SE448087B - Forfarande for framstellning och isolering av metyl-t-butyleter - Google Patents
Forfarande for framstellning och isolering av metyl-t-butyleterInfo
- Publication number
- SE448087B SE448087B SE8001095A SE8001095A SE448087B SE 448087 B SE448087 B SE 448087B SE 8001095 A SE8001095 A SE 8001095A SE 8001095 A SE8001095 A SE 8001095A SE 448087 B SE448087 B SE 448087B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- fraction
- methanol
- effluent
- isobutene
- reactor
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C41/40—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation
- C07C41/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation by distillation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
"so ss, 40 448 087 den är aldrig total§i _ , Problemet att fraktionera-denna blandning genom destilla- tion är en känslig behandling på grund av bildningen av azeotro- per med föga gynnsam.sammansättning; azeotrop av metanol och MtBE samt azeotroper av kolväten med fyra kolatomer och metanol.
De flesta kända försök att fraktionera denna blandning till-in griper relativt sammansatta och dyrbara Behandlingar som kombine- rar destillationer, tvattningar, återföringar, etc. i Enligt uppfinningen ökas överföringsgraden av isobuten frânw fraktionen med fyra kolatomer. Renheten av MtBE förbättras även.
Uppfinningen avser således ett föga dyrbart förfarande för_framvi ställning och isolering av_MtBE. g g ' I Föreliggande uppfinning innefattar följande väsentliga S? '55 steg: a) man leder en fraktion med 4 kolatomer, vilken innehåller -70 viktprocent isobuten, metanol och en återföringsström, som 1 kommer att definieras, i vätskefas till en reaktionszon som inne- håller en sur företringskatalysator och man utvinner ett reak- I tionsutflöde,, I I' ' _ _ ' I b) man destillerar reaktionsutflödet under ett tryck över atmosfärstryck för bildning av ett utflöde upptill, vilket innee håller kolväten med 4 kolatomer, inklusive icke-Överförd isobuten och metanol samt ett utflöde nedtíll innehållande MtBE, t' c) man delar utflödet upptill i en första fraktion, som _! .man avdrar, och en andra fraktion, benämnd återföringsström, och återför denna andra fraktion till steg a), d) man ufvinner uçfiöaec nedniii med hög hair av Mtsa.
Det är tydligt, att föreliggande förfarande står i motsats till de av specialisterna godtagna principerna. Om det i gängse praxis vid en enkel reaktion i verkligheten sker en återföring av icke¥överförd reaktant, sedan man i ett tillstånd med rela- tivt stor renhet utvunnit den (vid framställning av MtBE har det varit vanligt att återföra metanolen efter isolering av den i form av en relativt ren ström; däremot har den utarmade frak- i .f å tionen med 4_kolatomer avdragits från enheten), är det på ett . annat sätt i händelse av en reaktant, som återvunnits i utspätt i d] f k tillstånd (t ex isobuten i fraktionen med 4 kolatomer). Åter» föringen av den utarmade fraktionen med-4 kolatomer motsäger, klassiska principer, ty det skulle leda till ännu större utspäd- ning av isobutenen i beskickningen och följaktligenfminskning av 3 448 osv överföringsgraden att förfara på detta sätt. Det har nu oväntat' visat_sig§ att denna verkan blir mer än kompenserad genom utbytes- vínsten på grund av den förnyade passagen av isobuten, även om Det har. i verkligheten visat sig en ökning av totalöverföringsgraden av den befinner sig i ett tillstånd av_större utspädning. isobuten och en utbytesvinst av MtBE. renhetstillstånd. _ Betingelserna under företringsreaktionen är välkändazw temperatur 30-l20°C, företrädesvis 40-90°C, tryck tillräckligt för upprätthållande av en vätskefas av reaktanterna. ' Denna är dessutom i högsta 7 Katalysatorn är företrädesvis ett jonbytarharts i syraform, t ex "Amberlyst 15" eller en av katalysatorerna enligt US-PSn 3 037 052. ' Man kan arbeta i en eller flera reaktorer av vilken som helst typ, t ex fast eller dispergerad bäddf I händelse av drift i två (eller fler) successiva reaktorer är det lämpligt att arbeta vid högre temperatur i den första reaktorn och lägre i den senare reaktorn. Återföringen kan ske till den första eller andra reak- torn. ' Molförhållandet metanol/isobuten är oftast 0,9:1-2:1, före- fräaesvis 1,os=1-1,4=1; D ' D Under destillationen i steg (b) arbetar man under högre tryck än atmosfärstryck, t ex 2-40 absoluta atmosfärer. De maxi- mala fördelarna med återföringen uppnås vid ett tryck av 7-30 absoluta atmosfärer, speciellt 10-25 absoluta atmosfärer.
Inverkan av trycket på sammansättningen av azeotroperna metanol/kolväten med 4 kolatomer är känd: azeotropen blir desto rikare på metanol ju högre trycket är. ' Den azeotropa destillationen av analoga blandningar är känd, t ex från DE-PS 2 705 538 eller GB-PS 1 176 620, men man' har icke i dessa publikationer funnit någon antydan om att utföra. en återföring analog med den enligt föreliggande uppfinning.
I steget (c) är viktförhållandet (R) mellan återförings- fraktionen (andra fraktionen) och den avdragna fraktionen (den första fraktionen) lämpligen 0,1:1-10:1, företrädesvis 0,3:1-3:1.
Renheten hos MtBE växer med den återförda volymen, men för ut- nyttjande såsom bränsle är en mycket hög renhet icke oundgänglig, Bifogade ritning åskådliggör uppfinningen utan att begränsa den. 1 viktprocent kolväten med 4 kolatomer. ledningen 5). 448 os? 4 Man använder två successiva reaktorer 1 och 2. De mottar_ ny beskickning av metanol och en fraktion med 4 kolatomer genom en ledning 3 och en återföringsström genom en ledning 4. Ut- flödet ledes genom en ledning 5 till en destillationskolonn 6 _ 4 s under högre tryck än atmosfärstryck. I botten utvinner man prak~ tiskt taget all MtBE genom en ledning 7 och upptill en blandning av metanol med praktiskt taget alla kolväten med 4 kolatomer (var- vid denna blandning åtminstone delvis är i azeotrop form). Denna produkt från kolonnens överdel delas i en första fraktion, som avdrages genom en ledning 8, och en andra fraktion (áterförings- fraktion), som återföres till reaktorn 1 genom ledningen 4. MtBE kan'avdragas i blandning med en del av metanolen, som-icke har reagerat. Detta stör icke för användningar såsom bränsle.
Exempel 1-3. Genom två seriekopplade reaktorer 1 och 2, som totalt innehåller 4 m3 starkt sur jonbytare av typ "Amberlyst 15" fsulfonerat polystyrenharts tvärbundet med divinylbensen) bringas 12,5 t/h av en fraktion med 4 kolatomer att passera, varvid denna fraktion innehåller 48_viktprocent isobuten, och 3,94 t/h metanol.
Detta motsvarar ett molförhållande av 1,15 metanol till ísobuteni Man återför ävenledes till reaktorn en varierande mängd av azeotrop med 4 kolatomer och metanol, vilken avgår upptill från en destíllationskolonn 6, som fungerar under ett tryck av 1,5 MPa, varvid azeotropen är bildad av 7,5 viktprocent metanol och 92,5 4 4 Katalysatorn är fördelad, i den första reaktorn och en fast bädd i den andra reaktorn.
Medeltemperaturen är 90°C i den första reaktorn och 60°C i den andra reaktorn. 4 _ _ e I följande tabell visas resultaten, varav framgår att vid 'ökning av återföringsgraden (R), som är definierad såsom vikt- förhållandet av den mängd som man återför genom ledningen 4 till mängden avdraget destillat genom ledningen 8 reaktionssystemets prestanda starkt ökas. Uverföringsgraden av isobuten ökar och 4 ävenledes bildningen av MtBE, medan halten av metanol i MtBE mins? kar liksom halten isobuten i restfraktionen med 4 kolväten.
Detta är desto mer oväntat som man samtidigt konstaterar en ökning av halten metanol i ínloppet till destillationskolonnen (genom *få - r «n 448 08746 - ' TABELL I Exempel 1 3 3» Återföringsgrad R 0 0,5 1 Överföring av isobuten 95 % 96,2 %- 97{1 % vikt-% CH3OH i utflödet från reak- torerna (ledning 5) 4,17 4,54 4,93~' Destillatets sammansättning (ledningarna 4 och 8) vikt-% cflsofl 7,5 7,5 7,5 vikt-% i restfraktionen med _ 4 kolväten 92,5 92,5 V 92,5 Halt isobuten i restfraktionen p o med 4 kolväten i vikt-% _ 4,4 3,4 2,6 Sammansättningen av MtBB (ledning 7) _ _ ton/h 8,96 9,07 9,15 vikt-% CHSOH 1,47 1,08 70,78- Exempel 4-6. Genom de i exempel 1 beskrivna; seriekopplade två reaktorerna bringar man att passera: 12,5 t/h av en fraktion av kolväten med 4 kolatomer innehållande S0 viktprocent ísobuten och 4,46 t/h metanol. Detta motsvarar ett molförhållande av 1,25 metanol till isobuten. Exempel 4 genomföres utan återföring; i exemplen 5 och 6 återföres till den andra reaktorns inlopp en del av en azeotrop blandning av kolväten med 4 kolatomer och metanol, som utkommer upptill från destillationskolonnen som fungerar under ett tryck, som skiljer sig från ett fall till nästa. I tabell II visas víktprocenthalterna metanol i azeotroe pen,.som motsvarar varje drifttryck hos kolonnen. _ Det visar sig, att man genom återföring av destillatet till ínloppet till den andra reaktorn uppnår resultat som är åtminsto- ne lika goda och till och med bättre än dem man uppnår vid åter- föring till ínloppet till första reaktorn. 448 087 6 TABELL6II Exempèl 6 4 5_ 6 Återföringsgrad R¿; 0 1 1 Desfillafionsfiryck, MPa 61,5 "1,s _ 2,1 Överföring av išobuten, % 95_ 97,5 98,3 vikt-% CHSOH (ledning 5) 6,3 6,3 6,7 Destíllåtets samflansättníng víktf% CHSOH _, 7,5 7,5 9,2 9Vikt-% kolväten med 4 kolatomer - i restfraktíonen, 92,5 92,5 90,8 Halt isobuten i restfraktionen av . 9 kolväten med 4 kolatomer i vikt-% 4,76 2,44 1,67 Sammanšättningen av MtBB ton/h , 9,58 9,65 vikt-%9cH3oH , 4,6 5,1 w; WN un.,
Claims (6)
1. Förfarandc för framställning och isolering av metyl- t-butyleter(MtBE),' k ä n n e t e c k n a t därav, att det innefattar följande väsentliga steg: a) att en fraktion av kolväten med 4 kolatomer innehållan- de 5-70 viktprocent isobuten, metanol och en äterföringsström, som definieras under steg C), i vätskefas ledes till en reak--~ tionszon innehållande en sur företringskatalysator och att man utvinner ett reaktionsutflöde, ,b) att reaktionsutflödet destilleras under ett tryck av 7-30 atmosfarer absolut för bildning av ett utflöde upptill, vilket väsentligen är bildat av kolväten med 4 kolatomer, inklusive icke-Överförd isobuten, och metanol och ett utflöde nedtill med, hög halt av Mrßa, g ' f l c) att utflödet upptill delas i en första fraktion, som man avdrar, och en andra fraktion, som benämnes äterförings- _ ström, och att denna andra fraktion återföres till steg a), varvid viktförhållandet av den andra fraktionen till den första frak- tionen är 0,1:1-l0:1r _ 1 _ d) att man utvinner utflödet nedtill med hög halt av MtBE.
2. ] Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav,A att i steg c) förhållandet är O,3:1-3:1.
3. ) Förfarande enligt krav 1 eller 2, k ä n n e t e c k n a t därav, att steget (a) utföres i åtminstone två på varandra följande reaktorer, varvid den första hålles vid högre tempera-” tur än den senare.
4._Förfarande enligt något av krav 1-3, k ä n n e t e c k - n a t därav, att steget (al utföres i åtminstone två på varandra följande reaktorer, varvid åtminstone den första reaktorn är av typ med katalysator fördelad i vätskefasen och åtminstone den sista reaktorn är av en typ med fast katalysatorbädd.
5. Förfarande enligt något av krav 1-4, k ä n n e t e c k ~ n a t därav, att trycket är 10-25 atmosfärer absolut. w, .
6. Förfarande enligt något av krav 1-5, k ä n n e t e c k - -n a t därav, att steget (al utföres i åtminstone två på varandra följande reaktorer och att âterföringsströmmen ledes direkt till den andra reaktorn. l
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7903937A FR2449074A1 (fr) | 1979-02-14 | 1979-02-14 | Procede de production et d'isolement de methyl tertiobutyl ether |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE8001095L SE8001095L (sv) | 1980-08-15 |
SE448087B true SE448087B (sv) | 1987-01-19 |
Family
ID=9222051
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE8001095A SE448087B (sv) | 1979-02-14 | 1980-02-12 | Forfarande for framstellning och isolering av metyl-t-butyleter |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4310710A (sv) |
BE (1) | BE881609A (sv) |
CA (1) | CA1129891A (sv) |
DE (1) | DE3005013A1 (sv) |
FR (1) | FR2449074A1 (sv) |
GB (1) | GB2043065B (sv) |
IT (1) | IT1147308B (sv) |
MX (1) | MX7279E (sv) |
NL (1) | NL8000874A (sv) |
SE (1) | SE448087B (sv) |
ZA (1) | ZA80818B (sv) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3024147C2 (de) * | 1980-06-27 | 1983-05-05 | Edeleanu Gmbh, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Auftrennung der bei der Verätherung von niederen i-Olefinen mit Methanol anfallenden Reaktionsprodukte |
IT1167481B (it) * | 1981-07-28 | 1987-05-13 | Euteco Impianti Spa | Procedimento per la preparazione di metil ter-butil etere e di etil ter-butil etere |
US4490563A (en) * | 1981-08-28 | 1984-12-25 | Phillips Petroleum Company | Ether recovery |
EP0075838A1 (en) * | 1981-09-24 | 1983-04-06 | Phillips Petroleum Company | Process for the preparation of methyl tert-butyl ether |
IT1139253B (it) * | 1981-10-20 | 1986-09-24 | Euteco Impianti Spa | Procedimento per la preparazione e la separazione di metil ter-butil etere |
US4413150A (en) * | 1981-12-18 | 1983-11-01 | Uop Inc. | Two product process for methyl tertiary butyl ether production |
US5491267A (en) * | 1993-01-29 | 1996-02-13 | Uop | Etherification process using post separation recycle |
CN115103828A (zh) * | 2019-12-11 | 2022-09-23 | 沙特基础全球技术有限公司 | 用于mtbe生产的系统和方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2050442A (en) * | 1931-06-27 | 1936-08-11 | Air Reduction | Manufacture of ethyl alcohol |
US2480940A (en) * | 1946-09-20 | 1949-09-06 | Atlantic Refining Co | Production of aliphatic ethers |
US3135807A (en) * | 1960-12-30 | 1964-06-02 | Standard Oil Co | Manufacture of methyl t-butyl ether |
NL160234C (nl) * | 1968-07-09 | 1979-10-15 | Shell Int Research | Werkwijze voor het isoleren van tertiaire mono-alkenen uit koolwaterstofmengsels. |
DE2629769B2 (de) * | 1976-07-02 | 1980-03-13 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von reinem Methyl-tertiär-butyläther |
-
1979
- 1979-02-14 FR FR7903937A patent/FR2449074A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-02-08 BE BE1/9713A patent/BE881609A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-02-11 DE DE19803005013 patent/DE3005013A1/de not_active Ceased
- 1980-02-12 SE SE8001095A patent/SE448087B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-02-12 NL NL8000874A patent/NL8000874A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-02-12 MX MX808643U patent/MX7279E/es unknown
- 1980-02-13 ZA ZA00800818A patent/ZA80818B/xx unknown
- 1980-02-13 IT IT19875/80A patent/IT1147308B/it active
- 1980-02-13 GB GB8004734A patent/GB2043065B/en not_active Expired
- 1980-02-13 CA CA345,587A patent/CA1129891A/fr not_active Expired
- 1980-02-14 US US06/121,565 patent/US4310710A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT1147308B (it) | 1986-11-19 |
CA1129891A (fr) | 1982-08-17 |
ZA80818B (en) | 1981-02-25 |
MX7279E (es) | 1988-04-11 |
SE8001095L (sv) | 1980-08-15 |
FR2449074B1 (sv) | 1983-11-18 |
NL8000874A (nl) | 1980-08-18 |
DE3005013A1 (de) | 1980-09-04 |
GB2043065A (en) | 1980-10-01 |
GB2043065B (en) | 1983-04-13 |
FR2449074A1 (fr) | 1980-09-12 |
IT8019875A0 (it) | 1980-02-13 |
US4310710A (en) | 1982-01-12 |
BE881609A (fr) | 1980-08-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SE445110B (sv) | Forfarande for samtidig framstellning av ren metyl-t-butyleter och en c?714-kolveteblandning med en isobutenhalt under 0,25 vikt-% | |
US3979461A (en) | Process for the preparation of methyl tert-butyl ether | |
US4334890A (en) | Process for gasoline blending stocks | |
US4503265A (en) | Process for the production of methyl tert.-butyl ether (MTBE) and of hydrocarbon raffinates substantially freed from i-butene and from methanol | |
GB1580652A (en) | Process for the manufacture of methyl tertiary butyl ehter | |
US4665237A (en) | Process for producing methyl tertiary butyl ether | |
US4302298A (en) | Process for isolating methyl tert-butyl ether from the reaction products of methanol with a C4 hydrocarbon cut containing isobutene | |
NL8002334A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van methyl-tert.-butylether uitgaande van mathanol en isobuteen. | |
US4448643A (en) | Isolation of isobutene from C4 -hydrocarbon mixtures containing isobutene | |
JPH04234826A (ja) | アルコールおよびエーテルの製造方法 | |
Stichlmair et al. | Reactive distillation processes | |
US4440963A (en) | Production of MTBE and ETBE | |
US5292964A (en) | Preparation of alkyl tertiary butyl ether | |
SE448087B (sv) | Forfarande for framstellning och isolering av metyl-t-butyleter | |
SE445994B (sv) | Forfarande for framstellning av eter | |
GB2049693A (en) | Preparation and isolation of methyl-tert-butyl ether | |
US4351970A (en) | Method of preparing alcohols having two to four carbon atoms by catalytic hydration of olefins | |
NO144524B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av lavere-alkyl-tert-butyleter henholdsvis lavere-alkyl-tert-amyleter | |
KR20010033556A (ko) | 3급-부틸 알콜의 제조방법 | |
US4760202A (en) | Process for the production of tertiary alcohols | |
US3374153A (en) | Process for recovery of glycidol from alcohol by azeotropic distillation with a hydrocarbon | |
US5015783A (en) | Production of ethers by the reaction of alcohols and olefins | |
EP0265030A1 (en) | Recovery of propylene glycol mono t-butoxy ether | |
US5919989A (en) | Etherification process | |
AU598845B2 (en) | Process for the production of isopropanol and tertiary alcohols with 4 to 5 carbon atoms |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8001095-2 Effective date: 19920904 Format of ref document f/p: F |