HU188126B - Herbicide compositions containing heterocylic phenyl etheres as activa substances and process for preparing the active substances - Google Patents

Herbicide compositions containing heterocylic phenyl etheres as activa substances and process for preparing the active substances Download PDF

Info

Publication number
HU188126B
HU188126B HU80830A HU83080A HU188126B HU 188126 B HU188126 B HU 188126B HU 80830 A HU80830 A HU 80830A HU 83080 A HU83080 A HU 83080A HU 188126 B HU188126 B HU 188126B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
oxygen
halogen
hydrogen
Prior art date
Application number
HU80830A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Reinhard Handte
Karl Matterstock
Hermann Bieringer
Helmut Koecher
Original Assignee
Hoechst Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE2914300A external-priority patent/DE2914300A1/de
Application filed by Hoechst Ag,De filed Critical Hoechst Ag,De
Publication of HU188126B publication Critical patent/HU188126B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/26—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként új, (I) általános képletű heterociklusos csoporttal szubsztituált 4-oxifenoxi-alkán-karbonsav-származékokat tartalmazó herbicid készítményekre és a hatóanyag előállítási eljárásra vonatkozik.
Ismertek már bizonyos, heterociklusos csoporttal szubsztituált oxi-fenoxi-alkán-karbonsav típusú herbicid hatású vegyületek. Azonban ezek hatékonysága, különösen alacsony felhasználási menynyiségek és koncentrációk esetén, valamint szelektivitása nem mindig kielégítő.
Az (I) általános képletben
R jelentése halogénatom,
X jelentése oxigén- vagy kénatom,
Y jelentése oxigén- vagy kénatom,
Rí 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel,
Z egy —(R2)CH—(CH2)m—CN, —A—CO—O—R4 általános képletű csoportot jelent, vagy ha Y oxigénatomot jelent, Z jelentése —N=C(R6R7) általános képletű csoport, ahol n értéke 0 vagy 1, m értéke 0 vagy 1,
A 1-3 szénatomos alkiléncsoportot, amely adott esetben egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet helyettesítve,
R2 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
R4 jelentése hidrogénatom, vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, továbbá alkilrészében 1-6 szénatomos mono-, biszvagy trisz-alkil-ammónium- vagy -hidroxi-alkilammónium-csoport vagy alkálifém kation,
R6 és R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport.
Ha n>l, az R csoportok lehetnek azonosak vagy különbözőek. Az R-R4 jelentésében szereplő alkilcsoportok egyaránt lehetnek egyenes és elágazó szénláncúak.
Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyüle-
tek, amelyek képletében
R jelentése halogénatom,
n jelentése 0 vagy 1,
X oxigén- vagy kénatomot jelent,
Rí metilcsoportot és
Y oxigénatomot képvisel.
Halogénatom alatt előnyösen klór- vagy brómatomot értünk. Z előnyösen ciano-etil-csoportot vagy egy —A—COOR4 általános képletű csoportot jelent, míg R4 és A előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent. Az (I) általános képletű vegyületek aszimmetria-centrumot tartalmaznak. Bár az előállítás során szokásosan racemátok formájában keletkeznek, a találmány kiterjed az optikai izomerek, ezen belül is különösen ezek D-formájának előállítására is.
A találmány szerint az (I) általános képletű vegyületek úgy állíthatók elő, hogy
a) (II) általános képletű 2-halogén-benzazolokat - a képletben R, n és X a fenti jelentésű,
Hal halogénatomot jelent (III) általános képletű a-(4-hidroxi-fenoxi)-propionsav-származékokkal - a képletben R1( Y és Z a fenti jelentésű - reagáltatunk; vagy
b) (IV) általános képletű 4-(benzazolil-oxi)2 fenolokat - ahol R, n és X a fenti jelentésű - (V) általános képletű a-halogén-propionsav-származékokkal - ahol Rj és Z a fenti jelentésű,
W halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot vagy tozilcsoportot jelent reagáltatunk; vagy
c) (VI) általános képletű a-[4-(benzazolil-oxi)fenoxij-propionsav-származékokat - a képletben R, η, X és Rt a fenti jelentésű B-Z általános képletű vegyületekkel reagáltatunk - ahol Z a fenti jelentésű, míg a képletben D és B egyike halogénatomot, a másik —YH általános képletű csoportot jelent, ahol Y a fenti jelentésű.
Az a)-c) eljárásváltozatok szakember számára ismert módon valósíthatók meg. így vagy savmegkötőszer jelenlétében végezzük a reagáltatást, vagy a (III), (IV) vagy (VI), (VII) általános képletű kiindulási anyagokat sóik formájában alkalmazzuk. A reakciókörülmények részletesebb leírása megtalálható például a 4 130 413. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, 0 002 246. számú európai közrebocsátási iratban, illetve a 26 23 558. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratban.
A (II)—(VII) általános képletű kiindulási anyagok ismertek, illetve ismert módszerekkel előállíthatok. Ha optikailag aktív (III), (V) vagy (VI) általános képletű kiindulási anyagokat alkalmazunk (Rj = előnyösen metilcsoport), a találmány szerinti vegyületek optikai izomerjeit (előnyösen a D-formát) kaphatjuk nagy optikai tisztaságban.
A találmány szerinti herbicid készítmények az (I) általános képletű vegyületek hatásos mennyiségét tartalmazzák szokásos hordozóanyagok és egyéb formálási segédanyagok kíséretében.
Közelebbről, a találmány szerinti készítmények 2-35 súly% hatóanyagot tartalmaznak és készülhetnek nedvesíthető porok, emulgeálható koncentrátumok, permetezhető oldatok, porozószerek vagy granulátumok vagy egyéb szokásos készítmények formájában.
A nedvesíthető porok vízben egyenletesen diszpergálható preparátumok, amelyek a hatóanyag mellett egy hígító- vagy inertanyag mellett még nedvesítőszereket, például poli(oxi-etil)-ezett alkilfenolokat, poli(oxi-etil)-ezett oleil-, sztearil-aminokat, alkil- vagy alkil-fenil-szulfonátokat; és diszpergá lőszereket, például ligninszulfonsavas nátriumot, 2,2'-di-naftil-metán-6,6'-diszulfonsavas nátriumot vagy oleil-metil-taurinsavas nátriumot tartalmazhatnak.
Az emulgeálható koncentrátumokat úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot feloldjuk egy szerves oldószerben, például butanolban, ciklohexanonban, dimetil-formamidban, xilolban vagy magas forráspontú aromás oldószerekben, amelyek nem-ionos nedvesítőszert, például egy poli(oxi-etil)-ezett alkilfenolt vagy poli(oxi-etil)-ezett oleil- vagy sztearilamint tartalmaznak.
A porozószerek előállítása úgy történik, hogy a hatóanyagokat finomeloszlású szilárd anyagokkal, például talkummal, természetes anyagokkal, így kaolinnal, bentonittal, pirofillit-tel vagy diatomafölddel együtt őröljük.
188 126
A granulátumokat vagy úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot adszorpcióképes, granulált inért anyagra porlasztjuk, vagy úgy, hogy a megfelelő hatóanyag-koncentrátumot ragasztószerekkel, például poli(vinil-alkohol)-lal, poliakrilsavas nátriummal vagy ásványi olajokkal erősítjük a hordozóanyagok, így homok, kaolinit vagy granulált inért anyag felületére. Ezenkívül a műtrágya granulák előállításánál szokásos módon, kívánt esetben műtrágyákkal együtt is előállíthatók a találmány szerinti granulátumok.
A találmány szerinti készítmények kereskedelmi forgalomba kerülő formájában a hatóanyagok különböző koncentrációban lehetnek jelen. így a nedvesíthető porok ha tóanyag-tartalma mintegy 10% és 95% között változhat, és a fennmaradó rész a fentiekben megnevezett formálási segédanyagokból áll. Az emulgeálható koncentrátumok hatóanyag-koncentrációja mintegy 10-80%. A porkészítmények 5-20% hatóanyagot tartalmaznak. Granuláknál a hatóanyag-koncentráció függ attól, hogy a hatóanyag szilárd vagy cseppfolyós, ezenkívül függ a granulálási segédanyagok, töltőanyagok minőségétől is.
Alkalmazás előtt a kereskedelmi forgalmazásra szánt koncentrátumokat általában szokásos módon felhígítjuk. A hígítás például emulgeálható koncentrátumok és nedvesíthető porok esetében történhet vízzel. A porkészítményeket és granulátumokat felhasználás előtt már nem hígítjuk tovább inért anyagokkal. A kívánt hatás eléréséhez szükséges hatóanyag-mennyiség erősen függ olyan külső tényezőktől, mint a hőmérséklet, légnedvesség. A hektáronként felhasznált hatóanyag-mennyiség tág határok között változhat, így például 0,05 és 10,0 kg/ha között lehet, előnyösen azonban a 0,1-5 kg/ha tartományban mozog.
A találmány szerinti készítményekben felhasznált hatóanyagok más herbicid, inszekticid és fungicid hatású anyagokkal is kombinálhatok.
Készítményelöállítási példák
A) példa
Emulgeálható koncentrátum előállítása összetétel:
súlyrész 27. példa szerinti hatóanyag súlyrész ciklohexanon oldószer, súlyrész oxetilezett nonil-fenol (lOAeü) emulgeátor
B) példa
Diszpergálható nedvesíthető por előállítása A készítményt súlyrész 27. példa szerinti hatóanyag súlyrész kaolin-tartalmú kvarc inert10 súlyrész anyag ligninszulfonsavas káli1 súlyrész um és oleil-metil-taurinsavas nátrium nedvesítő- és diszpergálószer összekeverésével és őrlésével állítjuk elő.
C) példa
Porozószer előállítása
A készítményt súlyrész 27. példa szerinti hatóanyag és súlyrész talkum inertanyag összekeverésével és kalapácsos malomban végzett aprításával állítjuk elő.
D) példa
Granulátum előállítása
A készítményt
2-15 súlyrész 27. példa szerinti hatóanyagból 98-85 súlyrész és inért hordozóanyagból, így például attapulgitból, csillámból vagy kvarchomokból állítjuk elő.
Előállítási példák
1. példa
2-/4-(2-Benztiazolil-oxi)-fenoxi/-propionil
-tejsav-metil-észter
48,6 g 4-(2-benztiazolil-oxi)-fenolt, 33,1 g kálium-karbonátot és 50, g 2-bróm-propionil-tejsavmetil-észtert 250 ml acetonitrilben 8 órán át forrásig melegítünk. Ezután lehűtjük a reakcióelegyet, a kiváló sót kiszűrjük, majd az acetonitrilt ledesztilláljuk. A desztilláció után 68 g (82,5%) 2-/4-(2benztiazolil-oxi)-fenoxi/-propionil-tejsav-metilésztert kapunk. F. p.: 218-220 °C (0,01 mbar).
2. példa
2-/4-( 5-Klór-2-benzoxazolil~oxi)-fenoxi/-propionil-glikolsav-metil-észter
25,4 g 2-(4-hidroxi-fenoxi)-propionil-glikolsavmetil-észtert és 16,6 g kálium-karbonátot 180 ml acetonitrilben 1 órán át visszafolyatás mellett forralunk. Ezután hozzáadunk 20 g 2,5-diklór-benzoxazolt, majd az elegyet összesen 10 órán keresztül forrásban tartjuk. Ezután 60 °C-on kiszűrjük a sókat és ledesztilláljuk az acetonitrilt. A visszamaradó maradékot vákuumban 200 °C-on szabadítjuk meg az illékony komponensektől. 34 g (84,8%) 2-/4-(5-klór-2-benzoxazolil-oxi)-fenoxi/-propionil -glikolsav-metil-észtert kapunk barnás olajos anyag formájában, n“ = 1,5587.
3. példa
2-/4- (6-Klór-2-benztiazolil-oxi) -fenoxij-propionil-tioglikolsav-metil-észter g szabad savból és 13,1 g tionil-kloridból 150 ml toluolban, 80 °C-on, 8 óra alatt 2-/4-(6-klór-2benztiazolil-oxi)-fenoxi/-propionil-kloridot állítunk elő. A kapott vegyület 36,8 g-ját feloldjuk 150 ml toluolban, majd 25-30 °C-on egyidejűleg 12,1 g trietil-amint és 10,6 g tioglikolsav-metil-észter 50 ml toluollal készült oldatát adjuk hozzá. Az adagolás befejezése után további két órán át 50-60 ’C-on keverjük a reakcióelegyet, majd lehűtjük 25 ’C-ra és háromszor 150 ml vízzel mossuk. A toluolos fázist vákuumban szárítjuk, szűrjük, majd szárazra pároljuk. A visszamaradó anyag 3 nap múlva átkristályosodik, és így 40,5 g (92,7%) 2-/4-(6-klór-23
-3188 126 benztiazolil-oxi)-fenoxi/-propionil-tioglikolsavmetil-észtert kapunk. O. p.: 104-106 ’C.
A következő táblázatban megadott (I) általános képletű vegyűletek szintén az 1-3. példák szerinti eljárással állíthatók elő. Az I. táblázatban szereplő vegyületekben R3 jelentése metilcsoport, Y oxigénatomot jelent és Z jelentése egy —A—CO— O—R4 általános képletű csoport.
I. Táblázat
1) A = — CH(CH3)—
Példa száma (R)„ X R4 F. p. O. p (’CK
4. — H —0— —CH3 F.p:212-215 (0,013 mbar)
5. 5—Cl —0— -c2H5 ng : 1,5612
6. 6—Cl —0— -c2h5 ng. : 1,5372
7. 6—Cl —0— —C4H„(izo) ng : 1,5296
8. 6—Cl —0- —ch3 ng ; 1,5646
9. H —s— -c3h7 ng : 1,5531
10. 6—Cl —s— —c2h5 ng : 1,5731
11. 6—Cl —s— —ch3 n[? : 1,6050
12. 6—Cl —s— —C4H,(izo) ng : 1,5516
13. 6—Br —s— —ch3
14. —H —s— —c2h4—0 -ch3
15. 6—Cl —s— —H ng: 1,5804
2) A = — CH2—
Példa száma ' X R4 F. p. O. p. (’ck
16. — H —s— —CH3 ng : 1,5772
17. 6—Cl —s— —ch3 ng : 1,5930
18. 6—Cl —s— - c2h5 ng : 1,5728
19. 6—Cl —0— —ch3 ng : 1,5664
20. 6—Cl —0— - c3h7 ng : 1,5405
3) A = — CH(C2H5)
Példa száma (R)n X R- F. p. C . CQno 1. p.
21. —H —s— —cri3
22. 6—Cl —s— -c2h5
23. 6—Br —s— —ch3
24. 5—Cl —0— — C3H,(n)
25. 6—Cl —0— —ch3
A II. táblázatban szereplő vegyületekben Rí jelentése metilcsoport, Y pedig oxigénatomot jelent, a többi helyettesítő a táblázatban megadott jelentésű.
II. Táblázat
Példa z0 , Y száma z F. p. O. p. (’CK
26. 6—Cl —S— —ch2 —ch2 —cn ng : 1,5780
27. 6—Cl — O— —ch2—ch2—cn ng : 1,5217
28. 5—Cl —O— — CH2—CH2—CN ng : 1,5593
29. 6—Br —S— —ch2—ch2—cn
30. — H —S— —CH(CH3)CN ng : 1,5709
31. 6—Cl — S— —CH(CH3)CN ng : 1,5749
32. 6—Cl — O— —CH(CH3)CN ng: 1,5712
33. 5—Cl — O— —CH(CH3)CN ng . 1,5655
34. 6—Br —S— —CH(CH3)CN
34.a 6—Cl —O— — N=C(CH3)2 0. p. 89,5-90,5
34.b 6—Cl — S— —N=C(CH3)2 0. p. 89,5-90,5
34.c 6—Cl —S— —ch2ch2coch3
34.d 6—Cl —S— —ch2ch2s- C2H5
34.e 6—Cl —S— —ch2ch2so2c2h,
A III. táblázatban szereplő vegyületekben Rj jelentése metilcsoport, Y kénatomot és Z —CH2—C00R4 általános képletű csoportot jelent, míg a többi csoport a táblázatban megadott jelentésű.
III. Táblázat
Példa száma (R). X R* F. p. O. p. CCK
35. 6—Cl —S— -c2h3 ng: 1,5825
36. — H —S— — CHj ng : 1,5948
37. 5—Cl — O- -ch3 ng : 1,5630
38. 6—Cl —O- —C2Hs ng : 1,5628
A IV. táblázatban szereplő vegyületekben R, jelentése metilcsoport, Y kénatomot és Z —CH(CH3)—C00R4 általános képletű csoportot jelent, míg a többi helyettesítő a táblázatban megadott jelentésű.
7K Táblázat
Példa szá- ma (R)„ X R4 F. p. O. P (°C)nD
39. 5—Cl —ch3 n27 UD
1,5936
40. 6—Cl —0 —c2h5 n27 UD
1,5913
41. —H - S - — H n27 nD
1,5952
„23
42. 6—Cl—S— —c2h5 nD
1,5783
43. 6—Br—S— -ch3
44. példa
2-(2-/4-( 6-Klór-2-benzoxazolil-oxi) -fenoxij -propionil-oxi) -propionsav
35,2 g 2-/4-(6-klór-benzoxazolil-oxi)-fenoxi/propionil-kloridot (előállítva 33,4 g szabad sav és 13,1 g tionil-klorid reakciójával 150 ml toluolban 80 ’C hőmérsékleten) 150 ml toluolban oldunk és 12 g trietil-amin 100 ml toluolban felvett oldatával együtt 7,4 g tejsav 150 ml toluolban felvett oldatához csepegtetjük. A reakció befejeződése után a toluolt ledesztilláljuk, a maradékot 200 ml vízzel elegyítjük és szűrjük. Szárítás után 34 g (az elméleti 84%-a) 2-(2-/4-(6-klór-2-benzoxazolil-oxi)-fenoxi/propionil-oxi)-propionsavat kapunk. A termék Ή-NMR vizsgálattal azonosítható.
45. példa
Trietanol-ammónium-2-(2-/4-(6-klór~2-benzoxazolil-oxi) -fenoxij -propionil-oxi) -propionát
16,7 g 44. példa szerinti savat 200 ml metilénkloridban 7,6 g trietanol-aminnal elegyítünk. A reakció befejeződése után a metilén-kloridot ledesztilláljuk. Nagy vákuumban végzett szárítás után
23,8 g (az elméleti 98%-a) trietanol-ammónium-2-41
188 126 (2-/4-(6-klór-2-benzoxazolil-oxi)-fe'noxi/-propionil-oxi)-propionátot kapunk. A termék 1H-NMR vizsgálattal azonosítható.
46. példa
Nátrium-2- (2-/4- ( 6-klór-2-benzoxazolil-oxi) -fenoxil-propionil-oxi) -propionát
16,7 g 44. példa szerinti savat 200 ml vízben 4,2 g 10 nátrium-hidrogén-karbonáttal kevertetünk szobahőmérsékleten a reakció befejeződéséig. Ezután a reakcióelegyet 150 ml dietil-éterrel mossuk, majd a vizet ledesztilláljuk. Nagy vákuumban végzett szárítás után 16,9 g (az elméleti 95%-a) nátrium-2-(2-/ 15
4-(6-klór-2-benzoxazolil-oxi)-fenoxi/-propionil-oxi)-propionátot kapunk. A termék 1 H-NMR vizsgálattal azonosítható. 1H-NMR (D2O):
6,7-7,5 (n, 7 aromás-H), 4,6-5,2 (2q, 2 CH), 1,55 (d, 3 CH3), 1,35 (d, 3 CH3). 20
Biológiai példák
I. példa
Kikelés előtti kezelés 25
A vizsgált fűfélék magjait edényekbe vetettük, majd (a kiszerelési példákban ismertetett módon) az A. példa szerinti emulziós koncentrátum formájában kiszerelt készítmények különféle dózisaival 30 permeteztük be a talaj felületét. Ezután az edényeket 4 héten át melegházban tartottuk, és 4 hét leteltével a kezelés eredményét (itt és a következő példákban egyaránt) a következő skála szerint értékeltük ki:
0-20% károsodás
20-40% károsodás
40-60% károsodás
60-80% károsodás
80-100% károsodás
Azt találtuk, hogy a találmány szerinti készítmények egynyári és részben évelő fűféle gyomokkal szemben is jó hatást mutatnak.
A kísérletek eredményét a következő V. táblázatban adjuk meg.
V. Táblázat
Kikelés előtti kezelés (dózis: 2,4 kg hatóanyag/ha)
A vegyület példaszáma AVF ALM SÁL LOM ECG AGR CND
1 5 5 5 5
2 — 5 5 5 5 - -
7 5 5 5 5 5 - -
8 5 5 5 5 5 - -
9 4 5 5 5 5 5 -
10 5 5 5 5 5 5 -
11 5 5 5 5 5 5 -
12 5 5 5 5 5 5 3
15 5 5 5 5 5 5 -
16 3 5 5 5 5 - -
17 5 5 5 5 5 5 -
18 5 5 5 5 5 5 -
19 5 5 5 5 5 - 5
A vegyület példaszáma AVF ALM SÁL LOM ECG AGR CND
26 5 5 5 5 5 5 4
27 5 5 5 5 5 5
30 4 5 5 5 5 5 —
31 5 5 5 5 5 5
32 5 5 5 5 5 5
33 5 5 5 4 5 — —
35 5 5 5 5 5 5
36 4 5 5 5 5
38 5 5 5 5 5 — 5
34a 5 5 5 5 5 4
34b 5 5 5 5 5 5
46 5 5 5 5 5 - 5
ALM Alopecurus
SÁL Setaria
LOM Lolium
ECG Echinochloa
AGR Agropyron
CND Cynodon
II. példa
Kikelés utáni kezelés
A vizsgált füfélék magjait edényekbe vetettük és a növényeket melegházban neveltük. 3 héttel a vetés után a növényeket bepermeteztük az A. példa szerinti emulziós koncentrátum formájában kiszerelt találmány szerinti készítmények különféle dózisaival, majd további 4 hét melegházi kezelés után kiértékeltük a kezelés eredményét.
A találmány szerinti készítmények számos egynyári fűféle gyommal szemben igen hatásosnak bizonyultak. Egyes készítmények pedig az évelő gyomokat (például Cynodon dactylon, Sorghum halepense, Agropyron repens) is jól irtották.
A kapott eredményeket a VI. táblázatban foglaljuk össze.
összehasonlító anyagként az ismert (A) 2-/4-(6-klór-2-benzoxazolil-oxi)-fenoxi/-propionsav-metil-észter és (B) 2-/4-(6-klór-2-benzoxazolil-oxi)-fenoxi/-propionsav-izopropil-észter vegyületeket (4 130 413 US szabadalmi leírás haszVI. Táblázat
Kikelés utáni kezelés
A’egyu- let példasz. Dózis (kg/ha) ALM SÁL LOM ECG
12 2,4 5 5 5 5
11 2,4 5 5 5 5
15 2,4 5 5 5 5
17 2,4 5 5 5 5
35 ’ 2,4 5 5 5 5
26 2,4 5 5 5 5
1 2,4 5 3 5 5
16 2,4 5 4 5 5
36 2,4 5 3 5 5
45 2,4 5 5 • 5 5
2,4 5 5 - -
188 126
Vegyü- let példasz. Dózis (kg/ha) ALM SÁL LOM ECG
8 0,6 5 5 - -
0,15 4 5 - -
10 2,4 5 5 5 5
0,6 5 5 - -
0,15 4 5 - -·
18 2,4 5 5 5 5
0,6 5 5 - -
0,15 4 5 - -
19 2,4 5 5 - -
0,6 5 5 - -
0,15 5 5 - -
2,4 5 5 - -
27 0,6 5 5 - -
0,15 4 5 - -
(A) vegyület
2,4 5 5 - -
(ismert) 0,6 4 4 - -
0,15 3 2 - -
(B) vegyület
2,4 5 5 - -
(ismert) 0,6 4 5 - -
0,15 1 1 — —
III. példa
A kultúrnövényeket károsító hatás vizsgálata
Különféle kultúrnövények magjait edényekbe vetjük, és az edényeket melegházban tartjuk. Az edények egy részét a melegházi növénytermesztésben szokásos körülmények között tartjuk, míg a növények el nem érik a 2-3 leveles fejlődési stádiumot, majd a növényeket bepermetezzük az A. példa szerinti emulziós koncentrátum formájában kiszerelt találmány szerinti készítménnyel. Az edények másik részét azonnal kezeljük találmány szerinti készítményekkel.
A kezelés után 4-5 héttel kiértékelt eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti készítmények alig vagy egyáltalán nem károsítják a kétleveles fejlődési stádiumban levő kultúrnövényeket, ha alkalmazásuk 2,4 kg/ha hatóanyag-dózisban történik. A kapott eredmény kikelés előtti és utáni kezelés esetén egyaránt jó. Egyes anyagok gabonakultúrákat (például árpa, kukorica, búza, rizs) is kímélik. így megállapítható, hogy a találmány szerinti készítmények kiválóan alkalmasak szelektív gyomirtásra.
A kapott számszerű eredményeket a következő táblázatban foglaljuk össze.
VII. Táblázat
Kultúrnövényeket károsító hatás (%-os károsodás), dózis: 2,4 kg hatóanyag/ha
Vegyü- let pél- Kikelés előtti kezelés Kikelés utáni , kezelés,.
daszá- cukor- repce szója- cukor- szója-
ma répa bab répa bab
12. 0 0 0 0 0
11. 0 0 0 0 0
Vegyü- let példaszáma Kikelés előtti kezelés Kikelés utáni . kezelés..
cukor- répa repce szója- bab cukorrépa - szója- bab
10. 0 0 0 0 0
15. 0 0 5 0 0
17. 0 0 0 0 0
16. 0 0 0 0 0
31. 0 0 0 0 3
8. 0 0 0 0 0
27. 0 0 0 0 0
30. 0 0 2 0 0
33. 0 0 0 0 0
Szabadalmi igénypontok

Claims (2)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Herbicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy (I) általános képletű heterociklusos fenil-étert tartalmaznak - a képletben
    R jelentése halogénatom,
    X jelentése oxigén- vagy kénatom,
    Y oxigén- vagy kénatomot jelent,
    R, 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel,
    Z —(R2)CH—(CH2)m—CN, —A—CO—
    O—R4 általános képletű csoportot jelent, vagy ha Y oxigénatomot jelent, Z jelentése —N=C(R6 Rt ) általános képletű csoport, ahol n értéke 0, vagy 1, m értéke 0 vagy 1,
    A 1-3 szénatomos alkiléncsoportot, amely adott esetben egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet helyettesítve,
    R2 1 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
    R4 jelentése hidrogénatom, vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, valamint alkilrészében 1-6 szénatomos mono-, bisz- vagy trisz-alkil-ammónium- vagy -hidroxi-alkil-ammónium-csoport vagy alkálifémkation,
    R6 és R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-35 súly% mennyiségben, egy vagy több szilárd és/vagy cseppfolyós vivőanyág - előnyösen ásványi eredetű kőlisztek és/vagy szerves oldószerek -' és adott esetben felületaktív szer - előnyösen oxetilezett nonil-fenil emulgeátor vagy oleil-metil-taurinsavas nátrium nedvesítő- és diszpergálószer - kíséretében.
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű heterociklusos fenil-éterek előállítására - a képletben
    R jelentése halogénatom,
    X jelentése oxigén- vagy kénatom,
    Y oxigén- vagy kénatomot jelent,
    Rí 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel,
    Z egy - (R2)CH-(CH2)m-CN, —A—CO—O—R4 általános képletű csoportot jelent, vagy ha Y oxigénatomot jelent, Z jelentése —N=C(R6R7) általános képletű csoport, ahol n értéke 0 vagy 1, m értéke 0 vagy 1,
    A 1-3 szénatomos alkiléncsoportot, amely
    188 126 adott esetben egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet helyettesítve,
    R2 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
    R4 jelentése hidrogénatom, vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, valamint alkilrészében 1-6 szénatomos mono-, bisz- vagy trisz-alkil-ammónium- vagy -hidroxi-alkil-ammónium-csoport vagy alkálifémkation,
    R6 és R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1 azzal jellemezve, hogy
    a) (II) általános képletű 2-halogén-benzazolokat, a képletben
    R, n és X a tárgyi körben megadott jelentésű, Hal halogénatomot jelent - 1 (III) általános képletű a-(4-hidroxi-fenoxi)propionsav-származékokkal - a képletben R,.
    Y és Z a tárgyi körben megadott jelentésű reagáltatunk; vagy
    b) (IV) általános képletű 4-(benzazolil-oxi)fenolokat - ahol
    R, n és X a tárgyi körben megadott jelentésű - (V) általános képletű a-halogén-propion5 sav-származékokkal - ahol R, és Z a tárgyi körben megadott jelentésű,
    W halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot vagy tozilcsoportot jelent
    0 reagáltatunk; vagy
    c) (VI) általános képletű a-[4-(benzazolil-oxi)fenoxij-propionsav-származékokat - a képletben
    R, η, X és R, a tárgyi körben megadott jelen5 tésű - B—Z általános képletű vegyületekkel reagáltatunk, ahol Z a tárgyi körben megadott jelentésű, míg a képletekben D és B egyike halogénatomot, a másik - YH általános képletű csoportot jelent, ahol Y a
    0 tárgyi körben megadott jelentésű.
    1 db ábra
    Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Szedte a Nyomdaipari Fényszedő Üzem (877353/09) 87-1693 — Dabasi Nyomda, Budapest — Dabas Felelős vezető: Bálint Csaba igazgató
HU80830A 1979-04-09 1980-04-08 Herbicide compositions containing heterocylic phenyl etheres as activa substances and process for preparing the active substances HU188126B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2914300A DE2914300A1 (de) 1979-04-09 1979-04-09 Heterocyclische phenylether und diese enthaltende herbizide mittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU188126B true HU188126B (en) 1986-03-28

Family

ID=6067867

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU80830A HU188126B (en) 1979-04-09 1980-04-08 Herbicide compositions containing heterocylic phenyl etheres as activa substances and process for preparing the active substances

Country Status (24)

Country Link
US (1) US4482373A (hu)
JP (1) JPS55141475A (hu)
AR (1) AR224262A1 (hu)
AU (1) AU536078B2 (hu)
BE (1) BE882705A (hu)
BG (1) BG31476A3 (hu)
BR (1) BR8002151A (hu)
CA (1) CA1148958A (hu)
CH (1) CH646160A5 (hu)
DD (1) DD149993A5 (hu)
ES (1) ES8107193A1 (hu)
FR (1) FR2453858A1 (hu)
GB (1) GB2046753B (hu)
GR (1) GR67685B (hu)
HU (1) HU188126B (hu)
IL (1) IL59782A (hu)
IT (1) IT1147343B (hu)
KE (1) KE3362A (hu)
MA (1) MA18807A1 (hu)
NL (1) NL8002060A (hu)
PL (1) PL223326A1 (hu)
PT (1) PT71068A (hu)
SU (1) SU963465A3 (hu)
ZA (1) ZA802065B (hu)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GR67685B (hu) * 1979-04-09 1981-09-04 Hoechst Ag
DE3115152A1 (de) * 1981-04-15 1982-12-02 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt "heterocyclische phenylether und diese enthaltende herbizide mittel"
US4522647A (en) * 1982-07-30 1985-06-11 Zoecon Corporation Substituted phenoxyalkanediones and their herbicidal method of use
DE3236730A1 (de) * 1982-10-04 1984-04-05 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von benzoxazolyl- und benzthiazolyloxyphenoxypropionsaeurederivaten
JPS6092277A (ja) * 1983-10-25 1985-05-23 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk 置換フエノキシアルカンカルボン酸エステル，その製法及び除草剤
GB8619236D0 (en) * 1986-08-06 1986-09-17 Ici Plc Fungicides
DE3889412T2 (de) * 1987-10-16 1994-12-22 Ihara Chemical Ind Co Thiadiazabicyclononanderivate und herbizide Zubereitungen.
US4954161A (en) * 1989-01-09 1990-09-04 American Cyanamid Company Herbicidal composition and method for safening gramineous crops against heterocyclic phenyl ethers
WO1991004969A1 (de) * 1989-10-05 1991-04-18 Hoechst Aktiengesellschaft Herbizide hetrocyclisch substituierte phenoxyalkancarbonsäurederivate und verfahren zu ihrer herstellung
DE69206299T2 (de) * 1991-03-29 1996-03-28 Tokuyama Corp Cyanoketonderivat und dieses als Wirkstoff enthaltendes Herbizid.
JPH06179646A (ja) * 1992-12-15 1994-06-28 Tokuyama Soda Co Ltd シアノケトン誘導体
CN114478425B (zh) * 2022-01-17 2024-03-22 安徽宁亿泰科技有限公司 一种芳氧苯氧丙酸酯除草剂的合成方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1009421B (de) * 1954-09-20 1957-05-29 Boehringer Sohn Ingelheim Herbizide Mittel
GB1041982A (en) * 1963-09-30 1966-09-07 Boots Pure Drug Co Ltd Herbicidal compounds and compositions
DE2223894C3 (de) * 1972-05-17 1981-07-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide Mittel auf Basis von Phenoxycarbonsäurederivaten
DE2623558C2 (de) * 1976-05-26 1984-12-06 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-[4'-Phenoxy-phenoxy]propionsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel
DE2628384C2 (de) * 1976-06-24 1984-09-27 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-(4-Phenoxyphenoxy)- bzw. 2-(4-Benzylphenoxy)-propionsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenbehandlungsmittel
DE2640730C2 (de) * 1976-09-10 1983-08-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Benzoxazolyloxy- und Benzothiazolyloxy-phenoxy-Verbindungen und diese enthaltende herbizide Mittel
EP0005501B1 (de) * 1978-05-20 1981-11-25 Bayer Ag Heteroaryl-oxyessigsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
DE2830066A1 (de) * 1978-07-08 1980-01-17 Hoechst Ag 4-oxyphenoxyalkansaeurederivate und diese enthaltende herbizide mittel
GR67685B (hu) * 1979-04-09 1981-09-04 Hoechst Ag

Also Published As

Publication number Publication date
AU536078B2 (en) 1984-04-19
AU5727680A (en) 1980-10-16
FR2453858B1 (hu) 1983-08-12
JPS55141475A (en) 1980-11-05
BE882705A (fr) 1980-10-09
GB2046753A (en) 1980-11-19
IT1147343B (it) 1986-11-19
FR2453858A1 (fr) 1980-11-07
DD149993A5 (de) 1981-08-12
ZA802065B (en) 1981-04-29
CA1148958A (en) 1983-06-28
SU963465A3 (ru) 1982-09-30
PL223326A1 (hu) 1981-02-13
CH646160A5 (de) 1984-11-15
JPH0140831B2 (hu) 1989-08-31
ES490262A0 (es) 1981-10-16
KE3362A (en) 1984-02-03
IL59782A (en) 1984-05-31
IT8021222A0 (it) 1980-04-04
GR67685B (hu) 1981-09-04
AR224262A1 (es) 1981-11-13
NL8002060A (nl) 1980-10-13
MA18807A1 (fr) 1980-12-31
ES8107193A1 (es) 1981-10-16
PT71068A (en) 1980-05-01
IL59782A0 (en) 1980-06-30
US4482373A (en) 1984-11-13
GB2046753B (en) 1983-05-25
BG31476A3 (en) 1982-01-15
BR8002151A (pt) 1980-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4332961A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same, and method of use thereof
JP2558516B2 (ja) ピリミジン誘導体及び除草剤
US4046553A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
DK150613B (da) Herbicidt virksomme phenoxycarboxylsyrederivater, herbicide midler og fremgangsmaade til bekaempelse af uoenskede graesser
GB2042539A (en) Heterocyclic ether type phenoxy fatty acid derivatives and herbicidal composition
EP0739341B1 (en) Herbicidal aryl and heteroaryl pyrimidines
PL151526B1 (en) Herbicide
JPS63258463A (ja) ２−フエノキシピリミジン誘導体及び除草剤
HU188126B (en) Herbicide compositions containing heterocylic phenyl etheres as activa substances and process for preparing the active substances
US4304936A (en) Herbicidal 3-(trifluro-methyl-halophenoxy)-α-phenoxyalkanecarboxylic acid amides
US4216007A (en) 4-[4-(5-Trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxy]-2-pentenoic acid esters useful as a herbicide
EP0046467B1 (en) Quinoxaline derivatives and herbicidal composition
US4218237A (en) Pyridine-2-thio, -2-sulfinyl, and -2-sulfonyl sulfonanilide compounds useful as a herbicidal component
US4092151A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
US4115102A (en) Pyridyl compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
EP0271975B1 (en) 3-perfluoroalkyl-isoxazol-5-yl-oxycarboxylic acid derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides
KR820001281B1 (ko) 펜옥시알킬옥사졸린의 제조방법
US4766135A (en) Fungicidal N-(substituted thio)-pyridyl cyclopropane carboxamides
US4977164A (en) Fungicidal N-(substituted thio)-pyridyl cyclopropane carboxamides
CA1155136A (en) Phenoxyphenoxycarboxylic acid derivatives
US4824854A (en) Fungicidal pyridyl iminocarbonates
US5019565A (en) Fungicidal pyridyl imidates
JPS599521B2 (ja) 除草剤
HU185875B (en) Herbicide compositions containing heterocyclic substituted alkane-carboxylic acid derivatives and process for preparing the compounds
US5318946A (en) 2-(heteroaryloxyphenoxy)alkylsulfonates useful as herbicidal agents