SU1367854A3 - Способ получени метил-трет-бутилового эфира - Google Patents

Способ получени метил-трет-бутилового эфира Download PDF

Info

Publication number
SU1367854A3
SU1367854A3 SU792853139A SU2853139A SU1367854A3 SU 1367854 A3 SU1367854 A3 SU 1367854A3 SU 792853139 A SU792853139 A SU 792853139A SU 2853139 A SU2853139 A SU 2853139A SU 1367854 A3 SU1367854 A3 SU 1367854A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
column
methanol
olefins
mtbe
tert
Prior art date
Application number
SU792853139A
Other languages
English (en)
Inventor
Дросте Вильгельм
Обенаус Фритц
Original Assignee
Хемише Верке Хюльс Аг (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хемише Верке Хюльс Аг (Фирма) filed Critical Хемише Верке Хюльс Аг (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1367854A3 publication Critical patent/SU1367854A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
    • C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
    • C07C7/14875—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with organic compounds
    • C07C7/14891—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with organic compounds alcohols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение касаетс  простых эфиров, в частности получени  метил- -трет-бутилового эфира (МБЭ), используемого как добавка в моторном топливе. Цель - повышение стабильности МБЭ. Процесс его получени  ведут из метанола и изобутилена, содержащегос  6 смеси С4-углеводородов, при мол рном избытке , равном 2 - 5, в присутствии катализатора (КГ), температура сло  которого либо посто нна и равна 30 - 52°С, либо 50 - ЮО) в первых двух из трех зон КТ и 30 - 50°С - в третьей зоне. Отделение перегонкой непрореагировавших углеводородов ведут под давлением 2 - 10 ат, а кубового продукта - 1 - 2 ат. Выделенный дистилл т перегон ют под давлением 5 - 30 ат с получением кубового целевого продукта и дистилл та - азеотропа CHjOH и МБЭ. Азеотроп объедин ют с кубовым продуктом после отгонки непрореагировавших углеводородов и перегон ют . В качестве КТ используют сильно- кисльй макропористый ионит - сульфированный полистирол, сшитый диви- : нилбензолом. Способ позвол ет получить целевой МБЭ со стабильной чистотой 99,9% при конверсии до 99,8%. 1 ил. § СО оо О) 00 ел 4

Description

СМ
Изобретение относитс  к способу получени  метил-трет бутилового эфира (МТБЭ), который находит применение В качестве добавки к моторному топливу.
Целью изобретени   вл етс  повышение чистоты целевого продукта.
На чертеже приведена технологическа  схема осуществлени  способа.
Пример 1. В реактор, содержащий 220 л сильнокислого ионита (макропористого сульфонированного по- лйстирола, сшитого дивинилбензолом) и снабженный охлаждающим приспособлением дл  отвода тепла реакции, по- ,ают 100,02 кг/ч рафината I, содержащего 45,00 кг/ч изобутена, 26,1 кг/ч бутена-1 и 0,02 кг/ч воды (по трубопроводу I), 27,88 кг/ч ме- танола, содержащег о 0,02 кг/ч воды (по трубопроводу), и 76,45 кг/ч рециркулирующего метанола, содержащего 0,09 кг/ч олефина Cg и 1,44 кг/ч трет бутанола (по трубопроводу 3). При этом мол рное соотношение мета- . нола и изобутена составл ет 4:1.
При внутри сло  катализатора степень конверсии изобутена составл ет 99., 71%. По трубопроводу 4 из реактора отвод т 77,23 кг/ч метанола , 0,13 кг/ч-нзобутена, 55 кг/ч смеси олефинов бутаном, в числе 26,1 кг/ч бутена-1, 70,29 кг/ч МТБЭ, 0,10 кг/ч олефинов Cg и 1,60 кг/ч трет-бутанола. |
Продукт реакции сначала падают .в колонну К 1 (давление в верхней час- ти 6 ат), из верхней части которой по трубопроводу 5 отвод т 55,00 кг/ч смеси н-олефинов С с бутаном, 0,13 кг/ч изобутена и 2,18 кг/ч метанола . Кубовьй продукт колонны К1, содержащий 75,05 кг/ч метан ола, 70,29 кг/ч МТБЭ, 0,10 .кг/ч олефинов Cg и 1,60 кг/ч трет-бутанола, по трубопроводам 6 и 7 подают в колонну К2, работающую при давлении 1,35 ат. Вместе с головным продуктом колонны КЗ, рециркулирующим по трубопроводам 8 и 7, в колонну К2 подают всего 90,23-кг/ч метанола, 88,11 кг/ч МТБЭ,. 0,10 кг/ч олефинов С и 1,60 кг/ч трет-бутанола.
При давлении 1,35 ат из верхней части колонны К2 по трубопроводу 9 отвод т азеотроп МТБЭ с метанолом, содержащий 14,7% метанола, что COOT-I
ветствует смеси 88,11 кг/ч МТБЭ с 15,18 кг/ч метанола.
Из куба колонны К2 по трубопроводу 10 отвод т продукт, содержащий 75,05 кг/ч метанола, 0,10 кг/ч олефинов Cg и 1,60 кг/ч трет-бутанола. Во избежание обогащени  олефинов Ср и трет-бутанола в реакционном
цикле 10% кубового пр одукта колонны К2 по трубопроводу 11 подают в колонну К4, а остальные 90% по трубопроводам 12 и 3 рециркулируют непосредственно в реактор. Из рдботающей при нормальном давлении колонны К4 по трубопроводу 13 в качестве кубового продукта отвод т О, 13 кг/ч метанола, 0,16 кг/ч трет-бутанола и 0,01 кг/ч олефинов Се,. Б качестве
дистилл та получают 7,38 кг/ч метанола , который отвод т по трубопрово- . ду 14 и соедин ют с основным количё- ством кубового продукта колонны К2, так что по трубопроводу 3 в реактор
рециркулирует 74,92 кг/ч металона, 0,09 кг/ч олефинов Cg и 1,44 кг/ч трет-бутанола.
Грловной продукт колонны К2 по трубопроводу 9 подают в колонну КЗ, .
котора  работает под давлением 30 ат в.верхней части. Из верхней части колонны КЗ отвод т азеотроп 15,18 кг/ч метанола и 17,82 кг/ч МТБЭ, которьгй по трубопроводу 8 рециркулирует в колонну К2. Из куба колонны КЗ по трубопроводу 15 отвод т 70,29 кг/ч МТБЭ чистотой примерно 99,9 вес.%.
Таким образом, из 27,88 кг/ч метанола и 100,02 кг/ч рафината I
получают 70,29 кг/ч высокочистого МТБЭ и 55,13 кг/ч ра,фината II, содержащего 0,24% изобутена (без учета метанола).
Пример 2. В реактор, содержащий 200 л сильнокислого ионита (макропористого сульфонированного по лйстирола, сшитого дивинилбензолом) и снабженный охлаждающим приспособлением дл  отврда тепла реакции, при входном давлении примерно 10 ат в виде жидкой смеси подают 100,02 кг/ч фракции С(рафинат I), содержащей 45 кг/ч изобутена, 26,1 кг/ч бутена-1 и 0,02 кг/ч воды (по трубопро-. Боцу 1), 27,94 кг/ч метанола, содер- дащего 0,01 кг/ч воды (по трубопроводу 2), и 37,03 кг/ч смеси 36,51 кг/ч метанола, 0,04 кг/ч олефинов Cg и 0,48 кг/ч трет-бутанола (по трубо
проводу 3). При этом мол рное соотношение метанола и изобутена составл ет 2,51:1. При максимальной температуре примерно в передней части сло  катализатора и в последней трети сло  катализатора конверси  изобутена составл ет 99,76% Продукт реакции, содержащий 38,86 кг/ч метанола, 0,11 кг/ч изобутена, 55,00 кг/ч смеси н-олефинов С4 и бутана (в том числе 26,1 кг/ч буте- на-1), 70,37 кг/ч МТБЭ, 0,05 кг/ч олефинов Со и 0,60 кг/ч трет-бутано10
метанола, 0,04 кг/ч олефинов Cg и 0,48 кг/ч трет-бутанола.
Головной продукт колонны К2 по трубопроводу 9 подают в колонну КЗ, работающую гфи давлении 8,6 ат в верхней части. Из верхней части колонны КЗ отвод т азеотроп 47 ,34 кг/ч МТБЭ и 20,29 кг/ч металона, который по трубопроводу 8 рециркулирует в колонну К2. Из куба колонны КЗ по трубопроводу 15 отвод т 70,37 кг/ч МТБЭ чистотой 99,9 вес.%.
Таким образом, из 27,94 кг/ч мела , по трубопроводу 4 подают в колон- 15 танола и 100,02 кг/ч рафината I по- ну К1, работающую при давлении 6 ат в лучают 70,37 кг/ч высокочистого верхней части. Из верхней части этой МТБЭ и 55,11 кг/ч рафината II, содер- колонны по трубопроводу 5 отвод т жащего 0,20% изобутена (без учета 55,00 кг/ч смеси н-олефинов С и бу- метанола).
20
тана, 0,11 кг/ч изобутена, 2,18 кг/ч метанола. Кубовый продукт этой колонны отвод т по трубопроводу 6 и по трубопроводу 7 подают в колонну К2, работающую при давлении. 1,35 ат., Он содержит 36,68 кг/ч метанола, 70,37 кг/ч МТБЭ, U,U5 кг/ч олефинов Cg и 0,60 кг/ч трет-бутанола. Таким образом, вместе с головным продуктом колонны КЗ, подаваемым по трубопроводу 8, в колонну К2 подают всего 56,97 кг/ч метанола, 117,71 кг/чМТБЭ, 0,05 кг/ч олефинов Cg и 0,60 кг/ч трет-бутанола. Из верхней части колонны К2 отвод т азеотроп 117,71 кг/ч МТБЭ и 20,29 кг/ч метанола. По трубопроводу 9 азеотроп подают в колонну КЗ. Из куба колонны К2 по трубопроводу 10 отвод т продукт, содержащий 36,68 кг/ч метанола, 0,05 кг/ч олефинов Cg и 0,60 кг/ч трет-бутанола .
Бо избежание обогащени  олефинов Cg и трет-бутанола в реакционном цикле 20% кубового продукта колонны К2 по трубопроводу 11 подают в колонну К4, а остальные 80% по трубопроводам 12 и 3 рециркулируют непосредственно в реактор. Из куба работающей при нормальном давлении колонны К4 отвод т 0,3 кг/ч продукта, содержащего нар ду с метанолом 0,01 кг/ч олефинов Cg и 0,12 кг/ч трет-бутанола (трубопровод 13). В качестве дис- тилл та одновременно получают 7,17 кг/ч метанола, который отвод т по трубопроводу 14 и соедин ют с основным количеством кубового продукта колонны К2, так что по трубопроводу 3 в реактор редиркулирует всего 36,51 кг/ч
25
30
35
40
45
50
55
Пример 3. В реактор, содержащий 200 л сильнокислого ионита (макропористого сульфонированного полистирола, сшитого дивинилбензо- лом) и снабженный охлаждающим приспособлением дл  отвода тепла реакции , по трубопроводу 1 подают 100,02 кг/ч рафината I, содержащего 45,000 кг/ч изобутена, 26,1 кг/ч бу- тена-1 и 0,02 кг/ч воды, по трубопроводу 2 - 28,04 кг/ч метанола, содержащего 0,02 кг/ч воды, а по трубопроводу 3 63,71 кг/ч рециркули-, рующего метанола, содержащего 0,09 кг/ч олефинов Cg и 1,44 кг/ч трет-бутанола . При этом мол рное соотношение метанола и изобутена составл ет 3,51:1.
При максимальной температуре при- мерно 80°С в передней части сло  катализатора и в последней трети сло  катализатора конверси  изобутена составл ет 99,84%. Из реактора по трубопроводу 4 отвод т продукт, содержащий 64,62 кг/ч метанола, 0,08 кг/ изобутена, 55,00 кг/ч смеси н-олефи- нов С 4. с бутанол (в том числе 21,6 кг/ч бутена-1), 70,38 кг/ч МТБЭ, 0,10 кг/ч олефинов С трет-бутанола.
По трубопроводу 4
подают в колонну К1, работающую при давлении 6 ат в верхней части. Из верхней части этой колонны по трубопроводу 5 отвод т всего 55,00 кг/ч смеси н-олефинов С. с бутаном, 0,07 кг/ч изобутена и 2,18 кг/ч метанола . Кубовый продукт колонны К1 содержит 62,44 кг/ч метанола, 70j38 кг/ч МТБЭ, 0,10 кг/ч олефинов
и 1 ,60 кг/ч
продукт реакции
метанола, 0,04 кг/ч олефинов Cg и 0,48 кг/ч трет-бутанола.
Головной продукт колонны К2 по трубопроводу 9 подают в колонну КЗ, работающую гфи давлении 8,6 ат в верхней части. Из верхней части колонны КЗ отвод т азеотроп 47 ,34 кг/ч МТБЭ и 20,29 кг/ч металона, который по трубопроводу 8 рециркулирует в колонну К2. Из куба колонны КЗ по трубопроводу 15 отвод т 70,37 кг/ч МТБЭ чистотой 99,9 вес.%.
Таким образом, из 27,94 кг/ч ме
5
0
5
0
5
0
5
Пример 3. В реактор, содержащий 200 л сильнокислого ионита (макропористого сульфонированного полистирола, сшитого дивинилбензо- лом) и снабженный охлаждающим приспособлением дл  отвода тепла реакции , по трубопроводу 1 подают 100,02 кг/ч рафината I, содержащего 45,000 кг/ч изобутена, 26,1 кг/ч бу- тена-1 и 0,02 кг/ч воды, по трубопроводу 2 - 28,04 кг/ч метанола, содержащего 0,02 кг/ч воды, а по трубопроводу 3 63,71 кг/ч рециркули-, рующего метанола, содержащего 0,09 кг/ч олефинов Cg и 1,44 кг/ч трет-бутанола . При этом мол рное соотношение метанола и изобутена составл ет 3,51:1.
При максимальной температуре при- мерно 80°С в передней части сло  катализатора и в последней трети сло  катализатора конверси  изобутена составл ет 99,84%. Из реактора по трубопроводу 4 отвод т продукт, содержащий 64,62 кг/ч метанола, 0,08 кг/ч изобутена, 55,00 кг/ч смеси н-олефи- нов С 4. с бутанол (в том числе 21,6 кг/ч бутена-1), 70,38 кг/ч МТБЭ, 0,10 кг/ч олефинов С трет-бутанола.
По трубопроводу 4
подают в колонну К1, работающую при давлении 6 ат в верхней части. Из верхней части этой колонны по трубопроводу 5 отвод т всего 55,00 кг/ч смеси н-олефинов С. с бутаном, 0,07 кг/ч изобутена и 2,18 кг/ч метанола . Кубовый продукт колонны К1 содержит 62,44 кг/ч метанола, 70j38 кг/ч МТБЭ, 0,10 кг/ч олефинов
и 1 ,60 кг/ч
продукт реакции
с и 1,60 ,кг/ч трет-бутанола. По трубопроводам 6 и 7 его подают в колон ну К2, работающую при давлении 1,35 ат в верхней части.
Таким образом, вместе с головным продуктом колонны КЗ, подаваемым по трубопроводам 8 и 7, в колонну К2 подают всего 77,62 кг/ч метанола, ,20 кг/ч МТБЭ, OjlO кг/ч олефинов
Из
Ln, J f Wj
, И 1,60 КГ/Ч трет-бутанола..
верхней части колонны К2 по трубопро™ воду 9 отвод т азеотроп 88,20 кг/ч МТБЭ и 15,18 кг/ч метанола, а из куба колонны К2 по трубопроводу 10 отвод т продукт, содержащий 62,44 кг/ч метанола, 0,10 кг/ч олефинов Cg и 1,60 кг/ч трет-бутанола.
Во избежание обогащени  олефинов Cg и трет-бутанола в реакционном цик ле 10% Кубового продукта колонны К2. по трубопроводу 11 подают в колонну К4, а остальные 90% по трубопроводам 2 и 3 рециркулируют непосредственно в реактор. Из куба колонны К4, работающей при нормальном давлении, по трубопроводу 13 отвод т 0,43 кг/ч продукта, который кроме,метанола содержит 0,01 кг/ч олефинов Cg и Ojl6 кг/ч трет-бутанола. В качестве дистилл та получают 5,98 кг/ч метанола , который отвод т по трубопроводу 14 и соедин ют с основным количество кубового продукта колонны К2, так что по трубопроводу Зхна реакцию ре- циркулирует всего 62,18 кг/ч метанола , 0,09 кг/ч олефинов Cg и 1,, 44 кг/ . трет-бутанола. .
По трубопроводу 9 головной продук колонны К2 подают в колонну КЗ, работающую при давлении 30 ат в верх- ней части Из верхней части этой колонны отвод т азеотроп 17,82 кг/ч МТБЭ и 15,18 кг/ч метанола, который по трубопроводу 8 рециркулирует в колонну К2. Из куба колонны КЗ по трубопроводу 15 отвод т 70,38 кг/ч МТБЭ чистотой примерно 99,9 вес.%.
Таким образом, из 28,04 кг/ч метанола и 100,02 кг/ч рафината I получают 70,38 кг/ч высокочистого МТБЭ и 55,07- кг/ч рафината II, содержащего О,-13% изобутена (без учета метанола ) .
Пример 4,В реактор, содержащий 900 л сильнокислого ионита (макропористого сульфонированного полистирола, сшитого дивинилбензо- лом) и снабженного охлаждающим при
т
15
-20
367854. 6
способлением дл  отвода тепла реак- ции, подают 100,02 кг/ч рафината I, содержащего 45,00 кг/ч изобутена, 26,1. кг/ч бутена-1 и 0,02 кг/ч воды (по трубопроводу 1), 27,75 кг/ч метанола , содержащего 0,01 кг/ч воды (по трубопроводу 2), и 27,39 кг/ч рециркупирующего метанола, содержа- Q щего 0,09 кг/ч олефинов Cg и 1,08 кг/ч трет-бутанола (по трубопроводу 3). При этом мол рное соотношение метанола и изобутена составл ет 2:1.
При 30°С-внутри сло  катализатора .степень конверсии изобутена составл ет 99,71%. Из реактора отвод т 28,40 кг/ч метанола, 0,13 кг/ч изобутена , 55 кг/ч смеси н-олефинов: С с бутаном (в том числе 26,1 кг/ч бутена-1), 70,33 кг/ч МТБЭ, О, 10 кг/ч
5
0
5
0
5
0
5
олефинов Cg и 1,20 кг/ч трет-бутанола .
Продукт реакции сначала подают в колонну К1 (давление в верхней час- тн 6 ат), из верхней части которой по трубопроводу 5 отвод т 55,0 кг/ч смеси- н-олефинов С с бутаном, 0,13 кг/ч изобутена и 2,18 кг/ч метанола ., Кубовый продукт колонны К1,. содержащий 26,22 кг/ч .метанола, 7D,33 кг/ч МТБЭ, 0,10 кг/ч олефинов Cg и 1,20 кг/ч трет-бутанола, по трубопроводам 6 и 7 подают в колонну К2, работающую при давлении 1 ат. Вместе с головным продуктом колонны КЗ, рециркупирующим по трубопроводам 8 и 7, в колонну К2 подают все- го 52,28 кг/ч метанола, 160, 18 кг/ч МТБЭ, 0,10 кг/ч олефинов Cg и 1,20 кг/ч трет-бутанола.
При давлении 1 ат из верхней части колонны К2 по трубопроводу 9 отвод т азеотроп МТБЭ с метанолом, содержащий 14% метанола, что соответствует смеси 160,10 кг/ч МТБЭ и 26,06 кг/ч метанола.
Из куба колонны К2 по трубопроводу 10 отвод т продукт, содержащий 26,22 кг/ч метанола, 0,10 кг/ч олефинов С и 1,20 кг/ч трет-бутанола.
Во избежание обогащени  олефинов Cg и ,трет-бутанола в реакционном.цикле 10% кубового продукта колонны К2 по трубопроводу 1 1 подают в колонну К4, а остальные 90% по трубопроводам 12 и 3 рециркулируют непосредственно в реактор. Из работающей в нормаль- ном давлении колонны К4 по трубопроводу 13 в качестве кубового продукта
отвод т 0,12 кг/ч трет-бутанола и 0,01 кг/ч олефинов С„. Получаемый в
о
качестве дистилл та метанол отвод т по трубопроводу 14, он соедин етс  с основным количеством кубового прО дукта колонны К2 и рециркулирует на реакциюi
Головной продукт колонны К2 по трубопроводу 9 подают в колонну КЗ, котора  работает при давлении 5 ат в верхней части. Из верхней части к колонны КЗ отвод т азео.троп 26,06 кг/ч метанола и 89,77 кг/ч МТБЭ, который по трубопроводу 8 рециркулирует в колонну К2. Из куба колонны КЗ по трубопроводу 15 отвод т 70,33 кг/ч МТБЗ чистотой более 99,9 вес.%.
Таким образом, из 27,75 кг/ч метанола и 100,02 кг/ч рафината I получают 70,33 кг/ч высококачественного МТБЭ и 55,13 кг/ч рафината II, содержащего 0,24% изобутена (без учета метанола).
Пример 5. В реактор, содержащий 150 л сильнокислого ионита (макропористого сульфонированного полистирола, сшитого дивинилбензо- лом) и снабженный охлаждающим приспособлением дл  отвода тепла реакции , подают 100,02 кг/ч рафината I, содержащего 45,00 кг/ч изобутена, 26,1 кг/ч бутена-1 и 0,02 кг/ч воды (по трубопроводу 1), 27,79 кг/ч метанола , содержащего 0,01 кг/ч воды (по трубопроводу 2), и 101,87 кг/ч рециркулирующего метанола, содержащего 0,08 кг/ч олефинов Cg и 1,08 кг/ трет-бутанола (по трубопроводу 3). При этом мол рное соотношение метанола и изобутена составл ет 5:1. При в передней части и в последней трети сло  катализатора степень конверсии изобутена составл ет 99,89%, Из реактора отвод т 102,87 кг/ч метанола, 0,05 кг/ч изобутена , 55 кг/ч смеси н-олефинов С с бутаном (в том числе 26,1 кг/ч бутена-1 ), 70,46 кг/ч МТБЭ, 0,10 кг/ч олефинов Cg и 1,20 кг/ч трет-бутанола .
Продукт реакции сначала подают в колонну К1 (давление в верхней части 6 ат), из верхней части которой по трубопроводу 5 отвод т 55,00 кг/ч н-олефинов С с бутаном, 0,05 кг/ч изобутена и 2,17 кг/ч метанола. Кубовый продукт колонны К1, содержащий 100,70 кг/ч метанола, 70,46 кг/ч
678548
МТБЭ, 0,10 кг/ч олефинов Cg и 1,20 кг/ч трет-бутанола, по трубопроводам 6 и 7 подают в колрнну К2, ра- g . ботающую при давлении 2 ат. Вмгпгте
с головным продуктом KOJICl-IHh КЗ.
рециркулируюпшм по трупопрогодпм 8 и 7, в колонну К2 подают всего 119,35 кг/ч метанола, 92,35 кг/ч 10 МТБЭ, 0,10 кг/ч олефинов С и I ,20 кг/ч трет-бутанола.
При давлении 2 ат из верхней части колонны К2 по трубопроводу 9 отвод т азеотроп МТБЭ с метанолом, ср- 15 держащий 16,8%метанола, что соответствует смеси 92,35 кг/ч МТБЭ и 18,65 кг/ч метанола.
Из куба колонны К2 по трубопроводу 10 отвод т продукт, содержащий 20 100,70 кг/ч метанола, 0,10 кг/ч олефинов Cg и 1,20 кг/ч трет-бутанола.
Во избежание Обогащени  олефинов Cg и трет-бутанола в реакционном цикле ; 10% кубового продукта колонны К2 25 по трубопроводу 11 подают в колонну К4, а остальные 90% по трубопроводам 12 и 3 рециркулируют непосредственно в реактор. Из работающей при нормальном давлении колонны К4 по трубопроводу 13-в качестве кубового продукта отвод т 0,12 кг/ч трет-бутанола и 0,01 кг/ч олефинов Gg.
Получаемый в качестве дистилл та метанол отвод т по трубопроводу 14, он соедин етс  с основным количеством кубового продукта колонны К2 и рециркулирует на реакцию.
Головной продукт .колонны К2 по трубопроводу 9 подают в колонну КЗ, котора  работает при давлении 30 ат в верхней части. Из верхней части колонны КЗ отвод т азеотроп 18,65 кг/ч метанола и 21,89 кг/ч МТБЭ, который по трубопроводу 8 рециркулирует в 45 колонну К2. Из куба колонны КЗ по трубопроводу 10 отвод т 70,46 кг/ч МТБЭ чистотой более 99,9 вес,%.
Таким образом, из 27,79 кг/ч метанола и 100,02 кг/ч рафината I получают 70s46 кг/ч высококачественного МТБЭ и 55,05 кг/ч рафината II, содержащего 0,09% изобутена (без учета метанола).
Пример 6.Б реактор, содержащий 320 г сильнокислого ионита (макропористого сульфонированного полистирола , сшитого дивинилбензолом) и снабженный охлаждающим приспособлением дл  отвода тепла реакции, по30
35
40
50
55
дают 100,02 кг/ч.рафината I, содержащего 45,00 кг/ч изобутена, 26,1 кг/ч бутена-1 и 0,02 кг/ч во- ды (по трубопроводу 1), 27,78 кг/ч метанола, содержащего 0,01 кг/ч воды (по трубопроводу 2), и 76,18 кг/ч рециркупирующего метанола, содержащего 0,09 кг/ч олефинов Cg и 1,08 кг/ч трет-бутанола (по трубопроводу 3). При этом мол рное соотношение метанола и изобутена составл ет 2:1. При 50°С в передней части и 30°С в последней трети сло  катализатора степень конверсии изобутена составл ет 99,87%. По трубопроводу 4 из реактора отвод т 77,18 кг/ч метанола, 0,06 кг/ч изобутена, 55 кг/ч смеси н-олефинов С с бутаном (в том числе 26,1.кг/ч бутена-) 70,44 кг/ч МТБЭ, 0,10 кг/ч олефинов Cg и 1,20 кг/ч трет-бутанола.
Продукт реакции сначала подают в колонну К1 (давление в верхней части 6 ат), из верхней части которой по трубопроводу 5 о твод т
55.00кг/ч смеси н-олефинов С с бутаном , 0,06 кг/ч изобутена и 2,17 кГ/ч метанола. Кубовый продукт колонны К1, содержащий 75,01 кг/ч метанола, 70,44 кг/ч МТБЭ, 0,10 кг/ч олефинов Cg и 1,20 кг/ч трет-бутанола, по трубопроводам 6 и 7 подают в колонну К2, работающую при давлении 1 ат. Вместе с головным продуктом колонны КЗ, рециркулирующим по трубопроводам 8 и 7, в колонну К2 подают всего 90,90 кг/ч метанола, 92,20 кг/ч , МТБЭ, О, 10 кг/ч олефинов Cg и 1,20 кг/ч трет-бутанола.
При давлении 1,35 ат из верхней части колонны К2 по трубопроводу 9 отвод т азеотроп МТБЭ с метанолом, содержащим 14,7% метанола, что соответствует смеси 92,20 кг/ч МТБЭ и 15,89 кг/ч метанола..
Из куба колонны К2 по трубопроводу 10 отвод т продукт, содержащий
75.01кг/ч метанола, 0,10 кг/ч оле- финов Со и 1,20 кг/ч трет-бутанола.
D
Во избежание обогащени  олефинов С и трет-бутанола в реакционном цикле 10% кубового продукта колонны К2 по трубопроводу 11 Подают в колонну К4, а остальные 90% по трубопроводам 12 и 3 рециркулируют непосредственно в реактор. Из работающей при нормальном давлении колонны К4 по трубопроводу 13 в качестве кубово136
10
0
го продукта отвод т 0,12 кг/ч трет- бутанола и 0,01 кг/ч олефинов С„.
О
Получаемый в качестве дистилл та метанол отвод т по трубопроводу 14, соедин ют с основным количеством кубового продукта колонны К2 и рециркулируют на реакцию.
Головной продукт колонны ,К2 .по -трубопроводу 9 подают в колонну КЗ, котора  работает при давлении 20 ат в верхней части. Из верхней час-, ти колонны КЗ отвод т азеотроп . 15,89 кг/ч метанола и 21,76 кг/ч 5 МТБЭ, который по трубопроводу 8 ре- циркулирует в колонну К2. Из куба колонны КЗ по трубопроводу 15 отвод т 70,44 кг/ч МТБЭ чистотой более 99,9 вес.%.
Таким образом, из 27,78 кг/ч метанола и 100,02 кг/ч рафината I получают 70,44 кг/ч высококачественного МТБЭ и 55,06 кг/ч рафината II, содержащего 0,11% изобутена (без 5 учета метанола).
Пример.7. В реактор, содержащий 100 л сильнокислого ионита (макропористого сульфонированното полистирола, сшитого дивинилбензо- 0 лом) и снабженный охлаждающим приспособлением дл  отвода тепла реак- ции, подают 100,02 кг/ч рафина.та I содержащего 45,00 кг/ч изобутена, 26,1 кг/ч бутена-i и 0,02 кг/ч воды (по трубопроводу 1), 27,78 кг/ч метанола , содержащего 0,01 кг/ч воды (по трубопроводу 2), и 76,18 кг/ч рециркулирующего метанола, содержащего 0,09 кг/ч олефинов Cg и 1,08 кг/ч трет-бутанола (по трубопроводу 3) t При этом мол рное соот- . ношение метанола и изобутена составл ет 2:1. При 100°С в передней части и 50°С в последней трети сло  катализатора степень конверсии изобутена составл ет 99,80%. По трубопроводу 4 из реактора отвод т 77,19 кг/ч метанола, 0,09 кг/ч изо- бутена, 55 кг/ч смеси н-олефинов С с бутаном (в том числе 26,1 кг/ч бутена-1), 70,40 кг/ч МТБЭ, 0,10 кг/ч олефинов Cj и 1,20 кг/ч трет-бутанола .
Продукт реакции сначала подают в колонну К1 (давление в верхней части 6 ат), из верхней части которой по- трубопроводу 5 отвод т 55,00 кг/ч смеси н-олефинов С с бутаном , 0,09 кг/ч изобутена и 2, 18 кг/ч
5
0
5
0
5
11
метанола. Кубовый продукт колонны К1, содержащий 75,01 кг/ч метанола, 70,40 кг/ч МТБЭ, 0,10 кг/ч олефинов. Сд и 1,20 кг/ч трет-бутанола, по трубопроводам 6 и 7 подают в колонну К2, работающую при давлении 1 -ат. Вместе с головным продуктом колонны КЗ, рециркулирующим по трубопроводам 8 и 7, в колонну К2 подают всего 89,18 кг/ч метанола, 87,03 кг/ч МТБЭ 0,10 кг/ч олефинов Cg и 1,20 кг/ч трет-бутанола.
При давлении 1 ат из верхней части колонны K2.no трубопроводу 9 отвод т аэеотроп МТБЭ с метанолом, содержащий 1Д% метанола, что соответствует смеси 87,03 кг/ч МТБЭ и 14,17 кг/ч метанола. Из куба колонны К2 по трубопроводу 10 отвод т продукт, содержащий 75,01 кг/ч метанола, 0,10 кг/ч олефинов Сд и 1,20.кг/ч трет-бутанола.
13
Во избежание обогащени  олефинов С„ и трет-бутанола в реакционном
о
цикле 10% кубового продукта колонны К2 по трубопроводу 11 подают в колонну К4, а остальные 90% по трубопроводам 12 и 3 рециркулируют непосредственно в реактор. Из работающе при нормальном давлении колонны К4 по трубопроводу 13 в качестве кубового продукта отвод т 0,12 кг/ч трет-бутанола и 0,01 кг/ч олефинов Cg .
Получаемый в качестве дистилл та метанол отвод т по трубопроводу 14, он соедин етс  с основным количеством кубового продукта колонны К2 и рециркулирует на реакцию.
Головной продукт колонны К2 по трубопроводу 9 подают в колонну КЗ, котора  работает при давлении 5 ат в верхней части. Из верхней части
,
36785412
полистирола, сшитого дивинилбензо- лом) и снабженный охлаждающим приспособлением дл  отвода тепла реак ции, подают 100,02 кг/ч рафината I, содержащего 45,00 кг/ч изобутена, 26,1 кг/ч бутена-1 и 0,02 кг/ч воды (по трубопроводу 1), 26,56 кг/ч метанола , содержащего 0,01 кг/ч воды
10 (по трубопроводу 2), и 76,18 кг/ч рециркулирующего метанола, содержащего 0,09 кг/ч олефинов Cg и 1,08 кг/ч трет-бутанола (по трубопроводу 3). При 50°С в передней части и 30°С в
15 последней трети сло .катализатора
степень конверсии изобутена составл ет 99,87%. По трубопроводу 4 из реактора отвод т 77,18 кг/ч метанола, 0,06 кг/ч изобутена, 55 кг/ч смеси
20 н-олефинов С4 с бутаном (в том числе 26,1 кг/ч бутена-1), 70,44 кг/ч МТБЭ, 0,10 кг/ч олефинов Cg и 1,20 кг/ч трет-бутанола.
Продукт реакции сначала подают в
25 колонну К1 (давление в верхней части 2 ат), из верхней части которой по трубопроводу 5 отвод т 55,00 кг/ч , смеси н-олефинов С с бутаном, 0,06кг/ч изобутена и 0,95 кг/ч ме-
30 танола. Кубовый продукт колонны К1, содержащий 75,01 кг/ч метанола, 70,44 кг/ч МТБЭ, 0,10 кг/ч олефинов
С. и 1,20 кг/ч трет-бутанола, по
О
трубопроводам 6 и 7 подают в колон- ну К2, работающую при давлении
1,35 ат. Вместе с головным продуктом колонны КЗ, рециркулирующим по трубопроводам 8 и 7, в колонну К2 по- . дают всего 90,90 кг/ч метанола, 92,20 кг/ч МТБЭ, 0,10 кг/ч олефинов С- и 1,20 кг/ч трет-бутанола. При давлении 1,35 ат из верхней части колонны К2 по трубопроводу 9 отвод т азеотроп МТБЭ с метанолом, содержа40
50
колонны КЗ отвод т азеотроп 14,17 кг/ч 45 ий 14,7% метанола, что соответствуметанола и 16,63 кг/ч МТБЭ, который
по трубопроводу 8 рециркулирует в
колонну К2. Из куба колонны КЗ по
трубопроводу 16 отвод т 70,40 кг/ч
МТБЭ чистотой более 99,9 вес.%.
Та ким образом, из 27,78 кг/ч метанола и 100,02 кг/ч рафината I получают 70,40 кг/ч высококачественного МТБЭ и 55,09 кг/ч рафината II, содержащего 0,16% изобутена (без учета метанола).
Пример 8. В реактор, содержащий 500 л сильнокислого ионита (макропористого сульфонированного
55
ет смеси 92,20 кг/ч МТБЭ и 15,89 кг/ч метанола.
Из куба колонны К2 по трубопроводу . 10 отвод т продукт, содержащий 75,01 кг/ч метанола, 0,10 кг/ч оле- финов С и 1,20 кг/ч трет-бутанола.
Во избежание обогащени  олефинов Cg и трет-бутанола в реакционном цикле 10% кубового продукта колонны К2 по трубопроводу 11 подают в колонну К4, а остальные 90% по трубопроводам 12 и 3 рециркулируют непосредственно в реактор. Из работающей при нормальном давлении колонны К4
ий 14,7% метанола, что соответству
ет смеси 92,20 кг/ч МТБЭ и 15,89 кг/ч метанола.
Из куба колонны К2 по трубопроводу . 10 отвод т продукт, содержащий 75,01 кг/ч метанола, 0,10 кг/ч оле- финов С и 1,20 кг/ч трет-бутанола.
Во избежание обогащени  олефинов Cg и трет-бутанола в реакционном цикле 10% кубового продукта колонны К2 по трубопроводу 11 подают в колонну К4, а остальные 90% по трубопроводам 12 и 3 рециркулируют непосредственно в реактор. Из работающей при нормальном давлении колонны К4
13
по трубопроводу 13 в качестве кубового продукта отвод т О, 1 2 кг/ч трет- бутанола и 0,01 кг/ч олефинов С .
Получаемый в качестве дистилл та метанол отводитс  по трубопроводу 14, соедин етс  с основным количеством кубового продукта колонны К2 и рециркулирует на реакцию.
Головной продукт колонны К2 по трубопроводу 9 подают в колонну КЗ, котора  работает при давлении 20 ат в верхней части. Из верхней части колонны КЗ отвод т азеотроп 15,89 кг/ч метанола и 21,76 кг/ч МТБЭ, который по трубопроводу 8 рециркулирует в колонну К2. Из куба колонны КЗ отвод т 70,44 кг/ч МТБЭ чистотой более 99,9 вес,%.
Таким образом, из 26,56 кг/ч метанола и 100,02 кг/ч рафината I получают 70,44 кг/ч высококачественного МТБЭ и 55,06 кг/ч рафината II, содержащего 0,11% изобутена (без учета метанола).
Пример 9. В реактор, содержащий 280 л сильнокислого ионита (макропористого сульфонированного полистирола, сшитого дивинилбензо- лом) и-снабженный охлаждающим приспособлением дл  отвода тепла реакции , подают 100,02 кг/ч рафината 1, содержащего 45,00 кг/ч изобутена, 26,1 кг/ч бутана-1 и 0,02 кг/ч воды (по трубопроводу 1), 29,00 кг/ч метанола , содержащего 0,01 кг/ч воды (по трубопроводу 2), и 76,18 кг/ч рециркулирующего метанола, содержащего 0,09 кг/ч олефинов Cg и 1,08 кг/ч трет-бутанола (по трубопроводу 3). При 50°С в передней части и 30°С в последней трети сло  катализатора степень конверсии изобутена составл ет 99,87%. По трубопроводу 4 из реактора отвод т 77,18 кг/ч метанола, 0,06 кг/ч изобутена , 55 кг/ч смеси н-олефинов С с бутаном (в том числе 26,1 кг/ч бутена-1), 70,44 кг/ч МТБЭ, О, 10 кг/ч олефинов С. и 1,20 кг/ч трет-бута- рола.
Продукт реакции сначала подают в колонну К1 (давление в верхней части 10 ат), из верхней части которой по трубопроводу 5 отвод т 55,00 кг/ч смеси н-олефинов С с бутаном , 0,06 кг/ч изобутена и 3,39 кг/ч метанола. Кубовый продукт колонны К1, содержащий 75,01 кг/ч
67854 4
метанола, 70,44 кг/ч МТБЭ, 0,10 кг/ч олефинов Сд и 1,20 кг/ч трет-бутанола , по трубопроводам 6 и 7 подар . ют в колонну К2, работающую при давлении 1,35 ат. Вместе с головным продуктом колонны КЗ, рециркулирую- щим по трубопроводам 8 и 7, в колонну К2 подают всего 90,90 .кг/ч ме10 танола, 92,20 кг/ч МТБЭ, 0,10 кг/ч олефинов Cg и 1,20 кг/ч трет-бута - нола.
При давлении 1,35 ат из верхней части колонны К2 по трубопроводу 9
15 отвод т азеотроп МТБЭ с метанолом, содержащий 14,7% метанола, что-соответствует смеси 92,20 кг/ч МТБЭ и 15,89 кг/ч метанола.
Из куба колонны К2 по трубопрово-
20 ДУ 10 отвод т продукт, содержащий 75,01 кг/ч метанола, 0,10 кг/ч олефинов Cg и 1,20 кг/ч трет-бутанола. Во избежание обогащени  олефинов Cg и трет-бутанола в реакционном
25 цикле 10% кубового продукта колонны К2 по трубопроводу 11 подают в колонну К4, а остальные 90% по трубопроводам 12 и 3 рециркулируют непосредственно в реактор. Из работающей
30 при нормальном давлении колонны К4 по трубопроводу 13 в качестве кубового продукта отвод т 0,12 кг/ч трет-бутанола и 0,01 кг/ч олефинов
GSПолучаемый в качестве дистилл та метанол отводитс  по трубопроводу 14, соедин етс  с основным количеством кубового, продукта колонны К2 и рециркулирует на реакцию.
40 Головной продукт колонны К2 по трубопроводу 9 подают в колонну КЗ, котора  работает при давлении 20 ат в верхней части. Из верхней части колонны. КЗ отвод т азеотроп
45 15,89 кг/ч метанола и 21,76 кг/ч МТБЭ, который по трубопроводу 8 рециркулирует в колонну К2. Из куба колонны КЗ по трубопроводу 15 отвод т 70,44-кг/ч МТБЭ чистотой
50 более 99,9 вес.%.
Таким образом, из 29,00 кг/ч метанола и 100,02 кг/ч рафината I получают 70,44 кг/ч высококачественного МТБЭ и 55,06 кг/ч рафината II,gg содержащего 0,11% изобутена (без учета метанола).
Пример 10 (сравнительный). В реактор, содержащий 320 л сильнокислого ионита (макропористого суль35
I
фонированного полистирола, сшитого дивинилбензолом) и снабженный охлаждающим приспособлением дл  отвода тепла реакции, подают 100,02 кг/ч рафината I, содержащего 45,00 кг/ч изобутена, 26,Г кг/ч бутена-1 и 0,02 кг/ч воды (по-трубопроводу 1), 30,55 кг/ч метанола, содержащего 0,01 кг/ч воды (по трубопроводу 2), и рециркулирующий поток, состо щий из 33,69 кг/ч метанола, 26,75 кг/ч МТЕЭ, 0,09 кг/ч олефинов Сд и 1,08 кг/ч трет-бутанола (по трубопроводу 3) .
При 100°С в передней части и 30°С в последней трети сло  катализатора степень конверсии изобутена составл ет 98,98%. По трубопроводу 4 из реактора отвод т 38,90 кг/ч метанола , 0,46 кг/ч изобутена, 55 кг/ч .смеси н-олефинов С с бутаном (в том числе 26,1 кг/ч бутена-1) 96,52 кг/ч МТБЭ, 0,10 кг/ч олефинов Cg и 1 ,-20 кг/ч трет-бутанола.
Продукт реакции сначала подают в колонну К1 (давление в верхней части 6 ат), из верхней части которой по трубопроводу 5 отвод т 55,0 кг/ч смеси н-олефинов С с бутанолом, 0,46 кг/ч изобутена и 2,19 кг/ч метанола . Кубовый продукт колонны К1, содержащий 36,71 кг/ч метанола, 96,52 кг/ч МТБЭ, 0,10 кг/ч олефинов С8 и 1,20 кг/ч трет-бутанола, по трубопроводам 6 и 7 подают на 10-ю тареку колонны К2, работающей при давлении 1,5 ат. Кроме того, на 30-ю тарелку колонны К2 подают головной продукт колонны КЗ, состо щий из 17,50 кг/ч метанола и 60,28 кг/ч МТБЭ. При этом из куба колонны-К2 отвод т продукт, содержащий 33,63 кг/ч метанола, 26,75 кг/ч МТБЭ, 0,09 кг/ч олефинов Cg и 1,08 кг/ч трет-бутанола.
Из верхней части колонны К2 отвод т поток, содержащий 20,52 кг/ч метанола, 130,05 кг/ч МТБЭ, 0,01 кг/ олефинов Сц и 0,12 кг/ч трет-бутанола , и подают его в колонну КЗ, котора  работает при давлении 5 ат в верхней части. Из верхней части колонны КЗ отвод т азеотроп 17.,50 кг/ч метанола и 60,28 кг/ч МТБЭ, который по трубопроводу 8 рециркулирует в колонну,К2 на 30-ю тарелку. Из куба колонны КЗ отвод т продукт, содержащий 69,77 кг/ч МТБЭ, 3,02 кг/ч
67854 б
метанола, 0,01 кг/ч олефинов С и 0,12 кг/ч трет-бутанола. Таким образом , МТБЭ имеет чистоту 95,68%. с Предлагаемый способ позвол ет
получить целевой продукт со стабильным показателем по чистоте, равным 99,9%, и конверсией 99,71-99,8%, в то врем  как известный способ поз- 10 вол ет получить целевой продукт с чистотой 99,4-99,8%. ,
Проведение предлагаемого способа в услови х, отличных от предлагаемых , снижает чистоту целевого про- 15 дукта и вызывает отложени  полимер- ных продуктов.
Форм ула изобретени 
20 Способ получени  метил-трет-бутилового эфира взаимодействием избытка метанола с изобутиленом в виде смеси углеводородов С в жидкой фазе при температуре посто нной по высо-
25 те сло  катализатора или измен ющейс  в пределах ЗО-ЮО С в присутствии .сильнокислого макропористогоионита, отделением из полученной реакционной смеси непрореагировавших углеводоро30 дов перегонкой при повьшгенном давлении , перегонкой полученного при этом кубового продукта и отделением .целевого продукта в виде кубового остатка и азеотропа метанола с метил- -трет-бутиловым эфиром, которые ре- циркулируют, отличающийс  тем, что, с целью получени  целевого продукта стабильного качества, метанол и изобутилен используют при
дд мол рном соотношении, равном 2-5:1, при посто нной температуре в слое катализатора, равной 30-52 С, или при температуре 50-100°С в первых двух трет х реакционной зоны и 304g 50°С в последней трети реакционной зоны, а отделение непрореагировавших углеводородов ведут под давлением 2-10 ат, перегонку кубового про- дукта ведут при давлении 1-2 ат с последующей перегонкой дистилл та при давлении 5-30 ат с получением в виде кубового остатка целевого продукта и дистилл та азеотропа метанола с метил-трет-бутиловым эфиром, который соедин ют с кубовым продуктом отгонки непрореагировавших углеводородов и вместе подвергают перегонке .
35
50
55
Ра(ринатЕ
HOfl
CB

Claims (1)

  1. Формула изобретения
    20 Способ получения метил-трет-бутилового эфира взаимодействием избытка метанола с изобутиленом в виде смеси углеводородов С4 в жидкой фазе при температуре постоянной по высо25 те слоя катализатора или изменяющейся в пределах 30-100°С в присутствии .сильнокислого макропористого ионита, отделением из полученной реакционной смеси непрореагировавших углеводоро30 дов перегонкой при повышенном давлении, перегонкой полученного при этом кубового продукта и отделением целевого продукта в виде кубового остатка и азеотропа метанола с метил-трет-бутиловым эфиром, которые рециркулируют, отличающийся тем, что, с целью получения целевого продукта стабильного качества, метанол и изобутилен используют при
    40 молярном соотношении, равном 2-5:1, при постоянной температуре в слое катализатора, равной 30-52сС, или при температуре 50-100°С в первых двух третях реакционной зоны и 3050°С в последней трети реакционной зоны, а отделение непрореагировавших углеводородов ведут под давлением 2-10 ат, перегонку кубового про• дукта ведут при давлении 1-2 ат с поg0 следующей перегонкой дистиллята при давлении 5-30 ат с получением в виде кубового остатка целевого продукта и дистиллята азеотропа метанола с метил-трет-бутиловым эфиром, ко5^ торый соединяют с кубовым продуктом отгонки непрореагировавших углеводородов и вместе подвергают перегонке.
SU792853139A 1978-12-13 1979-12-12 Способ получени метил-трет-бутилового эфира SU1367854A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2853769A DE2853769B2 (de) 1978-12-13 1978-12-13 Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von reinem MTB und weitgehend isobutenfreiem C4 -Kohlenwasserstoffgemisch

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1367854A3 true SU1367854A3 (ru) 1988-01-15

Family

ID=6057031

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU792853139A SU1367854A3 (ru) 1978-12-13 1979-12-12 Способ получени метил-трет-бутилового эфира

Country Status (25)

Country Link
US (1) US4282389A (ru)
JP (1) JPS5592326A (ru)
AR (1) AR218791A1 (ru)
AT (1) AT370713B (ru)
BE (1) BE880581A (ru)
BR (1) BR7908129A (ru)
CA (1) CA1128552A (ru)
CS (1) CS236457B2 (ru)
DD (1) DD147664A5 (ru)
DE (1) DE2853769B2 (ru)
ES (1) ES486823A1 (ru)
FI (1) FI69052C (ru)
FR (1) FR2444021A1 (ru)
GB (1) GB2040924B (ru)
HU (1) HU182501B (ru)
IL (1) IL58936A (ru)
IT (1) IT1164090B (ru)
NL (1) NL7908945A (ru)
NO (1) NO149659C (ru)
PL (1) PL220320A1 (ru)
PT (1) PT70318A (ru)
RO (1) RO79319A (ru)
SE (1) SE445110B (ru)
SU (1) SU1367854A3 (ru)
YU (1) YU39574B (ru)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2629769B2 (de) * 1976-07-02 1980-03-13 Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung von reinem Methyl-tertiär-butyläther
DE3024147C2 (de) * 1980-06-27 1983-05-05 Edeleanu Gmbh, 6000 Frankfurt Verfahren zur Auftrennung der bei der Verätherung von niederen i-Olefinen mit Methanol anfallenden Reaktionsprodukte
DE3036481A1 (de) * 1980-09-27 1982-05-19 EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln Verfahren zur gemeinsamen herstellung von c 4 -oligomeren und alkyl-tert.-butylethern
DE3116779A1 (de) * 1981-04-28 1982-11-04 Veba Oel AG, 4660 Gelsenkirchen-Buer Verfahren zur herstellung von alkoholen und aethern
DE3116780A1 (de) * 1981-04-28 1982-11-04 Veba Oel AG, 4660 Gelsenkirchen-Buer Verfahren zur herstellung von sec.-butylalkohol und sec.-butyl-tert.-butylether
US4371718A (en) * 1981-07-02 1983-02-01 Phillips Petroleum Company Using butenes to fractionate methanol from methyl-tertiary-butyl ether
DE3148109A1 (de) * 1981-12-04 1983-06-09 EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln Verfahren zur herstellung von methyl-tert.-butylether (mtbe) und weitgehend von i-buten und vom methanol befreiten kohlenwasserstoff-raffinaten
US4413150A (en) * 1981-12-18 1983-11-01 Uop Inc. Two product process for methyl tertiary butyl ether production
US4510022A (en) * 1983-08-08 1985-04-09 Lloyd Berg Separation of isopropyl ether from isopropanol and water by extractive distillation
US4558168A (en) * 1985-06-19 1985-12-10 Air Products And Chemicals, Inc. Production of high purity butene-1 from an n-butane feedstock
US4571439A (en) * 1985-07-22 1986-02-18 Tenneco Oil Company Method for controlled oligomerization/etherification of propylene
US4761504A (en) * 1986-12-29 1988-08-02 Uop Inc. Integrated process for high octane alkylation and etherification
US4797133A (en) * 1986-12-29 1989-01-10 Uop Inc. Process for recovery of butene-1 from mixed C4 hydrocarbons
US4925989A (en) * 1987-06-01 1990-05-15 Texaco Inc. MTBE preparation from isobutylene/TBA and methanol in presence of an acid resin catalyst
US5210327A (en) * 1992-05-15 1993-05-11 Uop Etherification with skeletal olefin isomerization
US5276212A (en) * 1992-12-29 1994-01-04 Uop Etherification with intermediate skeletal olefin isomerization
US5985100A (en) * 1995-08-30 1999-11-16 Basf Aktiengesellschaft Process for separating butanol and dibutyl ether by means of dual-pressure distillation
US6660898B1 (en) * 2000-11-03 2003-12-09 Fortum Oil & Gas Oy Process for dimerizing light olefins to produce a fuel component
EP1388528B1 (de) 2002-08-06 2015-04-08 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur Oligomerisierung von Isobuten in n-Buten-haltigen Kohlenwasserstoffströmen
DE102005062699A1 (de) * 2005-12-28 2007-09-06 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Feinreinigung von 1-Buten-haltigen Strömen
JP6350259B2 (ja) * 2013-12-27 2018-07-04 東レ株式会社 芳香族化合物異性体の製造方法
EP3197849A1 (en) 2014-09-26 2017-08-02 Total Research & Technology Feluy Modified crystalline aluminosilicate for dehydration of alcohols
CN105859530B (zh) * 2015-01-23 2018-04-06 上海优华系统集成技术有限公司 一种稳定塔与mtbe装置催化精馏塔联合循环设备
WO2017005719A1 (en) 2015-07-09 2017-01-12 Total Research & Technology Feluy Modified crystalline aluminosilicate for dehydration of alcohols
DK3509745T3 (da) 2016-09-09 2020-08-10 Total Res & Technology Feluy Katalysatorsammensætning omfattende modificeret krystallinsk aluminosilikat til dehydrering af alkoholer
CN111132956B (zh) * 2017-07-19 2023-04-25 沙特基础工业全球技术公司 Mtbe萃余液在丙烯生产中的用途
CN113058283A (zh) * 2021-03-01 2021-07-02 中国石油化工股份有限公司 Mtbe装置甲醇回收系统及工艺

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1012690B (it) * 1974-05-21 1977-03-10 Snam Progetti Procedimento per la produzione di eteri ter alchilici
IT1012686B (it) * 1974-05-21 1977-03-10 Snam Progetti Procedimento per la preparazione di eteri ter alchilici
US3940450A (en) * 1974-12-16 1976-02-24 Texaco Inc. Preparation and recovery of ethers
FR2312483A1 (fr) * 1975-05-30 1976-12-24 Erap Procede de fabrication d'un alkyl tertiobutyl-ether a partir d'une coupe d'hydrocarbures en c4
DE2629769B2 (de) * 1976-07-02 1980-03-13 Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung von reinem Methyl-tertiär-butyläther
DE2705538A1 (de) * 1977-02-10 1978-08-17 Basf Ag Verfahren zur reindarstellung von methyl-tert.-butylaether
US4148695A (en) * 1978-07-27 1979-04-10 Texaco Inc. Preparation and recovery of ethers

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент СССР № 858557, кл. С 07 С 43/04, 1974. *

Also Published As

Publication number Publication date
GB2040924A (en) 1980-09-03
RO79319A (ro) 1982-08-17
BR7908129A (pt) 1980-09-23
BE880581A (fr) 1980-06-12
AT370713B (de) 1983-04-25
FI69052B (fi) 1985-08-30
SE7910153L (sv) 1980-06-14
DD147664A5 (de) 1981-04-15
FI793844A (fi) 1980-06-14
AR218791A1 (es) 1980-06-30
NL7908945A (nl) 1980-06-17
DE2853769C3 (ru) 1989-03-16
YU297079A (en) 1982-08-31
IT1164090B (it) 1987-04-08
PL220320A1 (ru) 1980-08-25
ES486823A1 (es) 1980-06-16
CA1128552A (en) 1982-07-27
YU39574B (en) 1984-12-31
FR2444021B1 (ru) 1984-03-09
IT7951047A0 (it) 1979-12-11
NO793925L (no) 1980-06-16
US4282389A (en) 1981-08-04
HU182501B (en) 1984-01-30
GB2040924B (en) 1983-02-16
NO149659C (no) 1984-06-06
DE2853769B2 (de) 1980-10-09
JPS6228933B2 (ru) 1987-06-23
FR2444021A1 (fr) 1980-07-11
NO149659B (no) 1984-02-20
SE445110B (sv) 1986-06-02
IL58936A (en) 1983-05-15
CS236457B2 (en) 1985-05-15
FI69052C (fi) 1985-12-10
ATA783179A (de) 1982-09-15
DE2853769A1 (de) 1980-06-19
PT70318A (fr) 1979-11-01
IL58936A0 (en) 1980-03-31
JPS5592326A (en) 1980-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1367854A3 (ru) Способ получени метил-трет-бутилового эфира
US4334890A (en) Process for gasoline blending stocks
EP0944572B1 (en) Production of organic carboxylic acid esters
US4320232A (en) Process for conjointly preparing methyl tert.-butyl ether and obtaining isobutene
US4503265A (en) Process for the production of methyl tert.-butyl ether (MTBE) and of hydrocarbon raffinates substantially freed from i-butene and from methanol
US4324924A (en) Process for removing isobutene from a C4 cut and producing methyl tert-butyl ether
US4302298A (en) Process for isolating methyl tert-butyl ether from the reaction products of methanol with a C4 hydrocarbon cut containing isobutene
US4797133A (en) Process for recovery of butene-1 from mixed C4 hydrocarbons
US4448643A (en) Isolation of isobutene from C4 -hydrocarbon mixtures containing isobutene
HU198164B (en) Process for producing high purity isobutene
US4413150A (en) Two product process for methyl tertiary butyl ether production
US4182920A (en) Process for hydration of olefins to produce alcohols
US5243102A (en) Etherification of C5 -plus olefins by sequential catalytic distillation
KR101075381B1 (ko) 3급 부탄올의 제조방법
US4148695A (en) Preparation and recovery of ethers
KR20010033556A (ko) 3급-부틸 알콜의 제조방법
JP2656191B2 (ja) アルキル第三アルキルエーテル化合物の製造方法
US5015783A (en) Production of ethers by the reaction of alcohols and olefins
JPS6351343A (ja) イソプロピルアルコ−ル及び炭素原子数が４〜５個の第３アルコ−ルの製造方法
US5723686A (en) Recycle of alcohol in a combined hydroisomerization and etherification process
US4761504A (en) Integrated process for high octane alkylation and etherification
US6583325B1 (en) Process for the production of tertiary alkyl ethers
AU676893B2 (en) Di-isopropyl ether production
CA2374124C (en) Extractive distillation separation
US6362386B1 (en) Method and device for obtaining isobutenes from conjugated hydrocarbons