Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia czystego eteru metylo-III-rzed.-butylowego.Wiadomo., ze eter metylo-III-rzed.-butylcwy (MTB) wytwarza sie przejz katalityczne przyla¬ czenie metanolu do izobutenu, przy czym jako 5 katalizatory wykorzystuje sie kwasy, takie jak np.H2S04 (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 1968601), kwasy Lewisa, takie jak np. BF8 (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2197028), sole platyny (opis patento- 10 wy Stanów Zjednoczonych Ameryki ni 3718701), jak równiez katalizatory heterogeniczne. Jako katalizatory heterogeniczne, oboik kwasu fosforo¬ wego na ziemi okrzemkowej (opis patentowy Sta¬ nów Zjednoczonych Aimeryiki nr 2282462), stosuje 15 sie zeolity modyfikowane fosforem (opis patento¬ wy Stanów Zjednoczonych Aimeryiki nr 3906054), molibdenian bizmutu oraz sole kwasu molibdeno- -ifosforowego (opis patentowy Stanów Zjednoczo¬ nych Amerytki nr 3135807), a zwlaszcza sultfono- ^ wane zywice organiczne (np. opis patentowy -Sta¬ nów Zjednoczonych Ameryki nr 2460940). Do tej grupy naleza równiez sulfonowane zywice poli¬ styrenowe usieciowane dwuwinyloibeinzeneim (cipis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryiki nr ^ 2922822), które mozna wytwarzac w postaci zelu.W celu zwiekszenia powierzchni, a tytm samym i szybkosci reakcji, zywice te moga posiadac strukture gabczasta z malkroporaimi (opis paten¬ towy RFN nr 1224294, przyklad VIII, opis paten- 30 towy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3482938). iNa ogól nie stosuje sie do reakcji czystego izo- butenu lecz wykorzystuje sie mieszanine weglo¬ wodorów zawierajaca izobuten, z której dopro¬ wadza sie go selektywnie do reakcji, przy czym realkcja izobutenu z meitanolem przebiega znacz¬ nie szybciej niz reakcja z pozostalymi skladni¬ kami mieszaniny.Izobuten mozna selektywnie doprowadzic do re¬ akcji z metanolom nie tylko w .mieszaninie z na¬ syconymi weglowodorami, lecz równiez w miesza¬ ninie z takimi weglowodorami nienasyconymi jak propan, butany (opiis patentowy Stanów Zjed¬ noczonych Ameryki nr 3121124) oraz butadien.Zarówno przy stosowaniu mieszanin weglowo¬ dorów zawierajacych izobuten, jak równiez przy stosowaniu czystego izobutenu, selektywnosc two¬ rzenia sie MTB jest "tym lepsza im nizsza jest temperatura reakcji, r^izsze temperatury sprzy¬ jaja równiez równowadze egzotermicznej reakcji tworzenia sie eteru. Z obnizeniem temperatury zmniejsza sie jednakze szybkosc reakcji, wsku- tek czego coraz trudniej osiaga sie 'pelna prze¬ miane izobutenu, odpowiadajaca najkorzystniejszej równowadze. Talk wiec, np. przy pomocy makro- porowatych sulfonowanych zywic organicznych, zalktywowanych katalizatorami heterogenicznymi, mozna pracowac w zakresie temperatur ponizej 50^60°C, jezeli tylko uda sie osiagnac równowage termodynamiczna w praktycznie stosowanych cza- 114 626114 626 sach kontaktu. Przy równomolowyim stosunku izo¬ butenu i metanolu mozna przy tym osiagnac przemianes*co najwyzej 92% (opis patentowy RFiN nr 2521903, stronia 2).Tego rodzaju niepelna przemiana izobutenu nie jest jednalkze zadowalajaca, and. ze wzgledu na surowiec, ani ze wzgledu na jakosc resztkowych weglowodorów pozostajacych przy stosowaniu np. weglowodorowej frakcji ksrakingowej Oa.W celu doprowadzenia do pelnej przemiany izor- butenu mozna wykorzystac nadmiar metainolu. W takim procesie utworraony MTB zawiera jednak¬ ze znaczne ilosci metanolu, którego oddzielenie -^HBtoaxza_jiadzwyczaijine trudnosci z powodu two- j see&ai $zeQjfi&p»T'b znacznej zawartosci MTB.I Znacznie lepsza selektywnosc tworzenia MTB | mozna uzyskac pracujac z molowym nadmiarem I ^SfittSawli -Zaleta.* tego sposobu sa obok wyfokiej l^6zyfbk izobutenu. Walda" tego sposobu sa wysokie koszty oczyszczania MTB, który tworzy z metanolem azeotrop zawierajacy 14% metanolu.Jesli zastosuje sie tak wysoki nadmiar molo¬ wy metanolu, ze po oddzieleniu nieprzereagowa- nych weglowodorów C4, stanowi mieszanine MTB- -metainoi, która zawiera metanol powyzej skladu azeotropu, nie mozna uzyskac czystego MTB przez zwykle frakcjonowanie. Rozdzielenie MTB od metanolu moze nastapic z duzym nakladem srodków.Z tego wzgledu w japonskim opisie patento¬ wym nr 73-00609 ujawnionym przez wylozenie jest zaproponowana rektyfikacja ekstrakcyjna za pomoca dwunietylOsulcfiotlenku, w opisie RFN nr 2246004 przemywanie wioda, a w opisie Sltanów Zjednoczonych Aimerylkii nr 3940450 dwustopnio¬ we rozdzielanie azeotropowe z pentanem jako srodkiem pomocniczym.W sposobie wedlug wynalazku nie wystepuja wyzej opisane wady. Problem otrzymywania czy¬ stego MTB rozwiazano w sposób prosty i ekono¬ miczny dzieki dwom wprowadzonym nowym srodkom: zawracanie do reakcji nadmiaru meta¬ nolu jako azeotropu wzbogaconego w metanol z niska zawartoscia MTB i zmniejszenie zawar¬ tosci MTB szkodliwego dla wysokiego stopnia przereagowania izobutenu w azeotropie MTBnme- tanol przez zastosowanie okreslonego cisnienia, rektyfikacyjnym rozdzielaniu MTB i azeotropu MTBnmetanoL Polaczenie obu tych srodków, pozwolilo na jed¬ noetapowe prowadzenie procesu przy pozadanym wysokim stopniu przemiany. Proces prowadzi sie bez koniecznosci stosowania srodków pomocni¬ czych i przy stosowaniu odpowiedniego cisnienia uzyskuje sie wysoka czystosc MTB.W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3940450 oddzielanie -metanolu od MTB przeprowadza sie dwuetapowo z pentanem jako srodkiem pomocniczym. Wszystkie te spo¬ soby sa dosyc klopotliwe, poniewaz wprowadzone srodki pomocnicze praktycznie musza byc znowu calkowicie usuniete z MTB i metanolu! W opisie patentowym RflN nr 29211003 (odpo¬ wiedniki brytyjski opis patentowy rar 11506312, fran¬ cuska publikacja nr 227(2065) opisano sposób otrzy¬ mywania MTB przez reakcje izobutenu zawiera¬ jacego mieszanine weglowodorów C4 z metano- 5 lem w dwóch stadiach reakcji. W celu uzyskania wysokiego stopnia przereagowainaa izobutenu i MTB wolnego od metanolu konieczne jest pro¬ wadzenie reakcji w obu stadiach, w wysokich temperaturach lub w nadmiarze molajwyim izo- 10 butenu w stosunku do metanolu. Jednakze obok MTB, powstaja przy tym takie produkty oligo- meryzacji izobutenu (dwu- i trójimeryzacji), a oprócz tego wzrastaja koszta inwestycji przy prowadzeniu reakcji dwuetapowo. 15 Z francuskiego opisu patentowego nr 2312483 znany jest sposób wytwarzania MTB z frakcji weglowodorowej C4, zawierajacej izobuten obok butenu, w reakcji z metanolem prowadzonej w temperaturze 60—150°C przy cisnieniu co naj- 20 mniej 2, korzystnie 4—6 MePa, w obecnosci kwa¬ sowego katalizatora stanowiacego sulfonowany kopolimer polistyrenu z dwuwinyiobenzenem, przy molowej proporcji alkoholu do izobutylenu odpo¬ wiednio jak 0,21—ii0:1. 25 Ze wzgledu na podane wyzej warunki reakcji proces prowadzony jest dwuetapowo przy mzychi selektywnych rozpuszczalników i ekstrakcji bu¬ tadienu.Jak uprzednio wspomniano, dla uzyskania wy- w sokiego stopnia przemiany izobutenu, jak i odpo¬ wiedniej szybkosci reakcji konieczne jest uzycie jednego z reagentów w nadmiarze. Wiadomo jest równiez, ze nadmiar izobutenu bardzo pogarsza selektywnosc reakcji prowadzac do powstawania 35 przewazajacej ilosci oligomerów izobuteniu, nato¬ miast uzycie nadmiaru alkoholu powoduje wy¬ tworzenie azeotropu MTBHmetanol. Z podanych wzgledów podane we francuskim opisie nr 2312483 warunki reakcji, wsikaziijace na mozliwosc stoso- 40 wania reagentów w proporcji alkoholu do izobu¬ tylenu w tak szerokim zakresie jak 0y2—40:1 bu¬ dza powazne watpliwosci, tak samo jak i dane przytoczone w przykladzie II opisu wskazujace, ze reakcja wytwarzania MTB prowadzona jest w 46 temperaturze 130°C przy uzyciu katalizatora Do- wex SO.W, pomimo, ze wiadomo jest, ze katali¬ zator ten ulega w tej temperaturze bairdzo silne¬ mu uszkodzeniu, a poza tyim wiadomo jest rów¬ niez, ze w temperaturze 130°C nastepuje wzrost M procesów diimeryzacji izobutenu.Pomijajac powyzsze nalezy podkreslic, ze wed¬ lug opisu ten dwuetapowy proces umozliwiac ma uzyskanie' MTB z wydajnoscia 76,2—96% wago¬ wych, w zaleznosci od zastosowanego 'cisnienia 55 jak i ilosci Beagentów, przy czym ani w przykla¬ dach ani w opisie nie okreslono jakosci i czy¬ stosci otrzymanego produktu.Zadanie niniejszego wynalazku polegalo na zna¬ lezieniu sposobu, który mimo stosowania znaczne¬ go go nadmiaru metanolu przy przemiame z teobu- tenem pozwolilby na otrzymanie w prosty spo¬ sób czystego eteru rnetylo-ni-fz^d.-lbutylowego.Cel" ten osiagnieto przez zastosowanie sposobu wytwarzania czystego eteru 'metyloJlII-trzed.-bu-5 114 626 6 tylowego droga reakcja metanolu z izobutenem lub z mieszaninami weglowodorowymi zawieraja¬ cymi izcibuten w fazie cieklej w temperaturach pomiedzy 30—lO0°C na silnie kwasnych maikropo- riowatych organicznych zywicach jonowymieinnyeh, polegajacych na tym, ze poddaje sie reakcji me¬ tanol z izobutenem przy nadmiarze metanolu do 2:1, a po oddzieleniu nieprzereagowanych gazo¬ wych weglowodorów mljeszanine reakcyjna zawie¬ rajajca glównie MTB i nadmiar dodanego metano¬ lu rektyfikuje sie pod cisnieniem 0,13^3,0 MePa, a powstajacy przy destylacji i zawierajacy meta¬ nol destylat zwraca sie do strefy przemiany me¬ tanolu i izobutenu, przy czym ze spodu kolumny odbiera sie czysty eter metylo-III-rzed.-butylowy.Mozna bylo niespodziewanie stwierdzic, ze przy destylacji mieszaniny metanol -MTB udzial me¬ tanolu w destylacie (azeotrop) rosnie ze wzrostem cisnienia. Dzieki temu stalo sie mozliwe zawraca¬ nie destylatu do strefy reakcji, bez wprowadze¬ nia do obiegu wielkich ilosci destylatu. Juz przy zwiekszeniu cisnienia tyliko do 0,13 MePa, cg jest mozliwe w kazdej zwyczajnej kolumnie pracuja¬ cej pod cisnieniem normalnymi, udzial metano¬ lu- w destylacie zwieksza sie z 14 do 14,7%. Juz przez to ilosc zawracanego destylatu mozna zmniejszyc o 5%. Z uwagi na rosnace koszty kon¬ strukcji kolumny ze wzrostem cisnienia, nie po¬ winno ono przekraczac 3,0 MePa. Koszty rosnace wraz z cisnieniem nie beda mogly byc wyrówna¬ ne przez zwiekszone korzysci. Szczególnie ekono¬ miczny zakres cisnien lezy pomiedzy 0,5 i 2,0 MePa.Sto&uinek metanolu do izobutenu wynosi do 2:1. Przy przekroczeniu stosunku 2: 1 proces staje sie nieekonomiczny z powodu rosnacych ko¬ sztów oddzielenia metanolu. Dobre wyniku osia-1 ga sie przy stosunku metanolu do izobutenu w granicach 1,2 : 1—1,5 : 1. Oeiowo dobiera sie wiek¬ szy nadmiar metanolu, niz jest to konieczne do osiagniecia daleko idacej przemiany w selektyw¬ nych warunkach.Temperatury reakcji izobutenu z metanolem le¬ za1 pomiedzy 30—100°C. Ze spadkiem temperatu¬ ry spada szybkosc reakcji, lecz równoczesnie równowaga reakcji przesuwa sie w kierunku pel¬ nej przemiany produktów wyjsciowych. W ogól¬ nosci pracuje sie w ten sposób, aby osiagnac dobra szy/bkosc reakcji w zalkresie temperatur od 50—100°C. Jako szczególnie korzystna Okazala sie temperatura reakcji wynoszaca w pierwszych dwóch trzecich warstwy katalizatora pomiedzy 70—«100dC i w ostatniej trzeciej czesci wynosza¬ ca "od 30^50°C. W ten sposób w pierwszej jednej trzeciej warstwy katalizatora osiaga r sie szybka reakcje, podczas gdy w ostatniej trzeciej czesci równowaga reakcji przesuwa sie w kierunku pel¬ nej -przemiany. Korzysc takiego sposobu pracy polega ha tym, ze poimdmo krótkich czasów reak¬ cji osiagalna jest korzystna równowaga reakcji.Oddzielenie nieprzereagowanych weglowodorów od mieszaniny reakcyjnej przed destylacja cis* riieniowa jest procesem powszechnie znanym i przeprowadza sie je przez destylacje.Pomiedzy iloscia metanolu w desitylacie, a ilo¬ scia destylatu zawracana do strefy reakcji istnie¬ je zaleznosc odwrotnie proporcjonalna. Przedsta¬ wiona na ilustracji zaleznosc pomiedzy cisnieniem stosowanym przy destylacji z udzialem metanolu w destylacie (azeotrop metanol-MTB) pozwala w szerokim zakresie na wylbór odpowiednich skla¬ dów azeotro-powych, wzglednie pozwala na usta¬ lenie odpowiedniego cisnienia destylacji dla wy¬ maganego skladu azeotropu. Z czysto ekonomicz¬ nych przeslanek wynika, do jakiej wysokosci zwieksza sie udzial metanolu w destylacie (= w azeotropie) przez zwiekszenie cisnienia destylacji.Dla okreslonej wielkosci produkcji MTB zwiek¬ szenie kosztów kolumny cisnieniowej odpowiada zmniejszeniu energii na destylacje, zmniejszeniu odprowadzanego ciepla kondensacji, spoweduje ko¬ rzystnie podwyzszony poziom temperatury dla od¬ prowadzenia ciepla, a zwlaszczai zmniejszenie wiel¬ kosci reaktora.. Szczególnie istoiina jest ostatnia wy¬ mieniona korzysc, poniewaz MTB zawrócony z de¬ stylatem nie tylko wymaiga dodatkowej przestrzeni reakcyjnei, lecz równiez wskutek etfektu rozcien¬ czenia obniza szybkosc tworzenia sie MTB, zalez¬ na w pierwszym przyiblizeniu prawie proporcjo¬ nalnie cd stezenia izotoutenu i metanolu, co nad¬ zwyczaj utrudnia pelne dokonanie, sie przemiany.Dlatego celowo dobiera sie w ten sposób stosu¬ nek molowy metanolu i izobutenu oraz cisnienie destylacji, aby zawrócona Josc destylatu byla niz¬ sza niz 30%., ilosci czystego 'uzyskanego MTB. Za¬ wracana ilosc destylatu oblicza sie wedlug naste¬ pujacego wzoru: 10.000 100V - U - 0,01 M./ I /-U,/l + 0,01 M. 1,751 R= ¦ ¦ 2.751 • 0,01 U . 0,01 A gdzie R = procent wagowy zawróconej ilosci destylatu w odniesieniu do otrzymanego czystego MTB 45 V = stosunek molowy metanolu do izobutenu w stosowanej mieszaninie U = % przemiany izobutenu M = procent wagowy metanolu w oddzielonych weglowodorach resztkowych (nieprzereago- 50 wanych) I = procent wagowy izobutenu w stosowanej mieszaninie weglowodorów A = procent wagowy metanolu w zawróconym destylacie.Dzieki sposobowi wedlug wynalazku mozna by¬ lo po raz pierwszy w-prosty, sposób otrzymywac MTB przy wysokich szybkosciach reakcja i do¬ brej wydajnosci, wynoszacej 9%4—99y48% waigo^ 60 wych czystegoMTB. . '; - Przyklad -L Eczez reaktor^ któiy napelnia sie 1 ni1 silnie Jtawa&iego wymieniacza,;iQnowesso} (makroporowaiy* *q^o^©wany:;.pglj^ityre% u^ecio- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 5* 607 114 626 8 dowanie odpowiednich urzadzen chlodzacych mo¬ zna dobrze odprowadzic powstale cieplo reakcji, przepuszcza sie 1095 kg/h frakcji C zawierajacej 45% izobutenu, 290 kg/h metanolu oraz 314 kg/h zawróconego azeofcropu, który zawiera 100 kg me¬ tanolu, 212 kg MTBm 2 kg frakcji Ci Odpowiada to 1,38-krotnemu nadmiarowi molowemu meta¬ nolu w stosunku do izobutenu.Przy maksymalnej temperaturze okolo 80°C w ziozu reaktora przemianie uleglo 98,6% izobutenu.Obok MTB, odpowiednio do wody rozpuszczonej we frakcji C4, powstaja 1,5 kg/h Ill-rzed.-butano¬ lu oraz 1,0 kg/h mieszaniny olefin C8/C12 (produk¬ ty diimeryzacji i trimeryzacji izobutenu) tak, ze reaktor opuszcza ogólem: 611,0 kg/g weglowodorów C4 113,5 kg/h MeOH 972,0 kg/lh MTB 1,5 'kg/lh IU-r:zeid.-(butanGiLu 1,0 Ikg/h lmietszanLny olefin C8H12 W celu oddzielenia nieprzereagowanych weglo¬ wodorów C4 produkt reakcji doprowadza sie do kolumny cisnieniowej, z glowicy której odbiera sie 608,5 kg/h weglowodorów C4 i 12 kg metanolu (w warunkach destylacji metanol tworzy azeotrop z weglowodorami C4). Pozostale produkty odciaga sie z dna kolumny i doprowadza do drugiej ko¬ lumny cisnieniowej, kltóra pracuje pod cisnieniem 1,0 MePa. Pod cisnieniem 1,0 MePa azeotiop MTB- -metanol zawiera 32% metanolu. Tak wiec z glo¬ wicy tej ikoliuimny, przy temperaturze wrzenia 130°C odbiera sie mieszanine azeotropowa skla¬ dajaca sie ze 100 kg metanolu, 212 kg MTB i 2 kg weglowodorów C4, itak ze spód koliuirnny opuszcza¬ ja nastepujace produkty: 0,5 kg/h weglowodorów C4 1,5 'kg/h III-rzed.-(butanolu 1,0 ikg/ihi mieszaniny Cs/w 1,5 kg/h metanolu 1,5 kg/ttu MTB Stad okazuje sie, ze 41,4% MTB dochodzacego do dna kolumny nalezy zawrócic w postaci de¬ stylatu (fi = 41,1). Przy bezcisnieniowej pracy drugiej Ikoluimny, ^v której azeotrop-MTB-metanol zawiera tyilko 14P/0 metanolu (R = 197,5) nalezalo¬ by zawrócic 614 kg/lh MTB (80,0%). Doprowadzilo¬ by to do wiejkszego zuzycia energii orazdozmniej- szenia wydajnosci (ktfótszy czas przebywania i zmniejszenie stezenia reagentów). Wydajnosc czy¬ stego MTB 99,41% wagowych.Przyklad II. Przez reailctor, który napelnia siifc 1 mf silnie kwasnego wymieniacza jonowego (mi«fcropo wany dwuwinylobenzenem) 1 z kitórego przez wbudowanie odpowiednich urzadzen chlodzacych motLrta iiotóe c cji," pfratfefrusztó 986,0'kg/lh frakcji Cizawie- ra3$c|f 49^o'^^liJteim^ 257 kg/h Metanolu «xra«& i^'Hcg^^za^ócb^eeo aiiedtropii, który* zawiera 65 kg MTB,, 5§fi kg metanolu i 1,5 weglowodorów C4. Odpowiada to 1,25-krotnemu nadmiarowi mo¬ lowemu metanolu w stosunku do izobutenu.Przy maksymalnej temperaturze okolo 70°C w zlozu reaiktora przemianie uleglo 98,5% izobute- ^ nu. Obok MTB, zgodnie z iloscia wody rozpuszczo¬ nej we frakcji C4, tworzy sie 1 kg/h Ill-rzed.-bu- tanolu i 1 kg/lh mieszaniny olefin C8/C12 (produk- io ty di- i trimeryzacji izoibutenu) tak, ze reaktor opuszcza ogólem: 539,0 kg/hi weglowodorów C4 87,0 kg/h metanolu 739,0 kg/h MTB 15 1,0 kg/h III-irzed.-bu1;anolu 1,0 kg/h mieszaniny olefin C8/C12 Produkt reakcji wprowadza sie nastepnie do, ko¬ lumny cisnieniowej, z której jako destylat odbie¬ ra sie 537 kg/n nieprzereagowanych weglowodo¬ rów C4 wraz z 10,5 kg/lh metanolu, który w panu¬ jacych, warunkach cisnienia tworzy azeotrop z weglowodorami C4. Spod kolumny opuszczaja: 25 2,0 kg/h weglowodorów C4 799,0 kg/ih MTB 56.5 kg/h metanolu 1,0 kg/h Ill-rzed.-lbutanolu 1,0 kg/h mieszaniny olefin Cs/C^ Mieszanine te doprowadza sie do drugiej ko¬ lumny cisnieniowej, której cisnienie nastaw-.a sie na 2,5 MePa. Z glowicy tej kolumny, przy tempe- 35 raturze wrzenia 171°C odbiera sie 1j20,5 kg/h aze¬ otropu MTB-imetanol, zawierajacego 46% metano¬ lu oraz 1,5 kg/h weglowodorów C4. Jako produkt dolny odprowadza sie 674 kg/h MTB wraz z 0,5 kg/h weglowodorów C4, 1 kg/h IH-rzed.-bu- 40 tanolu, 1 kg/h mieszaniny olefin Cs/C12 oraz 1 kg metanolu. Tak wiec w postaci destylatu zawraca sie 18% produktu dennego (R = 18,0). Wydajnosc czystego MTB 99,48% wagowych.Przyklad III. Jezeli zawracany azeotrop MTB-metanol oddestyiowuje sie w normalnocisnie- niowej kolumnie, w której mozna wytworzyc cisnienia 0,1jMePa, to aiby nie wprowadzic zibyit wiele MTB do obiegu mozna pracowac z molo- ^ wym nadmiarem metanolu 1,1:1 w odniesieniu do izobutenu.Do reaktora, który zawiera 1 m8 silnie kwasne¬ go wymieniacza jonowego (maikroporowaty, sulfo¬ nowany polistyren usieciowany dwuwinylobenze- 55 nem)* doprowadza sie 024 kg/h frakcji C4 zawie¬ rajacej 45% izolbuteniu, .1.9.1,5 kg/ll^ metanolu i 106 zawróconego produktu, który zawiera 1,5 kg we¬ glowodorów C4, 15,5 kg„metanolu oraz 89Jcg MTB.Podczas gdy w pierwszej czesci reaktora mafcsy- w malna temperatura j^^i^^3 wy^1051 70°C, w drugiejczesci- utraymuje sie temperature 40°C w celu. zwiekszenia etopinia przemiany droga usltja- wienia rójwinowagii;.4alk, ze.stopien przemcainy izo- butemr: wynotf • M%< P*zy ierp^eraJbuurze realkbora -§5 wynoszacej £0?CvW< fconcu warstwy reaktora osia-114 626 gneloby sie przemiane iziolbutenu wynoszaca tylko 94 %. Prodiufkft wytworzony w ciagu godziny zawiera: 354,4 ikg weglowodorów C4 23,0 ikig (metanolu 512,0 kg MTB 0,5 ikg IH-rced.-foiitanoliu 1,5 kg mieszaniny odefin C|/Ci2 i zostaje doprowadzony do pierwszej kolumny, gdzie z glowicy odbiera sie 352,5 (kg/h weglowodo¬ rów C4 i 7 kg/h metanolu, podczas gdy dno ko¬ lumny cipuszcza: 2,0 kg/h weglowodorów C4 16,0 Ikg/lh metanolu 512,0 (kg/h MTB 0,5 ifcg/h IU-rzed.-butanolu 1,5 kg/h mieszaniny olefin C9/Ci2 Mieszanina ta doprowadzana jest do drugiej ko¬ lumny, pracujacej pod cisnieniem 0,135 MePa.Z glowicy tej 'kolumny obok 1,5 kg/h weglowo- darów C4 odbiera sie 104,5 kg/h azeotropu MTB- -metanol, w których zawarte jest 15,5 kg/ih (co odpowiada 14,7%) metanolu. Spód kolumny opu¬ szcza 423 kg/h MTB oraz w postaci produktu ubo¬ cznego: 0,5 ikg/h weglowodorów C4 0,5 ikg/h metanolu 0,5 1,5 ikg/h mieszaniny olefiin C8/Ci2 Zawracany destylat stanowi 24,8% w przelicze¬ niu na uzyskany czysty eter metylo-III-rziedHbu- 10 15 20 25 30 tylowy 99,30% wagowych. 10 Wydajnosc czystego MTB Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania czystego eteru metylo- -Ill-rzed.-butylowego w reakcji izObutenu lub mieszanin weglowodorowych, zawierajacych izo- buten w faizie cielklej z metanolem, w tempera¬ turze pomiedzy 30—100°C, na silnie kwasnych maikropojowatych organicznych zywicach jono¬ wymiennych, znamienny tym, ze poddaje sie rea¬ kcji metanol z izObutenem stosujac nadmiar me¬ tanolu do 2:1, a po oddzieleniu nieprzereagowa- nych weglowodorów mieszanine reakcyjna zawie¬ rajaca glównie eter metylo-IH-irzed.-(butylowy i nad/miar dodanego metanolu rektyfikuje sie pod cisnieniem 0,13—3,0 MePa, a powstajacy przy destylacji destylat metanolowy zawraca sie do strefy reakcji metanolu z izobutenem, a ze spodu kolumny destylacyjnej odbiera sie czysty eter me¬ tylo-III-rzed.-(butylowy. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze otrzymana mieszianine reaikcyjina rektyfikuje sie pod cisnieniem 0,5—'2,0 "Me*Pa. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawraca sie do strefy reakcji mniej niz 30% de¬ stylatu zawierajacego metanol, w odniesieniu do uzyskanego czystego eteru metylo-III-rzed.-ibuty- lowego.MeOH fi azeotropie z MTB 50 -+¦ AO -I- [*«w] 30 J- 20 -T- 10 ¦£¦ t t M | | | | | | | | M I | I I I I | I J I I I I I H I ' M " j 5 tO 15 20 2$ 30 Cisn(e'*e " ^ach PL PL PL