SU963465A3

SU963465A3 - Способ получени гетероциклических фениловых эфиров и его варианты

Info

Publication number: SU963465A3
Application number: SU802903454A
Authority: SU
Inventors: Хандте Райнхард; Маттершток Карл; Бирингер Херманн; Кехер Хельмут
Original assignee: Хехст Аг (Фирма)
Priority date: 1979-04-09
Filing date: 1980-04-08
Publication date: 1982-09-30
Also published as: CH646160A5; JPS55141475A; AU5727680A; GB2046753B; IT1147343B; KE3362A; FR2453858B1; BG31476A3; AR224262A1; BE882705A; ES490262A0; IL59782A0; US4482373A; AU536078B2; GR67685B; ES8107193A1; IL59782A; PL223326A1; CA1148958A; HU188126B

Description

(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ФЕНИЛОВЫХ Изобретение относитс к способу получени новых гетероциклических фениловых эфиров общей формулы RI5 -(j -Y-2 . б (4) где R - водород или хлор в положении 5 или 6, или бром в положе- ,Q НИИ 6; X - кислород или сера; Y - кислород или сера; Z - группа формулы -А - COOR где А - группа - или -СН-СН и R/)-С - Сд - алкил; или Z - группа - CHirCH -CN, -CH-CN или (CH3)I и его вариантам. Соединени общей формулы I обладают гербицидной активностью и могут ЭФИРОВ И ЕГО ВАРИАНТЫ най ве. цик фор где оди что и применение в сельском хоз йстзвестны способы получени гетероических фениловых эфиров общей улы Лrvj -fy о- i -Zм н R - атом водорода или галогена, трифторметил, нитро или циангруппа , алкил, алкоксил f или алкилтио; А - атом кислорода или серы, , NH- или N-алкилгруппа; R - атом водорода или алкил; Z - карбонова кислота, эфир карбоновой кислоты, тиоэфир, ацилоксиметил.карбомоилметил, из которых заключаетс в том, соединение общей формулы B-fJl Ox) Ч-АлГ/ Б - HL-Z, а//) .где В - атом галогена.или тозил, R и Z имеют указанные значени в среде органического растворител при темпе rii кипени реакционной смеси 1J. Соединени общей формулы VIII обладают гербициднои активностью. Цель изобретени - получение ноцел помик J вых гетероциклических фениловых эфиров , расшир ющих арсенал веществ с гербициднои активностью. Указанна цель достигаетс согласно способу получени соединении общей формулы I основанному на известных реакци х 1.1 J. B первом варианте способа соединение общей .формулы .1/; ч .Л. где R и X имеют ука анные значени . подйергают взаимодействию с соединением общей формулы о-Сн-с1-т-г / k Ь где R, Y и Z имеют указанные значени . Во втором варианте способа соединени общей формулы

,N.

VoHflK) II VO

компонентов обработкой в вакууме при температуре бани 200с. В виде остатка получают 3 г (8,8% от теории) метилового эфира (5-хлор-2-бензоксазолилокси )-фенокси пропионилгликогде один из остатков О и В представл ет собой атом галогена, а другой YH-группу , R RJ. X, Y и Z имеют указанные значени . Пример. Метиловый эфир 2-Г -{2-бензтиазолилокси)фенокси7пропионилмолочной кислоты. ,д 2-Г2-Гензтиозолилокси . - . - фенола кип т т с 33,1 г карбоната то кали и 50,2 г метилового эфира 2-бромпропионилмолочной кислоты в JSO г ацетонитрила в течение 8 ч. После охлаждени соли отфильтровы ацетонитрил отгон ют. Остаток р После перегонки получа- д (82,5° от теории) метилового эфира (г-бeHзтиoзoлилoкcи)фeнoксиДпропионилмолочной кислоты с т.кип. 218-220°/П,О мм рт.ст. Пример 2, Метиловый эфир 2-1 (5-хлор-2-бензоксазолилокси)фенокси -х1ропионилгликолевой кислоты. 25, г метилового эфира 2-(-оксифенокси )пропионилгликолевой кислоты кип т т с обратным холодильником в течение 1 ч с 16,6 г карбоната кали 13 1&0 мл ацетонитрила до образовани соли. После добавлени 20 г 2,5 дихлорбензоксазола продолжают кип тить смесь в течение 10 ч. При 60 С отфильтровывают соль и отгон ют ацетонитрил . Остаток очищают от летучих 5 левой кислоты, представл ющерр собой коричневатое в зкое масло; 1,5587. Пример 3. Метиловый эфир (6-хлор-2-бензтиозолилокси)фенок си пропи6нилтиогликолевой кислоты 36,8 г х орангидрида 2-Е4-(6-хлор -2-бензтиозолилокси)|(|)енокси |пропионо вой кислоты, полученного из 35 г сво бодной кислоты путем взаимодействи с 13,1 г хлористого тионила в 150 мл толуола в течение 8 ч при 80 С, раст вор ют в 150 мл толуола и к полученному раствору при 25-30 С добавл ют 12,1 г триэтиламина и 10,6 г метилового эфира тиогликолевой кислоты в 50 мл толуола. По окончании добавлени смесь перемешивают в течение 2ч при 50-6сРс. Затем охлаждают до 25 С и трижды промывают порци ми воды по 150 мл. Толуольную фазу высушивают над сульфатом натри , фильтруют и упаривают досуха. Остаток закристаллизовываетс через 5 Дн , и, таким обрезом, получают 0,5 г (92,7 от теории) метилового эфира (6-хло -2-бензтиазолилокси)фенокси пропи- онилтиогликолевой кислоты с т. пл. 104-106°С. i Остальные соединени , приведенные в таблицах, получают способами, описанными в примерах 1-3Испытани на гербицидную активность . Пример 1. Обработка до образовани всходов. Семена трав высевали в горшки и поверхность почвы опрыскивали препаратами согласно изобретению в виде смачивающихс порошков или эмульсионных концентратов в различных дозах После этого горшки были поставлены в оранжерею на недели и результат обработки (так же, как и в следующих - примерах ) оценивали по следукмцей схе

ме.

1О - 20 поражени

220 - kQl поражени

3kQ - 6Q% поражени

зом, эти соединени обладают высокой селективностью действи по отношению к сорн кам в приведенных примерах (табл. 1-). Ь5 Ц 6Q - 80 поражени 5 80 - 100 % поражени Препараты согласно изобретению обнаружили хорошее действие в отношении однолетних и частично в отношении многолетних сорн ков. Пример .2. Обработка после образовани всходов. Семенатрав высевали в горшки и ставили их в оранжерею. Через 3 недели после высевани растени опрыскивали препаратами, согласно изобретению , в различных дозах, на основе которых были приготовлены смачивающиес порошки или эмульсионные концентраты , и. после выдерживани растений в течение 4 недель в оранжерее оценивали действие препаратов. Средства обладали хорошим гербицидным действием в отношении широкого сгэектра однолетних сорн ков. Некоторые препараты оказались эффективными также в отношении многолетних сорр ков Cunodon dad у Ion, Sorghum, Пример 3. Переносимость культурными растени ми. В остальных опытах в оранжерее высевали в горшки семена большого числа культурных растений. Масть горшков обрабатывали непосредственно после посева, остальные оставл ли в оранжерее до тех пор, пока у растений не образовывались 2-3 истинных листа, и только после этого опрыскивали веществами согласно изобретению. Результаты, установленные спуст -5 недель после применени этих соединений , показали, что вещества coi- ласно изобретению полностью или почти полностью не затрагивают двудольных культур при их обработке до и после образовани всходов при концентрации 2, кг/га. Более того, некоторые вещества не затрагивают также злаковых культур, таких как чмень, сорго, кукурузу или рис. Таким обра963 6512

o-c H-cir- f-bH-dooiij

Таблица k

СНэ О dH3

Claims

Формула изобретения

J. Способ получения гетероциклических офениловых эфиров общей форму- ₂j

I
2. Способ получения гетероциклических фениловых эфиров общей формулы I , отличающийся тем, что соединение общей формулы IV где или d-Y-’Z, δ водород или хлор в положении 5 или 6, или нии 6;

X — кислород или

Υ — кислород или

Ζ — группа формулы

-A-COOR^

А -- группа - СН^- или тСН-СН^ R.-С^- С,- алкил;

Z - группа -CH_X-CH_Z-CN, CH-CN или -N=C(CH<),, I сн₃ личающийся тем, что он, бром в положесера; сера;

зо где R й X имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы V w-dH-d-γ-ζ,

I II

Bi о где W — галоген или тозил;

R., Y и Z имеют указанные значения/
3. Способ получения гетероциклических фениловых эфиров общей формулы Г отличающийся тем, что соединение общей формулы VI

О Т единение общей формулы 1_Г со- укаЗанные где R и X имеют подвергают взаимодействию нением общей формулы I I I о-бя-d-Y-z, Ь и Z имеют указанные зназначения, с соедия

НО γ

подвергают взаимодействию с нием общей формулы VII b-z, где один из остатков D и В а другой YH-rpynna,

R, R₄, Х_у, Υ и Z имеют указанные