JPS58121294A - ジフエニルエ−テル、その製造方法およびジフエニルエ−テルを有効成分とする除草剤および葉乾燥剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なジフェニルエーテルおよびその製造方法
に関するものである。また、本発明は新規な化合物を有
効成分とする除草剤組成物および乾燥剤組成物に関する
ものである。

ある特定の置換パターンを伴なうジフェニルエーテルは
、農作物および園芸作物中の雑草抑制（ｃｏｎｔｒｏｌ
　）に適することが知られている。この雑草抑制は雑草
の発芽の前後において行なうことができ；雑草発芽後に
これを抑制することを目的とする薬品を発芽後除草剤と
称し、もう一方の物を発芽前除草剤と称する。全生長期
間に亘り作物の生長を妨げないようにするために、所要
に応じて両タイプの除草剤が使用されるが、一方だけの
適用が好ましい。この散布は、発芽前除草剤を使用する
場合には作物の種をまくのと同時にあるいはその直後に
一般に行ない、発芽後除草剤を使用する場合には発芽し
た雑草が作物の成長を妨げ始める前に一般に行なわれる
。発芽前除草剤を使用する利点は、これら除草剤を作物
の種をまく土壌に作物の種をまくのと同時に散布でき（
これは労力節約である）、同時に、後の段階で散布する
際の立っている作物への損傷を回避することである。

一方、発芽後除草剤は常により一層の効果的活性を有し
、従ってより一層少量で使用して雑草を効果的に抑制す
ることができる。

使用する除草剤の選択性が最も重要なことであることは
当然である。実際のところ、不所望な植物は抑制されな
ければならなく、即ち不所望な植物の成長は抑制されな
ければならないが、使用する除草剤によって作物の成長
に悪影響を及ぼしてはいけない。理想的な除草剤は、小
臘の散布量で１回散布した後全成長期を通じて作物中の
雑草を抑制しなければならない。除草剤はすべての種類
の雑草を抑制し得るだけでなく、これら雑草の実生およ
び十分に生長した植物を一緒に枯死させ、並びに雑草の
種子の発芽を防止し得ることが心安である。それでもや
はり、除草剤はこれを供給する作物に対して有害であっ
てはならない。現在使用されている除草剤で理想的なも
のがないことはもちろんである。効果的雑草抑制は作物
に対し多大なる有害性を伴なうが、作物に対しいかなる
散布量であっても悪影響を及ぼし得ない除草剤は一般に
同散布量で有効的にすべての雑草を抑制しない。

除草剤特性を有するジフェニルエーテルは米国特許第４
，０８９，５８８号明細書に開示されている。

これら化合物を例示するとニトロ基に対してオルト位に
アミノ置換基を有するｐ−ニトロジフェニルエーテルで
あり、例えば２，４−ジクロロ−８／−イソプロビルア
ミノー４／−二トロジフェニルエーテルである。然しこ
れらの例から明らかなように、この除草剤化合物の活性
は所望されるべきものではない。

本発明の目的は・農作物および園芸作物中の不所望な植
物を選択的に抑制でき、かつ同時に前記既知の化合物と
比較して優れた活性を有する除草剤を提供することであ
る。

（式中のＡｒはフェニル基またはピリジル基、但しこれ
らの基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、随意にハ
ロゲン化され１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、
アルコキシ基およびアルキル・チオ基、１〜４個の炭素
原子を有するアルキルスルホニル基、および１〜４個の
炭素原子を有するアルカノイル基から成る群から選択さ
れた１、２または３個の置換基で置換される； ｎは１または２Ｉ ＲおよびＲ３は同じであるかまたは異なり、水素原子ま
たは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基ｔ Ｒ８は水素原子および１〜４個の炭素原子を有し、かつ
２〜５個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基で
随意に置換されるアルキル基またはアルケニル基廖また
は Ｒ８とＲ８は一緒に２〜５個の炭素原子を有するアルキ
レン基を形成蟇 ＲおよびＲ５は同じであるかまたは異なり、１〜番 ６個の炭素原子を有するアルキル基ｉまたはＲ１とＲ６
は一緒に２〜８個の炭素原子を有するアルキレン基を形
成する）で表わされる新規なジフェニルエーテルにより
達成することができる。

（式中のＡｒｌはハロゲン原子、ニトロ基およびトリフ
ルオロメチル基から成る群から選択された置換基で、２
，４−または２，４．６−位において置換されるフェニ
ル基、但し多くとも置換基の１個がニトロ基またはトリ
フルオロメチル基蓼 Ｒ／、は１〜２個の炭素原子を有するアルキル基または
アルケニル基苓 ＲおよびＲ６は前記のものと同じものを示す）で表わさ
れる新規な化合物が特に好ましいことが分かった。

１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（２，４−ジクロロフェ
ノキシ）フェニル）アミノコエタンホスホン酸および１
−（Ｎ−（２−二トロー５−（２−クロロ−４−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）フェニル）アミノコエタンホ
スホン酸のジメチル並びにジエチル、例えばジメチル１
−（Ｎ−（２−二トロー５−　（２＃４−ジ−クロロフ
ェノキシ）フェニル）アミノコエタンホスホネート（１
）、ジエチル１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（２−クロ
ロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル）ア
ミノ〕エタンホスホネー）（２）、ジメチル１−（Ｎ−
（２−ニトロ−５−（２−クロロ−４−トリフルオロメ
チルフェノキシ）フェニル）アミン〕エタンホスホネー
）（８）、およびジエチル１−（Ｎ−（２−ニトロ−５
−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェニル）アミノコ
エタンホスホネート（４）は選択的除草剤活性を有する
組成物中の活性物質として使用するのに特に適している
ことが証明された。

選択的除草剤として使用できる本発明の新規なジフェニ
ルエーテルの他の例には： （５）ジエチル１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（２，４
，６−トリクロロフェノキシ）フェニル）アミンジエタ
ンホスホネート答 （６）ジブチル１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（２，４
，ｆｌ−トリクロロフェノキシ）フェニル）アミノ〕エ
タンホスホネート； （７）ジメチル１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（４−メ
チルフェノキシ）フェニル）アミノコエタンホスホネー
ト薯 （８）ジメチル１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（４−ト
リフルオロメチル７エ／キシ）フェニル）アミ／〕エタ
ンホスホネート龜 （９）ジメチル１−（Ｎ−（２−＝ト０−６−（４−シ
アノフェノキシ）フェニル）アミノコエタンホスホネー
ト答 ００）ジメｆ＃１−（Ｎ−（２−：）０−５−　（４−
ｎ−プロピルフェノキシ）フェニル）アミノコエタンホ
スホネート１ （１１）ジメｆ＃１−（Ｎ−（２−ニドａ−５−（４−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）フェニル）アミノコエタ
ンホスホネート寥 （ロ）ジメチルｘ−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（２−メ
チル−４−クロロフェノキシ）フェニル）アミノコエタ
ンホスホネート； ＜１３１ジｘ　＋　ｋ　２−　（Ｎ　−（２−＝トｏ−
５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ
）フェニル）アミノコエタンホスホネート寥に）ジメチ
ル１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（２，６−ジクロｏ−
４−）リフルオロメチルフェノキシ）フェニル）アミノ
コエタンホスホネート１に）ジメチル１−（Ｎ−（２−
ニトロ−５−（４−ブロモフェノキシ）フェニル）アミ
ン〕エタンホスホネート蓄 ◇６）ジメチルｘ−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（２，４
−ジブロモフェノキシ）フェニル）アミノ〕エタンホス
ホネーレ （１７）ジエチル１−（Ｎ−（２−二）０−５−（２，
４−ジブロモフェノキシ）フェニル）アミノコエタンホ
スホネート１ （財）ジメチル１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（４−ク
ロロフェノキシ）フェニル）アミノコエタンホスホネー
ト喜 （至）ジエチルｌ−メチル−１−（Ｎ−（２−ニトロ−
５−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェニル）アミノ
〕エタンホスホネート客 ■ジエチル１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（２，４−ジ
クロロフェノキシ）７エエル）アミノコブテン−２−ホ
スホネート寥 りυジエチルＮ−〔２−ニトロ−５−（２，４−ジクロ
ロフェノキシ）フエ二〃〕アミノメタンホスホネート蔓 Ａジメチルｌ−メチル−１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−
（２，４−ジクロロフェノキシ）フェニル）アミノコプ
ロパンホスホネート富 に）ジメチル１−エトキシカルボニルメチル−１−（Ｎ
−（２−ニトロ−５−（２，４−ジクロロフェノキシ）
フェニル）アミノコエタンホスホネート芥 （財）ジイソプロピルｘ−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（
２，４−ジクロロフェノキシ）フェニル）アミン〕エタ
ンホスホネート； （ハ）ジメチル１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（２，４
−ジクロロフェノキシ）７エ二ル）アミノコプロパンホ
スホネート； （ハ）ジプロピル１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（２，
４−ジクロロフェノキシ）フェニル）アミノコエタンホ
スホネート寥 （ハ）ジメチル１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（２，４
，ｆｉ−トリクロロフェノキシ）フェニル）アミノコエ
タンホスホネート； （財）ジメチル１−　（Ｎ　−（２−二）　ｏ　−５−
（２，４−ジクロロ−５−メトキシフェノキシ）フェニ
ル）アミノコエタンホスホネートｔ （社）ジメチ／Ｉ／１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（４
−メチルチオフェノキシ）フェニル）アミン〕エタンホ
スホネート墨 （イ）ジメチル１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（４−メ
チルスルホニルフェノキシ）フェニル）アミノコエタン
ホスホネートＩ ００ジメチル１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（２−ニト
ロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル）ア
ミノコエタンホスホネートｔ−ジエチル１−（Ｎ−（２
−ニトロ−５−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチル
フェノキシ）フェニル）アミノ〕エタンホスホネート；
−ジメチル１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（２−トリフ
ルオロメチル−４−二トロフェノキシ）フェニル）アミ
ノ〕エタンホスホネート；−ジメチル１−（Ｎ−（２−
ニトロ−５−（２−クロロ−４−二トロフエノキシ）フ
ェニル）アミノコエタンホスホネート１ （ハ）ジメチル１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（５−ク
ロロ−ビリジルー２−オキシ）フェニル）アミノコエタ
ンホスホネート寥 一ジメチル１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（８，５−ジ
クロロ−ビリジルー２−オキシ）フェニル）アミノコエ
タンホスホネート番 （ロ）ジメチル１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（２−ク
ロロフェノキシ）フェニル）ア虐ノ〕エタンホスホネー
ト募 （→ジメチルＸ−（Ｎ−（Ｚ−二トロー５−（２−クロ
ロ−４−アセチルフェノキシ）フェニル）アミノコエタ
ンホスホネートｔ −ジメチル１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（２−ニトロ
−４−クロロフェノキシ）フェニル）アミノコエタンホ
スホネート； 一ジメチル１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（４−トリフ
ルオロメトキシフェノキシ）フェニル）アミンジエタン
ホスホネート夢 一ジメチル１−（Ｎ−（２−二トロー５−（２−クロロ
−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フ
ェノキシ）フェニル）アミン〕エタンホスホネートｔ （ロ）ジメチル１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（２−ク
ロロ−４−メチルチオフェノキシ）フェニル）アミノコ
エタンホスホネート； 一ジメチル１−メチルー１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−
（２，４−ジブロモフェノキシ）フェニル）アミノコエ
タンホスホネート； ■ジエチル１−（Ｎ−（２−二トロー５−（４−クロロ
フェノキシ）フェニル）アミノコエタンホスホネート蓼 に）ジメチル１−（Ｎ−（２−二トロー５−　（２，６
−シクロロー４−二トロフェノキシ）フェニル）アミノ
コエタンホスホネートｔおよび −ジメチル１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（３−クロロ
−４−メトキシフェノキシ）フェニル）アミノコエタン
ホスボネートがある。

本発明の物質は、農作物および園芸作物中の不所望な植
物を抑制するために使用することができる。新規なジフ
ェニルエーテルは興味ある発芽前除草剤活性を有するが
、最も顕著なることは発芽後除草剤としてのこれらの活
性である。従って、本発明の化合物を発芽前除草剤と同
様に発芽後除草剤として使用することができる。新規な
ジフェニルエーテルは、穀類の如き種々の作物、例えば
小麦、稲、とうもろこし、オート麦、大麦、まめ科植物
例えばそら豆、えんどう、大豆、なんきんまめおよびむ
らさきうまごやし、並びに牧草の中にある単子葉、特に
双子葉の雑草、例えばハキダメギク（小さな花の咲くも
の）、ガリウム・アバリン（Ｇａｌｉｕｍ　ａｐａｒｉ
ｎｅ　）　（ヤエムグラ）、ケノボジ’）Ａ−フルプＡ
　（Ｏｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕｍ　）　（普通
のシロザ）、ボリゴヌム・コンポルプルス（Ｐｏｌｙｇ
ｏｎｕｍ　ｏｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ　）　（野ソバ）、
カブセラ・プルサーバストリス（０ａｐＳ６１１ａ　ｂ
ｕｒｓｅ　−ｐａｓｔｏｒｉｓ　）　（ナズナ）、ステ
ラリア・メディア（５ｔｅｌｌａｒｉａ　ｍａｄｉａ　
）　（バーｙべ）、セネシオプルガリス（５ｅｎｅｃｉ
ｏ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　）　（普通のノボロギク）、ベ
ロニカ・アルペンシス（’Ｖｅｒｏｎｉｃａａｒｖｅｎ
ｓｉｓ　）　（フーン・スピードウェル）、マトリカリ
ア−ｗリチｗ　（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ　ｍａｒｉｔｉ
ｍａ　）（力ｔ　＃　Ｌ／　（ｃｈａｍｏｍｉｌｅ　）
　）　、アマランラス・レトロ７レクスス（ムｍａｒａ
ｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ　）　（レッドル
ート（ｒｅｄｒｏｏｔ　）アカザ）、ソラヌム・ニグル
ム（Ｓｏｌａｎｕｍ　ｎｉｇｒｕｍ　）　（イｊＥ　ホ
ｔ　ス−ｉ’　）、スペルグラ・アルベンジｘ　（Ｓｐ
ｅｒｇｕｌａ　ａｒｖｅｎｓｉｓ　）（コーンスパリイ
（ｏｏｒｍ　５ｐｕｒｒｅｙ　）　）　、ウルチカ・ジ
オイカ（Ｕｒｔｉｏａ　ｄｉｏｉｃａ　）　（Ｘ　ｆ　
イ＞　−ｆ　＞グ・ネト＃　（ｓｔｉｎｇｉｎｇ　ｎｅ
ｔｔｌｅ　）　）　、ボリヌム・アビクラレ（Ｐｏｌｙ
ｇｏｎｕｍ　ａｖｉｃｕｌａｒｅ　）　（ミチャ＋ギ）
、シロザＡ　−？　！Ｊ　７　ＪＣＡ　（Ｓｉｌｙｂｕ
ｍ　ｍａｒｉａｎｕｍ　）（オオアザミ）、キサンチウ
ム・ペンシルバニクム（Ｘａｎｔｈｉｕｍ　ｐｅｎｓｙ
ｂｖａｎｉｃｕｍ　）　、チヨ’）　＋　ン７サガオ（
ｐａｔｕｒａ　８ｔｒａｍＯｎｉｕｍ　）　、イボミア
・ムリカ＊　（ＩｐＯｍＯｅｌａ　ｍｕｒｉｏａｔ＆　
）　、イボミア・ヘデラセ７　（Ｉｐｏｍｏｅａ　ｈｅ
ｄｅｒａｃｅａ　）　、イボミア・ルクノサ（Ｉｐｏｍ
ｏｅａ　１ｕｃｕｎｏｓａ　）　、カシア・オプッシフ
オリ７　（０ａｓｓｉａ　ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａ　）
　、シダ・スピノサ（５ｉｄａ　５ｐｉｎｏｓａ　）　
、アノダ・クリスタタ（１ｎｏｄａ　ｃｒｉｓｔａｔａ
　）　、アブチロン・テオフラスチ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ
　ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ　）およびボルツラ力・オレ
ラセア（ｐｏｒｔｕｌａｃａ　ｏｌｅｒａｃｅａ　）を
抑制するために使用することができる。

本発明の特定の面として、本発明の新規な物質は葉乾燥
剤組成物中に使用して成功を収めることができることが
分った。

刈り入れ前に作物を乾燥または落葉させることはいくつ
かの利点を有する。種子作物の場合には、これが種子の
成熟を促進し、これにより刈り入れを一層早期に行なう
ことができ、従って一つの地域から二度収穫することが
でき、あるいはまた好ましくない条件下、例えば霜、雨
等の条件下での刈り入れを回避することができる。刈り
入れ前に作物を乾燥または落葉させることにより、機械
による刈り入れを著しく一層効果的に行なうことができ
る。更に、植物の生きている部分に存在する失意が収穫
物に感染するのを防ぐ際に、この落葉は大きな助けとな
り得る。従って、収穫前の作物・の乾燥または落葉は収
量および品質に対し顕著な効果を有することができる。

じゃがいもの場合、乾燥することによりできるだけ多く
の地上に出ている部分の植物を取り除いて、植物の生き
ている部分に存在する失意がじゃがいもの塊墓に感染す
るのを防ぎ、かつ機械による刈り入れを容易にする。機
械による綿の刈り入れでは、満足な結果を得るために葉
を十分に除去するかあるいは乾燥させることが要求され
る。更に、収穫前の乾燥または落葉は、すでに開いてし
まった綿花のさやに対して悪影彎を及ぼすことなく緑の
綿花のさやの乾燥および開放を促進する０実際に使用す
る場合は、本発明の物質を処理して組成物にする。かか
る組成物では、活性物質を、所要に応じて補助物質例え
ば乳化剤、湿潤剤１分散剤および安定剤と一緒に固体担
体物質と混合する。

本発明の組成物を例示すると、水溶液と分散体、油状溶
液と油状分散体、有機溶媒、ペースト、散布用粉剤、分
散性粉末乳剤、粒剤、ペレットおよ、びエーロゾル組成
物がある。

分散性粉末、ペーストおよび乳剤は、使用前または使用
中に希釈する濃縮形態の組成物である。

主に広領域を比較的小量の組成物で処理する場合、有機
溶媒溶液を空中散布で主、に使用する。活性物質の有機
溶媒溶液に薬害減少物質、例えば羊毛脂肪アルコールを
混入することができる。

組成物の若干の形態を、後で実施例により更に詳細に記
載する。

例えば活性物質を溶媒に溶解させるかまたはこの物質を
希釈剤に分散させ、得られた溶液／懸濁液を所要に応じ
て結合剤の存在下で、粒剤担体物質、例えば多孔性粒剤
（例えば軽石およびアタクレイ（ａｔｔａｃｌａｙ　）
　）　、鉱物質非多孔性粒剤（砂または粉砕したマーロ
ウ（ｍａｒｌｏｗ　）　）　、有機粒剤（例えば乾燥し
たコーヒーの出しから、刻んだタバコの軸または粉にし
たとうもろこしの穂軸）に含浸することによって粒状組
成物を製造する。

また粒状組成物は、活性物質を滑剤および結合剤の存在
下で粉末鉱物と一緒に圧縮し、この圧縮し、た生成物を
所望粒度に分解し、これを篩にかけることにより製造す
ることができる。更に、活性物質を粉末形態で粉末充填
剤と混合し、ついでこの混合物を所望する粒径寸法に固
めることにより、異なった方法でも粒状組成物を製造す
ることができる。

散布用粉剤は、活性物質を不活性固体粉末担体、例えば
滑石と緊密に混合することにより得ることができる。

１０〜８０重量部の固形不活性担体、例えばカオリン、
ドロマイト、石膏、白亜、ベントナイト。

アタパルジャイト、コロイドＳｉｎ、またはこれらの混
合物および同種の物質を、１０〜８０重鰍％の活性物質
、１〜５重量外の分散剤、例えばこの目的に対して既知
のリグニンスルホネートまたはアルキルナフタレンスル
ホネート、好ましくは０．５〜５重量部の湿潤剤、例え
ば脂肪アルコールサルフェート、アルキルアリールスル
ホネート、脂肪酸縮合生成物またはポリオキシエチレン
化合物、最後に所要に応じて他の添加物と混合するこ・
とにより分散性粉末を製造する。

乳剤の製造に関しては、活性物質を好ましくは水−貧混
和性である適当な溶媒に溶解し、この溶液に１ｆＩｌま
たはそれ以上の乳化剤を添加する。適当な溶媒には、例
えばキシレン、トルエン、芳香族炭化水素（ａｒｏｍａ
ｔｅ　）に富んでいる石油留出物、例えばソルベントナ
フサ、蒸留タールオイルおよびこれら液体の混合物があ
る。乳化剤として例えばポリオキシエチレン化合物およ
び／またはアルキルアリールスルホネートを使用するこ
とができる。これら乳剤中の活性化合物の濃度を狭く限
定せず、例えば２〜５０重１％の範囲とすることができ
る。

また乳剤の他に、液体および高濃度の主組成物として活
性物質が容易２に水と混和可能な液体、例えばグリコー
ル、グリコールエーテル、ジメチルホルムアルデヒド、
またはＮ−メチルピロリドンに溶解している溶液を挙げ
ることができ、この溶液には分散剤および所要に応じて
界面活性剤が添加されている。散布直前または散布中に
水で希釈・する場合に、活性物質の分散水溶液が得られ
る。

本発明のエーロゾル組成物は、噴射剤として使用すべき
揮発性液体、例えばメタンおよびエタンの塩素−フッ素
誘導体、低級炭化水素の混合物、ジメチルエーテル、ま
たは二酸化炭素、窒素および酸化二窒素の如きガスに、
所要に応じて溶媒に溶解した活性物質を混入することに
より通常法で得られる。

また上記成分に加え、本発明の組成物はこの種の組成物
の使用に対して知られている他の物質、例えばステアリ
ン酸カルシウムまたはステアリン酸マグネシウムの如き
滑剤を含有することができ、これらを粒状にすべき分散
性粉末または混合物に添加することができる。また、「
付着剤」例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導
体またはカゼインの如き他のコロイド物質を、作物への
農薬の付着性を改善するために添加することができる。

更に、ある物質を添加して、活性物質、担体物質または
補助物質、例えば羊毛脂または羊毛脂肪アルコールの植
物毒性を減することができる。

また、本来知られている成長調節剤および農薬化合物を
本発明の組成物に混入することができる。

この結果、組成物の活性範囲が広がり、かつ相乗作用が
生ずる。更に葉に関する化学肥料を混入することができ
る。

かかる組合せ組成物の使用に関して、本来知られている
殺虫剤化合物および殺ダニ剤化合物の他に、次の既知成
長調節剤および殺真菌剤化合物が考えられる。

成長調節剤例： １、高級アルコール、例えばオクタツールおよびデカノ
ール８ ２、脂肪酸の低級エステル蓼 ８、　エチレン発生剤、例えば（２−クロロエチル）ホ
スホン酸および２−クロロエチル−トリス（２−メトキ
シエトキシ）シラン廖 ４　ニトロジフェニルエーテル蓼 す、　置換ジニトロアニリン、例えば２−クロロ−Ｎ−
エチル−６−フルオロ−Ｎ　−（２，６−シニトロー４
−（）リフルオロメチル）フェニル〕ベンゼンメタンア
ミン− ６、トリフルオロメチルスルホニルアミノ化合物；７、
　ピペリジン誘導体寥 ８、　ベンジルチオカルバメート、例えばベンジルＮ　
、　Ｎ’−ジブ付ビルチオカルバメート；９、　ホスホ
ロチオノアミデートおよびアミドチオノホスホン酸エス
テル蓼 １０、ベンゾオキサゾール蓄 および更に：マレインヒドラジド＋　２ｐ８　’　４＋
’３−ジー０−インプロピリデン−α−キシロ−２−へ
クスローフラノソニックアシド（ｆｕｒ伽ｓｏ社ｃ　−
ａｃｉｄ　）−ナトリウムｓＮ、Ｎ−ジメチルアミノコ
ハク酸事α−シクロプロピル−４−メトキシ−α−（ピ
リミジン−５−イル）ベンジルアルコール＋２−クロロ
エチルトリメチルアンモニウムＩＮ　ＩＮ−ジ（ホスホ
ノメチル）グリシンｔ９−ヒトｐキシフルオレン−９−
炭酸（またはエステル）Ｉ２−クロロ−９−ビトロキシ
フルオレン−９−炭酸（またはエステル）＋Ｎ−１−す
７チル７タルアミニツクアシド （ｎａｐｈｔｈｙｌｐｈｔｈａｌａｍｉｎｉｃ　ａｃｉ
ｄ　）　＋　２．８−ジヒドｔｆｆ　−５１６−ジフェ
ニル−１，４−オキサチイン（ｏｘａｔｈｉｉｎｅ　）
　ＩＮ　−（８，４−ジメチル−８−シクロヘキシニル
）ブチルアミン蔓および８．５−ジニトロ−２，６−シ
メチルー４−ｔａｒｔ−ブチルアセトフェノンｔまたは
これら化合物の混合物忌 殺真菌剤例： １、　有機スズ化合物、例えばトリフェニル水酸化スズ
およびトリフェニルスズアセテートｔ２、　アルキレン
ビスジチオカルバメート、例えば亜鉛エチレンビスジチ
オカルバメートおよびマンガンエチレンビスジチオカル
バメート１８．１−アシル−または１−カルバモイル−
Ｎ−ベンゾイミダゾール（−２）カルバメートおよび１
，２−ビス（８−アルフキジカルボニル−２−チオウレ
イド）ベンゼンＳ 更に、２．４−ジニトロ−６−（２−オクチルフェニル
クロトネー））、１−（ビス（ジメチルアミノ）ホスホ
リル）−８−フェニル−５−アミノ−１，２，４−）リ
アゾール、Ｎ−）リクロロメチルチオフタルイミド、Ｎ
−トリクロロメチルチオテトラヒドロ７タルイミド、Ｎ
　−（１，１゜２．２−テトラクロロエチルチオ）−テ
トラヒドロ７タルイミド、Ｎ−ジクロロフルオロメチル
チオτＮ−７二二ルーＮ　、　Ｎ’−ジメチルスルファ
ミド、テトラクロロイソ７タロニトリル、２−（４／−
チアゾリル）−ベンゾイミダゾール、５−ブチル−２−
エチルアミノ−６−メチルピリミジン−４−イル−ジメ
チルスル７アメート、１−（４−クロロフェノキシ）　
−３，８−ジメチル−１（１，！、４−　）リアゾール
−１−イル）−２−ブタ／ン、α−（２−クロロフェニ
ル）−α−（４−クロロフェニル）−５−ピリミジンメ
タノール、１−（イソプロピルカルバモイル−）−８−
（８，５−ジクｐロフェニル）ヒダントイン、Ｎ　−（
１，１，２，２−テトラクロロエチルチオ）−４−シク
ロヘキセン−１，２−カルボキシイミド、Ｎ−）リクロ
ロメチルメルカブトー４−シクロヘキセン−１，Ｚ−ジ
カルボキシイミド、Ｎ−トリデシル−２，６−ジメチル
モルホリン、亜リン酸エチルの金属塩およびＮ　−（Ｌ
６−ジメチルフェニル−Ｎ−メトキシアセチル）アラニ
ンメチルエステル、またはこれら化合物の混合物。

実際の適用に対して所望される本発明の組成物の薬量は
、種々の要因例えば適用分野、活性物質の選択、組成物
の形態、雑草および作物の性質と寸法、および天候状態
に左右されるのはもちろんである。

一般に除草剤の適用に関して、好ましい結果は１ヘクタ
ール当り活性物質０．０１〜５１ｅ９、好ましくは１ヘ
クタール当り０．１〜３Ｊｃ９に相当する薬量で達成さ
れると考えられる。葉乾燥に関し、１ヘクタール当り活
性物質０．１〜５１９、好ましくは１ヘクタール当り１
〜５に９に相当する薬量で良好な結果が得られる。

本発明の組成物の除草剤活性並びに葉乾燥に対する有効
性は、適当な補助薬、例えばオランダ国特許出願第７６
１８４５８号に波層されている鉱油および界面活性剤の
如き鉱油および／またはポリオキシエチレン化合物を使
用することにより、著しく増大することがわかった。用
途に左右される、使用すべき補助薬の量を広い制限範囲
内で変化させることができ、一般に１ヘクタール当り１
０〜１００００−である。

本発明の化合物は、関係する化合物の合成に関して本来
知られている方法で製造することができる新規な物質で
ある。

（式中の記号は前記のものと同じものを示す）で表わさ
れるかかる新規な化合物は、 一般式 （式中のＡｒおよびＲｏは前記のものと同じものを示す
）で表わされる脂肪族アルデヒドまたはケトおよびＲ６
は前記のものと同じもの、Ｒ６は水素原子または１〜６
個の炭素原子を有するアルキル基を示す）で表わされる
亜リン酸トリアルキルまたは環状ホスファイトと反応さ
せることにより製造することができる。上記脂肪族アル
デヒドの代りにパラアルデヒドの如き重合したアルデヒ
ドを使用することができる。

本発明の他の驚くべき面は、脂肪族アルデヒドおよび亜
リン酸との上記反応を、不活性有機溶媒、例えば芳香族
炭化水素、例えばトルエン中、ルイス酸、好ましくは無
水塩化第二鉄または三フフ化ホウ素（後者は例えばエー
テルとの錯化合物形態で、例えば三フッ化ホウ素エーテ
ル錯化合物）の触媒量の存在下で行′なうのが最も良い
ことが分かったことである。一般に反応を、室温と使用
する溶媒の沸点温度間の温度で、好ましくは溶媒の沸点
温度で行なう。上記反応は、ルイス酸の代りの触媒とし
て有機塩基、例えば８級アミンを使用する場合よりも更
に良好な収率が得られるように進む。

（式中の記号は前記と同じものを示す）で表わされる新
規な化合物は、一般式 （式中のＤはハロゲン原子、ニトロ基または随意に置換
されるアリールオキシ基を示す）で表わされる化合物を
一般式 で表わされるアミノ化合物と反応させることにより製造
することができる。この反応は、不活性有機溶媒、例え
ばジメチルホルムアミドまたはジオキサンの如きエーテ
ル中、Ｏ℃〜使用する溶媒の沸点間の反応温度で行なう
のが好ましい。

次に本発明を実施例より説明する。

実施例１ ジエチル１（Ｎ−（２−ニトロ−５−（２−クロロ−１
−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル）アミノ〕
エタンホスホネート（２）の製造３５．６　ｔ　（８７
＋ａｔ）の亜リン酸トリエチル、１８．３１　（１７ｇ
Ｌｔ）のアセトアルデヒドおよび４−の三フフ化ホウ素
エーテル錯化合物を、２８．４９の２−二トロー５−（
２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）アニ
リンを含有する８００−のトルエン溶液に連続的に添加
した。２時間ａ流した後、反応混合物を冷却し、この援
受に７．８　ｔ　（１０ｄ）のアセトアルデヒドを添加
した。

ついで再度反応混合物を２時間環流し、冷却し、２００
−の２ＮｊＪＩ酸ついで水で８回連続的に洗浄した。得
られた生成物を乾燥し、濾過し、揮発成分を減圧Ｆで留
去し、担体としてシリカおよび溶離剤としてエチルアセ
テートを用いて残留分をカラムクロマトグラフィー処理
した後、２６．８　＃の所（生成物を黄色のシロップ状
液体として得た。

元素分析：　Ｇ　４５．８２％（計算値４５．９３　）
　、Ｈ４，２５％（計算＠４．２６）、Ｎ　５．５７％
（計Ｓ饋５．６４　）、およびＰ　６．２８％（計算＠
６．２８）。

次の化合物を同様の方法で製造した： 固体化合物を再結晶により精製した。

化合物は前記番号の化合物と一致する。

（１）；融点１０５℃； 元素分析：　０４８．８２％（計算値４４．１５　）、
Ｈ８，８２％（計算値８．９４　）　、Ｃ１１６，２２
％（計算＠　１６．２９　）、Ｎ　６．４２％（計算値
６．４４　）およびＰ　７．２２％（計算＠７．Ｈ３）
；Ｍ終化合物は、ＢＦ８の代りに無水’１ｒｅａｔ８を
用い、かつアセトアルデヒドの代りにバラアルデヒドを
用いることによって殆ど同様の収率で製造することがで
きた； （５）；融点８２〜８８°Ｃ； 元素分析：　０４８．０２％（計算ｆａ　４Ｌ４４　）
、Ｈ令、０８％（計算ｆ１４．０５）、ＣＩ　２１．０
７％（計算値Ｆ１．８？　）、Ｎ　５．５６％（計’１
４　（ｍ　５．６８　）おヨヒＰ６．１４％（計１ｉ　
ｆｆｉ　６．２２　）　；（６）　ｉ　Ｎ　Ｍ　Ｒスペ
クトルにより同定；シロップ状液体； （４）；シロップ状液体； 元素分析：　Ｃ４６，６２％（計算＠　４６．６６　）
　、Ｈ５，０１％（計算値４．５７　）、ＣＩ　１４．
９４％（計算値１５．＋３１　）　、Ｎ　５．９８％（
計算値６．０４　）およびＰ　６．６１％（計算（ｔｉ
　６．６９　）　；（３）；シロップ状液体； 元素分析ニジ（ｃｍ″″１）ａａｓｏ、１ｅａｏ。

１８４０．１８２０．１２６０．１２８０　。

１１７０．１１８０．１０８０．１０５０　。

１０８０．７５０ｉ （７）；融点９１°Ｃ； （８）；融点９δ°Ｃ （９）；融点１２２°Ｃ Ｏゆ；シロップ状液体； ＩＲニジ（ＣＩｌｌ　　）３８４０，１６８０゜１３８
８．１２６０．１２２０．１０５０　。

１０８０．７５ｇ？ （１１）　；シロップ状液体； １８４２．１ｇ６０，１２２６，１０５０゜１０８０．
７５２ｉ （１２）ｉ融点７８℃ ０→；シロップ状液体； 工Ｒニジ（Ｃ１に−１）８８４０，１６３０゜１８４０
．１８２０．１ｇ５５，１２２０゜１１７０．１１８８
　＊　１１１’３．１０５０　。

１０８０．７５０ｉ に）；融点１３８°Ｃ； （１６）　ｉ融点１８１”Ｃｉ αη；シロップ状液体； ＩＲ：ｙ（ｃ＋＋＋　　）８３８５，１６２５゜１８８
８．１２６０，１２８０，１０５０゜１０８０．９６５
．７５０； （ホ）；融点フ７°Ｃ； （至）；融点９５℃； （イ）；シロップ状液体； Ｐ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ、　）δ８．６１　（ＮＨ、ｔ　
）　。

８．１９　（ｄ）　、　７．５１　（ｄ）　、　７．３
２　（ｑ）　、　７．０９（ｄ）６．２６（ｑ）　　、
　　６．１２（ｄ）　　、−５，５５（２、ｍ　）　　
、　４．２（Ｌ・（５、ｍ　）　　、　　１．７０　（
３、ｍ　）　　、　　１．８０　（６ａｍ　）； ψυｉシロンプ状液体； ＩＲ：　　ν（ｃｍ　　　）８８６０，１ａ２８゜１３
４０．１２５０，１２８０，１０５０゜１０−２０．９
７０．　　フ　５２　　；に）；融点１１１”Ｃｉ ４；シロップ状液体； ＩＲ：　ν（ｃｍ−”）８８２０，１７８８゜１６２０
．１３８２．１２６０．１２８０　。

１０４０．７５５； （至）；シロップ状液体； Ｉ　Ｒ：　ｖ　（Ｃ”　　）　８８４０　＃　１６　Ｓ
！　８−１８４０　ｅ　１２５５　＊　１２２５　＊　
９９０　ｅ７５８； （ハ）；シロップ状液体； Ｐ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ、　）δ８．８０　（ＮＨ、（１
）　、　８．１８（ｄ）　、　７．５８　（ｄ）　、　
７．９２　（（１）　＃　７．１２（ｄ）　＃６、Ｌ３
（ｄ）　、　６．９０　（ｑ）　、　８．５５〜８．８
０　（７。

ｍ　）　　、　　１．６５〜ｇ、ｌｉＳ　　（２、ｍ　
）　　、　　１．０４　　（３。

ｔ）ｉ −；シロップ状液体ヨ エＲニジ（１：１ｌ−１）８８４０，１６８０゜１８４
０．１２５Ｂ、１２２５，１０００゜７５４； （ロ）；融点１７ｆ３℃； に）；シロップ状液体； ＩＲｉｙ（Ｃ＋ｍ　　）８８４０，１６８０゜１８４０
．１！６０，１２１０，１０５０゜１０８０．７１５Ｏ
ｉ ■；融点７り℃； ■；融点１り５℃； いυ；シロップ状液体； Ｐ　Ｍ　Ｒ（０ＤＯｊ、　）δ８．ａｌ　（Ｎｕ　）　
　、　８．２６　（ｄ）　。

８．２２　（ｄ）　、　７．９５　Ｃｑ）　、　７．４
２　（ｄ）　、　６．６８（ｄ）　。

６．８６　（（１）　、　８．７０〜４．２０　（７、
ｍ　）　、　１．５８（ａｍｑ）； 一；シロップ状液体； Ｐ　Ｍ　Ｒ（０ＤＣｊ１８）δ８．２５　（ＮＨ、（１
）　　、　８．２０（ｄ）　、８．１４　　（ｄ）　　
、７．８８　　（ｑ）　　＃　　フ、８５　　（ｄ）　
　。

６−８０　　（ｄ）　　＊　　６−２２　　（ｄ）　　
＊　　４−１６　　（２＋　ｍ　）　　。

ｆ９．８８　　（ｍ）　　、　　１．５４　　（（１）
　　＃　　１．８ｇ　　（８＃　　ｔ　）　　？ｃｌ；
融点１４０り； （ロ）；融点９９℃； に）；融点１５１℃； 一；シロップ状液体； 工Ｒニジ（ＣＩｌｌ　　）８８５０，１６Ｊ３０゜１８
４２．１２６０．１２２０，１０５０゜１０３０．７６
０ｉ （ロ）；シロップ状液体； ＩＲニジ（Ｃ”−”）８８５０，１６８５゜１８４４．
１２６０，１２２０，１０５０゜１０８０．７５０ｉ （４Ｂシロップ状液体； 工Ｒニジ（Ｃ”−１）ａ、９４０，１６９０゜１６３０
．１８８８，１２５０，１２２０゜１０５０．１０８０
，７５０； （イ）；融点１１０°Ｃ； 一；融点６８°Ｃ ４υ；シロップ状液体； Ｆ、Ｏ”Ｈ−０”！、−０−０６Ｈ，（０／）Ｏ（３，
Ｈ，（Ｎｏ、）−ＮＨＯ８Ｈ（ＯＨ，）−Ｐ（０）（０
（３Ｈ，）００　Ｈ，に関するＯＭＲ：化学シフト（ｐ
ｐｍ　）　（カップリング−ｎｚ）ｃ”１０７．５　（
２５２，５ｉ　４０．７　）　、　Ｃ”　１１６．５　
（２７３，５。

２８．７　）　　、Ｏ’　　４５．６　　（ｌａｏ、ｏ
　　）　　、　　Ｏ’　　１６．１　　。

Ｇ　　５Ｌ５　（７−４）　＊　０　５Ｂ−４（６，５
）　ｉ−；シロップ状液体； 工Ｒニジ（ｃｍ）３δ４０，１６３０゜１８４０．１ｇ
６０．１２２０．１０５０　。

１０８０．７５ｇ； ｎ；融点１０１℃； 一；融点６２°Ｃ； 一；融点１８０”Ｃｉ −；融点１０８°Ｃ 実施例２ ジエチル１−（Ｎ−（Ｓ！−ニトロ−５−（２，４−ジ
クロロフェノキシ）フェニル）アミ／〕エタンホスホネ
ートの製造。

２フ、６　ｔの亜リン酸ジエチル、４．４　ｔの７セト
アルデヒドおよび２ｔのトリエチルアミンの混合物を６
０〜７０℃で４５分間加熱した。更に４・４ｔのアセト
アルデヒドを添加した後、混合物を再び１時間加熱した
。再度少量のアセトアルデヒド（２，４ｔ　）を添加し
、反応混合物を室温で一晩放置した。

１５７の２．４−ジクロロ−８１−７ミノー、ｂｌ−二
トロージフェニルエーテルを含有する２０〇−のトルエ
ン溶液を上記反応混合物に添加した。得られた反応混合
物を４時間還流した。ついでこれを水、希塩酸、再び水
で洗浄した後、有機溶媒を蒸発させ、赤色油状物として
粗生成物を得た。この油状臂をシリカを介してクロマト
グラフィー（溶離剤としてエーテル）処理し、１１．５
　ｔの所望生成物を得た。生成物、シロップ状液体は、
実施例１において製造した化合物（１４）と一致したＯ 実施例８ ジエチル２−（Ｎ−（２−ニトロ−６−（２−クロロ−
４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル）アミノ
〕エタンホスネートの製造。

３．６８　ｆの２−クロロ−４−トリフルオロメチル−
Ｊ３／　、　４／−ジニトロ−ジフェニルエーテルおよ
°び５．８５１の０　、０／−ジエチル（２−アミノエ
タン）ホスホネートを含有する１０−のジオキサン溶液
を５０℃で８時間かきまぜ、ついで室温まで冷却し水を
添加した後、水相を塩化メチレンで抽出した。有機相を
洗浄し乾燥した後、減圧下で濃縮して油状物質を得た。

得られた生成物をシリカを介してクロマトグラフィー（
溶離剤として酢酸エチル）処理した。所望生成物を４．
Ｏａ　＃の１７Ｘ最でオレンジ色のシロップ状として得
た；ＩＲニジ（ｅｌｌ””　）８８６０．１６８０．１
８４２．１８２５゜１２６０．１２４０．１１７０，１
１３０，１０８０゜１０５０．１０８０，９６０．７５
００上記生成物は、ジフェニルエーテル化合物として２
．４−ビス（Ｌ４−ジクロロフェノキシ）ニトロベンゼ
ンを出発物質として使用する以外は全く同様の反応条件
下において殆ど間取率で製造することができた。

実施例４ （〜活性物質溶液、即ちジエチル１−（Ｎ−（ｇ−二ト
ロー６−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−フェニル）アミノ）エタンホスホネートが溶解
した水混和性液（「液体」）の製造。

ｌＯｔの上記活性物質を、１０ｇＬｔのイソホロンと約
７０ｇＬｔのジメチルホルムアミドの混合液に溶解し、
然る後乳化剤としてポリオキシエチレングリコールリン
ニルエーテルをｌＯｆ添加したＯ 同様の方法により池の活性物質を処理して１０％〜２０
％の「液体」とした。

同様の方法により、「液体」を溶媒としてＮ−メチルピ
ロドリン、ジメチルホルムアミド、およびＮ−メチルピ
ロドリンとイソホロンの混合物を用いて得た。

（ｂ）活性物質の有機溶媒溶液の製造 試験すべき２００■の活性物質を、’　１．ｆｌ　ｌの
ノニルフェノールポリオキシエチレンの存在下で１００
０−のアセトンに溶解した。この溶液を噴霧液として使
用した。

（Ｑ）活性物質の乳化性濃縮物の製造 試験すべきｌＯｔの活性物質を１５艷のイソホロンと７
０４のキシレンの混合液に溶解し、ポリオキシエチレン
ソルビタンエステルとアルキルベンゼンスルホネートの
混合物５ｔをこの溶液に乳化剤として添加した。

（ｄ）活性物質の分散性粉末（Ｗ、Ｐ、　）の製造試験
すべき２５１の活性物質を、２ｔのナトリウムブチルナ
フタレンスルホネートおよび５ｔのリグニンスルホネー
トの存在下で６８９のカオリンと混合した。

（８）活性物質の懸濁濃縮勢（流動性）の製危ｌＯ１の
ｆｔｓ性ｔＮＭ、２ｔのリグニンスルホネートおよび０
．８ｔのアルキルｆｉＴｔｆｌＩナトリウムの混合物に
、総１１１００ｇ＠ｔになるまで水を添加した。

「）活性物質の粒剤の製造 ７．５　ｔの活性物質、ｓｐのサルファイドライ（５ｕ
ｌｐｈｉｔｅ　ｌｙｅ　）および８７．５　ｆの粉砕し
たドロマイトを混合し、然る後得られた混合物をいわゆ
るフンバクティング法により粒状組成物に加工した。

実施例５ 農作宵および園芸作物中の（「発芽後」）雑草の選択的
抑制；野外実験（野外選別）０ 実筒例４（〜に従って得た組成で１ヘクタール当り０．
１　ｋｇの分量を用い、本発明の化合宵を次の雑草から
成る試験区に使用した：ハキダメギク（小さな花の咲く
もの、Ｇｐ）、ガリウム・アバリン（ヤエムグラ、Ｇａ
）、ケノボジウム曝アルブム（普通のシロザ、ａａ）お
よびポリゴヌム・フンボルプルス（野ソバ、Ｐｃ　）　
ｒ次の作物が試験区に存在したニトリチウム・アエスチ
プム（ＴｒｉｔｉＣｕｍ　ａ６８ｔｉＶｕｍ　）　（小
麦、’ｒａ）およびピスム−サチ７　ム（Ｐｉｓｕｍ　
ｓａｔｉｖｕｍ　）　（えんどう、Ｐｓ　） 帷躍と作物の種子を同時にまいた。発芽した後、実施例
４（（転）で得た「液体」に水を加えたものを、トラク
ターの噴霧プームに取り付けたテイージエツ）　（Ｔｅ
ｅｊｅｔ　）ノズルを用いてこれら発芽物に噴霧した０
噴霧液を１ヘクタール当り５００／ＩＩ噴霧した。

１４日後に除草剤活性を評価した。結果を表Ａに示す。

表に記載した記号の意味は次の通りである。

一一認められ得る損傷無しまたは殆ど無し±−明らかな
損傷 十−激しい損傷 升−植物の枯死 表　　　Ａ 発芽後の散布における野外実験の結果；１ヘクタール当
り０．１１９の活性物質中既知化合Ｔｈ−２，４−ジク
ロロ−８１−イソプロピルアミノ−４′−二トロジフェ
ニルエーテル実施例６ 農作物および園芸作物中の（「発芽前」）ａ！草の選択
的抑制；野外実験（野外選別）。

本発明の化合物を、実施例４（〜に従って得た組成にお
いて実施例５に記載した雑草に対して１ヘクタール当り
８１９の分量で使用した：試験区には次の作物の種子を
まいた：トリチウム・アエスチブム（小麦、Ｔａ）、ピ
スム・サチプム（えんどう、Ｐｓ　）およびグリシン・
マクス（に１ｙＣｉｎｅｍａｘ　）　（大豆、Ｇｍ　）
。

雑草および作物の種子を同時にまいた。発芽前に、実施
例４（〜で得た「液体」に水を加えたもσ〕を実施例６
に記載した噴霧装置を用い、発芽前の雑草および作物に
噴霧した。噴霧液を１ヘクタール当り５００！量噴霧し
た。

２１日後に除草剤活性を評価した。結果を表Ｂに示す；
表中の記号の意味は実施例５と同じであ６０　　　　　
　　　　　　表　　Ｂ 発芽前の散布における野外実験の結果；ｌヘクタール当
り３に９の活性物質 実施例７ 藤作物および園芸作物中の（「発芽後」）−革０．）選
択的抑制；ガラスハウス内実験。

本発明の化合物を、実施例４Φ）に従って得た組成にお
いて次の雑草に対して以下の表Ｃに示す装置で使用した
：ハキダメギク（小さな花の咲くモの、Ｇｐ）、ガリウ
ム・アバリン（ヤエムグラ、Ｇａ　）　、ケノボジウム
・アルプム（普通のシロザ、Ｃａ〕オヨヒホリゴヌム・
コンポルプルス（野ソバ、Ｐｃ　）　；作物は次のもの
が存在した；トリチウム・アエスチプム（小麦、Ｔａ）
、オリザ・サチバ（０ｒｙｚａ　５ａｔｉｖａ　）　（
稲、Ｏｓ　）およびグリシン・マクス（大豆、Ｇｍ）。

雑草および作物の種子を同時にまいた。発芽後、実施例
４＠で得た噴霧液をサタ（５ａｔａ　）噴霧機を用いて
これらに噴霧した。除草剤活性を２週間後に測定した。

結果を表Ｃに示す；表中の記号の意味は実施例５と同じ
である。

実施列８ 実施例７で厳密に記載した如く、本発明の化合物を、実
施例７で規定した雑草に対する除草剤活性についてガラ
スハウス内で試験した。

得られた結果を表りに示す；表中の記号の意味は実施例
５と同じである。すべての化合物は、１ヘクタール当り
活性物質１ｏｏｐの薬量で試験したＯ 実権例９ じゃがいもおよび綿化の乾燥 本発明の化合智を実権例４　（ｂ）において得た組成で
使用した。じゃがいもおよび綿花にこれら液体を次の表
Ｅに示す分量で噴霧した。２週間後、葉乾燥に対する活
性および綿花に対しては葉の離脱に対する活性も一緒に
評価した。結果を表Ｅに示す。尚、表中の記号の意味は
次の通りである；−一乾燥効果無しまたは殆ど無し 土−明らかに効果有り 十−強力な乾燥 ＋十−完全な枯死または葉の離脱。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （式中のｌｒはフェニル基またはピリジル基、但しこれ
   らの基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、随意にハ
   ロゲン化され１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、
   アルコキシ基およびアルキルチオ基、１〜４個の炭素原
   子を有するアルキルスルホニル基、および１〜４個の炭
   素原子を有するアルカノイル基から成る群から選択され
   た１、２または８個の置換基で置換される； ｎは１または２Ｉ ＲおよびＲ８は同じであるかまたは異なり、水素原子ま
   たは１−４個の炭３Ｉ原子を有するアルキル基茶 Ｒ８は水素原子、および１〜４個の炭素原子を有し、か
   つ２〜５個の炭素原子を有するアルフキジカルボニル基
   で随意に置換されるアルキル基またはアルケニル基；ま
   たは Ｒ３とＲ８は一緒に２〜５個の炭素原子を有するアルキ
   レン基を形成ジ Ｒ１およびＲ６は同じであるかまたは異なり、１〜６個
   の炭素原子を有するアルキル基蓚または Ｒ４とＲ６は一緒に２個または８個の炭素原子を有する
   アルキレン基を形成する）で表わされるジフェニルエー
   テル。 （式中のＡｒ／はハロゲン原子、ニトロ基およびトリフ
   ルオロメチル基から成る群から嚢択された置換基で、２
   ，４−または２．４．６−位において置換されるフェニ
   ル基、但し多くとも置換基の１個がニトロ基またはトリ
   フルオロメチル基； Ｒ′８は１〜２個の炭素原子を有するアルキル基または
   アルケニル基寡 ＲおよびＲ５は前記と同じものを示す）で表わされる特
   許請求の範囲第１項記載の化合物。 ＆　　１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（２，４−ジクロ
   ロフェノキシ）フェニル）アミノコエタンホスホン酸オ
   よび１−（Ｎ−（ｇ−ニトロ−５−（２−クロロ−４−
   トリフ、／Ｉ／オｐメチルフェノキシ）フェニル）アミ
   ノコエタンホスホン酸のジメチルおよびジエチルエステ
   ルから成る群から選択された特許請求の範囲第２項記載
   の化合物。 （式中のＡｒはフェニル基またはピリジル基、但しこれ
   らの基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、随意にハ
   ロゲン化され１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、
   アルコキシ基およびアルキルチオ基、１〜４個の炭素原
   子を有するアルキルスルホニル基、：ｍ、Ｊ：び１〜４
   個の炭素原子を有するアルカノイル基から成る群から選
   択された１、２または３個の置換基で置換される； ＲｏおよびＲ８は同じであるかまたは異なり、水素原子
   または１−４個の炭素原子を有するアルキル基； Ｒ３は水素原子、および１〜４個の炭素原子を有し、か
   つ２〜５個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基
   で随意に置換されるアルキル基またはアルケニル基寡ま
   たは Ｒ３とＲ８は一緒に２〜５個の炭素原子を有するアルキ
   レン基を形成； Ｒ４およびＲ６は同じであるかまたは異なり、１〜６個
   の炭素原子を有するアルキル基；または Ｒ１とＲ５は一緒に２個または３個の炭素原子を有する
   アルキレン基を形成する）で表わされる新規なジフェニ
   ルエーテルを製造するに当り、一般式 （式中のｌｒおよびＲ工は前記と同じものを示す）で表
   わされる化合物を、一般式 （式中のＲ８およびＲ８は前記と同じものを示す）で表
   わされる脂肪族アルデヒドまたはケトン、および一般式 （式中のＲ２およびＲ３は前記と同じもの、Ｒ６は水素
   原子または１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を示
   す）で表わされる亜リン酸トリアルキルまたは環状ホス
   ファイトと反応させることを特徴とする新規なジフェニ
   ルエーテルの製造方法。 （式中のＡｒはフェニル基またはピリジル基、但しこれ
   らの基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、随意にハ
   ロゲン化され１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、
   アルコキシ基およびアルキルチオ基、１〜４個の炭素原
   子を有するアルキルスルホニル基、および１〜４個の炭
   素原子を有するアルカノイル基から成る群から選択され
   た１、２または８個の置換基で置換される寥 ＲｏおよびＲ８は同じであるかまたは異なり、水素原子
   または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基答 Ｒ８は水素原子、および１−４個の炭素原−子を有し、
   かつ２〜５個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル
   基で随意に置換されるアルキル基またはアルテニル基本
   または Ｒ８とＲ８は一緒に２〜５個の倹素原子を有するアルキ
   レン基を形成１ Ｒ４およびＲ５は同じであるかまたは異なり、１〜６個
   の炭素原子を有するアルキル基１または Ｒ４とＲ６は一緒に２個または８個の炭素原子を有する
   アルキレン基を形成する）で表わされる新規なジフェニ
   ルエーテルを製造するに当り、一般式 （式中のｌｒは前記と同じもの、Ｄはハロゲン原子、ニ
   トロ基または随意に置換されるアリールオキシ基を示す
   ）で表わされる化合物を、一般式 記と同じものを示す）で表わされるアミノ化合と反応さ
   せることを特徴とする新規なジフェニルエーテルの製造
   方法。 ａ　固体または液体不活性担体物質の他に、活性物質と
   してジフェニルエーテルを除草剤として有効量含有する
   除草剤組成物において、（式中のＡｒはフェニル基また
   はピリジル基、但しこれらの基はハロゲン原子、シアノ
   基、ニトロ基、随意にハロゲン化され１〜６個の炭素原
   子を有するアルキル基、アルコキシ基およびアルキルチ
   オ基、１−４個の炭素原子ヲ有するアルキルスルホニル
   基、および１〜４個の炭素原子を有するアルカノイル基
   がら成る群から選択された１、２または８個の置換基で
   置換される番 ｎは１または２Ｉ ＲｏおよびＲ８は同じであるかまたは異なり、水素原子
   または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基； Ｒ３は水素原子、および１〜４個の炭素原子を有し、か
   つ２〜５個の炭素原子を有するアルフキジカルボニル基
   で随意に置換されるアルキル基またはアルケニル基寥ま
   タハ Ｒ８とＲ８は一緒に２〜５個の炭素原子を有するアルキ
   レン基を形成多 Ｒ１およびＲ５は同じであるかまたは異なり、１〜６個
   の炭素原子を有するアルキル基ｌまたは Ｒ４とＲＩｓは一緒に２個または８個の炭素原子を有す
   るアルキレン基を形成する）で表わされる化合物である
   ことを特徴とする除草剤組成物。 （式中（７）　Ａｒ／　、　Ｒ１８，Ｒ，およびＲ５は
   前記と同じものを示す）で表わされる化合物である特許
   請求の範囲第６項記載の除草剤組成物。 ＆　有効成分が１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（２，４
   −ジクロロフェノキシ）フェニル）アミノコエタンホス
   ホン酸および１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（２−クロ
   ロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル）ア
   ミン〕エタンホスホン酸のジメチルおよびジエチルエス
   テルから成る群から選択された化合物である特許請求の
   範囲第６項記載の除草剤組成物。 張　固体または液体不活性担体物質の他に、活性物質と
   してジエチルエステルを葉乾燥剤として有効量含有する
   葉乾燥剤組成物におい（式中のｌｒはフェニル基または
   ピリジル基、但しこれらの基はハロゲン原子、シアノ基
   、ニトロ基、随意にハロゲン化され１〜６個の炭素原子
   を有するアルキル基、アルコキシ基およびアルキルチオ
   基、１〜４個の炭素原子を有するアルキルスルホニル基
   、および１〜４個の炭素原子を有するアルカノイル基か
   ら成る群から選択された１、２または８個の置換基で置
   換される； ｎは１または２Ｉ ＲｏおよびＲ８は同じであるかまたは異なり、水素原子
   または１−４個の炭素原子を有するアルキル基嘉 Ｒ８は水素原子、および１〜４個の炭素原子を有し、か
   つ２〜５個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基
   で随意に置換されるアルキル基またはアルケニル基富ま
   たは Ｒ２とＲ８は一緒に２〜５個の炭素原子を有するアルキ
   レン基を形成； Ｒ１およびＲ５は同じであるかまたは異なり、１〜６個
   の炭素原子を有するアルキル基喜または Ｒ１とＲ５は一緒に２個または８個の炭素原子を有する
   アルキレン基を形成する）で表わされる化合物であるこ
   とを特徴とする葉乾燥剤組成物。 １０、　　有効成分が次の一般式 （式中のＡｒ’　＋　Ｒ’Ｂ　ｒ　Ｒ４およびＲ５は前
   記と同じものを示す）で表わされる化合物である特許請
   求の範囲第９項記載の葉乾燥剤組成物。 ＩＬ　　有効成分が１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（２
   ，４−ジクロロフェノキシ）フェニル）アミノコエタン
   ホスホン酸および１−（Ｎ−（２−ニトロ−５−（２−
   クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル
   ）アミノコエタンホスホン酸のジメチルおよびジエチル
   エステルから成る群から選択された化合物である特許請
   求の範囲第９項記載の葉乾燥剤組成物。