CS236457B2 - Method of pure methyl-tert.buthylether and hydrocarbon mixture simultaneous production with 4 isobutene-free carbon atoms - Google Patents
Method of pure methyl-tert.buthylether and hydrocarbon mixture simultaneous production with 4 isobutene-free carbon atoms Download PDFInfo
- Publication number
- CS236457B2 CS236457B2 CS798765A CS876579A CS236457B2 CS 236457 B2 CS236457 B2 CS 236457B2 CS 798765 A CS798765 A CS 798765A CS 876579 A CS876579 A CS 876579A CS 236457 B2 CS236457 B2 CS 236457B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- column
- hour
- isobutene
- tert
- reaction
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 37
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 title claims description 35
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 15
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 175
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 71
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 56
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 18
- -1 olefin tetrate Chemical class 0.000 claims description 11
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 49
- 239000000047 product Substances 0.000 description 48
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 24
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 11
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethyl ether Chemical compound CCOC(C)(C)C NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KLIHWYNSISMOMR-UHFFFAOYSA-N 2,2,3-trimethylpentan-3-ol Chemical compound CCC(C)(O)C(C)(C)C KLIHWYNSISMOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTGPSKPJRKRPSX-UHFFFAOYSA-N 2-butoxy-2-methylbutane Chemical compound CCCCOC(C)(C)CC FTGPSKPJRKRPSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000035617 depilation Effects 0.000 description 1
- AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl ether Chemical compound CC(C)(C)OC(C)(C)C AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical class CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/14875—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with organic compounds
- C07C7/14891—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with organic compounds alcohols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález ее týká způsobu současná výroby čistého methyl-terc.-butyletheru a aměai uhlovodíků se 4 uhlíkovými atomy isobutenu, reakcí sadai uhlovodíků ze 4 uhlíkovými atomy obsahující isobuten, z nadbytečným množstvím methylalkoholu v kapalná fázi při zvýžených teplotách na kyselých makroporéžních iontoaáničových pryskyřicích.
Je známé, že je možno připravit methyl-terc.-butylether reakcí methylalkoholu a isobutenu za přítomnosti kyselého katalyzátoru· Jako katalyzátorů ze používá sulfonovaných organických pryskyřic (například patent USA 6· 2 480 940), obzvláště sulfonovaných polystyrénových pryskyřic, zesilovaných divinylbenzenem (patent USA č. 2 922 822), které mohou být gelovité nebo mohou sa účelem zvětšení povrchu a tím zvýšení reakční rychlosti vykazovat houbovitou strukturu (například patent NSR č. 12 24 234, příklad 8 nebo patent USA č. 3 482 982).
Vzledem к tonu, že reakce mezi methylalkoholem a isobutaném probíhá velmi selektivně, nepoužívá ze к reakci obecně Čistý isobuten, nýbrž sněz uhlovodíků obsahujících isobuten, zvláště takzvaný rafinát I, který představuje krakovací frakce uhlovodíků se 4 uhlíkovými atozy, zbavená butadienu· Je možno rovněž použít jiné směsi uhlovodíků se 4 uhlíkovými atomy s obsahem isobutenu (například patent USA č· 3 121 124 nebo DOS č· 25 21 673)·
Když se pro výrobu methyl-terc.-butyletheru použije rafinát I, nesreagovaný podíl uhlovodíkové směsi se potom nazývá rafinát II· Pokud se rafinát IX použije jako surovina pro výrobu dalších produktů, jako je například anhydrid kyseliny maleinové, methylethylketon, popřípadě pro získání 1-butanu nebo pro polymeraci, jsou na jeho kvalitu kladeny vysoké požadavky· Zvláště při výrobě 1-butanu destilací z rafinátu XX, musí být obsah isobutenu v rafinátu XX menší než 1 % hmotnostní, optimálně menší než 0,25 % hmotnostních, nebol isobuten se při destilaci 1-butanu nemůže oddělit a zůstává tedy zcela v 1-butonu· Maximální obsah isobutenu v rafinátu XX menší než 0.,25 % hmotnostních znamená, že při odstraňování isobutenu se musí dosáhnout jeho konverze alespoň 99,75 %·
Při reakci isobutenu s methylalkoholem na methyl-terc.-butylether nevzniká čistý methyl-terc.-butylether, nýbrž pouze aseotropní směs methyl-terc.-butylatheru a methylalkoholem vedle methylalkoholu·
К oddělení methylalkoholu od methyl-terc.-butyletheru již hýla navrhována řada řešení, například extraktivní destilace z dimethyleulfoxidem (japonská zveřejněná přihláška č. 73-00509) nebo promývání vodou (například DOS č· 22 46 004 a patent USA č. 3 726 942)· Podle patentu USA č. 3 940 450 probíhá oddělování methylalkoholu a methyl-terc.-butyletheru dvoustupňové sa použití pentanu jako pomocného činidla·
Všechny uváděné způsoby jsou relativně nákladné, nebol použité pomocné látky musí být opět prakticky úplně z methyl-terc.-butylotheru a methylalkoholu odstraněny· Dosažitelné konverse isobutenu jsou neuspokojivé· Při způsobu podle patentního spisu USA č· 3 726 942 dochází pouze к zedmdezátiprocentní konverzi na methyl-terc.-butylether, zatímco podle patentu USA 6· 3 940 450 se dosahuje hodnota konverse isobutenu na methyl-tercv-butylether 80 %.
V DOS č· 25 21 963 a 25 21 964 jsou popsány způsoby výroby methyl-terc.-butyletheru reakcí uhlovodíkové směsi se 4 uhlíkovými atomy, která obsahuje isobuten, s methylalkoholem ve dvou reakčních zónách, avšak ani u těchto způsobů není dosahováno dostatečně vysokých hodnot konverse isobutenu (nejnižěí obsah isobutenu 0,27 % hmotnostních isobutenu v příkladě 6 v DOS č. 25 21 964).
\
Pro dosažení vyšší konverse isobutenu při výrobě aethyl-terc.-butyletheru prostého methylalkoholu je nutno v jednom z obou reakčních stupňů pracovat s vyššími teplotami v reaktoru nebo sa molárního přebytku isobutenu vzhledem к methylalkoholu·
Tím se však získají kromě metbyl-terc.-butyletheru ' také produkty oligomerace isobutenu (dl- a trimerisace) a docMzí ke značné nežádoucí isoieeicC, olerinů se 4 uhlíkovými atomy v uhlovodíkové směss. Pro případné následné‘získávání 1-butenu daetilací ee směsi uhlovodíků se 4 uhlíkovými ' atomy oá isomerace 1-butenu na 2-buten za následek ztrátu prodi^tu.
V DOS č. 26 29 769 se sice popisuje jednůstupňový způsob. výroby meehyl-terc.-butyletheru, při kterém se provádí zpracování reakční směsi bez poižití pomoccých látek, a který nevykazuje uvedené nevýhody vyváření productů oligcmerace isobutenu a isomeri* saci nezreagovaných olefinů se 4 uhLíkovými atomy, avšak konverze isobutenu dosahuje pouze asi 98,6 *, takže ve zbylé směsi uhLovodíků se 4 uhLíkovýri. atomy (rafinát II) je obsaženo více než 1 % hmoonnssní l^butenu.
Cílem vynálezu tedy je naLezení jednoduchého způsobu současné výroby čistého merhyl-terc(r-butylrtheru a získání směsi uhLovodíků se 4 UhLíkovýrt atomy, prakticky bez isobutenu, nebol pro určité účely potžžtí má být požadovaný obtah l^butenu nižší než 0,25 % hmoonnssních.
Výše uvedené nevýhody byly odstraněny vypracováním způsobu poULe _ vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se nechá reagovat meetylaLkohol a l^buten v molárním poměru 2:1 až 5:1, při tepLotách v rozmezí 30 až 100 °C, potem se oddděí nezreagované uMLovodíky ve formě prodiuttu z hlavy první rektifilační kolony za tlcku 0,2 až 1,0 MPa, zbytek ze spodní čáasi této kolony se rektifikuje v druhé kdoně za tisku v rozmezí 0,1 MPa až 0,2 MPa, zbytek ze spodní čiáas.1 této druhé kolony se po případném oddělení čeáas.i vytvořeného terc-butylaBcoholu a olefinů s 8 uhLíkovým atomy recylkLuje do reakční zóny a dessiLační prodat z hlavy druhé rektifitační kolony se rektifikuje ve třetí rektifikační koloně za tlaku v rozmezí 0,5 až 3,0 MPa, zde vzrU^ící deestlét z hlavy třetí kolony a zbytek ze spodní čeáas± třetí rrktifikační kokony ee odwádí jako čistý metihrl-terč. -butyle ther.
Výhodně se teploty v reakčním stupni potybuuí v rozmezí 50 až 100 °C, přičemž obzvláště výhodné je, když v předli části kahalyfzátorového Lože je teplota v rozmezí 50 až 100 °C a ' v ^ιύ^^^ί částí,, předasaiviuící alespoň jednu třetinu reakčn zóiny, se reakční teploty po^ynuí v rozmezí 50 až 30 °C. Rovněž je výhodné, když se v reakční zóně pracuje za mooérmího poměru metíh^-aLkoholu a isobutenu 2,5:1 až 4:1 a prodat z hlavy první rritifikačn kolony obsahuje méně hež 0,25 % hmotnostních isobutenu.
Podle vynálezu se modá·! poměr mezi meetylalkoholem a isobutenem v reakční srtsi může potybovat v rozmezí od 2:1 do 5:1. PřL hodnotách mooámího poměru pod 2:1 je možno vysoké konverze istbuhenu nad 99 % dosáhnout pouze za současného sidého snížen reakční teploty. Silné snížení reakční teploty však způsobuje snížení reakční rych.oaU, což je při praktickém porážtí vHoučené·
Při hodnotách motárníht poměru nad 5:1 je uvažovaný způsob vzhledem ke zvyšujícím se nákladfita na oddělování meriцrlalktholu nehospoddám?» nebol při depilaci se misí reakčním cyklem vést pří liž velké n^n^ož^st^lí a kromě toho se vždy snižuje konverze,
Aby se dt8lShLt snížení obsahu istbuhenu v . rafinátu II na hodnotu něčí než 0,25 * hnotnotShdch, což je v praH pro mnoho účelů požadováno, vooí se tedy výhodně modání poměr metíhlalkoholu a isobutenu v rozmezí 2,5:1 až 4:1.
. 9
Teplota při reakci meehцrlalkoholu a itobuhenu se pohybuje v rozmezí od 30 do 100 °C.
Obecně se k dodlmí dobrá reakční rych-ossi volí teploty v rozmezí od 50 do 100 °C. Jako obzvláčtě výhodné se ukázalo udržovat teplotu v přední části kataLyzátorového Lože mezi 50 a 100 °C a v n^i^s^i^o^d^jjo^lí, nejméně jedné třetině reakční zóny, udržovat reakční teplotu pod 50 °C, až k teplotě asi 30 °C.
Doba zdržení reakční směei na katalyzátoru závisí účinnosti katalyzátoru a musí být tudíž individuálně stanovena pro každý katalyzátor zvláěl· V případě použití katalyzátorů ve formě vysoce účinných makroporézních iontoměničových pryskyřic se obecně doba zdržení pohybuje v rozmezí od 10 do 80 minut·
Výhoda způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že je uvedeným způsobem možno vyrábět jednoduchým způsobem a za použití pouze jednoho reaktoru Čistý aethyl-terc.-butylether při prakticky úplné konverzi isobutenu. Prakticky úplná konverze isobutenu znamená, že . směs, obsahující uhlovodíky se 4 uhlíkovými atomy» které se nezúčastnily reakce, neobsahuje dála ieobuten a je použitelná pro destilační,oddělosiání čistého 1-butenu nebo selektivní chemickou konverzi n-butanů.
Způsob podle vynálezu je za účelem lepšího objasnění dále vyložen pomocí připojeného obrázku.
Reakční směs, například rafinát X a methylalkohol se vedou potrubím 1 a 2 přes potrubí 2 do reaktoru. Reakční směs opouštějící reaktor se vede potrubím £ do tlakové kolony K_L· 2 hlavy této kolony К 1 se potrubím 2 odvádějí uhlovodíky se 4 uhlíkovými atomy, které se nezúčastnily reakce a malé množství nezreagovaného butanu (rafinát II), zatímco na spodku kolony se shromažďuje ve formě těžkého podílu získaný methyl-terc.-butylether a nadbytečný methylalkohol· V závislosti na zvoleném tlaku při rektifikaci obsahuje destilát malé množství methylalkoholu, který a uhlovodíky se 4 uhlíkovými atomy tvoří azeotroýickou směs· Tento methylalkohol se může o sobě známým způsobem oddělit extrakcí s vodou z produktu z hlavy kolony (rafinát II)·
Tlak v hlavě kolony £_£ ·· pohybuje v rozmezí od 0,2 do 1,0 MPa, výhodně od 0,6 do 0,8 MPa, nebol v tomto rozmezí probíhá kondenzace destilátu působením chladící vody obzvláště ekonomicky·
Těžký kov z kolony K-1 se přivádí potrubím £ а X do kolony KJL· v těžkém produktu z kolony К Z ее nachází hlavní množ o tví methylalkoholu, přiváděného v přebytku do reakce, případné je zde přítomno malé množetví terč.-butanolu a olefiny s 8 uhlíkovými atomy» které mohou vznikat ve formě vedlejších produktů při reakci· Tyto látky ее odvádějí potrubím 2·
Zatímco v daném roemezí teplot a dalších reakčních parametrů vzniká pouze otopové množství olefinů s 8 uhlíkovými atomy, závisí vzniklé mnošství terč.-butanolu na obsahu vody v přiváděném methylalkoholu a sněai uhlovodíků· Těžký produkt z kolony í 2 ее vrací do reakce potrubím ££ a ££·
Dílčí proud rnueí být v daném případě před navrácením do reakce veden potrubím £2 do kolony t 4· kde ее oddělují vedlejší produkty, které při reakci vznikají, tedy terc·- butanol a olefiny e 8 uhlíkovými atomy·
Podíl produktu zpracovávaného v koloně i 4 závisí na mnošství terč .-butanolu, popřípadě olefinů e 8 uhlíkovými atomy, které mohou jednak vznikat a jednak setrvávat v reakčním cyklu· Množství terст-butanolu, popřípadě olefinů s 8 uhlíkovými atomy je přípustné v methylalkoholu navrácením do reakce v množetví 1 až 2 % hmotnoetní, takže ее produkt, přiváděný potrubím £2 do kolony К 4 vědy omezuM aa malý podíl těěkého produktu z kolony
V koloně К 4 ze oddělují vyeokovroucí terč·-butanol a olefiny a 8 uhlíkovými atomy z těžkého podílu a odvádějí ее potrubím jj. Produkt z hlavy kolony se navrací potrubím £2 a ££ po spojení a potrubím 2» kterým oe přivádí čeretvý methylalkohol, do reaktoru·
Produkt z hlavy kolony K 2 se přivádí potrubím 8 do tls&ové kolony K 3. kde se ve formě potrubím £ do tlakové kolony K3, kde se ve formě těžkého produktu získává čistý mettyl-terc.-butylether ( potrubí 16) a jako produkt z hlavy kolony se získává azeotropní směs metbyl-terc.-butyletheru a methylalkoholu a podílem methylalkoholu v závislosti na zvoleném tlaku v koloně.
Produkt z hlavy kolony K_3 se potrubím . 15 a 2 vede zpět do kolony g-J.
Pro snížení podílu methyllttrc.-butyletheru v produktu z hlavy kolony K 3 a tedy pro snCžení moossví přítoku do kolony K 2 se volí v koloně O. co nejvyšší tlak. Horní hranice tlaku se volí na základě čistě ekonomických úvah, přičemž je třeba brát zřetel na spotřebu energie a investiční náklady·
V hlavě kolony K. 2 se může oddeetilovat теиу^^го pouze ve formě aze o tropické - - směsi e·tihl-ttrc*-butyleУsr—methylalkohol. Z tohoto důvodu by měl být tlak - v této koloně pokud mootao co nejnižší, aby se siOžíIo íioossví metiylalkoУolu v azeotropní smě as a tím i produktu v hlavě kolony K 3. vraceného zpět do cylkLu. Technicky účelný a obzvláště ekonomický je provoz při normálním tlaku nebo tlaku v hlavě kolony K . 2 do 0,20 MPa·
Nsseddjící příklady provedení slouží k dalšímu objasnění způsobu podle vynálezu, aniž by jeho podstatu nikterak omeeovaly.
Příklad 1 ho reaktoru, naplněného 220 litry silně kyselého iontoměniče sulfonovaná polystyrénová pryskyřice, zesilovaná diviϊyLhSolozenee) a opatřeného vhodným chladícím zařízením, umožňujícím dobře odvádět reakční teplo, se přivede 100,02 kg/hodinu rafinátu X, žbaUyUícíУž 0,02 kg vody, potrubím £ a 76,45 kg/hodinu recyklovaného м®tiylalkžУolj, ob8tαhljícíУž 0,09 kg olefinů s 8 uhLíkovými. atomy a 1,44 kg/hodinu terč.-butanolu, potrubím £4* Moární poměr ma^h^lkoho^ k l^butenu dní 4:1.
Hři teplotě uvitř katalyzátorového lože 52 °C se dosUhuje tanverze 99,71 %, iaobuttou Reaktor opouštějíf>otrubím £ následnici produkty:
| 77,23 kg/hodinu 0,13 kg/hodinu 55,00 kg/hodinu | eetiylalkžhžlu * itobuttou směs n-ole^nů se 4 uhlíkovými atomy a butanu (v ní je 26,1 kg/ho dinu 1-^but^e^nu) |
| 70,29 kg/hodinu 0,10 kg/hodinu 1,60 - kg/hodinu | eetiyl-ttrc.-butyletheru olefinů s 8 uhlíkovými atomy terč. -butanolu. |
Berik&ní produkt se vede nejprve k odddlení nezbavované oeeěi uhlovodíků se 4 uhlíkovými atomy do tlakové kolony M . 1 (tlak v hlavě kolony dní 0,8 MPa, ze které se jako produkt z hlavy kolony odtahuje potrubím £ směs 55,00 kg/hodinu směsi olen-nů se 4 uhlíkovým atomy a butanu, 0,13 kg/hodinu isobuteou a 2,18 kg/hodinu eeeiy?lϊalkžholu. Těžký produkt z kolony Κ 1 sestává ze 75,05 kg/hodinu eetiyrlalkžholu, 70,29 kg/hodinu mee-tyl-terc.-butyl etheru, 0,10 kg/hodinu ole^nů s 8 uhlíkovými atomy a 1,60 kg/hodinu terc.-butanolu. Tento těžký prodUkt se přivádí potrubím £ a Z do kolony KZ. která pracuje . sa tlaku 0,135 MPa·
S produktem z hlavy kolony КЗ. recyklovaným potrubím Iž, ae vytváří a proudem z potru-
| bí £ spojený proud, aoučástí: | vedený potrubím 2 do kolony к 2· Tento proud sestává s následujících |
| 90,23 kg/hodinu 88,11 kg/hodinu 0,10 kg/hodinu 1,60 kg/hodinu | methylalkoholu nethyl-terč·-butyletheru olefinů a 8 uhlíkovými atomy ter c · -butanolu. |
Při tlaku 0,135 MPa ae z hlavy kolony K,2 odvádí potrubím £ azeotropní aměa methyl-terč.-butyletheru a methylalkoholu ae 14»7 % hmotnostními methylalkoholu, což odpovídá směsi 88,11 kg/hodinu methyl-terč.-butyletheru a 15,18 kg/hodinu methylalkoholu.
Jako těžký produkt z kolony К 2 ae odtahuje potrubím 2 produkt obsahující 75,05 kg/hodinu methylalkoholu, 0,10 kg/hodinu olefinů a 8 uhlíkovými atomy a 1,80 kg/hodinu terc.-butanolu.
methylalkoholu olefinů a 8 uhlíkovými atomy terč.-butanolu.
Aby se zabránilo obohacování recyklovaná aměai olefiny a 8 uhlíkovými atomy a terč·*? -butanolem, odebírá ae 10 % hmotnostních tohoto produktu a vede ae potrubím JJJ, do kolony zatímco ae zbylých 90 % vede potrubím ££ a 14 spět do reaktoru. Z kolony Kj _4. pracující sa normálního tlaku, ae potrubím odtahuje ve formě těžkého produktu 0,13 kg/hodinu methylalkoholu, 0,16 kg/hodinu terč .-butanolu a 0,01 kg/hodinu olefinů a 8 uhlíkovými atomy. Ve forqjě deatilátu ae síakává 7,38 kg/hodinu methylalkoholu, který se odvádí potrubím Щ a mísí se opět a hlavním množstvím těžkého produktu s kolony К 2. přiváděným potrubím Ц. Takto zíakaná aměa, která ae vede spět do reaktoru potrubím má následující složení:
74,92 kg/hodinu
0,09 kg/hodinu 1,44 kg/hodinu
Produkt z hlavy kolony К 2 ae odvádí potrubím £ do kolony К 3 která pracuje sa tlaku v hlavě kolony 3,0 MPa· Aseotropní směs methyl-terč.-butyletheru a methylalkoholu obsahuje při tlaku 3,0 MPa 46 % hmotnostních methylalkoholu, takže ae v hlavě kolony КЗ odděluje 15,18 kg/hodinu methylalkoholu a 17,82 kg/hodinu methyl-terč.-butyletheru, které ae potrubím 15 vedou spět do kolony К 2. Ve formě těžkého produktu s kolony К 3 ae odvádí potrubím 70,29 kg/hodinu methyl-terc«-butyletheru o čistotě asi 99,9 % hmotnostních·
Ze 27,88 kg/hodinu methylalkoholu a 100,02 kg/hodinu rafinátu I ae tedy síaká 70,29 kg/hodinu vysoce čistého methyl-terč.-butyletheru a 55,13 kg/hodinu rafinátu II a obsahem 0,24 % hmotnostních iaobutenu (počítáno se směsi bes methylalkoholu!. Při konversi nedochází ke zjistitelným ztrátám 1-butanu.
P ř í к 1 a d 2
Do reaktoru, který je naplněn 200 litry silně kyselého iontoměniče (makroporásní sulfonovaná polystyrénová pryskyřice zeaítěná divinylbenzenem) a který je opatřen vhodným chladícím zařízením к dostatečnému odvodu reakčního tepla, ae sa tlaku 1,0 MPa přivádí potrubím χ kapalná reakční směs, obsahující 100,02 kg/hodinu frakce uhlovodíků ae 4 uhlíkovými atomy (rafinát I), o složení 45 kg iaobutenu, 26,1 kg 1-butanu a 0,02 kg vody, dále ae přivádí potrubím £ 27,84 kg/hodinu methylalkoholu, obsahujícího 0,01 kg/hodinu vody a potrubím ae přivádí 37,03 kg/hodinu směsi, tvořená 36,51 kg methylalkoholu, 0,04 kg olefinů a 8 uhlíkovými atomy a 0,48 kg těrc.-butanolu.
Uvedené možství odpovídá solárnímu poměru me ethylalkoholu a isobutenu 2,51£l.
ИЧ maximální teplotě v přední reaktoru 80 °C a při teplotě 4° °C v poslední třetině katalyzátorového lože te dotáhne konverze isobutenu 99,76 %
Při reakci te získá produkt o následujícím složení:
| 38,86 kg/hodinu | me ethylalkoholu |
| 0,11 kg/hodinu | isobutenu |
| 55,00 kg/hodinu | směsi n-olefinů se 4 uhlíkovými atomy a butanu (v tom 26,1 kg 1-butenu) |
| 70,37 kg/hodinu | me |
| 0,05 kg/hodinu | olefinů s 8 uhlíkovými atomy |
| 0,60 kg/hodinu | terč^-butanolu. |
Uvedený prodvkt se dále vede k odstranění nezreagovaných uhlovodíků se 4 uhlíkovými atomy potrubím £ do tlakové kolony K_1. - Z hlavy této kolony KJ. se potrubím g odebírá. 55,00 kg/hodinu směsi olefinů se 4 uhlíkovými atomy a butanu, 0,11 kg/hodinu isobutenu a 2,18 kg/hodinu metty!alkoholu.
Metlhrlalkoho! vytváří za reakčních podmínek (tlak v hlavě kolony 0,6 MPa) s uhlovodíky se 4 uhlíkovými atomy azeotropickou směs. Těžký prodikt z kolony K.1 se odvádí potrubím g a dále se vede potrubím J do kolony _g - při tlaku 0,135 MPa. Tento prodikt obsahuje 36,68 kg/hodinu meethy. alkoholu, 70,37 kg/hodinu methyllttrc.“butyltthtru, 0,05 kg/hodinu olefinů s 8 uhlíkovými atomy a 0,60 kg/hodinu terč^-butanolu·
Společně s produktem z hlavy kolony K 3. přiváděiým potrubím JJ a J, se vede do kolony K 2. společný proud, sessávající z 56,97 kg/hodinu methylalkoholu, 117,71 kg/hodinu methyl-ttrc.-butyltthtru, 0,05 kg/hodinu olefinů s 8 uhlíkovými atomy a 0,60 kg/hodinu terc.-butanolu. Jako prodikt z hlavy kolony K 2 se získá azeotrppní směs -^11^111^-0^1^11x1^^1, obsekující 14,7 % methylalkoholu, což odpovídá směsi 117,71 kg/hodinu иettyУLttru.-bjtlltthtru a 20,29 kg/hodinu methylalkoholu· Tato směs se přivádí potrubím 8 do kolony K__3. Z těžkého prodxktu kolony K . 2 ae odvádí potrubím J proud, se8Sávající ze 36,68 kg/hodinu methylalkoholu, 0,05 kg/hodinu olefinů e 8 uhlíkovými atomy a 0,60 kg/hodinu terč.-butanolu.
Ke snížení obsahu olefinů s 8 atomy v reakčním cyklu se 20 % hmotná osních tohoto produktu přivádí potrubí 10 do kolony K 4. zatímco zbylých 80 % hrnoonossaích se vede potrubím £1, 14 a J přímo zpět do reaktoru.
Z kolony K 4. pracuuící za atmosférického tlaku, se odvádí těžký prodlet v 0,3 kg/ho<dLnu, který ob^i^J^x^^je kromě me ethylalkoholu 0,01 kg/hodinu olefinů s 8 uhlíkovým, atomy a 0,12 kg/hodinu terč.-butanolu (potrubí £}). Ve formě detSilVtj se získá současně 7,17 kg/hodinu methylalkoholu. Tento meth^alkohol se odvádí potrubím 12 a opět se spojuje s hlavním mužstvím - těžkého produktu z kolony K _2 (potrubí 'Ц1. takže směs přiváděná potrubím 14 zpět do reaktoru, má následnici složení:
36,69 kg/hodinu meethylalkoholu, 0,04 kg/hodinu olefinů β 8 uhlíkovými atomy a 0,48 kg/hodinu terč.-butanolu.
Prodat z hlavy kolony K 2 se potrubím g přivádí do koleny K 3. ve které se pracuje za tlaku v hlavě kolony 0,86 MPa. Při tlaku 0,86 MPa' se získává azeotropní směs methyl-ttrc.~butylether-mtthylalkohol s obsahem 30 % hmo0nooStυíuh methylalkoholu, takže ee v hlavě kolony K 3 tvoří 20,29 kg/hodinu methylalkoholu a 47,34 kg/hodinu mettyl-terc.-butyXetheru, přičemž tato směs se odvádí potrubím Jg zpět do kolony K 2.
Ж!
Ve formě těžkého produktu kolony K 3 ae získá 70,27 kg/hodinu methyl-tarc«-butyletheru o čistotě vyěěí než 99,9 % hmoonoottiích, který je odváděn potrubím ££.
Ze 27,94 kg/hodinu meilhrlaLkoholu a 100,02 kg/hodinu rafinátu I te tedy vyrobí 70,37 kg/hodinu vytooe čistého methul-terc.-butylttUtru a 55,11 kg/hodinu rafinátu II t obtahem itobutenu 0,20 * h^oor^c^oti^lích (počítáno bet meeihlalkoholu). Př konverzi nenastávají žádné zjittieblné ztráty 1-butenu.
Příklad 3
Do reaktoru, naplněného tilně kytelým iontoměničem v množtví 200 Hra, (makroporésní tulfonovaná polyttyrenová рз^ДОЧзд, zetílovaná divinyfbbensanem) a opatřeného vhodným chladícím zařízením, které postačuje k odvádění reakčního tepla, te potrubím £ přivádí 100,02 kg/hodinu rafinátu I, obstarnUícího 45,00 kg/hodinu itobutenu, 26,1 kg/hodinu 1-butenu a 0,02 kg/hodinu vody, potrubím £ ae přivádí 28,04 kg/hodinu moblhrlelklholu, obt tající ho 0,02 kg/hodinu vody a potrubím ££ te . přivádí 63,71 kg/hodinu recyklovaného moelUrlalkoholu,lb8temUícíUo 0,09 kg/hodinu olefinů t 8 uhlíkovými atomy • 1,44 kg/hodinu terč^-butanolu. Mooární poměr me ethylalkoholu a itobutenu je 3,51:1.
Při mcadiminí teplotě v přední části keheLУrzálorovéUo lože 80 °0 a v poslední třetině katalyzátorového lože 40 °C te dotahuje konverze itobutenu 99,84 %.
Rektor opouutí potrubím £ produkt následujícího tložení:
| 84,62 kg/hodinu 0,08 kg/hodinu 55,00 kg/hodinu | methurlalklUol itobuten tmět n-olefinů te 4 uhlíkovým atomy a butanu (včetně 26,1 kg/hodinu 1-butenu) |
| 70,38 kg/hodinu 0,10 . kg/hodinu 1,60 kg/hodinu | m·thulltbrc.-butylblhtru olefinů t 8 uhlíkovým. atomy terč.-butanolu. |
Ηθαίε&ιϊ. produkt te dále vede do tlakové kolony K 1. ve které činí tlak v hlavě 0,6 MPa, kde te ^Adl^í ^Bre^ované uhLovodíky te 4 uhlíkovými atom, přičemž z hlavy této kolony I , 1 te odebírá potrubím 2 celkově 55,00 kg/hodinu tmsi n-olefinů te 4 uhlíkovými atomy · butanu, 0,07 kg/hodinu itobutenu a 2,18 kg/hodinu meelurl»alkoUolu·
Těžký produkt s k^^ony £..! tettává te 70,38 kghotHnu m·ehylltbrc.-buhlletheru, 0,10 kg/hodinu olefinů t 8 uhlíkovými atomy 1,60 kg/hodinu terč.-butanolu a potrubím 4 a 1 te vede do kolony K 2 .která pracuje za tlaku 0,135 MPa·
S produktem z hlavy kolony K_ .3. přiváděným potrubím 12 a 1, te zítká zmítený proud, přiváděný do ' kolony £_£. který obta^je 77,62 hphodinu mβthhrlalkoh>lu, 88,20 kg/hodinu m·thyl-terc.-bulyltthtru, 0,10 kg/hodinu olefinů t 8 uhlíkovým atomy a 1,60 kg/hodinu ^^.-butanolu.
Při tlaku v hlavě kolony 0,135 MPa te z hlavy kolony K 2 Oddl^á potrubím £ atho^^mí tmět mebhyl-t·r¢.-butylblhbru a meelurlalklUolu t obzahen 14,7 * Umo0nootlníoh metthlhlkoholu, což odpovídá ztfsi 88,20 kg/hodinu mebhyl-ttrc.-buhyl.etheru a 15,18 kg/hodinu methyl?* alkoholu.
Z těžkého produktu a kolony K 2 te odvádí potrubím ^produkt, o^i^ta^uují^^í 62,44 kg/hodinu ^ethylalkoholu, 0,10 kg/hodinu olefiitó t 8 uhLíkovým. atomy a 1,80 kg/hodinu te^^batanolu.
Ke snížení obsahu olefinů s 8 uhlíaovýmk atomy a terč.-butanolu v reakční· cylkLu se vede 10 % hrnoonnotních tohoto produktu potrubím . — do kolony K 4. zatímco zbylých 90 % hrnoonnotních te vede potrubím 11 a 14 přímo zpět do reaktoru. Z kolony K 4. pracující při atmosférickém tlaku, se potrubím 1U odvádí 0,43 kg/hodinu těžkého prodirictu, který obsahuje 0,01 kg/hodinu olefinů s 8 uhlíkovými atomy a 0,16 kg/hodinu terč·-butanolu vedle mettylalkoholu. Ve - formě des^^tu se získá 5,98 kg/hodinu metlvlalkoholu. Tento získaný «ethylalkohol se odvádí potrubím . a spojuje se s hlavním mrnostvím produktu z kolony K. 2/potrubí 11/. takže do reakce recyklovaná směs, přiváděná potrubím Ц, obsahuje 62,18 kg/hodinu me^h^^alkoholu, 0,09 kg/hodinu olefinů s 8 uWLÍkovými atomy a 1,44 kg/hodinu terč.-butanolu.
Produkt z hlavy kolony K 2 se přivádí potrubím £ do kolony K 3. která pracuje při tlaku v hlavě kolony 3,0 ШРа. Azeotropní směs oetihl-ttrс.-butyletheru a methylalkoholu Obsahuje při tisku 3,0 MPa 46 % hmoonnotaích οβΏ^Ι alkoholu, takže v hlavě kolony K 3 se uvolňuje 15,18 kg/hodinu ο6^1 alkoholu a 17,82 kg/hodinu oetihl-teгu.-íutllttheru, který se recykluje potrubím 12 do kolony K 2·
Z těžkého prodUktu z kolony K_ Д se odebírá potrubím .16 70,38 kg/hodinu οθ^^Ι-Ιθ^·-butyletheru o Čistotě asi 99,9 % hoOnooSníuh.
Ze 28,04 kg/hodinu methylalkoholu a 100,02 kg/hodinu rafinátu 1 se - tedy vyrobí
70,38 kg/hodinu vysoce čistého oetiyl-teru.-íutlletheru a 65,07 kg/hodinu rafinátu 11 s obsahem 0,13 % hmoonoosních isobutenu (počítáno bez oethlalaohoOu)· Hř konveezi n^iM^a^sá^^^s^ají žádné zjistieené ztráty 1-butenu.
Claims (5)
1. Způdob současné výroby čistého oeeiyl-ttru.-íutllttУtru a smOsi uhlovodíků se
2. Způsob - podle bodu 1, vyznačený tím, že se teplota v reakčním stupni pochybuje od 50 do 100 °c.
3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se v reakčním stupni poh^^í reakční teploty v přední části tathLyzáoorovátao l^oŽe v rozmezí 50 až 100 °C a v následující části, OřtddtaavUící alespoň ' jedna třetinu reakční zóny, se reakční teplota pohybuje v rozmezí
30 až 50 °C.
4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačený tím, že se v reakčním stupni pracuje za mooárního poodru meeiyylalaoholu a itoíuieou 2,5:1 až 4:1.
4 uhlíkovými atomy prosté isobutenu, reakcí soOsí uhlovodíků *se 4 ^hlí^l^oAý^^ atomy, obssahujcí isobuten, s nadbytečiým rnioostvíO meethylalkoholu v kapalné fázi při zvýšené teplotě na kyselých msacoporézních organických iontoměničových pryslql^iuíuh, vyznačený tím, že ae nechá reagovat oe ethylalkohol a isobuten v mooárním poměru 2:1 až 5:1 při teplotě v rozmezí 20 až 100 °C, potom se odddlí nezreagované uhlovodíky ve formě produktu z hlavy první rektifkl^s^č^:í kolony za tlaku 0,2 až 1,0 ШРа, těžký prodUkt z této kolony se rektifikuje v druhé - koloně za tlaku v rozmezí atmosférického ' tlaku a 0,2 MPa, těžký - prodUkt z této rektifkk·ue se po případném odddlení čássk vytvořeného terč.-butanolu a olefinů s 8 uhlíkovým! atomy reviduje do reakčního prostoru a deetilaCoí produkt této druhé kolony se rektkfktaje ve třetí re^tkí*k]^a^č^:í koloně za tlaku 0,5 až 3,0 MPa, zde vznnkaaící destilát se přivádí zpět na přívod druhé kolony a ve formě těžkého produktu třetí kolony se odvádí čistý osetýmierc.-butyletheT.
'5. Způsob podle bodů 1 - až 4, vyznačený tím, že produkt z hlavy první ^k^fkaa^í kolony obsahuje méně než 0,25 % hooonnosních isoto^nu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2853769A DE2853769C3 (de) | 1978-12-13 | 1978-12-13 | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von reinem Methyl-tert.-butylether und einem C↓4↓-Kohlenwasserstoffgemisch, das wesentlich weniger als 1% Isobuten enthält |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS236457B2 true CS236457B2 (en) | 1985-05-15 |
Family
ID=6057031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS798765A CS236457B2 (en) | 1978-12-13 | 1979-12-13 | Method of pure methyl-tert.buthylether and hydrocarbon mixture simultaneous production with 4 isobutene-free carbon atoms |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4282389A (cs) |
| JP (1) | JPS5592326A (cs) |
| AR (1) | AR218791A1 (cs) |
| AT (1) | AT370713B (cs) |
| BE (1) | BE880581A (cs) |
| BR (1) | BR7908129A (cs) |
| CA (1) | CA1128552A (cs) |
| CS (1) | CS236457B2 (cs) |
| DD (1) | DD147664A5 (cs) |
| DE (1) | DE2853769C3 (cs) |
| ES (1) | ES486823A1 (cs) |
| FI (1) | FI69052C (cs) |
| FR (1) | FR2444021A1 (cs) |
| GB (1) | GB2040924B (cs) |
| HU (1) | HU182501B (cs) |
| IL (1) | IL58936A (cs) |
| IT (1) | IT1164090B (cs) |
| NL (1) | NL7908945A (cs) |
| NO (1) | NO149659C (cs) |
| PL (1) | PL220320A1 (cs) |
| PT (1) | PT70318A (cs) |
| RO (1) | RO79319A (cs) |
| SE (1) | SE445110B (cs) |
| SU (1) | SU1367854A3 (cs) |
| YU (1) | YU39574B (cs) |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2629769C3 (de) * | 1976-07-02 | 1989-03-16 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von reinem Methyl-tertiär-butyläther |
| DE3024147C2 (de) * | 1980-06-27 | 1983-05-05 | Edeleanu Gmbh, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Auftrennung der bei der Verätherung von niederen i-Olefinen mit Methanol anfallenden Reaktionsprodukte |
| DE3036481A1 (de) * | 1980-09-27 | 1982-05-19 | EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln | Verfahren zur gemeinsamen herstellung von c 4 -oligomeren und alkyl-tert.-butylethern |
| DE3116780A1 (de) * | 1981-04-28 | 1982-11-04 | Veba Oel AG, 4660 Gelsenkirchen-Buer | Verfahren zur herstellung von sec.-butylalkohol und sec.-butyl-tert.-butylether |
| DE3116779A1 (de) * | 1981-04-28 | 1982-11-04 | Veba Oel AG, 4660 Gelsenkirchen-Buer | Verfahren zur herstellung von alkoholen und aethern |
| US4371718A (en) * | 1981-07-02 | 1983-02-01 | Phillips Petroleum Company | Using butenes to fractionate methanol from methyl-tertiary-butyl ether |
| DE3148109A1 (de) * | 1981-12-04 | 1983-06-09 | EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln | Verfahren zur herstellung von methyl-tert.-butylether (mtbe) und weitgehend von i-buten und vom methanol befreiten kohlenwasserstoff-raffinaten |
| US4413150A (en) * | 1981-12-18 | 1983-11-01 | Uop Inc. | Two product process for methyl tertiary butyl ether production |
| US4510022A (en) * | 1983-08-08 | 1985-04-09 | Lloyd Berg | Separation of isopropyl ether from isopropanol and water by extractive distillation |
| US4558168A (en) * | 1985-06-19 | 1985-12-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Production of high purity butene-1 from an n-butane feedstock |
| US4571439A (en) * | 1985-07-22 | 1986-02-18 | Tenneco Oil Company | Method for controlled oligomerization/etherification of propylene |
| US4797133A (en) * | 1986-12-29 | 1989-01-10 | Uop Inc. | Process for recovery of butene-1 from mixed C4 hydrocarbons |
| US4761504A (en) * | 1986-12-29 | 1988-08-02 | Uop Inc. | Integrated process for high octane alkylation and etherification |
| US4925989A (en) * | 1987-06-01 | 1990-05-15 | Texaco Inc. | MTBE preparation from isobutylene/TBA and methanol in presence of an acid resin catalyst |
| US5210327A (en) * | 1992-05-15 | 1993-05-11 | Uop | Etherification with skeletal olefin isomerization |
| US5276212A (en) * | 1992-12-29 | 1994-01-04 | Uop | Etherification with intermediate skeletal olefin isomerization |
| RU2102375C1 (ru) * | 1995-08-07 | 1998-01-20 | Товарищество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский центр по нефтехимическим технологиям" | Способ получения алкил-трет.алкиловых эфиров и их смесей с углеводородами |
| US5985100A (en) * | 1995-08-30 | 1999-11-16 | Basf Aktiengesellschaft | Process for separating butanol and dibutyl ether by means of dual-pressure distillation |
| RU2131865C1 (ru) * | 1998-02-19 | 1999-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью "НИЦ НХТ" | Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров или их смесей |
| RU2131866C1 (ru) * | 1998-03-31 | 1999-06-20 | Товарищество с ограниченной ответственностью "НИЦ НХТ" | Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров или их смесей |
| US6660898B1 (en) * | 2000-11-03 | 2003-12-09 | Fortum Oil & Gas Oy | Process for dimerizing light olefins to produce a fuel component |
| EP1388528B1 (de) | 2002-08-06 | 2015-04-08 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Oligomerisierung von Isobuten in n-Buten-haltigen Kohlenwasserstoffströmen |
| RU2228923C1 (ru) * | 2003-03-11 | 2004-05-20 | Павлов Дмитрий Станиславович | Способ переработки изобутенсодержащей углеводородной смеси |
| RU2286984C1 (ru) * | 2005-06-20 | 2006-11-10 | Олег Станиславович Павлов | Способ переработки изобутенсодержащей углеводородной смеси |
| DE102005062699A1 (de) * | 2005-12-28 | 2007-09-06 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Feinreinigung von 1-Buten-haltigen Strömen |
| JP6350259B2 (ja) * | 2013-12-27 | 2018-07-04 | 東レ株式会社 | 芳香族化合物異性体の製造方法 |
| BR112017006109A2 (pt) | 2014-09-26 | 2017-12-19 | Ifp Energies Now | aluminosilicato cristalino modificado para desidratação de álcoois |
| CN105859530B (zh) * | 2015-01-23 | 2018-04-06 | 上海优华系统集成技术有限公司 | 一种稳定塔与mtbe装置催化精馏塔联合循环设备 |
| WO2017005719A1 (en) | 2015-07-09 | 2017-01-12 | Total Research & Technology Feluy | Modified crystalline aluminosilicate for dehydration of alcohols |
| US10851028B2 (en) | 2016-09-09 | 2020-12-01 | Total Research & Technology Feluy | Process for dehydration of mono-alcohol(s) using a modified crystalline aluminosilicate |
| CN111132956B (zh) * | 2017-07-19 | 2023-04-25 | 沙特基础工业全球技术公司 | Mtbe萃余液在丙烯生产中的用途 |
| CN113058283A (zh) * | 2021-03-01 | 2021-07-02 | 中国石油化工股份有限公司 | Mtbe装置甲醇回收系统及工艺 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1012686B (it) * | 1974-05-21 | 1977-03-10 | Snam Progetti | Procedimento per la preparazione di eteri ter alchilici |
| IT1012690B (it) * | 1974-05-21 | 1977-03-10 | Snam Progetti | Procedimento per la produzione di eteri ter alchilici |
| US3940450A (en) * | 1974-12-16 | 1976-02-24 | Texaco Inc. | Preparation and recovery of ethers |
| FR2312483A1 (fr) * | 1975-05-30 | 1976-12-24 | Erap | Procede de fabrication d'un alkyl tertiobutyl-ether a partir d'une coupe d'hydrocarbures en c4 |
| DE2629769C3 (de) * | 1976-07-02 | 1989-03-16 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von reinem Methyl-tertiär-butyläther |
| DE2705538A1 (de) * | 1977-02-10 | 1978-08-17 | Basf Ag | Verfahren zur reindarstellung von methyl-tert.-butylaether |
| US4148695A (en) * | 1978-07-27 | 1979-04-10 | Texaco Inc. | Preparation and recovery of ethers |
-
1978
- 1978-12-13 DE DE2853769A patent/DE2853769C3/de not_active Expired
-
1979
- 1979-10-16 PT PT70318A patent/PT70318A/pt unknown
- 1979-11-30 AR AR279111A patent/AR218791A1/es active
- 1979-12-03 NO NO793925A patent/NO149659C/no unknown
- 1979-12-04 FR FR7929755A patent/FR2444021A1/fr active Granted
- 1979-12-04 US US06/100,058 patent/US4282389A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-12-06 YU YU2970/79A patent/YU39574B/xx unknown
- 1979-12-10 FI FI793844A patent/FI69052C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-12-10 SE SE7910153A patent/SE445110B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-12-11 PL PL22032079A patent/PL220320A1/xx unknown
- 1979-12-11 IT IT51047/79A patent/IT1164090B/it active
- 1979-12-11 CA CA341,648A patent/CA1128552A/en not_active Expired
- 1979-12-12 GB GB7942889A patent/GB2040924B/en not_active Expired
- 1979-12-12 IL IL58936A patent/IL58936A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-12-12 BE BE0/198539A patent/BE880581A/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-12-12 SU SU792853139A patent/SU1367854A3/ru active
- 1979-12-12 NL NL7908945A patent/NL7908945A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-12-12 DD DD79217602A patent/DD147664A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-12-12 AT AT0783179A patent/AT370713B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-12-12 BR BR7908129A patent/BR7908129A/pt unknown
- 1979-12-12 RO RO7999517A patent/RO79319A/ro unknown
- 1979-12-12 ES ES486823A patent/ES486823A1/es not_active Expired
- 1979-12-13 CS CS798765A patent/CS236457B2/cs unknown
- 1979-12-13 JP JP16089979A patent/JPS5592326A/ja active Granted
- 1979-12-13 HU HU79HU298A patent/HU182501B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS236457B2 (en) | Method of pure methyl-tert.buthylether and hydrocarbon mixture simultaneous production with 4 isobutene-free carbon atoms | |
| US7026519B2 (en) | Obtaining tert-butanol | |
| CN1331829C (zh) | 由叔丁醇制备异丁烯的方法 | |
| CA2529893C (en) | Process and apparatus for oligomerization in multiple stages with single fractionation column | |
| US4503265A (en) | Process for the production of methyl tert.-butyl ether (MTBE) and of hydrocarbon raffinates substantially freed from i-butene and from methanol | |
| WO2001062692A1 (en) | Process for preparing cumene which is used in the preparation of phenol | |
| EP1242348A1 (en) | Production of phenol using reactive distillation | |
| US6111148A (en) | Process for producing tertiary butyl alcohol | |
| JP2004196805A (ja) | ｔ−ブタノールの製法 | |
| EP0583907B1 (en) | Process for producing trioxan | |
| US4605795A (en) | Continuous process for the production of pentanediol-1,2 | |
| EP0717022B1 (en) | Process for producing isopropyl alcohol by hydrating propylene | |
| JPS60149535A (ja) | アルコ−ルの連続製造法 | |
| US3981921A (en) | Process for producing ketones | |
| JPH0342250B2 (cs) | ||
| US6362386B1 (en) | Method and device for obtaining isobutenes from conjugated hydrocarbons | |
| WO1996013496A1 (fr) | Procede de production de trioxane | |
| EP4001248B1 (en) | Olefin trimerization | |
| JPH04282338A (ja) | ヒドロキシケトン類の製造 | |
| KR830002055B1 (ko) | 메틸 3급 부틸에테르와 이소부텐부존 c_4-탄화수소의 혼합물 제조방법 | |
| FI4225718T3 (fi) | Prosessi olefiinitrimeerien ja -tetrameerien valmistamiseksi | |
| JPH0449250A (ja) | 反応抽出法 | |
| JPS6234018B2 (cs) | ||
| US20040044260A1 (en) | Method and apparatus for producing styrene by catalytic dehydration of 1-phenylethanol | |
| JPH07215962A (ja) | トリオキサンの製造方法 |