DK142360B - Fungicide N-acyl-anilinoeddikesyrederivater til anvendelse ved plantebeskyttelse. - Google Patents

Description

i 142360

Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte fungiqide N-acyl-anilinoeddikesyrederivater til anvendelse ved plantebeskyttelse. Disse forbindelser er ejendommelige ved, at de bar den almene formel rj H1 J· 5 W _J X-E^ <I);

xo-CHp-I

H8 ‘2 f| ^ K 0 1 2 hvori R er C-^-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy eller halogen, E er hydrogen, O^-C^-alkyl, Q-^-C^-alkoxy eller halogen, E^ er hydrogen, C^-O^-alkyl, C-^-C^-alkoxy eller halogen, E8 er hydrogen eller methyl, idet det samlede antal C-atomer i 12 7 8 10 subs ti tuenterne S , Γ, E' og E i phenylringen ikke overstiger tallet 8, X er -CH2~ - ?h5 e«

eller-OH-, er -C00R' eller -OQNf , hvor R', RM og R,M

R"' uafhængigt af hinanden er hydrogen, methyl eller ethyl, og I er en af følgende grupper;

UH

15 a) -S-C-HH2· H-Hal hvori Hal er en halogenanion, b) -0-R4 c) -S-R4 4 hvori R er eventuelt med et halogenatom substitueret G1-Cg-alkyl, C^-Gg-alkenyl, c3-Cg-alkynyl eller eventuelt 20 med halogen eller C-j-C^-alkyl i ringen substitueret benzyl, eller S R^ v H /

d) -S-C-N

V

hvori R^ og E^ uafhængigt af hinanden er C^-C^-alkyl.

Ved alkyl eller som alkyldel i en alkosygruppe skal der 142360 2 alt efter antallet af de angivne c art onat omer forstås følgende grupper; methyl, ethyl, propyl, isopropyl, hutyl, isohutyl, sek.butyl, tert.hutyl samt pentyl- og hexyl med deres isomere. Som C^-Cg-alkenyl skal fremfor alt nævnes 5 allyl, methylallyl og pentenyl. Som C^-Cg-alkynyl skal fremfor alt nævnes prop-2-ynyl (propargyl) og but-2-ynyl.

Ved halogen, der også kan være substituenter i carbon-hydridgrupper R^-, skal forstås fluor, chlor, brom eller iod.

Era tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.212.268 kendes 10 strukturbeslægtede H-chloracetyl-2,6-dimethylaniliner. Det angives, at de har selektiv herbicid virkning. Derimod nævnes der intet Om, hvorvidt de har plantefungicid virkning.

I dansk p'atentskrift nr. 139.675 omtales endvidere visse N-chloracetyl-2,6-dimethylaniliner med plantefungicid virk-15 ning.

Det har overraskende vist sig, at forbindelserne med formlen I har en for de praktiske behov meget gunstig fungicid virkning til beskyttelse af kulturplanter. Kulturplanter er her f.eks. korn, majs, ris, grøntsager, sukkerroer, 20 soja, jordnødder, frugttræer, prydplanter, men fremfor alt vinplanter, humle, agurkevækster (agurker, græskar, meloner), solanaceer, såsom kartofler, tobak og tomater, samt også banan-, kakao- og naturkautsjukvækster.

Med de. virksomme stoffer med formlen I kan optrædende svam-25 pe på planter eller plantedele (frugter, blomster, løvværk, stængler, knolde, rødder) af disse og andre nyttekulturer hæmmes eller dræbes, idet også senere tilvoksende plantedele forbliver forskånet for sådanne svampe. De aktive stoffer er virksomme mod fytopatogene svampe, der tilhører 50 følgende klasser: Ascomycetes (f.eks. Erysiphaceae), Basi-diomycetes, såsom fremfor alt rustsvampe, Fungi imperfecti (f.eks. Moniliales), men især mod de til klassen Phycomy- 3 U2360 eetes hørende Oomycetes, såsom Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, lithium eller Plasmopara. Desuden virker forbindelserne med formlen I systemisk. De kan endvidere anvendes som bejdsemidler til behandling af såmateri-5 ale (frugter, knolde, korn) og plantestiklinger til beskyttelse mod svampeinfektioner samt mod fytopatogene svampe, der optræder i jorden.

forbindelserne ifølge opfindelsen viser, som det fremgår af den nedenstående forsøgsrapport, overraskende en væsent-10 ligt stærkere fungicid virkning end den undersøgte, i tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.212.268 beskrevne, struktur-beslægtede forbindelse R-ethoxycarbonylmethyl-H-chlor-acetyl-2,6-dimethylanilin og de to andre undersøgte, i beskrivelsen til dansk patentskrift nr. 139*675 beskrevne, 15 strukturbeslægtede forbindelser.

foretrukne som mikrobicider er forbindelser med formlen I, 1 2 i hvilke R er methyl, R befinder sig i ortho-stilling til aminogruppen og er methyl, ethyl eller chlor, -X-R' er ch3 grupperingen -CH-COOR' eller 2° -CH^C0N(R")(Rn'), medens Y, R7, R8, R' , R" og R"' har den angivne betydning.

Disse skal benævnes forbindelsesgruppe la.

Blandt disse forbindelser i gruppe la skal på grund af deres 7 virkning fremhæves sådanne, i hvilke R' er hydrogen, methyl,

O

25 chlor eller brom, R er hydrogen eller methyl, R' er methyl, R" er hydrogen eller methyl,og R"' er methyl eller ethyl, og hvori Y er en af følgende grupper: a') -S-C-NH0*HC1 ti m b') -OR4 30 eller c') -SR4 4 162360

ZL

hvori R er C^-C^-alkyl, allyl, chlorallyl, 3-methylallyl, propargyl, benzyl eller 4-chlorbenzyl,

S

d') -S-C-H(R5)(R6) 5 6 hvori R og R er methyl. Disse skal benævnes forbindelses-5 gruppe Ib.

Der opnås særlig god virkning, når ifølge opfindelsen de fungicide H-acyl-anilinoeddikesyrederivater har formlen I, 1 2 hvori R betyder methyl, R befinder sig i ortho-stilling n o

til aminogruppen og er methyl, ethyl eller chlor, R' og R

z 10 uafhængigt af hinanden er hydrogen eller methyl, X-R^ betyder -CH-C00CH-, eller -CHC0HH(R"' ), hvori R"' t O i

L/H-y CE-Z

2 2 zl Zl 4.

er methyl eller ethyl, og Y er -OR eller -SR , hvori R

er methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sek.butyl el- 15 ler tert.butyl.

En fungicidt vigtig undergruppe indenfor formlen I er forbindelserne med formlen _/r1 X-R5 (Id)

^ C-CH-Y

R II 2 0 Ί 2 hvori-R er C-^-C^-alkyl, C^O^-alkoxy eller halogen, R er 20 hydrogen, C-,-C-r-alkyl eller halogen, X er -CHp- eller OS H5 er -C00R> “OH— jjh eller -C0I>C" , hvor R1, R" og R"' uafhængigt af hinanden R"' er hydrogen, methyl eller ethyl, og Y er en af følgende grupper: m 25 -S-C-m2*H-Hal hvori Hal er en halogenanion,

-S-R

hvori R^ er G-^-Cg-alkyl 5 142360 s -S-C-F(R5)(R6) 5 6 hvori Ry og R uafhængigt af hinanden er en C-^-C^-alkyl-gruppe.

Speciel god virkning viser forhindelserne N-(l'-methoxy-5 carhony 1 ethy 1)-E-me thoxy acetyl-2,6-dimetbylard 1in, ΪΓ-(1' -me thoxy c arbony1 e thy 1) -R- e thoxya c e tyl-2,6-dimethyl-anilin, E-(l'-methoxy carhony1ethy1)-ΕΓ-methoxyac ety 1 - 2,3,6-trimethylanilin og N- (1'-methoxycarbonyl-ethyl)-N-e thoxyac etyl-2,3,6-trimethylanilin.

10 Forhindelserne med formlen I fremstilles efter frit valg A) ved acylering af en forbindelse med formlen rj R1 rC i -NH-X-R5 (II) R2 med en forbindelse med formlen

IL

0-R

Hal'-CO-CHg- (III) S-R4 15 eller B) ved indledende monohaloacetylering af en forbindelse med formlen II til en forbindelse med formlen e7>tV<m5 ^ CO-CHg-Hal1 (IV) R2 og viderereaktion valgfrit med en forbindelse med formlen S r5 II / 20 M-S-C-N (V) XR6 eller med en mercaptan (eller dens alkali- eller jordalkali-metalsalt) med formlen 142360 6 H-S-R4 eller med thiourinstof.

I formlerne II, III, IV og V har R"*~ til R® og X den under formlen I angivne betydning, medens Hal' er halogen, for-5 trinsvis chlor eller brom, og M er en metalkation, fortrinsvis en alkali- eller jordalkalimetalkation.

Omsætningerne kan gennemføres i nær- eller fraværelse af opløsnings- eller fortyndingsmidler, der er inaktive overfor reaktionsdeltagerne. Der kan f.eks. anvendes aliphati-10 ske eller aromatiske carbonhydrider, såsom benzen, toluen, xylener og petroleumsether, halogenerede carbonhydrider, såsom chlorbenzen, methylenchlorid, ethylenchlorid og chloroform, ethere og etheragtige forbindelser, såsom di-alkylethere, dioxan og tetrahydrofuran, nitriler, såsom 15 acetonitril, ϊΓ,ΙΓ-dialkylerede amider, såsom dimethylform-amid; vandfri eddikesyre, dimethylsulfoxid, ketoner, såsom methylethylketon,og blandinger af sådanne opløsningsmidler.

Reaktionstemperaturerne ligger mellem 0 og 180°C, fortrins-20 vis mellem 20 og 120°C. I mange tilfælde er anvendelse af syrebindende midler eller kondensationsmidler fordelagtig.

Som sådanne kan anvendes tertiære aminer, såsom trialkyl-aminer (f.eks. triethylamin), pyridin og pyridinbaser, eller uorganiske baser, såsom oxider og hydroxider, hydro-25 gencarbonater og carbonater af alkali- og oordalkalimetaller samt natriumacetat. Som syrebindende middel kan desuden ved den første fremgangsmåde anvendes et overskud af det pågældende anilinderivat med formlen II.

Fremgangsmåde A, der går ud fra forbindelser med formlen II, 30 kan også gennemføres uden syrebindende midler, idet i nogle tilfælde en gennemledning af nitrogen til fjernelse af det dannede hydrogenhalogenid kan være på sin plads. I andre tilfælde er en tilsætning af dimethylformamid som reak- 142360 7 tionskatalysator meget fordelagtig.

Enkeltheder angående fremstilling af mellemprodukterne med formlen II kan man få af de metoder, der alment anvendes til fremstilling af anilino-alkansyreestere, og som er an-5 givet i følgende publikationsorganer: J.Qrg.Chem. J50, 4101 (1965), Tetrahedron 1967, 487, Tetrahedron 1967, 495· CH, i 5

Forbindelserne med formlen I, hvori X betyder -*CH-, har et asymmetrisk carbonatom (*) og kan på sædvanlig måde spaltes i optiske antipoder. Den enantiomere D-form har den 10 stærkeste fungicide virkning.

Blandt forbindelserne ifølge opfindelsen foretrækkes følgelig de forbindelser med formlen I, der har D-konfiguration.

Disse D-former har ved måling i ethanol eller acetone i reglen en negativ drejningsvinkel.

15 Til fremstilling af de rene optiske D-antipoder fremstilles f.eks. den racemiske forbindelse med formlen E? . ί |H5 V-HH-CH-C00H (VI)

R

R2 ion o hvori R , R , R' og R har den for formlen I nævnte betydning, og denne omsættes så på i og for sig kendt måde med 20 en R'-holdig optisk aktiv base til det tilsvarende salt.

Ved fraktioneret krystallisation af saltet og efterfølgende frigørelse af den med den optiske D-antipode berigede syre med formlen VI og eventuelt gentagelse (også flere ganges gentagelse) af saltdannelsen, krystallisationen og frigø-25 reisen af α-anilinopropionsyren med formlen VI vinder man trinvis den rene D-form. Af denne kan man om ønsket på sædvanlig måde, f.eks. i nærværelse af HC1 eller H^SO^, med methanol eller ethanol fremstille den optiske D-konfigUra-tion af den til grund for formlen II liggende ester eller 142360 8 med den tilsvarende amin med formlen HflXR11) (R"' ) det til formlen II svarende amid, fortrinsvis over syrehalogenidet.

Som optisk aktiv organisk Påse kommer f.eks. a-phenyl-ethylamin på tale.

5 I stedet for ved fraktioneret krystallisation kan den enan-tiomere D-form med formlen J f-3 V-m-^0H-C00R' (VII)

r6>L±S

k også fremstilles ved, at man diazoterer aminogruppen i naturligt forekommende I-alanin i nærværelse af f.eks. HC1 10 eller HBr og dermed under Rg-fraspaltning og under retention af L-ko.nfigurationen udbytter med halogen, derpå eventuelt foresterer med methanol eller ethanol og så omsætter med en anilin med formlen r7

Ns>C V-m2 (VIII) 15 hvorved der overvejende indtræder inversion til D-konfi-gurationerne med formlen VII (J.Am.Chem.Soe. 75, 5055).

Amiderne med R^ = C0U(R")(R"1) kan også fremstilles på denne måde. Uafhængigt af den nævnte optiske isomeri iagttages i reglen en atropisomeri om phenyl-U=raksen i de til-20 fælde, hvor phenylringen mindst er substitueret i 2,6- stilling og samtidig usymmetrisk i forhold til denne akse (eventuelt altså også ved nærværelse af ekstra substituen-ter). Dette fænomen er betinget af den steriske hindring af 7.

de ekstra ved ΪΓ-atomet indførte grupper -X-R og -CO-CHgX.

25 Uafhængigt af den nævnte optiske isomeri kan der endvidere i tilfælde R^ = alkenyl optræde en cis/trans-isomeri ved dobbeltbindingen. Såfremt der ikke gennemføres nogen mål- 142360 9 rettet syntese til isolering af rene isomere, fås normalt et produkt som blanding af to optiske isomere, to atropiso-mere, to cis/trans-isomere eller som blanding af disse mulige isomere. Den principielt gunstigere fungicide virk-5 ning af den enantiomere D-form (i sammenligning med D,Ir-formen eller L-formen) forbliver dog bevaret og påvirkes ikke nævneværdigt af atropisomerien eller cis/trans-isomerien.

De efterfølgende eksempler tiener til nærmere forklaring af 10 opfindelsen. Såfremt andet ikke er angivet, anvendes et virksomt stof med formlen I, der kan optræde i optisk aktive former, altid i form af den racemiske blanding.

Eksempel 1

Fremstilling af 15 CHj CHj ^3 I_I ^CH-C00CH5 (Forbindelse nr.36) - ^c-OHo-o-cas, II d 5 c2H5 0 N- (1' -me thoxyc arb ony 1-e tby 1) -IT -me t boxy a c e tyl-2,3-dimethyl-6-ethylanilin.

a) 100 g 2,3-dimethyl-6-ethylanilin, 223 g 2-brompropion-syremethylester og 84 g NaHCO^ omrøres i 17 timer ved 20 140°C; derpå afkøles, fortyndes med 300 ml vand og ekstraheres med diethylether. Ekstrakten vaskes med lidt vand, tørres over natriumsulfat, filtreres, og etberen afdampes. Efter afdestillation af den overskydende 2-brompropionsyremethylester destilleres råpro-25 duktet i højvakuum; kp. 88-90°C/0,04 mm Hg.

b) 11 g af den ifølge a) opnåede ester, 6,5 g methoxy-acetylchlorid, 2 ml dimethylformamid og 250 ml absolut toluen omrøres i 3 timer ved stuetemperatur og opvar- ’ 142360 10 mes 1 time under tilbagesvaling. Efter afdampning af opløs- . ningsmidlet destilleres råproduktet i vakuum. Kp. 126-132°0/0,08 mm Hg-tryk.

Kår man acylerer den rene D-form af oc-(2,3-dimethyl-6-3 ethylanilino)-propionsyremethylester med methoxyeddikesyre eller et reaktionsdygtigt derivat deraf, får man D-fornerne af de to atropisomere (forbindelse 36a og 36b).

På en med eksempel la) analog måde fremstilles også de øvrige mellemprodukter, derunder f.eks. de følgende med form-10 len Ila (R1 = 2-stilIing): R1 V-HH-X-R5 (Ila) e7"i£ R^· R^ R7 -X-R^ Pys is k konstant _ . _W)_ CH3 CH5 . H -CH(CH5)-COOCH5 Kp.98/0,8 mm Hg CH3 C2H5 Ξ " " Kp.88-90/0,01 mm Hg 15 CH3 C2H5 5-CEj " " Kp.96-99/0,03 mm Hg OH, OH* 3-CH, " " Kp.83/0,03 mm Hg 9 145/9 mm Hg CH3 0H5 4-CH3 " " Kp.88-90/0,04 mm Hg CH3 02H5 3-CH5 '' " Kp.88-90/0,04 mm Hg 20 CHj H 4-CH5 n ” Kp.95-100/0,02 mm Hg OHj H 5-CH3 " " Kp. 106-108/0,1 mm Hg CH3 H 3-CH3 " " Kp. 146/5 mm Hg isoC3H7 Η H " " Kp. 110/0,2 mm Hg isoCjHr, isoC3H7 H " ” Kp. 105/0,5 mm Hg 25 t.C^H^ Η Η " " Kp.93/0,07 mm Hg CH3 H 4-C1 " “ Kp.125-I27/O,O? mm hg 142360 11 R^ R2 R7 -X-r3 Fysisk konstant _C^c)_ CH5 Cl H -CH(CH5)-COOCH5 Kp.88-89/0,03 mm Hg CH5 CH3 4-Br " " Smp.31,5-32,5 5 CH, CH, 3-Br " " Smp.46-47,5 3 3 F Η H " ” Kp.98/0,15 mm Hg

Cl Η H " " Kp.90-100/0,09 mm Hg

Br Η H " ” Kp.110/0,01 mm Hg CH, CH, 4-J " " Smp. .81-83 3 3 10 J Η H " " Kp.105/0,15 mm Hg nC^H^O- HH " " Kp. I32/0,5 mm Hg 0¾ H 4-CH,0- " " Kp.I3I/0,5 mm Hg 3 3 CH, H 4sec.- " " Kp.138/0,15 mm Hg 5 c4h9o- 15 Cl H 5-C1 " 11 Smp. 51,5-54- CH5 C2H5 H -CH(CH3)-C0HH2 Kp.155-157/0,1 mm Hg c2h3 c2h5 h -CH(CH3)-C0]m2 Smp.71-73 C2H3 C2H3 H -CH2-C0NH2 Smp. 103-106

CoHc C0H,- H -CHo-COOCoHc Kp. 100-103/ 20 2 5 2 5 2 2 5 0,04 mm Hg C2H5 C2H3 H -CH2-C0N(CH3)2 voksagtig CHj CH5 H -CH2-C0NH2 Smp. 89-91 CHj CHj H -CH(CH3)-COTiH2 Smp. 102-103 CH3 CHj fl -CH(CH3)-CONHCH3 Smp.75-76 25 CH, CH, H -CH(CH,)-C0H(CH,)o Kp.104-108/ 3 5 3 3 2 0iQ2 ^ Hg C2H5 C2H5 H -CH2-CONHCH5 Smp. 59-61,5 C2H5 C2H5 H -CH2-C0NHC2H5 Smp.79-80 CH, CH, H -CH--C00CH, Kp.155-160/ 30 2 2 d o 20 mm Hg 12 162360 R1 R2 R7 -Z-R^ Fysisk konstant _(°0)__ CH, Cl H —CH(GEL)-C00CoH,- Ep. 110-120/ 3 3 2 5 0,3 mm Hg

5 CH, C0Hr- Ξ -CHo-COOCH-, Kp. 168-17 V

5 25 25 30 mm Hg OHj 01 Ξ -GH(CH5)-COHHCH5 Smp. 51-53 CH5 Cl 4-J -CH(CHj)-C00CH5 Smp. 118-122 CH, ' CH-, 4-C1 -CH(CH,)-C00CH, Kp. 135-137/ 10 3 . 3 0 0 o,02 mm Hg CHj C2H5 4—J -CH(CHj)-C00CH5 Smp. 65-69 CH, σρΞς 4—Cl -CH( CH,) -COOCH, Kp. 14-2-14-5/ o O O 0 0,04- mm Hg CH, Cl 4—Cl -CH(CH,)-COOCH, Kp. 151-153/ 2 2 2 0,03 mm Hg CH5 . Cl 4~Br -CH(CH5)-COOCH5 Smp.82-85 15 CH5 C2H5 4—Br -CH(OH5)-COOCH5 Smp.52-54-

Eksempel 2

Fremstilling af CH, CH, I 5 _/ 2 CH-COOCH, CH, \_/ \ / 3 -< C-CH0S-C-N (forbindelse nr.102) nch, II 2 1 \rTT 3 o S CH3 ΪΓ- (Di methylthi o c arbamoyl-thi o -a c etyl) -2,6-dimethyl-phenyl-20 alaninmethylester.

a) Fremstilling af H-(l'-methoxycarbonyl-ethyl)-H-chlorac e tyl-2,6-dime thylanilin.

990,3 g (4-,76 g-mol) a-(2,6-dimethylanilino)-propion-syremethyl ester blandes med 605 g (5*7 g-mol) natrium- 142360 13 carbonat i 2,5 liter benzen (absolut). Dertil lader man dryppe 4-55 nil (5?7 g-mol) monochloracetylchlorid så langsomt, at en temperatur på 50-35°0 ikke overskrides i reaktionsblandingen. Efter omrøring ved stue-5 temperatur i ca. 16 timer filtreres blandingen, og filtratet inddampes i rotationsfordamper ved ca. 50°C.

Den tilbageblevne remanens omkrystalliseres af benzin (kogeområde 65-90°C). Man får 1152 g mellemprodukt, smp. 92-94-°G.

10 b) 85,2 g af den ifølge a) fremstillede a-propionsyre- methylester og 53j7 g natriumdimethyldithiocarbamat i 1000 ml acetonitril opvarmes under omrøring og gennem-ledning af nitrogen i 6 timer under tilbagesvaling. Efter afkøling hældes på vand, og reaktionsproduktet 15 ekstraheres med chloroform. Efter afdampning af chloro- formen omkrystalliseres i methanol. De hvide krystaller af forbindelse nr. 102 smelter ved 127-128,5°C.

Eksempel 5

Fremstilling af GH, OH-, I 5 20 _/ 5 GH-OOOCHj ^>-ST ^ (forbindelse nr.105)

Xv==\ ^C-C&aS- C-HHo'HCl XCH, I 2 2 3 o IT-(11 -methoxycarbonylethyl)-N-[ (isothiuronium-hydrochlorid-S-)-methylcarbonyl]-2,6-dimethylanilin.

21,8 g H-(l'-methosycarbonyl-ethyl)-IT-chloracetyl-2,6-dimethylanilin og 5 >4- g thi ourins tof opvarmes under omrøring 25 i 1 time under tilbagesvaling, hvorved reaktionsproduktet udskiller sig fra opløsningen. Efter afkøling filtreres fra og omkrystalliseres af isopropanol. De hvide krystaller af forbindelse nr. 105 smelter ved 258-260°C under sønderdeling.

142360 14 På analog måde fremstilles følgende forbindelser med formlen I.

ch3 label I. (E1 i 2-stilling; E8 = Ξ; XE3 = -CHCOOCH^; Ϊ = OE4)

Forb. E1 E2 E^ E^ Fysisk konstant 5 nr.___(°C)_ 1 CH^ 6-CH3 H GH3 Smp. 67-68° 2 CH- 6-CH- H C0Hc Kp.130-132°/ 3 3 23 0,02 m Hg 3 CH- 6-CH, Ξ n-C-Ξπ Kp.133-140°/ 10 2 2 2 ( 0,03 ^ Hg 4 GH- 6-CH- Ξ isoC-Hn Kp.137-140°/ 3 3 3 7 o,04 mm Hg 5 CH-, 6-GH-, H se.c.G^Hq Kp. 141-143°/ 5 ^ ^ 0,04 mm Hg 15 6 OH-, 6-CH-, H n-C^Hq Kp. 145-147°/ . * ' 0,03 mm Hg 7 CH- 6-C0H,- H GH-j. Kp. 138-139°/ 5 2 5 5 0,07 im Hg 8 CH- 6-CqHc Ξ CÆ Kp. 140-142°/ 20 0 ^2 ^2 Q,04 mm Hg 9 GHj 6-C2H5 H isoC^Hy Kp.l48°/0,4 mm Hg 10 CH- 6-CpHc H sec.C,Hq Kp.141-144°/ 0 c y y 0,05 mm Hg 11 GH3 6-C1 H CH5 Smp.47-56° 25 12 CH- 6-C1 H CpH- Kp.148-150°/ 5 ^ p 0,04 mm Hg 13 CH3 6-C1 H isoC^Hy Kp.l47°/0,15 mm Hg 14 CH- 6-01 H sec.C.Hq Kp.153-155°/ 0 y 0,07 mm Hg 30 15 GH3 5-0H3 H isoC^Hy Kp.l47°/0,3 mm Hg 16 GqHc 6-G0H|- H CH- Kp. 142-145°/ 2 5 2 5 5 0,06 mi Hg 17 C2H5 6-02H5 H isoC^Hy Kp.l52°/0,1 mm Hg 18 CH3 3-GH5 6-CHj CH3 Smp.58-68° 55 19 OH- 3-GH- 6-GH- CcHc Kp. 140-142°/ 3 3 3 2 5 0,04 mm Hg 142360 15

Pori). R1_R^__R^_Fysisk^onstant 20 CH7 3-CHx 6-CEL· n-C7H9 Kp. 138-WO0/ 3 3 3 3 ' 0,06 mm Hg 21 CH, 3-CH7 6-CSL· xsoC,H9 Kp.140-142°/ 5 5 3 3/ 0,08 am Hg 22 CEL· 3-CH-, 6-CIL· π-C.Hq Kp. 147-148°/ 5 3 3 4 9 0,06 ^ Hg 23 CEL· 3-CEL· 6-CH, sec. 0,¾ Kp.150-152°/ 3 2 ^ 0,06 mm Hg 24 CEL· 3-CH, 6-CEL· sec.C.H^ Kp.159-161°/ 3 3 5 5 11 o,04 mm Hg 25 CHj 4-CH5 6-CHj CHj Smp.50-53° 26 CH7 4-CH7 6-CHL· CÆ Kp. 148-151°/ 3 3 2 3 0,08 mm Hg 27 CH, 4-CH, 6-CL· isoC,Hn Kp.149-152°/ 3 3 3 3 / 0,07 mm Hg 28 CEL· 4-CTL· 6-CEL· sec.C,,HQ Kp.157-159°/ 3 3 3 4 9 0,08 ^ Hg 29 CH7 3-Br 6-CH7 CH, Kp.200°/ 5 3 3 0,04 mm Hg 30 Cl 6-C1 H CH7 Kp. 180-182°/ 3 0,04 mm Hg 31 R Η H isoC^Hp Kp.l30°/0,01 mm Hg 32 F Η H sec. 0,¾ Kp.130-137°/ * y 0,04 mm Hg 33 Cl Η H isoCjHr, Kp.l30°/0,05 mm Hg 34 J Η H isoC^H^ Kp.l68°/0,3 mm Hg 35 CH5 3-CH5 H CH5 Kp.l40°/0,04 mm Hg 36 CL· 3-CH, 6-CÆ CH7 Kp. 126-132°/ 3 3 ^23 0,08 ^ Hg 37 CL· 4-sec.- H isoC7H9 Kp.l75°/0,3 mm Hg 3 C4H90 3 / 38 CL· 6-CL· H -CH0-CH=CH0 Kp.151-153°/ 3 3 0,04 mm Hg 39 CL· 6-C1 H -CH0-CH=CHo Kp. 162-164°/ 3 ϊ c o,04 ^ Hg 40 CL· 6-¾¾ H -CH9-CH=CH2 Kp. 150-152°/ 3 d ' d d 0,06 mm Hg 41 F Η H -CH2-CH=CH2 Kp,129°/0,05 mm Hg 142360 16

Eorb. E1 E2 PJ E4 Bysisk konstant nr. _ C°C) 4-2 OH, 6-CH, H -CHp-C(CH,)=CHp Kp.158-160°/ 5 5 έ o £ 0,02 m Hg 4-3 CHj 6-CH,· H -0H2-G5H5 Smp. 81-86° 44 OH, 3-CH, 6-CH, -CHo-0Æ Kp.180-182°/ 5 3 3^ 6 5 0,03 m Hg 4-5 CH, 6-CH, H -CHo-0cH,.-Cl(4) Kp. 187-189°/ 3 3 2 6 4 0,04 mm Hg 46 CH, 3-CH, 6-CH, -CH(CH,)-C=CH Viskos olie 5 5 3 5 47 OH, 4—CH, 6-CH, -0H(0H,)-CSCH Viskos olie 5 5 5 5 48 CH^ 6-GH5 Η -0Ξ2-0ξ0Ξ Viskos olie 49 CH^ 6-CH3 H -CH2-ChCJ Smp.58-60° 50 CH, 4-01 6-CH, CH, Smp.87-90° 51 CH5 4-01 6-CH^ sec.C^H^ Smp.75-78° 52 CH^ 4-Br 6-GH^ CH^ Smp.98-100° 53 CH^ 4-Br 6-CH,. 0^ Smp.64-65,5° 54 0H5 4-Br 6-CH5 -0H20H=0H2 Smp.38,5-41° 55 0H5 4-Br 6-CHj sec.C^H^ Smp.51-53,5° 56 0H5 4-J 6-CHj 0H5 Smp. 82-84° 57 0H5 4-01 6-01 0H5 Smp. 105-108° 58 0H5 4-Br 6-02H5 OH^ Smp.87-90° 59 CH, 4-Br 6-σ9Ης -CH9-0H=CH9 Kp.183-185°/ ° ^ ^ ^ 0i02 ^ Hg 60 CH, 4-J 6-0pHq CH, Kp.192-197°/ ° ^25 0,03 røa Hg 17

14236O

Tabel II. (R1 i 2-stilling; Y = OR4)

Forb.R1 R2 R7 R8 -X-R3 R4 Fysisk konstant _(½_ 61 CH, 6-CH, Η H -CH-COOC-it CH, Kp. 136-158/ 2 2 CH ^ 0,02 ^ 56 3 62 CH, 6-CH, Η H -CH-COOCoH, -CH0-C,H, Kp.178-182/ 5 3 OH, 5 5 °»°3 ™ H® 63 CH, 6-CH, Η H -CI^-COOCH, see.C^Hg Kp.162-165/ 2 2 j / 0,04 njm Hg 64 C2H5 6-.0^ Η H -CH2-C00CH5 CH^ Smp. 50-52° 65 CH, 3-CH, 6-CH, H -CHo-C00CH, CH, Olie 3 3 3 2 3 3 66 C2H5 6-C2H5 Η H -CHg-CONHCH^ isoC^ Smp. 96° 67 C0H, 6-C0H, Η H -CHo-CONHC-H, CH, Kp. 165-170/ 2323 ^ 2 3 3 CT, 3 mm Hg

Tabel III. (R1 i 2-stilling; Y = S31)

Forb.R1 R2 R7 R8 -X-R3 Z1 Fysisk konstant _ro 68 CH, 6-CH, Η H -CHCCHO-COOCiL-CHo-OH, Kp. 190-192/ 5 3 3 3 2 6 5 0*15 m 69 CH, 6-0oH, Η Ξ -CH(ΟΗΟ-ΟΟΟΟΗ,-σΗ,-σ,Η, Kp. 194-197/ 3 2 3 3 3 ^ 6 3 0,2 mm Hg 70 CH- 6-C1 Η H -CH(CH,)-C00CBL-CHo-CcHr Kp.215-220/ 3 3 3 2 6 5 rm tt„ 0,07mniHg 71 CH, 3-CH, 6-CH, H -CH(CH,)-000^,-0^-0^, Kp. 188-190/ 3 3 3 3 ' ^ 6 5 0,04 mm Hg 72 OH, 4-CH, 6-CH, H -CH(CH,)-C00CK,-CH,,-C,Hc Kp.205-210/ 3 5 5 5 5 2 6 5 0,05 Hb' 75 CH, 6-CH, Η H -CH(CH,)COOCH, -ΟΗ,-Ο-σΒ,Κρ. 185-195/ - 3 3 3 3 2 '01 20,1 m Hg 74 CH, 6-C0H, Η H -CHo-COOCH, -CHo-C=C% Kp. 187-190/ 2 ^ 2 ^ ^ 'Q1 ^0,2 mm Hg 75 C2H5 6-C2H5 Η H -CH2-CONHCH5 -CH2-C=CI^Smp.70-72°

Cl 76 C2H5 6-C2H5 Η H -CH2-CONH2 -CH2^C«CI^Smp.83-860

Cl 18 1423-60 lorb.R1 E2 R7 E8 -X-R5 Z1 Fysisk konstant __rco 77 CH-2 4-GH, 6-CH, H -CH(CH,)-GOOGHJisoG,Hr-, Kp. 151-153/ 5.3 3 3 3 i 0,15 jnm Hg 78 CH, 5-CH, 6-GÆ H -CH(GH,)-C00CH,CH, Kp. 134-136/ 3 3 2^5 3 3 3 0,02 mm Hg 79 CH, 3-Br 6-CH, H -CH(CH,)-GOOCH, CH, Kp. 180-182/ 3 3 2 2 2 0,06 mm Hg 80 GH5 4-CH3 6-CH3 H -CH(CH3)-G00GH,-CS-H(CE^ Smp. 146-147° 81 CH, 4-CH, 6-CH, H -GH(CH,)-C00CH,-C-NHp-HG-l Smp.248-250° 3 3 5 3 3 (sønderdel.) 82 GH5 3-CH5 6-C^H5 H -CH(CH3)COOGH3 CH5 Smp.81-92° S3 CH3 4-CH3 6-GH3 H -CH(CH3)COOCH3 Smp.43-45,5° 84 CH, 4-Br 6-CH, H -CH(CH,)C00CH, -CÆ Kp.175-178/ 3 3 3 3 4 2 o,02 nm Hg 85 CH, 4-Br 6-CH, H " " iso-C,E, Kp. 180-184/ 33 2 / 0,03 mm Hg 86 CH3 4-Br 6-GE^ H " " -CH2C5H3 Brun olie 87 CH3 4-J 6-CH3 H " " -G2H3 Smp. 105-107° 88 CH3 4-Br 6-CH3 H " " -C-HE^-HCl Smp.257-260°

HH

Tatel IV. (E1 i 2-stilling; R7 = E8 = Η; Y = SZ2) i o 7. O Fysisk kon-

Fort.K R -X~r3_zf_s tant (°C) 89 CH* 6-CH, -GH(CH,)-C00CH, -CH, “ Smp.65-67 3 5 5 5 5 90 CH3 6-CH3 -GH(CH3)-GOOCH3 -C2H3 Smp.55,5-56° 91 CH, 6-CH, -CH(0H,)-C00CH, -nC,Hr, Kp. 166-169/ 3 3 3 3 3 7 o,04 jnm Hg 92 CH* 6-GH, -CH(CH,)-C00CH, -isoC,^ Kp. 145-148/ 3 3 3 3 3 7 o,02 mm Hg 93 GH3 6-G1 -GH(GH3)-COOCH3 -isoC^ Smp.81-95° 94 CH, 6-C1 -CH(CH,)-C00CH, -sec.C,.HQ Kp.154-156/ 3 3 5 7 0,09 mm Hg

95 CH, 6-GH, -CH(CH,)-C00CH, -sec.G.Ha Kp. 172-17V

3 3 3 5 * V 0,1 mm Hg 19 142380

Forb.R1 R2 -X-R5 Z2 Fysisk nr. konstant _rc) 96 CH, 6-CpHn -CH(CH,)-COOCH, -CpH, Kp. 162-164/ 5 p 0 0 p ο,ι mm Hg 97 CH, 6-CpH, -CH(CH,)-COOCH, -isoC,H9 Kp. 152-155/ p ^ 0 0 0 ( 0,06 mm Hg 98 CH, 6-CpH, -CH(CH,)-C00QH, -nCHL Kp. 197-199/ 5 5 5 ^ 0,02 mm Hg 99 CEL 6-CH, -CH(CH,)-COOCH, -nCJBL Kp.172-174/ 5 5 5 3^9 0,1 mm Hg 100 CpH, 6-CpH,- -CHp-COOCH, -CH, Kp. 158-160/ 2 5 2 52 5 5 0,05 mm Hg 101 C2H, 6-CpH5 -CH2-COIiHC2H5 -CH, Kp. 151-175/ -7 7 ^ 0,1 mm Hg 102 CH^ 6-CH5 -CH(CH5)-COOCH5 -CS-H(CH5)2 Smp.127-128,5 105 CH5 4-CH5 -CH(CH5)-COOCH5 -CS-N(CH^)2 Smp.95-96° 104 CH5 5-CH5 -CH(CH5)-COOCH5 -CS-N(CH5)2 Smp.98-99° ' 105 CH^ 6-CH5 -CH(CH5)-COOCH5 -C-NH2*HC1 Smp.258-26(f

HH

106 CH^ 6-C2H5 -CH(CH5)-COOCH5 .-C-m2*HCl , Smp.228-23CP '

HH

107 C2H5 6-C2H5 -CH(CH5)-COOCH5 -C-NH2-HC1 Smp.230-2

HH

108 CH, 4-CH, -CH(CH,)-COOCH, -C-HHp-HCl Smp.217-21^ 0 j j 0 \\ *- m 109 CH5 5-CHj -CH(CH5)-C00CH5 -C-HH2-HC1 Smp.215-21^5

HH

110 Cl 5-C1 -CH(CH5)-COOCH5 -C-HH2*HC1 Smp.219-220°

HH

111 CH, 6-CH, -CH(CH,)C00CH, -tert.CJL Kp.145-147/ 5 5 3 3 4 9 0,03 am Hg 112 CH5 6-C1 -CH(CH5)C00CH5 -nC^ Smp.51-56° 113 CH, 6-C1 -CH(CH,)COOCH, -CpH, Kp.166-68/ 5 ^ P 05q8 jjjh Hg 114 CH, 6-C1 -CH(CH,)COOCH, -tert.CJØL Kp.138-141/ 5 3349 0,08 mHg 115 CH, 6-CpH, -CH(CH,)COOCH, -sec.C.Hn Kp.171-173/ 2 ^3 2_11_QajmJis_ U2360 20

Forbindelserne med formlen I kan til udvidelse af deres virknings spektrum anvendes sammen med andre egnede pesticide eller plantevækstfremmende virksomme stoffer.

Forbindelserne med formlen I kan anvendes for sig alene el-5 ler sammen med egnede bærere og/eller andre tilsætningsstoffer. Egnede bærere og tilsætningsstoffer kan være faste eller flydende og svarer til de i formuleringsteknikken sædvanlige stoffer, såsom naturlige eller regenererede mineralske stoffer, opløsnings-, dispergerings-, befugtnings-, 10 hæfte-, fortykkelses-, binde- eller gødningsmidler.

Indholdet af virksomt stof i midler til forhandling ligger mellem 0,1 og 90%.

Til applikation kan forbindelserne med formlen I foreligge i følgende former (idet vægtprocentangivelserne i parentes 15 er foretrukne mængder af virksomt stof):

Faste oparbejdningsformer: støvemidler og strømidler (op til 10%), granulater, omhyl-ningsgranulater, imprægneringsgranulater og homogen-20 granulater (1-80%).

Flydende oparbe j dnings former: a) i vand dispergerbare koncentrater af virksomt stof: sprøjtepulvere (befugtelige 25 pulvere) og pastaer (25-90% i handelspakning, 0,01-15% i brugsfærdig opløsning), emulsions- og opløsningskoncentrater (10-50%, 0,01-15% i brugs-30 færdig opløsning); b) opløsninger (0,1-20%).

U2360 21

De virksomme stoffer med formlen I kan f.eks. formuleres som følger:

Støvemidler:

Til fremstilling af et a) 5%'s og b) 2%'s støyemiddel an-5 vendes følgende stoffer: a) 5 dele virksomt stof 95 dele talkum; b) 2 dele virksomt stof 1 del højdispers kiselsyre 10 97 dele talkum

De virksomme stoffer blandes med bærestofferne og kan forstøves i denne form til anvendelse.

Granulat:

Til fremstilling af et 5%'s granulat anvendes følgende 15 stoffer: 5 dele virksomt stof 0,25 dele epichlorhydrin 0,25 dele cetylpolyglycolether 5,50 dele polyethylenglycol 20 91 dele kaolin (kornstørrelse 0,3-0,8 mm).

Det aktive stof blandes med epichlorhydrin og opløses med 6 dele acetone; herpå tilsættes polyethylenglycol og cetylpolyglycolether. Den således opnåede opløsning sprøjtes på kaolin, og derpå afdampes acetonen i vakuum. Et sådant mi-25 krogranulat anvendes med fordel til bekæmpelse af jordsvampe.

Sprøjtepulver:

Til fremstilling af et a) 70%'s, b) 4-0%'s, c) og d) 25%'s, e) 10%'s sprøjtepulver anvendes følgende bestanddele: 30 a) 70 dele virksomt stof 5 dele natriumdibutylnaphthalensulfonat 142360 22 3 dele naphtha 1 ensulfonsyr e-pheno1sulf onsyre-formaldehyd-kondensat 3 = 2:1 10 dele kaolin 12 dele Champagne-kridt; 5 h) 40 dele virksomt stof 5 dele lignj nsulf onsyre-natriums alt 1 del dibutylnaphthalensulfonsyre-natriums alt 54 dele kiselsyre; c) 25 dele virksomt stof 10 4,5 dele calcium-ligninsulfat 1,9 dele Champagne-kridt/hydroxyethylcellulose-hlanding (1:1) 1.5 dele natrium-dibutyl-naphthal ensulf onat 19.5 dele kiselsyre 15 19,5 dele Champagne-kridt 28,1 del kaolin; d) 25 dele virksomt stof 2.5 dele isooctylphenoxy-polyoxyethylen-ethanol 1,7 dele Champagne-kridt/hydroxyethylcellulose- 20 "blanding (1:1) 8,3 dele natriumaluminiumsilicat 16.5 dele kiselgur 46 dele kaolin; e) 10 dele virksomt stof 25 3 dele blanding af natriumsalte af mættede fedt- alkoholsulfater 5 dele naphthalensulfonsyre/formaldehyd-kondensat 82 dele kaolin.

De virksomme stoffer blandes grundigt i egnede blandere med 30 tilsætningsstofferne og formales på møller og valser. Man får sprøjtepulvere med fortrinlig befugtelighed og svæve-evne, hvilke pulvere kan fortyndes med vand til suspensioner af ønsket koncentration, og som især kan anvendes til bladapplikation.

25 142360

Emulgerbare koncentrater:

Til fremstilling af et 25%'s emulgerbart koncentrat anvendes følgende stoffer: 25 dele virksomt stof 5 2,5 dele epoxideret planteolie 10 dele af en alkylarylsulfonat/fedtalkoholpoly-gly c o 1 e tjier-b landing 5 dele dimethylformamid 57,5 dele xylen.

10 Af sådanne koncentrater kan der ved fortynding med vand fremstilles emulsioner med ønsket koncentration, hvilke er særligt egnede til bladapplikation.

Eksempel 4

Virkning mod Pbytophthora infestans på tomater.

15 la) Residual-præventiv virkning

Tre uger gamle tomatplanter af sorten "Roter Gnom" sprøjtes med en væske fremstillet af et til et befugteligt pulver oparbejdet aktivt stof og indeholdende 0,05% aktivt stof og efter tørring inficeres med en zoosporesuspension af 20 Ehytophthora infestans. De forbliver så i 6 dage i et klimakammer ved 18 til 20°C og høj luftfugtighed, som frembringes ved hjælp af en kunstig forstøvningstfige. Efter denne tid viser der sig typiske bladpletter. Deres antal og størrelse er bedømmelsesmålestok for det undersøgte stof.

25 Ib) Kurativ virkning

Tomatplanter af sorten "Roter Gnom" besprøjtes efter 3 ugers dyrkning med en zoosporesuspension af svampen og inkuberes i en kabine ved 18 til 20°C og mættet luftfugtighed. Afbrydelse af befugtningen efter 24 timer. Efter tør-30 ring af planterne besprøjtes disse med en sprøjtevæske, der indeholder det som sprøjtepulver formulerede virksomme stof i en koncentration på 0,06%. Efter tørring af sprøjtebelægningen opstilles planterne atter i den fugtige kabine i 4 dage. Antallet og størrelsen af de efter denne tid op- 142360 24 trædende typiske "bladpletter er bedømmelsesmålestok for de undersøgte stoffers virkning.

II Præventiv-systemisk virkning

Det som sprøjtepulver formulerede virksomme stof påføres i 5 en koncentration på 0,006% (regnet på jordrumfanget) på jordoverfladen ved 3 uger gamle, i potter værende tomatplanter af sorten "Roter Gnom". Efter 3 dages ventetid be-sprøjtes undersiden på planternes blade med en zoospore-suspension af Phytoph.tb.ora infestans. De holdes så i 5 da-10 ge i en sprøjtekabine ved 18 til 20°C og mættet luftfugtighed. Efter denne tid dannes der typiske bladpletter, hvis antal og størrelse tjener til bedømmelse af de undersøgte stoffers virkning.

Ved disse tre forsøg opnåedes en formindskelse af angrebet 15 til mindre end 20% i forhold til inficerede, men ubehandlede kontrolplanter ved anvendelse af forbindelserne 1,2, 4-7,9-11,13-15,18-25,27-29,36,43,44,46,52,54-56,61,62,65, 68,75,77,89,92,95,102 og 105·

Til bestemmelse af aktiviteten af henholdsvis D-formen og 20 L-formen udførtes forsøg som beskrevet ovenfor under la og II. Resultaterne er angivet nedenfor, hvor tallet 0 angiver det ringeste angreb.

Ia II

_Koncentration__Kone entrat ion 0,06% 0,02% 0,006% 0,006% 0,002% 0,0006% 25 D-form 0 1 3 0 0 1

Ir-form 1 2 3 1 2 3

Eksempel 5

Virkning mod Plasmopara viticola (Bert.et Ourt.)(Berl. et DeToni) på vinplanter 30 a) Residual-præventiv virkning 142360 25 *&:.· ,'Λ' ' r^·"·· I væksthus dyrkes vinplantestiklinger af sorten "Chasselas I 10-bladsstadiet sprøjtes 5 planter med en ud fra et som sprøjtepulver formuleret virksomt stof fremstillet sprøjtevæske (0,06% virksomt stof). Efter tørring af sprøjtebe-5 lægningen inficeres planterne ensartet på bladenes midersi- . de med en sporesuspension af svampen. Planterne holdes derpå 8 dage i et fugtkammer. Efter denne tid viser der sig tydelige sygdomssymptomer hos kontrolplanteme. Antal og størrelse af infektionssteder hos de behandlede planter tje-10 ner som bedømmelsesmålestok for virkningen af de undersøgte stoffer.

b) Kurativ virkning

Vinplantestiklinger af sorten "Chasselas" dyrkes i væksthus og inficeres i 10-bladsstadiet med en sporesuspension af 15 Plasmopara viticola på bladenes underside. Efter 24 timers ophold i en fugtkabine besprøjtes planterne med en 0,06%'s sprøjtevæske af virksomt stof, hvilken er fremstillet af et sprøjtepulver. Derpå holdes planterne i yderligere 7 dage i fugtkabine. Efter denne tid viser der sig sygdomssymptomer 20 hos kontrolplanterne. Antal og størrelse af infektionssteder hos de behandlede planter tjener som bedømmelsesmålestok for virkningen af de.. undersøgte stoffer.

Ved begge disse forsøg opnåedes en formindskelse af angrebet til mindre en 20% i forhold til inficerede, men ubehand-25 lede kontrolplanter ved anvendelse af f.eks. forbindelserne nr. 1,2,4,7,8,9,11,12,13,18,19,21,25,29,33,36,38,39,40,44, 48,50,52,53,54,71,77,78,90,93,96,97 og 99.

Til illustration af de omhandlede forbindelsers overraskende gode fungicide virkning i forhold til de tidligere om-30 talte, kendte forbindelser gentages den ovenfor under a) beskrevne fremgangsmåde, idet der som sammenligningsforbindelser anvendes 142360 26 CH, i 5 ch-cooch5 A %>-ΕΓ (kendt)

\g-ch2ci ch5 O

GH, ?H

__I 5 GH-COOCH^ B ^ (kendt)

^C-GHgCl CH-j O

5

CHZ

I 5 ^CHgCOOC^ f ^ \>-ΪΓ (kendt) ^C-GEUCl 1 lt f-

GH* O

Resultaterne anføres i nedenstående tabel 5 fabel forbindelse Koncentration_ nr. 0,02% 0,006% 0,002% 10 0 1 2 0 0 1 1Q 7 0 0 0 12 0 0 0 13-0 0 0 18 0 0 0 19 o o o 1$ 21 0 0 0 25 0 0 0 36 0 0 0 38 0 0 1 39 0 o 0 20 40 0 0 1 142360 27 44 0 0 1' 48 0 O 1 50 0 0 ^ 1 52 O 0 1 5 54 0 0 1 61 0 0 1 98 0 1 1 A 1 2 ' 3 B 2 5 3 10 E 3 3 3

Eksempel 6

Virkning; moA EryBiphe gyaminis på byg.

Residual-protektiv virkning;

Ca. 8 cm høje bygplanter sprøjtes med en ud fra et sprøjte-pulver fremstillet sprøjtevæske (0,02% aktivt stof). Efter 48 timer bestøves de behandlede planter med konidier af svampen. De inficerede bygplanter opstilles i et væksthus ved ca. 22°C, og svampeangrebet bedømmes efter 10 dage.

En del af forbindelserne med formlen I viser ved denne prø-20 ve en reduktion af svampeangrebet til under 20% i forhold til inficerede, men ubehandlede kontrolplanter.

Eksempel 7

Virkning mod Pythium debar.yanum på sukkerroe.

a) Virkning efter jordapplikation 25 Svampen dyrkes på sterile havrekorn og sættes til en jordsand-blanding. Den således inficerede jord fyldes i urtepotter og besås med sukkerroefrø. Lige efter udsåningen hældes de som sprøjtepulvere formulerede forsøgspræparater som vandige suspensioner ud over jorden (20 ppm virksomt stof 30 regnet på jordrumfanget). Urtepotterne opstilles derpå i 2-3 uger i væksthus ved 20-24°C. Jorden holdes ensartet fug- .... tig ved let besprøjtning med vand. Ved bedømmelse af forsøgene bestemmes opvæksten af sukkerroeplanter samt antallet

Claims (5)

142360 af sunde og syge planter, b) Virkning efter bejdseapplikation Svampen dyrkes på sterile havrekort og sættes til en jordsand-blanding. Den således inficerede jord fyldes i urte-5 potter og besås med sukkerroefrø, der er bejdset med de som sprøjtepulvere formulerede forsøgspræparater (1000 ppm virksomt stof regnet på frøvægten). De tilsåede urtepotter opstilles i 2-3 uger i væksthus ved 20-24°C. Jorden holdes ensartet fugtig ved let besprøjtning med vand. Ved be-10 dømmelsen bestemmes opvæksten af sukkerroeplanter samt antallet af sunde og syge planter. Efter behandlingen med de virksomme stoffer med formlen X voksede såvel under forsøgsbetingelserne a) som b) mere end 85% af sukkerroeplanterne op og havde et sundt udseen-15 de. Ved de ubehandlede kontrolforsøg voksede mindre end 20% planter op med til dels sygeligt udseende.

1. Pungicide N-acyl-anilinoeddikesyrederivater til anvendelse ved plantebeskyttelse, kendetegnet ved, 20 at de har den almene formel n R1 -z R7 _I X-R5 $ (I) R8^*--^ X0-0Ho-I R^ 0 1. hvori R er 0-^-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy eller halogen, R er hydrogen, C^-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy eller halogen, R7 er hydrogen, C1-C^-alkyl, C-^-C^-alkoxy eller halogen, R8 er 25 hydrogen eller methyl, idet det samlede antal 0-atomer i 12 7 8 substituent erne R , R , R' og R i phenylringen ikke overstiger tallet 8, X er -GHo- ^ E.*1 eller ?H3 , R5 er -C00R' eller -GON^ , hvori R', R" og R"' -GH- R"' 142360 uafhængigt af hinanden er hydrogen, methyl eller ethyl, og”' Y er en af følgende grupper: NH‘ a) -S-C-RH^H-Hal hvori Hal er en halogenanion, 5 h) -O-il·*" c) -S-R4 4 hvori R er eventuelt med et halogenatom substitueret Cj-Cg-alkyl, C^-Cg-alkenyl, Cj-Cg-aliynyl eller eventuelt med halogen eller C-^-C^-alkyl i ringen substitueret 10 benzyl, eller " ' S R1 2 d) -S-C-S^ hvori R^ og R^ uafhængigt af hinanden er C^-C^-alkyl,

2. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at de har den almene formel X, hvori R"*" betyder 2 19 methyl, R befinder sig i ortho-stilling til amjnogrup-pen og er methyl, ethyl eller chlor, ~bJ o« R8 uafhængigt af hinanden er hydrogen eller methyl, Σ-R^ betyder -CH-COOCH, eller -CHCONH(R'" ), hvori R"' er methyl eller ethyl, i O i CH, CH, O O 4 44 og Y er -OR eller -SR , hvori R er methyl, ethyl, propyl, 20 isopropyl, butyl, sek.butyl eller tert.butyl,

5. Forbindelse ifølge krav 1,kendetegnet ved, at det er H-(l'-methoxycarbonyl-ethyl)-H-methoxy-acetyl-2,6-dimethylanilin.

4. Forbindelse ifølge krav 1,kendetegnet 2 5 ved, at det er F-(l'-methoxycarbonyl'-ethyl)-Ii''ethoxy- aoetyl-2,6-dimethylanilin. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, 2 at det er H-(l'-methoxycarbonyl-ethyl)-N-aethoxyacetyl-