PL104373B1 - Sposob wytwarzania nowych acyloanilin - Google Patents
Sposob wytwarzania nowych acyloanilin Download PDFInfo
- Publication number
- PL104373B1 PL104373B1 PL1975192740A PL19274075A PL104373B1 PL 104373 B1 PL104373 B1 PL 104373B1 PL 1975192740 A PL1975192740 A PL 1975192740A PL 19274075 A PL19274075 A PL 19274075A PL 104373 B1 PL104373 B1 PL 104373B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- carbon atoms
- sep
- torr
- halogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C335/30—Isothioureas
- C07C335/32—Isothioureas having sulfur atoms of isothiourea groups bound to acyclic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬
nia nowych acyloanilin o wzorze 1, w którym Rx
oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla,
grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub
atom chlorowca, Ra i R4, kazde, oznacza atom
wodoru, grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla,
alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub atom chlo¬
rowca, R5 oznacza atom wodoru lub grupe me¬
tylowa, przy czym ogólna ilosc wegla podstawni¬
ków Ri, R2, R4 i R5 umieszczonych w pierscieniu
fenylowym nie przekracza wartosci liczbowej 8,
Y oznacza grupeo wzorze—OR3 lub —SR3, w któr
rym R3 oznacza ewentualnie podstawiona atomem
chlorowca grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla,
alkenylowa o 3—6 atomach wegla, alkinylowa o
3—6 atomach wegla lub ewentualnie podstawiona
chlorowcem lub grupa alkilowa o 1—4 atomach
wegla reszte benzylowa.
Jako grupy alkilowe, jak i grupy alkilowe sta¬
nowiace czesc alkilowa grupy alkoksylowej zgod¬
nie z podana iloscia atomów wegla, wymienia sie
grupy takie jak metylowa, etylowa, propylowa,
izopropylowa, butylowa, izobutylowa, Il-rzed.-bu-
tylowa, Ill-rzed.-butylowa, jak i pentylowa i hek-
sylowa, lacznie z ich izomerami.
Jako grupy alkenylowe o 3—6 atomach wegla
wymienia sie przede wszystkim grupe allilowa,
metyloallilowa i pentenylowa.
Jako grupy alkinylowe o 3—6 atomach wegla
wymienia sie przede wszystkim grupe, jak pro-
pinylowa-2 /propargilowa/ i butynylowa-2.
Sposród atomów chlorowca, które moga byc rów¬
niez podstawnikami reszt weglowodorowych R3,
wymienia sie fluor, chlor, brom lub jod.
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych
Ameryki rir 3 598 859 opisane sa podobne aniliny
ale aniliny te nie wykazuja zadnego mikrobiocy-
dowego dzialania.
Zwiazki o wzorze 1 wykazuja dzialanie mikro-
biocydowe szczególnie dogodne dla ochrony ros¬
lin uzytkowych przede wszystkim wykazuja dos¬
konale dzialanie przeciwko grzybom fitopatogen-
nym, co ilustruja podane przyklady III—V.
Korzystnymi, jako zwiazki mikrobiocydowe sa
zwiazki o wzorze 1, w którym Ri oznacza gru¬
pe metylowa, 1^ oznacza podstawnik umiejscowio~
ny w pozycji orto do grupy amidowej, taki jak
grupa metylowa, etylowa lub atom chloru, a Y,
R4 i R5 maja wyzej podane znaczenie.
Sposród tych zwiazków jako korzystne ze wzgle¬
du na ich aktywnosc wymienia sie takie zwiazki
o wzorze 1, w którym R4 oznacza atom wodoru,
grupe metylowa, atom chloru lub bromu, R5 ozna¬
cza atom wodoru lub grupe metylowa, a Y ozna¬
cza urgupowanie —ORs lufo —SR3, gdzie R3 ozna¬
cza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, allilo¬
wa, chloroallilowa lub 3-metyloallilowa, propar¬
gilowa lub benzylowa.
104 973s
Sposród powyzszych zwiazków mikrobiocydo-
-wych wazne sa te zwiazki o wzorze 1, w którym
*R4 i R5 kazde, niezaleznie, oznacza atom wodoru
lub grupe metylowa, a w którym Rt oznacza gru¬
pe metylowa, etylowa, propylowa, izopropylowa,
butylowa, Il-rzed.-butylowa lub Ill-rzed.-butylo-
wa. * ;— ¦¦¦-'
Tak samo pod wzgledem wlasciwosci mikrobio-
cydowyeh cenne sa zwiazki o wzorze 1* w którym
Ri i R, maja znaczenie takie jak podano przy
objasnieniu wzoru 1, R4 i R6 oznaczaja atomy wo¬
doru, Y oznacza grupe S-R8, a Rt Oznacza alkil
o 1—6 atomach wegla.
Zwiazki o wzorze 1, zgodnie z wynalazkiem
wytwarza sie przez zacylowanie zwiazku o wzo¬
rze 2, w którym R2, Rg, R4 i R5 maja znaczenie
podane dla wzoru 1, zwiazkiem o wzorze 3, w
którym Hal* oznacza chlorowiec zwlaszcza chlor
lub brom, a Y ma wyzej podane znaczenie.
Reakcje mozna prowadzic ewentualnie w obec¬
nosci obojetnych wobec reagentów rozpuszczalni¬
ków lub rozcienczalników, jak na przyklad alifa¬
tyczne lub aromatyczne weglowodory, takie jak
benzen, toluen, ksylen, eter naftowy; chlorowco¬
wane weglowodory, takie jak chlorobenzen, chlo¬
rek metylenu, chlorek etylenu, chloroform; eter
i zwiazki typu eterów, jak eter dwualkilowy, diok-
sen, tetrahydrofuran; nitryle, jak ecetonitryl;
N,N-dwualkiloamidy, jak dwumetyloformamid;
dwumetylosulfotlenek; ketony, jak keton metylo-
etylowy, jak i mieszaniny tych rozpuszczalników
ze soba.
Reakcje prowadzi sie w temperaturze 0—18Q°C,
korzystnie 20—120°C. W niektórych przypadkach
celowe jest uzycie srodków wiazacych kwas lub
srodków kondensujacych. Jako takie srodki sto¬
suje sie III-rzed.aminy, takie jak trójalkiloaminy,
na przyklad trójetyloamina, pirydyna lub zasady
pirydynowe albo zasady nieorganiczne jak tlenki
i wodorotlenki, wodoroweglany i weglany metali
alkalicznych i metali ziem alkalicznych, jak i
octami sodu. Jako srodek wiazacy kwas mozna
poza tym stosowac nadmiar kazdej z uzytych
pochodnych aniliny o wzorze 2.
Reakcje mozna prowadzic bez uzycia srodków
wiazacych kwas, przy czym w niektórych przy¬
padkach wskazane jest przepuszczenie przez mie¬
szanine reakcyjna strumienia azotu w celu usu¬
wania tworzacego sie chlorowodoru. W innych
przypadkach bardzo wskazane jest dodanie dwu-
metyloformamidu jako katalizatora reakcji.
Szczególy dotyczace wytwarzania zwiazków po¬
srednich o wzorze 2 sa opisane w ogólnych me¬
todach wytwarzania estrów kwasów anilinokarbo-
ksylowych podanych w J. Org. Chem. 30, 4101
/1965/. Tetrahedron 1967, 487, Tetrahedron 1967,
*493.
Zwiazki o wzorze 1 zawieraja asymetryczny
atom wegla *C i mozna je rozdzielic znanymi me¬
todami na optyczne antypody, przy czym enancjo-
mer o formie D ma silniejsze dzialanie mikrobio-
cydowe.
' 1 W zwiazku z tym, szczególnie cennymi zwiaz¬
kami, jak i zawierajacymi je preparatami sa
zwiazki" o wzorze 1, które maja konfiguracje D.
373
4
Zwiazki o formie D z reguly wykazuja ujemny
kat skrecalnosci w roztworze etanolowym lub
acetonowym.
W celu wytworzenia optycznie czystego anty-
podu D, wytwarza sie racemiczny zwiazek o wzo¬
rze 4, w którym Rl9 R2, R4 i R5 maja znaczenie
takie jak podane dla wzoru 1, po czym zwiazek
ten, w znany sposób, przeprowadza sie w odpo¬
wiednia sól, z zawierajaca azot optyczna zasada.
Za pomoca frakcjonowanej krystalizacji tej soli,
nastepne uwolnienie kwasu o wzorze 4, wzbogaco¬
nego w optycznie czynna antypode D i ewentu¬
alnie czesto wielokrotne powtórzenie wytwarza¬
nia soli, jej krystalizacje i uwalnianie kwasu ani-
linopropionowego o wzorze 4 uzyskuje sie zwia¬
zek o czystej formie D.
Z tego zwiazku, jesli jest to pozadane, uzyskuje
sie w znany sposób, na przyklad w obecnosci HC1
lub kwasu siarkowego, z metanolem lub etanolem,
optycznie czynny ester o konfiguracji D zwiazku
o wzorze 2. Jako optycznie czynna zasada odpo¬
wiednia jest na przyklad a-fenyloetyloamina.
Zamiast za pomoca frakcjonowanej krystaliza¬
cji mozna tez w celu wytworzenia enancjomeru D
zwiazku o wzorze 5, w którym Rlf Rj, R4 i R,
maja wyzej podane znaczenie, zdwuazowac grupe
aminowa L-alaniny, w obecnosci na przyklad HC1
lub HBr, po czym przy odszczepieniu Na wymie¬
nic ja na chlorowiec, . przy zachowaniu L-konfi-
guracji i nastepnie zestryfikowac metanolem lub
etanolem i poddac dalszej reakcji z anilina o wzo¬
rze 6, przy czym nastepuje inwersja do konfigu¬
racji D zwiazku o wzorze 5 ,/J. Am. Chem. Soc.
76, 6058/.
Niezaleznie od wymienionej izomerii optycznej
stwierdza sie wystepowanie atropoizomerii odnos¬
nie osi fenylowej —N<, w tych przypadkach, gdy
pierscien fenylowy podstawiony jest co najmniej
w polozeniach 2, 6 i równoczesnie niesymetrycz-
40 nie do plaszczyzny tej osi /ewentualnie równiez
takze w wyniku obecnosci dodatkowych podstaw¬
ników/. To zjawisko spowodowane jest steryczna
przeszloscia powodowana przez dodatkowe zwiaz¬
ki atomu azotu z resztami —CH/CH^/—COOCH3
45 i —CO—CH2—Y.
Niezaleznie od wymienionej izomerii optycznej
moze równiez wystepowac dalej izomeria cis/trans
przy podwójnym wiazaniu, w przypadku, gdy R4
oznacza alkenyl.
5o O ile syntezy nie prowadzi sie sposobem zmie¬
rzajacym do wyodrebnienia czystego izomeru, to
produkt uzyskuje sie normalnie w postaci mie-/
szaniny dwóch izomerów optycznych, dwóch atro-
poizomerów i dwóch cis/trans izomerów lub w po-
55 staci mieszaniny wszystkich mozliwych izomerów.
Korzystne wlasciwosci grzybobójcze enancjomerów
w formie D /w porównaniu do formy DL lub hf
sa jednak zachowane i nie obserwuje sie znacza¬
cego wplywu zjawiska stropoizomerii lub cis/trans
60 izomerii.
Podane przyklady wyjasniaja blizej wynalazek,
ale w niczym nie ograniczaja jego zakresu. Dane
odnosnie temperatury wyrazono w stopniach Cel¬
sjusza. O ile nie podano inaczej, przy wymienia-
05 niu zwiazków o wzorze 1, które moga wystepowac104 373
6
w postaci czynnej, jest oczywiste, ze wystepuja
one w postaci racemicznej mieszaniny.
Przyklad I. Sposób wytwarzania zwiazku o
wzorze 7, okreslonego dalej jako zwiazek nr 39,
stanowiacego N-/l'-metoksykarbonyloetylo/-N-me-
toksyacetylo-2,3-dwumetylo-6-etyloaniline/ /a/' 100 g
2,3-dwumetylo-5-etyloaniliny, 223 g estru mety¬
lowego kwasu 2-bromopropionowego 140°C; po
czym mieszanine ochladza, rozciencza 300 ml y/o¬
dy i ekstrahuje eterem dwuetylowym. Ekstrakt
przemywa sie niewielka iloscia woay, suszy siar¬
czanem sodu, saczy i odparowuje eter. Po odde¬
stylowaniu nadmiaru estru metylowego kwasu 2-
-bromopropionowego, surowy produkt destyluje sie
w wysokiej prózni. Otrzymany zwiazek wrze w
temperaturze 88—90°C przy 0,04 tora.
b/ 11 g estru otrzymanego wedlug sposobu opi¬
sanego wyzej w czesci /a/, 6,5 g chlorku metoksy-
acetylu, 2 ml dwumetyloformamidu i 250 ml abso¬
lutnego toluenu miesza sie w ciagu 3 godzin w
temperaturze pokojowej, po czym ogrzewa w ciagu
1 godziny pod chlodnica zwrotna. Po oddestylo¬
waniu rozpuszczalnika, surowy produkt destyluje
pod zmniejszonym cisnieniem 0,08 tora w tempe¬
raturze 126—1'32°C.
Jesli czysta postac- D estru metylowego kwasu
a-/2,3-dwumetylo-6-etyloanilino/-propionowego za¬
cyluje sie kwasem metoksyoctowym lub jego reak-
tywna pochodna, to otrzymuje sie D-forma obu
atropoizomerow, oznaczonych dalej jako zwiazki
39a i 39b.
W sposób analogiczny do podanego w czesci /a/
przykladu I mozna wytworzyc dalsze zwiazki po¬
srednie o wzorze 8, W którym Rx umiejscowiony
jest w polozeniu 2, wymienione W tablicy I, w
której podano znaczenie podstawników dla wzoru
8 i wlasciwosci fizyko-chemiczne, przy czym skró-
v ty t.t. i t.wrz. oznaczaja odpowiednio temperature
topnienia i temperature wrzenia.
Tablica I
1 Ri^
11 ^
CH,
CH,
CH3
CH3
CH,
CH,
CH3
CH,
CH,
izoC9H7
izoCjH7
t.CjHg
CH,
CH8
CH,
CH,
F
Cl
Br
CH,
J
nC4H,0—
CH,
CH,
Cl ¦
1 CH,
CH,
CH,
CH,
CH,
CH3
CH3
R*
2
CH3
C2H3
C2H5
CH3-
CH3
C2H8
H
H
H
H
izoC8H7
H
H
Cl
CH3
CH3
H
H
H
CH3
H
H
H
H
H
Cl
CH3
C2H5
C2H5
Cl
Cl
C,H5
R4
a
ii
H
-CHs
-CH3
4-Ck3
3-CH3
4-CH3
-CH3
3-CH3
II
H
H
4-Cl
H
4-Br
3-Br
H
H
H
4-N
H
H
4-CH30—
4-IIrz.
C4H90
-Cl
4-J
4-Cl
4-J
4-Cl
4-Cl
4-Br
4-Br
Stale fizyczne
4
t.wrz. 98°/0,8 tora
t.wrz. 88—90°l/0,01 tora
t.wrz. 96—990yo,03 tora
t.wrz. 83°/0,03 tora
145°/9 tora
t.wrz. 88—9070,04 tora
t.wrz. 88—9070,04 tora
t.wrz. 95—10070,02 tora
t.wrz. 106—10870,1 tora
t.wrz. 14675 tora
t.wrz. 11070,2 tora
t.wrz. 105^/0,5 tora
t.wrz. 93°0,07 tora
t.wrz. 125—12770,07 tora
t.wrz. 88—8970,03 tora
t.wrz. 31,5—32,5°
t.wrz. *6-^7,5°
t.wrz. 987M5 tora
t.wrz. 90—10070,09 tora
t.wrz. 11070,01 tora
t.t. 81—83°
t.wrz. 105°/0,15 tora
t.wrz. 132°|/0,5 tora
t.wrz! 13il°/0,5» tora
t.wrz. 13870,15 tora
t.t. 51,5—54°
t.t. 118—122°
t.t. 135—13770,02 tora
t.t. 65—69°
t.wrz. 142—145°/0,04 tora
t.wrz. 1511—15370,03 tora
t.t. 82—85°
t.t. 52—54° |104 373
7 8
Przyklad II. Wytwarzanie N-/l'-metoksykar-
bonyloetylo/-N-metoksyacetylo-2,6-dwumetyloanili-
ny. W 150 ml reaktorze rozpuszcza sie 3,6 kg
kwasu metoksyoctowego w 50 kg czterochloroety-
lenu, po czym przez roztwór przepuszcza sie stru¬
mien azotu az do calkowitego usuniecia tlenu.
Nastepnie, mieszajac, wprowadza sie do roztworu
7,4 kg N-/l'-metotoksykarbonyloetylo/-2,6-dwume-
tyloaniliny razem z katalityczna "iloscia /50 g/
dwurnetyloformamidu. Mieszanine reakcyjna ogrze¬
wa sie do temperatury okolos 80°G i w ciagu
60—90 minut dodaje do niej powoli 4,8 kg chlor¬
ku tionylu /SOClgi/ w ten sposób aby temperatura
mieszaniny reakcyjnej utrzymywana sie ponizej
temperatury 90°C. W czasie wydzielania sie gazo¬
wego HC1 i gajowego S02 wytworzony chlorek me-"
toksyacetylu reaguje z pochodna aniliny tworzac
zadany wymieniony w tytule zwiazek. Po dodaniu
chlorku tionylu w celu doprowadzenia reakcji do
konca mieszanine reakcyjna ogrzewa sie w ciagu 60
„Tablica II
Zwia¬
zek
Nr
i
2
3
4
£
6
7
8
9
11
12
13
14
16
17
18
19
21
22
23
24
26
1 27
1 28
29 |
31
32
33
34
36 1
^
3
I CH0
ca,
CH»
CH,
CH*
CH,
CA
1 c^ .
CH,
CE3
cn.
CH3
CA
CI^
CHJ3
C*H*
C*H6
CH,
ch;3
CH3
CH*
CA
CHP
CB3
cA
CA
cn,
CH*
CH*
CAÓ—
Cl
F
F
<
F-
Cl ¦ ' ' a
R2
1 3
1 6-CH3
6-CH3
«-CH3
6-CH3
6-CH3
6-CH3
6-C2H5
6-C2H5
6-C2H5
6-C2H5
6-C1
6-C1
6-C1
6-C1
-CH3
6-C3H5
6-C2H6
S-CH,
3-CH8
3-CH8
3-CH8
3-^CH8
3-CHg
3-CH8
4-CH3
4-CH3
4-CH3
4-CH3
3-Br
6-CH8
6-C1
H
H
H
H
H 1
- R4
4
1 H
H
H
H
H
H
H.
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
6-CHj
6-CHa
6-CH*
6-CH,
6-CH,
6-CH,
6-CH*
6-CH,
6-CH,
6-CHa
6-CH. .
6-CH,
H
H
H
H
H.
H
1
R8
1 5
I CH8
C*H5
n-C3H7
izoC3H7
II-rzed.-C4H9
n-C4H9
CH8 '
C2H5
izoC3H7
II-rzed.-C4Hfl
CH,
C2H5
izoC8H7
II-rzed.-C4H9
izoC8H7
c^3
izoC8H7
CH3
C2H5
n-C3H7
izoC8H7
n-C4H9
II-rzed.-C4H9
II-rzed.-C5Hn
CH3
CfiHis
izoC,H7
II-rzed.-C4H9
CHa
CHa
ch;3
CI^3
izoC3H7
II-rzed.-C4H9
CH3
izoC3H7
Wlasciwosci fizyczne
1 6
t.t. 67—68°
t.wrz. 130—13(2° przy 0,02 tora
t.wrz. 133^140° przy 0,03 tora
t.wrz. 137—140° przy 0,04 tora
t.wrz. 141—143° przy 0,04 tora
t.wrz. 145—157° przy 0,03 tora
t.wrz. 138—139° przy 0,07 tora
t.wrz. 140—142° przy 0,04 tora
t.wrz. 148° przy 0,4 tora
t.wrz. 141—1144° przy 0,05 tora
t.t. 47—56°
t.wrz. 148—150° przy 0,04 tora
t.wrz. 147° przy 0,15 tora
t.wrz. 153—155° przy 0,07 tora
t.wrz. 147° przy 0,3 tora
t.wrz. 142—145° przy 0,06 tora
t.wrz. 152° przy 0,1 tora
t.t. 58—68°
t.wrz. 140—142° przy 0,04 tora
t.wrz. 138—140° przy 0,06 tora
t.wrz. 140—142° przy 0,08 tora
t.wrz. 147—148° przy 0,06 tora
t.wrz. 150—152° przy 0,06 tora
t.wrz. 159—1(61° przy 0,04 tora
t.t. 50—531°
t.wrz. 148—151° przy 0,08 tora
t.wrz. 149—152° przy 0,07 tora
t.wrz. 157^159° przy 0,08 tora
t.wrz. 200° przy 0,04 tora
t.wrz. 140—143° przy 0,05 tora
t.wrz. 180—182° przy 0*04 tora
t.wrz, 140—142° przy 0,35 tora
t.wrz. 130° przy 0,01 tora
t.wrz. 130—137° przy 0,04 tora
t.t. 73—74°
t.wrz. 130° przy 0,05 tora
minut do temperatury 120°C i utrzymuje w tej tem¬
peraturze w ciagu nastepnych 60 minut. Mieszanine
poreakcyjna ochladza sie do temperatury pokojo¬
wej i zadaje sie 25 kg wody, a nastepnie dopro-
wadza odczyn do wartosci pH 9 za pomoca
°/o-wego roztworu wodorotlenku sodu. Nastep¬
nie, rozdziela sie wytworzone dwie warstwy i wod¬
na warstwe odrzuca sie, a ograniczona odparo¬
wuje pod obnizonym cisnieniem. Otrzymany su-
rowy produkt przekrystalizowuje sie z mieszani¬
ny izopropanol/woda /l:2/ uzyskujac zwiazek o
temperaturze 67—68°C, okreslony wzorem 9.
W analogiczny sposób otrzymano dalsze zwiazki
o wzorze 10 wymieniane w tablicy II, gdzie poda-
ne znaczenie podstawników, dla symboli Rx, R2,
R4 i A i wlasnosci fizyczne wytworzonych zwiaz¬
ków, a skróty t.t. i t.wrz. oznaczaja odpowiednio
temperature topnienia i temperature wrzenia wy¬
tworzonego zwiazku.104 37$
9 10
Tablica II /ciag dalszy/
1 1
37
38
39
40
41
42
43
| 44
1 45
46
47
48
4'9
50
51
52
58
54/
-55
56
57
58
59
60
1 61
62
| 63
64
65
66
67
68
69
70 1
71
72
73
74
75
2
J
CH3)
C^3
CHl3
CHa
CHi3
1 CHp
CH^
F
CH*
cn,
CH^
CH8j
CHgj
ch*
CH3l
CH,
CH*
CH3l
CH3)
CH3i
CH3i
CH.,
CH*
CH*
CH,
CHa-
CHgj
CH„
CHS
CH*
CH,,
CHjj
CH,
F, -
i-C3H7
CE,
CHg
CH.O |
3
1 1
H
3-CH3
3-CH3
II-rzed.-
C4H90—
4-II-rzed.-
C4H90
6-CH3
6-Cl
6-C2H5
H
3-CH3
0-CH3
6-Cl
3-CH,
6-CH3
3-CH3
4-CH3
6-CH3
6-Cl
6-C2H5
6-CHa
4-Cl
4-Br
4-Br
4-Br
4-Br
4-J
4-Cl
4-Cl
4-Br
4-Br
4-Br
4-J
4-Cl
4-Cl
4-Br
4-Br
3-Cl
3-Cl
H |
4
H
H
6-C2H5
H
H
H
H
H
H
H
H
H
6-CH3l
H
6-CHa
6-CHa
H
H
H
H
6-CHa
6-CH8;
6-CHa
6-CH8\
6-CHgj
6-CH3)
6-Cl
6-Cl
6-C2H5
6-C2H5
6-C2H5
6-C2H5
6-Br
6-Br
6-Br
6-i-C3H7
6-CH8 1
6-CHa
6-CIJ
izoC3H7
C%
CH3
CH3
izoC3H7
—CH2—CH =CH2
—CH2—CH =CH2
^—CH2—CH= CH2
—CH2—CH= CH2
—CH2—C/CH3/=CH2
—CH2-—C6H5
—CH2—C6H5
—CH2—C6H5
—CH2—C6H4—Cl/4/ I —CH/CH3/—C=CH
—CH/CH3/—C=CH
—CHjj—C=CH
—CHa—C=CH
—CHa—C=CH
—CH2—C=CH
CH3
CH,
C2A5
—CH2CH= CH2
II-rz^d.-C4H9
CH3
CH3 |
CH, 1
C*H,
CH,
—Crl2CH= CH2
CHa
CH3
CfcH^
CH3
CH3!
CH3(
C2Hs
CH3
6
t wrz. 168° przy 0,3 tora
t.wrz. 140° przy 0,04 tora
t.wrz. li26—132° przy 0,08 tora
t.wrz. 142° przy 0,2 tora
t.wrz. 175° przy 0,3 tora
t.wrz. 151—153° przy 0,04 tora
t.wrz. 162—164° przy 0,04 tora
t.wrz. 150—152° przy 0,06 tora
t.wrz. 129° przy 0,05 tora 1 t.wrz. 158—160° przy 0,02 tora
t.t. 81—86°
t.wrz. 183—185° przy 0,07 tora
t.wrz. 180—182° przy 0,03 tora
t.wrz. 187—189° przy 0,04 tora
lepki olej
lepki olej
t.wrz. 148—150° przy 0,05 tora
t.wrz. 178—180° przy 0,07 tora
t.wrz. 156—158° przy 0,05 tora
t.t. 58—60°
t.t. 87—90°
t.t. 98—100°
t.t. 64—65,5°
t.t. 38,5—41°
t.t. 51—53,5°
t.t. 82—84°
t.t. 105—108°
t.t. 72,5—81°
t.t. 81—82°
t.t. 87—90°
t.wrz. 183—185° przy 0,02 tora
t.wrz. 192—197° przy 0,03 tora
t.wrz. 156—158° przy 0,1 tora
t.t. 97—100°
t.wrz. 146—152° przy 0,08 tora
t.wrz. 150—154° przy 0,07 tora
t.wrz. 127—132° przy 0,4 tora
l.wrz. 123—126° przy 0,04 tora
t.t. 50—56° |
y
W analogiczny sposób wytworzono zwiazki wy- 11, w którym podstawnik Rx umiejscowiony jest
mienione w nizej podanej tablicy III, o wzorze 50 w polozeniu 2.
Tablica III
Zwia¬
zek
Nr
1
1 76
¦ 77 ' 78
70'
Ri
2
CH3
CH3
CHa
Cl
R2
3
6-CH3
6-C2H5
6-Q
6-Cl
R4
4
H
H
H
H
R*
H
H
H
H
R3
6
—CH2—CgHs i'
—CHg—^C6H5
—CH2—C3H5
—CH2—CeH5
Wlasciwosci fizyczne
7
t.wrz. 190—192° przy 0,15 tora
t.wrz. 194—197° przy 0,2 tora
t.wrz. 215^220° przy 0,07 tora194373
11 12
Tablica III /ciag dalszy/
1
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
. 90
91
2
CHS
CH,
CH,
CH*
CH«
CHp
CH3
CH3
CH,
CH,
CH,
CH3
3
3-CH,
4-CH,
6-CH,
4-CH,
-CH,
3-Br
3-CH,
4-CH,
4-Br
4-Br
4-Br
4-J
4 |
6-CH*
6-CH,
H
6-CH,
6-C»H5
6-CH,
e-C^Hj
6-CH,
6-CH,
6-CH,
6-C2H5
6-CH,
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
1 6
—CHg—CeH5
—CH2—CflH5
—CH2—C =CH2
i
Cl
izoCjHj
CH,
CH,
CH,
C*HB
C^H,
izoC3H7
CjHs
C*H5
1 * I
1 t.wrz. 188—190° przy 0,04 tora
t.wrz. 205—210° przy 0,03 tora
t.wrz. 18&—195° przy 0,1 tora
t.wrz. 151—183° przy 0,15 tora
t.wrz. 134—13(6° przy 0,02 tora
t.wrz. 180—182° przy 0,06 tora
t.t. 81—92°
t.t. 43-^5,5°
t.wrz. 175r—178° przy 0,02 tora
t.wrz. 180—184° przy 0,03 tora
t.wrz. 188—190° przy 0,07 tora
t.t. 105^107°
W analogiczny sposób wytworzono zwiazki o wzorze 12, wymienione w tablicy IV, gdzie po¬
dano znaczenie poszczególnych podstawników.
Tablica IV
Zwia¬
zek
Nr
92
93
94
95
^ 96
97
98
Ri
Br
Br
Br
Br
Br
CH,
CH,
R2
-CH,
4-Br
4-Br
6-Br
3-CH,
3-CH,
3-CH,
R4
4-Br
3-CH,
-C1
4-Br
4-Br
-CH,
-CH,
R*
6-CH,
6-CH,
6-CH3
3-CH,.
6-CH3
6-CH3
6-CH3
R3
CH«
CH«
CH*
CH8
C2H5
C^3
C*H5
Wlasciwosci fizyczne
t.t. 72—76°
t.wrz. 175—177° przy 0,03 tora
t.wrz. 186—187° przy 0,08 tora
t.wrz. 170—174° przy 0,08 tora
t.wrz. 180—182° przy 0,1 tora
t.t. 65^66° , t.t. 70—71'°
W analogiczny sposób wytworzono zwiazki o wzorze 13, wymienione w tablicy V.
Tablica V
Zwiazek
| Nr
1
99
100
101
102
103
104
105
106
107
108
109
110
111
112
113
114
115
Ri
2
CH*
CH*
CH,
CH,
CH,
CH,
CH,
CH8
CH«
CH*
CH«
ctj,
CH;,
CA
CH«
CH*
CH,
R2
3
6-CH,
6-CH,
6-CH,
6-CH,
6-Cl
6-Cl
6-CH3
6-C2H5
6-C2H5
6-C2H$
6-C2H5
6-CH3
6-CH3
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-C2H5
*
Rs
4
CH.,.
C2H5
nC,H7
izoC3H7
izoC3H7
II-rzed.-C4Hfl
II-rzed.-C4H9
CH^
C2H5
izoC3H7
nC4H9
nC4H9
III-rzed.-C4Hj
nC4H„
C2H5
III-rzed.-C4H9
III-rzed.-C4H9
Wlasciwosci fizyczne
|
t.t. 65—67?
t.t. 55,5—56°
t.wrz. 166—169° przy 0,04 tora
t.wrz. 145^148° przy 0,02 tora
t.t. 81—95°
t.wrz. 154—156° przy 0,09 tora
t.wrz. 172—174° przy 0,1 tora
t.wrz. 158—160° przy 0,06 tora
t.wrz. 162—164° przy 0,1 tora
t.wrz. 152—155° przy 0,06 tora
t.wrz. 197—199° przy 0,02 tora
t.wrz. 1712—174° przy 0,1 tora
t.wrz. 145—147° przy 0,03 tora
t.t. 51—56°
t.wrz. 166—168° przy 0,08 tora
t.wrz. 138—141° przy 0,08 tora
t.wrz. 171-173° przy 0,10 tora
W nizej podanych przykladach III—V ilustru- jako zwiazki porównawcze uzyto: oznaczone li-
jacych wlasciwosci .biologiczne nowych, wytwo- terami A—K zwiazki jak A/ produkt handlowy
rzonych sposobem wedlug wynalazku zwiazków «s znany pod nazwa Manebo stanowiacy etyleno-13
104 373
14
-dwu-dwutiokarbaminian manganu; B/ produkt
handlowy znany pod nazwa Mancozeb stanowia¬
cy etyleno-dwu-dwutiokarbaminian manganu/cyn¬
ku; C/ produkt handlowy znany pod nazwa „tfe-
ntin-Acetat" stanowiacy octan trójfenylocyny oraz
D/ produkt handlowy znany pod nazwa Folpet
stanowiacy N-trójchlorometylotioftalimid, oraz
zwiazki E/ okreslony wzorem 14, opisany w nie¬
mieckim opisie patentowym DOS 2 212 268 oraz
opisane w opisie patentowym USA nr 3 598 859
zwiazki nastepujace: F/ okreslony wzorem 15/ G/
okreslony wzorem 16, H/ okreslony wzorem 17,
1/ okreslony wzorem 18. Jak i zwiazek wytwo¬
rzony sposobem wedlug wynalazku okreslony
wzorem 8, w którym R4=H, a Rx i R* kazde
oznacza grupe metylowa.
Rosliny testowano .wedlug nastepujacej skali
ocen:
0*0— 5P/o zaatakowania
1=5—20*/o zaatakowania
2=20—50% zaatakowania
3= rosliny zaatakowane tak jak nietestowane kon¬
trolne.
Przyklad III. a/ Dzialanie lecznicze wobec
zgnilizny pomidorów /Phythophthora infestans/.
Sadzonki pomidorów gatunku „Roter Gnom" po
trzytygodniowej hodowli spryskano zawiesina grzy¬
bowych zarodników plywkowych i inkubowano w
ciagu 24 godzin w pomieszczeniu o temperaturze
18—20°C w warunkach nasyconej wilgotnosci. Na¬
wilzanie przerwano ~po 24 godzinach i po obesch¬
nieciu roslin spryskano je zawiesina proszku do
spryskiwania zawierajacego 0,06% substancji czyn¬
nej. Po obeschnieciu rosliny umieszczono w na-
wilzalnym pomieszczeniu na okres 4 dni. Ilosc
i wielkosc wystepujacych typowych plam stanowi
miare oceny aktywnosci badanej substancji.
b/ Dzialanie zapobiegawczo-systemiczne substan¬
cje czynna uformowana w postaci proszku do
spryskiwania wprowadzono w stezeniu 0,006°/o /w
przeliczeniu na objetosc gleby/ na powierzchnie
gleby pieciu zadoniczkowanych trzytygodniowych
sadzonek pomidorów gatunku „Roter Gnom". Po
uplywie trzech dni odwrotna strone lisci tych
roslin spryskano zawiesina zarodników plywko¬
wych Phythophtora infestans. Rosliny umieszczo¬
no na okres 5 dni w komorze do spryskiwania i
utrzymywano w temperaturze 18—20°C w warun¬
kach nasyconej wilgotnosci. Po uplywie tego cza¬
su na lisciach powstaly typowe plamy. Ilosc i
wielkosc tych plam stanowi miare oceny aktyw¬
nosci substancji czynnej.
Otrzymane wyniki ilustruje nizej podana tab¬
lica VI.
Przyklad IV. Dzialanie przeciw Plasmopara
viticola /Bert et Curti/ /Bert. et De Tori/ na wi¬
norosli, a/ Dzialanie zapobiegawcze. W cieplarni
wyhodowano sadzonki winorosli gatunku „Chasse-
las". 3^ rosliny w stadium 10 liscia spryskano za¬
wiesina proszku do spryskiwania zawierajacy
0,02% substancji czynnej. Po wyschnieciu nanie¬
sionej zawiesiny na odwrotna strone lisci roslin
równomiernie naniesiono zawiesine zarodników
grzyba Plasmopara viticola i zakazone rosliny u-
Tablica VI
Zwiazek
Nr
I |
1
2
4
6
7
<8
9
11
12
13
14
IB
19
21 • 22
23
24
ff-
28
29
31
34
;
36
38
41
42
98
99 .
100
. 101
102
103
104
106
110
Ocena
a/ W
2 1
0 0
1 1
0 0
0 0
2 1
0 0
1 0
1 1
1 2
0 0
1 1
0 1
1 —
o i
1 0
2 1
— 1
11- 0
— 1
1 1:
— 1
1 2
— 1
1 1
1
— 1
2 1
1 —
0 1
0 0
0 • 1
1 0
0 0
0 0
* —
2 1',
0 li
2 1
1 l
1 —
Zwiazek
Nr
ft
43 ,
46
47
48
50
52-
5p
54
56
58
S9
60
61
6?2
64
60
66
,69
7L
73
76
811
8i
851
9P
PP
P
«^%
05
96
(9T7I
1 A
3
C
P
e:
F
,G
H
X
K
Ocena
a/ b/
4/
1 l
1 1
0 2
1 1
1 . —
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 1
0 1
1 —
— 1
1 0
1 1
0 1
1 0
1 0
1 0
1 —
1 2
0 1
1 ~~
0 -8
2 0
i o"
1 0
1 0
0 °
1 0
3 3
3 3
3 3
3 3
3 3
3 3
3 3
3 3
3 3
3 3
trzymywano w nawilgótnianej kamerze w ciagu
8 dni. Po uplywie podanego okresu czasu na ros¬
linach kontrolnych wystapily wyrazne symptomy
choroby. Ilosc i wielkosc plam wystepujacych na
roslinach testowanych stanowi miare oceny aktyw¬
nosci badanych substancji, b/ Dzialanie lecznicze.
Wyhodowane w cieplarni sadzonki winorosli ga¬
tunku „Chasselas", w stadium 10 liscia zainfe¬
kowano zawiesina zarodników grzyba Plasmopara
viticola naniesiona na odwrotna strone lisci. Eos-
liny utrzymywano w ciagu 24 godzin w wilgotnej
kamerze po czym kazda z trzech roslin spryskano
0,006% zawiesina substancji czynnej, wytworzona
z proszku do spryskiwania. Po siedmiodniowym
pozostawaniu w nawilzanej kamerze rosliny kon¬
trolne wykazywaly typowe symptomy choroby.
Ilosc i wielkosc zainfekowanych miejsc stanowi
40
45
50
55104 373
miare oceny aktywnosci substancji czynnej. Uzys¬
kane wyniki ilustruje nizej podana tablica VII.
Tablica VII
16
Tablica VIII
Zwiazek
Nr
1
1
2
4
;.5
7
8
.9.
Il¬
ia
13
14
1,5
18
16
21
58
59
610
64
65
63
70
76
1 7'9
1 a* 1 82;
83
86
9.0
92
W
94
95
96
97
98
99
Oceria
a/ b/
2
0 0
0 6
1 1
0 2
0 0
0 0
0 1
0 0
0 0
0 0
0 —
1 0
0 0
0 0
— 1
0 0
0 0
o a
0 1
1 1
0 2
0 1
0 2
0 —
0 s 1
0 1
0 0
0 2
1 —
1 .2
0 2
0 1
0 2
0 2
0 3
0 0
0 0
1 0
Zwiazek
Nr
3
23
29
34
&7
38
41
42
43
46
48
512
/3
54
56
LOO
101
102
103
104
105
108
1^07
1(08
109
110
115
115
A
B
C.
D
E
F
G
H
I
K
Ocena
a/ b/ | 4
0 0
0 0
1 1
1 —
1 ,0
0 —
0 0
0 0
0 0
0 0
0 2
0 0
0 0
0 1
0 1
0 0
0 0
0 —
0 1
0 1
,0 1\
0 —
0 0
0 1
1 1
0 2
0 —
1 —
1 1
— 3
— 3
— 3
— 3
— 3
3 3
3 3
3 3
3 3
3 3
Przyklad V. Dzialanie przeciwko Pythium
Debaryanum na buraku cukrowym, grzyb wyho¬
dowano na sterylnych ziarnach owsa w mieszance
ziemi z piaskiem. Tak zakazona ziemia wypel¬
niono doniczki kwiatowe w których wysiano na¬
siona buraka cukrowego. Bezposrednio po wysia¬
niu glebe spryskano wodna, zawiesina wytworzo¬
na z proszku zwilzalnego uzytego w ilosci odpo¬
wiedniej do uzyskania 0,002% stezenia substancji
Czynnej w przeliczeniu na objetosc gleby.
Uzyskane wyniki przedstawiono w nizej podanej
tablicy VIII.
40
45
50
60
65
1 Zwiazek
| Nr
1 l
1
2
7
18
19
21
38
Ocena
2
0
Zwiazek
Nr
3
56
64
69
73
97
98
99
K
Ocena
4
2
. 1 ; 1
0
1
1
1
3
— 15
Claims (3)
1. Sposób wytwarzania nowych acyloanilin o ogólnym wzorze 1, w którym Rx oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkoksylo- wa o 1—4 atomach wegla lub atom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru lub chlorowca albo grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla, R4 i R5 kazde, oznacza atom wodoru, Y oznacza grupe —S—R8, gdzie Rs oznacza alki! o 1—6 atomach wegla, zna¬ mienny tym, ze acyluje sie zwiazek o wzorze 2, w którym Ru R2> R4 i R5 maja wyzej podane zna¬ czenie, zwiazkiem o wzorze 3, w którym Hal' 30 oznacza atom chlorowca, korzystnie chloru lub bromu, a Y ma znaczenie takie jak podane przy objasnieniu wzoru 1.
2. Sposób wytwarzania nowych acyloanilin o ogólnym wzorze 1, w którym Rx oznacza grupe 35 alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkoksy¬ lowa o 1—4 atomach wegla lub atom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—4 ato¬ mach wegla lub atom chlorowca, przy czym gru¬ pa alkilowa lub atom chlorowca usytuowane sa w pozycji orto do grupy aminowej, R4 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla, alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub atom chlorowca, R5 oznacza grupe metylowa, przy czym ogólna ilosc atomów wegla w podstawnikach Rj, R2, R4 i R5 pierscienia fenylowego nie prze¬ kracza liczby 8, z których kazdy, niezaleznie ozna¬ cza atom wodoru, grupe metylowa lub etylowa, Y oznacza ugrupowanie O—R3 lub ugrupowanie S—R3, w których to ugrupowaniach R8 oznacza ewentual¬ nie podstawiona atomem chlorowca grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla, grupe alkenylowa o 3^6 a- tomach wegla, grupe alkinylowa o 3>—6 atomach wegla lub ewentualnie podstawiona chlorowcem lub 55 grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla reszte benzy¬ lowa, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym R^ R2, R4 i R5 maja wyzej podane zna¬ czenie acyluje sie zwiazkiem o wzorze 3, w któ¬ rym Hal' oznacza atom chlorowca, korzystnie chloru lub bromu, a Y ma wyzej podane znacze¬ nie.
3. Sposób wytwarzania nowych acyloanilin o o- gólnym wzorze 1, w którym R2 oznacza grupe al¬ kilowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub atom chlorowca, R2104 373 17 oznacza grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, R4 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—4 ato¬ mach wegla lub atom chlorowca, R5 oznacza atom wodoru, przy czym calkowita ilosc atomów wegla w podstawnikach R^ R2, R4 i R5 pierscienia fe- nylowego nie przekracza wartosci liczbowej 8, Y oznacza jedno z ugrupowan o wzorze O—R3 lub o wzorze S—R3, w których to wzorach R3 oznacza ewentualnie podstawiona atomem chlorowca grupe 18 10 alkilowa o 1-—6 atomach wegla, alkenylowa o 3—6 atomach wegla lub alkinylowa o 3—6 ato¬ mach wegla albo ewentualnie podstawiona chlo¬ rowcem lub grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla reszte benzylowa, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym Rj, R2, R4 i R5 maja wyzej podane znaczenie, acyluje sie zwiazkiem o wzorze 3, w którym Hal/V oznacza atom chlorowca, ko¬ rzystnie chloru lub bromu, a Y ma wyzej podane znaczenie. R4n^4 CH-COOCH3 R R H-CH-COOCH3 Rs Wzór 2 Hal- C0-CH2-Y Wzór 3 jg^NH-GH-COOH k2 Wzór 4 R^ $H> j©)-NH-"CHt-C00CH3 R1 R4^NH2 Wzór 6 CKCHj CHs }g_ CH-COOCH3 Wzór 7 Pi (fH.3 i©>-NH--CH-C00CH3 Rz nz Wzór 8 CH3 CH.s ^y CH-COOCH3 M NC0-CH2-0-CH3 CH3 Wzór 9 R 2 Wzór S104 373 Ri ^3 RV\J,,/CH-C00CH3 Hz q Wzór 10 R, CHj R^ .CH-COOCH: R R4 Rs R2 Ri N COCH2SR3 Wzór H ,CH3 /CH-COOCH3 \ R2 Ri CO CH20Rj Wzór 12 CH3 -N CH-COOCH: \ R: CO CH2S-R3 Wzór /3 CH, n: CH3 Wzór 14 ,CH2 -COOC2H5 XO CH2Cl CH3 ^3 CH-COOC2H5 Wzór 15 Cl CH3 /—l CH-COOC2H5 \^ C-CH3 o Wzór 16 OCH3 i ci-XOVN CH3 CHCOOC2H5 Cl C u O CH3 Wzór 17 CH-COOCjHj ci^UhK C-CH2CH3 Wzór 18 0 Bltk 1127/79 r. 95 egz. A4 Cena 45 zl
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH499574A CH592410A5 (en) | 1974-04-09 | 1974-04-09 | n-Substd. acetanilides - microbicides useful for treating phytopathogenic fungi, prepd. by acylation of substd. anilines |
CH325975A CH608690A5 (en) | 1975-03-14 | 1975-03-14 | Microbicidal composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL104373B1 true PL104373B1 (pl) | 1979-08-31 |
Family
ID=25692584
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1975192740A PL104373B1 (pl) | 1974-04-09 | 1975-04-09 | Sposob wytwarzania nowych acyloanilin |
PL1975179458A PL97724B1 (pl) | 1974-04-09 | 1975-04-09 | Srodek grzybobojczy |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1975179458A PL97724B1 (pl) | 1974-04-09 | 1975-04-09 | Srodek grzybobojczy |
Country Status (33)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US4294850A (pl) |
JP (1) | JPS5443573B2 (pl) |
AR (1) | AR226272A1 (pl) |
AT (1) | AT341827B (pl) |
BG (1) | BG26357A3 (pl) |
CA (1) | CA1059141A (pl) |
CS (1) | CS187468B2 (pl) |
CY (1) | CY1010A (pl) |
DD (2) | DD118979A5 (pl) |
DE (1) | DE2515091A1 (pl) |
DK (1) | DK142360B (pl) |
ES (1) | ES436385A1 (pl) |
FI (1) | FI61477C (pl) |
FR (1) | FR2267042B1 (pl) |
GB (1) | GB1500581A (pl) |
HK (1) | HK40379A (pl) |
HU (1) | HU173318B (pl) |
IE (1) | IE40913B1 (pl) |
IL (1) | IL47046A (pl) |
IT (1) | IT1049536B (pl) |
KE (1) | KE2960A (pl) |
LU (1) | LU72224A1 (pl) |
MY (1) | MY8000056A (pl) |
NL (1) | NL184781C (pl) |
NO (1) | NO144960C (pl) |
OA (1) | OA04979A (pl) |
PH (1) | PH13585A (pl) |
PL (2) | PL104373B1 (pl) |
RO (3) | RO84020B (pl) |
SE (1) | SE430015B (pl) |
SU (2) | SU730268A3 (pl) |
TR (1) | TR18846A (pl) |
YU (1) | YU37311B (pl) |
Families Citing this family (82)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
OA04979A (fr) | 1974-04-09 | 1980-11-30 | Ciba Geigy | Nouveaux dérivés de l'aniline utiles comme agents microbicides et leur procédé de préparation. |
US4147792A (en) * | 1977-02-04 | 1979-04-03 | Ciba-Geigy Corporation | Fungicidal compositions |
CH627343A5 (en) * | 1977-03-28 | 1982-01-15 | Ciba Geigy Ag | Microbicide |
CH629939A5 (de) * | 1977-03-29 | 1982-05-28 | Ciba Geigy Ag | Mikrobizides mittel. |
AT368358B (de) * | 1977-12-24 | 1982-10-11 | Fisons Ltd | Schaedlingsbekaempfungs- und pflanzenwachstumsregulierungsmittel |
DE2802211A1 (de) | 1978-01-19 | 1979-07-26 | Basf Ag | N-substituierte 2,6-dialkylaniline und verfahren zur herstellung von n- substituierten 2,6-dialkylanilinen |
BG28977A3 (en) | 1978-02-02 | 1980-08-15 | Montedison Spa | Fungicide means and method for fungus fighting |
CS217976B2 (en) * | 1978-04-01 | 1983-02-25 | Lilly Industries Ltd | Fungicide means |
CH635313A5 (de) * | 1978-05-19 | 1983-03-31 | Ciba Geigy Ag | Pflanzenmikrobizid wirkende hydrazino-acetanilid-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie mikrobizide mittel mit diesen praeparaten als wirkstoffe. |
CH635819A5 (de) * | 1978-06-02 | 1983-04-29 | Ciba Geigy Ag | Alkoxy-alkoxy-acetyl acylalanine, deren herstellung und verwendung als pflanzenfungizide. |
CH637368A5 (de) * | 1978-10-27 | 1983-07-29 | Ciba Geigy Ag | Anilinderivate und daraus hergestellte schaedlingsbekaempfungsmittel. |
CH641760A5 (de) * | 1978-11-27 | 1984-03-15 | Ciba Geigy Ag | Schaedlingsbekaempfungsmittel. |
CH639940A5 (en) * | 1978-12-05 | 1983-12-15 | Ciba Geigy Ag | Substituted N-alkoxycarbonylethyl-N-acylanilines, microbicides containing them, and process for the preparation of the compounds |
IT7927866A0 (it) * | 1978-12-07 | 1979-12-04 | Ciba Geigy Ag | Prodotti disinfestanti. |
FR2447373A1 (fr) * | 1979-01-24 | 1980-08-22 | Rhone Poulenc Agrochimie | Produits derives de l'aniline ayant une activite antifongique ainsi que leur procede de preparation |
FR2451914A1 (fr) * | 1979-03-20 | 1980-10-17 | Ciba Geigy Ag | Composes aromatiques azotes possedant des proprietes microbicides |
CH639643A5 (en) * | 1979-03-21 | 1983-11-30 | Ciba Geigy Ag | Pesticides |
MA18800A1 (fr) * | 1979-04-10 | 1980-12-31 | Ciba Geigy Ag | Naphtylamines acylees,procede pour leur preparation et leur application comme phytofongicides |
DE2915026A1 (de) * | 1979-04-12 | 1980-10-30 | Bayer Ag | N,n-disubstituierte ethylglycin (thiol)ester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
DE2917914A1 (de) * | 1979-05-03 | 1980-11-13 | Ciba Geigy Ag | N-(alkoxy- bzw. alkoxycarbonylalkyl)- n-alkoxyalkoxyacetyl-anilin-derivate |
FR2455575A1 (fr) * | 1979-05-03 | 1980-11-28 | Ciba Geigy Ag | Derives de n-(alcoxy- ou alcoxycarbonylalcoyl)-n-hydroxyacethyl- ou propionyl-aniline utiles en tant que phytofongicides et leur procede de preparation |
ES8104796A1 (es) * | 1979-07-25 | 1981-05-16 | Hoechst Ag | Procedimiento para la preparacion de anilidas de acido tio- glicolico, fungicidas |
EP0025019B1 (de) * | 1979-08-29 | 1983-02-09 | Ciba-Geigy Ag | Sulfinyl- und Sulfonylacetanilide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Mikrobizide |
MA19111A1 (fr) * | 1979-10-26 | 1981-12-31 | Ciba Geigy Ag | Derives de l'homoserine,procede pour leur preparation et leur utilisation en tant que microbicides |
DE2946910A1 (de) * | 1979-11-21 | 1981-07-02 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Fungizide sulfonyl-, bzw. sulfinylacetanilide |
US4377587A (en) * | 1980-07-25 | 1983-03-22 | Ciba-Geigy Corporation | Arylamine derivatives and use thereof as microbicides |
MA19215A1 (fr) * | 1980-07-25 | 1982-04-01 | Ciba Geigy Ag | Nouveaux derives arylamines,procede pour leur fabrication et utilisation en tant que microbicides . |
US4448773A (en) * | 1981-04-29 | 1984-05-15 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicidal N-alkoxycarbonyl-alkyl-N-substituted acetyl-anilines and -naphthylamines |
FR2505327A1 (fr) * | 1981-05-08 | 1982-11-12 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede d'halogenation en meta de n-(o,o'-dialkyl phenyl) alaninates et homologues |
FR2513993A1 (fr) * | 1981-10-06 | 1983-04-08 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux fongicides homologues des n-phenyl alaninates et leur procede de preparation et leur application |
CH654979A5 (de) * | 1982-01-26 | 1986-03-27 | Sandoz Ag | Fungizide und ihre verwendung. |
US4742079A (en) * | 1982-01-26 | 1988-05-03 | Sandoz Ltd. | Fungicides containing cymoxanil and metalaxyl |
EP0230209A3 (de) * | 1985-12-16 | 1987-08-12 | Ciba-Geigy Ag | Mikrobizide |
HU198825B (en) * | 1987-03-09 | 1989-12-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Synergic fungicides |
HU202481B (en) * | 1989-04-19 | 1991-03-28 | Nitrokemia Ipartelepek | Process for producing n-phenyl-n-(methoxyacetyl)-dl-alanine methyl ester derivatives |
CA2023176A1 (en) * | 1989-08-25 | 1991-02-26 | Margaret M. Bowers-Daines | Preparation and use of iodopropargyl esters of a-amino acid derivatives as antimicrobial agents |
US5252745A (en) * | 1989-08-25 | 1993-10-12 | Rohm And Haas Company | Preparation and use of iodopropargyl esters of α-amino acid derivatives as antimicrobial agents |
US5266597A (en) * | 1990-11-23 | 1993-11-30 | Eastman Kodak Company | Fungicidal 2-acylacetanilide derivatives |
US5155136A (en) * | 1990-11-23 | 1992-10-13 | Eastman Kodak Company | Fungicidal, 2-acylacetanilide derivatives |
CH687169A5 (de) * | 1994-07-11 | 1996-10-15 | Ciba Geigy Ag | Mikrobizide. |
US5723491A (en) * | 1994-07-11 | 1998-03-03 | Novartis Corporation | Fungicidal composition and method of controlling fungus infestation |
DE4429014A1 (de) | 1994-08-16 | 1996-02-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Aminen |
WO1999065313A1 (de) | 1998-06-17 | 1999-12-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Mittel zur bekämpfung von pflanzenschädlingen |
DE10049804A1 (de) * | 2000-10-09 | 2002-04-18 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit fungiziden und akariziden Eigenschaften |
DE10347090A1 (de) | 2003-10-10 | 2005-05-04 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE10349501A1 (de) | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
EA011813B1 (ru) | 2004-04-30 | 2009-06-30 | Басф Акциенгезельшафт | Фунгицидные смеси |
EP1863804A1 (en) * | 2005-04-01 | 2007-12-12 | Methylgene, Inc. | Inhibitors of histone deacetylase |
DE102005026482A1 (de) | 2005-06-09 | 2006-12-14 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen |
BRPI0612022B1 (pt) | 2005-06-09 | 2016-12-06 | Bayer Cropscience Ag | combinações de substâncias ativas, seus usos, processos para combater fungos fitopatogênicos indesejáveis, processo para preparar composições fungicidas, revestimento de semente, e processos para revestir semente e semente transgênica |
ITMI20051558A1 (it) | 2005-08-09 | 2007-02-10 | Isagro Spa | Miscele e-o composizioni sinergiche cin elevata attivita'fungicida |
DE102006023263A1 (de) | 2006-05-18 | 2007-11-22 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
EA026766B1 (ru) | 2006-09-18 | 2017-05-31 | Басф Се | Антраниламидсульфамоильное соединение и его применение в сельском хозяйстве |
WO2008071714A1 (en) | 2006-12-15 | 2008-06-19 | Rohm And Haas Company | Mixtures comprising 1-methylcyclopropene |
EP2679096A1 (en) | 2007-02-06 | 2014-01-01 | Basf Se | Pesticidal mixtures |
CN101668860B (zh) | 2007-04-23 | 2014-02-12 | 巴斯夫欧洲公司 | 组合化学剂和转基因修饰增强植物生产力 |
EP2000030A1 (de) * | 2007-06-06 | 2008-12-10 | Bayer CropScience AG | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
EP2000028A1 (de) * | 2007-06-06 | 2008-12-10 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE102007045920B4 (de) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
JP2010540495A (ja) | 2007-09-26 | 2010-12-24 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ボスカリド及びクロロタロニルを含む三成分殺菌組成物 |
JP5417814B2 (ja) * | 2008-11-25 | 2014-02-19 | 住友化学株式会社 | 植物病害防除用組成物及び植物病害の防除方法 |
JP5642786B2 (ja) | 2009-07-16 | 2014-12-17 | バイエル・クロップサイエンス・アーゲーBayer Cropscience Ag | フェニルトリアゾール類を含む相乗的活性化合物組み合わせ |
WO2011026796A1 (en) | 2009-09-01 | 2011-03-10 | Basf Se | Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi |
EP2417853A1 (en) | 2010-08-05 | 2012-02-15 | Basf Se | Synergistic fungicidal and insecticidal mixtures comprising a fungicide and an insecticide |
WO2012084670A1 (en) | 2010-12-20 | 2012-06-28 | Basf Se | Pesticidal active mixtures comprising pyrazole compounds |
EP2481284A3 (en) | 2011-01-27 | 2012-10-17 | Basf Se | Pesticidal mixtures |
CN103491785A (zh) | 2011-03-23 | 2014-01-01 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 活性化合物组合 |
ES2660555T3 (es) | 2011-03-23 | 2018-03-22 | Basf Se | Composiciones que contienen compuestos iónicos, poliméricos que comprenden grupos imidazolio |
MX2014001866A (es) | 2011-09-02 | 2015-04-16 | Basf Se | Mezclas agricolas que comprenden compuestos de arilquinazolinona. |
JP2013142063A (ja) * | 2012-01-10 | 2013-07-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 植物病害防除組成物およびその用途 |
BR122019015114B1 (pt) | 2012-06-20 | 2020-04-07 | Basf Se | mistura pesticida, composição, composição agrícola, métodos para o combate ou controle das pragas de invertebrados, para a proteção dos vegetais em crescimento ou dos materias de propagação vegetal, paraa proteção de material de propagação vegetal, uso de uma mistura pesticida e métodos para o combate dos fungos fitopatogênicos nocivos e para proteger vegetais de fungos fitopatogênicos nocivos |
US20150257383A1 (en) | 2012-10-12 | 2015-09-17 | Basf Se | Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material |
JP6051799B2 (ja) * | 2012-11-12 | 2016-12-27 | 住友化学株式会社 | 農薬用組成物及び植物の生長を促進する方法 |
US10759767B2 (en) | 2012-12-20 | 2020-09-01 | BASF Agro B.V. | Compositions comprising a triazole compound |
EP2783569A1 (en) | 2013-03-28 | 2014-10-01 | Basf Se | Compositions comprising a triazole compound |
EP2835052A1 (en) | 2013-08-07 | 2015-02-11 | Basf Se | Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides |
CN105722833A (zh) | 2013-09-16 | 2016-06-29 | 巴斯夫欧洲公司 | 杀真菌的嘧啶化合物 |
WO2015036059A1 (en) | 2013-09-16 | 2015-03-19 | Basf Se | Fungicidal pyrimidine compounds |
EP2979549A1 (en) | 2014-07-31 | 2016-02-03 | Basf Se | Method for improving the health of a plant |
EP2910126A1 (en) | 2015-05-05 | 2015-08-26 | Bayer CropScience AG | Active compound combinations having insecticidal properties |
ES2873388T3 (es) | 2015-07-02 | 2021-11-03 | Basf Agro Bv | Composiciones plaguicidas que comprenden un compuesto de triazol |
US20180310552A1 (en) | 2015-10-27 | 2018-11-01 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Composition comprising a safener, a fungicide and metalaxyl |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1164160A (en) * | 1966-12-30 | 1969-09-17 | Shell Int Research | N,N-Disubstituted Amino Acid Derivatives and their use as Herbicides |
GB1289283A (pl) * | 1970-03-04 | 1972-09-13 | ||
DE2212268C3 (de) * | 1971-03-15 | 1979-09-13 | Sumitomo Chemical Co., Ltd., Osaka (Japan) | N-Halogenacetylanilinoessigsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende herbicide Massen |
SE397191B (sv) * | 1972-10-13 | 1977-10-24 | Ciba Geigy Ag | N-(1'-alkoxikarbonyl-etyl)-n-haloacetyl-2,6-dialkylaniliner till anvendning som fungicid |
US4206228A (en) * | 1974-04-09 | 1980-06-03 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicidal aniline derivatives |
US4204002A (en) * | 1974-04-09 | 1980-05-20 | Ciba-Geigy Corporation | Methods of using N-(substituted)-N-alkoxy carbonyl anilino compounds |
OA04979A (fr) * | 1974-04-09 | 1980-11-30 | Ciba Geigy | Nouveaux dérivés de l'aniline utiles comme agents microbicides et leur procédé de préparation. |
US4151299A (en) * | 1974-04-09 | 1979-04-24 | Ciba-Geigy Corporation | Certain aniline derivatives as microbicidal agents |
CH623458A5 (pl) * | 1975-09-30 | 1981-06-15 | Ciba Geigy Ag |
-
1973
- 1973-04-08 OA OA55472A patent/OA04979A/xx unknown
-
1975
- 1975-03-26 FI FI750922A patent/FI61477C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-03-26 DK DK136375AA patent/DK142360B/da not_active IP Right Cessation
- 1975-03-26 NO NO751088A patent/NO144960C/no unknown
- 1975-03-26 SE SE7503519A patent/SE430015B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-04-07 LU LU72224A patent/LU72224A1/xx unknown
- 1975-04-07 FR FR7510722A patent/FR2267042B1/fr not_active Expired
- 1975-04-07 PH PH17028A patent/PH13585A/en unknown
- 1975-04-07 CA CA223,937A patent/CA1059141A/en not_active Expired
- 1975-04-07 HU HU75CI1567A patent/HU173318B/hu unknown
- 1975-04-07 DE DE19752515091 patent/DE2515091A1/de active Granted
- 1975-04-08 IL IL47046A patent/IL47046A/xx unknown
- 1975-04-08 IT IT22134/75A patent/IT1049536B/it active
- 1975-04-08 YU YU0893/75A patent/YU37311B/xx unknown
- 1975-04-08 TR TR18846A patent/TR18846A/xx unknown
- 1975-04-08 DD DD185303A patent/DD118979A5/xx unknown
- 1975-04-08 GB GB14380/75A patent/GB1500581A/en not_active Expired
- 1975-04-08 DD DD192564A patent/DD124973A5/xx unknown
- 1975-04-08 ES ES436385A patent/ES436385A1/es not_active Expired
- 1975-04-08 AT AT263875A patent/AT341827B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-04-08 IE IE787/75A patent/IE40913B1/xx unknown
- 1975-04-08 CY CY1010A patent/CY1010A/xx unknown
- 1975-04-08 BG BG7529586A patent/BG26357A3/xx unknown
- 1975-04-09 CS CS752436A patent/CS187468B2/cs unknown
- 1975-04-09 JP JP4314775A patent/JPS5443573B2/ja not_active Expired
- 1975-04-09 PL PL1975192740A patent/PL104373B1/pl unknown
- 1975-04-09 NL NLAANVRAGE7504236,A patent/NL184781C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-04-09 SU SU752124200A patent/SU730268A3/ru active
- 1975-04-09 RO RO106425A patent/RO84020B/ro unknown
- 1975-04-09 RO RO7581942A patent/RO79678A/ro unknown
- 1975-04-09 RO RO106424A patent/RO83787B/ro unknown
- 1975-04-09 PL PL1975179458A patent/PL97724B1/pl unknown
-
1976
- 1976-07-01 SU SU762375578A patent/SU639445A3/ru active
-
1979
- 1979-04-08 AR AR258284A patent/AR226272A1/es active
- 1979-05-11 KE KE2960A patent/KE2960A/xx unknown
- 1979-06-21 HK HK403/79A patent/HK40379A/xx unknown
- 1979-12-07 US US06/101,355 patent/US4294850A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-12-30 MY MY56/80A patent/MY8000056A/xx unknown
-
1981
- 1981-06-15 US US06/274,019 patent/US4427696A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-06-15 US US06/273,801 patent/US4439447A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL104373B1 (pl) | Sposob wytwarzania nowych acyloanilin | |
CA1050558A (en) | N-(substituted phenyl)-n-furanoyl-alanine methyl esters and their use in fungicidal compositions and methods | |
US4244962A (en) | Fungicidal N-(piperidinoacetyl)anilines | |
US4032657A (en) | Haloacetanilides as microbicidal active substances | |
US4157257A (en) | Benzenesulfonamide derivatives | |
US4025648A (en) | Haloacylanilides and use as fungicides | |
US4046911A (en) | N-(substituted phenyl)-n-furanoyl-alanine methyl esters and their use in fungicidal composition and methods | |
FI61478B (fi) | Vaextfungicida n-(1'-metoxi- och etoxikarbonyl-etyl)-n-acyl-anilinderivat | |
IE45590B1 (en) | Substituted n-alkanoyl-anilines their preparation and use as pesticides | |
US4885027A (en) | Herbicidal arylmethylenesulfonamido-acetamide and thioacetamide derivatives | |
US4075349A (en) | Microbicidal compositions | |
FI69057C (fi) | Som herbicider anvaendbara 5-(2-halogen-4-trifluormetylfenoxi)-2-(nitro eller halogen)-bensoater | |
PT94889B (pt) | Processo para a preparacao de compostos azofenilicos | |
US4705553A (en) | Method of reducing plant growth height using phenylalkylmorpholines | |
CS219337B2 (en) | Fungicide means and method of making the active ingredients | |
PL123704B1 (en) | Fungicide and method of manufacture of novel n-oxyiminoalkylanilides | |
US4101670A (en) | Germicidal and acaricidal compositions | |
CA1127178A (en) | Microbicidal composition | |
US4153712A (en) | Pyrazolylacetanilide compounds and fungicidal compositions | |
US4101672A (en) | Microbicidal alanine thioesters | |
US4165381A (en) | Microbicidal compositions | |
KR960007336B1 (ko) | 광학 활성 사이클로프로판카복스아미드 | |
US4423059A (en) | Fungicidal N-(pyrrolidinoacetyl)-anilines | |
FI61475C (fi) | Saosom vaextfungicider anvaendbara haloacylanilider | |
US3860410A (en) | Method of controlling undesired vegetation |