DK156425B - Fremgangsmaade til fremstilling af ren methyl-tertiaer-butylether - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af ren methyl-tertiaer-butylether Download PDFInfo
- Publication number
- DK156425B DK156425B DK289577AA DK289577A DK156425B DK 156425 B DK156425 B DK 156425B DK 289577A A DK289577A A DK 289577AA DK 289577 A DK289577 A DK 289577A DK 156425 B DK156425 B DK 156425B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- methanol
- isobutene
- mtb
- pressure
- reaction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C41/40—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation
- C07C41/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation by distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
, DK 156425B
Det er kendt at freinstille methyl-tertiær-butylether (MTB) ved kata-lytisk tillejring af methanol til isobuten. Som katalysatorer anvendes syrer, som f.eks. H2S0^ (U.S.A. patentskrift nr. 1.968.601), Lewis-syrer som f.eks. BF^ (U.S.A. patentskrift nr. 2.197*023)» 5 platinmetalsalte (U.S.A. patentskrift nr. 3.718.701) eller heterogene katalysatorer. Som heterogene katalysatorer anvendes foruden phos= phorsyrer pâ kiselgur (U.S.A. patentskrift nr. 2.282.462), med phos= phormodificerede zeolitter (U.S.A. patentskrift nr. 3*906.054), wismutmolybdat og salte af phosphormolybdænsyre (U.S.A. patentskrift 10 nr. 3.135.807)» specielt sulfonerede organiske harpikser (f.eks. U.S.A. patentskrift nr. 2.480.940). Under denne gruppe faider ogsâ sulfonerede med divinylbenzen tværbundne polystyrenharpikser (U.S.A. patentskrift nr. 2.922.822), der kan hâve gelagtig beskaffenhed ellei til forsterrelse af overfladen og dermed omsætningshastigheden kan l5 besidde en svampestruktur med makroporer (Tysk patentskrift nr. 1.224.294, eksempel 8; U.S.A. patentskrift nr. 3*482.952).
Til omsætningen anvendes i almindelighed ikke ren isobuten, men der anvendes isobuteriholdige hydroçarbonblandinger, hvoraf isobufcenet 20 selektivt bliver bragt til reaktion, da reaktionen af isobuten med methanol forleber væsentligt hurtigere end reaktionen af de 0vrige i blandingen tilstedeværende bestanddele med methanol.
Isobuten kan sâledes selektivt ikke kun i blanding med mættede hydro·-25 carboner, men ogsâ i blanding med umættede hydrocarboner som propen, butener (U.S.A. patentskrift nr. 3*121.124) eller butadien (tysk offentliggorelsesskrift nr. 2.521.673) bringes til reaktion med methanol.
30 Selektiviteten af MTB-dannelsen er sâvel ved anvendelse af isobuten-holdige hydrocarbonblandinger som ved anvendelse af ren isobuten bedre jo lavere reaktionstemperaturen er. Ogsâ ligevægten af den eksoterme etherdannelse begunstiges ved lave temperaturer. Reaktions hastigheden forringes dog med aftagende temperatur, sâledes at det 35 bliver stadigt vanskeligere at opnâ en til den gunstige ligevægt svarende tilnærmelsesvis fuldstændig isobutenomsætning. Med de af de heterogene katalysatorer sasrligt virksomme makroporose sulfonerede organiske harpikser kan man sâledes f.eks. næppe gâ under tem- _ Λ _ . _ _ s 2
DK 156425B
bare kontakttider skal nâ til indstilling af termodynamisk ligevægt. Ved ækvimolær tilsætning af isobuten og methanol kan der derved kun opnàs omsætninger pâ h.0 jst 92% (tysk offentligg0relsesskrift nr. 2.521.963, side 2).
5 ' .
En sadan ufuldstændig omsætning af isobuten er dog hverken tilfreds-stillende for udnyttelse af ràstoffet her, eller for kvaliteten af den ved anvendelse, f.eks. af en Crack-C^-hydrocarbonfraktion til-bageblevne rest hydrocarbon.
10
Til fuldstændiggorelse af isobutenomsætningen tilbydes en forhojelse af methanoludbudet. Ved denne fremstillingsmâde inàeholder det dan-nede MTB dog betydelige methanolmængder, hvis separering fra MTB byder pà overordentlige vanskeligheder pâ grund af dannelsen af en , _ azeotrop med hojt MTB-indhold. Til separeringen af methanol fra MTB foreslâs sâledes en ekstraktionsdestillation med dimethylsulfoxid eller en vaskning med vand (tysk offentliggorelsesskrift nr. 2.246.004, japansk offentliggorelsesskrift nr. 73-00509).
2Q Formâlet med den foreliggende opfindelse er at tilvejebringe en frem-gangsmâde, som trods et betydeligt overskud af methanol ved omsætning med isobuten pâ simpel mâde tillader fremstilling af ren methyl-ter= tiær-butylether.
Dette opnàs ved en fremgangssmàde til fremstilling af ren 25 methyltertiær-butylether ved omsætning af isobuten eller iso-butenholdige hydrocarbonblandinger med methanol i molforhold fra 1:1 til 1:2 i den flydende fase ved temperaturer mellem 30 og 100°C pâ sulfonerede stærkt sure makroporose organiske ion-bytterharpi kser, hvilken fremgangsmâde er ejendommelig ved, 30 at man efter fraseparering af de ikke omsatte gasformede hy-drocarboner destillerer reaktionsblandingen under et tryk pà 1,3-30 bar, leder det ved desti11ationen dannede methano1 ho 1-dige destillat tilbage i omsætningszonen mellem methanol og isobuten, og af kolonnens sump aftager ren methy1 -tertiær-bu-35 tylether.
3
DK 156425 B
Det viste sig overraskende, at ved destillationen af en methanol/MTB-blanding steg methanolmængden i destillatet (azeotrop) med stigende tryk. Derved bliver det muligt at fore destillatet tilbage til reak-tionszonen, uden at lede urimmeligt store destillatmængder i kreds-lob. Allerede ved en forh-ojelse af trykket pâ kun 1,3 bar, hvilket 5 endog endnu er mulig i enhver teknisk sædvanlig normaltrykkolonne forages methanolmængden i destillatet fra 14 til 14,7$. Allerede herved kan den mængde destillat, der skal fores tilbage formindskes omkring 5$. Trykket skal med henblik pâ den med stigende tryk voksen-de omkostninger for kolonnekonstruktionen ikke overstige 30 bar. De 10 med hoje tryk voksende omkostninger udlignes ikke mere ved den for-hojede nyttevirkning. Et særligt okonomisk ; trykinterval ligger mel-lem 5 og 20 bar.
Forholdet af methanol til isobuten ligger i intervallet fra 1:1 til 15 2:1. Gâr man under værdien 1:1, er udnyttelsen af râstoffet isobuten fuldstændigt utilfredsstillende, og ved værdier over 2:1 bliver frem-gangsmâden uokonomisk pâ grund af voksende separeringsomkostninger for methanolet. Gode resultater kan opnâs ved et forhold af methanol til isobuten fra 1,2:1 til 1,5:1. Methanoloverskuddet vælges hensigts- 20 mæssigt ikke storre end det er nodvendigt til opnâelse af vidtgâende isobutenomsætning under selektive betingelser.
Reaktionstemperaturerne for omsætningen af isobuten med methanol ligger mellem 30 og 100°C. Med faldende temperaturer faider reak-25 tionshastigheden,dog forskydes reaktionsligevægten mere mod fuld= stændig omsætning af udgangsprodukterne. I almindelighed arbejder man til opnâelse af en god reaktionshastighed i et temperaturinter-val fra 50 til 100°C. Det har vist sig særlig fordelagtigt at holde reaktionstemperaturen mellem 70 og 100°C i de forste to tredjedele af katalysatorlejet og at holde en temperatur fra 30 til 50°C i den sidste tredjedel. Herved opnâs i den ferste tred^edel af katalysa-torlejet en hurtig reaktion, medens reaktionsligevægten i den sidste tredjedel forskydes mod fuldstændig omsætning. Fordelen ved denne arbejdsmetode bestâr i, at der kan opnâs en gunstig reaktionslige- 35 vægt, trods korte reaktionstider.
Frasepareringen af ikke-omsatte hydrocarboner fra reaktionsblandingen for trykdestillationen er i og for sig kendt og sker ved destination.
DK 156425B
4
Mellem methanolmængden i destillatet fra trykdestillationen og den destillatmængde, der skal ferres tilbage til reaktionszonen bestâr âf en omvendt proportional sammenhæng. Den i afbildningen viste sam-menhæng mellem det ved destillationen anvendte tryk og mængden af 5 methanol i destillatet (methanol/MTB-azeotrop) tillader over et meget bredt omrâde valget af egnede azeotropsammensætninger eller tillader ved ensket azeotrop-(=destillat-)sammensætning konstatering af det egnede destillationstryk. Det er en ren 0konomisk overvejelse, til hvilken st0rrelse man foroger methanolmængden i destillatet 10 (= azeotrop) ved forhæjelse af destillationstrykket. En forhojelse af prisen for trykkolonnen stâr over for en forringelse af energi-omkostningerne for destillationen, forringelse af kondensations-varmen, der kan ledes bort, et gunstigt forhojet temperaturniveau til afledning af varme og særligt forringelsen af reaktorstorrelsen for 15 en bestemt MTB-produktionsmængde. Frem for ait den sidstnævnte for-del„er væsentlig, da det med destillatet tilbageforte MTB ikke kun kræver yderligere reaktorrum, men ogsâ ved fortyndingsvirkningen ned-sætter den i f0rste række af isobuten- og methanolkoncentrationen til enhver tid proportionelt afhængige MTB-dannelseshastighed, hvil-20 ket vanskeliggor omsætningens fuldstændiggorelse overordentligt. Man vælger derfor hensigtsmæssigt molforholdet mellem methanol og iso= buten samt trykket ved destillationen sâledes, at den tilbageforte destillationsmængde udg0r mindre end 30% af mængden af ren vundet MTB. I 25
Med den foreliggende opfindelse er der for ferste gang tilvejebragt en fremgangsmâde, ved hjælp af hvilken der pâ simpel mâde kan frem-stilles rent MTB ved hoje reaktionshastigheder og gode omsætninger.
3Q Eksempel 1.
-Z
Gennem en reaktor, som er fyldt med 1 nr stærk sur ionbytter (makro= pores, sulfoneret, med divinylbenzen tværbundet polystyren), og hvor-fra den dannede reaktionsvarme kan bortledes ved hjælp af indbyggede 35 egnede koleindretninger, ledes 1095 kg/h C^-fraktion, som indeholder 45% isobuten,' 290 kg/h methanol og 314 kg/h tilbagefert azeotrop, som indeholder 100 kg methanol, 212 kg MTB og 2 kg C^-fraktion. Dette svarer til et 1,38 gange molært overskud af methanol, beregnet pâ isobuten.
5 DK 156425 B
Ved en maksimal temperatur pâ ca. 80°C i reaktorlejet omsættes 98,6% af isobutenen. Foruden MTB dannes tilsvarende det i C^-fraktionen oploste vand 1,5 kg/h tert.-butanol og 1,0 kg/h Cg/C^-olefinblanding (di- og trimerisationsprodukter af isobuten), sâledes at der fra reak-5 toren i ait bortgâr:
611.0 kg/h C4-KW
113.5 kg/h MeOH
972.0 kg/h MTB
1.5 kg/h tert.-butanol 10 1,0 kg/h Cg/C^2”°le^n^lan^nS ·
Reaktionsblandingen ledes sâ til fraseparering af ikke omsatte C^-hydrocarboner til en trykkolonne, hvor der i kolonnens top aftages 608.5 kg/h C/-hydrocarboner og 12 kg methanol (methanol danner under 1 destillationsbetingelserne med C^-hydrocarbonerne en azeotrop). De ovrige produkter afledes fra kolonnens sump og ledes til en anden trykkolonne, som arbejder ved et tryk pâ 10 bar. Ved et t'ryk pâ 10 bar indeholder MTB-methanol-azeotropen 32% methanol. Af denne kolon-nes top aftages altsâ ved en kogetemperatur pâ 130°C en azeotrop 20 blanding af 100 kg methanol, 212 kg MTB og 2 kg C^-hydrocarboner, sâledes at f01gende produkter forlader sumpen: 0,5 kg/h C^-hydrocarboner 1.5 kg/h tert.-butanol 25 , , 1,0 kg/h Cg/C-j^-olefinblanding 1.5 kg/h methanol 760.0 kg/h MTB.
Heraf falger, at 41,1% af den i sumpen resulterende MTB opstâr 30 som destillat, og igen mâ ledes tilbage. Ved en trykfri ar-bejdsmetode af den anden kolonne, hvorved MTB-methanol-azeo-tropen kun indeholder 14% methanol, skulle der tilsvarende bortledes 197,5 %. Dette ville fore til et hojere energifor-brug og til en formindsket omsætning (kortere opholdstid og 35 forringelse af koncentrationen af reaktanterne).
DK 156425B
6
Eksempel 2.
Gennem en reaktor, som er fyldt med 1 ïïP stærkt sur ionbytter (makro= poros, sulfoneret, med divinylbenzen tværbundet polystyren), og hvor-5 fra reaktionsvarmen kan bortledes gcdt ved hjselp af indbyggede egne-de kaleindretninger, ledes 968,0 kg/h C^-fraktion, som indeholder 45% isobuten, 257 kg/h methanol og 122 kg/h tilbageledt azeotrop, som indeholder 65 kg MTB, 55,5 kg methanol og 1,5 kg C4-hydrocarboner. Dette svarer til et 1,25 molært overskud af methanol, beregnet pâ 10 isobuten.
Ved en maksimal temperatur pâ ca. 70°C i reaktorlejet omsættes 98,5% af isobutenen. Foruden MTB dannes tilsvarende det i C^-fraktionen opl0ste vand, 1 kg/h tert.-butanol og 1 kg/h Cg/C12-olefinblanding (di- og trimerisationsprodukter af isobuten), sâledes at reaktoren 15 i ait afgiver:
539,0 kg/h C4-KW
67,0 kg/h methanol 20 739,0 kg/h MTB
1.0 kg/h tert.-butanol 1.0 kg/h Cg/C-j^-olefinblanding.
Reaktionsblandingen ledes sâ til en trykkolonne, hvori der som de-stillat aftages 537 kg/h ikke omsatte CA-hydrocarboner sammen med 10,5 kg/h methanol, som under de herskende trykbetingelser danner en azeotrop med C^-hydrocarbonerne. Kolonnens sump afgiver:
2.0 kg/h C4-KW 30 739,0 kg/h MTB
56,5 kg/h methanol 1.0 kg/h tert.-butanol 1.0 kg/h Cg/C12“°l®fin’blan(iing.
35 Denne blanding ledes til en anden trykkolonne, hvis tryk er indstil-let pâ 25 bar. Sammen med 1,5 kg/h C4~hydrocarboner aftages der fra denne kolonnes top ved en kogetemperatur pâ 171°C 120,5 kg/h MTB-methanol-azeotrop, som indeholder 46% methanol.
7 DK 156425B
Som sumpprodukt aftages 674 kg/h MTB aammen med 0,5 kg/h C^-hydro= carboner, 1 kg/h tert. -butanol, 1 kg/h C8/Cl2”°^e^in^lan<iinS °S 1 kg methanol. Som déstillatmængde tilbagef0.res altsâ 18% af sumppro- f 5 duktet.'
Eksempel 5«
Afdestilleres MTB-methanol-azeotropen, som skal fores tilbage i en 10 normal trykkolonne, som kan arbejde ved et tryk pâ 1,35 bar, sa kan der kun for ikke at lede for meget MTB i kredslob arbejdes med et molært overskud af methanol, beregnet pâ isobuten pâ 1,1:1.
624 kg/h C^-fraktion, som indeholder 45% isobuten, 161,5 kg/h methanol og 106 kg/h tilbageledt produkt, som indeholder 1,5 kg C^-hydrocarbo= 15 ner, 15,.5 kg methanol og 89 kg MTB ledes til en reaktor, som indeholder'.1 m·^ stærk sur ionbytter (makroporos, sulfoneret, med divinyl= benzen tværbundet polystyren). Medens der i en del af reaktoren ind-stilles en mâksimal katalysatortemperatur pâ 70°C, holdes tempera-turen i den anden del pâ 40°C til forhojelse af omsætningen ved lige- η Λ vægtsindstilling, sâledes at der opnâs en isobutenomsætning pâ 96%.
Ved en reaktortemperatur pâ 70°C sidst i katalysatorlejet blev der kun opnâet en isobutenomsætning pâ 94%. Det pr. time opnâede reak-tionsprodukt, som indeholder 2 5 354,5 kg C^-hydrocarboner 23>0 kg methanol
512.0 kg MTB
0,5 kg tert.-butanol 1.5 kg Cq/C-, «-olefinblanding 30 ° ledes til den forste kolonne, hvor der i kolonnens top aftages 352,5 kg/h C^-hydrocarboner og 7 kg/h methanol, medens sumpen afgiver: 2,0 kg/h Ci-hydrocarboner 35 ^ 16,0 kg/h methanol
512.0 kg/h MTB
0,5 kg/h tert.-butanol 1.5 kg/h Cg/C^-olefinblanding.
Claims (2)
1. Fremgangsmâde til fremstilling af ren methyl-tertiær-butylether ved omsætning af isobuten eller isobutenholdige hydrocarbonblandinger med methanol i molforhold fra 1:1 til 1:2 i væskefasen ved tempera- 20 turer mellem 30 og 100°C pâ stærkt sure, makroporase organiske ion-bytterharpikser, kéndetegnet ved, at man efter frasepare-ring af de ikke-omsatte hydrocarboner destillerer reaktionsblandingen under et tryk pâ 1,3 - 30 bar, forer det ved destillationen dannede methanolholdige destiHat tilbage i omsætningszonen 25 mellem methanol og isobuten og fra sumpen i desti1lationsko-lonnen aftager ren methyl-tertiær-butylether.
2. Fremgangsmâde ifelge krav 1, kendetegnet ved, at reaktionsblandingen destilleres under et tryk pâ 5-20 bar. 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2629769A DE2629769C3 (de) | 1976-07-02 | 1976-07-02 | Verfahren zur Herstellung von reinem Methyl-tertiär-butyläther |
| DE2629769 | 1976-07-02 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK289577A DK289577A (da) | 1978-01-03 |
| DK156425B true DK156425B (da) | 1989-08-21 |
| DK156425C DK156425C (da) | 1990-01-22 |
Family
ID=5982054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK289577A DK156425C (da) | 1976-07-02 | 1977-06-29 | Fremgangsmaade til fremstilling af ren methyl-tertiaer-butylether |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4219678A (da) |
| JP (1) | JPS5857411B2 (da) |
| AT (1) | AT351006B (da) |
| AU (1) | AU510243B2 (da) |
| BE (1) | BE856401A (da) |
| BR (1) | BR7704322A (da) |
| CA (1) | CA1081261A (da) |
| CS (1) | CS207465B2 (da) |
| DD (1) | DD132488A5 (da) |
| DE (1) | DE2629769C3 (da) |
| DK (1) | DK156425C (da) |
| ES (1) | ES460322A1 (da) |
| FR (1) | FR2356620A1 (da) |
| GB (1) | GB1580652A (da) |
| HU (1) | HU177078B (da) |
| IT (1) | IT1079735B (da) |
| NL (1) | NL7707327A (da) |
| NO (1) | NO146669C (da) |
| PL (1) | PL114626B1 (da) |
| PT (1) | PT66753B (da) |
| RO (1) | RO71279A (da) |
| SE (1) | SE426058B (da) |
| SU (1) | SU867295A3 (da) |
| YU (1) | YU39495B (da) |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2010323B (en) * | 1977-12-16 | 1982-05-06 | Gulf Canada Ltd | Preparation of gasoline containing tertiaryamyl methyl ether |
| DE2802199C3 (de) * | 1978-01-19 | 1987-12-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Gewinnung von Isobuten aus Isobuten enthaltenden C↓4↓-Kohlenwasserstoffgemischen |
| NL7803135A (nl) * | 1978-03-23 | 1979-09-25 | Shell Int Research | Werkwijze ter bereiding van tertiaire alkyl- ethers. |
| US4198530A (en) * | 1978-06-29 | 1980-04-15 | Atlantic Richfield Company | Production of tertiary butyl methyl ether |
| EP0008860B2 (en) * | 1978-07-27 | 1991-12-04 | CHEMICAL RESEARCH & LICENSING COMPANY | Catalyst system |
| FR2440931A1 (fr) * | 1978-11-08 | 1980-06-06 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'ethers par reaction d'olefines avec des alcools |
| DE2853769C3 (de) * | 1978-12-13 | 1989-03-16 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von reinem Methyl-tert.-butylether und einem C↓4↓-Kohlenwasserstoffgemisch, das wesentlich weniger als 1% Isobuten enthält |
| FR2449074A1 (fr) * | 1979-02-14 | 1980-09-12 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production et d'isolement de methyl tertiobutyl ether |
| FR2455019A1 (fr) * | 1979-04-24 | 1980-11-21 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production de methyltertiobutyl ether a partir de methanol et d'isobutene |
| DE2921576A1 (de) * | 1979-05-28 | 1980-12-04 | Davy International Ag | Verfahren zur herstellung von methyl-tert.-butylaether |
| JPS5637067U (da) * | 1979-08-29 | 1981-04-09 | ||
| JPS5643232A (en) * | 1979-09-18 | 1981-04-21 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of methyl tertiary-butyl ether |
| IT1140794B (it) * | 1980-03-31 | 1986-10-10 | Anic Spa | Procedimento per la produzione di alcoli c2-c4 "grado benzine" da miscele acquose che li contengono |
| JPS56154423A (en) * | 1980-05-02 | 1981-11-30 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Production of methyl t-butyl ether |
| DE3026504A1 (de) | 1980-07-12 | 1982-02-04 | EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln | Verfahren zur herstellung von alkyltert.-alkylethern |
| DE3124293A1 (de) * | 1981-06-19 | 1983-01-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von reinen alkyl-tert.-alkylethern und weitgehend vom isoolefin und vom alkanol befreiten kohlenwasserstoff-raffinaten |
| US4413150A (en) * | 1981-12-18 | 1983-11-01 | Uop Inc. | Two product process for methyl tertiary butyl ether production |
| US4465870A (en) * | 1982-06-11 | 1984-08-14 | Uop Inc. | Etherification process with sorptive treating of hydrocarbon recycle stream |
| US4447653A (en) * | 1982-07-06 | 1984-05-08 | Uop Inc. | Adsorbent regeneration in integrated etherification process |
| GB2147290A (en) * | 1983-09-29 | 1985-05-09 | Humphreys & Glasgow Ltd | Alcohols from liquid petroleum gas |
| JPS61280443A (ja) | 1985-06-05 | 1986-12-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | メチルタ−シヤリ−ブチルエ−テルの製造方法 |
| US4695662A (en) * | 1986-04-04 | 1987-09-22 | Uop Inc. | Light paraffin dehydrogenation process |
| US4797133A (en) * | 1986-12-29 | 1989-01-10 | Uop Inc. | Process for recovery of butene-1 from mixed C4 hydrocarbons |
| US4761504A (en) * | 1986-12-29 | 1988-08-02 | Uop Inc. | Integrated process for high octane alkylation and etherification |
| US4754078A (en) * | 1987-03-02 | 1988-06-28 | Uop Inc. | Integrated etherification process with isomerization pretreatment |
| US4816607A (en) * | 1987-03-02 | 1989-03-28 | Uop Inc. | Integrated etherification process with recycle post treatment |
| US4906788A (en) * | 1987-07-01 | 1990-03-06 | Uop | Combined dehydrogenation etherification process |
| US4806695A (en) * | 1987-10-30 | 1989-02-21 | Uop Inc. | Process for etherification of a dehydrogenation zone effluent |
| US5008467A (en) * | 1989-12-04 | 1991-04-16 | Uop | Process for direct etherification of a dehydrogenated effluent |
| US5015783A (en) * | 1989-12-04 | 1991-05-14 | Uop | Production of ethers by the reaction of alcohols and olefins |
| US5177298A (en) * | 1991-06-18 | 1993-01-05 | Uop | Liquid phase adsorption process |
| US5245107A (en) * | 1991-06-18 | 1993-09-14 | Uop | Liquid phase adsorption process |
| US5237111A (en) * | 1991-06-20 | 1993-08-17 | Uop | Liquid adsorption process to produce an ultra pure product |
| US5271835A (en) * | 1992-05-15 | 1993-12-21 | Uop | Process for removal of trace polar contaminants from light olefin streams |
| JPH0743190U (ja) * | 1993-12-22 | 1995-08-18 | 一博 比嘉 | ピッチ付き鉄筋 |
| US5569787A (en) * | 1994-02-25 | 1996-10-29 | Uop | Process for the production of ethyl tert.-alkyl ethers |
| US5621150A (en) * | 1994-02-25 | 1997-04-15 | Uop | Process for the production of ethyl tert.-alkyl ethers |
| US5401887A (en) * | 1994-02-25 | 1995-03-28 | Uop | Process for the production of ethyl tert.-alkyl ethers |
| US5569790A (en) * | 1994-05-03 | 1996-10-29 | Uop | Process for removal of nitriles from etherification feedstocks |
| US5672772A (en) * | 1994-05-03 | 1997-09-30 | Uop | Process for removal of nitriles from etherification feedstocks |
| US5559275A (en) * | 1995-02-21 | 1996-09-24 | Uop | Process for the conversion of lower alcohols to higher branched oxygenates |
| US5569788A (en) * | 1995-03-20 | 1996-10-29 | Uop | Process for removal of impurities from etherification feedstocks |
| FR2909667B1 (fr) * | 2006-12-12 | 2009-02-20 | Inst Francais Du Petrole | Elimination de l'acetonitrile dans la charge olefinique des procedes de production d'ethers par mise en oeuvre de liquides ioniques. |
| FR2969147B1 (fr) | 2010-12-21 | 2013-01-04 | Total Raffinage Marketing | Production d'additifs pour carburant par deshydratation et isomerisation squelettique simultanee d'isobutanol sur des catalyseurs acides suivies par une etherification |
| US9260357B2 (en) | 2012-07-06 | 2016-02-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion process |
| WO2020252007A1 (en) | 2019-06-12 | 2020-12-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes and systems for c3+ monoolefin conversion |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3119766A (en) * | 1960-10-10 | 1964-01-28 | Sun Oil Co | Increasing antiknock value of olefinic gasoline |
| DE1224294B (de) * | 1961-01-09 | 1966-09-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von tertiaeren Butylalkylaethern |
| GB1176620A (en) * | 1968-07-09 | 1970-01-07 | Shell Int Research | Recovery of Tertiary Olefins |
| BE791661A (fr) * | 1971-11-22 | 1973-05-21 | Sun Oil Co Pennsylvania | Fabrication de composes d'essence contenant du methyl-2-methoxy-2-propane |
| JPS4961109A (da) * | 1972-10-12 | 1974-06-13 | ||
| IT1012690B (it) * | 1974-05-21 | 1977-03-10 | Snam Progetti | Procedimento per la produzione di eteri ter alchilici |
| IT1012687B (it) * | 1974-05-21 | 1977-03-10 | Snam Progetti | Procedimento per la sintesi di ete ri alchil ter butilici a partire da un alcool primario ed isobutilene in presenza di butadiene |
| IT1012686B (it) * | 1974-05-21 | 1977-03-10 | Snam Progetti | Procedimento per la preparazione di eteri ter alchilici |
| IT1012685B (it) * | 1974-05-21 | 1977-03-10 | Snam Progetti | Processo per la separazione di buta diene da correnti idrocarburiche o 4 ottenute per steam cracking |
| US3940450A (en) * | 1974-12-16 | 1976-02-24 | Texaco Inc. | Preparation and recovery of ethers |
| DE2853769C3 (de) * | 1978-12-13 | 1989-03-16 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von reinem Methyl-tert.-butylether und einem C↓4↓-Kohlenwasserstoffgemisch, das wesentlich weniger als 1% Isobuten enthält |
-
1976
- 1976-07-02 DE DE2629769A patent/DE2629769C3/de not_active Expired
-
1977
- 1977-06-29 DK DK289577A patent/DK156425C/da not_active IP Right Cessation
- 1977-06-30 CS CS774348A patent/CS207465B2/cs unknown
- 1977-06-30 YU YU1626/77A patent/YU39495B/xx unknown
- 1977-06-30 RO RO7790876A patent/RO71279A/ro unknown
- 1977-06-30 DD DD7700199808A patent/DD132488A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-06-30 CA CA281,866A patent/CA1081261A/en not_active Expired
- 1977-06-30 AU AU26625/77A patent/AU510243B2/en not_active Expired
- 1977-07-01 AT AT469377A patent/AT351006B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-07-01 NO NO772345A patent/NO146669C/no unknown
- 1977-07-01 JP JP52078939A patent/JPS5857411B2/ja not_active Expired
- 1977-07-01 GB GB27595/77A patent/GB1580652A/en not_active Expired
- 1977-07-01 IT IT50083/77A patent/IT1079735B/it active
- 1977-07-01 SE SE7707675A patent/SE426058B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-07-01 BR BR7704322A patent/BR7704322A/pt unknown
- 1977-07-01 NL NL7707327A patent/NL7707327A/ not_active Application Discontinuation
- 1977-07-01 BE BE179028A patent/BE856401A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-07-01 ES ES460322A patent/ES460322A1/es not_active Expired
- 1977-07-01 FR FR7720301A patent/FR2356620A1/fr active Granted
- 1977-07-01 PT PT66753A patent/PT66753B/pt unknown
- 1977-07-01 HU HU77CE1137A patent/HU177078B/hu not_active IP Right Cessation
- 1977-07-02 PL PL1977199321A patent/PL114626B1/pl unknown
-
1978
- 1978-12-29 US US05/974,550 patent/US4219678A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-11-20 SU SU792843108A patent/SU867295A3/ru active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK156425B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af ren methyl-tertiaer-butylether | |
| US3979461A (en) | Process for the preparation of methyl tert-butyl ether | |
| US4270929A (en) | Process for producing gasoline of high octane number, in particular lead-free gasoline | |
| KR101157813B1 (ko) | 이소부텐 함유 탄화수소 혼합물로부터 3급 부탄올을제조하는 방법 | |
| US5362918A (en) | Process for producing acetaldehyde dimethylacetal | |
| US4287379A (en) | Process for obtaining isobutene from C4 -hydrocarbon mixtures containing isobutene | |
| SE445110B (sv) | Forfarande for samtidig framstellning av ren metyl-t-butyleter och en c?714-kolveteblandning med en isobutenhalt under 0,25 vikt-% | |
| JPS6245850B2 (da) | ||
| US9637422B2 (en) | Method for preparing high purity isobutene using glycolether | |
| US5811597A (en) | Method for the manufacture of methyl tertiary butyl ether from tertiary butyl alcohol and methanol | |
| CA1140945A (en) | Process for preparation of high purity isobutylene | |
| KR101075381B1 (ko) | 3급 부탄올의 제조방법 | |
| US4751343A (en) | Process for the preparation of tertiary olefins | |
| EP0078422B1 (en) | Process for the separation of methyl tert-butyl ether from reaction mixtures containing it | |
| NO157294B (no) | Fremgangsm te til kontinuerlig fremstilling av alko | |
| US4270011A (en) | Process for the production of tertiary butyl alcohol | |
| EP0071032B1 (en) | Process for the preparation of ethyl tert-butyl ether | |
| JPS5839134B2 (ja) | 混合ブチレンよりタ−シヤリ−ブタノ−ルの製造方法 | |
| DK174479B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af isopropylalkohol og tertiære C4-5-alkoholer | |
| US5576464A (en) | Removal of methanol from methyl tertiary butyl ether | |
| JPS6241218B2 (da) | ||
| JPS6234018B2 (da) | ||
| US5741951A (en) | Conjoint manufacture of MTBE and diisobutylene | |
| GB2060616A (en) | Process for the production of tertiary butyl alcohol | |
| JP2818469B2 (ja) | メチル第３級ブチルエーテルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |