NO157294B - Fremgangsm te til kontinuerlig fremstilling av alko - Google Patents
Fremgangsm te til kontinuerlig fremstilling av alko Download PDFInfo
- Publication number
- NO157294B NO157294B NO843959A NO843959A NO157294B NO 157294 B NO157294 B NO 157294B NO 843959 A NO843959 A NO 843959A NO 843959 A NO843959 A NO 843959A NO 157294 B NO157294 B NO 157294B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- ether
- alcohol
- reactor
- phase
- water
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 95
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 3
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 abstract 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 8
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005661 deetherification reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 201000004624 Dermatitis Diseases 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000010668 atopic eczema Diseases 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl ether Chemical compound CC(C)(C)OC(C)(C)C AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/10—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
- Measurement Of Radiation (AREA)
- Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til kontinuerlig fremstilling av alkoholer med 1-5 karbonatomer ved spalting av etere med den generelle formel
R - 0 Rx
hvori R og R^ hver betyr en alkylrest med 1-5 karbonatomer,
og slike eterblandinger i nærvær av en sur katalysator ved forhøyet temperatur og forhøyet trykk.
Eterspaltingsreaksjoner gjennomføres vanligvis for utvinning av rene olefiner. Hertil finnes tallrike publikasjoner,
hvor det vanligvis i første rekke fra olefinholdige bland-inger med alkoholer i nærvær av ioneutvekslere fremstilles etere og disse spaltes deretter i nærvær av en sur katalysator ved forhøyet temperatur under dannelse av den rene olefin og alkoholer. Ifølge DE-OS 28 02 199, EP 3305 fremstilles eksempelvis på denne måte av C^-hydrokarbon-strømmer ved hjelp av C^, -alkoholer over den eventuelle tert.-butyleter rent isobuten.
Ved alkoholsyntesen ved hjelp av sur hydratisering av olefiner oppstår som uønsket biprodukt den tilsvarende eter. Herved er det kjent at ved tilbakeføring av den fra alkoholen destillativt adskilte eter, kan dens dannelse tilbaketrenges. Således ble det allerede i US-patent 2 050 445 for etanolfremstillingen i en kontinuerlig fremgangsmåte med vandig fosforsyre som katalysator omtalt (side 3, venstre spalte, linje 44-54) at ved tilbakeføring av dietyleter med omløpsgassen kan den videre dannelse av eter tilbaketrenges. Tilbakeføringen av diisopropyleter til omløpsgassen av isopropylalkohol-syntesen fra propylen er omtalt i CA-patent 867 797. Det blir altså allerede i lengere tid for å øke utbyttet i etanol- og isopropyl-alkoholsyntesen tilbakegitt den tilsvarende eter i den frembragte mengde til omløpsgassen.
Også i DE-OS 27'59 237 beskrives at de dannede biprodukter igjen tilføres innsatsproduktet før inntreden i reaktoren.
En fullstendig undertrykkelse av eterdannelsen ved hjelp av en etertilbakeføring i innsatsstrømmen til reaktoren er for-bundet med betraktelige ulemper. Således avtar romtidsutbyttet etter noen forsøk, f.eks. ved IPA-syntesen, avhengig av konsentrasjonen av det anvendte propylen, ved denne forholdsregel rundt 30-50%. Videre må ved store gasskretsløps-mengder, dvs. ved liten gassomsetning pr. passering, betraktelige mengder eter føres i kretsløp. Den ekstra for-dampning av eteren i innsatsstrømmen fører til et forhøyet energiforbruk.
Som alternativ mulighet er en separat eterspalting å anse ved overføring av eteren i damptilstand over aluminiumoksyd, se Houben-Weyl, "Methoden der Organischen Chemie VI/3
(1965), 143. Omsetningen av diisopropyleter gir imidlertid hovedsaklig propen og bare små mengder alkohol.
Til grunn for oppfinnelsen ligger den oppgave å tilveiebringe en slik fremgangsmåte som muliggjør å omdanne en eter direkte og kvantitativt til den resp. de tilsvarende alkoholer.
Oppgaven løses ifølge oppfinnelsen ved en fremgangsmåte som er karakterisert ved at eter med den generelle formel
hvori R og R-^ betyr alkylgrupper med 1-5 karbonatomer, bringes i kontakt med overskytende vann ved en temperatur fra 100 til 180°C ved et trykk fra 10 til 100 bar i nærvær av en vanlig sur hydratiseringskatalysator, den flytende eterfase føres i kretsløp og den vandige fase inneholdende den dannede alkohol fjernes fra reaktoren og opparbeides på i og for seg kjent måte til fremstilling av alkoholen.
Etter en foretrukket utførelsesform ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fjernes fra den flytende eterfase før dens til-bakeføring i spaltreaktoren den deri inneholdte alkohol ved ekstrahering med vann.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen muliggjør nå den direkte og kvantitative omdannelse av en eter til alkoholer. Fra fremgangsmåten fjernes i det vesentlige bare den vandige fase som opptar den dannede alkohol. Fra denne alkoholiske oppløsning kan deretter i et etterkoblet fremgangsmåtetrinn alkoholen (ved siden av en liten mengde oppløst eter) ad-skilles destillativt på kjent måte.
Ved gjennomføring av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen får man overraskende praktisk talt intet olefin. Fra reaksjons-systemet uttas ingen gass. Ved spaltingen av diisopropyleter befinner det seg bare 2-3% propylen oppløst i likevekt i den organiske fase som uten adskillelse tilbakeføres med eterstrømmen stadig i reaktoren.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen forklares nærmere ved utførelseseksempler vist på tegningen.
Fig. 1 viser en mulig kobling av reaktoren som sumpfase-reaktor,
fig. 2 viser et fremgangsmåteskjerna under innbefatning
av en ekstraktor.
Ifølge fig. 1 doseres eter over ledning 1 og vann over ledning 3 sammen over ledning 4 kontinuerlig inn i en med en ioneutveksler fylt rørreaktor 6. I en syrekatalytisk fler-fasereaksjon ved forhøyet trykk og forhøyet temperatur hydrolyseres derved eteren. Den dannede alkohol samt de to addukter fordeler seg i to ikke blandbare væskefaser, alkohol/vann og eter/alkohol. Herved er det av nytte for fremgangsmåten at alkoholen oppløser seg vesentlig bedre enn eter i vannfasen. Etter faseadskillelse kan således det ønskede reåksjonsprodukt ved siden av liten del eter fjernes med overskudd av vann over ledning 5. Ikke omsatt eter resp. mindre olefindeler som adskiller som øvre frase ved reaktoren topp, tilføres under mellornbehandling over ledning 7 igjen til reaktoren 6. For å spalte en høy etermengde (over 90%) og for å få en god gjennomblanding av de to faser, tilbakeføres den ved reaktortoppen avsatte lettere fase
(eter/alkohol) med relativt høy omløpshastighet til reaktor-sumpen. Det kommer således (bortsett fra den med produkt-vannet fjernede eter som etter destillasjonen også igjen kan tilbakeføres) til en fullstendig omsetning av den inn-matede eter til alkohol, da også de tilbakeførte olefiner hydratiseres til alkoholer under reaksjonsbetingelsene. Omsetningen utgjør uten tilbakeføring av den med alkoholen uttatte eter 90-93% (se eksempel 1). Med tilbakeføring oppnår man omtrent fullstendig omsetning.
Ifølge fig. 2 føres tilbakestrømmen over ledning 8 inn i ekstraktoren 9, hvori ved lavere temperaturer, spesielt ved 80-100°C, den enda i tilbakeføringsstrømmen inneholdte relativt høye mengde alkohol utvaskes med vann. Den for alkohol befridde tilbakeføringsstrøm oppvarmes deretter igjen og tilbakeføres i spaltreaktoren.
Som katalysator for eterspaltingen anvendes en for fremgangsmåten med hydratisering av olefiner vanlig flytende og spesielt fast sur katalysator. Spesielt foretrukket hertil er temperaturbestandig ioneutveksler av sulfonsyre-typen.
Temperaturen i spaltreaktoren ligger ved 100-180°C, idet
i tilfellet anvendelse av organiske ioneutvekslere den øvre temperaturgrense er fastlagt ved katalysatorens temperaturbestandighet. Trykket ligger i området fra 10
til 100 bar. Fremgangsmåten til eterspalting er sterkt trykkuavhengig. Trykket tjener hovedsaklig til opprett-holdelse av de to faser i flytende tilstand.
Ved eterspaltingen ifølge oppfinnelsen er det nødvendig med et molforhold mellom eter og vann som ligger høyere enn 1 mol eter til 3 mol vann. Spesielt ligger molforholdet over 1 mol eter til 10 mol vann og spesielt foretrukket i området fra ca. 1 mol eter til 50 til 100 mol vann, respektivt referert til innsatsstrømmen.
Romtidsutbyttet utgjør 1 til 20 mol alkohol/l kat.h. og hvis tilbakeføringsstrømmen ved ekstrahering med vann befris for alkohol inntil 3,5 mol/l kat.h. og mer.
Alkoholens innhold i den vandige fase av strømmen 5 ligger ved DIPE-spalting inntil 10-15 vekt-% og høyere, og eter-innholdet i den vandige fase ved maksimalt 1 vekt-%, vanligvis lavere.
De følgende eksempler forklarer oppfinnelsen nærmere ved hjelp av figurene 1 og 2, hvori samtlige prosentangivelser er angitt i vekt-%.
Eksemgel_l
I reaktoren 6 av apparaturen ifølge fig. 1 på 26 mm innvendig vidde og 5 m lengde, som var fylt med 2,5 1 av den sterkt sure ioneutveksler "Amberlite 252" som katalysator, ble det over ledning 1 pr. time innmatet 254 g diisopropyleter (DIPE) og over ledning 3 2225 g avminerealisert vann.
Over ledning 7 ble det pr. time tilbakeført i sumpen av reaktoren 6 23 1 av en i reaktoren dannet øvre organisk fase som besto av 72% ikke saltet eter, 20% isopropylalkohol, 5% vann og 3% propylen sammen med anvendt eter.
I reaktoren ble det ved hjelp av en manteloppvarming innstilt en reaksjonstemperatur på 155°C. I reaktoren ble det opprettholdt et trykk på 50 bar.
Fra reaktoren 6 ble det over ledning 5 pr. time fjernet 2455 g av en vandig væskefase som inneholdt 11,0% isopropylalkohol og 1% diisopropyleter. Pr. liter katalysator og time ble det dannet 108 g isopropylalkohol (1,8 mol). Det ble ikke dannet noen gassfase.
Eksempel_<2>
Det i eksempel 1 omtalte forsøk ble gjentatt med den forholdsregel at reaksjonstrykket ble senket til 25 bar. Derved ble det oppnådd samme resultater som i eksempel 1.
Eksemp_el_3
Eksempel 1 ble gjentatt i apparaturen ifølge fig. 2 med den forholdsregel at den øvre organiske fase etter avkjøling til 100°C ved hjelp av varmeutveksler 30, over ledning 8
nå i tillegg ble ført til en ekstraktor 9 for delvis å
fjerne isopropylalkoholen fra kretsløpseteren. Hertil ble eter tilmatning over ledning 1 øket 450 g pr. time og vann-innmatningen til 3292 g pr. time, og ekstraktoren 9 be-skikket over ledning 10 pr. time med 20 58 g vann. Over ledning 5 ble det da oppnådd 3440 g av en 5,9%-ig isopropylalkohol som dessuten inneholdt 0,5% eter. Over ledning 11 ble det pr. time dannet 2361 g av en ytterligere vandig isopropylalkohol. Innholdet av isopropylalkohol lå i denne fase ved gjennomsnittlig 11,9%, isopropyleterinn-holdet lå ved 0,9%.
Pr. liter katalysator ble det pr. time tilsammen oppnådd
194 g isopropylalkohol (3,2 mol).
Eksemp_el_4
I den i eksempel 1 omtalte apparatur (fig. 1) ble det over ledning 1 pr. time innmatet 600 g metyl-tert.-butyleter og over ledning 3 3100 g avmineralisert vann. Over ledning 7 ble det pr. time tilbakeført 23 1 av en ved reaktorhodet dannet øvre organisk fase som besto av 24% ikke omsatt eter, 46% tert.-butylalkohol, 18% H20, 5% metylalkohol og 7% isobuten sammen med innsatseter i sumpen av reaktoren 6. Reaktoren var innstilt på en temperatur på 110°C og et trykk på 5 0 bar.
Fra reaktoren 6 ble det over ledning 5 pr. time fjernet 3700 g av en vandig væskefase, som inneholdt 463 g TBA,
200 g metanol, 48 g MTBE. Pr. liter katalysator og time ble det dannet 185,2 g TBA (2,5 mol). Det ble ikke fjernet noen gassfase fra reaktoren.
Claims (2)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av lavere alifatiske alkoholer med 1 til 5 karbonatomer ved spalting av en eter med den generelle formel
hvori R og R-^ hver betyr en alkylrest med 1 til 5 karbonatomer, eller en blanding av slike etere i nærvær av en sur katalysator ved forhøyet temperatur og forhøyet trykk,karakterisert ved at eteren bringes i kontakt med vann i overskudd ved en temperatur fra 100 til 180°C og et trykk fra 10 til 100 bar, som er tilstrekkelig til å holde de to utgangskomponenter i flytende fase i nærvær av en sur hydratiseringskatalysator under fremstilling av en flytende eterfase som inneholder eter og alkohol og en vandig fase som inneholder vann og alkohol, den flytende eterfase tilbakeføres i kretsløp til reaktoren og den vandige fase fjernes fra reaktoren og opparbeides på kjent måte for utvinning av alkoholen.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert ved at fra den flytende eterfase før dens tilbakeføring i reaktoren ekstraheres den deri inneholdte alkohol med vann.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833336644 DE3336644A1 (de) | 1983-10-08 | 1983-10-08 | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von alkoholen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO843959L NO843959L (no) | 1985-04-09 |
| NO157294B true NO157294B (no) | 1987-11-16 |
| NO157294C NO157294C (no) | 1988-02-24 |
Family
ID=6211334
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO843959A NO157294C (no) | 1983-10-08 | 1984-10-02 | Fremgangsm te til kontinuerlig fremstilling av alko |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4581475A (no) |
| EP (1) | EP0137433B1 (no) |
| JP (1) | JPS60149535A (no) |
| AT (1) | ATE28854T1 (no) |
| AU (1) | AU576783B2 (no) |
| BR (1) | BR8405043A (no) |
| CA (1) | CA1228870A (no) |
| CS (1) | CS264322B2 (no) |
| DD (1) | DD224585A5 (no) |
| DE (2) | DE3336644A1 (no) |
| DK (1) | DK480084A (no) |
| ES (1) | ES8600184A1 (no) |
| FI (1) | FI79695C (no) |
| IN (1) | IN162693B (no) |
| MX (1) | MX161660A (no) |
| NO (1) | NO157294C (no) |
| PL (1) | PL144898B1 (no) |
| SU (1) | SU1301307A3 (no) |
| TR (1) | TR22179A (no) |
| YU (1) | YU42906B (no) |
| ZA (1) | ZA847240B (no) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3419392C1 (de) * | 1984-05-24 | 1985-12-05 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Isopropylalkohol oder sek. Butylalkohol |
| DE3628007C1 (no) * | 1986-08-19 | 1987-11-05 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg, De | |
| US5043486A (en) * | 1990-08-23 | 1991-08-27 | Exxon Research And Engineering Company | Aquathermolytic cleavage of ethers |
| US5453561A (en) * | 1994-01-27 | 1995-09-26 | Exxon Research & Engineering Co. | Reactive separation process |
| TW321634B (no) | 1994-07-05 | 1997-12-01 | Mitsui Toatsu Chemicals | |
| US6765356B1 (en) * | 1998-11-04 | 2004-07-20 | Lionel L.L.C. | Control and motor arrangement for use in model train |
| US6906229B1 (en) | 2000-02-29 | 2005-06-14 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Process for hydrolyzing di-isopropyl ether to isopropyl alcohol by catalytic distillation using a solid acid catalyst |
| US20050043532A1 (en) * | 2003-08-22 | 2005-02-24 | Michael Siskin | Direct synthesis of di-heteroatom containing cyclic organic compounds |
| US7399891B2 (en) * | 2005-06-08 | 2008-07-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for alcohol production by selective ether decomposition |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2519061A (en) * | 1947-04-12 | 1950-08-15 | Standard Oil Dev Co | Hydration of ethers |
| FR1038814A (fr) * | 1950-07-05 | 1953-10-01 | Distillers Co Yeast Ltd | Procédé d'hydratation d'éther de butyle secondaire |
| US2974175A (en) * | 1958-09-29 | 1961-03-07 | Exxon Research Engineering Co | Process of producing alcohol of improved odor from ether hydration |
| DE2128683A1 (en) * | 1971-06-09 | 1972-12-21 | Badische Anilin- & Soda-Fabrik Ag, 6700 Ludwigshafen | Methanol synthesis - from carbon oxides and hydrogen with dimethyl ether decompsn at gamma-alumina catalyst |
| BE793163A (fr) * | 1971-12-22 | 1973-06-21 | Sun Oil Co Pennsylvania | Procede de sechage d'ethers |
| JPS54157034U (no) * | 1978-04-25 | 1979-11-01 | ||
| US4405822A (en) * | 1981-10-30 | 1983-09-20 | Chevron Research Company | Diisopropyl ether hydration in isopropanol production |
| US4393256A (en) * | 1981-12-17 | 1983-07-12 | Uop Inc. | Hydration of olefins |
| DE3150755A1 (de) * | 1981-12-22 | 1983-06-30 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | "verfahren zur abtrennung von methanol aus den bei der veraetherung von c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts) bis c(pfeil abwaerts)7(pfeil abwaerts)-isoolefinen mit methanol anfallenden reaktionsprodukten" |
| US4374286A (en) * | 1982-02-26 | 1983-02-15 | Uop Inc. | Hydration of olefins |
| US4384148A (en) * | 1982-02-26 | 1983-05-17 | Uop Inc. | Hydration of olefins |
-
1983
- 1983-10-08 DE DE19833336644 patent/DE3336644A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-09-13 ZA ZA847240A patent/ZA847240B/xx unknown
- 1984-09-21 AU AU33377/84A patent/AU576783B2/en not_active Ceased
- 1984-09-21 US US06/652,987 patent/US4581475A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-09-26 FI FI843788A patent/FI79695C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-09-29 AT AT84111683T patent/ATE28854T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-09-29 DE DE8484111683T patent/DE3465291D1/de not_active Expired
- 1984-09-29 EP EP84111683A patent/EP0137433B1/de not_active Expired
- 1984-10-02 NO NO843959A patent/NO157294C/no not_active IP Right Cessation
- 1984-10-03 SU SU843796141A patent/SU1301307A3/ru active
- 1984-10-04 MX MX202950A patent/MX161660A/es unknown
- 1984-10-05 PL PL1984249917A patent/PL144898B1/pl unknown
- 1984-10-05 DK DK480084A patent/DK480084A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-10-05 YU YU1722/84A patent/YU42906B/xx unknown
- 1984-10-05 BR BR8405043A patent/BR8405043A/pt unknown
- 1984-10-05 DD DD84268072A patent/DD224585A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-10-05 CA CA000464796A patent/CA1228870A/en not_active Expired
- 1984-10-05 TR TR22179A patent/TR22179A/xx unknown
- 1984-10-05 ES ES536561A patent/ES8600184A1/es not_active Expired
- 1984-10-08 IN IN758/MAS/84A patent/IN162693B/en unknown
- 1984-10-08 JP JP59209954A patent/JPS60149535A/ja active Granted
- 1984-10-08 CS CS847615A patent/CS264322B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU576783B2 (en) | 1988-09-08 |
| DD224585A5 (de) | 1985-07-10 |
| EP0137433B1 (de) | 1987-08-12 |
| DE3465291D1 (en) | 1987-09-17 |
| EP0137433A3 (no) | 1985-06-05 |
| IN162693B (no) | 1988-07-02 |
| SU1301307A3 (ru) | 1987-03-30 |
| US4581475A (en) | 1986-04-08 |
| EP0137433A2 (de) | 1985-04-17 |
| TR22179A (tr) | 1986-08-11 |
| CS761584A2 (en) | 1988-12-15 |
| ES536561A0 (es) | 1985-10-16 |
| CS264322B2 (en) | 1989-07-12 |
| BR8405043A (pt) | 1985-08-20 |
| FI843788L (fi) | 1985-04-09 |
| AU3337784A (en) | 1985-04-18 |
| YU172284A (en) | 1986-08-31 |
| DK480084A (da) | 1985-04-09 |
| PL144898B1 (en) | 1988-07-30 |
| ATE28854T1 (de) | 1987-08-15 |
| CA1228870A (en) | 1987-11-03 |
| NO843959L (no) | 1985-04-09 |
| JPS60149535A (ja) | 1985-08-07 |
| MX161660A (es) | 1990-12-05 |
| ES8600184A1 (es) | 1985-10-16 |
| YU42906B (en) | 1988-12-31 |
| FI843788A0 (fi) | 1984-09-26 |
| FI79695C (fi) | 1990-02-12 |
| ZA847240B (en) | 1985-04-24 |
| JPS6327332B2 (no) | 1988-06-02 |
| PL249917A1 (en) | 1985-07-02 |
| NO157294C (no) | 1988-02-24 |
| FI79695B (fi) | 1989-10-31 |
| DE3336644A1 (de) | 1985-05-23 |
| DK480084D0 (da) | 1984-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK173271B1 (da) | Fremgangsmåde til kontinuerlig fremstilling af isopropylalkohol eller sek. butylalkohol | |
| US4334890A (en) | Process for gasoline blending stocks | |
| HU177078B (en) | Process for preparing pure methyl-tert.butyl-ether | |
| US3970713A (en) | Process for the production of allyl alcohol | |
| CA1152099A (en) | Bf.sub.3 complex catalyst recovery | |
| NO149659B (no) | Fremgangsmaate til samtidig fremstilling av ren metyl-tert.-butyleter og vidtgaaende isobutenfri c4-hydrokarbonblanding | |
| NO157294B (no) | Fremgangsm te til kontinuerlig fremstilling av alko | |
| DK144298B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af alkyl-tert-butylethere | |
| CA1140945A (en) | Process for preparation of high purity isobutylene | |
| US5324866A (en) | Integrated process for producing diisopropyl ether from isopropyl alcohol | |
| MX2015004222A (es) | Proceso para la produccion de isobuteno de alta pureza a traves del craqueo de mtbe o etbe y proceso integrado para la produccion del eter relativo. | |
| NO154834B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av lavere alkoholer. | |
| US4270011A (en) | Process for the production of tertiary butyl alcohol | |
| JPS6051451B2 (ja) | 第３級ブチルアルコ−ルの製造法 | |
| DK172596B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af et alkyleret carbonhydridprodukt ved trinvis væskefasealkylering af et carbonhydridsubstr | |
| JP4966668B2 (ja) | 第三級ブチルアルコールの製造法 | |
| JPS5839134B2 (ja) | 混合ブチレンよりタ−シヤリ−ブタノ−ルの製造方法 | |
| US7825282B2 (en) | Process for the conversion of tertiary butyl alcohol to ethyl tertiary butyl ether | |
| FI86411C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av isopropylalkohol och tertiaera c4-c5-alkoholer. | |
| US2862978A (en) | Synthetic glycerine production with intermediate removal of acrolein | |
| NO811022L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av c2-c4-alkoholer for motordrift. | |
| RU2271349C1 (ru) | Способ переработки изобутена в углеводородной смеси | |
| GB2060616A (en) | Process for the production of tertiary butyl alcohol | |
| US20230104664A1 (en) | Integrated production process of tert-butyl ethers of glycerol or isooctene stream | |
| RU2091442C1 (ru) | Способ получения высокооктанового компонента бензина |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN APRIL 2002 |