SE445110B - Forfarande for samtidig framstellning av ren metyl-t-butyleter och en c?714-kolveteblandning med en isobutenhalt under 0,25 vikt-% - Google Patents
Forfarande for samtidig framstellning av ren metyl-t-butyleter och en c?714-kolveteblandning med en isobutenhalt under 0,25 vikt-%Info
- Publication number
- SE445110B SE445110B SE7910153A SE7910153A SE445110B SE 445110 B SE445110 B SE 445110B SE 7910153 A SE7910153 A SE 7910153A SE 7910153 A SE7910153 A SE 7910153A SE 445110 B SE445110 B SE 445110B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- column
- methanol
- isobutene
- pressure
- line
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/14875—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with organic compounds
- C07C7/14891—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with organic compounds alcohols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
10
15
20
25
30
35
7910153-1
2
tvättning med vatten (DE-OS 22 H6 004 och US-PS 3 726 942).
Enligt US-PS 3 940 450 genomförs separationen av metanol
och MTB i tvâ steg med pentan som hjälpmedel. Alla dessa
förfaranden är relativt dyra, ty de använda hjälpmedlen
måste åter avlägsnas praktiskt fullständigt ur metyl-t-butyl-
etern och metanolen. Den erhållbara omsättningen av iso-
buten är otillfredsställande. I förfarandet enligt US-PS
3 726 942 omsättes endast 70 % av isobuten till MTB, medan
enligt US-PS 3 940 450 ett MTB-utbyte av 80 % uppnås.
I DE-OS 25 21 963 och DE-OS 25 21 96% beskrivs
förfaranden för framställning av MTB genom omsättning av
isobuten innehållande Cu-kolväteblandningar med metanol i
två reaktionszoner. Emellertid är inte heller med dessa båda
förfaranden de eftersträvade tillräckligt höga omsättningarna
av isobuten uppnäbara (lägsta isobutenhalt av 0,27 % i
exempel 6 av DE-OS 25 21 964). För att erhålla höga om-
sättningar av isobuten vid framställning av metanolfri
MTB är det nödvändigt, att man i en av de båda reaktions-
stegen arbetar med höga reaktortemperaturer eller molärt
isobutenöverskott (i förhållande till metanol). Därigenom
bildas emellertid förutom MTB även oligomerisationsprodukter
av isobuten (di- och trimerisering) och sker oönskad betyd-
ande isomerisering av Cu-olefinerna i kolväteblandningen.
För en eventuellt efterföljande destillativ utvinning av
butfll-en ur Cu-blandningen har isomeriseringen av but-1-enen
till but-2-en samma verkan som en produktförlust.
I DE-OS 26 29 769 beskrivs visserligen ett ettstegs-
förfarande för framställning av MTB, vid vilket uppbearbet-
ningen av reaktionsblandningen genomföres utan användning
av hjälpsubstanser och vilket inte har de i det föregående
angivna nackdelarna, såsom bildning av oligomerisationsproe
dukter av isobuten och isomerisering av de icke omsatta
Cu-olefinerna; emellertid kan endast en maximal isobutenom-
sättning av cirka 98,6 % uppnås, så att i den kvarvarande
Cu-blandningen (raffinat II) mer än 1 % isobuten återfinns.
__-_.____.._._-.~._._._ ... ._
10
15
20
25
30
35
7910153-1
3
Uppgiften för föreliggande uppfinning var således
att finna ett enkelt förfarande för samtidig framställning
av ren MTB och utvinning av praktiskt taget isobutenfri
Cu-kolväteblandning varvid även för bestämda användnings-
ändamål en isobutenhalt av <0,25 viktprocent eftersträvas.
Denna uppgift löstes genom den i patentkraven angivna för-
farandekombinationen.
Molförhållandet mellan metanol och isobuten i
utgångsblandningen bör ligga i intervallet 2:1 till 5:1.
Under ett molförhållande 2:1 skulle den eftersträvade höga
isobutenomsättningen av långt över 99 % kunna uppnås endast
vid samtidig stark sänkning av reaktionstemperaturen. En
kraftig sänkning av rcaktionstempuraturen leder emellertid
till en för praktisk användning oacceptabel sänkning av
reaktionshastigheten.
över ett molförhâllande av 5:1 blir förfarandet
på grund av ökade kostnader för separation av metanolen
oekonomiskt. Vid destillationen måste för stora mängder
metanol cirkulera i kretsen och dessutom blir effekten av
omsättningsökningen med tilltagande metanolöverskott allt
mindre. För att kunna erhålla den i praktiken för många ända-
mål erforderliga sänkningen i isobutenhalten i raffinatet II
till under 0,25 viktprocent väljer man företrädesvis ett
molärt metanolöverskott i förhållande till isobuten av cirka
2,5:1 till 4:1.
Reaktionstemperaturen för omsättningen av metanol
med isobuten ligger mellan 30 och 100°C. I allmänhet arbetar
man för uppnående av god reaktionshastighet i ett temperatur-
intervall av 50 till 100°C. Det har visat sig speciellt för-
delaktigt att hålla reaktionstemperaturen i den främre delen
av katalysatorbädden mellan 50 och 10000 och i den följande
delen, som omfattar minst en tredjedel av reaktionszonen,
upprätthålla en temperatur under 50°C ned till«en tempe-
ratur av cirka 30°C. Reaktionsblandningens uppehålls-
tid vid katalysatorn beror på katalysatorns aktivi-
_ Nfi-w-v-pvo-m-w-u-w-a- ~
C."-
10
15
20
25
35
7910155-1
u
tet och måste därför bestämmas individuellt för varje kata-
lysator. För de högaktiva makroporösa jonbytarhartserna som
katalysatorer ligger uppehâllstiden i allmänhet mellan
10 och 60 minuter.
För att förtydliga förfarandet är detta âtergivet
i fig. 1. Utgängsblandning, t.ex. raffinat I, och metanol
tillföres reaktorn genom ledningarna 1 respektive 2 och
ledning 3. Reaktionsblandningen, som lämnar reaktorn, föres
genom en ledning H till en tryckkolonn (K 1). I denna kolonn
uttas de i reaktionen icke deltagande Cu-kolvätena och de
ringa mängderna av icke reagerat buten (raffinat II) över
toppen (ledning 5), medan den vid reaktionen bildade me-
tyl-t-butyletern och överskott av metanol erhålles i kolon-
nens botten. Beroende på det vid rektifikationen på det vid
rektifikationen inställda trycket innehåller destillatet
ringa mängder metanol, som bildar en azeotrop med Cu-kol-
vätena. Denna metanol kan på i och för sig känt sätt avlägs-
nas genom extraktion med vatten ur topprodukten (Raffinat II).
Trycket i toppen av kolonnen K 1 kan ligga mellan 2 och 10
bar, speciellt mellan 6 och 8 bar, eftersom kondensationen
av destillatet med kylvatten kan genomföras synnerligen
ekonomiskt i detta intervall.
Bottenprodukten från kolonnen K 1 återföres över
ledningarna 6 och 7 till kolonnen K 2. I botten av kolonnen
K 2 erhålles huvudmängden av den vid reaktionen i överskott
tillsatta metanolen, eventuellt tillsammans med ringa mäng-
der t-butanol (TBA) och C8-olefiner, som kan uppstå som
biprodukter i reaktionen, och uttas över ledningen 9. Me-
dan endast spårmängder av C8-olefiner bildas i det angivna
intervallet för reaktionsbetingelserna, beror den bildade
TBA-mängden på vattenhalten av den använda metanolen och
kolväteblandningen. Denna bottenprodukt från kolonnen K 2
tillföres reaktionen på nytt genom ledningarna 11 och 1U.
En delström måste emellertid i förekommande fall före åter-
föringen till reaktionen tillföras kolonnen K H genom led-
ningen 10 för uppbearbetning, i vilken kolonn K 4 de vid
reaktionen bildade biprodukterna TBA och C8-olefiner av-
10
15
20
25
35
7910153-1
skiljes. Andelen av produkten, som mäste upparbetas i kolon-
nen K H, beror på mängden av TBA respektive CS-olefiner,
vilka å ena sidan bildas och å andra sidan är kvar i reak-
tionskretsen. TBA- respektive CB-olefinhalter av åtminstone
1 - 2 viktprocent är tillåtliga i den återförda metanolen,
så att den till kolonnen K H över ledningen 10 förda pro-
dukten alltid begränsar sig till en liten del av den erhåll-
na bottenprodukten i kolonnen K 2. I kolonnen K U avlägsnas
TBA och C8-olefiner, som har hög kokpunkt, från kolonnens
botten över ledningen 12. Topprodukten förenas över ledning-
arna 15 och lh med metanolen från ledningen 2 och återföres
till reaktorn.
Topprodukten från kolonnen K 2 tillföres över led-
ningen 8 tryckkolonnen K 3, i vilket som bottcnprodukt ren
MTB erhålles (ledning 16) och som topprodukt en MTB-metanol-
azeotrop med en metanolandel, som svarar mot det i kolon-
_ nen inställda trycket. Topprodukten från kolonnen K 3 åter-
föres över ledningarna 15 och 7 till kolonnen K 2. För att
reducera MTB-andelen i topprodukten från kolonnen K 3 och
därmed den till inloppet av kolonnen K 2 återförda mängden,
bör trycket i kolonnen K 3 väljas så högt som möjligt.
Trycket i kolonnen K 3 bör därför ligga i intervallet mellan
5 och 30 bar. Den övre gränsen för trycket erhålles av
rent ekonomiska betraktelser, som avser förhållandet mel-
lan energi- och investeringskostnader.
I toppen av kolonnen K 2 kan MTB endast avdestil-
leras anrikat till MTB-metanol-azeotropen. Av detta skäl
bör trycket i kolonnen hållas så lågt som möjligt för att
reducera den i azeotropen närvarande metanolmängden och
därmed den till kretsen förda topprodukten av kolonnen K 3.
Tekniskt meningsfullt och speciellt ekonomiskt är drift vid
normalt tryck eller vid ett tryck i toppen av högst 2,0 bar.
Med det i det föregående beskrivna förfarandet kan
på enkelt sätt under användning av endast en reaktor vid
praktiskt taget fullständig isobutenomsättning ren MTB
framställas. En praktiskt taget fullständig isobutenomsätt-
ning betyder, att den vid reaktionen inte deltagande Cu-kol-
10
15
20
25
30
35
7910155-1
6
väteblandningen är långtgående isobutenfri och kan användas
för destillativ separation av rent but-1-en eller för selek-
tiv kemisk omsättning av en n-butenerna. De följande exemp-
len avser att belysa förfarandet utan att på något sätt be-
gränsa detta.
Exempel 1
I en reaktor, som är fylld med 200 l starkt sur jon-
bytare (makroporöst, sulfonerat, med divinylbensen förnätat
polystyrenharts) och ur vilken medelst en lämplig kylanord-
ning det bildade reaktionsvärmet utan svårighet kan bort-
föras, ledes genom ledningen1_ 100,02 kg/h raffínat I, som
innehåller H5,00 kg/h isobuten, 26,1 kg but-1-en och 0,02
kg/h vatten, genom ledningen 2 27,88 kg/h metanol, som inne-
håller 0,02 kg vatten och över ledningen 1H 76,H5 kg/h
âterförd återförd metanol, som innehåller 0,09 kg/h C8-ole-
finer och 1,44 kg/h t-butanol. Molkvoten metanol/isobuten
är m1. I
_ Vid en temperatur av 5200 i katalysatorbäddens inre
omsättes 99,71 % av isobutenet. Följande produkter lämnar
reaktorn genom ledningen H: 77,23 kg/h metanol, 0,13 kg/h
isobuten, 55 kg/h n-Câ-olefin/butan-blandning (innehållande
26,1 kg but-1-en), 70,29 kg/h MTB, 0,10 kg/h C8-olefiner,
1,60 kg/h t-butanol.
Reaktionsprodukten föres för separation av de icke
omsatta Cu-kolvätena först till tryckkolonnen K 1 (tryck i
toppen 6 bar), där vid kolonnens topp över ledningen 5 to-
talt 55,00 kg/h n-Cu-olefin-butan-blandning 0,13 kg/h iso-
buten, 2,18 kg/h metanol uttas. Bottenprodukten från kolon-
nen K 1 har sammansättningen 75,05 kg/h metanol, 70,29 kg/h
MTB, 0,10 kg/h C8-olefiner, 1,60 kg/h t-butanol och föres
över ledningarna 6 och 7 till den vid ett tryck av 1,35 bar
givna kolonnen K 2.
Med den över ledningarna lb och 7 âtcrförda topp-
produkten från kolonnen K 3 erhålles en totalt tillförd
mängd till kolonnen K 2 av 90,23 kg/h metanol, 88,11 kg/h
MTB, 0,10 kg/h C8-olefiner, 1,60 kg/h t-butanol.
10
15
20
25
30
35
7910153-1
~~1
l
Vid ett tryck i toppen av 1,35 bar uttas i kolonnens
K 2 topp genom ledningen 8 en MTB-metanol-azeotrop med
14,7 %
MTB och 15,8 kg/h metanol.
Från kolonnens K 2 botten uttas genom ledningen 9
en produkt med följande sammansättning: 75,05 kg/h metanol,
0,10 kg/h C8-olefiner, 1,60 kg/h t-butanol.
För att undvika en anrikning av CB-olefinerna och'
metanol, vilket motsvarar en blandning av 88,11 kg/h
butanolen i reaktionskretsen, föres 10 % av denna produkt
genom ledningen 10 till kolonnen K H, medan de återstående
90 % återföres genom ledningarna 11 och 14 direkt till reak-
torn. Ur den vid normalt tryck arbetande kolonnen K 4 ut-
tas genom ledningen 13 som bottenprodukt 0,13 kg/h metanol,
0,15 kg/h t-butanol och 0,01 kg/h CB-olefiner. Som destillat
erhålles 7,38 kg/h metanol, som uttas genom ledningen 12
och återförenas med huvudmångden av den från kolonnen K 2
(ledning 11) uttagna bottenprodukten, så att den totalt
till reaktionen genom ledningen 1H âterförda mängden har
följande sammansättning: 7H,92 kg/h metanol, 0,09 kg/h
C8-olefiner, 1,40 kg/h t-butanol.
Kolonnens K 2 topprodukt tillföres över ledningen
8 till kolonnen K 3, som i toppen uppvisar ett tryck av
30 bar. MTB-metanol~azeotropen innehåller vid ett tryck av
30 bar 46 % metanol, så att man i kolonnens K 3 topp erhål-
ler 15,18 kg/h metanol och 17,82 kg/h MTB, som genom led-
ningen 15 åter föres tillbaka till kolonnen K 2. Ur kolon-
nensK 3 botten uttas genom ledningen 16 70,29 kg/h MTB
med en renhet av cirka 99,9 viktprocent.
Av 27,88 kg/h metanol och 100,02 kg/h raffinat I
framställes sålunda 70,29 kg/h högren MTB och 55,13 kg/h
raffinat lI med en halt av 0,2u% isobuten (räknat metanol-
fritt). Vid reaktionen inträdde inga märkbara förluster
av but-1-en.
Exempel 2
Till en reaktor, som är fylld med 200 l starkt
sur fionbytare (makroporöst, nulfonerat, med divinylbensen
förnätat polvntyrcnharts) och från vilket medelst lämpliga
10
15
20
25
30
35
7910153-1
8
kylanordningar det bildade reaktionsvärmet utan svårighet
kan bortföras, inledes vid ett ingångstryck av cirka
10 bar som flytande blandning genom ledningen 1 100,02
kg/h Cu-fraktion (raffinat I), som innehåller 45 kg iso-
buten, 26,1 kg but-1-en och 0,02 kg vatten, genom led-
ningen 2 27,9U kg/h metanol, som innehåller 0,01 kg/h
vatten, och genom ledningen 14 37,03 kg/h av en blandning
av 36,51 kg metanol, 0,04 kg C8-olefiner och O,H8 kg t-buta-
nol. Detta motsvarar ett molförhållande metanol/isobuten av
2,51:1. Vid en maximal temperatur av cirka 8000 i den
främre delen av reaktorbädden och en temperatur av 4000
i den sista trejdedelen av katalysatorbädden omsättes
99,76 procent av isobutenet.
Reaktionsprodukten med sammansättningen 38,86 kg/h
metanol, 0,11 kg/h isobuten, 55,00 kg/h n~Cu-olefinbutan-
blandning (i vilken ingår 26,1 kg but-1-en), 70,37 kg/h
MTB, 0,05 kg/h C8-olefiner, 0,60 kg/h t-butanol föres se-
dan genom ledningen H till tryckkolonnen K 1 för separation
av ej omsatta Cu-kolväten, varvid man i kolonnens topp ger
nom ledningen 5 uttar 55,00 kg/h n-C4-olefin/butan-bland-
ning, 0,11 kg/h isobuten, 2,18 kg/h metanol. Metanol bildar
under rektífikationsbetingelserna (tryck i toppen 6 bar)
med_Cu~kolvätena en azeotrop. Kolonnens K 1 bottenprodukt
uttas genom ledningen 6 och föras genom ledningen 7 till
den vid ett tryck av 1,35 bar arbetande kolonnen K 2. Den
har en sammansättning av 36,68 kg/h metanol, 70,37 kg/h
MTB, 0,05 kg/h C8-olefiner, 0,60 kg/h t-butanol.
Med den genom ledningarna 15 och 7 återförda topp-
produkten av kolonnen K 3 erhålles därigenom en total till-
försel till kolonnen K 2 av 56,97 kg/h metanol, 117,71 kg/h
MTB, 0,05 kg/h C8~olefiner, 0,60 kg/h t-butanol. Den som
topprodukt i kolonnen K 2 erhållna MTB-metanol-azeotropen
innehåller 14,7 % metanol, vilket motsvarar en blandning
av 117,71 kg/h MTB och 20,29 kg/h metanol. Den tillföres
kolonnen K 3 genom ledningen 8. Ur kolonnens K 2 botten
uttas genom ledningen 9 en produkt med följande sammansätt-
ning: 36,68 kg/h metanol, 0,05 kg/h C8~olefiner, 0,60 kg/h
t~butanol.
7910153-1
9
För att i reaktionskretsen undvika en anrikning av
C8-olefiner och t-butanol, tillföres 20 procent av denna
produkt genom ledningen 10 till kolonnen K U, medan de
återstående 80 procent återföres genom ledningarna 11, 10
5 och 3 direkt till reaktorn. Ur den vid normalt tryck arbet-
ande kolonnen K H uttas ur botten 0,3 kg/h, vilken uttagen
produkt förutom metanol innehåller 0,01 kg/h C8~olefiner
och 0,12 kg/h t-butanol.(ledning 13).
Som destillat erhålles samtidigt 7,17 kg/h meta-
10 nol. Denna metanol förenas genom ledningen 12 med merpar-
ten av kolonnens K 2 bottenprodukt (ledning 11), så att
den totalt genom ledningen 10 till reaktorn återförda mäng-
den har följande sammansättning: 36,31 kg/h metanol,
0,04 kg/h C8~olefiner, 0,08 kg/h t-butanol.
15 Kolonnens K 2 topprodukt föres genom ledningen 8
till kolonnen K 3, som arbetar vid ett tryck av 8,6 bar i
toppen. Vid ett trvck av 8,6 bar innehåller MTB-metanol-
azeotropen 30 % metanol, så att man i kolonnens K 3 topp
erhåller 20,29 kg/h metanol och 47,34 kg/h MTB, som genom
20 ledningen 15 åter föres tillbaka till kolonnen K 2. I kolon-
nen K 3 botten erhålles då 70,37 kg/h MTB med en renhet
av > 99,9 viktprocent och uttas genom ledningen 16.
Av 27,95 kg/h metanol och 100,02 kg/h raffínat I
framställes sålunda 70,37 kg/h högren MTB och 55,11 kg/h
25 raffinat II med en halt av 0,20 procent isobuten (räknat
metanolfritt). Vid reaktionen inträffade inga märkbara
förluster av but-1~en.
ggmpel s
Till en reaktor, som är fylld med 200 1 starkt
30 sur jordhytare (makroporöst,sulfoncrat, med dívinylbensen
förnätat polystyrenharts) och ur vilken medelst lämpliga
kylanordningar det bildade reaktionsvärmet utan svårighet
att bortledas, ledes genom ledningen 1 100,02 kg/h raffi-
nat I, i vilket ingår 45,00 kg/h isobuten, 26,1 kg/h
35 but-1-en och 0,02 kg/h vatten, genom ledningen 2 28,04
kg/h metanol, som innehåller 0,02 kg vatten, och genom
ledningen in 63,71 kg/h återförd metanol, som innehåller
10
15
20
25
30
35
7910153*1
10
0,09 kg/h C8-olefiner och 1,40 kg/h t-butanol. Molkvoten
metanol/isobuten är 3,51:1.
Vid en maximal temperatur av cirka §0°C i den
främre delen av katalysatorbädden och en temperatur av
#000 i den sista tredjedelen av katalysatorbädden omsättes
99,84 procent av isobutenet. Genom ledningen U lämnar följ-
ande produkter reaktorn: 64,62 kg/h metanol, 0,08 kg/h
isobuten, 55,00 kg/h n-Cu-olefin/butan-blandning (i vilken
ingår 26,1 kg but-1-en), 70,38 kg/h MTB, 0,10 kg/h C8-
olefiner, 1,60 kg/h t-butanol.
Reaktionsprodukten föres först för separation
av ej omsatta Cu-kolväten till tryckkolonnen K 1 (tryck
i toppen 6 bar), där i toppen av kolonnen genom ledningen
5 totalt 55,00 kg/h n-Cu-olefin/butan-blandning, 0,07 kg/h
isobuten, 2,18 kg/h metanol uttas. Kolonnens K 1 botten-
produkt har sammansättningen: 62,44 kg/h metanol, 70,38
kg/h MTB, 0,10 kg/h C8-olefiner, 1,60 kg/h t-butanol och
föres genom ledningarna 6 och 7 till den vid ett tryck av
1,35 bar arbetande kolonnen K 2.
Med den genom ledningarna 15 och 7 återförda topp-
produkten från kolonnen K 3 erhålles därigenom en total I
tillförsel till kolonnen K 2 av 77,62 kg/h metanol, 88,20
kg/h MTB, 0,10 kg/h C8-olefiner, 1,60 kg/h t-butanol.
I ett tryck i toppen 1,35 bar uttas vid kolonnens
K 2 topp genom ledningen 8sen MTB~metanol-azeotrop med
14,7 % metanol, vilket svarar mot en blandning av 88,20 kg/h
MTB och 15,18 kg/h metanol.
Ur kolonnens K 2 botten uttas genom ledningen 9
en produkt med följande sammansättning: 62,04 kg/h metanol,
0,10 kg/n cs-olefiner, 1,50 kg/h r-butanol. '
För att undvika en anrikning av C8-olefiner och
t-butanol i reaktionskretsen, föres 10 procent av denna
produkt genom ledningen 10 till kolonnen K H, medan de
återstående 90 procent genom ledningarna 11 och ih direkt
återföres till reaktorn. Ur den vid normalt tryck arbetande
kolonnen K 4 uttas genom ledningen13 0,U3 kg/h bottenpro~
dukt, som innehåller 0,01 kg/h C8-olefiner och 0,16 kg/h
10
15
7910153-1
ll
t-butanol förutom metanol. Som destillat erhålles 5,98 kg/h
metanol. Denna metanol uttas genom ledningen 12 och för-
enas âter med huvudmängden av kolonnens K 2 bottenprodukt
(ledning 11), så att den totalt till reaktionen genom led-
ningen 14 återförda mängden är sammansatt av: 62,18 kg/h
metanol, 0,09 kg/h C8-olefiner, 1,un kg/h t~butanol.
Kolonnens K 2 topprodukt förs genom ledningen 8
in i kolonnen K 3, som uppvisar ett tryck av 30 bar i toppen.
innehåller vid ett tryck av 30 bar
att man i kolonnens K 3 topp erhål-
och 17,82 kg/h MTB, som genom led-
MTB-metanol-azeotropen
46 procent metanol, så
ler 15,18 kg/h metanol
ningen 15 äter föres till kolonnen K 2.
70,38 kg/h MTB med en ren-
Ur kolonnens K 3
botten uttas genom ledningen 16
het av cirka 99,9 viktprocent.
Av 28,04 kg/h metanol och 100,02 kg/h raffínat I
således 70,38 kg/h högren MTB och 55,07 kg/h
med en halt av 0,13 % isobuten (räknat metano1~
omsättningen inträffade inga märkbara förluster
framställes
raffinat II
fritt). Vid
av but-1-en.
Claims (3)
1. Förfarande för samtidig framställning av ren metyl-t- butyleter (MTB) och en Cu-kolväteblandning med en isobutennalt under 0,25 vikt-% genom omsättning av det i Cu-kolvätebland- ningen ingående isobutenet med överskott av metanol i vätskefasen vid förhöjda temperaturer vid starkt sura makroporösa organiska jonbytarhartser, k ä n n e t e c k- n a t av att man a) bringar metanol och isobuten i molförhållandet 2:1 till 5:1 att reagera vid temperaturer av 30 till 100°C, b) därefter avlägsnar de ej omsatta kolvätena som topprodukt under ett tryck av 2 till 10 bar ur en rektifikationskolonn, c) rektifierar denna kolonns bottenprodukt i en andra kolonn vid normalt tryck eller ringa övertryck upp till 2 bar i kolonnens topp, återför bottenprodukten från denna rektifikation i före- kommande fall efter separation av en del av den bildade t-butanolen och C8-olefinerna till reaktionszonen a) och rektifierar destillatet från denna andra kolonn i en tredje rektifikationskolonn under ett tryck av 5 till 30 bar, åter- för det härvid erhållna destillatet till inlopp av den andra kolonnen och uttar ren metyl-t~butyleter ur den tredje kolonnens botten.
2. Pörfarande enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k- n a t av att man i steget a) arbetar i ett temperatur- intcrvall av so till 10o°c.
3. förfarande enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k- n a t av att man i steget a) håller reaktionstemperaturen i den främre delen av katalysatorbädden mellan 50 och 100°C och i den följande delen, som omfattar minst en tredjedel av rcaktionszonen, under 50°C ned till en tempe- ratur av BOOC. H. Förfarande enligt något av patentkraven 1 - 3, k ä n n e t e c k n a t av att man i steget a) an- vänder metanol och isobuten i molförhållandet 2,5:1 till Hzl.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2853769A DE2853769C3 (de) | 1978-12-13 | 1978-12-13 | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von reinem Methyl-tert.-butylether und einem C↓4↓-Kohlenwasserstoffgemisch, das wesentlich weniger als 1% Isobuten enthält |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE7910153L SE7910153L (sv) | 1980-06-14 |
SE445110B true SE445110B (sv) | 1986-06-02 |
Family
ID=6057031
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7910153A SE445110B (sv) | 1978-12-13 | 1979-12-10 | Forfarande for samtidig framstellning av ren metyl-t-butyleter och en c?714-kolveteblandning med en isobutenhalt under 0,25 vikt-% |
Country Status (25)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4282389A (sv) |
JP (1) | JPS5592326A (sv) |
AR (1) | AR218791A1 (sv) |
AT (1) | AT370713B (sv) |
BE (1) | BE880581A (sv) |
BR (1) | BR7908129A (sv) |
CA (1) | CA1128552A (sv) |
CS (1) | CS236457B2 (sv) |
DD (1) | DD147664A5 (sv) |
DE (1) | DE2853769C3 (sv) |
ES (1) | ES486823A1 (sv) |
FI (1) | FI69052C (sv) |
FR (1) | FR2444021A1 (sv) |
GB (1) | GB2040924B (sv) |
HU (1) | HU182501B (sv) |
IL (1) | IL58936A (sv) |
IT (1) | IT1164090B (sv) |
NL (1) | NL7908945A (sv) |
NO (1) | NO149659C (sv) |
PL (1) | PL220320A1 (sv) |
PT (1) | PT70318A (sv) |
RO (1) | RO79319A (sv) |
SE (1) | SE445110B (sv) |
SU (1) | SU1367854A3 (sv) |
YU (1) | YU39574B (sv) |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2629769C3 (de) * | 1976-07-02 | 1989-03-16 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von reinem Methyl-tertiär-butyläther |
DE3024147C2 (de) * | 1980-06-27 | 1983-05-05 | Edeleanu Gmbh, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Auftrennung der bei der Verätherung von niederen i-Olefinen mit Methanol anfallenden Reaktionsprodukte |
DE3036481A1 (de) * | 1980-09-27 | 1982-05-19 | EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln | Verfahren zur gemeinsamen herstellung von c 4 -oligomeren und alkyl-tert.-butylethern |
DE3116779A1 (de) * | 1981-04-28 | 1982-11-04 | Veba Oel AG, 4660 Gelsenkirchen-Buer | Verfahren zur herstellung von alkoholen und aethern |
DE3116780A1 (de) * | 1981-04-28 | 1982-11-04 | Veba Oel AG, 4660 Gelsenkirchen-Buer | Verfahren zur herstellung von sec.-butylalkohol und sec.-butyl-tert.-butylether |
US4371718A (en) * | 1981-07-02 | 1983-02-01 | Phillips Petroleum Company | Using butenes to fractionate methanol from methyl-tertiary-butyl ether |
DE3148109A1 (de) * | 1981-12-04 | 1983-06-09 | EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln | Verfahren zur herstellung von methyl-tert.-butylether (mtbe) und weitgehend von i-buten und vom methanol befreiten kohlenwasserstoff-raffinaten |
US4413150A (en) * | 1981-12-18 | 1983-11-01 | Uop Inc. | Two product process for methyl tertiary butyl ether production |
US4510022A (en) * | 1983-08-08 | 1985-04-09 | Lloyd Berg | Separation of isopropyl ether from isopropanol and water by extractive distillation |
US4558168A (en) * | 1985-06-19 | 1985-12-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Production of high purity butene-1 from an n-butane feedstock |
US4571439A (en) * | 1985-07-22 | 1986-02-18 | Tenneco Oil Company | Method for controlled oligomerization/etherification of propylene |
US4761504A (en) * | 1986-12-29 | 1988-08-02 | Uop Inc. | Integrated process for high octane alkylation and etherification |
US4797133A (en) * | 1986-12-29 | 1989-01-10 | Uop Inc. | Process for recovery of butene-1 from mixed C4 hydrocarbons |
US4925989A (en) * | 1987-06-01 | 1990-05-15 | Texaco Inc. | MTBE preparation from isobutylene/TBA and methanol in presence of an acid resin catalyst |
US5210327A (en) * | 1992-05-15 | 1993-05-11 | Uop | Etherification with skeletal olefin isomerization |
US5276212A (en) * | 1992-12-29 | 1994-01-04 | Uop | Etherification with intermediate skeletal olefin isomerization |
US5985100A (en) * | 1995-08-30 | 1999-11-16 | Basf Aktiengesellschaft | Process for separating butanol and dibutyl ether by means of dual-pressure distillation |
US6660898B1 (en) * | 2000-11-03 | 2003-12-09 | Fortum Oil & Gas Oy | Process for dimerizing light olefins to produce a fuel component |
EP1388528B1 (de) | 2002-08-06 | 2015-04-08 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Oligomerisierung von Isobuten in n-Buten-haltigen Kohlenwasserstoffströmen |
DE102005062699A1 (de) * | 2005-12-28 | 2007-09-06 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Feinreinigung von 1-Buten-haltigen Strömen |
JP6350259B2 (ja) * | 2013-12-27 | 2018-07-04 | 東レ株式会社 | 芳香族化合物異性体の製造方法 |
WO2016046296A1 (en) | 2014-09-26 | 2016-03-31 | Total Research & Technology Feluy | Modified crystalline aluminosilicate for dehydration of alcohols |
CN105859530B (zh) * | 2015-01-23 | 2018-04-06 | 上海优华系统集成技术有限公司 | 一种稳定塔与mtbe装置催化精馏塔联合循环设备 |
WO2017005719A1 (en) | 2015-07-09 | 2017-01-12 | Total Research & Technology Feluy | Modified crystalline aluminosilicate for dehydration of alcohols |
UA123237C2 (uk) | 2016-09-09 | 2021-03-03 | Тотал Ресьоч Е Текнолоджі Фелюі | Спосіб дегідратації моноспирту(ів) з використанням модифікованого кристалічного алюмосилікату |
WO2019016710A1 (en) * | 2017-07-19 | 2019-01-24 | Sabic Global Technologies B.V. | USE OF MTBE REFINED IN PROPYLENE PRODUCTION |
CN113058283A (zh) * | 2021-03-01 | 2021-07-02 | 中国石油化工股份有限公司 | Mtbe装置甲醇回收系统及工艺 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1012690B (it) * | 1974-05-21 | 1977-03-10 | Snam Progetti | Procedimento per la produzione di eteri ter alchilici |
IT1012686B (it) * | 1974-05-21 | 1977-03-10 | Snam Progetti | Procedimento per la preparazione di eteri ter alchilici |
US3940450A (en) * | 1974-12-16 | 1976-02-24 | Texaco Inc. | Preparation and recovery of ethers |
FR2312483A1 (fr) * | 1975-05-30 | 1976-12-24 | Erap | Procede de fabrication d'un alkyl tertiobutyl-ether a partir d'une coupe d'hydrocarbures en c4 |
DE2629769C3 (de) * | 1976-07-02 | 1989-03-16 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von reinem Methyl-tertiär-butyläther |
DE2705538A1 (de) * | 1977-02-10 | 1978-08-17 | Basf Ag | Verfahren zur reindarstellung von methyl-tert.-butylaether |
US4148695A (en) * | 1978-07-27 | 1979-04-10 | Texaco Inc. | Preparation and recovery of ethers |
-
1978
- 1978-12-13 DE DE2853769A patent/DE2853769C3/de not_active Expired
-
1979
- 1979-10-16 PT PT70318A patent/PT70318A/pt unknown
- 1979-11-30 AR AR279111A patent/AR218791A1/es active
- 1979-12-03 NO NO793925A patent/NO149659C/no unknown
- 1979-12-04 FR FR7929755A patent/FR2444021A1/fr active Granted
- 1979-12-04 US US06/100,058 patent/US4282389A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-12-06 YU YU2970/79A patent/YU39574B/xx unknown
- 1979-12-10 SE SE7910153A patent/SE445110B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-12-10 FI FI793844A patent/FI69052C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-12-11 IT IT51047/79A patent/IT1164090B/it active
- 1979-12-11 CA CA341,648A patent/CA1128552A/en not_active Expired
- 1979-12-11 PL PL22032079A patent/PL220320A1/xx unknown
- 1979-12-12 NL NL7908945A patent/NL7908945A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-12-12 BE BE0/198539A patent/BE880581A/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-12-12 BR BR7908129A patent/BR7908129A/pt unknown
- 1979-12-12 AT AT0783179A patent/AT370713B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-12-12 DD DD79217602A patent/DD147664A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-12-12 IL IL58936A patent/IL58936A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-12-12 SU SU792853139A patent/SU1367854A3/ru active
- 1979-12-12 GB GB7942889A patent/GB2040924B/en not_active Expired
- 1979-12-12 RO RO7999517A patent/RO79319A/ro unknown
- 1979-12-12 ES ES486823A patent/ES486823A1/es not_active Expired
- 1979-12-13 HU HU79HU298A patent/HU182501B/hu not_active IP Right Cessation
- 1979-12-13 JP JP16089979A patent/JPS5592326A/ja active Granted
- 1979-12-13 CS CS798765A patent/CS236457B2/cs unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SE445110B (sv) | Forfarande for samtidig framstellning av ren metyl-t-butyleter och en c?714-kolveteblandning med en isobutenhalt under 0,25 vikt-% | |
US4334890A (en) | Process for gasoline blending stocks | |
EP0206594B1 (en) | Production of methyl tertiary butyl ether from isobutylene | |
HU177078B (en) | Process for preparing pure methyl-tert.butyl-ether | |
US4503265A (en) | Process for the production of methyl tert.-butyl ether (MTBE) and of hydrocarbon raffinates substantially freed from i-butene and from methanol | |
US4302298A (en) | Process for isolating methyl tert-butyl ether from the reaction products of methanol with a C4 hydrocarbon cut containing isobutene | |
HU198164B (en) | Process for producing high purity isobutene | |
US5811597A (en) | Method for the manufacture of methyl tertiary butyl ether from tertiary butyl alcohol and methanol | |
US5292964A (en) | Preparation of alkyl tertiary butyl ether | |
CA1140945A (en) | Process for preparation of high purity isobutylene | |
US4351970A (en) | Method of preparing alcohols having two to four carbon atoms by catalytic hydration of olefins | |
KR970042475A (ko) | 부틸 아크릴레이트 제조방법 | |
US4760202A (en) | Process for the production of tertiary alcohols | |
US3374153A (en) | Process for recovery of glycidol from alcohol by azeotropic distillation with a hydrocarbon | |
US4605795A (en) | Continuous process for the production of pentanediol-1,2 | |
US4076950A (en) | Process for manufacture of alkyl esters of aliphatic carboxylic acids | |
EP0078422B1 (en) | Process for the separation of methyl tert-butyl ether from reaction mixtures containing it | |
JPS6327332B2 (sv) | ||
SE448087B (sv) | Forfarande for framstellning och isolering av metyl-t-butyleter | |
US6166270A (en) | Extractive distillation separation | |
US6906229B1 (en) | Process for hydrolyzing di-isopropyl ether to isopropyl alcohol by catalytic distillation using a solid acid catalyst | |
US5616814A (en) | Method for the water washing and recovery of methyl tertiary butyl ether | |
JP2544745B2 (ja) | α−メチルスチレンの製造方法 | |
JPS5951224A (ja) | C↓4炭化水素留分からイソブチレンを分離する方法 | |
KR830002055B1 (ko) | 메틸 3급 부틸에테르와 이소부텐부존 c_4-탄화수소의 혼합물 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7910153-1 Effective date: 19920704 Format of ref document f/p: F |