationen i gasfase af hydrogensulfid og af organiske svovl-5 forbindelser.
Man tilfører til en reaktor indeholdende katalysatoren en gasblanding med den volumenmæssige sammensætning: H^S : 800 ppm (dele pr. million) COS : 100 ppm CS2 : 500 ppm S02 : 400 ppm 02 : 2% H20 : 30% N2 : 67,82% Værdien VVH er 1800, og gassernes indgangstemperatur er 380 °C.
10 De med hver enkelt af katalysatorerne opnåede resultater er anført i efterfølgende tabel:
DK 158140 B
23 .•Katalysator fra : Omdannelse af : Omdannelse af : Omdannelse af: : eksempel nr. : 1^5 i % : CS2 i % : COS i % : ; 1 I >99 ί 65 ; 54 ; : 2 : > 99 : 81 : 56 : ; 3 ; > 99. ; 98 ; 94 ; : 4 : > 99 : 98 : 93 : 5 \ >99 i 6i ; 57 ; : 6 : >99 : 73 : 69 : i 7 ; >99 ; 7i ; 68 ; : 8 : > 99 : 77 : 75 : ; 9 ; >99 ; 89 ; 83 ; : 10 : >99 : 7 7 84 : I 11 ; > 99 i 85 ί 67 ; : : > 99 : 75 : 52 : ; 13 ; >99 i 9i ! 72 ; : 14 : >99 : 73 : 66 i 15 ; >99 ; 79 ; 67 ; : 16 : > 99 : 61 : 56 : ; 17 ; >99 ! 94 ; 89 ; :18 sammenlignings.: 95¾ : 25 : 14 : '19 sammenlignings.] 35¾ ] 10 ] 6 :20 sammenlignings.: 30 : 9 : 7 : ]21 sammenlignings.] 30 ] 10 ] 8 ]
Det fremgår heraf, at katalysatorerne ifølge opfindelsen på overraskende måde er klart overlegne i forhold til de katalysatorer, som er beskrevet i den kendte teknik, her især i amerikansk patentskrift nr. 1 900 751.
5 EKSEMPEL 23 I dette eksempel belyses anvendelsen af katalysatorerne ifølge opfindelsen, som er opnået i overensstemmelse med det foregående eksempler 1 til 17, ved oxidationen af en
DK 158140 B
24 gasblanding indeholdende organiske svovlforbindelser.
Til en reaktor indeholdende katalysatoren fører man en gas med den volumenmæssige sammensætning: CS2 : 1200 ppm COS : 500 ppm
02 : 2K
H20 : 22¾ N2 : 74,95¾ Værdien VVH er 1800, og gassernes indgangstemperatur er 5 350 °C.
De med hver af disse katalysatorer opnåede resultater er anført i efterfølgende tabel: :Katalysator fra : Omdannelse af : Omdannelse af : :eksempel nr. : CS2 i % : COS i % : : 1 : 77 : 65 : ; 2 ; 88 ; 67 ; : 3 : >99 : 98 : ; 4 ; >99 ; 98 ; : 5 : 78 : 75 : ; 6 ; 83 ; so ; : 7 : 80 : 82 : ; 8 ; 89 ; 89 ; : 9 : 93 : 91 . : ; 10 ; 84 ; 9i ; : 11 : 91 : 86 : ; 12 ; 83 ; 77 ; : 13 : 96 : 83 : ; 14 ; 83 ; 75 ; : 15 : 86 : 75 : ; 16 ; 77 ; 68 ; : 17_: 98_: 93_:
Claims (12)
1. Katalysator til oxidering af hydrogensulfid og/eller svovlholdige organiske forbindelser og eventuelt svovl til svovldioxid, kendetegnet ved, at den in- 5 deholder titandioxid eller titan-zirconium- eller titan- silicium-blandingsoxider, et jordalkalimetalsulfat og mindst et grundstof valgt blandt: kobber, sølv, zink, cadmium, yttrium, lanthaniderne, vanadium, chrom, molybdæn wolfram, mangan, jern, cobalt, rhodium, iridium, 10 nikkel, palladium, platin, tin og bismuth.
2. Katalysator ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den indeholder titandioxid, et jordalkalimetalsulfat og mindst et grundstof valgt blandt gruppen A, bestående af: kobber, sølv, molybdæn, wolfram, jern og 15 bismuth og mindst et grundstof valgt blandt gruppen, B, bestående af lanthaniderne, chrom, cobalt, rhodium, iridium, nikkel, palladium, platin, vanadium og tin.
3. Katalysator ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at jordalkalimetalsulfatet er valgt blandt 20 sulfaterne af calcium, barium, strontium og magnesium.
4. Katalysator ifølge ethvert af kravene 1-3, kendetegnet ved, at vægtandelen af titandioxid, ti-tan-zirconium-oxid eller titan-silicium-oxid i katalysatoren udgør 60 - 99%, især 80 - 99% i forhold til kata- 25 lysatorens vægt.
5. Katalysator ifølge ethvert af kravene 1-4, kende tegnet ved, at vægtandelen af jordalkalimetal-sulfatet udgør 1 - 40%, især 1 - 20% i forhold til katalysatorens vægt. DK 158140 B
6. Katalysator ifølge ethvert af kravene 1-5, kendetegnet ved, at den udviser en specifik over-flade målt ved BET-metoden på 20-500 m /g, især 40 - 300 m2/g.
7. Fremgangsmåde til fremstilling af en katalysator ifølge ethvert af kravene 1-6, kendetegnet ved, at man: 1. gennemfører æltning af en blanding bestående af: 1-40 vægt-?o vand, 10 0-15 vægt-% formgivningsadditiv, 45 - 99 vægt-?o af et pulver af dårligt krystalliseret og/ eller amorft titandioxid med et glødetab på 1 - 50?ό; 2. formgiver blandingen; 3. tørrer og derpå eventuelt kalcinerer det opnåede, for- 15 mede legeme ved 300 - 900 °C, fortrinsvis 350 - 800 °C; 4. imprægnerer legemet med jordalkalimetalsulfat eller med en forbindelse tilførende sulfat-anion og en forbindelse tilførende jordalkalimetalkation, tørrer og eventuelt kalcinerer det imprægnerede legeme ved 300 - 900 °C, for- 20 trinsvis 350 - 800 °C; 5. imprægnerer det således opnåede produkt med de katalytisk aktive grundstoffer eller disses forstadier, forstået som forbindelser, der er i stand til ved opvarmning at danne disse grundstoffer eller deres oxider, even- 25 tuelt tørrer og derpå kalcinerer ved 300 - 900 °C, for trinsvis 350 - 800 °C, idet de sulfat-anion-tilførende forbindelser er valgt blandt svovlsyre og opløselige sulfater i vandig opløsning, især ammoniumsulfat og hydroxyl-aminsulfat; og idet de jordalkalimetalkation-tilførende 30 forbindelser er valgt blandt opløselige jordalkalimetal- salte i vandig opløsning, især nitrater, chlorider og acetater af jordalkalimetaller, idet endvidere vægtforholdet mellem S0^ og Ti02 i katalysatoren er 0,01 - 0,15, fortrinsvis 0,02 - 0,15, og idet vægtforholdet mellem jordalkalimetal og titandioxid i katalysatoren er 0,004-0,20, fortrinsvis 0,02-0,15. DK 158140 B
8. Fremgangsmåde til fremstilling af en katalysator ifølge ethvert af kravene 1-6, kendetegnet ved, at man: 1. gennemfører æltning af en blanding bestående af: 5 1-40 vægt-% vand, 0- 15 vægt-% formgivningsadditiv, 45 - 99 vægt-% af et pulver bestående af dårligt krystalliseret og/eller amorft titandioxid, jordalkalimetalsul-fat eller en blanding af en sulfat-tilførende forbindelse 10 og en jordalkalimetalkation-tilførende forbindelse, 2. formgiver blandingen og derpå tørrer og eventuelt kal-cinerer de formgivne produkter ved 300 - 900 °C, fortrinsvis 350 - 800 °C, 3. imprægnerer de således opnåede produkter med de kata- 15 lytisk aktive grundstoffer eller forstadier dertil, og eventuelt tørrer og derpå kalcinerer de imprægnerede produkter ved 300 - 900 °C, fortrinsvis 350 - 800 °C.
9. Fremgangsmåde til fremstilling af en katalysator ifølge ethvert af kravene 1-6, kendetegnet 20 ved, at man a) gennemfører æltning af en blanding bestående af: 1- 40 vægt-% vand, 0-15 vægt-% formgivningsadditiv, 45 - 99 vægt-% af et pulver bestående af en forbindelse, 25 der tilfører jordalkalimetalkation, og titandioxid stam mende fra svovlsyreoplukning af ilmenit og indeholdende sulfat-anioner, idet vægtforholdet mellem SO^ og Ti0£ i pulveret er 0,01 - 0,15, fortrinsvis 0,05 - 0,10, og idet vægtforholdet mellem jordalkalimetal og titandioxid 30 i pulveret er 0,004 - 0,20 fortrinsvis 0,02 - 0,15, idet endvidere glødetabet for dette pulver er 1 - 50%, b) formgiver denne blanding, c) tørrer og derpå eventuelt kalcinerer de formgivne produkter ved 300 - 900 °C, fortrinsvis 350 - 800 °C, 35 d) gennemfører imprægneringen med de katalytisk aktive DK 158140 B grundstoffer eller forstadier dertil og derpå eventuelt tørrer samt kalcinerer de således opnåede produkter ved 300 - 900 °C, fortrinsvis 350 - 800 °C.
10. Fremgangsmåde til fremstilling af en katalysator 5 ifølge ethvert af kravene 1-6, kendetegnet ved, at man: A) gennemfører æltning af en blanding bestående af: 1-40 vægt-% vand, 0-15 vægt-% formgivningsadditiv, 10 45 - 99 vægt-% af et titandioxidpulver stammende fra svovl- syreoplukning af ilmenit og indeholdende sulfat-anioner, idet vægtforholdet mellem S0^ og T1O2 i pulveret er 0,01 - 0,15, fortrinsvis 0,05 - 0,10, samt idet glødetabet for dette pulver fortrinsvis er 1 - 50%,
15 B) formgiver blandingen og derpå tørrer og eventuelt kal- cinerer ved 300 - 900 °C, fortrinsvis 350 - 800 °C, C) imprægnerer det formede produkt med en vandig opløsning af en forbindelse, der tilfører jordalkalimetalka-tion,
20 D) tørrer og derpå eventuelt kalcinerer de således op nåede produkter ved 300 - 900 °C, fortrinsvis 350 - 800 °C, hvorpå man gennemfører imprægneringen med de katalytisk aktive grundstoffer eller forstadier dertil, E) eventuelt tørrer og derpå kalcinerer de opnåede produk-25 ter ved 300 — 900 °C, fortrinsvis 350 - 800 °C.
11. Fremgangsmåde til fremstilling af en katalysator ifølge ethvert af kravene 1-6, kendetegnet ved, at man gennemfører sulfateringen af et formet legeme på basis af titandioxid og indeholdende jordalkalime- 30 talkation, idet denne sulfatering gennemføres ved 250 - 550 °C ved hjælp af en gasblanding indeholdende fortrinsvis en blanding af svovldioxid og luft, hvorpå de således fremstillede produkter eventuelt tørres og derpå kalcineres ved 300 - 900 °C, fortrinsvis 350 - 800 DK 158 140 B °C, hvorpå man imprægnerer med de katalytisk aktive grundstoffer eller forstadier dertil, og derpå eventuelt tørrer samt kalcinerer ved 300 - 900 °C, fortrinsvis 350 -800 °C.
12. Anvendelse af en katalysator ifølge ethvert af kra vene 1-6 ved en fremgangsmåde til samtidig oxidation af hydrogensulfid og/eller organiske svovlforbindelser og eventuelt svovl i gasfase til svovldioxid. 10
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8105030A FR2501662A1 (fr) | 1981-03-13 | 1981-03-13 | Catalyseurs et procede d'oxydation de l'hydrogene sulfure et/ou des composes organiques du soufre en anhydride sulfureux |
| FR8105030 | 1981-03-13 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK109682A DK109682A (da) | 1982-09-14 |
| DK158140B true DK158140B (da) | 1990-04-02 |
| DK158140C DK158140C (da) | 1990-08-27 |
Family
ID=9256196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK109682A DK158140C (da) | 1981-03-13 | 1982-03-12 | Katalysator til oxidering af hydrogensulfid og/eller svovlholdige organiske forbindelser og eventuelt svovl til svovldioxid, fremgangsmaade til fremstilling af en saadan katalysator og anvendelse deraf |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4427576A (da) |
| EP (1) | EP0060742B1 (da) |
| JP (1) | JPS58249A (da) |
| AT (1) | ATE9678T1 (da) |
| CA (1) | CA1167828A (da) |
| DE (1) | DE3260860D1 (da) |
| DK (1) | DK158140C (da) |
| ES (2) | ES8400719A1 (da) |
| FR (1) | FR2501662A1 (da) |
| MX (1) | MX7720E (da) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6125304Y2 (da) * | 1980-03-25 | 1986-07-30 | ||
| DE3143400A1 (de) * | 1981-11-02 | 1983-06-01 | Mobil Oil Corp., 10017 New York, N.Y. | Verfahren zur verringerung des schwefelgehaltes in gasstroemen unter gewinnung von elementarem schwefel |
| FR2518424B1 (fr) * | 1981-12-17 | 1988-03-11 | Elf Aquitaine | Procede de desulfuration catalytique d'un gaz acide renfermant h2s, et eventuellement une quantite globale d'au plus 3 % en volume de cs2 et/ou cos |
| GB2152489B (en) * | 1983-05-26 | 1986-10-08 | Azerb I Nefti Khimii Im M Aziz | Method for purifying gases from sulphurous compounds |
| SU1214583A1 (ru) * | 1983-05-26 | 1986-02-28 | Азербайджанский Институт Нефти И Химии Им.М.Азизбекова | Способ очистки газа от сероводорода |
| GB8318099D0 (en) * | 1983-07-04 | 1983-08-03 | Shell Int Research | Production of elemental sulphur |
| GB8318098D0 (en) * | 1983-07-04 | 1983-08-03 | Shell Int Research | Oxidation of hydrogen sulphide to elemental sulphur |
| DE3332563A1 (de) * | 1983-09-09 | 1985-03-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur entschwefelung von h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s-haltigen gasen |
| JPS5983516A (ja) * | 1983-09-29 | 1984-05-15 | 松下電工株式会社 | 静電誘導型サイリスタとその製造方法 |
| US4918036A (en) * | 1984-08-16 | 1990-04-17 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Cracking catalyst/sulfur oxide gettering agent compositions |
| GB8525047D0 (en) * | 1985-10-10 | 1985-11-13 | Interox Chemicals Ltd | Waste treatment |
| NL8600959A (nl) * | 1986-04-16 | 1987-11-16 | Veg Gasinstituut Nv | Katalysator voor de selectieve oxydatie van zwavelhoudende verbindingen, in het bizonder zwavelwaterstof tot elementaire zwavel; werkwijze voor de bereiding van de katalysator alsmede werkwijze voor de selectieve oxydatie van zwavelhoudende verbindingen, in het bizonder zwavelwaterstof tot elementaire zwavel. |
| JPH01110010A (ja) * | 1987-10-23 | 1989-04-26 | Matsushita Electric Works Ltd | 配線器具用プレート枠 |
| CA1334962C (en) * | 1988-04-14 | 1995-03-28 | Tomohisa Ohata | Catalyst for purifying exhaust gas and method for production thereof |
| US4994247A (en) * | 1989-09-08 | 1991-02-19 | Phillips Petroleum Company | Preparation of catalyst for oxidation of carbon monoxide |
| FR2652280B1 (fr) * | 1989-09-22 | 1991-11-29 | Air Liquide | Procede d'elimination d'hydrures gazeux sur support solide a base d'oxydes metalliques. |
| FR2652759B1 (fr) * | 1989-10-09 | 1994-02-25 | Rhone Poulenc Chimie | Catalyseurs pour le traitement des effluents gazeux et procede de traitement de ces effluents. |
| DE4002437A1 (de) * | 1990-01-27 | 1991-08-01 | Man Technologie Gmbh | Verfahren zur zersetzung organischer halogenverbindungen |
| US5242880A (en) * | 1992-05-27 | 1993-09-07 | Eastman Kodak Company | Photoactive catalyst of barium phosphate or calcium phosphate supported on anatase titanium dioxide |
| US5603913A (en) * | 1995-05-17 | 1997-02-18 | Azerbaidzhanskaya Gosudarstvennaya Neftianaya Academiya | Catalysts and process for selective oxidation of hydrogen sulfide to elemental sulfur |
| US5891415A (en) * | 1995-05-17 | 1999-04-06 | Azerbaidzhanskaya Gosudarstvennaya Neftianaya Academiya | Process for selective oxidation of hydrogen sulfide to elemental sulfur |
| US5653953A (en) * | 1995-08-29 | 1997-08-05 | National Science Council | Process for recovering elemental sulfur by selective oxidation of hydrogen sulfide |
| EP0832688B1 (en) * | 1996-04-11 | 2007-08-29 | ICT Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst and exhaust gas purifying method |
| US5849256A (en) * | 1996-04-26 | 1998-12-15 | Engelhard Corporation | Method for oxidizing carbon monoxide in a gas stream containing oxidizable sulphur compounds |
| JP4282096B2 (ja) * | 1997-06-30 | 2009-06-17 | ダウ・グローバル・テクノロジーズ・インコーポレーテッド | オレフィンオキシドへのオレフィンの直接酸化法 |
| US6497855B1 (en) | 2000-03-22 | 2002-12-24 | Lehigh University | Process for the production of hydrogen from hydrogen sulfide |
| FR2830466B1 (fr) * | 2001-10-09 | 2004-02-06 | Axens | Utilisation d'une composition a base de ti02 comme catalyseur pour realiser l'hydrolyse des cos et/ou d'hcn dans un melange gazeux |
| AU2003222204A1 (en) * | 2002-03-25 | 2003-10-13 | Tda Research, Inc. | Catalysts and process for oxidizing hydrogen sulfide to sulfur dioxide and sulfur |
| US7060233B1 (en) * | 2002-03-25 | 2006-06-13 | Tda Research, Inc. | Process for the simultaneous removal of sulfur and mercury |
| DE10232868A1 (de) * | 2002-07-19 | 2004-02-05 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Feinporiger Katalysator und Verfahren zur Hydrierung von aromatischen Verbindungen |
| US8110283B2 (en) * | 2007-09-28 | 2012-02-07 | General Electric Company | Article and associated method |
| US8007573B2 (en) * | 2007-09-28 | 2011-08-30 | General Electric Company | Filter and associated method |
| CN102389789B (zh) * | 2011-10-25 | 2013-04-24 | 太原理工大学 | 一种降解脱硫废液蒸汽中cod和硫化物的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN102503031B (zh) * | 2011-11-08 | 2013-03-27 | 太原理工大学 | 一种焦化脱硫废液处理工艺 |
| WO2015082351A1 (en) * | 2013-12-02 | 2015-06-11 | Haldor Topsøe A/S | Catalytic oxidation of a gas comprising hydrogen sulfide |
| EP2878367A1 (en) * | 2013-12-02 | 2015-06-03 | Haldor Topsøe A/S | Catalyst for the oxidation of sulfur compounds |
| CN105236647B (zh) * | 2015-09-25 | 2017-05-10 | 太原理工大学 | 一种部分氧化环境中热解湿式氧化脱硫混合废液的工艺 |
| CN115041178B (zh) * | 2021-03-08 | 2023-05-09 | 上海睿筑环境科技有限公司 | 一种能稳定催化净化含硫挥发性有机污染物的钛包覆锡钴核壳催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE28758C (de) * | C. F. claus in London | Neuerung bei dem Verfahren zur Gewinnung von Schwefel resp. schwefliger Säure aus Schwefelwasserstoff | ||
| US1900751A (en) * | 1928-02-27 | 1933-03-07 | Ig Farbenindustrie Ag | Purification of gases |
| GB769996A (en) * | 1951-04-12 | 1957-03-13 | Gas Council | Improvements in or relating to the oxidation of hydrogen sulphide to sulphur dioxide |
| US4092404A (en) * | 1975-08-18 | 1978-05-30 | Union Oil Company Of California | Catalytic incineration of hydrogen sulfide from gas streams |
-
1981
- 1981-03-13 FR FR8105030A patent/FR2501662A1/fr active Granted
-
1982
- 1982-02-22 DE DE8282400305T patent/DE3260860D1/de not_active Expired
- 1982-02-22 AT AT82400305T patent/ATE9678T1/de active
- 1982-02-22 EP EP82400305A patent/EP0060742B1/fr not_active Expired
- 1982-03-01 US US06/353,243 patent/US4427576A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-03-11 MX MX829962U patent/MX7720E/es unknown
- 1982-03-12 DK DK109682A patent/DK158140C/da not_active IP Right Cessation
- 1982-03-12 JP JP57038242A patent/JPS58249A/ja active Granted
- 1982-03-12 CA CA000398264A patent/CA1167828A/fr not_active Expired
- 1982-03-12 ES ES510371A patent/ES8400719A1/es not_active Expired
-
1983
- 1983-07-11 ES ES524012A patent/ES8404286A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2501662B1 (da) | 1984-10-26 |
| MX7720E (es) | 1990-11-06 |
| DK158140C (da) | 1990-08-27 |
| EP0060742A1 (fr) | 1982-09-22 |
| DE3260860D1 (en) | 1984-11-08 |
| EP0060742B1 (fr) | 1984-10-03 |
| ATE9678T1 (de) | 1984-10-15 |
| FR2501662A1 (fr) | 1982-09-17 |
| JPS58249A (ja) | 1983-01-05 |
| DK109682A (da) | 1982-09-14 |
| US4427576A (en) | 1984-01-24 |
| ES510371A0 (es) | 1983-11-01 |
| ES524012A0 (es) | 1984-04-16 |
| JPS6123019B2 (da) | 1986-06-04 |
| ES8400719A1 (es) | 1983-11-01 |
| ES8404286A1 (es) | 1984-04-16 |
| CA1167828A (fr) | 1984-05-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK158140B (da) | Katalysator til oxidering af hydrogensulfid og/eller svovlholdige organiske forbindelser og eventuelt svovl til svovldioxid, fremgangsmaade til fremstilling af en saadan katalysator og anvendelse deraf | |
| CA1267882A (en) | Catalyst for decreasing the content of nitrogen oxides in flue gases | |
| KR960006926B1 (ko) | 촉매체 및 촉매체의 제조방법 | |
| US4855115A (en) | Process for removing nitrogen oxides from exhaust gases | |
| TWI658862B (zh) | Ammonia decomposition catalyst | |
| CN1212668A (zh) | 选择性氧化硫化合物成为元素硫的催化剂及其制备方法和选择性氧化硫化合物成为元素硫的方法 | |
| JPH08192030A (ja) | 内燃機関の排気ガス中に含まれる炭化水素、酸素含有有機化合物、一酸化炭素および窒素酸化物を同時に減少させる方法および触媒 | |
| JPH01176431A (ja) | 窒素酸化物除去方法および除去用触媒 | |
| JPH0736895B2 (ja) | 気体流出物処理のための触媒及び上記流出物処理のための方法 | |
| EP0208434B1 (en) | Process for removing nitrogen oxides and carbon monoxide simultaneously | |
| JPH0616856B2 (ja) | ガス流出物の処理方法 | |
| JPH03193140A (ja) | ガス流出物処理用触媒および該流出物の処理方法 | |
| DK169610B1 (da) | Fremgangsmåde til fjernelse af nitrogenoxider fra forbrændingsgasser | |
| JP3833731B2 (ja) | アンモニアの分解方法 | |
| JPH0824651A (ja) | アンモニア分解用触媒およびその触媒を用いるアンモニアの分解方法 | |
| KR102170922B1 (ko) | 탈질 촉매의 제조방법 및 이에 의해 제조된 탈질 촉매 | |
| JPH08141398A (ja) | アンモニア分解触媒 | |
| JPH07289897A (ja) | アンモニア分解用触媒およびその触媒を用いるアンモニアの分解方法 | |
| KR0157126B1 (ko) | 암모니아 함유 폐가스의 무해화 방법 | |
| JPH02187131A (ja) | 窒素酸化物除去方法 | |
| JPS5823136B2 (ja) | 排ガス中の窒素酸化物の除去方法 | |
| JPH02187130A (ja) | 窒素酸化物除去方法 | |
| CA1267881A (en) | Catalyst for decreasing the content of nitrogen oxides in flue gases | |
| JPH02122830A (ja) | 窒素酸化物除去用触媒 | |
| RU2050194C1 (ru) | Способ приготовления формованного ванадий-титанового катализатора для очистки газов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |