DK142360B - Fungicide N-acyl-anilinoeddikesyrederivater til anvendelse ved plantebeskyttelse. - Google Patents
Fungicide N-acyl-anilinoeddikesyrederivater til anvendelse ved plantebeskyttelse. Download PDFInfo
- Publication number
- DK142360B DK142360B DK136375AA DK136375A DK142360B DK 142360 B DK142360 B DK 142360B DK 136375A A DK136375A A DK 136375AA DK 136375 A DK136375 A DK 136375A DK 142360 B DK142360 B DK 142360B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- methyl
- ethyl
- alkyl
- halogen
- plants
- Prior art date
Links
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title description 11
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 44
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 36
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 32
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 23
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 17
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 17
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 15
- -1 halogen anion Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 13
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 13
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 claims description 5
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 230000012010 growth Effects 0.000 claims description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 6
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 6
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 5
- UFFBMTHBGFGIHF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1N UFFBMTHBGFGIHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 4
- 235000019993 champagne Nutrition 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 2
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- NEOYGRJJOGVQPO-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(2,6-dimethylanilino)propanoate Chemical compound COC(=O)C(C)NC1=C(C)C=CC=C1C NEOYGRJJOGVQPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ACEONLNNWKIPTM-UHFFFAOYSA-N methyl 2-bromopropanoate Chemical compound COC(=O)C(C)Br ACEONLNNWKIPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQEUFEKYXDPUSK-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethylamine Chemical compound CC(N)C1=CC=CC=C1 RQEUFEKYXDPUSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSFSVEDCYBDIGW-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-yl)-6-chlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C=CC=C1C1=NC2=CC=CC=C2S1 GSFSVEDCYBDIGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- FPQQSNUTBWFFLB-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(2,6-dimethylphenyl)acetamide Chemical class CC1=CC=CC(C)=C1NC(=O)CCl FPQQSNUTBWFFLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJKWHOSQTYYFAE-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyacetyl chloride Chemical compound COCC(Cl)=O JJKWHOSQTYYFAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- FUCUHFQBEBZAFY-UHFFFAOYSA-N 6-ethyl-2,3-dimethylaniline Chemical compound CCC1=CC=C(C)C(C)=C1N FUCUHFQBEBZAFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001553178 Arachis glabrata Species 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 241000235349 Ascomycota Species 0.000 description 1
- 235000004535 Avena sterilis Nutrition 0.000 description 1
- 241001647031 Avena sterilis Species 0.000 description 1
- 235000000832 Ayote Nutrition 0.000 description 1
- 241000221198 Basidiomycota Species 0.000 description 1
- 125000004650 C1-C8 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219112 Cucumis Species 0.000 description 1
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- 241000219122 Cucurbita Species 0.000 description 1
- 235000009854 Cucurbita moschata Nutrition 0.000 description 1
- 235000009804 Cucurbita pepo subsp pepo Nutrition 0.000 description 1
- 101100536354 Drosophila melanogaster tant gene Proteins 0.000 description 1
- 241001480059 Erysiphaceae Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010017533 Fungal infection Diseases 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 235000008694 Humulus lupulus Nutrition 0.000 description 1
- 244000025221 Humulus lupulus Species 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008790 Musa x paradisiaca Species 0.000 description 1
- 235000018290 Musa x paradisiaca Nutrition 0.000 description 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233654 Oomycetes Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241001223281 Peronospora Species 0.000 description 1
- 241000233614 Phytophthora Species 0.000 description 1
- 241000233626 Plasmopara Species 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 241001281802 Pseudoperonospora Species 0.000 description 1
- 241000221535 Pucciniales Species 0.000 description 1
- 241000233639 Pythium Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 1
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N aluminum sodium Chemical compound [Na].[Al] DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000027455 binding Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- RMIODHQZRUFFFF-UHFFFAOYSA-N methoxyacetic acid Chemical compound COCC(O)=O RMIODHQZRUFFFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 1
- 229940124561 microbicide Drugs 0.000 description 1
- 239000004531 microgranule Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000006199 nebulizer Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 235000015136 pumpkin Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- KZOJQMWTKJDSQJ-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3-dibutylnaphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(CCCC)C(CCCC)=CC2=C1 KZOJQMWTKJDSQJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SRAWNDFHGTVUNZ-UHFFFAOYSA-M sodium;3,6-dibutylnaphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC(CCCC)=CC2=CC(CCCC)=CC=C21 SRAWNDFHGTVUNZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- INDZTCRIYSRWOH-UHFFFAOYSA-N undec-10-enyl carbamimidothioate;hydroiodide Chemical compound I.NC(=N)SCCCCCCCCCC=C INDZTCRIYSRWOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C335/30—Isothioureas
- C07C335/32—Isothioureas having sulfur atoms of isothiourea groups bound to acyclic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
i 142360
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte fungiqide N-acyl-anilinoeddikesyrederivater til anvendelse ved plantebeskyttelse. Disse forbindelser er ejendommelige ved, at de bar den almene formel rj H1 J· 5 W _J X-E^ <I);
xo-CHp-I
H8 ‘2 f| ^ K 0 1 2 hvori R er C-^-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy eller halogen, E er hydrogen, O^-C^-alkyl, Q-^-C^-alkoxy eller halogen, E^ er hydrogen, C^-O^-alkyl, C-^-C^-alkoxy eller halogen, E8 er hydrogen eller methyl, idet det samlede antal C-atomer i 12 7 8 10 subs ti tuenterne S , Γ, E' og E i phenylringen ikke overstiger tallet 8, X er -CH2~ - ?h5 e«
eller-OH-, er -C00R' eller -OQNf , hvor R', RM og R,M
R"' uafhængigt af hinanden er hydrogen, methyl eller ethyl, og I er en af følgende grupper;
UH
15 a) -S-C-HH2· H-Hal hvori Hal er en halogenanion, b) -0-R4 c) -S-R4 4 hvori R er eventuelt med et halogenatom substitueret G1-Cg-alkyl, C^-Gg-alkenyl, c3-Cg-alkynyl eller eventuelt 20 med halogen eller C-j-C^-alkyl i ringen substitueret benzyl, eller S R^ v H /
d) -S-C-N
V
hvori R^ og E^ uafhængigt af hinanden er C^-C^-alkyl.
Ved alkyl eller som alkyldel i en alkosygruppe skal der 142360 2 alt efter antallet af de angivne c art onat omer forstås følgende grupper; methyl, ethyl, propyl, isopropyl, hutyl, isohutyl, sek.butyl, tert.hutyl samt pentyl- og hexyl med deres isomere. Som C^-Cg-alkenyl skal fremfor alt nævnes 5 allyl, methylallyl og pentenyl. Som C^-Cg-alkynyl skal fremfor alt nævnes prop-2-ynyl (propargyl) og but-2-ynyl.
Ved halogen, der også kan være substituenter i carbon-hydridgrupper R^-, skal forstås fluor, chlor, brom eller iod.
Era tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.212.268 kendes 10 strukturbeslægtede H-chloracetyl-2,6-dimethylaniliner. Det angives, at de har selektiv herbicid virkning. Derimod nævnes der intet Om, hvorvidt de har plantefungicid virkning.
I dansk p'atentskrift nr. 139.675 omtales endvidere visse N-chloracetyl-2,6-dimethylaniliner med plantefungicid virk-15 ning.
Det har overraskende vist sig, at forbindelserne med formlen I har en for de praktiske behov meget gunstig fungicid virkning til beskyttelse af kulturplanter. Kulturplanter er her f.eks. korn, majs, ris, grøntsager, sukkerroer, 20 soja, jordnødder, frugttræer, prydplanter, men fremfor alt vinplanter, humle, agurkevækster (agurker, græskar, meloner), solanaceer, såsom kartofler, tobak og tomater, samt også banan-, kakao- og naturkautsjukvækster.
Med de. virksomme stoffer med formlen I kan optrædende svam-25 pe på planter eller plantedele (frugter, blomster, løvværk, stængler, knolde, rødder) af disse og andre nyttekulturer hæmmes eller dræbes, idet også senere tilvoksende plantedele forbliver forskånet for sådanne svampe. De aktive stoffer er virksomme mod fytopatogene svampe, der tilhører 50 følgende klasser: Ascomycetes (f.eks. Erysiphaceae), Basi-diomycetes, såsom fremfor alt rustsvampe, Fungi imperfecti (f.eks. Moniliales), men især mod de til klassen Phycomy- 3 U2360 eetes hørende Oomycetes, såsom Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, lithium eller Plasmopara. Desuden virker forbindelserne med formlen I systemisk. De kan endvidere anvendes som bejdsemidler til behandling af såmateri-5 ale (frugter, knolde, korn) og plantestiklinger til beskyttelse mod svampeinfektioner samt mod fytopatogene svampe, der optræder i jorden.
forbindelserne ifølge opfindelsen viser, som det fremgår af den nedenstående forsøgsrapport, overraskende en væsent-10 ligt stærkere fungicid virkning end den undersøgte, i tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.212.268 beskrevne, struktur-beslægtede forbindelse R-ethoxycarbonylmethyl-H-chlor-acetyl-2,6-dimethylanilin og de to andre undersøgte, i beskrivelsen til dansk patentskrift nr. 139*675 beskrevne, 15 strukturbeslægtede forbindelser.
foretrukne som mikrobicider er forbindelser med formlen I, 1 2 i hvilke R er methyl, R befinder sig i ortho-stilling til aminogruppen og er methyl, ethyl eller chlor, -X-R' er ch3 grupperingen -CH-COOR' eller 2° -CH^C0N(R")(Rn'), medens Y, R7, R8, R' , R" og R"' har den angivne betydning.
Disse skal benævnes forbindelsesgruppe la.
Blandt disse forbindelser i gruppe la skal på grund af deres 7 virkning fremhæves sådanne, i hvilke R' er hydrogen, methyl,
O
25 chlor eller brom, R er hydrogen eller methyl, R' er methyl, R" er hydrogen eller methyl,og R"' er methyl eller ethyl, og hvori Y er en af følgende grupper: a') -S-C-NH0*HC1 ti m b') -OR4 30 eller c') -SR4 4 162360
ZL
hvori R er C^-C^-alkyl, allyl, chlorallyl, 3-methylallyl, propargyl, benzyl eller 4-chlorbenzyl,
S
d') -S-C-H(R5)(R6) 5 6 hvori R og R er methyl. Disse skal benævnes forbindelses-5 gruppe Ib.
Der opnås særlig god virkning, når ifølge opfindelsen de fungicide H-acyl-anilinoeddikesyrederivater har formlen I, 1 2 hvori R betyder methyl, R befinder sig i ortho-stilling n o
til aminogruppen og er methyl, ethyl eller chlor, R' og R
z 10 uafhængigt af hinanden er hydrogen eller methyl, X-R^ betyder -CH-C00CH-, eller -CHC0HH(R"' ), hvori R"' t O i
L/H-y CE-Z
2 2 zl Zl 4.
er methyl eller ethyl, og Y er -OR eller -SR , hvori R
er methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sek.butyl el- 15 ler tert.butyl.
En fungicidt vigtig undergruppe indenfor formlen I er forbindelserne med formlen _/r1 X-R5 (Id)
^ C-CH-Y
R II 2 0 Ί 2 hvori-R er C-^-C^-alkyl, C^O^-alkoxy eller halogen, R er 20 hydrogen, C-,-C-r-alkyl eller halogen, X er -CHp- eller OS H5 er -C00R> “OH— jjh eller -C0I>C" , hvor R1, R" og R"' uafhængigt af hinanden R"' er hydrogen, methyl eller ethyl, og Y er en af følgende grupper: m 25 -S-C-m2*H-Hal hvori Hal er en halogenanion,
-S-R
hvori R^ er G-^-Cg-alkyl 5 142360 s -S-C-F(R5)(R6) 5 6 hvori Ry og R uafhængigt af hinanden er en C-^-C^-alkyl-gruppe.
Speciel god virkning viser forhindelserne N-(l'-methoxy-5 carhony 1 ethy 1)-E-me thoxy acetyl-2,6-dimetbylard 1in, ΪΓ-(1' -me thoxy c arbony1 e thy 1) -R- e thoxya c e tyl-2,6-dimethyl-anilin, E-(l'-methoxy carhony1ethy1)-ΕΓ-methoxyac ety 1 - 2,3,6-trimethylanilin og N- (1'-methoxycarbonyl-ethyl)-N-e thoxyac etyl-2,3,6-trimethylanilin.
10 Forhindelserne med formlen I fremstilles efter frit valg A) ved acylering af en forbindelse med formlen rj R1 rC i -NH-X-R5 (II) R2 med en forbindelse med formlen
IL
0-R
Hal'-CO-CHg- (III) S-R4 15 eller B) ved indledende monohaloacetylering af en forbindelse med formlen II til en forbindelse med formlen e7>tV<m5 ^ CO-CHg-Hal1 (IV) R2 og viderereaktion valgfrit med en forbindelse med formlen S r5 II / 20 M-S-C-N (V) XR6 eller med en mercaptan (eller dens alkali- eller jordalkali-metalsalt) med formlen 142360 6 H-S-R4 eller med thiourinstof.
I formlerne II, III, IV og V har R"*~ til R® og X den under formlen I angivne betydning, medens Hal' er halogen, for-5 trinsvis chlor eller brom, og M er en metalkation, fortrinsvis en alkali- eller jordalkalimetalkation.
Omsætningerne kan gennemføres i nær- eller fraværelse af opløsnings- eller fortyndingsmidler, der er inaktive overfor reaktionsdeltagerne. Der kan f.eks. anvendes aliphati-10 ske eller aromatiske carbonhydrider, såsom benzen, toluen, xylener og petroleumsether, halogenerede carbonhydrider, såsom chlorbenzen, methylenchlorid, ethylenchlorid og chloroform, ethere og etheragtige forbindelser, såsom di-alkylethere, dioxan og tetrahydrofuran, nitriler, såsom 15 acetonitril, ϊΓ,ΙΓ-dialkylerede amider, såsom dimethylform-amid; vandfri eddikesyre, dimethylsulfoxid, ketoner, såsom methylethylketon,og blandinger af sådanne opløsningsmidler.
Reaktionstemperaturerne ligger mellem 0 og 180°C, fortrins-20 vis mellem 20 og 120°C. I mange tilfælde er anvendelse af syrebindende midler eller kondensationsmidler fordelagtig.
Som sådanne kan anvendes tertiære aminer, såsom trialkyl-aminer (f.eks. triethylamin), pyridin og pyridinbaser, eller uorganiske baser, såsom oxider og hydroxider, hydro-25 gencarbonater og carbonater af alkali- og oordalkalimetaller samt natriumacetat. Som syrebindende middel kan desuden ved den første fremgangsmåde anvendes et overskud af det pågældende anilinderivat med formlen II.
Fremgangsmåde A, der går ud fra forbindelser med formlen II, 30 kan også gennemføres uden syrebindende midler, idet i nogle tilfælde en gennemledning af nitrogen til fjernelse af det dannede hydrogenhalogenid kan være på sin plads. I andre tilfælde er en tilsætning af dimethylformamid som reak- 142360 7 tionskatalysator meget fordelagtig.
Enkeltheder angående fremstilling af mellemprodukterne med formlen II kan man få af de metoder, der alment anvendes til fremstilling af anilino-alkansyreestere, og som er an-5 givet i følgende publikationsorganer: J.Qrg.Chem. J50, 4101 (1965), Tetrahedron 1967, 487, Tetrahedron 1967, 495· CH, i 5
Forbindelserne med formlen I, hvori X betyder -*CH-, har et asymmetrisk carbonatom (*) og kan på sædvanlig måde spaltes i optiske antipoder. Den enantiomere D-form har den 10 stærkeste fungicide virkning.
Blandt forbindelserne ifølge opfindelsen foretrækkes følgelig de forbindelser med formlen I, der har D-konfiguration.
Disse D-former har ved måling i ethanol eller acetone i reglen en negativ drejningsvinkel.
15 Til fremstilling af de rene optiske D-antipoder fremstilles f.eks. den racemiske forbindelse med formlen E? . ί |H5 V-HH-CH-C00H (VI)
R
R2 ion o hvori R , R , R' og R har den for formlen I nævnte betydning, og denne omsættes så på i og for sig kendt måde med 20 en R'-holdig optisk aktiv base til det tilsvarende salt.
Ved fraktioneret krystallisation af saltet og efterfølgende frigørelse af den med den optiske D-antipode berigede syre med formlen VI og eventuelt gentagelse (også flere ganges gentagelse) af saltdannelsen, krystallisationen og frigø-25 reisen af α-anilinopropionsyren med formlen VI vinder man trinvis den rene D-form. Af denne kan man om ønsket på sædvanlig måde, f.eks. i nærværelse af HC1 eller H^SO^, med methanol eller ethanol fremstille den optiske D-konfigUra-tion af den til grund for formlen II liggende ester eller 142360 8 med den tilsvarende amin med formlen HflXR11) (R"' ) det til formlen II svarende amid, fortrinsvis over syrehalogenidet.
Som optisk aktiv organisk Påse kommer f.eks. a-phenyl-ethylamin på tale.
5 I stedet for ved fraktioneret krystallisation kan den enan-tiomere D-form med formlen J f-3 V-m-^0H-C00R' (VII)
r6>L±S
k også fremstilles ved, at man diazoterer aminogruppen i naturligt forekommende I-alanin i nærværelse af f.eks. HC1 10 eller HBr og dermed under Rg-fraspaltning og under retention af L-ko.nfigurationen udbytter med halogen, derpå eventuelt foresterer med methanol eller ethanol og så omsætter med en anilin med formlen r7
Ns>C V-m2 (VIII) 15 hvorved der overvejende indtræder inversion til D-konfi-gurationerne med formlen VII (J.Am.Chem.Soe. 75, 5055).
Amiderne med R^ = C0U(R")(R"1) kan også fremstilles på denne måde. Uafhængigt af den nævnte optiske isomeri iagttages i reglen en atropisomeri om phenyl-U=raksen i de til-20 fælde, hvor phenylringen mindst er substitueret i 2,6- stilling og samtidig usymmetrisk i forhold til denne akse (eventuelt altså også ved nærværelse af ekstra substituen-ter). Dette fænomen er betinget af den steriske hindring af 7.
de ekstra ved ΪΓ-atomet indførte grupper -X-R og -CO-CHgX.
25 Uafhængigt af den nævnte optiske isomeri kan der endvidere i tilfælde R^ = alkenyl optræde en cis/trans-isomeri ved dobbeltbindingen. Såfremt der ikke gennemføres nogen mål- 142360 9 rettet syntese til isolering af rene isomere, fås normalt et produkt som blanding af to optiske isomere, to atropiso-mere, to cis/trans-isomere eller som blanding af disse mulige isomere. Den principielt gunstigere fungicide virk-5 ning af den enantiomere D-form (i sammenligning med D,Ir-formen eller L-formen) forbliver dog bevaret og påvirkes ikke nævneværdigt af atropisomerien eller cis/trans-isomerien.
De efterfølgende eksempler tiener til nærmere forklaring af 10 opfindelsen. Såfremt andet ikke er angivet, anvendes et virksomt stof med formlen I, der kan optræde i optisk aktive former, altid i form af den racemiske blanding.
Eksempel 1
Fremstilling af 15 CHj CHj ^3 I_I ^CH-C00CH5 (Forbindelse nr.36) - ^c-OHo-o-cas, II d 5 c2H5 0 N- (1' -me thoxyc arb ony 1-e tby 1) -IT -me t boxy a c e tyl-2,3-dimethyl-6-ethylanilin.
a) 100 g 2,3-dimethyl-6-ethylanilin, 223 g 2-brompropion-syremethylester og 84 g NaHCO^ omrøres i 17 timer ved 20 140°C; derpå afkøles, fortyndes med 300 ml vand og ekstraheres med diethylether. Ekstrakten vaskes med lidt vand, tørres over natriumsulfat, filtreres, og etberen afdampes. Efter afdestillation af den overskydende 2-brompropionsyremethylester destilleres råpro-25 duktet i højvakuum; kp. 88-90°C/0,04 mm Hg.
b) 11 g af den ifølge a) opnåede ester, 6,5 g methoxy-acetylchlorid, 2 ml dimethylformamid og 250 ml absolut toluen omrøres i 3 timer ved stuetemperatur og opvar- ’ 142360 10 mes 1 time under tilbagesvaling. Efter afdampning af opløs- . ningsmidlet destilleres råproduktet i vakuum. Kp. 126-132°0/0,08 mm Hg-tryk.
Kår man acylerer den rene D-form af oc-(2,3-dimethyl-6-3 ethylanilino)-propionsyremethylester med methoxyeddikesyre eller et reaktionsdygtigt derivat deraf, får man D-fornerne af de to atropisomere (forbindelse 36a og 36b).
På en med eksempel la) analog måde fremstilles også de øvrige mellemprodukter, derunder f.eks. de følgende med form-10 len Ila (R1 = 2-stilIing): R1 V-HH-X-R5 (Ila) e7"i£ R^· R^ R7 -X-R^ Pys is k konstant _ . _W)_ CH3 CH5 . H -CH(CH5)-COOCH5 Kp.98/0,8 mm Hg CH3 C2H5 Ξ " " Kp.88-90/0,01 mm Hg 15 CH3 C2H5 5-CEj " " Kp.96-99/0,03 mm Hg OH, OH* 3-CH, " " Kp.83/0,03 mm Hg 9 145/9 mm Hg CH3 0H5 4-CH3 " " Kp.88-90/0,04 mm Hg CH3 02H5 3-CH5 '' " Kp.88-90/0,04 mm Hg 20 CHj H 4-CH5 n ” Kp.95-100/0,02 mm Hg OHj H 5-CH3 " " Kp. 106-108/0,1 mm Hg CH3 H 3-CH3 " " Kp. 146/5 mm Hg isoC3H7 Η H " " Kp. 110/0,2 mm Hg isoCjHr, isoC3H7 H " ” Kp. 105/0,5 mm Hg 25 t.C^H^ Η Η " " Kp.93/0,07 mm Hg CH3 H 4-C1 " “ Kp.125-I27/O,O? mm hg 142360 11 R^ R2 R7 -X-r3 Fysisk konstant _C^c)_ CH5 Cl H -CH(CH5)-COOCH5 Kp.88-89/0,03 mm Hg CH5 CH3 4-Br " " Smp.31,5-32,5 5 CH, CH, 3-Br " " Smp.46-47,5 3 3 F Η H " ” Kp.98/0,15 mm Hg
Cl Η H " " Kp.90-100/0,09 mm Hg
Br Η H " ” Kp.110/0,01 mm Hg CH, CH, 4-J " " Smp. .81-83 3 3 10 J Η H " " Kp.105/0,15 mm Hg nC^H^O- HH " " Kp. I32/0,5 mm Hg 0¾ H 4-CH,0- " " Kp.I3I/0,5 mm Hg 3 3 CH, H 4sec.- " " Kp.138/0,15 mm Hg 5 c4h9o- 15 Cl H 5-C1 " 11 Smp. 51,5-54- CH5 C2H5 H -CH(CH3)-C0HH2 Kp.155-157/0,1 mm Hg c2h3 c2h5 h -CH(CH3)-C0]m2 Smp.71-73 C2H3 C2H3 H -CH2-C0NH2 Smp. 103-106
CoHc C0H,- H -CHo-COOCoHc Kp. 100-103/ 20 2 5 2 5 2 2 5 0,04 mm Hg C2H5 C2H3 H -CH2-C0N(CH3)2 voksagtig CHj CH5 H -CH2-C0NH2 Smp. 89-91 CHj CHj H -CH(CH3)-COTiH2 Smp. 102-103 CH3 CHj fl -CH(CH3)-CONHCH3 Smp.75-76 25 CH, CH, H -CH(CH,)-C0H(CH,)o Kp.104-108/ 3 5 3 3 2 0iQ2 ^ Hg C2H5 C2H5 H -CH2-CONHCH5 Smp. 59-61,5 C2H5 C2H5 H -CH2-C0NHC2H5 Smp.79-80 CH, CH, H -CH--C00CH, Kp.155-160/ 30 2 2 d o 20 mm Hg 12 162360 R1 R2 R7 -Z-R^ Fysisk konstant _(°0)__ CH, Cl H —CH(GEL)-C00CoH,- Ep. 110-120/ 3 3 2 5 0,3 mm Hg
5 CH, C0Hr- Ξ -CHo-COOCH-, Kp. 168-17 V
5 25 25 30 mm Hg OHj 01 Ξ -GH(CH5)-COHHCH5 Smp. 51-53 CH5 Cl 4-J -CH(CHj)-C00CH5 Smp. 118-122 CH, ' CH-, 4-C1 -CH(CH,)-C00CH, Kp. 135-137/ 10 3 . 3 0 0 o,02 mm Hg CHj C2H5 4—J -CH(CHj)-C00CH5 Smp. 65-69 CH, σρΞς 4—Cl -CH( CH,) -COOCH, Kp. 14-2-14-5/ o O O 0 0,04- mm Hg CH, Cl 4—Cl -CH(CH,)-COOCH, Kp. 151-153/ 2 2 2 0,03 mm Hg CH5 . Cl 4~Br -CH(CH5)-COOCH5 Smp.82-85 15 CH5 C2H5 4—Br -CH(OH5)-COOCH5 Smp.52-54-
Eksempel 2
Fremstilling af CH, CH, I 5 _/ 2 CH-COOCH, CH, \_/ \ / 3 -< C-CH0S-C-N (forbindelse nr.102) nch, II 2 1 \rTT 3 o S CH3 ΪΓ- (Di methylthi o c arbamoyl-thi o -a c etyl) -2,6-dimethyl-phenyl-20 alaninmethylester.
a) Fremstilling af H-(l'-methoxycarbonyl-ethyl)-H-chlorac e tyl-2,6-dime thylanilin.
990,3 g (4-,76 g-mol) a-(2,6-dimethylanilino)-propion-syremethyl ester blandes med 605 g (5*7 g-mol) natrium- 142360 13 carbonat i 2,5 liter benzen (absolut). Dertil lader man dryppe 4-55 nil (5?7 g-mol) monochloracetylchlorid så langsomt, at en temperatur på 50-35°0 ikke overskrides i reaktionsblandingen. Efter omrøring ved stue-5 temperatur i ca. 16 timer filtreres blandingen, og filtratet inddampes i rotationsfordamper ved ca. 50°C.
Den tilbageblevne remanens omkrystalliseres af benzin (kogeområde 65-90°C). Man får 1152 g mellemprodukt, smp. 92-94-°G.
10 b) 85,2 g af den ifølge a) fremstillede a-propionsyre- methylester og 53j7 g natriumdimethyldithiocarbamat i 1000 ml acetonitril opvarmes under omrøring og gennem-ledning af nitrogen i 6 timer under tilbagesvaling. Efter afkøling hældes på vand, og reaktionsproduktet 15 ekstraheres med chloroform. Efter afdampning af chloro- formen omkrystalliseres i methanol. De hvide krystaller af forbindelse nr. 102 smelter ved 127-128,5°C.
Eksempel 5
Fremstilling af GH, OH-, I 5 20 _/ 5 GH-OOOCHj ^>-ST ^ (forbindelse nr.105)
Xv==\ ^C-C&aS- C-HHo'HCl XCH, I 2 2 3 o IT-(11 -methoxycarbonylethyl)-N-[ (isothiuronium-hydrochlorid-S-)-methylcarbonyl]-2,6-dimethylanilin.
21,8 g H-(l'-methosycarbonyl-ethyl)-IT-chloracetyl-2,6-dimethylanilin og 5 >4- g thi ourins tof opvarmes under omrøring 25 i 1 time under tilbagesvaling, hvorved reaktionsproduktet udskiller sig fra opløsningen. Efter afkøling filtreres fra og omkrystalliseres af isopropanol. De hvide krystaller af forbindelse nr. 105 smelter ved 258-260°C under sønderdeling.
142360 14 På analog måde fremstilles følgende forbindelser med formlen I.
ch3 label I. (E1 i 2-stilling; E8 = Ξ; XE3 = -CHCOOCH^; Ϊ = OE4)
Forb. E1 E2 E^ E^ Fysisk konstant 5 nr.___(°C)_ 1 CH^ 6-CH3 H GH3 Smp. 67-68° 2 CH- 6-CH- H C0Hc Kp.130-132°/ 3 3 23 0,02 m Hg 3 CH- 6-CH, Ξ n-C-Ξπ Kp.133-140°/ 10 2 2 2 ( 0,03 ^ Hg 4 GH- 6-CH- Ξ isoC-Hn Kp.137-140°/ 3 3 3 7 o,04 mm Hg 5 CH-, 6-GH-, H se.c.G^Hq Kp. 141-143°/ 5 ^ ^ 0,04 mm Hg 15 6 OH-, 6-CH-, H n-C^Hq Kp. 145-147°/ . * ' 0,03 mm Hg 7 CH- 6-C0H,- H GH-j. Kp. 138-139°/ 5 2 5 5 0,07 im Hg 8 CH- 6-CqHc Ξ CÆ Kp. 140-142°/ 20 0 ^2 ^2 Q,04 mm Hg 9 GHj 6-C2H5 H isoC^Hy Kp.l48°/0,4 mm Hg 10 CH- 6-CpHc H sec.C,Hq Kp.141-144°/ 0 c y y 0,05 mm Hg 11 GH3 6-C1 H CH5 Smp.47-56° 25 12 CH- 6-C1 H CpH- Kp.148-150°/ 5 ^ p 0,04 mm Hg 13 CH3 6-C1 H isoC^Hy Kp.l47°/0,15 mm Hg 14 CH- 6-01 H sec.C.Hq Kp.153-155°/ 0 y 0,07 mm Hg 30 15 GH3 5-0H3 H isoC^Hy Kp.l47°/0,3 mm Hg 16 GqHc 6-G0H|- H CH- Kp. 142-145°/ 2 5 2 5 5 0,06 mi Hg 17 C2H5 6-02H5 H isoC^Hy Kp.l52°/0,1 mm Hg 18 CH3 3-GH5 6-CHj CH3 Smp.58-68° 55 19 OH- 3-GH- 6-GH- CcHc Kp. 140-142°/ 3 3 3 2 5 0,04 mm Hg 142360 15
Pori). R1_R^__R^_Fysisk^onstant 20 CH7 3-CHx 6-CEL· n-C7H9 Kp. 138-WO0/ 3 3 3 3 ' 0,06 mm Hg 21 CH, 3-CH7 6-CSL· xsoC,H9 Kp.140-142°/ 5 5 3 3/ 0,08 am Hg 22 CEL· 3-CH-, 6-CIL· π-C.Hq Kp. 147-148°/ 5 3 3 4 9 0,06 ^ Hg 23 CEL· 3-CEL· 6-CH, sec. 0,¾ Kp.150-152°/ 3 2 ^ 0,06 mm Hg 24 CEL· 3-CH, 6-CEL· sec.C.H^ Kp.159-161°/ 3 3 5 5 11 o,04 mm Hg 25 CHj 4-CH5 6-CHj CHj Smp.50-53° 26 CH7 4-CH7 6-CHL· CÆ Kp. 148-151°/ 3 3 2 3 0,08 mm Hg 27 CH, 4-CH, 6-CL· isoC,Hn Kp.149-152°/ 3 3 3 3 / 0,07 mm Hg 28 CEL· 4-CTL· 6-CEL· sec.C,,HQ Kp.157-159°/ 3 3 3 4 9 0,08 ^ Hg 29 CH7 3-Br 6-CH7 CH, Kp.200°/ 5 3 3 0,04 mm Hg 30 Cl 6-C1 H CH7 Kp. 180-182°/ 3 0,04 mm Hg 31 R Η H isoC^Hp Kp.l30°/0,01 mm Hg 32 F Η H sec. 0,¾ Kp.130-137°/ * y 0,04 mm Hg 33 Cl Η H isoCjHr, Kp.l30°/0,05 mm Hg 34 J Η H isoC^H^ Kp.l68°/0,3 mm Hg 35 CH5 3-CH5 H CH5 Kp.l40°/0,04 mm Hg 36 CL· 3-CH, 6-CÆ CH7 Kp. 126-132°/ 3 3 ^23 0,08 ^ Hg 37 CL· 4-sec.- H isoC7H9 Kp.l75°/0,3 mm Hg 3 C4H90 3 / 38 CL· 6-CL· H -CH0-CH=CH0 Kp.151-153°/ 3 3 0,04 mm Hg 39 CL· 6-C1 H -CH0-CH=CHo Kp. 162-164°/ 3 ϊ c o,04 ^ Hg 40 CL· 6-¾¾ H -CH9-CH=CH2 Kp. 150-152°/ 3 d ' d d 0,06 mm Hg 41 F Η H -CH2-CH=CH2 Kp,129°/0,05 mm Hg 142360 16
Eorb. E1 E2 PJ E4 Bysisk konstant nr. _ C°C) 4-2 OH, 6-CH, H -CHp-C(CH,)=CHp Kp.158-160°/ 5 5 έ o £ 0,02 m Hg 4-3 CHj 6-CH,· H -0H2-G5H5 Smp. 81-86° 44 OH, 3-CH, 6-CH, -CHo-0Æ Kp.180-182°/ 5 3 3^ 6 5 0,03 m Hg 4-5 CH, 6-CH, H -CHo-0cH,.-Cl(4) Kp. 187-189°/ 3 3 2 6 4 0,04 mm Hg 46 CH, 3-CH, 6-CH, -CH(CH,)-C=CH Viskos olie 5 5 3 5 47 OH, 4—CH, 6-CH, -0H(0H,)-CSCH Viskos olie 5 5 5 5 48 CH^ 6-GH5 Η -0Ξ2-0ξ0Ξ Viskos olie 49 CH^ 6-CH3 H -CH2-ChCJ Smp.58-60° 50 CH, 4-01 6-CH, CH, Smp.87-90° 51 CH5 4-01 6-CH^ sec.C^H^ Smp.75-78° 52 CH^ 4-Br 6-GH^ CH^ Smp.98-100° 53 CH^ 4-Br 6-CH,. 0^ Smp.64-65,5° 54 0H5 4-Br 6-CH5 -0H20H=0H2 Smp.38,5-41° 55 0H5 4-Br 6-CHj sec.C^H^ Smp.51-53,5° 56 0H5 4-J 6-CHj 0H5 Smp. 82-84° 57 0H5 4-01 6-01 0H5 Smp. 105-108° 58 0H5 4-Br 6-02H5 OH^ Smp.87-90° 59 CH, 4-Br 6-σ9Ης -CH9-0H=CH9 Kp.183-185°/ ° ^ ^ ^ 0i02 ^ Hg 60 CH, 4-J 6-0pHq CH, Kp.192-197°/ ° ^25 0,03 røa Hg 17
14236O
Tabel II. (R1 i 2-stilling; Y = OR4)
Forb.R1 R2 R7 R8 -X-R3 R4 Fysisk konstant _(½_ 61 CH, 6-CH, Η H -CH-COOC-it CH, Kp. 136-158/ 2 2 CH ^ 0,02 ^ 56 3 62 CH, 6-CH, Η H -CH-COOCoH, -CH0-C,H, Kp.178-182/ 5 3 OH, 5 5 °»°3 ™ H® 63 CH, 6-CH, Η H -CI^-COOCH, see.C^Hg Kp.162-165/ 2 2 j / 0,04 njm Hg 64 C2H5 6-.0^ Η H -CH2-C00CH5 CH^ Smp. 50-52° 65 CH, 3-CH, 6-CH, H -CHo-C00CH, CH, Olie 3 3 3 2 3 3 66 C2H5 6-C2H5 Η H -CHg-CONHCH^ isoC^ Smp. 96° 67 C0H, 6-C0H, Η H -CHo-CONHC-H, CH, Kp. 165-170/ 2323 ^ 2 3 3 CT, 3 mm Hg
Tabel III. (R1 i 2-stilling; Y = S31)
Forb.R1 R2 R7 R8 -X-R3 Z1 Fysisk konstant _ro 68 CH, 6-CH, Η H -CHCCHO-COOCiL-CHo-OH, Kp. 190-192/ 5 3 3 3 2 6 5 0*15 m 69 CH, 6-0oH, Η Ξ -CH(ΟΗΟ-ΟΟΟΟΗ,-σΗ,-σ,Η, Kp. 194-197/ 3 2 3 3 3 ^ 6 3 0,2 mm Hg 70 CH- 6-C1 Η H -CH(CH,)-C00CBL-CHo-CcHr Kp.215-220/ 3 3 3 2 6 5 rm tt„ 0,07mniHg 71 CH, 3-CH, 6-CH, H -CH(CH,)-000^,-0^-0^, Kp. 188-190/ 3 3 3 3 ' ^ 6 5 0,04 mm Hg 72 OH, 4-CH, 6-CH, H -CH(CH,)-C00CK,-CH,,-C,Hc Kp.205-210/ 3 5 5 5 5 2 6 5 0,05 Hb' 75 CH, 6-CH, Η H -CH(CH,)COOCH, -ΟΗ,-Ο-σΒ,Κρ. 185-195/ - 3 3 3 3 2 '01 20,1 m Hg 74 CH, 6-C0H, Η H -CHo-COOCH, -CHo-C=C% Kp. 187-190/ 2 ^ 2 ^ ^ 'Q1 ^0,2 mm Hg 75 C2H5 6-C2H5 Η H -CH2-CONHCH5 -CH2-C=CI^Smp.70-72°
Cl 76 C2H5 6-C2H5 Η H -CH2-CONH2 -CH2^C«CI^Smp.83-860
Cl 18 1423-60 lorb.R1 E2 R7 E8 -X-R5 Z1 Fysisk konstant __rco 77 CH-2 4-GH, 6-CH, H -CH(CH,)-GOOGHJisoG,Hr-, Kp. 151-153/ 5.3 3 3 3 i 0,15 jnm Hg 78 CH, 5-CH, 6-GÆ H -CH(GH,)-C00CH,CH, Kp. 134-136/ 3 3 2^5 3 3 3 0,02 mm Hg 79 CH, 3-Br 6-CH, H -CH(CH,)-GOOCH, CH, Kp. 180-182/ 3 3 2 2 2 0,06 mm Hg 80 GH5 4-CH3 6-CH3 H -CH(CH3)-G00GH,-CS-H(CE^ Smp. 146-147° 81 CH, 4-CH, 6-CH, H -GH(CH,)-C00CH,-C-NHp-HG-l Smp.248-250° 3 3 5 3 3 (sønderdel.) 82 GH5 3-CH5 6-C^H5 H -CH(CH3)COOGH3 CH5 Smp.81-92° S3 CH3 4-CH3 6-GH3 H -CH(CH3)COOCH3 Smp.43-45,5° 84 CH, 4-Br 6-CH, H -CH(CH,)C00CH, -CÆ Kp.175-178/ 3 3 3 3 4 2 o,02 nm Hg 85 CH, 4-Br 6-CH, H " " iso-C,E, Kp. 180-184/ 33 2 / 0,03 mm Hg 86 CH3 4-Br 6-GE^ H " " -CH2C5H3 Brun olie 87 CH3 4-J 6-CH3 H " " -G2H3 Smp. 105-107° 88 CH3 4-Br 6-CH3 H " " -C-HE^-HCl Smp.257-260°
HH
Tatel IV. (E1 i 2-stilling; R7 = E8 = Η; Y = SZ2) i o 7. O Fysisk kon-
Fort.K R -X~r3_zf_s tant (°C) 89 CH* 6-CH, -GH(CH,)-C00CH, -CH, “ Smp.65-67 3 5 5 5 5 90 CH3 6-CH3 -GH(CH3)-GOOCH3 -C2H3 Smp.55,5-56° 91 CH, 6-CH, -CH(0H,)-C00CH, -nC,Hr, Kp. 166-169/ 3 3 3 3 3 7 o,04 jnm Hg 92 CH* 6-GH, -CH(CH,)-C00CH, -isoC,^ Kp. 145-148/ 3 3 3 3 3 7 o,02 mm Hg 93 GH3 6-G1 -GH(GH3)-COOCH3 -isoC^ Smp.81-95° 94 CH, 6-C1 -CH(CH,)-C00CH, -sec.C,.HQ Kp.154-156/ 3 3 5 7 0,09 mm Hg
95 CH, 6-GH, -CH(CH,)-C00CH, -sec.G.Ha Kp. 172-17V
3 3 3 5 * V 0,1 mm Hg 19 142380
Forb.R1 R2 -X-R5 Z2 Fysisk nr. konstant _rc) 96 CH, 6-CpHn -CH(CH,)-COOCH, -CpH, Kp. 162-164/ 5 p 0 0 p ο,ι mm Hg 97 CH, 6-CpH, -CH(CH,)-COOCH, -isoC,H9 Kp. 152-155/ p ^ 0 0 0 ( 0,06 mm Hg 98 CH, 6-CpH, -CH(CH,)-C00QH, -nCHL Kp. 197-199/ 5 5 5 ^ 0,02 mm Hg 99 CEL 6-CH, -CH(CH,)-COOCH, -nCJBL Kp.172-174/ 5 5 5 3^9 0,1 mm Hg 100 CpH, 6-CpH,- -CHp-COOCH, -CH, Kp. 158-160/ 2 5 2 52 5 5 0,05 mm Hg 101 C2H, 6-CpH5 -CH2-COIiHC2H5 -CH, Kp. 151-175/ -7 7 ^ 0,1 mm Hg 102 CH^ 6-CH5 -CH(CH5)-COOCH5 -CS-H(CH5)2 Smp.127-128,5 105 CH5 4-CH5 -CH(CH5)-COOCH5 -CS-N(CH^)2 Smp.95-96° 104 CH5 5-CH5 -CH(CH5)-COOCH5 -CS-N(CH5)2 Smp.98-99° ' 105 CH^ 6-CH5 -CH(CH5)-COOCH5 -C-NH2*HC1 Smp.258-26(f
HH
106 CH^ 6-C2H5 -CH(CH5)-COOCH5 .-C-m2*HCl , Smp.228-23CP '
HH
107 C2H5 6-C2H5 -CH(CH5)-COOCH5 -C-NH2-HC1 Smp.230-2
HH
108 CH, 4-CH, -CH(CH,)-COOCH, -C-HHp-HCl Smp.217-21^ 0 j j 0 \\ *- m 109 CH5 5-CHj -CH(CH5)-C00CH5 -C-HH2-HC1 Smp.215-21^5
HH
110 Cl 5-C1 -CH(CH5)-COOCH5 -C-HH2*HC1 Smp.219-220°
HH
111 CH, 6-CH, -CH(CH,)C00CH, -tert.CJL Kp.145-147/ 5 5 3 3 4 9 0,03 am Hg 112 CH5 6-C1 -CH(CH5)C00CH5 -nC^ Smp.51-56° 113 CH, 6-C1 -CH(CH,)COOCH, -CpH, Kp.166-68/ 5 ^ P 05q8 jjjh Hg 114 CH, 6-C1 -CH(CH,)COOCH, -tert.CJØL Kp.138-141/ 5 3349 0,08 mHg 115 CH, 6-CpH, -CH(CH,)COOCH, -sec.C.Hn Kp.171-173/ 2 ^3 2_11_QajmJis_ U2360 20
Forbindelserne med formlen I kan til udvidelse af deres virknings spektrum anvendes sammen med andre egnede pesticide eller plantevækstfremmende virksomme stoffer.
Forbindelserne med formlen I kan anvendes for sig alene el-5 ler sammen med egnede bærere og/eller andre tilsætningsstoffer. Egnede bærere og tilsætningsstoffer kan være faste eller flydende og svarer til de i formuleringsteknikken sædvanlige stoffer, såsom naturlige eller regenererede mineralske stoffer, opløsnings-, dispergerings-, befugtnings-, 10 hæfte-, fortykkelses-, binde- eller gødningsmidler.
Indholdet af virksomt stof i midler til forhandling ligger mellem 0,1 og 90%.
Til applikation kan forbindelserne med formlen I foreligge i følgende former (idet vægtprocentangivelserne i parentes 15 er foretrukne mængder af virksomt stof):
Faste oparbejdningsformer: støvemidler og strømidler (op til 10%), granulater, omhyl-ningsgranulater, imprægneringsgranulater og homogen-20 granulater (1-80%).
Flydende oparbe j dnings former: a) i vand dispergerbare koncentrater af virksomt stof: sprøjtepulvere (befugtelige 25 pulvere) og pastaer (25-90% i handelspakning, 0,01-15% i brugsfærdig opløsning), emulsions- og opløsningskoncentrater (10-50%, 0,01-15% i brugs-30 færdig opløsning); b) opløsninger (0,1-20%).
U2360 21
De virksomme stoffer med formlen I kan f.eks. formuleres som følger:
Støvemidler:
Til fremstilling af et a) 5%'s og b) 2%'s støyemiddel an-5 vendes følgende stoffer: a) 5 dele virksomt stof 95 dele talkum; b) 2 dele virksomt stof 1 del højdispers kiselsyre 10 97 dele talkum
De virksomme stoffer blandes med bærestofferne og kan forstøves i denne form til anvendelse.
Granulat:
Til fremstilling af et 5%'s granulat anvendes følgende 15 stoffer: 5 dele virksomt stof 0,25 dele epichlorhydrin 0,25 dele cetylpolyglycolether 5,50 dele polyethylenglycol 20 91 dele kaolin (kornstørrelse 0,3-0,8 mm).
Det aktive stof blandes med epichlorhydrin og opløses med 6 dele acetone; herpå tilsættes polyethylenglycol og cetylpolyglycolether. Den således opnåede opløsning sprøjtes på kaolin, og derpå afdampes acetonen i vakuum. Et sådant mi-25 krogranulat anvendes med fordel til bekæmpelse af jordsvampe.
Sprøjtepulver:
Til fremstilling af et a) 70%'s, b) 4-0%'s, c) og d) 25%'s, e) 10%'s sprøjtepulver anvendes følgende bestanddele: 30 a) 70 dele virksomt stof 5 dele natriumdibutylnaphthalensulfonat 142360 22 3 dele naphtha 1 ensulfonsyr e-pheno1sulf onsyre-formaldehyd-kondensat 3 = 2:1 10 dele kaolin 12 dele Champagne-kridt; 5 h) 40 dele virksomt stof 5 dele lignj nsulf onsyre-natriums alt 1 del dibutylnaphthalensulfonsyre-natriums alt 54 dele kiselsyre; c) 25 dele virksomt stof 10 4,5 dele calcium-ligninsulfat 1,9 dele Champagne-kridt/hydroxyethylcellulose-hlanding (1:1) 1.5 dele natrium-dibutyl-naphthal ensulf onat 19.5 dele kiselsyre 15 19,5 dele Champagne-kridt 28,1 del kaolin; d) 25 dele virksomt stof 2.5 dele isooctylphenoxy-polyoxyethylen-ethanol 1,7 dele Champagne-kridt/hydroxyethylcellulose- 20 "blanding (1:1) 8,3 dele natriumaluminiumsilicat 16.5 dele kiselgur 46 dele kaolin; e) 10 dele virksomt stof 25 3 dele blanding af natriumsalte af mættede fedt- alkoholsulfater 5 dele naphthalensulfonsyre/formaldehyd-kondensat 82 dele kaolin.
De virksomme stoffer blandes grundigt i egnede blandere med 30 tilsætningsstofferne og formales på møller og valser. Man får sprøjtepulvere med fortrinlig befugtelighed og svæve-evne, hvilke pulvere kan fortyndes med vand til suspensioner af ønsket koncentration, og som især kan anvendes til bladapplikation.
25 142360
Emulgerbare koncentrater:
Til fremstilling af et 25%'s emulgerbart koncentrat anvendes følgende stoffer: 25 dele virksomt stof 5 2,5 dele epoxideret planteolie 10 dele af en alkylarylsulfonat/fedtalkoholpoly-gly c o 1 e tjier-b landing 5 dele dimethylformamid 57,5 dele xylen.
10 Af sådanne koncentrater kan der ved fortynding med vand fremstilles emulsioner med ønsket koncentration, hvilke er særligt egnede til bladapplikation.
Eksempel 4
Virkning mod Pbytophthora infestans på tomater.
15 la) Residual-præventiv virkning
Tre uger gamle tomatplanter af sorten "Roter Gnom" sprøjtes med en væske fremstillet af et til et befugteligt pulver oparbejdet aktivt stof og indeholdende 0,05% aktivt stof og efter tørring inficeres med en zoosporesuspension af 20 Ehytophthora infestans. De forbliver så i 6 dage i et klimakammer ved 18 til 20°C og høj luftfugtighed, som frembringes ved hjælp af en kunstig forstøvningstfige. Efter denne tid viser der sig typiske bladpletter. Deres antal og størrelse er bedømmelsesmålestok for det undersøgte stof.
25 Ib) Kurativ virkning
Tomatplanter af sorten "Roter Gnom" besprøjtes efter 3 ugers dyrkning med en zoosporesuspension af svampen og inkuberes i en kabine ved 18 til 20°C og mættet luftfugtighed. Afbrydelse af befugtningen efter 24 timer. Efter tør-30 ring af planterne besprøjtes disse med en sprøjtevæske, der indeholder det som sprøjtepulver formulerede virksomme stof i en koncentration på 0,06%. Efter tørring af sprøjtebelægningen opstilles planterne atter i den fugtige kabine i 4 dage. Antallet og størrelsen af de efter denne tid op- 142360 24 trædende typiske "bladpletter er bedømmelsesmålestok for de undersøgte stoffers virkning.
II Præventiv-systemisk virkning
Det som sprøjtepulver formulerede virksomme stof påføres i 5 en koncentration på 0,006% (regnet på jordrumfanget) på jordoverfladen ved 3 uger gamle, i potter værende tomatplanter af sorten "Roter Gnom". Efter 3 dages ventetid be-sprøjtes undersiden på planternes blade med en zoospore-suspension af Phytoph.tb.ora infestans. De holdes så i 5 da-10 ge i en sprøjtekabine ved 18 til 20°C og mættet luftfugtighed. Efter denne tid dannes der typiske bladpletter, hvis antal og størrelse tjener til bedømmelse af de undersøgte stoffers virkning.
Ved disse tre forsøg opnåedes en formindskelse af angrebet 15 til mindre end 20% i forhold til inficerede, men ubehandlede kontrolplanter ved anvendelse af forbindelserne 1,2, 4-7,9-11,13-15,18-25,27-29,36,43,44,46,52,54-56,61,62,65, 68,75,77,89,92,95,102 og 105·
Til bestemmelse af aktiviteten af henholdsvis D-formen og 20 L-formen udførtes forsøg som beskrevet ovenfor under la og II. Resultaterne er angivet nedenfor, hvor tallet 0 angiver det ringeste angreb.
Ia II
_Koncentration__Kone entrat ion 0,06% 0,02% 0,006% 0,006% 0,002% 0,0006% 25 D-form 0 1 3 0 0 1
Ir-form 1 2 3 1 2 3
Eksempel 5
Virkning mod Plasmopara viticola (Bert.et Ourt.)(Berl. et DeToni) på vinplanter 30 a) Residual-præventiv virkning 142360 25 *&:.· ,'Λ' ' r^·"·· I væksthus dyrkes vinplantestiklinger af sorten "Chasselas I 10-bladsstadiet sprøjtes 5 planter med en ud fra et som sprøjtepulver formuleret virksomt stof fremstillet sprøjtevæske (0,06% virksomt stof). Efter tørring af sprøjtebe-5 lægningen inficeres planterne ensartet på bladenes midersi- . de med en sporesuspension af svampen. Planterne holdes derpå 8 dage i et fugtkammer. Efter denne tid viser der sig tydelige sygdomssymptomer hos kontrolplanteme. Antal og størrelse af infektionssteder hos de behandlede planter tje-10 ner som bedømmelsesmålestok for virkningen af de undersøgte stoffer.
b) Kurativ virkning
Vinplantestiklinger af sorten "Chasselas" dyrkes i væksthus og inficeres i 10-bladsstadiet med en sporesuspension af 15 Plasmopara viticola på bladenes underside. Efter 24 timers ophold i en fugtkabine besprøjtes planterne med en 0,06%'s sprøjtevæske af virksomt stof, hvilken er fremstillet af et sprøjtepulver. Derpå holdes planterne i yderligere 7 dage i fugtkabine. Efter denne tid viser der sig sygdomssymptomer 20 hos kontrolplanterne. Antal og størrelse af infektionssteder hos de behandlede planter tjener som bedømmelsesmålestok for virkningen af de.. undersøgte stoffer.
Ved begge disse forsøg opnåedes en formindskelse af angrebet til mindre en 20% i forhold til inficerede, men ubehand-25 lede kontrolplanter ved anvendelse af f.eks. forbindelserne nr. 1,2,4,7,8,9,11,12,13,18,19,21,25,29,33,36,38,39,40,44, 48,50,52,53,54,71,77,78,90,93,96,97 og 99.
Til illustration af de omhandlede forbindelsers overraskende gode fungicide virkning i forhold til de tidligere om-30 talte, kendte forbindelser gentages den ovenfor under a) beskrevne fremgangsmåde, idet der som sammenligningsforbindelser anvendes 142360 26 CH, i 5 ch-cooch5 A %>-ΕΓ (kendt)
\g-ch2ci ch5 O
GH, ?H
__I 5 GH-COOCH^ B ^ (kendt)
^C-GHgCl CH-j O
5
CHZ
I 5 ^CHgCOOC^ f ^ \>-ΪΓ (kendt) ^C-GEUCl 1 lt f-
GH* O
Resultaterne anføres i nedenstående tabel 5 fabel forbindelse Koncentration_ nr. 0,02% 0,006% 0,002% 10 0 1 2 0 0 1 1Q 7 0 0 0 12 0 0 0 13-0 0 0 18 0 0 0 19 o o o 1$ 21 0 0 0 25 0 0 0 36 0 0 0 38 0 0 1 39 0 o 0 20 40 0 0 1 142360 27 44 0 0 1' 48 0 O 1 50 0 0 ^ 1 52 O 0 1 5 54 0 0 1 61 0 0 1 98 0 1 1 A 1 2 ' 3 B 2 5 3 10 E 3 3 3
Eksempel 6
Virkning; moA EryBiphe gyaminis på byg.
Residual-protektiv virkning;
Ca. 8 cm høje bygplanter sprøjtes med en ud fra et sprøjte-pulver fremstillet sprøjtevæske (0,02% aktivt stof). Efter 48 timer bestøves de behandlede planter med konidier af svampen. De inficerede bygplanter opstilles i et væksthus ved ca. 22°C, og svampeangrebet bedømmes efter 10 dage.
En del af forbindelserne med formlen I viser ved denne prø-20 ve en reduktion af svampeangrebet til under 20% i forhold til inficerede, men ubehandlede kontrolplanter.
Eksempel 7
Virkning mod Pythium debar.yanum på sukkerroe.
a) Virkning efter jordapplikation 25 Svampen dyrkes på sterile havrekorn og sættes til en jordsand-blanding. Den således inficerede jord fyldes i urtepotter og besås med sukkerroefrø. Lige efter udsåningen hældes de som sprøjtepulvere formulerede forsøgspræparater som vandige suspensioner ud over jorden (20 ppm virksomt stof 30 regnet på jordrumfanget). Urtepotterne opstilles derpå i 2-3 uger i væksthus ved 20-24°C. Jorden holdes ensartet fug- .... tig ved let besprøjtning med vand. Ved bedømmelse af forsøgene bestemmes opvæksten af sukkerroeplanter samt antallet
Claims (5)
142360 af sunde og syge planter, b) Virkning efter bejdseapplikation Svampen dyrkes på sterile havrekort og sættes til en jordsand-blanding. Den således inficerede jord fyldes i urte-5 potter og besås med sukkerroefrø, der er bejdset med de som sprøjtepulvere formulerede forsøgspræparater (1000 ppm virksomt stof regnet på frøvægten). De tilsåede urtepotter opstilles i 2-3 uger i væksthus ved 20-24°C. Jorden holdes ensartet fugtig ved let besprøjtning med vand. Ved be-10 dømmelsen bestemmes opvæksten af sukkerroeplanter samt antallet af sunde og syge planter. Efter behandlingen med de virksomme stoffer med formlen X voksede såvel under forsøgsbetingelserne a) som b) mere end 85% af sukkerroeplanterne op og havde et sundt udseen-15 de. Ved de ubehandlede kontrolforsøg voksede mindre end 20% planter op med til dels sygeligt udseende.
1. Pungicide N-acyl-anilinoeddikesyrederivater til anvendelse ved plantebeskyttelse, kendetegnet ved, 20 at de har den almene formel n R1 -z R7 _I X-R5 $ (I) R8^*--^ X0-0Ho-I R^ 0 1. hvori R er 0-^-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy eller halogen, R er hydrogen, C^-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy eller halogen, R7 er hydrogen, C1-C^-alkyl, C-^-C^-alkoxy eller halogen, R8 er 25 hydrogen eller methyl, idet det samlede antal 0-atomer i 12 7 8 substituent erne R , R , R' og R i phenylringen ikke overstiger tallet 8, X er -GHo- ^ E.*1 eller ?H3 , R5 er -C00R' eller -GON^ , hvori R', R" og R"' -GH- R"' 142360 uafhængigt af hinanden er hydrogen, methyl eller ethyl, og”' Y er en af følgende grupper: NH‘ a) -S-C-RH^H-Hal hvori Hal er en halogenanion, 5 h) -O-il·*" c) -S-R4 4 hvori R er eventuelt med et halogenatom substitueret Cj-Cg-alkyl, C^-Cg-alkenyl, Cj-Cg-aliynyl eller eventuelt med halogen eller C-^-C^-alkyl i ringen substitueret 10 benzyl, eller " ' S R1 2 d) -S-C-S^ hvori R^ og R^ uafhængigt af hinanden er C^-C^-alkyl,
2. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at de har den almene formel X, hvori R"*" betyder 2 19 methyl, R befinder sig i ortho-stilling til amjnogrup-pen og er methyl, ethyl eller chlor, ~bJ o« R8 uafhængigt af hinanden er hydrogen eller methyl, Σ-R^ betyder -CH-COOCH, eller -CHCONH(R'" ), hvori R"' er methyl eller ethyl, i O i CH, CH, O O 4 44 og Y er -OR eller -SR , hvori R er methyl, ethyl, propyl, 20 isopropyl, butyl, sek.butyl eller tert.butyl,
5. Forbindelse ifølge krav 1,kendetegnet ved, at det er H-(l'-methoxycarbonyl-ethyl)-H-methoxy-acetyl-2,6-dimethylanilin.
4. Forbindelse ifølge krav 1,kendetegnet 2 5 ved, at det er F-(l'-methoxycarbonyl'-ethyl)-Ii''ethoxy- aoetyl-2,6-dimethylanilin. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, 2 at det er H-(l'-methoxycarbonyl-ethyl)-N-aethoxyacetyl-
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH499574 | 1974-04-09 | ||
| CH499574A CH592410A5 (en) | 1974-04-09 | 1974-04-09 | n-Substd. acetanilides - microbicides useful for treating phytopathogenic fungi, prepd. by acylation of substd. anilines |
| CH325975A CH608690A5 (en) | 1975-03-14 | 1975-03-14 | Microbicidal composition |
| CH325975 | 1975-03-14 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK136375A DK136375A (da) | 1975-10-10 |
| DK142360B true DK142360B (da) | 1980-10-20 |
| DK142360C DK142360C (da) | 1981-03-30 |
Family
ID=25692584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK136375AA DK142360B (da) | 1974-04-09 | 1975-03-26 | Fungicide N-acyl-anilinoeddikesyrederivater til anvendelse ved plantebeskyttelse. |
Country Status (33)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4294850A (da) |
| JP (1) | JPS5443573B2 (da) |
| AR (1) | AR226272A1 (da) |
| AT (1) | AT341827B (da) |
| BG (1) | BG26357A3 (da) |
| CA (1) | CA1059141A (da) |
| CS (1) | CS187468B2 (da) |
| CY (1) | CY1010A (da) |
| DD (2) | DD124973A5 (da) |
| DE (1) | DE2515091C2 (da) |
| DK (1) | DK142360B (da) |
| ES (1) | ES436385A1 (da) |
| FI (1) | FI61477C (da) |
| FR (1) | FR2267042B1 (da) |
| GB (1) | GB1500581A (da) |
| HK (1) | HK40379A (da) |
| HU (1) | HU173318B (da) |
| IE (1) | IE40913B1 (da) |
| IL (1) | IL47046A (da) |
| IT (1) | IT1049536B (da) |
| KE (1) | KE2960A (da) |
| LU (1) | LU72224A1 (da) |
| MY (1) | MY8000056A (da) |
| NL (1) | NL184781C (da) |
| NO (1) | NO144960C (da) |
| OA (1) | OA04979A (da) |
| PH (1) | PH13585A (da) |
| PL (2) | PL104373B1 (da) |
| RO (3) | RO83787B (da) |
| SE (1) | SE430015B (da) |
| SU (2) | SU730268A3 (da) |
| TR (1) | TR18846A (da) |
| YU (1) | YU37311B (da) |
Families Citing this family (82)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| OA04979A (fr) * | 1974-04-09 | 1980-11-30 | Ciba Geigy | Nouveaux dérivés de l'aniline utiles comme agents microbicides et leur procédé de préparation. |
| US4147792A (en) * | 1977-02-04 | 1979-04-03 | Ciba-Geigy Corporation | Fungicidal compositions |
| CH627343A5 (en) * | 1977-03-28 | 1982-01-15 | Ciba Geigy Ag | Microbicide |
| CH629939A5 (de) * | 1977-03-29 | 1982-05-28 | Ciba Geigy Ag | Mikrobizides mittel. |
| AT368358B (de) * | 1977-12-24 | 1982-10-11 | Fisons Ltd | Schaedlingsbekaempfungs- und pflanzenwachstumsregulierungsmittel |
| DE2802211A1 (de) | 1978-01-19 | 1979-07-26 | Basf Ag | N-substituierte 2,6-dialkylaniline und verfahren zur herstellung von n- substituierten 2,6-dialkylanilinen |
| BG28977A3 (en) * | 1978-02-02 | 1980-08-15 | Montedison Spa | Fungicide means and method for fungus fighting |
| CS217977B2 (en) * | 1978-04-01 | 1983-02-25 | Lilly Industries Ltd | Fungicide means |
| CH635313A5 (de) * | 1978-05-19 | 1983-03-31 | Ciba Geigy Ag | Pflanzenmikrobizid wirkende hydrazino-acetanilid-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie mikrobizide mittel mit diesen praeparaten als wirkstoffe. |
| CH635819A5 (de) * | 1978-06-02 | 1983-04-29 | Ciba Geigy Ag | Alkoxy-alkoxy-acetyl acylalanine, deren herstellung und verwendung als pflanzenfungizide. |
| CH637368A5 (de) * | 1978-10-27 | 1983-07-29 | Ciba Geigy Ag | Anilinderivate und daraus hergestellte schaedlingsbekaempfungsmittel. |
| CH641760A5 (de) * | 1978-11-27 | 1984-03-15 | Ciba Geigy Ag | Schaedlingsbekaempfungsmittel. |
| CH639940A5 (en) * | 1978-12-05 | 1983-12-15 | Ciba Geigy Ag | Substituted N-alkoxycarbonylethyl-N-acylanilines, microbicides containing them, and process for the preparation of the compounds |
| DE2948734A1 (de) * | 1978-12-07 | 1980-06-19 | Ciba Geigy Ag | Schaedlingsbekaempfungsmittel |
| FR2447373A1 (fr) * | 1979-01-24 | 1980-08-22 | Rhone Poulenc Agrochimie | Produits derives de l'aniline ayant une activite antifongique ainsi que leur procede de preparation |
| FR2451914A1 (fr) * | 1979-03-20 | 1980-10-17 | Ciba Geigy Ag | Composes aromatiques azotes possedant des proprietes microbicides |
| CH639643A5 (en) * | 1979-03-21 | 1983-11-30 | Ciba Geigy Ag | Pesticides |
| MA18800A1 (fr) * | 1979-04-10 | 1980-12-31 | Ciba Geigy Ag | Naphtylamines acylees,procede pour leur preparation et leur application comme phytofongicides |
| DE2915026A1 (de) * | 1979-04-12 | 1980-10-30 | Bayer Ag | N,n-disubstituierte ethylglycin (thiol)ester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
| DE2917914A1 (de) * | 1979-05-03 | 1980-11-13 | Ciba Geigy Ag | N-(alkoxy- bzw. alkoxycarbonylalkyl)- n-alkoxyalkoxyacetyl-anilin-derivate |
| DE2917893A1 (de) * | 1979-05-03 | 1980-11-13 | Ciba Geigy Ag | N-(alkoxy- bzw. alkoxycarbonalalkyl)- n-hydroxyacetyl- bzw. propionyl-anilin- derivate als pflanzenfungizide |
| ES8104796A1 (es) * | 1979-07-25 | 1981-05-16 | Hoechst Ag | Procedimiento para la preparacion de anilidas de acido tio- glicolico, fungicidas |
| DE3061909D1 (en) * | 1979-08-29 | 1983-03-17 | Ciba Geigy Ag | Sulfinyl and sulfonyl acetanilides, process for their preparation and their use as microbicides |
| MA19111A1 (fr) * | 1979-10-26 | 1981-12-31 | Ciba Geigy Ag | Derives de l'homoserine,procede pour leur preparation et leur utilisation en tant que microbicides |
| DE2946910A1 (de) * | 1979-11-21 | 1981-07-02 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Fungizide sulfonyl-, bzw. sulfinylacetanilide |
| US4377587A (en) * | 1980-07-25 | 1983-03-22 | Ciba-Geigy Corporation | Arylamine derivatives and use thereof as microbicides |
| MA19215A1 (fr) * | 1980-07-25 | 1982-04-01 | Ciba Geigy Ag | Nouveaux derives arylamines,procede pour leur fabrication et utilisation en tant que microbicides . |
| US4448773A (en) * | 1981-04-29 | 1984-05-15 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicidal N-alkoxycarbonyl-alkyl-N-substituted acetyl-anilines and -naphthylamines |
| FR2505327A1 (fr) * | 1981-05-08 | 1982-11-12 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede d'halogenation en meta de n-(o,o'-dialkyl phenyl) alaninates et homologues |
| FR2513993A1 (fr) * | 1981-10-06 | 1983-04-08 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux fongicides homologues des n-phenyl alaninates et leur procede de preparation et leur application |
| CH654979A5 (de) * | 1982-01-26 | 1986-03-27 | Sandoz Ag | Fungizide und ihre verwendung. |
| US4742079A (en) * | 1982-01-26 | 1988-05-03 | Sandoz Ltd. | Fungicides containing cymoxanil and metalaxyl |
| EP0230209A3 (de) * | 1985-12-16 | 1987-08-12 | Ciba-Geigy Ag | Mikrobizide |
| HU198825B (en) * | 1987-03-09 | 1989-12-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Synergic fungicides |
| HU202481B (en) * | 1989-04-19 | 1991-03-28 | Nitrokemia Ipartelepek | Process for producing n-phenyl-n-(methoxyacetyl)-dl-alanine methyl ester derivatives |
| CA2023176A1 (en) * | 1989-08-25 | 1991-02-26 | Margaret M. Bowers-Daines | Preparation and use of iodopropargyl esters of a-amino acid derivatives as antimicrobial agents |
| US5252745A (en) * | 1989-08-25 | 1993-10-12 | Rohm And Haas Company | Preparation and use of iodopropargyl esters of α-amino acid derivatives as antimicrobial agents |
| US5266597A (en) * | 1990-11-23 | 1993-11-30 | Eastman Kodak Company | Fungicidal 2-acylacetanilide derivatives |
| US5155136A (en) * | 1990-11-23 | 1992-10-13 | Eastman Kodak Company | Fungicidal, 2-acylacetanilide derivatives |
| CH687169A5 (de) | 1994-07-11 | 1996-10-15 | Ciba Geigy Ag | Mikrobizide. |
| US5723491A (en) * | 1994-07-11 | 1998-03-03 | Novartis Corporation | Fungicidal composition and method of controlling fungus infestation |
| DE4429014A1 (de) | 1994-08-16 | 1996-02-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Aminen |
| CN1177530C (zh) | 1998-06-17 | 2004-12-01 | 拜尔公司 | 防治植物害虫的组合物 |
| DE10049804A1 (de) * | 2000-10-09 | 2002-04-18 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit fungiziden und akariziden Eigenschaften |
| DE10347090A1 (de) | 2003-10-10 | 2005-05-04 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE10349501A1 (de) | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| EP2255629A3 (de) | 2004-04-30 | 2012-09-19 | Basf Se | Fungizide Mischungen |
| WO2006102760A1 (en) * | 2005-04-01 | 2006-10-05 | Methylgene Inc. | Inhibitors of histone deacetylase |
| DE102005026482A1 (de) | 2005-06-09 | 2006-12-14 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen |
| EP2255648A3 (de) | 2005-06-09 | 2011-03-02 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| ITMI20051558A1 (it) | 2005-08-09 | 2007-02-10 | Isagro Spa | Miscele e-o composizioni sinergiche cin elevata attivita'fungicida |
| DE102006023263A1 (de) | 2006-05-18 | 2007-11-22 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| CA2661170A1 (en) | 2006-09-18 | 2008-03-27 | Basf Se | Pesticidal mixtures |
| WO2008071714A1 (en) | 2006-12-15 | 2008-06-19 | Rohm And Haas Company | Mixtures comprising 1-methylcyclopropene |
| BR122019020360B1 (pt) | 2007-02-06 | 2020-08-18 | Basf Se | misturas, composição pesticida, método para controlar fungos nocivos fitopatogênicos, método para proteger plantas do ataque ou infestação pelos insetos, acarídeos ou nematódeos e método para proteger semente |
| EA017621B1 (ru) | 2007-04-23 | 2013-01-30 | Басф Се | Повышение продуктивности растений путем комбинирования химических веществ с трансгенными модификациями |
| EP2000028A1 (de) * | 2007-06-06 | 2008-12-10 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| EP2000030A1 (de) * | 2007-06-06 | 2008-12-10 | Bayer CropScience AG | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| ES2381320T3 (es) | 2007-09-26 | 2012-05-25 | Basf Se | Composiciones fungicidas ternarias que comprenden boscalida y clorotalonil |
| DE102007045920B4 (de) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| JP5417814B2 (ja) * | 2008-11-25 | 2014-02-19 | 住友化学株式会社 | 植物病害防除用組成物及び植物病害の防除方法 |
| AU2010272872B2 (en) | 2009-07-16 | 2014-08-28 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistic active substance combinations containing phenyl triazoles |
| WO2011026796A1 (en) | 2009-09-01 | 2011-03-10 | Basf Se | Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi |
| EP2417853A1 (en) | 2010-08-05 | 2012-02-15 | Basf Se | Synergistic fungicidal and insecticidal mixtures comprising a fungicide and an insecticide |
| EA201300731A1 (ru) | 2010-12-20 | 2014-01-30 | Басф Се | Пестицидно активные смеси, которые содержат соединения пиразола |
| EP2481284A3 (en) | 2011-01-27 | 2012-10-17 | Basf Se | Pesticidal mixtures |
| EP3378313A1 (en) | 2011-03-23 | 2018-09-26 | Basf Se | Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups |
| HUE038497T2 (hu) | 2011-03-23 | 2018-10-29 | Bayer Ip Gmbh | Hatóanyag-kombinációk |
| JP2014525424A (ja) | 2011-09-02 | 2014-09-29 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アリールキナゾリノン化合物を含む農業用混合物 |
| JP2013142063A (ja) * | 2012-01-10 | 2013-07-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 植物病害防除組成物およびその用途 |
| ES2660132T3 (es) | 2012-06-20 | 2018-03-20 | Basf Se | Compuestos de pirazol plaguicidas |
| US20150257383A1 (en) | 2012-10-12 | 2015-09-17 | Basf Se | Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material |
| JP6051799B2 (ja) * | 2012-11-12 | 2016-12-27 | 住友化学株式会社 | 農薬用組成物及び植物の生長を促進する方法 |
| CA2894264C (en) | 2012-12-20 | 2023-03-07 | BASF Agro B.V. | Compositions comprising a triazole compound |
| EP2783569A1 (en) | 2013-03-28 | 2014-10-01 | Basf Se | Compositions comprising a triazole compound |
| EP2835052A1 (en) | 2013-08-07 | 2015-02-11 | Basf Se | Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides |
| EP3046915A1 (en) | 2013-09-16 | 2016-07-27 | Basf Se | Fungicidal pyrimidine compounds |
| WO2015036059A1 (en) | 2013-09-16 | 2015-03-19 | Basf Se | Fungicidal pyrimidine compounds |
| EP2979549A1 (en) | 2014-07-31 | 2016-02-03 | Basf Se | Method for improving the health of a plant |
| EP2910126A1 (en) | 2015-05-05 | 2015-08-26 | Bayer CropScience AG | Active compound combinations having insecticidal properties |
| CN107809906A (zh) | 2015-07-02 | 2018-03-16 | 巴斯夫农业公司 | 包含三唑化合物的农药组合物 |
| US20180310552A1 (en) | 2015-10-27 | 2018-11-01 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Composition comprising a safener, a fungicide and metalaxyl |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1164160A (en) * | 1966-12-30 | 1969-09-17 | Shell Int Research | N,N-Disubstituted Amino Acid Derivatives and their use as Herbicides |
| GB1289283A (da) * | 1970-03-04 | 1972-09-13 | ||
| DE2212268C3 (de) * | 1971-03-15 | 1979-09-13 | Sumitomo Chemical Co., Ltd., Osaka (Japan) | N-Halogenacetylanilinoessigsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende herbicide Massen |
| SE397191B (sv) * | 1972-10-13 | 1977-10-24 | Ciba Geigy Ag | N-(1'-alkoxikarbonyl-etyl)-n-haloacetyl-2,6-dialkylaniliner till anvendning som fungicid |
| US4204002A (en) | 1974-04-09 | 1980-05-20 | Ciba-Geigy Corporation | Methods of using N-(substituted)-N-alkoxy carbonyl anilino compounds |
| US4206228A (en) | 1974-04-09 | 1980-06-03 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicidal aniline derivatives |
| US4151299A (en) * | 1974-04-09 | 1979-04-24 | Ciba-Geigy Corporation | Certain aniline derivatives as microbicidal agents |
| OA04979A (fr) | 1974-04-09 | 1980-11-30 | Ciba Geigy | Nouveaux dérivés de l'aniline utiles comme agents microbicides et leur procédé de préparation. |
| CH623458A5 (da) * | 1975-09-30 | 1981-06-15 | Ciba Geigy Ag |
-
1973
- 1973-04-08 OA OA55472A patent/OA04979A/xx unknown
-
1975
- 1975-03-26 FI FI750922A patent/FI61477C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-03-26 NO NO751088A patent/NO144960C/no unknown
- 1975-03-26 DK DK136375AA patent/DK142360B/da not_active IP Right Cessation
- 1975-03-26 SE SE7503519A patent/SE430015B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-04-07 CA CA223,937A patent/CA1059141A/en not_active Expired
- 1975-04-07 PH PH17028A patent/PH13585A/en unknown
- 1975-04-07 DE DE2515091A patent/DE2515091C2/de not_active Expired
- 1975-04-07 HU HU75CI1567A patent/HU173318B/hu unknown
- 1975-04-07 LU LU72224A patent/LU72224A1/xx unknown
- 1975-04-07 FR FR7510722A patent/FR2267042B1/fr not_active Expired
- 1975-04-08 YU YU0893/75A patent/YU37311B/xx unknown
- 1975-04-08 IL IL47046A patent/IL47046A/xx unknown
- 1975-04-08 TR TR18846A patent/TR18846A/xx unknown
- 1975-04-08 BG BG029586A patent/BG26357A3/xx unknown
- 1975-04-08 IT IT22134/75A patent/IT1049536B/it active
- 1975-04-08 GB GB14380/75A patent/GB1500581A/en not_active Expired
- 1975-04-08 DD DD192564A patent/DD124973A5/xx unknown
- 1975-04-08 CY CY1010A patent/CY1010A/xx unknown
- 1975-04-08 IE IE787/75A patent/IE40913B1/xx unknown
- 1975-04-08 AT AT263875A patent/AT341827B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-04-08 DD DD185303A patent/DD118979A5/xx unknown
- 1975-04-08 ES ES436385A patent/ES436385A1/es not_active Expired
- 1975-04-09 RO RO106424A patent/RO83787B/ro unknown
- 1975-04-09 RO RO7581942A patent/RO79678A/ro unknown
- 1975-04-09 CS CS752436A patent/CS187468B2/cs unknown
- 1975-04-09 PL PL1975192740A patent/PL104373B1/pl unknown
- 1975-04-09 SU SU752124200A patent/SU730268A3/ru active
- 1975-04-09 JP JP4314775A patent/JPS5443573B2/ja not_active Expired
- 1975-04-09 NL NLAANVRAGE7504236,A patent/NL184781C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-04-09 PL PL1975179458A patent/PL97724B1/pl unknown
- 1975-04-09 RO RO106425A patent/RO84020B/ro unknown
-
1976
- 1976-07-01 SU SU762375578A patent/SU639445A3/ru active
-
1979
- 1979-04-08 AR AR258284A patent/AR226272A1/es active
- 1979-05-11 KE KE2960A patent/KE2960A/xx unknown
- 1979-06-21 HK HK403/79A patent/HK40379A/xx unknown
- 1979-12-07 US US06/101,355 patent/US4294850A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-12-30 MY MY56/80A patent/MY8000056A/xx unknown
-
1981
- 1981-06-15 US US06/274,019 patent/US4427696A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-06-15 US US06/273,801 patent/US4439447A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK142360B (da) | Fungicide N-acyl-anilinoeddikesyrederivater til anvendelse ved plantebeskyttelse. | |
| DK141995B (da) | Fungicide, eventuelt halogensubstituerede furan(2)- eller tetrahydrofuran(2)-carboanilider til anvendelse ved plantebeskyttelse eller andre tekniske formål. | |
| JPS6254103B2 (da) | ||
| DK154651B (da) | Substituerede n-(1'-alkoxy-, -alkylthio- og -aminocarbonyl-alkyl)-n-aminoacetyl-aniliner og salte deraf med uorganiske og organiske syrer til bekaempelse af fytopatogene svampe, fungicid og fremgangsmaade til bekaempelse af plantepatogene svampe eller til forebyggelse af svampeangreb | |
| FI61476B (fi) | Saosom vaextfungicider anvaendbara halogenacetanilider | |
| GB2095237A (en) | Herbicidal and fungicidal substituted n-furyl or thienyl-methyl amides | |
| DK150848B (da) | N-substituerede sulfonylglycolsyreanilider med fungicid virkning mod fytopatogene svampe samt anvendelse deraf til bekaempelse af fytopatogene svampe | |
| FI61478C (fi) | Vaextfungicida n-(1'-metoxi- och etoxikarbonyl-etyl)-n-acyl-anilinderivat | |
| US4075349A (en) | Microbicidal compositions | |
| JPS648615B2 (da) | ||
| CS219337B2 (en) | Fungicide means and method of making the active ingredients | |
| US4330556A (en) | Microbicidal N-1'-hydrocarbyloxycarbonylethyl)-N-alkoxyacetylanilines | |
| CA1127178A (en) | Microbicidal composition | |
| JPS629105B2 (da) | ||
| US4101672A (en) | Microbicidal alanine thioesters | |
| US3988328A (en) | 5-Amino-2,3,7,8-tetrathiaalkane-1,9-dioic acids, esters and salts | |
| FI61475C (fi) | Saosom vaextfungicider anvaendbara haloacylanilider | |
| CS214753B2 (en) | Fungicide means and method of making the active component | |
| KR800000712B1 (ko) | 아닐린 유도체의 제조방법 | |
| JPH0147458B2 (da) | ||
| CH608690A5 (en) | Microbicidal composition | |
| JPS5925388A (ja) | チオフエン誘導体および農園芸用殺菌剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed | ||
| PUP | Patent expired |