DK172596B1 - Fremgangsmåde til fremstilling af et alkyleret carbonhydridprodukt ved trinvis væskefasealkylering af et carbonhydridsubstr - Google Patents
Fremgangsmåde til fremstilling af et alkyleret carbonhydridprodukt ved trinvis væskefasealkylering af et carbonhydridsubstr Download PDFInfo
- Publication number
- DK172596B1 DK172596B1 DK199600164A DK16496A DK172596B1 DK 172596 B1 DK172596 B1 DK 172596B1 DK 199600164 A DK199600164 A DK 199600164A DK 16496 A DK16496 A DK 16496A DK 172596 B1 DK172596 B1 DK 172596B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- alkylation
- reactor
- stream
- product
- alkylating agent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/56—Addition to acyclic hydrocarbons
- C07C2/58—Catalytic processes
- C07C2/62—Catalytic processes with acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/025—Sulfonic acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
- i - DK 172596 B1
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af et alkyleret carbonhydrid produkt ved trinvis væskealkylering af en processtrøm med et carbon-hydridsubstrat og et olefinisk alkyleringsmiddel i nærvær 5 af en fluorineret sulfonsyrealkyleringskatalysator.
Syrekatalyseret alkylering af alifatiske carbon-hydrider med olefiniske carbonhydrider er en velkendt proces til fremstilling af højoktan benzinprodukter. Car-bonhydridalkylering gennemføres konventionelt i flydende 10 fase ved at blande paraffiner og olefiner i nærvær af en stærkt sur katalysator og omrøre blandingen indtil alky-leringsreaktionerne er afsluttet.
Den sædvanligvis anvendte syrekatalysator i industrielle alkyleringsanlæg, hvor der alkyleres alifatiske 15 carbonhydrider er koncentreret svovlsyre eller vandfri fluorbrinte.
Anvendelse af fluorinerede sulfonsyrer som effektive katalysatorer til alkylering af alifatiske carbonhydrider med olefiner er for nylig blevet beskrevet i DS patent 20 nr. 5,220,095. Dette patentskrift omhandler understøttet flydende fasealkylering af et carbonhydridsubstrat med et olefinisk alkyleringsmiddel i en processtrøm der kontaktes med en fluorineret sulfonsyrekatalysator. Katalysatoren anvendes i en eller flere fastlejealkyleringsreaktorer med 25 et polært kontaktmateriale, hvorpå der etableres en reaktionszone med den fluorinerede sulfonsyrekatalysator adsor-beret indenfor et begrænset område af kontaktmaterialet. I reaktionszonen omdannes processtrømmen ved alkyleringsbe-tingelser til en produktstrøm af alkylerede carbonhydrider 30 katalyseret af den fluorinerede sulfonsyre.
Når denne proces gennemføres adiabatisk kontrolleres temperaturen i alkyleringsreaktoren ved at man typisk recirkulerer en del af reaktoreffluenten som indeholder alkyleret produkt. Køling af processtrømmen med recirku-35 leret effluent som indeholder alkyleret produkt er hoved- - 2 - DK 172596 B1 ulempen ved denne proces, idet tilstedeværelsen af alky-lerede produkter under alkyleringsreaktionerne medfører lavere alkylatkvalitet. Ydermere repræsenterer effluent-cirkulationsstrømmen en ekstra strøm, som formindsker 5 procesøkonomien.
Det har nu vist sig, at alkylatproduktkvaliteten fra en understøttet flydende fase alkyleringsproces af den art som anført i US patent nr. 5,220,095, yderligere kan forbedres når man gennemfører alkyleringen i en serie alky-10 leringstrin med tilsætning af alkyleringsmidlet mellem mindst 2 trin.
Herved er det muligt at omsætte processtrømmen ved lavere alkylatkoncentrationer, som medfører at køling ved recirkulation af alkylatprodukt kan reduceres eller fuld-15 stændigt undgås.
Alkylering af et carbonhydridfødemateriale gennemføres herved i en række af efter hinanden følgende alky-leringstrin ved lavere olefinkoncentrationer i hvert trin og således ved en ringere temperaturstigning ved de ek-20 soterme alkyleringsreaktioner. Alkyleringsprocessen kan eventuelt suppleres med yderligere trin i serie med en alkyleringsreaktor i hvert trin, hvori reaktionszonen i hver reaktor vandrer frem og tilbage, ved at man periodevis vender processtrømmens strømningsretning.
25 Den foreliggende opfindelse er således ejendommelig ved at man gennemfører alkyleringen i mindst to alkyler-ingstrin i serie, idet man gennemfører hvert alkylerings-trin i i det mindste en reaktor med et fastleje af et partikkelformet polært kontaktmateriale, ved at man 30 (a) etablerer en reaktionszone på det polære kontaktmateriale som er anbragt i en første reaktor i hvert af procestrinene, hvor den fluorinerede sulfonsyrekatalysator er bevægelig adsorberet på kontaktmateriale i reaktoren 35 indenfor et begrænset område af kontaktmaterialet; DK 172596 B1 - 3 - (b) sender en carbonhydridsubstratholdig strøm og en første strøm af alkyleringsmidlet under alkyleringsbeting-elser i en første strømningsretning gennem det første alkyleringstrin og udleder fra det første alkyleringstrin 5 en effluentstrøm som indeholder alkylatprodukt og uomsat carbonhydridsubstrat; (c) sætter en anden strøm af alkyleringmidlet til effluentstrømmen fra det første alkyleringstrin og sender 10 den blandede strøm under alkyleringsbetingelser i en første strømningsretning gennem det andet alkyleringstrin; og (d) udleder en produktstrøm af alkyleret produkt fra det andet alkyleringstrin, idet man eventuelt gennemfører 15 yderligere tre procestrin, ved at man (e) afbryder trin (b) og trin (c); (f) sender en strøm af carbonhydridsubstrat og den 20 første strøm af alkyleringsmidlet under alkyleringsbetingelser i en anden strømningsretning gennem den første reaktor og udleder en effluentstrøm bestående af alkylatprodukt og uomsat carbonhydridsubstrat fra den første reaktor; og 25 (g) sender effluentstrømmen fra den første reaktor og en anden strøm fra alkyleringsmidlet under alkyleringsbetingelser i en anden strømningsretning gennem den anden reaktor og udleder en produktstrøm af alkyleret carbonhydridsubstrat fra den anden reaktor.
30
Som indledningsvis anført er opfindelsen baseret på en understøttet vaskefase alkyleringsproces som nærmere beskrevet i US patent nr. 5,220,095. Ligesom i denne proces adsorberes og desorberes katalysatoren, der anvendes ved - 4 - DK 172596 B1 fremgangsmåden ifølge opfindelsen kontinuert på kontaktmaterialet ved vekselvirkning med processtrømmen. Således vandrer reaktionszonen som et afgrænset bånd på kontaktmaterialet, der findes som fastleje i hvert af alkylerings-5 reaktorerne. Reaktionszonens vandringshastighed er herved betydelig lavere end processtrømmens hastighed. Udtrykket "bevægelig adsorberet på et begrænset område af kontaktmaterialet" som tidligere anvendt og i den efterfølgende beskrivelse, refererer til denne kontinuerlige adsorption 10 og desorption af katalysatoren på kontaktmaterialet.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen gennemføres i praksis ved at blande carbonhydridsubstratet med en første portion af det olefiniske alkyleringsmiddel. Den blandede processtrøm introduceres herefter i alkyleringsreaktoren i 15 det første reaktionstrin. I reaktoren alkyleres carbonhy-dridsubstratet med alkyleringsmidlet ved kontakt med katalysatoren, som er adsorberet i reaktionszonen. Effluent-strømmen fra hvert reaktionstrin tilsattes yderligere en portion af alkyleringsmidlet og strømmen sendes til det 20 efterfølgende procestrin. For at køle de eksoterme alky- leringsreaktioner kan effluentstrømmen fra hvert trin køles ved varmeveksling eller lynfordampning (eng.: flush evaporation) af en del af uomsat carbonhydridsubstrat før alkyleringsmidlet tilsættes. Det afdampede carbonhydridsub-25 strat sendes tilbage til indgangen af alkyleringsreaktorer ne .
Ved passage gennem alkyleringstrinnene stiger koncentrationen af alkylatproduktet i processtrømmen kontinuert til en slutkoncentration i det sidste alkylerings-30 trin, som i alt væsentligt svarer til den alkylatkoncentra-tion, der typisk opnås i processen som beskrevet i tidligere anførte US patent nr. 5,220,095, hvor alkyleringen gennemføres på én gang med alt alkyleringsmiddel i et alky-leringstrin eventuelt ved recirkulation af alkylateffluent-35 strømmen.
- 5 - DK 172596 B1
Alkylatproduktet indvindes fra effluentstrømmen, der forlader det sidste alkyleringstrin ved fraktionering, f.eks. destillation.
Uomsat carbonhydridsubstrat separeres fra produkt-5 strømmen og sendes tilbage til indgangen i det første alkyleringstrin.
Alternativt kan hvert reaktionstrin gennemføres i mindst to reaktorer som beskrevet for en enkelttrinsproces i US patent nr. 5.245.100. Katalysatoren cirkuleres ved 10 denne udførelsesform mellem to eller flere reaktorer i hvert trin.
Alkyleringskatalysatoren i hver alkyleringstrin sendes herved fra udgangen af den første reaktor til en efterfølgende reaktor og adsorberes på kontaktmaterialet 15 ved indgangen af den anden reaktor.
Ved en yderligere udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen gennemføres processen i mindst to reaktionstrin med en enkelt reaktor i hvert trin, hvor reaktoren i hvert trin er forsynet med en reaktionszone af 20 alkyleringskatalysator og i et ekstra trin med en reaktor uden reaktionszone. Alkyleringsmidlet tilsattes effluent-strømmen fra reaktorerne mellem det første det andet trin.
Ved denne udførelsesform sendes katalysatoren successivt fra udgangen af en reaktor til indgangen af 25 reaktoren i det ekstra trin uden reaktionszone, således at katalysatoren successivt vandrer gennem reaktorerne. Efter at katalysatoren har passeret, kan reaktoren om ønsket vaskes med en strøm af carbonhydridsubstrat for at overføre uomsatte mængder af alkyleringsmiddel sammen med carbon-30 hydridsubstrat til den efterfølgende reaktor.
Et carbonhydridsubstrat til anvendelse ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen omfatter paraffiner, fortrinsvis C4-C10 isoalkaner og/eller C6-C20 aromatiske car-bonhydrider som alkyleres med et olefinisk alkylerings-35 middel, almindeligvis C2-C20 olefiner i et molforhold af - 6 - DK 172596 B1 carbonhydridsubstrat og olefinisk alkyleringsmiddel på mellem 1 og 50.
Nyttige fluorinerede sulfonsyrer til anvendelse som katalysatorer ved fremgangsmåden er perfluorinerede 5 alkylsulfonsyrer.
En foretrukken fluorineret sulfonsyre er trifluoro-metansulfonsyre.
Den høje effektivitet og stabilitet af de fluorinerede sulfonsyrekatalysatorer ved alkyleringen muliggør 10 anvendelse af små mængder syre afsat på kontaktmaterialet, hvorved der opnås et højt udbytte af det alkylerede produkt .
Egnede kontaktmaterialer omfatter et hvilket som helst af de polære og ikke-basiske keramiske materialer. De 15 foretrukne materialer er siliciumoxid, zirkoniumoxid, titanoxid samt oxiderne af tin og lantaniderne eller blandinger deraf.
Alkyleringsbetingelserne omfatter almindeligvis reaktionstemperatur på mellem -40°C og 100°C og et tryk 20 varierende i området på mellem 1 og 100 bar afhængig af processtrømmens sammensætning og den aktuelle reaktionstemperatur .
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen forklares nærmere i efterfølgende beskrivelse under henvisning til tegningen, 25 hvor figuren repræsenterer et simplificeret processkema af en alkyleringsproces ifølge en specifik udførelsesform af opfindelsen.
I den i figuren viste udførelsesform gennemføres alkyleringen trinvist i tre serielt forbundne reaktorer.
30 Reaktor 2 og 4 er forsynet med reaktionszone 8 henholdsvis 10 med en fluorineret sulfonsyrealkyleringskatalysator adsorberet på kontaktmateriale 12 som er anbragt i reaktorerne . Reaktor 6 er i den viste procescyklus ikke forsynet med en reaktionszone.
- 7 - DK 172596 B1
En fødestrøm af carbonhydridsubstrat 14 blandes i fødebeholder 16 med uomsat carbonhydridsubstrat som er blevet separeret fra effluentstrøm 18 og 20 i lynfordamper 24 og 26 og recirkuleres til beholder 16 gennem ledninger 5 30 og 32. Uomsat carbonhydridsubstrat separeres fra alky- latprodukt i fraktionator 40 og sendes tilbage til beholder 16 gennem ledning 36. Den kombinerede fødestrøm sendes i det første alkyleringstrin, der i den viste procescyklus gennemføres i reaktor 2. Før introduktionen af fødestrømmen 10 tilsættes en første portion af alkyleringmiddel 42 gennem ledning 44 til fødestrømmen som herefter sendes til reaktor 2 i ledning 52. I reaktor 2 omsættes alkyleringsmidlet med carbonhydridsubstratet i kontakt med alkyleringskatalysa-toren i reaktionszone 8. Reaktionszone 8 vandrer herved 15 kontinuerligt til reaktorudgangen som beskrevet ovenfor.
Effluentstrøm 18, som indeholder uomsat carbonhydridsubstrat og alkyleret produkt, udledes fra reaktor 2. En del af substratet separeres i lynfordamper 24 og recirkuleres gennem ledning 30 til fødebeholder 16, hvorved effluent-20 strøm 18 køles.
Til den kølede effluentstrøm sættes yderligere en portion alkyleringsmiddel gennem ledning 46 og den blandede strøm introduceres i det andet procestrin, som i den viste procescyklus gennemføres i reaktor 4. I reaktor 4 forløber 25 alkylering af carbonhydridsubstratet på samme måde som i det første procestrin. Effluent 20 fra reaktor 4 som indeholder alkylatprodukt og små mængder uomsat carbonhydridsubstrat sendes via fordamper 26, ledning 56 og reaktor 6 til produktledning 38 og til fraktionator 40, 30 hvor alkylatproduktet der dannes ved omsætning af substratet i det første og andet procestrin indvindes ved fraktionering, eksempelvis ved destillation. Alkylatproduktet indvindes herefter fra produktledning 60. Separeret carbonhydridsubstrat recirkuleres fra fraktionator 40 i ledning 35 36 til beholder 16.
- 8 - DK 172596 B1
Som beskrevet ovenfor vandrer reaktionszone 8 og 10 kontinuert mod udgangen af reaktorerne og overføres med processtrømmen til en efterfølgende reaktor.
I det viste processkema er reaktionszone 10 i reak-5 tor 4 nærmere reaktorudgangen end reaktionszone 8 i reaktor 2.
Ved afslutning af procescyklussen som beskrevet ovenfor, overføres alkyleringskatalysatoren fra reaktor 4 til efterfølgende reaktor 6, hvori en reaktionszone (ikke 10 vist) etableres med den overførte katalysator, der adsor-beres på kontaktmateriale 12 i denne reaktor.
I anden procescyklus er reaktionszone 8 således stadig i reaktor 2, hvorimod en ny reaktionszone er blevet etableret i reaktor 6. Reaktor 4 indeholder i denne cyklus 15 ingen reaktionszone. I anden cyklus gennemføres det første procestrin således i reaktor 6, mens det andet trin gennemføres i reaktor 2.
Fødestrømmen introduceres i reaktor 6 gennem ledning 52 og 68 efter at alkyleringsmidlet er blevet tilsat 20 fra ledning 44. Effluentstrømmen fra reaktor 6, i hvilken det første procestrin gennemføres i denne cyklus udledes fra reaktoren gennem ledning 22 og sendes til fordamper 27.
En del af uomsat carbonhydridsubstrat fjernes i fordamper 27 og recirkuleres gennem ledning 34 til beholder 16.
25 Kølet effluentstrøm fra fordamper 27 tilsættes en del af alkyleringsmidlet fra ledning 49. Den blandede strøm sendes herefter gennem ledning 39 til reaktor 2, i hvilken det andet procestrin gennemføres.
Effluentstrøm fra reaktor 2 sendes gennem reaktor 4 30 til produktledning 38 og fraktionator 40 og behandles som i tidligere procescyklus.
I en tredje procescyklus har reaktionszone 8 bevæget sig mod udgangen af reaktor 2 under den foregående cyklus og overføres fra reaktor 2 til reaktor 4 sammen med 35 effluentstrømmen i ledning 18. Efter katalysatoren er - 9 - DK 172596 B1 overført til reaktor 4 sendes carbonhydridfødestrømmen i ledning 52 via ledning 66 til indgangen af reaktor 4. Før strømmen introduceres i reaktoren iblandes alkyleringsmid-let fra ledning 44. På lignende måde som i foregående 5 procescyklus køles effluent 20 fra reaktor 4, der i den aktuelle procescyklus repræsenterer det første alkylerings-trin ved lynfordampning af en del uomsat carbonhydridsub-strat i fordamper 26. Effluenten blandes herefter med en anden portion alkyleringsmiddel fra ledning 48. Det andet 10 alkyleringstrin gennemføres i denne procescyklus i reaktor 6 på samme måde som i de foregående cyklusser.
Ved den fjerde procescyklus overføres alkylerings-katalysatoren fra reaktor 6 sammen med effluentstrømmen i ledning 22 og ledning 39 til reaktor 2 fra hvilken alky-15 leringskatalysatoren er blevet fjernet i den foregående cyklus.
I den fjerde procescyklus gennemføres det første procestrin i reaktor 2 og det andet procestrin i reaktor 4 på samme måde som beskrevet ovenfor.
20
Eksempler I de følgende eksempler gennemføres alkyleringen i et enkelt trin i en reaktor (Eksempel 1) efter de kendte alkyleringsprincipper. I Eksempel 2 gennemføres alkyler-25 ingen i en enkelt cyklus tilsvarende Eksempel 1 med undtagelse af at en del af effluenten fra alkyleringsreaktoren recirkuleres.
1 Eksempel 3 gennemføres alkyleringen i to trin med tilsætning af alkyleringsmidlet imellem trinnene ifølge 30 opfindelsen.
Eksempel 1
En blanding af 10 vol.% 2-butene i isobutan introduceres ved en hastighed på 0,24kg/h i en reaktor som 35 består af et 6 meter langt rør med et tværsnitsareal på - 10 - DK 172596 B1 16 mm2 pakket med silicagel kontaktmateriale (Merck 100, 0,2-0,5 mm) partikkelstørrelse. På materialet etableres en katalytisk zone ved at adsorbere 6 ml trifluorometansul-fonsyre. Reaktoren er anbragt i et kølebad for at kontrol-5 lere temperaturen. C5+ alkylatprodukt udledes fra reaktoren og separeres fra uomsat isobutan ved destillation af det opnåede produkt som analyseres ved hjælp af gas kromatografi (GC). Oktantal RON og MON beregnedes i den analyserede produktsammensætning. Ved en badtemperatur på 10°C frem-10 stilles et alkylatprodukt med en beregnet RON/MON på 95,0/93,0 ved en hastighed på ca. 52 g/h. Produktsammensætningen er opstillet i Tabel 1 som følger.
Eksempel 2 15 En blanding af 10% 2-buten i isobutan introduceres ved en hastighed på 0,24 kg/h i en reaktor bestående af et 6 m langt rør med et tværsnitsareal på 16 mm2 pakket med silikagel kontaktmateriale (Merck 100, 0,2-0,5 mm partikkelstørrelse) , på hvilket en katalysatorzone med 6 ml 20 trifluorometansulfonsyre etableres. Reaktoren sænkes i et kølebad for at styre temperaturen. 50 vol.% af reak-toreffluenten tilbageføres til reaktorindgangen, hvilket medfører en olefin (2-buten) koncentration ved reaktorindgangen på 5 vol.% og en total strømningsmængde gennem 25 reaktoren på 0,4Θ kg/h. C^-alkylat, der blev fremstillet, separeres fra uomsat isobutan ved destillation af produktblandingen og analyseres ved hjælp af GC. Oktantal RON og MON bestemmes på basis af den analyserede produktsammensætning. Ved en badtemperatur på 10°C produceres et alkylat-30 produkt med RON/MON på 95,8/93,6 med en hastighed på 52 g/h. Produktsammensætningen ses i Tabel 1 forneden.
Eksempel 3 I dette Eksempel forbindes to reaktorer med dimen-35 sioner tilsvarende reaktorerne som beskrevet i Eksemplerne - 11 - DK 172596 B1 ovenfor. Reaktorerne forbindes i serie uden effluentcirku-lering. En blanding af 0,325 kg/h isobutan og 0,017 kg/h 2-buten sendes gennem første reaktor (totalstrøm - 0,342 kg/h 5 vol.% 2-buten).
5 Effluenten fra den første reaktor blandes med yderligere en olefinstrøm (20 vægt*) 2-buten (0,12 kg/h) og sendes gennem den anden reaktor. Effluenten fra den anden reaktor (0,462 kg/h) indeholder 87 g/h C5+-alkylat med RON/MON på 96,4/94,1.
Tabel 1
Produktskvalitetsdata
Alkylering Eksempel 1 Eksempel 2 Eksempel 3
ved 10°C
kølebad temperatur____ C„-C7, *(w/w)__15__16__12_
Ca, *(w/w)__70__72__77_ CQ+, *(w/w)__15__12__11_ RON (GC)__95,0__95,8__96,4 MON (GC) 93,0
Claims (3)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af et alkyleret carbonhydridprodukt ved trinvis væskefasealkylering af en processtrøm med et carbonhydridsubstrat og et olefinisk 5 alkyleringsmiddel i nærvær af en fluorineret sulfonsyreal- kyleringskatalysator, kendetegnet ved, at man gennemfører alkyleringen i mindst to alkyleringstrin i serie, idet man gennemfører hvert alkyleringstrin i i det mindste en reaktor med et fastleje af et partikelformet polært kontakt-10 materiale, ved at man (a) etablerer en reaktionszone på det polære kontaktmateriale som er anbragt i en første reaktor i hvert af procestrinene, hvor den fluorinerede sulfonsyrekatalysator 15 er bevægelig adsorberet på kontaktmateriale i reaktoren indenfor et begrænset område af kontaktmaterialet; (b) sender en carbonhydridsubstratholdig strøm og en første strøm af alkyleringsmidlet under alkyleringsbeting- 20 eiser i en første strømningsretning gennem det første alkyleringstrin og udleder fra det første alkyleringstrin en effluentstrøm som indeholder alkylatprodukt og uomsat carbonhydridsubstrat; 25 (c) sætter en anden strøm af alkyleringmidlet til effluentstrømmen fra det første alkyleringstrin og sender den blandede strøm under alkyleringsbetingelser i en første strømningsretning gennem det andet alkyleringstrin; og 30 (d) udleder en produktstrøm af alkyleret produkt fra det andet alkyleringstrin, idet man eventuelt gennemfører yderligere tre procestrin, ved at man (e) afbryder trin (b) og trin (c); - 13 - DK 172596 B1 (f) sender en strøm af carbonhydridsubstrat og den første strøm af alkyleringsmidlet under alkyleringsbeting-elser i en anden strømningsretning gennem den første reaktor og udleder en effluentstrøm bestående af alkylatprodukt 5 og uomsat carbonhydridsubstrat fra den første reaktor; og (g) sender effluentstrømmen fra den første reaktor og en anden strøm fra alkyleringsmidlet under alkyleringsbetingelser i en anden strømningsretning gennem den anden 10 reaktor og udleder en produktstrøm af alkyleret carbonhydridsubstrat fra den anden reaktor.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at reaktionszonen, der etableres i hver alkyleringstrin, 15 cirkuleres uafhængigt mellem mindst to reaktorer i hvert alkyleringstrin.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at fremstillingen af det ønskede alkylerede carbonhydridpro- 20 dukt gennemføres i mindst to alkyleringstrin med en reaktor i hvert trin, hvor hver reaktor er forsynet med en reaktionszone af alkyleringskatalysator, samt i et tredje trin med en reaktor uden en reaktionszone, hvortil alkylerings-katalysatoren kan overføres fra udgangen af en af de andre 25 reaktorer.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK199600164A DK172596B1 (da) | 1996-02-15 | 1996-02-15 | Fremgangsmåde til fremstilling af et alkyleret carbonhydridprodukt ved trinvis væskefasealkylering af et carbonhydridsubstr |
| ES97100992T ES2132978T3 (es) | 1996-02-15 | 1997-01-23 | Procedimiento de alquilacion de varias etapas. |
| EP97100992A EP0790224B1 (en) | 1996-02-15 | 1997-01-23 | Staged alkylation process |
| DE69700195T DE69700195T2 (de) | 1996-02-15 | 1997-01-23 | Mehrstufenalkylierungsverfahren |
| RU97102195/04A RU2178778C2 (ru) | 1996-02-15 | 1997-02-14 | Способ получения углеводородной фракции, предназначенной для использования в двигателях внутреннего сгорания |
| JP9030834A JPH101447A (ja) | 1996-02-15 | 1997-02-14 | 段階的なアルキル化方法 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK199600164A DK172596B1 (da) | 1996-02-15 | 1996-02-15 | Fremgangsmåde til fremstilling af et alkyleret carbonhydridprodukt ved trinvis væskefasealkylering af et carbonhydridsubstr |
| DK16496 | 1996-02-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK16496A DK16496A (da) | 1997-08-16 |
| DK172596B1 true DK172596B1 (da) | 1999-02-15 |
Family
ID=8090493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK199600164A DK172596B1 (da) | 1996-02-15 | 1996-02-15 | Fremgangsmåde til fremstilling af et alkyleret carbonhydridprodukt ved trinvis væskefasealkylering af et carbonhydridsubstr |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0790224B1 (da) |
| JP (1) | JPH101447A (da) |
| DE (1) | DE69700195T2 (da) |
| DK (1) | DK172596B1 (da) |
| ES (1) | ES2132978T3 (da) |
| RU (1) | RU2178778C2 (da) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5817908A (en) * | 1996-05-20 | 1998-10-06 | Amoco Corporation | Staged alkylation process |
| WO1999025669A1 (en) * | 1997-11-14 | 1999-05-27 | Abb Lummus Global Inc. | Hydrocarbon alkylation |
| US6395673B1 (en) | 2000-06-29 | 2002-05-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyst of mixed fluorosulfonic acids |
| CN111589406B (zh) | 2019-02-21 | 2022-04-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 烷基化反应装置、反应系统和液体酸催化的烷基化反应方法 |
| CN115838315B (zh) * | 2022-12-23 | 2023-11-17 | 常州瑞华化工工程技术股份有限公司 | 一种低芳烯比生产叔丁基乙苯的工艺及叔丁基乙苯 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR865161A (fr) * | 1939-04-26 | 1941-05-15 | Anglo Iranian Oil Co Ltd | Procédé et appareil pour la production de combustibles pour moteurs |
| US5245100A (en) | 1989-12-18 | 1993-09-14 | Haldor Topsoe, S.A. | Alkylation process |
| DK168520B1 (da) * | 1989-12-18 | 1994-04-11 | Topsoe Haldor As | Fremgangsmåde til væskefase-alkylering af et carbonhydrid med et olefinalkyleringsmiddel |
| DK171932B1 (da) * | 1994-12-02 | 1997-08-18 | Topsoe Haldor As | Fremgangsmåde til alkylering af alifatiske carbonhydrider |
-
1996
- 1996-02-15 DK DK199600164A patent/DK172596B1/da not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-01-23 EP EP97100992A patent/EP0790224B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-23 DE DE69700195T patent/DE69700195T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-01-23 ES ES97100992T patent/ES2132978T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-14 JP JP9030834A patent/JPH101447A/ja active Pending
- 1997-02-14 RU RU97102195/04A patent/RU2178778C2/ru not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH101447A (ja) | 1998-01-06 |
| DK16496A (da) | 1997-08-16 |
| EP0790224A1 (en) | 1997-08-20 |
| EP0790224B1 (en) | 1999-04-28 |
| DE69700195T2 (de) | 1999-08-19 |
| ES2132978T3 (es) | 1999-08-16 |
| DE69700195D1 (de) | 1999-06-02 |
| RU2178778C2 (ru) | 2002-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100763216B1 (ko) | 고순도 디이소부텐의 제조방법 | |
| US4377393A (en) | Process for the preparation of a mixture consisting essentially of iso-butene oligomers and methyl tert.-butyl ether, its use, and fuels containing such mixture | |
| RU2544537C2 (ru) | Способ и устройство для олигомеризации одного или нескольких углеводородов | |
| RU2276662C2 (ru) | Способ получения углеводородов с высоким октановым числом исходя из смесей н-бутан/изобутан, таких как бутаны газовых месторождений, и смесь углеводородов с высоким октановым числом | |
| KR20110081196A (ko) | 알킬화 공급재료의 제조방법 | |
| CA1292249C (en) | Process containing hf alkylation and selective hydrogenation | |
| DK171701B1 (da) | Fremgangsmåde til genvinding af brugt syrekatalysator fra alkylering af carbonhydrider | |
| RU2567389C2 (ru) | Способ олигомеризации одного или нескольких углеводородов и устройство для его осуществления | |
| SU587855A3 (ru) | Способ получени высокооктанового компонента топлива | |
| KR860001849B1 (ko) | 방향족 탄화수소의 알킬화공정 | |
| DK172596B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af et alkyleret carbonhydridprodukt ved trinvis væskefasealkylering af et carbonhydridsubstr | |
| US4575567A (en) | Adsorbent regeneration in etherification processes | |
| EP0638532B1 (en) | Alkylation process | |
| US7038101B2 (en) | Method for product separation and purification in iso-butylene dimerization process | |
| US4575566A (en) | Adsorbent regeneration in etherification processes | |
| US3755492A (en) | Separate alkyl fluoride alkylation with a substantially pure hydrogenfluoride stream | |
| DK171932B1 (da) | Fremgangsmåde til alkylering af alifatiske carbonhydrider | |
| RU2572597C2 (ru) | Способ отделения по меньшей мере одного олигомеризованного выходящего потока | |
| JPH0729944B2 (ja) | パラフイン系およびオレフイン系ｃ▲下４▼炭化水素の分離法 | |
| US4579998A (en) | HF alkylation with product recycle employing two reactors | |
| US3864423A (en) | Alkylation of hydrocarbons | |
| US4761504A (en) | Integrated process for high octane alkylation and etherification | |
| US3190935A (en) | Purification process | |
| US2382505A (en) | Olefin recovery process | |
| US2313660A (en) | Manufacture of high octane gasoline |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |