KR870001691B1

KR870001691B1 - 1-부텐의 제조방법

Info

Publication number: KR870001691B1
Application number: KR1019810004757A
Authority: KR
Inventors: 나르드 주구인 베르; 미쿠엘 진; 나르드 토르크 베르
Original assignee: 인스티튜트 프랑카이드 드 페드롤레; 로저폴 콘가르드
Priority date: 1980-12-05
Filing date: 1981-12-05
Publication date: 1987-09-24
Also published as: FR2495605A1; FR2495605B1; KR830007477A

Abstract

내용 없음.

Description

1-부텐의 제조방법

제 1 도 : 공정 개략도.

본 발명은 99%이상의 높은 순도를 지닌 1-부텐을 제조하는 방법에 관한 것이며, 그 방법은 여러단계로 이루어지는데, 그 처음단계는 크랙킹 또는 스팀-크랙킹지역으로부터 회수된 C₄올레핀성 유분 및 이소부텐과 메탄올을 반응시킴으로써 메틸 3급 부틸에테르 생성하는 것으로 구성된다.

본 발명에 따른 방법은 하기로 구성된다 :

(a)-주성분으로서 메틸 3급 부틸에테르로 구성되는 유출물을 얻기 위해서, 올레핀성 C₄유분을 메틴올과 상기 유분의 이소부텐을 반응시키기 위한 지역으로 공급하고 ;

(b)-단계(a)에서 산출된 상기 유출물을 (α)메탄올 유분, (β)메틸 3급 부틸에테르 유분 및 (γ)이소부탄 n-부탄, 1-부텐과 2-부텐류로 구성되는 유분으로 분별 증류시키고 ;

(c)-상기 메탄올 유분을 메틸 3급 부틸에테르 생성지역으로 순환시키고 ;

(d)-단계(b)에서 산출된 유분(이소부텐, n-부탄, 1-부텐 및 2-부텐류로 구성됨)을 선택적으로 수소화하여 함유된 미량의 부타디엔을 제거하고 ;

(e)-상기의 수소화된 유분을 디이소부탄화 지역으로 공급하여 함유된 대부분의 이소부탄을 제거하고 ;

(f)-상기의 탈이소부탄화된 유분을 분별증류시켜, 한편으로는 대부분의 2-부텐류 및 n-부탄으로 구성된 유분을 수취하고, 또 다른 한편으로는 99% 이상의 높은 순도를 지녔으며 많은 중합반응, 특히 고밀도 에틸텐의 중합 반응에 공단량체로서 직접적으로 사용될 수 있는 1-부텐으로 구성될 유분을 수취한다.

본 도면은 본 발명의 공정을 설명하는 것으로, C₄올레핀성 유분은 도관(1)을 통하여 메틸 3급, 부틸에테르 생성지역으로 공급된다. 메탄올은 라인(3)으로부터 공급된다. 메틸 3급. 부틸에테르 생성지역(2)로 부터의 유출물은 도간(4)를 통하여 지역(2)로부터 배출되어 도관(8)을 통하여 방출된 메틸 3급. 부틸에테르를 분리하기 위한 지역(5)으로 도입된다. 반응되지 않은 메탄올 또는 과량의 메탄올은 지역(5)의 상부로부터 방출되어 도관(6)을 통하여 지역(2)으로 순환된다. 일반적으로 이소부탄, n-부탄, 1-부텐, 2-부텐류, 이소부텐 및 부타디엔으로 구성된 유분은 분리 지역(5)로부터 방출되어 도관(7)을 통하여 도관(10)으로부터 수소로 충진된 선택성 수소화 지역으로 공급된다. 상기 수소화 지역의 유출물은 도관(11)을 통하여 탈이소부탄조(12)로 공급되어 한편으로는 도관(14)를 통하여 이소부탄, 1-부텐, 2-부텐류 및 이소부텐으로 구성된 유분을 방출시키고 다른 한편으로는 도관(13)을 통하여 1-부텐, 2-부텐류, n-부탄 및 미량의 이소부탄으로 구성되는 유분을 방출시킨다.

후자의 유분은 지역(15)에서 초-분별증류 된다. 주로 1-부텐으로 구성된 유분은 도관(17)에서 회수되며 2-부텐류, n-부탄 및 저분율의 1-부텐으로 구성된 유분은 도관(16)에서 회수된다.

도관(1)로부터의 C₄유분의 이소부텐과 도관(3)으로부터의 메탄올 사이의 반응은 산촉매 예를들면, 황산플루오르산, 염화알루미늄과 불화붕소의 존재하에서 실시된다. 그러나, 탄소와 SO₃H를 포함하는물질, 예를들면 설폰화된 석탄류(예를들면 Nalcite X 또는 AX, Zeo-Karb H), 설폰화된 페놀-포름알데히드수지류(예를들면 Amberlite IR-1 또는 IR-100, Nalcite MX), 설폰화된 코우마론-인덴 중합체 또는 바람직하게는 설폰화된 폴리스티렌-디비닐벤젠수지류, 예를들면 Dowex 50, Nalcite HCR 및 Amberlyst 15가 바람직하다.

연속적으로 작동시킬때, 시간당 촉매의 체적당 처리된 양의 체적은 통상적으로 0.5 내지 20 이다. 작동은 일반적으로 20-150℃(바람직하기로는 40-100℃)에서, 이소부텐의 1몰당 메탄올 1-10몰으로 실시되는데, 과량의 알콜이 바람직하다.

에테르화반응은 일반적으로 공지되어 있는데, 예를들면 미국 특히 제2,480,940호, 제3,037,052호 및 제3,281,475호에 기술되어 있다.

[실시예]

본 도면에 있어서 도관(1)의 공급 원료는 하기로 구성된다(하기 %는 초기 공급원료의 중량을 기준) :

이소부탄 : 1.3% n-부탄 : 6.4%

1-부텐 : 27.9% 2-부텐류 : 14.5%

이소부텐 : 49.6% 부타디엔 :

100%

스팀-크랙킹으로부터 상기 유분을 회수한 후 부타디엔은 추출된다.

메탄올은 도관(3)을 통하여 주입되며, 그 양은 공급원료의 36.8%이다.

지역(2)에서의 작동조건은 하기와 같다 :

온도 : 50-90℃

압력 : 10-20바

촉매는 디비닐벤젠과 가교화된 폴리스티렌으로부터 얻어진 설포닉 이온교환수지(Amberlyst 15)이다

하기 성분들이 산출된다(초기의 공급원료 중량을 기준) :

- 도관(6)에서 : 8.5%의 메탄올, 지역(2)로 재순환됨.

- 도관(8)에서 : 72.2%의 메틸 3급 부틸 에테르

- 도관(7)에서 : 하기 성분으로 구성되는 50.5%의 유분 ;

이소부탄 : 1.3% 이소부텐 : 0.1%

n-부탄 : 6.4% 부타디엔 : 0.3%

1-부텐 : 27.9%

2-부텐류 : 14.5%

유분은 선택적수소화 지역의 출구에서 도관(11)로부터 회수되며 전환후 성분비는 하기와 같다(초기공급 원료의 중량을 기준) :

이소부탄 : 1.3% 이소부텐 : 0.1%

n-부탄 : 6.6% 부타디엔 : 0.0%

1-부텐 : 25.5% ―――

2-부텐류 : 17.0% 50.5%

상기 유분은 각각 65판의 두열로 배열된 칼럼으로 구성된 탈이소부탄조(12)로 공급된다. 하기 성분들을 포함하는 유분들이 도관(14)에서 회수된다(초기 공급원료 중량을 기준) :

이소부탄 : 1.2% 2-부텐류 : 0.4%

1-부텐 : 1.3% 이소부텐 :

3%

하기 성분으로 구성되는 유분들이 도관(13)에서 회수된다(초기 공급원료 중량 기준) :

이소부탄 : 0.1% 2-부텐류 :

n-부탄 : 6.6% 47.5%

1-부텐 : 24.2%

초-분별 증류 지역(15)은 각각 70판의 두열로 배열된 컬럼으로 구성된다. 도관(16)에서는 하기 성분들이 생성된다(초기 공급원료 중량기준) :

n-부탄 : 6.6% 2-부텐류 :

1-부텐 : 1.2% 24.4%

초기 공급원료에 대하여 23%의 1-부텐 및 0.1%의 이소부탄이 도관(17)에서 수취된다. 1-부텐의 순도는 99.57%이다.

Claims

(a)-주성분으로서 메틸 3급, 부틸에테르로 구성되는 유출물을 얻기 위해서, 올레핀성 C₄유분을 메탄올과 상기 유분의 이소부텐을 반응시키기 위한 지역으로 공급하고 ; (b)단계(a)에서 산출된 상기 유출물을 (α) 메탄올 유분, (β)메틸 3급. 부틸 에테르유분 및, (γ)이소부탄, n-부탄, 1-부텐 및 2-부텐류로 구성되는 유분으로 분별 증류시키고 ; (c)-상기 메탄올 유분을 메틸 3급. 부틸에테르 생성지역으로 순환시키고 ; (d)-단계(b)에서 산출된 상기 유분을 선택적으로 수소화하여 함유되어진 미량의 부타디엔을 제거하고 ; (e)-상기 수소화된 유분을 탈이소부탄 지역으로 공급하여 대부분의 이소부탄을 제거하고 ; (f)-상기 탈이소부탄화된 유분을 분별증류시켜 한편으로는 대부분의 2-부텐류 및 n-부탄으로 구성되는 유분을 수취하고, 한편으로는 순도가 99%이상인 1-부텐으로 구성되는 유분을 수취하는 단계로 구성되는 것을 특징으로 C₄올레핀성 유분으로부터 1-부텐을 제조하는 방법.