JPS5845433B2 - ２↓−フランカルボン酸アニリド類の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は微生物、特に植物病原性菌の防除作用を有する
新規２−フランカルボン酸アニリド類の製造法に関する
。

即ち本発明は、次式■： （式中Ｒは水素原子またはメチル基を表わす。

）で表わされるアシルアニリドをブチルリチウム又は水
素化ナトリウムで相当するアルカリ塩に変換させ、これ
をα−ハロゲノプロピオン酸メチルエステルと反応させ
ることによって、次式Ｉ：（式中Ｒは前記の意味を表わ
す） で表わされる２−フランカルボン酸アニリド類を製造す
る方法を提供するものである。

α−ハロゲノプロピオン酸メチルエステルにおけるハロ
ゲン原子は好ましくは塩素又は臭素を表わす。

反応は無溶媒又は反応物に不活性な溶媒又は希釈剤中で
行われる。

適当な溶媒又は希釈剤の例トシてはベンゼン、トルエン
、キシレン、石油エーテルの様な脂肪族及び芳香族炭化
水素、クロロベンゼン、メチレンクロリド、エチレンク
ロリド、クロロホルムの様なハロゲン化炭化水素、例え
ばジアルキルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ンの様なエーテルまたはエーテル性化合物；アセトニト
リルの様なニトリル類、例えばジメチルホルムアミドの
様なＮ−Ｎ−ジアルキルアミド類、無水酢酸、ジメチル
スルホキシド、例えばメチルエチルケトンの様なケトン
類、及びこのような溶媒混合物である。

反応温度は０℃から１８０℃の間で、特に２０℃から１
２０℃の間が望ましい。

しばしば酸受容体又は縮合剤の使用が有利である。

その適当な例としては、トリアルキルアミン（例えばト
リエチルアミン）、ピリジン及びピリジン塩基の様な３
級アミン類、又は酢酸ナトリウムだけでなくアルカリ金
属もしくはアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、炭酸
水素化物及び炭酸化物の様な無機塩基が挙げられる。

酸受容体を使用せずに行う場合には、例えば生成された
・・ロゲン化水素を排出するために窒素ガスを通流する
のは適切である。

その他の例として反応触媒としてジメチルホルムアミド
を使用するのは有効である。

式■の化合物はプロピオン酸エステル鎖に不斉炭素原子
を有しており、通常の方法で光学対掌体を分割する事が
出来る。

この関係においては、光学対掌体の９体がより顕著な殺
微生物作用を示す。

これらの９体は、エタノール又はアセトン中で負の旋光
度を有する。

光学異性化の他に、Ｒがメチル基の場合、式■で表わさ
れる化合物とα−ハロゲノプロピオン酸メチルエステル
との反応において、トリエチルアミンの窒素原子に付加
的に導入された２つの基の立体障害の結果として、フェ
ニル基と窒素原子との回転軸に関して内部回転光学異性
化が起こる。

しかしながら光学対掌り体のよりよい殺菌作用（Ｄ、Ｌ
一体又はＬ一体と比較して）は保持されて、内部回転光
学異性には顕著に影響されない。

本発明により製造される式■の化合物を用いれば植物又
は植物の一部（果実、花、葉、茎、塊茎、根）及び関連
作物又は有用植物につく菌を防止又は殺滅する事ができ
、それのみならず式Ｉの化合物で処理した植物はその後
成長の間も菌の感染から保護される。

式■の化合物により保護される植物、特に栽培植物は例
えば穀類、トウモロコシ、稲、野菜、さとうぢしや、大
豆、落花生、果樹、観賞植物、しかし主にブドウの木、
ホップ、キュウリとその類縁植物（キュウリ、西洋カポ
チャ、メロンなど）、じゃがいも、タバコ、及びトマト
の様なナス科植物、その他バナナ、ココア、そしてゴム
の木である。

式■の化合物は、例えば、下記の綱に属する植物病原性
菌に対して有効である。

子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ ） ：例えばエリ
シフアシ（ｅｒｙｓｉｐｈａｃｅａ ） 担子菌類〔Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ ） ：とり
わけ銹菌（ｒｕｓｔ ｆｕｎｇｉ ） 不完全菌〔ｆｕｎｇｉ ｉｍｐｅｒｆｅｃｔｉ ）藻
菌類（Ｐｈｙｃｏｍｙｃｅｔｅｓ ）綱に属する卵菌類
（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ ：ｌ ：例えばフィトフトラ属
（ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ）、ツユカビ属（ｐｅｒ
ｏｎｏｓｐｏｒａ ）、プソイドペロノスポラ属（ｐｓ
ｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ）、ピチウム属（ｐ
ｙｔｈｉｕｍ ）又はプラスモパラ属（ｐｌａｓｍｏｐ
ａｒａ ）。

式■の化合物は特に卵菌類に対して有効である。

加えて式■の化合物には浸透作用を有するという利点が
ある。

又それらは、種子（果実、塊茎、穀粒）及び切り枝を、
菌感染のみならず土壌中に現われる植物病原性菌からも
保護するための種子処理剤（５ｅｅｄ −ｄｒｅｓｓｉ
ｎｇ ａｇｅｎｔ ）としても使用し得る。

式■の化合物は、今まで知られていなかった新しい種類
の新規殺微生物活性物質であり、そしてこれは従来の市
販微生物防除剤よりもその適用範囲において顕著にすぐ
れている。

次に実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。

実施例 ５５％ＮａＨオイルサスペンション２．４Ｐ（０，０５
５モル）をテトラヒドロフラン２５ｒｒＬｌ中に懸濁さ
せる。

２・６−シメチルアニリンと例えば２−フラノイルクロ
ライドの反応により得られるフラン−２−カルボン酸−
２′・６′−ジメチルアニリド（融点１２５−１２８℃
）１０．７５ｆ（０，０５モル）のテトラヒドロフラン
１２５７７１１中の溶液を室温で前記溶液中に滴下する
。

この反応混合物を室温で３０分、更に４５℃で３０分攪
拌する。

冷却後、テトラヒドロフランｌｏｍｌに溶解した２−ブ
ロムプロピオン酸メチルエステル９．２Ｐ（０，０５５
モル）を室温で滴下する。

次に室温で１時間攪拌し、そして２４時間加熱攪拌する
。

冷却後沢過し、涙液をロータリーエバポレーメーで濃縮
する。

残渣をエーテル／石油エーテルから再結晶してＮ−（１
’−メトキシカルボニル−エチル）−Ｎ−（フラン−（
２“）−カルボニル）−２・６−シメチルアニリンを得
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式■： （式中Ｒは水素原子又はメチル基を表わす）で表わされ
   る化合物を、ブチルリチウム又は水素化ナトリウムで相
   当するアルカリ塩にし、それをα−ハロゲノプロピオン
   酸メチルエステルと反応させる事を特徴とする、次式■
   ： （式中Ｒは水素原子又はメチル基を表わす）で表わされ
   る２−フランカルボン酸アニリド類の製造法。