DK141995B - Fungicide, eventuelt halogensubstituerede furan(2)- eller tetrahydrofuran(2)-carboanilider til anvendelse ved plantebeskyttelse eller andre tekniske formål. - Google Patents
Fungicide, eventuelt halogensubstituerede furan(2)- eller tetrahydrofuran(2)-carboanilider til anvendelse ved plantebeskyttelse eller andre tekniske formål. Download PDFInfo
- Publication number
- DK141995B DK141995B DK135975AA DK135975A DK141995B DK 141995 B DK141995 B DK 141995B DK 135975A A DK135975A A DK 135975AA DK 135975 A DK135975 A DK 135975A DK 141995 B DK141995 B DK 141995B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- formula
- parts
- plants
- cooch
- compounds
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D309/28—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
- C07D327/06—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
mém
I UU| I
\Ra/ (11) FREMLÆGGELSESSKRIFT 1 U 1 9 95
DANMARK lnt·01·5 I
A 01 N 43/08 «(21) Ansøgning nr. 1 359/75 (22) Indleveret den 2β· ΓΠ3Χ1 · 19*75 (23) Løbedag 26. mar. 1975 (44) Ansøgningen fremlagt og .
fremlæggelsesskriftet offentliggjort den 4. aug. 1 QoO
DIREKTORATET FOR ,λλ4 l , PATENT-OG VAREMÆRKEVÆSENET (30) Priontet begæret fra den
2. apr. 1974, 4572/74, CH 10. feb. 1975* 1591/75, CH
(71) CIBA-GEIGY AG, 4002 Basel, CH.
(72) Opfinder: Adolf Hubele, Im Egg, 4465 Magden, CH.
(74) Fuldmægtig under sagens behandling:
Dansk Patent Kontor ApS.
(54) Fungicide, eventuelt halogensubstituerede furan(2)- eller tetrahydro= furan(2)-carboanilider til anvendelse ved plantebeskyttelse eller andre tekniske formål.
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte, fungicide, eventuelt halogensubstituerede furan(2)- eller tetrahydrofuran(2)-carboanilider til anvendelse ved plantebeskyttelse eller andre tekniske formål. Forbindelserne ifølge opfindelsen er ejendommelige ved, at de har den almene formel R1 ,
R5 _I
/-f VNC (i) 0-R4
Η2 I
2 141995 1 ? hvori R er C1-C^-alkyl, C^^C^-alkoxy eller halogen, R er hydrogen, .
C-,-C ^-alkyl eller halogen, er hydrogen, C-^-C^-alkyl eller halogen, R° er hydrogen eller methyl, idet det samlede antal C-atomer i sub- stituenterne R^, R^, R^ og R^ i phenylringen ikke overstiger tallet 8, X er -CH2- eller fH3, R^ er -COOR' eller -COR^R" , hvor R’, R" -GH- XR"' og R"1 uafhængigt af hinanden er hydrogen,methyl eller ethyl, og R^ er eventuelt med halogen substitueret 2-furanyl eller 2-tetrahydro-furanyl, med den bestemmelse, at phenylringen indeholder en yderligere substituent, når den er substitueret i 2,6- eller 2,3,6-stilling med methyl, og når samtidig R^ er en 2-furanylgruppe og -X-R^ en a-propionsyremethylestergruppe.
Ved alkyl og som aikyldel af en alkoxygruppe skal alt efter antallet af de angivne carbonatomer forstås følgende grupper: methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl eller n-, iso-, sek.- eller tert.butyl. Som halogen kommer fluor, chlor, brom eller iod på tale.
Pra tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.006.471 kendes (2'-methyl-furanyl-3')-carbonyl-2,6-dimethylanilin og (21-methylfuranyl-3')-carbonyl-2-methyl-6-ehloranilin som aktive stoffer med moderat virkning mod visse svampe (Uromyces phaseoli, Altemaria solani, Rhizoc-tonia solani).
Det har nu overraskende vist sig, at forbindelser med den tydeligt afvigende struktur med formlen I har et for de praktiske behov meget gunstigt fungicid-spektrum til beskyttelse af kulturplanter. Kulturplanter er her f. eks. kom, majs, ris, grøntsager, sukkerroer, soja, jordnødder, frugttræer, prydplanter, men fremfor alt vinplanter, humle, agurkevækster (agurker, græskar, meloner), solanaceer, såsom kartofler, tobak og tomater, samt også banan-, kakao- og naturkautsjukvækster.
Med de virksomme stoffer med formlen I kan optrædende svampe på planter eller plantedele (frugter, blomster, løvværk, stængler, knolde, rødder) af disse og andre nyttekulturer hæmmes eller dræbes, idet også senere tilvoksende plantedele forbliver forskånet for sådanne 3 141995 svampe. De aktive stoffer er virksomme mod fytopatogene svampe, der tilhører følgende klasser: Ascomycetes (f.eks. Erysiphaceae), Basidio-mycetes, såsom fremfor alt rustsvampe, Fungi imperfecti, men især mod de til klassen Fhycomycetes hørende Oomycetes, såsom Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Pythium eller Plasmopara. Desuden virker forbindelserne med formlen I systemisk. De kan endvidere anvendes som bejdsemidler til behandling af såmateriale (frugter, knolde, kom) og plantestiklinger til beskyttelse mod svampeinfektioner samt mod fytopatogene svampe, der optræder i jorden.
Foretrukne som fungicider er forbindelser med formlen I, hvori R^ 2 er methyl, R står i ortho-stilling til aminogruppen og er methyl, ethyl eller chlor, -X-R3 er grupperingen 9^3 , medens R4, R^, 6 -CH-COOR' R og R1 har den angivne betydning. Disse skal benævnes forbindelsesgruppe la.
Blandt disse forbindelser la skal fremhæves dem, hvori R4 er en usubstitueret 2-furanylgruppe.
Fremstillingen af forbindelserne med formlen I sker f.eks. ved acyle-ring af en forbindelse med formlen R5 J >X-R3 (id r6/Z lp
R
med en carboxylsyre med formlen HO-CO-R4 (III) eller dens syrehalogenid, syreanhydrid eller ester, i enkelttilfælde også med et af dens syreamider (omamidering).
Ifølge en anden metode kan forbindelserne med formlen I fremstilles ved, at man overfører acylanilider med formlen 5 Kl
_I
V -NH-CO-R4 (IV) 4 141995 med butyl-lithium eller Ha-hydrid til det tilsvarende alkalimetalsalt, der så med en forbindelse med formlen
Hal-X-R3 (V) fører til det ønskede slutprodukt, eller ved, at man omsætter acyl-anilideme med formlen IV med forbindelsen med formlen V i nærværelse af et alkalimetalcarbonat (såsom NagCO^ eller K^CO^) som protonaccep-tor, fortrinsvis under tilsætning af katalytiske mængder alkalimetal -iodid (såsom KJ).
-i c I formlerne II, III, IV og V har R til R og X den under formlen I angivne betydning, medens Hal er et halogenatom, fortrinsvis chlor eller brom, eller en anden let fraspaltelig gruppe. Begrebet "syrehalo-genid" står fortrinsvis for syrechloridet eller syrebromidet.
Omsætningerne kan gennemføres i nær- eller fraværelse af opløsningseller fortyndingsmidler, der er inaktive overfor reaktionsdeltagerne. På tale kommer f.eks. følgende: aliphatiske eller aromatiske carbon-hydrider, såsom benzen, toluen, xylener, petroleums ether, halogenerede carbonhydrider, såsom chlorbenzen, methylenchlorid, ethylenchlorid, chloroform,, ethere og etheragtige forbindelser, såsom di alkyl e there, dioxsn, tetrahydrofuran, nitriler, såsom acetonitril, H,H-dialkylerede amider, såsom dimethylformarnid; vandfri eddikesyre, dimethylsulfoxid, ketoner, såsom methylethylketon, og blandinger af sådanne opløsningsmidler indbyrdes.
Reakt i ons temp er atur erne ligger mellem 0 og l80°C, fortrinsvis mellem 20 og 120°C. I mange tilfælde er anvendelse af syrebindende midler eller kondensationsmidler fordelagtig. Som sådanne kommer i betragtning tertiære aminer, såsom trialkylaminer (f.eks. triethylamin), pyridin og pyridinbaser, eller uorganiske baser, såsom oxider og hydroxider, hydrogencarbonater og carbonater af alkali- og jordalkalime-taller samt natriumacetat. Som syrebindende middel kan desuden ved den første fremgangsmåde anvendes et overskud af det pågældende anilinderivat med formlen II.
Fremgangsmåden, der går ud fra forbindelser med formlen II, kan også gennemføres uden syrebindende midler, idet i nogle tilfælde en gennem-ledning af nitrogen til fordrivelse af det dannede hydrogenhalogenid kan være på sin plads. I andre tilfælde er en tilsætning af dimethyl-formamid som reaktionskatalysator meget fordelagtig.
5 141996
Enkeltheder angående fremstilling af mellemprodukterne med formlen II kan man få af de metoder, der alment anvendes til fremstilling af anilino-alkansyreestere, og som er angivet i følgende publikationsorganer: J.Org.Chem. 30, 4101 (1965), Tetrahedron 1967, 487, Tetrahedron 1967, 493· CH-j
I J
Forbindelserne med formlen I med betydningen X = -*CH- har et asymmetrisk carbonatom (*) og kan på sædvanlig måde spaltes i optiske antipoder. Herved har den enantiomere D-form den stærkeste mikrobicide virkning.
Indenfor rammerne af opfindelsen foretrækkes følgelig de forbindelser med formlen I, der har D-konfiguration. Disse D-former har ved måling i ethanol eller acetone i reglen en negativ drejningsvinkel.
Til fremstilling af de rene optiske D-antipoder fremstilles f.eks. den racemiske forbindelse med formlen R1 2 3 4 R5 [ |H3 X -M-CH-C00H (VI) R^ -j n pr c hvori R , R , Br og R har den under formlen I nævnte betydning, og denne omsættes så på i og for sig kendt måde med en N-holdig optisk aktiv base til det tilsvarende salt. Ved fraktioneret krystallisation af saltet og efterfølgende frigørelse af den med den optiske D-anti-pode berigede syre med formlen VI og eventuelt gentagelse (også flere ganges gentagelse) af saltdannelsen, krystallisationen og frigørelsen af α-anilinopropionsyren med formlen VI vinder man trinvis den rene D-form. Af denne kan man om ønsket på sædvanlig måde, f.eks. i nærværelse af HC1 eller HgSO^, med methanol eller ethanol fremstille den optiske D-konfiguration af den til grund for formlen II liggende ester eller med den tilsvarende amin med formlen HN(R")(R,n) det til formlen II svarende amid. Som optisk aktiv organisk base kommer f.eks. a-phenylethylamin på tale.
stedet for ved fraktioneret krystallisation kan den enantiomere D- 2 form med formlen VI også vindes ved udbytning af hydroxylgruppen i 3 den naturligt forekommende L(+)-mælkesyre med halogen og viderereak- 4 tion af dette produkt under konfigurationsomvendelse med den ønskede 5 anilin med formlen 6 141995 r5 R1 V^A.-nh2 (VII) R6/XI7
R
Uafhængigt af den optiske isomeri iagttages i reglen en atropisomeri om phenylaksen i de tilfælde, hvor phenylringen er substitueret mindst i 2,6-stilling og samtidig usymmetrisk til denne akse (eventuelt altså også ved tilstedeværelse af yderligere substituenter). Dette fænomen er betinget af den steriske hindring af de yderligere ved ΪΓ-atomet i anilinen med formlen VII indførte grupper -X-R^, men især af den heterocycliske gruppe -CO-R^. Såfremt der ikke gennemføres nogen målrettet syntese til isolering af rene isomere, fås normalt et produkt som blanding af to optiske isomere eller to atropisomere eller som blanding af disse fire mulige isomere. Den principielt gunstigere fungicide virkning af den enantiomere D-form (i sammenligning med D,L-formen eller L-formen) forbliver dog bevaret og påvirkes ikke nævneværdigt af atropisomerien.
De efterfølgende eksempler tiener til nærmere forklaring af opfindelsen. Såfremt ikke andet er angivet, menes ved omtalen af et virksomt stof med formlen I, der kan optræde i optisk aktive former, altid den racemi ske blanding.
Eksempel 1.
Fremstilling af CHt CEU OH. I -3 I J I J ^ch-cooch3 V-R (forbindelse nr. 2)
VM
c2h5 |V
N-(l'-methoxycarbonyl-ethyl)-N-(furan-(2")-carbonyl)-2,3-dimethyl-6-ethylanilin.
a) 100 g 2,3-dimethyl-6-ethylanilin, 223 g 2-brompropionsyremethyl-ester og 84 g KaHCO^ omrøres i 17 timer ved 140°C; derpå afkøles, fortyndes med 300 ml vand og ekstraheres med diethylether. Ekstrakten va- * 7 141995 skes med lidt vand, tørres over natriumsulfat, filtreres, og etheren afdampes. Efter afdestillation af den overskydende 2-brompropionsyre-metnylester destilleres råproduktet i højvakuum; kp. 88-90°C/0,04 mm Hg.
b) Til 17 g af den ifølge a) opnåede ester, 2 ml dimethylformamid og 150 ml absolut toluen dryppes under omrøring 13 g furan-2-carboxyl-syrechlorid, og der opvarmes i 1 time under tilbagesvaling. Efter afdampning af opløsningsmidlet bringes råproduktet til krystallisation ved rivning med petroleumsether; smp. 110,5-126°C (ethylacetat/petro-leumsether). Forbindelse nr. 2 er en blanding af to diastereomerpar.
Hår man acylerer D-formen af oc-(2, 3-dimethyl-6-ethylanilino)-propion-syremethylester med furan-(2)-carboxylsyre eller med et af dens reaktionsdygtige derivater, får man D-formeme af de to atropisomere (forbindelse 2a og 2b).
Eksempel 2.
Fremstilling af J OH-, ptt I* / 3 _>n3 CH2CH^ .-. CH-j (forbindelse nr. 42)
Wfflvn 3 ch3 II \/ 0 N-(dimethylaminocarbonylmethyl) -N-(furan-(2") -carbonyl) -2,6-dimethyl-anilin.
28 g af det analogt med eksempel 1 fremstillede N-(methoxycarbonyl-methyl)-N-(furan-( 2")-carbonyl)-2,6-dimethylanilin, smp. 98-99°C, omrøres én dag med 150 ml 40$' s vandig dimethylaminopløsning og 0,5 g tri ethyl endiamin ved stuetemperatur. Ikke omsat udgangsmateriale fjernes ved to ganges etherekstraktion, og derpå inddampes den vandige fase i rotationsfordamper. Den tilbageblevne viskose olie bringes til krystallisation ved rivning med hexan.
Efter omkrystallisation af hexan/tetrahydrofuran har slutproduktet et smp. på 142-145°C.
8 141995 På en af de ovenfor angivne metoder fremstilles følgende i phenyl-kernen tri- eller tetrasubstituerede forbindelse med formlen (R1 = 2-stilling): R7 R1 „ .Α<χ·" e9\c.e4 R8 « R 0
Forb. R·*- R7 R8 R^ —X—R8 R^ Fysisk konstant ___;_(°C) 1 CH, CH, CH, 5-CH, -CH-COOCH, _ Smo. 109-112
J J J J I J I I
“ \ / o x0 2 CH CH, CH H -CH-COOCH, -- I J I Stop. 110,5-12 6
οκ3 'V
3 C2H CH Cf^ H -CH-COOCH _ Kp. 176-177/0,05 J I I mm Hg
^3 "V
4 CH, CEL Cl H -CH-COOCH, -- Snp. 82-86
I II
“3 'V
5 03,-0- CH- Cl H -CH-COOCH- ,_. Olie
III
æ3 V
6 CH, Br CH, H -CH-ODOCH, ,_ Smp. 83-118
I J I
“3 V
9 141995
Forb. R^ R^ -X-R^ R^ Fysisk konstant _fø_ 7 CH H CH, 4-CH, -CH-COOCH, -- Stip. 113-114 3 3 3 i 3 .
' J I
cb2 y 8 CH3 C2H5 CH3 H -CH-COOCH3 -. Smp. 95-101 ' j i
3 V
9 CH- CH, CH, H -CH-COOCH, __r Snp. 88-91 3 3 3 I 3 ^ CH -Ϊ 4-Br •i N0/ 10 CH, CH, CH. H -CH--COOCH- - Olie 3 3 3 2 3
-I 1 -BT
V
11 CH3 CH3 CH3 H -CH2-OTJ(CH3)2 r- arp. 132-139 -v-- 12 CH3 CH3 CH H -CH-COOCH3 _ Kp. 171-176/0,2 I „ mm Hg
V
13 CH3 H CH3 4-CH3 -CH-C00CH3 _ Snp. 104-107
1 I I
CH -r )-Br 0 14 CEL CH. · CH, 5-CEL -CH-COOCH, _ Olie å i 3 3 I 3 OL -, ,-Br 3 ^0/ 15 CH3 H CH3 4-C1 -CH-COOCH3 _ Snp. 106-110 ' .11
3 V
Forb. R1 R7 R8 R9 -X-R3 R4 Fysisk konstant (°C) 141995 ίο 16 CH3 H CH3 4-Br -CH-C00CH3 Smp. 113-115 L J 1
3 V
17 CEL H Cl 4-C1 -CH-COOCH Smp. 125-128
III
18 OL H Cl 4-Br -CH-COOCH- Sirp. 132-134 O ] ό L .i 1
“3 V
19 OL H CH_ 4-Cl -CH-COOCH- Smp. 108-111
I I I
CH -r 1|-fir I det følgende nævnes forbindelser, der er mono- eller disubstitueret i phercyl-kemen.
Derunder skal nævnes forbindelser med formlen
Rl 3
1 X-R
£><„ π 2' CO-1 Ji
R X0X
n 141995 12 3
Forb. R R -X-R Fysisk konstant (°C) 20 CH3 6-σΐ3 -CH-COO-C2H5 Snp. 90-94 ^3 21 CH- H -CH-COOCH, Kp. 126-148/0,02 I mn Hg οη3 22 CH, 3-CH, -CH-OOOCH, Kp. 151/0,03 3 3 I 3 nm Hg οη3 23 CH3 4-CH3 -CH-COOCH3 Smp. 89-91 0Η3 24 CH- 5-CH, -CH-OOOCH- Srp. 114-116 •J J i ά ch3 25 CH3 6_C2H5 -CH2-COOCH3 Smp. 91-94 26 CH3 6-C1 -CH-COOC2H5 Sip. 112-113 ch3 27 CH3 6-CH3 -CH-CO-NH2 Snp. 128-130 ch3 28 Cl 5-C1 -CH-COOCH, Snp. 110-112 I 3 ch3 29 C2H5 6-C2H5 -CH2-C0-NH2 Snp. 127-128 30 CH, 6-C1 -CH-COOCH, Snp. 92-93
3 I
CH3 31 nC.HQ-0- H -CH-COOCH- Kp. 170-173/0,04 I itm Hg ^3 12 141995 12 3
Forb. R R -X-R Fysisk konstant (C) 32 CH3 6-CH3 -CH-CO-NHCH3 Smp. 141-143 αί3 33 iso-C^ 6-iso-C3H7 -CH-COOCH3 Srrp. 86-96 άί3 34 iso-C3H7 H -CH-COOCH3 Kp. 158/0,03 35 F H -CH-C00CH3 Kp. 150/0,03 I mmHg ch3 36 Cl H -CH-C00CH3 Kp. 155/0,05 I imi Ha CH3 37 Cl 6-Cl -CH-COOCE, Smp. 113-116 I 3 ch3 38 J H -CH-COOCET, I 3 CH Kp. 145/0,2 nm Hg 39 Br H -CH-COOCH3 Kp. 145/0,05 I ran Hg ΟΪ3 40 CH3 6-CH3 -CH^00CH3 Smp. 98-99 41 CH3 6-CH3 -CH2-CO-NHCH3 Smp. 164-165 42 CH3 6-CH3 -CH2-CO-N(CH3)2 Smp. 142-145 43 ai3 4-CH..0- -CH-COOCH Kp. 168/0,07 J I ram Hg Οί3 44 CH. 4-sec.C.H-O -CH-COOCH- Kp. 178/0,05 ^ 4 y * o __ j imi Kg ch3 12 3
Forb. R R -X-R Fysisk konstant (°C) 13 141995 45 C2H5 6_C2H5 -CH2-CO-N(CH3)2 Smp. 178-181 46 C2H5 6-C2H5 -CH2-CCXXH3 Smp. 88 47 C2H5 6_C2H5 -CH2-C0-NH:2H5 arp. 158-159
Endvidere forbindelserne med den almene formel ^ X-R3
r2 / CO-R
12 3 4
Forb. R R -X-R R Fysisk konstant _ (°C) 48 CH-, 6-CH- -CH-COOCH- Olie
3 3 I 3 H
CH3 -W
J No 49 CH_ 6-CH, -CH-COOCH- Olie
3 J ! 3 H
CH -l 1-Br 3 50 CH-, 6-C1 -CH-COOCH. Olie
Ο I O
CH3 <1/ 0 51 Cl 6-C1 -CH-COOCH- Olie
I J H
CH3 Λ ) 3 141995 12 3 4
Forb. R R -X-R R Fysisk konstant (°C) 14 52 CH, 6-CH, -CH-COOCH, - Smp. 90-92
3 3 1 3 II
CH3 '^0^Br 53 CH- 6-Cl -CH-COOCH, -Smp. 102-104
I II
ch3 V'Br
Forbindelserne med formlen I kan til udvidelse af deres virkningsspektrum anvendes sammen med egnede pesticide eller plantevækstfremmende virksomme stoffer.
Forbindelserne med formlen I kan anvendes for sig alene eller sammen med egnede bærere og/eller andre tilsætningsstoffer. Egnede bærere og tilsætningsstoffer kan være faste eller flydende og svarer til de i formuleringsteknikken sædvanlige stoffer, såsom naturlige eller regenererede mineralske stoffer, opløsnings-, dispergerings-, befugtnings-, hæfte-, fortykkelses-, binde- eller gødningsmidler.
Indholdet af virksomt stof i midler til forhandling ligger mellem 0,1 og 90$.
Til applikation kan forbindelserne med formlen I foreligge i følgende oparbejdningsformer (idet vægtprocentangivelserne i parentes er fordelagtige mængder af virksomt stof):
Faste oparbejdningsformer: støvemidler og strømidler (op til 10$), granulater, omhylningsgranulater, imprægneringsgranulater og homogengranulater (1-80$).
15 U1995
Flydende oparbejdningsformer: a) i vand dispergerbare koncentrater af virksomt stof: sprøjtepulvere (befugtelige pulvere) og pastaer (25-90$ i bandelspakning, 0,01-15$ i brugsfærdig opløsning), emulsions- og opløsningskoncentrater (10-50$, 0,01-15$ i brugsfærdig opløsning) ; b) opløsninger (0,1-20$).
De virksomme stoffer med formlen I kan f.eks. formuleres som følger: Støvemidler;
Til fremstilling af et a) 5$'s og b) 2$'s støvemiddel anvendes følgende stoffer: a) 5 dele virksomt stof 95 dele talkum; b) 2 dele virksomt stof 1 del højdispers kiselsyre 97 dele talkum.
De virksomme stoffer blandes med bærestofferne og kan forstøves i denne form til anvendelse.
Granulat?
Til fremstilling af et 5$'s granulat anvendes følgende stoffer: 5 dele virksomt stof 0,25 dele epichlorhydrin 0,25 dele cetylpolygLycolether 3,50 dele polyethylenglycol 91 dele kaolin (komstørrelse 0,3-0,8 mm).
Det aktive stof blandes med epichlorhydrin og opløses med 6 dele acetone; herpå tilsættes polyethylenglycol og cetylpolyglycolether. Den således opnåede opløsning sprøjtes på kaolin, og derpå afdampes acetonen i vakuum. Et sådant mikrogranulat anvendes med fordel til bekæmpelse af jordsvampe.
16 141995 S prø it epul ver:
Til fremstilling af et a) JOfo's, b) 40$'s, c) og d) 25$'s, e) 10%'s sprøjtepulver anvendes følgende bestanddele: a) 70 dele virksomt stof 5 dele natriumdibutylnaphthalensulfonat 3 dele naphthalensulfonsyre-phenolsulfonsyre-formaldehyd- kondensat 3:2:1 10 dele kaolin 12 dele Champagne-kridt; b) 40 dele virksomt stof 5 dele ligninsulfonsyre-natriumsalt 1 del dibut ylnaphthal ensul fonsyr e-natriums alt 54 dele kiselsyre; c) 25 dele virksomt stof 4.5 dele calcium-ligninsulfat 1,9 dele Champagne-kridt/hydroxyethylcellulose-blanding (1:1) 1.5 dele natrium-dibutyl-naphthalensulfonat 19.5 dele kiselsyre 19.5 dele Champagne-kridt 28,1 del kaolin; d) 25 dele virksomt stof 2.5 dele isooctylphenoxy-polyoxyethylen-ethanol 1,7 dele Champagne-kridt/hydroxyethylcellulose-blanding (1:1) 8,3 dele natriumaluminiums ili c at 16.5 dele kiselgur • 46 dele kaolin; e) 10 dele virksomt stof 3 dele blanding af natriumsalte af mættede fedtalkohol sulfat er 5 dele naphthalensulfonsyre/formaldehyd-kondensat 82 dele kaolin.
De virksomme stoffer blandes grundigt i egnede blandere med tilsætningsstofferne og formales på møller og valser. Man får sprøjtepulvere med fortrinlig befugtelighed og svæveevne, hvilke pulvere kan fortyndes med vand til suspensioner af enhver ønsket koncentration, og som især kan anvendes til bladapplikation.
17 1A19 9 5
Emulgerbare koncentrater;
Til fremstilling af et 25$'s emulgerbart koncentrat anvendes følgende stoffer: 25 dele virksomt stof 2,5 dele epoxideret planteolie 10 dele af en alkylarylsulfonat/fedtalkoholpolyglycolether-blanding 5 dele dimethylformamid 57,5 dele xylen.
Af sådanne koncentrater kan. der ved fortynding med vand fremstilles emulsioner med enhver ønsket koncentration, hvilke er særlig egnede til bladapplikation.
I eksempel 3 °S 4· nedenfor er foretaget en biologisk virkningssammenligning mellem forbindelserne ifølge opfindelsen og de strukturelt nærmest dermed beslægtede kendte forbindelser.
Sammenligningsforbindelser GH^
Forb. A -NH-CO- - . DE-offentliggørelses- V--[ Il skrift nr. 2.006.471 OHj ^19 °g 0ΐ£Β· 5’ fl· GH, _i3
Eorb. B LC-^ ^»-BH-GO-,- DE-offentliggørelses- ^ X-r—I I skrift nr. 2.006.471 L· H-C-l* ') (s. 19 og eks. 5, s.
CH3 5 Nk 25) GH,
Forb. G -NH-CO-.- DE-offentliggørelses- X:—X I I skrift nr. 2.006.471 H,C-^oj (S. 19)
Eorb. D -NH-CO-- DK-patentskrift nr.
I I 123.063 V-V-0H3
Cl
Forb. E ^«5»-NH-CO-( DE-fremlæggelsesskr.
5 XK nr. 1.187.420 (eks.
1, forb. 7) 18 141995
Eksempel 3.
Virkning: mod Phytophthora infestans på tomater.
Kurativ virkning
Tomatplanter af sorten "Roter Gnom" besprøjtes efter 3 ngers dyrkning med en zoosporesuspension af svampen og inkuberes i en kabine ved 18 til 20°C og mættet luftfugtighed. Afbrydelse af befugtningen efter 24 timer. Efter tørring af planterne besprøjtes disse med en sprøjtevæske, der indeholder det som sprøjtepulver formulerede undersøgelsesstof i en koncentration på 0,06$. Efter tørring af sprøj-tebelægningen opstilles planterne atter i den fugtige kabine i 4 dage. Antallet og størrelsen af de efter denne tid optrædende typiske bladpletter er bedømmelsesmålestok for de undersøgte stoffers virkning. Som bedømmelsesgrundlag tjener inficerede, men ubehandlede kontrolplanter.
Forbindelserne med formlen I og ovennævnte sammenligningsforbindelser viste følgende virkning.
Tabel til eksempel 3.
Forb. nr. Svampeangreb Forb. nr. Svampeangreb _i procent i procent 1 0-5$ 26 <20$ 2 <20$ 27 0-5$ 3 <20$ 30 <20$ 4 0-5$ 37 <20$ 6 <20$ 48 <20$ 7 <20$ 50 <20$ 8 0-5$ 52 0-5$ 9 <20$ 53 <20$ 12 <20$ A 20-40$ 14 <20$ B 20-40$ 20 0-5$ C >50$ 22 <20$ D >50$ 23 0-5$ E >50$ 24 <20$ ig U1995
Eksempel 4.
Virkning mod Plasmopara yiticola (Bert, et Curt.) (Berl. et DeToni) på vinplanter.
Residual-præventiv virkning I væksthus dyrkes vinplantestiklinger af sorten "Chasselas". I 10-bladsstadiet sprøjtes 3 planter med en ud fra et som sprøjtepulver formuleret virksomt stof fremstillet sprøjtevæske med 0,02$ virksomt stof. Efter tørring af sprøjtebelægningen inficeres planterne ensartet på bladenes underside med en sporesuspension af svampen. Planterne holdes derpå 8 dage i et fugtkammer. Efter denne tid viser der sig tydelige sygdomssymptomer hos kontrolplanteme. Antal og størrelse af infektionssteder hos de behandlede planter tjener som bedømmelsesmålestok for virkningen af de undersøgte stoffer. Som bedømmelsesgrundlag tjener inficerede, men ubehandlede kontrolplanter.
Svampeangrebet hæmmes helt eller næsten (0-5% angreb) ved hjælp af de virksomme stoffer nr. 1, 6, 7, 12, 15, 16, 17, 18, 40, 41, 48, 50, 52 og 53, og ved de øvrige virksomme stoffer med formlen I er svampeangrebet mindre end 20%.
Eor sammenligningsforbindelser fås derimod følgende resultater.
Virksomt stof nr. Svampeangreb A 20-40% B 20-40% 0 >50% D >50% E >50%
Eksempel 3.
Virkning mod Erysiphe graminis på Hordeum vulgare fbvg^.
Residual-protektiv virkning
Ca. 8 cm høje bygplanter sprøjtes med en ud fra et sprøjtepulver af det virksomme stof fremstillet sprøjtevæske (0,05$ aktivt stof). Ef- 20 141995 ter 48 timer bestøves de behandlede planter med konidier af svampen.
De inficerede bygplanter opstilles i et væksthus ved ca. 22°C, og svampeangrebet bedømmes efter 10 dage.
En del af forbindelserne med formlen I viser ved dette forsøg en reduktion af svampeangrebet til under 20$.
Eksempel 6.
Virkning mod lythium debaryanum på Beta vulgaris (sukkerroe).
a) Virkning efter .jordapplikation
Svampen dyrkes på sterile havrekom og sættes til en jord-sand-blanding. Den således inficerede jord fyldes i urtepotter og besås med sukkerroefrø. Lige efter udsåningen hældes de som sprøjtepulvere formulerede forsøgspræparater som vandige suspensioner ud over jorden (20 ppm virksomt stof regnet på jordrumfanget). Urtepotterne opstilles derpå i 2-3 uger i væksthus ved 20-24°C. Jorden holdes ensartet fugtig ved let besprøjtning med vand. Ved bedømmelse af forsøgene bestemmes opvæksten af sukkerroeplanter samt antallet af sunde og syge planter.
b) Virkning efter bejdseapplikation
Svampen dyrkes på sterile havrekom og sættes til en jord-sand-blanding. Den således inficerede jord fyldes i urtepotter og besås med sukkerroefrø, der er bejdset med de som sprøjtepulvere formulerede forsøgspræparater (1000 ppm virksomt stof regnet på frøvægten). De tilsåede urtepotter opstilles i 2-3 uger i væksthus ved 20-24°C. Jorden holdes ensartet fugtig ved let besprøjtning med vand. Ved bedømmelsen bestemmes opvæksten af sukkerroeplanter samt antallet af sunde og syge planter.
Efter behandlingen med de virksomme stoffer med formlen I voksede såvel under forsøgsbetingelserne a) som b) mere end 85$ af sukkerroeplanterne op og havde et sundt udseende. Ved de ubehandlede kontrolforsøg voksede mindre end 20$ planter op med til dels sygeligt udseende.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH457274A CH590608A5 (en) | 1974-04-02 | 1974-04-02 | N-Furoyl-N-aryl-alanine esters - prepd. e.g. by reacting N-aryl-alanine esters with 2-furoic acid or its derivs. |
| CH457274 | 1974-04-02 | ||
| CH159175 | 1975-02-10 | ||
| CH159175A CH603041A5 (en) | 1974-04-02 | 1975-02-10 | N-Furoyl-N-aryl-alanine esters |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK135975A DK135975A (da) | 1975-10-03 |
| DK141995B true DK141995B (da) | 1980-08-04 |
| DK141995C DK141995C (da) | 1980-12-15 |
Family
ID=25688094
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK135975AA DK141995B (da) | 1974-04-02 | 1975-03-26 | Fungicide, eventuelt halogensubstituerede furan(2)- eller tetrahydrofuran(2)-carboanilider til anvendelse ved plantebeskyttelse eller andre tekniske formål. |
| DK135875AA DK141168B (da) | 1974-04-02 | 1975-03-26 | Fungicide anilidforbindelser til anvendelse ved plantebeskyttelse. |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK135875AA DK141168B (da) | 1974-04-02 | 1975-03-26 | Fungicide anilidforbindelser til anvendelse ved plantebeskyttelse. |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (3) | JPS5345364B2 (da) |
| AR (2) | AR205189A1 (da) |
| AT (2) | AT345614B (da) |
| AU (1) | AU465906B2 (da) |
| BG (2) | BG24651A3 (da) |
| CA (2) | CA1050546A (da) |
| CH (1) | CH603041A5 (da) |
| CS (2) | CS183789B2 (da) |
| DD (3) | DD118785A5 (da) |
| DE (2) | DE2560591C2 (da) |
| DK (2) | DK141995B (da) |
| EG (2) | EG12263A (da) |
| ES (2) | ES436175A1 (da) |
| FI (2) | FI750921A (da) |
| FR (2) | FR2265747B1 (da) |
| GB (2) | GB1498199A (da) |
| HU (2) | HU172935B (da) |
| IE (2) | IE41777B1 (da) |
| IL (2) | IL46988A (da) |
| IT (2) | IT1049394B (da) |
| LU (2) | LU72174A1 (da) |
| NL (2) | NL160821C (da) |
| NO (2) | NO142714C (da) |
| OA (2) | OA04916A (da) |
| PH (2) | PH13072A (da) |
| PL (2) | PL98627B1 (da) |
| RO (3) | RO73181A (da) |
| SE (2) | SE418086B (da) |
| SU (4) | SU743561A3 (da) |
| TR (2) | TR18508A (da) |
| YU (2) | YU39026B (da) |
Families Citing this family (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5845433B2 (ja) * | 1975-02-10 | 1983-10-08 | チバ・ガイギ− アクチエンゲゼルシヤフト | ２↓−フランカルボン酸アニリド類の製造法 |
| US4147792A (en) * | 1977-02-04 | 1979-04-03 | Ciba-Geigy Corporation | Fungicidal compositions |
| CH629939A5 (de) * | 1977-03-29 | 1982-05-28 | Ciba Geigy Ag | Mikrobizides mittel. |
| DE2724785A1 (de) * | 1977-05-27 | 1978-12-14 | Schering Ag | Furancarbonsaeureanilide, fungizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung |
| BG28977A3 (en) * | 1978-02-02 | 1980-08-15 | Montedison Spa | Fungicide means and method for fungus fighting |
| CH637368A5 (de) * | 1978-10-27 | 1983-07-29 | Ciba Geigy Ag | Anilinderivate und daraus hergestellte schaedlingsbekaempfungsmittel. |
| EP0010673B1 (de) * | 1978-10-31 | 1982-01-27 | Bayer Ag | Substituierte N-Propargyl-aniline, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide |
| CH641760A5 (de) * | 1978-11-27 | 1984-03-15 | Ciba Geigy Ag | Schaedlingsbekaempfungsmittel. |
| CH639940A5 (en) * | 1978-12-05 | 1983-12-15 | Ciba Geigy Ag | Substituted N-alkoxycarbonylethyl-N-acylanilines, microbicides containing them, and process for the preparation of the compounds |
| DE2948734A1 (de) * | 1978-12-07 | 1980-06-19 | Ciba Geigy Ag | Schaedlingsbekaempfungsmittel |
| DE2940189A1 (de) * | 1979-10-04 | 1981-04-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Isoxazolylcarbonsaeureanilide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| MA19111A1 (fr) * | 1979-10-26 | 1981-12-31 | Ciba Geigy Ag | Derives de l'homoserine,procede pour leur preparation et leur utilisation en tant que microbicides |
| DE3013908A1 (de) * | 1980-04-11 | 1981-10-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 2-(n-aryl-, n-isoxazolylcarbonyl)-aminobutyrolactone, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide |
| MA19215A1 (fr) * | 1980-07-25 | 1982-04-01 | Ciba Geigy Ag | Nouveaux derives arylamines,procede pour leur fabrication et utilisation en tant que microbicides . |
| DE3030736A1 (de) | 1980-08-14 | 1982-03-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | N-disubstituierte anilinderivate, ihre herstellung, ihre verwendung als mikrobizide und mittel dafuer |
| GB2095237B (en) * | 1981-03-19 | 1985-04-03 | Ici Plc | Herbicidal and fungicidal substituted n-furyl or thienyl-methyl amides |
| DE3133418A1 (de) * | 1981-08-24 | 1983-03-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thiazolyl- und isothiazolylcarbonsaeureanilide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| JPH0326906U (da) * | 1989-07-26 | 1991-03-19 | ||
| DE4011172A1 (de) * | 1990-04-06 | 1991-10-10 | Degussa | Verbindungen zur bekaempfung von pflanzenkrankheiten |
| DE4304172A1 (de) | 1993-02-12 | 1994-08-25 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| US5723491A (en) | 1994-07-11 | 1998-03-03 | Novartis Corporation | Fungicidal composition and method of controlling fungus infestation |
| DE4429014A1 (de) | 1994-08-16 | 1996-02-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Aminen |
| PE32799A1 (es) | 1996-12-25 | 1999-04-09 | Agrogene Ltd | Nuevo derivado del acido aminobutirico para la proteccion de enfermedades fungosas |
| DE10347090A1 (de) | 2003-10-10 | 2005-05-04 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE10349501A1 (de) | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102004049761A1 (de) | 2004-10-12 | 2006-04-13 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102005026482A1 (de) | 2005-06-09 | 2006-12-14 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen |
| MX2007015376A (es) | 2005-06-09 | 2008-02-14 | Bayer Cropscience Ag | Combinaciones de productos activos. |
| DE102006023263A1 (de) | 2006-05-18 | 2007-11-22 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| JP5424881B2 (ja) | 2006-09-18 | 2014-02-26 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 殺有害生物混合物 |
| BR122019020347B1 (pt) | 2007-02-06 | 2020-08-11 | Basf Se | Misturas, composição pesticida e métodos para controlar fungos nocivos fitopatogênicos, para proteger plantas do ataque ou infestação pelos insetos, acarídeos ou nematódeos e para proteger semente |
| EP2000028A1 (de) | 2007-06-06 | 2008-12-10 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| EP2000030A1 (de) | 2007-06-06 | 2008-12-10 | Bayer CropScience AG | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102007045920B4 (de) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| MX2012000566A (es) | 2009-07-16 | 2012-03-06 | Bayer Cropscience Ag | Combinaciones sinergicas de principios activos con feniltriazoles. |
| EP2910126A1 (en) | 2015-05-05 | 2015-08-26 | Bayer CropScience AG | Active compound combinations having insecticidal properties |
| CN115557887A (zh) * | 2022-11-10 | 2023-01-03 | 南京林业大学 | 基于Ugi反应的三氟甲基吡啶衍生物合成及其生物活性研究 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3959481A (en) * | 1969-02-13 | 1976-05-25 | Uniroyal | Method of protecting plants from fungal diseases using furan-3-carboxamide derivatives |
| JPS5345364A (en) * | 1976-10-06 | 1978-04-24 | Daiahoiru Kk | Device for controlling extrusion molding die bolt |
-
1975
- 1975-01-01 AR AR258203A patent/AR205189A1/es active
- 1975-02-10 CH CH159175A patent/CH603041A5/de not_active IP Right Cessation
- 1975-03-26 FI FI750921A patent/FI750921A/fi not_active Application Discontinuation
- 1975-03-26 SE SE7503518A patent/SE418086B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-03-26 NO NO751086A patent/NO142714C/no unknown
- 1975-03-26 FR FR7509484A patent/FR2265747B1/fr not_active Expired
- 1975-03-26 DK DK135975AA patent/DK141995B/da not_active IP Right Cessation
- 1975-03-26 FI FI750920A patent/FI63567C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-03-26 FR FR7509485A patent/FR2265748B1/fr not_active Expired
- 1975-03-26 SE SE7503517A patent/SE419218B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-03-26 NO NO751084A patent/NO141340C/no unknown
- 1975-03-26 DK DK135875AA patent/DK141168B/da not_active IP Right Cessation
- 1975-03-27 CA CA223,227A patent/CA1050546A/en not_active Expired
- 1975-03-27 CA CA223,222A patent/CA1050558A/en not_active Expired
- 1975-03-27 DE DE2560591A patent/DE2560591C2/de not_active Expired
- 1975-03-27 NL NL7503754.A patent/NL160821C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-03-27 AU AU79640/75A patent/AU465906B2/en not_active Expired
- 1975-03-27 DE DE19752513732 patent/DE2513732A1/de active Granted
- 1975-03-27 NL NL7503755A patent/NL7503755A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-03-28 IT IT21867/75A patent/IT1049394B/it active
- 1975-03-28 IT IT21855/75A patent/IT1048806B/it active
- 1975-03-31 PH PH16998A patent/PH13072A/en unknown
- 1975-03-31 OA OA55458A patent/OA04916A/xx unknown
- 1975-03-31 OA OA55460A patent/OA04918A/xx unknown
- 1975-03-31 PH PH16995A patent/PH11792A/en unknown
- 1975-04-01 IL IL46988A patent/IL46988A/en unknown
- 1975-04-01 YU YU00828/75A patent/YU39026B/xx unknown
- 1975-04-01 DD DD185147A patent/DD118785A5/xx unknown
- 1975-04-01 ES ES436175A patent/ES436175A1/es not_active Expired
- 1975-04-01 HU HU75CI00001563A patent/HU172935B/hu not_active IP Right Cessation
- 1975-04-01 LU LU72174A patent/LU72174A1/xx unknown
- 1975-04-01 DD DD192060A patent/DD124733A5/xx unknown
- 1975-04-01 GB GB13349/75A patent/GB1498199A/en not_active Expired
- 1975-04-01 YU YU827/75A patent/YU40259B/xx unknown
- 1975-04-01 DD DD185144A patent/DD118510A5/xx unknown
- 1975-04-01 GB GB1333275A patent/GB1448810A/en not_active Expired
- 1975-04-01 AT AT244675A patent/AT345614B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-04-01 BG BG029507A patent/BG24651A3/xx unknown
- 1975-04-01 BG BG029508A patent/BG26356A3/xx unknown
- 1975-04-01 ES ES436174A patent/ES436174A1/es not_active Expired
- 1975-04-01 RO RO7581867A patent/RO73181A/ro unknown
- 1975-04-01 AT AT244875A patent/AT343407B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-04-01 LU LU72175A patent/LU72175A1/xx unknown
- 1975-04-01 IL IL46989A patent/IL46989A/xx unknown
- 1975-04-01 HU HU75CI1564A patent/HU173317B/hu unknown
- 1975-04-01 AR AR258204A patent/AR224602A1/es active
- 1975-04-02 CS CS7500002240A patent/CS183789B2/cs unknown
- 1975-04-02 RO RO7581876A patent/RO79677A/ro unknown
- 1975-04-02 PL PL1975179265A patent/PL98627B1/pl unknown
- 1975-04-02 SU SU752121601A patent/SU743561A3/ru active
- 1975-04-02 IE IE709/75A patent/IE41777B1/en unknown
- 1975-04-02 CS CS7500002239A patent/CS183788B2/cs unknown
- 1975-04-02 EG EG75195A patent/EG12263A/xx active
- 1975-04-02 TR TR18508A patent/TR18508A/xx unknown
- 1975-04-02 TR TR18339A patent/TR18339A/xx unknown
- 1975-04-02 SU SU752120455A patent/SU682096A3/ru active
- 1975-04-02 JP JP4022675A patent/JPS5345364B2/ja not_active Expired
- 1975-04-02 RO RO106426A patent/RO84021B/ro unknown
- 1975-04-02 JP JP50040227A patent/JPS6042202B2/ja not_active Expired
- 1975-04-02 EG EG194/75A patent/EG11640A/xx active
- 1975-04-02 IE IE708/75A patent/IE41140B1/xx unknown
- 1975-04-02 PL PL1975179266A patent/PL97786B1/pl unknown
- 1975-11-05 SU SU752186207A patent/SU628812A3/ru active
-
1976
- 1976-04-05 SU SU762342705A patent/SU626690A3/ru active
-
1978
- 1978-01-12 JP JP232778A patent/JPS53135964A/ja active Granted
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK141995B (da) | Fungicide, eventuelt halogensubstituerede furan(2)- eller tetrahydrofuran(2)-carboanilider til anvendelse ved plantebeskyttelse eller andre tekniske formål. | |
| DK142360B (da) | Fungicide N-acyl-anilinoeddikesyrederivater til anvendelse ved plantebeskyttelse. | |
| US4147792A (en) | Fungicidal compositions | |
| GB2095237A (en) | Herbicidal and fungicidal substituted n-furyl or thienyl-methyl amides | |
| FI61476B (fi) | Saosom vaextfungicider anvaendbara halogenacetanilider | |
| JPS636541B2 (da) | ||
| FI61478C (fi) | Vaextfungicida n-(1'-metoxi- och etoxikarbonyl-etyl)-n-acyl-anilinderivat | |
| DK150848B (da) | N-substituerede sulfonylglycolsyreanilider med fungicid virkning mod fytopatogene svampe samt anvendelse deraf til bekaempelse af fytopatogene svampe | |
| US4233308A (en) | Microbicidal compositions | |
| US4075349A (en) | Microbicidal compositions | |
| US4287210A (en) | Microbicidal meta oxy- and thio-substituted phenylanilines | |
| US4150144A (en) | 3-Phenyl-oxazolidine-2,4-dione microbicides | |
| JPS6230182B2 (da) | ||
| US4207338A (en) | Microbicidal composition | |
| JPS629105B2 (da) | ||
| US4372972A (en) | N-Substituted alkynyl anilines | |
| GB2037746A (en) | Microbicidal anilides | |
| CS214753B2 (en) | Fungicide means and method of making the active component | |
| US4279921A (en) | Dichloromaleic acid diamide derivatives and their use as fungicides | |
| KR800000625B1 (ko) | 아닐린 유도체의 제조방법 | |
| FI61475C (fi) | Saosom vaextfungicider anvaendbara haloacylanilider | |
| JPS5940830B2 (ja) | アニリン誘導体、その製造方法および該化合物を含有する殺微生物剤並びにそれによる防除方法 | |
| US4076836A (en) | Acylated phenylamine thiopropionates useful in combatting plant fungi | |
| JPH0147458B2 (da) | ||
| JPS5925388A (ja) | チオフエン誘導体および農園芸用殺菌剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed | ||
| PBP | Patent lapsed |