NL8002334A - Werkwijze voor de bereiding van methyl-tert.-butylether uitgaande van mathanol en isobuteen. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van methyl-tert.-butylether uitgaande van mathanol en isobuteen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8002334A NL8002334A NL8002334A NL8002334A NL8002334A NL 8002334 A NL8002334 A NL 8002334A NL 8002334 A NL8002334 A NL 8002334A NL 8002334 A NL8002334 A NL 8002334A NL 8002334 A NL8002334 A NL 8002334A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- methanol
- isobutene
- product
- reaction
- butyl ether
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
803133/vdVeken *' « >
Korte aanduiding: Werkwijze voor de bereiding van methyl-tert.- butylether uitgaande van methanol en isobuteen.
Door aanvraagster worden als uitvinders genoemd: Bernard TOHCK,
Alain CONVERS, Didier DUEE en Paul MIKITENKO.
3
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van methyl-tert.butylether door reaktie van methanol met isobuteen van een C^-fraktie,
Het is bekend dat een dergelijke reaktie een evenwichtsreak-10 tie is en dat het derhalve moeilijk is om hoge omzettingsgraden te verkrijgen. Men kan dit echter bereiken door gebruik te maken van betrekkelijk ingewikkelde methoden, die de kosten aanzienlijk verhogen. In het merendeel van de gevallen neemt men derhalve genoegen met een minder vergaande omzetting van de isobuteen uit de C^-frak-15 tie.
Dit is echter niet aanvaardbaar voor bepaalde toepassingen van de n-butenen in de overgebleven C^-fraktie, zoals bijvoorbeeld de bereiding van maleznezuuranhydride of de bereiding van copolyme-ren of polymeren van buteen-1.
20 De uitvinding beoogt nu een vergaande omzetting van isobuteen te verschaffen, waardoor het mogelijk gemaakt wordt om een in sterke mate van isobuteen bevrijde C^-fraktie te verkrijgen, die in het bijzonder toegepast kan worden voor de eerdergenoemde specifieke doeleinden.
25 De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de figu ren 1 en 2. Wanneer men gebruik maakt van een enkele reaktor (l) of een kombinatie van verscheidene reaktoren kan men door eenvoudig over leiden over de katalysator omzettingen van isobuteen van 93-9bereiken met voldoende lage molaire verhoudingen van metha-50 nol tot isobuteen bij de toevoer van de reaktor (1) (bijvoorbeeld 1,02 tot 2, bij voorkeur 1,05 tot 1,5), opdat de terugwinning van methanol bij de afvoer geen andere destillatiekolom vereist dan de onder hoge druk, bijvoorbeeld 10-30 bar werkende kolom 3· Vrijwel alle methanol gaat naar de bovenzijde en het is derhalve onnodig om 35 een aanvullende destillatiekolom toe te passen om het bodemprodukt van de kolom 3 te fraktioneren in een azeotropisch mengsel van methanol en methyl-tert.butylether aan de bovenzijde en een stroom gezuiverde methyl-tert.butylether aan de onderzijde. Men kan de omzetting van isobuteen verhogen zoals beschreven in de octrooi- 800 2 3 34 - 2 - ¢4 r % aanvrage 79 03937i door het destillaat van kolom 3 terug te voeren naar de toevoer van het reaktievat (1) door de in dè tekeningen door een onderbroken lijn weergegeven leiding 10. Men kan dan omzettingen van 98-99$ bereiken. Wanneer men nog hogere omzettings-3 graden wenst te bereiken zonder bijkomende reaktievaten te gebruiken moet men dan veel grotere molaire verhoudingen van methanol tot isobuteen toepassen. In het bijzonder moet bij eenvoudig over leiden van de voeding over de katalysator de molaire verhouding van methanol tot isobuteen 9 tot 10 bedragen om een omzettingsgraad van 10 99,8# te bereiken. Dit geeft ernstige bezwaren, aangezien het efflu ent van het reaktievat dan aanzienlijke hoeveelheden methanol bevat, die van de methyl-tert.butylether en de C^-fraktie gescheiden moeten worden. Een dergelijke scheiding is lastig en kostbaar ongeacht de toegepaste methode.
15 De uitvinding toont, dat men dergelijke omzettingsgraden kan bereiken door toepassing van een ander werkschema, waarvan het voornaamste element een bijkomend reaktievat 2 is, dat een katalysator van dezelfde aard bevat en waarin men het destillaat van de kolom (3) voor de fraktionering van de C^-fraktie en de methyl-20 tert.butylether leidt. Het effluent van dit reaktievat kan op twee verschillende manieren behandeld worden. Het kan direkt naar de zone voor het wassen met water (5) geleid worden om de overmaat methanol terug te winnen, die na destillatie naar het reaktievat wordt teruggevoerd (fig. l), of in een tweede fraktioneringskolom 25 (6), die onder een betrekkelijk geringe druk werkt Cl—9 bar, bij voorkeur 3-6 bar) geleid worden, zodat het grootste gedeelte van de methanol teruggewonnen wordt aan de onderzijde van de kolom en teruggevoerd wordt naar het reaktievat met de methyl-tert.butyl-ether.
30 De werkwijze volgens de uitvinding omvat de volgende voor naamste trappeni (a) men brengt een mengsel van methanol en een C^-koolwaterstof-fraktie, die 10-60 gew.$ isobuteen bevat, in tenminste een eerste reaktiezone in kontakt met een zure katalysator onder de reaktie-35 omstandigheden voor de verethering van isobuteen met methanol en laat de reaktie verlopen tot een omzetting van 93-98$ van de isobuteen, terwijl men de molaire verhouding van methanol tot 800 2 3 34 \ - 3 - «?» * -* isobuteen bij de toevoer groter dan de stoechiometrische verhouding van 1:1 kiest en zodanig, dat deze verhouding een waarde van meer dan 1:1 bij de afvoer, bij voorkeur tussen J:1 en 20:1 kan bereiken, (b) men fraktioneert het produkt van trap (a) onder een druk van 5 tenminste 10 bar, verkrijgt aan de top een mengsel, dat in hoofdzaak bestaat uit de overgebleven C^-fraktie en methanol in in hoofdzaak dezelfde verhoudingen als die van het produkt van trap (a) en aan de onderzijde een produkt, dat in hoofdzaak bestaat uit methyl-tert.butylether, en men voert deze af, 10 (c) men brengt het topprodukt van trap (b) in tenminste een tweede reaktiezone in kontakt met een zure katalysator onder de reaktie-omstandigheden voor de verethering van isobuteen met methanol en » laat de reaktie verlopen tot een globale omzetting van isobuteen van tenminste 99% (ten opzichte van de in trap (a) toegevoerde iso-15 buteen) is bereikt, en (d) men wast het produkt van trap (o) met water en wint afzonderlijk een waterige fase en een overgebleven C^-koolwaterstoffase, voert deze koolwaterstoffase af en destilleert de waterige fase voor de afzonderlijke winning van methanol en water.
20 Volgens een verbetering van deze werkwijze fraktioneert men het produkt van trap (o) onder een druk van 1-9 bar in (i) een topstroom, die in hoofdzaak bestaat uit overgebleven C^-fraktie met een geringe hoeveelheid methanol, die men in trap (d) leidt, en . (ii) een boderastroom, die methanol, methyl-tert.butylether en een 25 geringe hoeveelheid overgebleven C^-fraktie bevat, die men in de reaktiezone van trap (a) terugvoert.
Wanneer men aldus tewerk gaat, verkrijgt men gemakkelijk een bodemstroom, waarin de molaire verhouding van methanol tot methyl-tert.butylether groter is dan 1. Wanneer aan deze voorwaarde niet 30 wordt voldaan, zal de terugvoer naar het reaktievat van de eerste trap geen of zelfs een nadelig effekt hebben. Bij voorkeur is deze verhouding groter dan 3, bijvoorbeeld tussen 3 en 20.
Een werkwijze met twee opeenvolgende reaktiezones met tussenliggende scheiding van de in de eerste reaktiezone gevormde methyl-35 tert.butylether was reeds bekend uit het Franse octrooischrift 2 2?2 063. Bij deze werkwijze is niet voorzien om het effluent van het tweede reaktievat met water te wassen om de methanol eruit 800 2 3 34 % - b - terug te winnen, bovendien is geen sprake van een onder een druk van tenminste 10 atm. uitgevoerde tussenliggende scheiding. Tenslotte wordt bij de tweede uitvoeringsvorm van de werkwijze der uitvinding niet voorgesteld om het bodemprodukt van de tweede des-5 tillatiekolom terug te voeren naar het eerste reaktievat: een dergelijke terugvoer zou overigens niet tot een goed resultaat leiden in verband met de samenstelling van het produkt van dit tweede reaktievat, dat rijker is aan methyl-tert.butylether dan aan methanol (in mol).
10 In de als voorbeeld gegeven fig. 1 leidt men in het reaktie vat 1 door leiding 11 methanol en een C^-fraktie, die verzadigde koolwaterstoffen (butaan en isobutaan) en onverzadigde koolwaterstoffen (isobuteen en n-butenen) bevat, waarbij het gehalte aan isobuteen bijvoorbeeld 10-60 gew.#, bij voorkeur 18-48 gew.# be-15 draagt. De molaire verhouding van methanol tot isobuteen bij de toevoer van het reaktievat 1 na vermenging met de terugvoerstromen van de leidingen 12 en eventueel 10 bedraagt 1,02:1 tot 2:1, bij voorkeur 1,05:1 tot 1,3:1» Deze verhouding is niet willekeurig en wordt gekozen afhankelijk van de gewenste omzetting van isobuteen 20 in het reaktievat 1, die tussen 93 en 98# ligt, zodat bij de afvoer van het reaktievat 1 de molaire verhouding van methanol tot isobuteen groter is dan 1:1 en bij voorkeur tussen 3:1 en 20:1 ligt.
De temperatuur bedraagt 50-100°C en de druk 10-30 bar. De katalysator is een zure katalysator van een bekend type, bijvoor-25 beeld een ionen-wisselend sulfonhars in zure vorm. Men laat de reaktie voortschrijden tot een omzetting van 93-98# van de isobuteen, zoals eerder vermeld.
Het effluent van het reaktievat 1 wordt door leiding 13 naar de destillatiekolom 3 geleid, die onder een druk van 10-30 bar, bij 30 voorkeur l^f-20 bar werkt. Onder deze omstandigheden bevat het top-produkt de overgebleven C^-fraktie en een betrekkelijk grote hoeveelheid methanol, terwijl het door leiding 14 afgevoerde bodem-effluent kan bestaan uit in zeer sterke mate van methanol bevrijde methyl-tert.butylether. De samenstelling van de azeotropische meng-35 seis van methanol en C^-koolwaterstoffen is algemeen bekend en is des te rijker aan methanol naarmate de druk hoger is. Het is derhalve gemakkelijk om voor elk geval de minimale, voor kolom 3 toe 8002334 * - 5 - te passen druk te bepalen, zodat de methanol vrijwel in zijn geheel aan de top wordt verkregen.
door
Het topprodukt wordt/leiding 15 naar het reaktievat 2 geleid.
De molaire verhouding van methanol tot isobuteen is dan groter dan 5 1, bij voorkeur tussen 3^1 en 20:1. De druk en de temperatuur wor den gekozen in het voor het eerste reaktievat vermelde gebied. Men kan aldus een zeer vergaande omzetting van isobuteen van meer dan 99°/o en dikwijls meer dan 9915$ voor de kombinatie van de twee reak-tievaten verkrijgen.
10 Het effluent wordt door leiding 16 naar de waseenheid 5 ge- leid, waarin het met water wordt gewassen. De hoeveelheid water bedraagt bij voorbeeld 0,1-10 x het volume van het effluent van reaktievat 2. Het wasprodukt scheidt zich in twee fasen, de overige C^-fraktie, die vrijwel bevrijd is van methanol en afgevoerd wordt 15 door leiding 17, en de waterige fase, die door leiding 18 naar de destillatiekolom *l· wordt geleid. Het aan de bodem verzamelde water kan teruggevoerd worden door leiding 19 naar de waseenheid 5j terwijl de methanol door leiding 12 naar het reaktievat 1 kan worden teruggevoerd. Kleine hoeveelheden methyl-tert.butylether kunnen in 20 deze teruggevoerde methanol aanwezig zijn.
Het schema van fig. 2 is in grote lijnen analoog aan dat van fig. 1, met uitzondering van de toevoeging van een destillatiekolom 6 tussen het reaktievat 2 en de waseenheid 5· I» dit geval wordt het effluent van het reaktievat 2 door leiding 20 naar de kolom 6 25 geleid, die onder een zo gering mogelijke druk werkt, tussen 1 en 8 bar. Om praktische redenen geeft men er de voorkeur aan om te werken onder 5 tot 6 bar. Deze kolom levert aan de top een mengsel van de overige C^-fraktie en methanol, waarvan het gehalte aan methyl-tert. butylether veel geringer is dan in de leiding 16 van fig. 1· Dit 30 mengsel wordt door leiding 21 naar de waseenheid 5 geleid. Het bo-demprodukt, dat methyl-tert .butylether, niet.-gedestilleerde methanol en eventueel een gedeelte van de overgebleven C^-fraktie bevat, kan door leiding 22 naar de toevoer van het reaktievat 1 teruggevoerd worden.
35 De katalysator is bijvoorbeeld een van de in de Amerikaanse octrooischriften 2 *f80 9^0 en 3 037 052 beschreven katalysatoren.
800 2 3 34 & - 6 -
Voorbeeld I.
Dit voorbeeld wordt toegelicht door fig. 1 (leiding 10 wordt niet gebruikt).
z
Door een reaktievat (l), dat 10 w katalysator, bestaande uit 5 een ionen-wisselend hars van het type Amberlyst 15 bevat, leidt men 14 ton/uur van een C^-fraktie, die 49 gew.# isobuteen en voor de rest in hoofdzaak butaan, isobutaan en n-butenen bevat, 3»9 ton/uur verse methanol en 0,5 ton/uur methanol in de vorm van het destillaat van de kolom 4 voor de fraktionering van water en methanol» 10 Dit komt overeen met een molaire verhouding van methanol tot isobuteen van 1,14. De temperatuur bedraagt 65°C en de druk 15 bar. De omzettingsgraad van de isobuteen bedraagt 96# bij de afvoer van het reaktievat. Het effluent van het reaktievat (molaire verhouding van methanol tot isobuteen ongeveer 4,8) wordt gefraktioneerd in 15 een destillatiekolom (3), die onder een absolute druk van 16 bar werkt. Men onttrekt aan de bodem 10,4 ton/uur methyl-tert.butyl-ether met een zuiverheid van 96,3#. Men onttrekt aan de top van deze kolom 8 ton/uur van een destillaat, dat 8,5 gew.# methanol bevat. Dit destillaat (molaire verhouding van methanol tot isobu- 20 teen ongeveer 4,3) wordt in een tweede reaktievat (2) geleid, dat 3 o 2,5 ® van hetzelfde hars bevat. De temperatuur bedraagt 55 C en de druk 15 bar.
De totale omzetting van isobuteen bedraagt dan 9918#. Het effluent van dit reaktievat, dat 6,6 gew.# methanol bevat, wordt in 25 een waseenheid met water gewassen om de methanol terug te winnen.
De overgebleven C^-fraktie bevat 0,2 gew.# isobuteen en 3,8 gew.# methyl-tert.butylether. De methanol, die aan de top van kolom (4) wordt gedestilleerd, bevat l8 gew.# methyl-tert.butylether (destillatie onder atmosferische druk).
30 Voorbeeld II.
Dit voorbeeld komt overeen met fig. 2. De temperaturen en drukken zijn hetzelfde als in voorbeeld I.
3
Door een reaktievat (l) met 12 m hars van het type Amberlyst 15 leidt men 14 ton/uur van dezelfde C^-fraktie met 49,gew.# iso-35 buteen als in voorbeeld I, 3»9 ton/uur verse methanol, 0,13 ton/uur methanol in de vorm van een destillaat van de kolom van de fraktionering van water en methanol en 1,2 ton/uur van het bodemprodukt 800 2 3 34 - 7 - \ van kolom (6), dat 48,2 gew.# methanol, 33,1 gew.# methyl-tert.-butylether en de rest van de C^-fraktie bevat. Dit leidt tot een identieke molaire verhouding van methanol tot isobuteen bij de toevoer van het reaktievat (l) als in het voorafgaande geval, De om-3 zettingsgraad van de isobuteen is eveneens gelijk en bedraagt 96#· Het effluent van het reaktievat bezit dezelfde verhouding van methanol tot isobuteen als in voorbèeld I en wordt gefraktioneerd in de destillatiekolom (3), die onder absolute druk van l6 bar werkt. Men onttrekt aan de bodem 10,7 ton/uur methyl-tert.butylether met de-10 zelfde zuiverheid als in het voorafgaande geval. Men onttrekt aan de top 8,4 ton/uur van een destillaat, dat 8 gew.# methanol bevat (zelfde verhouding van methanol tot isobuteen als in voorbeeld I), Dit destillaat wordt in een tweede reaktievat (2) geleid, dat 3,0 m van hetzelfde hars bevat. De totale omzetting van de isobuteen 13 bedraagt dan 99,8#. Het effluent van dit reaktievat wordt in een fraktioneringskolom geleid, die onder een druk van 4 bar werkt. Het bodemprodukt wordt op de eerder beschreven wijze teruggevoerd naar het reaktievat. Men onttrekt aan de top 7»2 ton/uur van een destillaat, dat 1,8 gew.# methanol bevat en naar de waszone wordt geleid, 20 waarin het met water wordt gewassen. Gezien dit gehalte aan methanol, dat driemaal zo klein is als in het voorafgaande geval, worden de investeringskosten en werkkosten van de waszone verlaagd. De overgebleven C^-fraktie, die de waszone verlaat, bevat evenals in ’ het voorgaande geval 0,2# isobuteen, doch het gehalte aan methyl- 23 tert.butylether is vrijwel nihil. Door op deze wijze te werken wordt de produktie van methyl-tert.butylether.aanzienlijk verhoogd.
800 2 3 34
Claims (10)
1. Werkwijze voor de bereiding van methyl-tert.butylether door reaktie tussen methanol en isobuteen van een C^-koolwaterstoffrak-tie, die 10-60 gew.$ isobuteen bevat, met het kenmerk, 5 dat men (a) een mengsel van methanol en de C^-fraktie in tenminste een eerste reaktiezone in kontakt brengt met een zure katalysator onder de reaktie-omstandigheden voor de verethering van isobuteen met methanol en de reaktie laat verlopen tot een omzetting van 93-98# van de 10 isobuteen is bereikt, terwijl men de molaire verhouding van methanol tot isobuteen bij de toevoer groter kiest dan de stoechiorae-trische verhouding en zodanig, dat deze verhouding bij de afvoer een waarde van meer dan 1:1 kan bereiken, (b) het produkt van trap Ca) fraktioneert onder een druk van ten-15 minste 10 bar, een topprodukt en een bodemprodukt verkrijgt, en het in hoofdzaak uit methyl-tert.butylether bestaande bodemprodukt afvoert, (c) het topprodukt van trap (b) in tenminste een tweede reaktiezone in kontakt brengt met een zure katalysator onder de reaktie-orastan- 20 digheden voor de verethering van isobuteen met methanol en de reaktie laat verlopen tot een totale omzetting van isobuteen van tenminste 99# is bereikt, en (d) tenminste een gedeelte van het produkt van trap Cc) wast met water, afzonderlijk een waterige fase en een overgebleven C^-kool- 25 waterstoffase wint, de overgebleven C^-koolwaterstoffase afvoert en de waterige fase destilleert voor de afzonderlijke winning van methanol en water.
2. Werkwijze volgens conclusie l,met het kenmerk, dat men het produkt van trap (c) fraktioneert onder een druk van 30. tot 9 bar in (i) een topprodukt, dat men naar trap (d) leidt, en (ii) een bodemprodukt, dat men naar de reaktiezone van trap Ca) t erugvoert.
3· Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat men de molaire verhouding van methanol tot isobuteen 35 bij de toevoer van de reaktiezone van trap (a) zodanig kiest, dat deze verhouding bij de afvoer van de reaktiezone een waarde tussen 3:1 en 20:1 bereikt. 800 23 34 - 9 - k. Werkwijze volgens conclusie 3» ® e t het kenmerk, dat de verhouding bij de toevoer 1,05*1 tot 1,5*1 bedraagt.
5. Werkwijze volgens conclusie 1-^, met het kenmerk, dat men een gedeelte van het topprodukt van trap (b) terugvoert 5 naar de reaktiezone van trap (a).
6. Werkwijze volgens conclusie 1-5» met het kenmerk, dat de druk in trap (b) l^f tot 20 bar bedraagt.
7· Werkwijze volgens conclusie 2, m e t het kenmerk, dat de druk 3 tot 6 bar bedraagt.
8. Werkwijze volgens conclusie 1-7» met het kenmerk, dat men het in trap (d) verkregen water opnieuw toepast om het produkt van trap (c) te wassen.
9. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat men werkt met een bodemprodukt, waarin de molaire verhouding 15 van methanol tot methyl-tert.butylether groter is dan 1.
10. Werkwijze volgens conclusie 9» met het kenmerk, dat de molaire verhouding 3*1 tot 20:1 bedraagt.
11. Werkwijze volgens conclusie 1-10, met het kenmerk, dat men de in trap Cd) teruggewonnen methanol terugvoert naai? trap 20 (a). 800 23 34
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7910399 | 1979-04-24 | ||
| FR7910399A FR2455019A1 (fr) | 1979-04-24 | 1979-04-24 | Procede de production de methyltertiobutyl ether a partir de methanol et d'isobutene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8002334A true NL8002334A (nl) | 1980-10-28 |
Family
ID=9224682
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8002334A NL8002334A (nl) | 1979-04-24 | 1980-04-22 | Werkwijze voor de bereiding van methyl-tert.-butylether uitgaande van mathanol en isobuteen. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4324924A (nl) |
| BE (1) | BE882881A (nl) |
| CA (1) | CA1141395A (nl) |
| DE (1) | DE3015346A1 (nl) |
| FR (1) | FR2455019A1 (nl) |
| GB (1) | GB2047706B (nl) |
| IT (1) | IT1141324B (nl) |
| MX (1) | MX7257E (nl) |
| NL (1) | NL8002334A (nl) |
| SE (1) | SE8003003L (nl) |
| ZA (1) | ZA802491B (nl) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3024147C2 (de) * | 1980-06-27 | 1983-05-05 | Edeleanu Gmbh, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Auftrennung der bei der Verätherung von niederen i-Olefinen mit Methanol anfallenden Reaktionsprodukte |
| DE3049213A1 (de) * | 1980-12-27 | 1982-07-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur gemeinsamen herstellung von alkyl-tert.-butylether und gewinnung von butadien |
| US4490563A (en) * | 1981-08-28 | 1984-12-25 | Phillips Petroleum Company | Ether recovery |
| CA1238346A (en) * | 1981-08-28 | 1988-06-21 | Joe Van Pool | Ether recovery |
| DE3150755A1 (de) * | 1981-12-22 | 1983-06-30 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | "verfahren zur abtrennung von methanol aus den bei der veraetherung von c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts) bis c(pfeil abwaerts)7(pfeil abwaerts)-isoolefinen mit methanol anfallenden reaktionsprodukten" |
| IT1151183B (it) * | 1982-05-20 | 1986-12-17 | Snam Progetti | Procedimento per la produzione di eteri alchil ter-butilici |
| US4510336A (en) * | 1982-10-20 | 1985-04-09 | Chemical Research & Licensing Company | Transetherification method |
| FR2567534B1 (fr) * | 1984-07-10 | 1986-12-26 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'une coupe d'hydrocarbures a indice d'octane eleve, par etherification d'olefines |
| US4558168A (en) * | 1985-06-19 | 1985-12-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Production of high purity butene-1 from an n-butane feedstock |
| US4761504A (en) * | 1986-12-29 | 1988-08-02 | Uop Inc. | Integrated process for high octane alkylation and etherification |
| US4797133A (en) * | 1986-12-29 | 1989-01-10 | Uop Inc. | Process for recovery of butene-1 from mixed C4 hydrocarbons |
| US4740632A (en) * | 1987-01-16 | 1988-04-26 | Conoco Inc. | Process for removing methanol from alkylation unit feed stream |
| US4774365A (en) * | 1987-11-25 | 1988-09-27 | Air Products And Chemicals, Inc. | Pervaporation process for separating alcohols from ethers |
| US4918243A (en) * | 1988-10-28 | 1990-04-17 | Chemical Research & Licensing Company | Heat integration process |
| US4988366A (en) * | 1989-10-24 | 1991-01-29 | Mobil Oil Corporation | High conversion TAME and MTBE production process |
| GB9018719D0 (en) * | 1990-08-25 | 1990-10-10 | British Petroleum Co Plc | Etherification process |
| FR2673624B1 (fr) * | 1991-03-07 | 1993-06-11 | Inst Francais Du Petrole | Procede de separation d'ethyl tertiobutyl ether a partir de melanges avec l'ethanol. |
| FR2693189B1 (fr) * | 1992-07-01 | 1994-09-30 | Inst Francais Du Petrole | Procédé de préparation d'un éther alkylique tertiaire comprenant une section réactionnelle de finition. |
| US5245087A (en) * | 1992-09-30 | 1993-09-14 | Phillips Petroleum Company | Etherification process |
| US5430197A (en) * | 1994-02-22 | 1995-07-04 | Chemica Research & Licensing Company | Recovery of alcohol from hydrocarbon streams |
| DE102005062699A1 (de) * | 2005-12-28 | 2007-09-06 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Feinreinigung von 1-Buten-haltigen Strömen |
| ITMI20061390A1 (it) * | 2006-07-18 | 2008-01-19 | Snam Progetti | Procedimento per la produzione di eteri alchilici mediante eterificazione di isobutene |
| CN102617296B (zh) * | 2012-03-09 | 2014-04-30 | 西安石油大学 | Mtbe膨胀床反应器在线换剂方法 |
| CN103739454B (zh) * | 2013-12-24 | 2016-06-08 | 山东滨州裕华化工厂有限公司 | 利用醚后液化气中的c4馏分制备mtbe的工艺 |
| EP3333146A1 (de) * | 2016-12-08 | 2018-06-13 | Evonik Degussa GmbH | Kostengünstige herstellung von hochreinem methyl-tert.-butylether |
| EP4073024A1 (en) * | 2019-12-11 | 2022-10-19 | SABIC Global Technologies B.V. | Systems and methods for mtbe production |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE791661A (fr) * | 1971-11-22 | 1973-05-21 | Sun Oil Co Pennsylvania | Fabrication de composes d'essence contenant du methyl-2-methoxy-2-propane |
| IT1012686B (it) * | 1974-05-21 | 1977-03-10 | Snam Progetti | Procedimento per la preparazione di eteri ter alchilici |
| DE2629769C3 (de) * | 1976-07-02 | 1989-03-16 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von reinem Methyl-tertiär-butyläther |
| DE2706465C3 (de) * | 1977-02-16 | 1980-10-02 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Gewinnung von Butadien bzw. n-Butenen aus diese enthaltenden Kohlenwasserstoffgemischen unter Abtrennung von Isobuten |
| US4144138A (en) * | 1978-01-18 | 1979-03-13 | Texaco Inc. | Recovery of ethers |
| US4198530A (en) * | 1978-06-29 | 1980-04-15 | Atlantic Richfield Company | Production of tertiary butyl methyl ether |
-
1979
- 1979-04-24 FR FR7910399A patent/FR2455019A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-04-21 BE BE1/9794A patent/BE882881A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-04-22 SE SE8003003A patent/SE8003003L/ not_active Application Discontinuation
- 1980-04-22 DE DE19803015346 patent/DE3015346A1/de not_active Withdrawn
- 1980-04-22 NL NL8002334A patent/NL8002334A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-04-23 MX MX808771U patent/MX7257E/es unknown
- 1980-04-23 GB GB8013315A patent/GB2047706B/en not_active Expired
- 1980-04-24 IT IT21620/80A patent/IT1141324B/it active
- 1980-04-24 CA CA000350637A patent/CA1141395A/fr not_active Expired
- 1980-04-24 ZA ZA00802491A patent/ZA802491B/xx unknown
- 1980-04-24 US US06/143,242 patent/US4324924A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2047706B (en) | 1983-05-18 |
| SE8003003L (sv) | 1980-10-25 |
| FR2455019B1 (nl) | 1983-11-10 |
| IT1141324B (it) | 1986-10-01 |
| BE882881A (fr) | 1980-10-21 |
| US4324924A (en) | 1982-04-13 |
| MX7257E (es) | 1988-02-29 |
| IT8021620A0 (it) | 1980-04-24 |
| CA1141395A (fr) | 1983-02-15 |
| FR2455019A1 (fr) | 1980-11-21 |
| DE3015346A1 (de) | 1980-11-06 |
| GB2047706A (en) | 1980-12-03 |
| ZA802491B (en) | 1981-04-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8002334A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van methyl-tert.-butylether uitgaande van mathanol en isobuteen. | |
| CA1230614A (en) | Process for separating methanol from the reaction products obtained in the etherification of c.sub.4 through c.sub.7 isoolefins with methanol | |
| US4513153A (en) | Integrated process for producing tert.butyl alkyl ethers and butene-1 | |
| CA1253886A (en) | Process for producing methyl tertiary butyl ether | |
| JPS6228933B2 (nl) | ||
| JPH0526771B2 (nl) | ||
| CA1151218A (en) | Process for separating the reaction products obtained from etherifying lower i-olefins with methanol (d 71,200-dta-155-f) | |
| JPS638089B2 (nl) | ||
| US4299999A (en) | Process for the preparation and isolation of methyl-tert-butyl ether | |
| US4469903A (en) | Process for the production of isopropyl alcohol | |
| US5292964A (en) | Preparation of alkyl tertiary butyl ether | |
| JPH0748304A (ja) | メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルからジメチルエーテルを除去する方法 | |
| US5994594A (en) | Process for producing an alpha olefin, a tertiary olefin and/or an ether from an unsaturated hydrocarbon cut | |
| US4760202A (en) | Process for the production of tertiary alcohols | |
| US4810809A (en) | Ditertiary butyl peroxide recovery | |
| EP0514593B1 (en) | Production of ether from alcohol and isoolefin in the presence of H2O with H2O/alcohol recycle | |
| US5312998A (en) | Integrated process for the production of ditertiary butyl peroxide | |
| KR930009976A (ko) | 에틸 t-부틸 에테르와 에탄올을 분리하는 방법 | |
| JPS6051451B2 (ja) | 第３級ブチルアルコ−ルの製造法 | |
| EP0078422B1 (en) | Process for the separation of methyl tert-butyl ether from reaction mixtures containing it | |
| US6049020A (en) | Process for producing an ether and an olefin from a hydrocarbon cut containing at least one tertiary olefin by synthesising then decomposing an ether, comprising a first step for purifying the olefin by fractionation | |
| KR101421755B1 (ko) | 이소부텐의 에테르화에 의한 알킬 에테르 생산 공정 | |
| NL8000874A (nl) | Werkwijze voor het bereiden en isoleren van methyltert.butylether. | |
| FI86411C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av isopropylalkohol och tertiaera c4-c5-alkoholer. | |
| US5723686A (en) | Recycle of alcohol in a combined hydroisomerization and etherification process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |