HU191507B - Herbicides and defloriators containing phenil-ether and process for production of the active substances - Google Patents

Herbicides and defloriators containing phenil-ether and process for production of the active substances Download PDF

Info

Publication number
HU191507B
HU191507B HU823687A HU368782A HU191507B HU 191507 B HU191507 B HU 191507B HU 823687 A HU823687 A HU 823687A HU 368782 A HU368782 A HU 368782A HU 191507 B HU191507 B HU 191507B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
nitro
phenyl
group
alkyl
halogen
Prior art date
Application number
HU823687A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerard B Paerels
Cornelis W Raven
Original Assignee
Duphar International Research Bv,Nl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Duphar International Research Bv,Nl filed Critical Duphar International Research Bv,Nl
Publication of HU191507B publication Critical patent/HU191507B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
    • C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/58—Pyridine rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány aril-fenil-étereket tartalmazó herbicid és levéltelenítő szerekre, valamint a hatóanyagok előállítási eljárására vonatkozik.
Ismeretes, hogy bizonyos helyettesítőkkel rendelkező difenil-éterek alkalmasak gyomnövények irtására a mezőgazdaságban és a kertészetben. A gyomnövények irtása történhet azok kikelése előtt és után. Azokat a szereket, amelyek kikelés után irtják a gyomnövényeket, kikelés után alkalmazható (poszt-emergens) herbicideknek, azokat pedig, amelyek kikelés előtt irtják a gyomnövényeket, kikelés előtt alkalmazható (pre-emergens) herbicideknek nevezzük. A haszonnövények akadálytalan fejlődésének az egész fejlődési időszakban való elősegítésére kívánt esetben mindkét típusú herbicidet használják, de csak az egyik féle alkalmazási mód használata előnyös. Amennyiben kikelés előtti herbicidet használnak, akkor ezt a haszonnövény vetésével egyidejűleg vagy közvetlenül annak elvetése után alkalmazzák. Abban az esetben pedig, ha kikelés utáni herbicidet használnak, akkor ezt még abban az időszakban alkalmazzák, mielőtt a gyomnövények akadályoznák a haszonnövények fejlődését. A kikelés előtti herbicidek használatának megvan az az előnye, hogy a haszonnövény magvaival egyidejűleg vihetők be a talajba vetésnél. Ez egyúttal munkamegtakarítást jelent és egyben elkerülhető, hogy a herbicid a haszonnövényt későbbi fejlődési állapotában károsítsa. A kikelés utáni herbicidek gyakran jóval hatásosabbak, mint a kikelés előttiek, így kisebb menynyiségben is alkalmazhatók a gyomok irtására.
Legfontosabb az, hogy az alkalmazott herbicid szer szelektív legyen. így a nem kívánt növényeket károsítsa, azaz a nem kívánt növények növekedését visszaszorítsa, miközben a haszonnövény fejlődését ne befolyásolja károsan. Valamely ideális herbicid szernek a haszonnövények között tenyésző minden fajta gyomnövényt irtania kell az egész fejlődési időszakban egyszeri kis mennyiségben való kezelés után. A herbicid szemek nem csak valamennyi típusú gyomnövényt kellene pusztítania, hanem egyaránt irtania kellene ezeket a gyomnövényeket palánták és kifejlett növények alakjában is, valamint meg kellene akadályoznia a gyomnövények magvainak a csírázását. Emellett a herbicid szerek nem lehetnek fitotoxikusak a védendő növényekre. A jelenleg használt herbicid szerek egyike sem ideális. A hatásos gyomirtás rendszerint azzal párosul, hogy a herbicid szer fitotoxikus a haszonnövényre. Abban az esetben pedig, ha az alkalmazott herbicid szer nem fejt ki káros hatást a haszonnövényre egy adott felhasznált mennyiség esetén, akkor rendszerint nem irtja hatásosan a gyomnövényeket az alkalmazott mennyiségben.
Herbicid tulajdonságú difenil-éterek ismertek a 4 039 588. számú amerikai szabadalmi leírásból. Ezek közül a vegyületek közül példaként megemlítjük azokat a p-nitro-difenil-étereket, amelyek a nitrocsoporthoz viszonyítva orto-helyzetben aminocsoportot tartalmaznak helyettesítőként. Ilyen például a 2,4-diklór-3’-izopropil-amino-4’-nitro-difenil-éter. Azonban, mint az a példáinkból is kitűnik, ez a herbicid hatású vegyület is hagy kívánnivalót maga után.
A találmányunk tárgya tehát olyan herbicid szer, amely képes szelektíven irtani a nem kívánt növényeket a mezőgazdaságban és a kertészetben termesztett haszonnövények között, emellett egyidejűleg hatásosabb, mint a fent említett ismert vegyületeket tartalmazó herbicid szerek.
A találmány szerinti herbicid szerek hatóanyagait alkotó új aril-fenil-éterek az (I) általános képletnek felelnek meg. Ebben a képletben
Ar jelentése (1) olyan egyszeresen szubsztituált fenilcsoport, melynek helyettesítői: trifluor-metil-csoport, cianocsoport, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, 1-4 szénatomos alkilszulfonil-csoport, 1-5 halogén atomot tartalmazó
1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy halogénatom, t · (2) olyan kétszeresen szubsztituált fenilcsoport amelynek helyettesítői: halogénatom és 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatom és trifluor-metilcsoport, nitrocsoport és trifluor-metil-csoport, nitrocsoport és halogénatom, halogénatom és 1-3 szénatomos alkil-karbonil-csoport vagy halogénatom és 1-5 halogénatomot tartalmazó 1-4 szénatomos alkoxicsoport, vagy (3) olyan, háromszorosan szubsztituált fenilcsoport, amelynek helyettesítői: két halogénatom és trifluor-metil-csoport, két halogénatom és nitrocsoport vagy két halogénatom és 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy
Árjelentése olyan piridilcsoport, amely egy vagy két halogénatommal szubsztituált, m értéke 0 vagy 1,
R, jelentése hidrogénatom, R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-(l-4 szénatomos alkil)csoport és R4 és R5 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport.
Különösen előnyösek az (la) általános képletű vegyületek, ebben a képletben
Ar’ jelentése olyan fenilcsoport, amely a 2- és
4-helyzetben két halogénatommal, halogénatommal és nitrocsoporttal, halogénatommal és trifluormetil-csoporttal, vagy nitrocsoporttal és trifluormetil-csoporttal szubsztituált, vagy a 2-, 4- és 6helyzetben három halogénatommal vagy két halogénatommal és trifluor-metil-csoporttal vagy nitrocsoporttal szubsztituált és
R] jelentése 1-2 szénatomos alkilcsoport vagy vinilcsoport és ’
R4 és Rs jelentése áz 1. igénypontban megadottakkal megegyező.
Az l-[N-(2-nitro-5-/2,4-diklór-fenoxi/-fenil)- » amino]-etánfoszfonsav és az l-[N-(2-nitro/2-klór4-trifluor-metil-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonsav dimetil- és dietil-észterei kiválóan alkalmasak szelektív herbicid szerek hatóanyagaiként. Ilyen vegyületek a következők:
(1) dimetil-l-[N-(2-nitro-5-/2,4-diklór-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (2) dietil-l-[N-(2-nitro-5-/2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (3) dimetil-1 -[N-(2-nitro-5-/2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, és
191 507 (4) dietil-l-[N-(2-nitro-5-/2,4-diklór-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát.
A találmány szerinti herbicid szerek hatóanyagaiként használható további új (I) általános képletnek megfelelő vegyületek, azaz az új difenil-éterek, a következők lehetnek például:
(5) dietil-l-[N-(2-nitro-5-(2,4,6-triklór-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (6) dibutil- l-[N-(2-nitro-5-/2,4,6-triklór-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (7) dimetil-l-[N-(2-nitro-5-/4-metil-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (8) dimetil-1 -[N-(2-nitro- 5-/4-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenil)-amino]*etán-foszfonát, (9) dimetil-l-[N-(2-nitro-5-/4-ciano-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (10) dimetil-1 -[N-(2-nitro-5-/4-(n-propil)-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (11) dimetil-l-[N-(2-nitro-5-/4-(terc-butil)-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (12) dimetil-1 -[N-(2-nitro-5-/2-metil-4-kIór-fenoxi/-fenil)-aminoj-etán-foszfonát, (13) dietil-2-[N-(2-nitro-5-/2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenil-amino]-etán-foszfonát, (14) dimetil-1 -[N-(2-nitro-5-/2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (15) dimetil-l-[N-(2-nitro-5-/4-bróm-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (16) dimetil-1 -[N-(2-nitro-5-/2,4-dibróm-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (17) dietil-1 -[N-(2-nitro-5-/2,4-dibróm-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (18) dimetil-1 -[N-(2-nitro-5-/4-klór-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (19) dietil-1 -metil-1 -(N-(2-nitro-5-/2,4-diklór-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (20) dietil-l-[N-(2-nitro-5-/2,4-diklór-fenoxi/-fenil)-amino]-butén-2-foszfonát, (21) dietil-N-[2-nitro-5/2,4-diklór-fenoxi/-fenilj-amino-metán-foszfonát, (22) dimetil-1-metil- l-[N-(2-nitro-5-/2,4-diklór-fenoxi/-fenil)-amino]-propán-foszfonát, (23) dimetil-1 -(etoxi-karbonil-metil)-1 -[N-(2-nitro-5-/2,4-díklór-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (24) diizopropil-1 -(N-(2-nitro-5-/2,4-diklór-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (25) dimetil-l-[N-(2-nitro-5-/2,4-diklór-fenoxi/-fenil)-amino]-propán-foszfonát, (26) dipropil-l-[N-(2-nitro-5-/2,4-diklór-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (27) dimetil-1 -[N-(2-nitro-5-/2,4,6-triklór-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (28) dimetil-l-[N-(2-nitro-5-/2,4-diklór-5-metoxi-fenoxi-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (29) dimetil-1 -[N-(2-nitro-5-/4-(metil-tio)-fenoxi/fenil)-amino]-etán-foszfonát, (30) dimetil-l-[N-(2-nitro-5-/4-(metil-szulfonil)-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (31) dimetil-1 -fN-(2-nitro-5-/2-nitro-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (32) dietil-1 -[N-(2-nitro-5-/2-nitro-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenil)-artiino]-etán-foszfonát, (33) dimetil-l-[N-(2-nitro-5-/2-(trifluor-metil)-4-nitro-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (34) dimetil-l-[N-(2-nitro-5-/2-klór-4-nitro-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (35) dimetil-1 -[N-(2-nitro-5-/5-klór-piridil-2-oxi /-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (36) dimetil-1 -(N-(2-nitro-5-/3,5-diklór-piridil-2-oxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (37) dimetil-l-[N-(2-nitro-5-/2-klór-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (38) dimetil-l-[N-(2-nitro-5-/2-klór-4-acetil-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (39) dimetil-l-[N-(2-nitro-5-/2-nitro-4-klór-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (40) dimetil-1 -[N-(2-nitro-5-/4-(trifluor-metoxi)-fenoxi/-fenil-amino]-etán-foszfonát, (41) dimetil-1 -[N-(2-nitro-5-/2-klór-4-/1,1,2,2-tetrafluoretoxi/-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (42) dimetil-1 -[N-(2-nitro-5-/2-klór-4-(metil-tio)-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (43) dimetil-1 -metil-1 -[N-(2-nitro-5-/2,4-dibróm-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (44) dietil-1 -[N-(2-nitro-5-/4-klór-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, (4 5) dimetil-1 -[N-(2-nitro-5-/2,6-diklór-4-nitro-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát, és (46) dimetil- l-[N-(2-nitro-5-/3-klór-4-metoxi-fenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonát.
Az (I) általános képletü vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid szerek a nem kívánt növények irtására használhatók a mezőgazdaságban és a kertészetben. Jóllehet az új arilfenilétereket tartalmazó szerek értékes kikelés előtti hatással is rendelkeznek, a kikelés utáni herbicid aktivitásuk erősebb. Ennélfogva az új arilfenil-étereket tartalmazó találmány szerinti készítmények kikelés előtt és kikelés után egyaránt használhatók. A szerek egysziklevelű, de különösen kétsziklevelű gyomnövények irtására alkalmasak. Ilyen gyomnövények például a következők: Galinsoga parviflora (gombvirág), Galium aparine (galaj), Chenopodium album (libatop), Polygonum convalvulus (vadhajdina), Capsella bursa-pastoris (pásztortáska), Stellaria média (csillaghúr), Senecio vulgáris (aggófű), Veronica arvensis (veronika), Matricaria maritima (székfü), Amaranthus retroflexus (vörősgyökerű disznóparéj), Solanum nigrum (fekete csucsor), Spergula arvensis (csibehúr), Urtica dioica (nagy csalán), Polygonum aviculare (madárkeserűfű), Silybum marianum (bogáncs), Xanthium pensyívanicum, Datura stramonium, Ipomea muricata, Ipomea hederacea, Ipomea lucunosa, Cassía obtusifolia, Sida spinosa, Anoda cristata, Abutilon theophrasti (selyem májva) és Portulaca oleracea. Ezek a gyomnövények különböző haszonnövények, például a gabonafélék, így a búza, rizs, kukorica, zab, árpa és hüvelyesek, így a bab, borsó, szója, földimogyoró és a lucerna között, továbbá a legelőkön fordulnak elő.
Az (I) általános képletü új vegyületek egy része előnyösen alkalmazható levéltelenítő szerek hatóanyagaiként is.
A haszonnövények leszárítással végzett levéltelenítése betakarítás előtt számos előnnyel jár. Szemes termésű haszonnövényeknél meggyorsítja a magok érését, amelynek eredményeként korábban lehet a
191 507 betakarítást elvégezni és ezzel lehetőség nyílik másodvetésre vagy elkerülhetjük azt, hogy a betakarítást kedvezőtlen körülmények között, például a fagyos, esős időszakban kelljen végezni. A gépi betakarítás hatásosabbá tehető, ha a haszonnövények levéltelenítését elvégezzük betakarításuk előtt. Ezenkívül ez nagy mértékben elősegíti a betakarított termény fertőzésének a megelőzését, amelyet a vegetatív növényrészek betegségei okoznak. A levéltelenítés vagy levél leszárítás a betakarítás előtt jelentős hatást gyakorol a terméshozamra és a minőségre.
Burgonyánál, amennyire lehetséges, célszerű a föld feletti részek eltávolítása leszárítással annak érdekében, hogy megelőzzük a burgonyagumók fertőződését, amelyet a vegetatív növényrészek betegségei okozhatnak, továbbá azért, hogy megkönnyítsük a gépi betakarítást. A gyapot gépi betakarításánál követelmény a levelek teljes eltávolítása vagy leszárítása kielégítő eredmények elérése érdekében. A leszárítás vagy a levéltelenítés továbbá meggyorsítja a száradást és megnyitja a gyapot zöld tokját anélkül, hogy károsítaná a már nyitott tokokat.
Gyakorlati használatra az (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket szerekké dolgozzuk fel. Ennek során a hatóanyagokat összekeverjük szilárd hordozó anyagokkal és kívánt esetben segédanyagokkal, például emulgeáló szerekkel, diszpergáló szerekkel vagy stabilizáló anyagokkal.
A találmány szerinti készítmények például vizes oldatok és diszperziók, olajos oldatok és olajos diszperziók, szerves oldószeres oldatok, paszták, porozószerek, diszpergálható porok, elegyíthető olajok, granulátumok, pelletek és aeroszol-kompozíciók lehetnek.
A diszpergálható porok, paszták és elegyíthető olajok olyan koncentrált formában előállított készítmények, amelyek a felhasználás előtt vagy az alkalmazás folyamán hígíthatok.
A szerves oldószeres oldatok főként repülőgépes kezelés esetén használják, amikor is nagy felületeket kezelnek viszonylag kis mennyiségű készítménnyel. A hatóanyag szerves oldószeres oldatait fitotoxícitást csökkentő anyagokkal, például gyapjúzsírral, gyapjúzsírsavval vagy gyapjúzsíralkohollal elegyíthetjük.
Példaképpen néhány készítményt az alábbiakban részletesebben is leírunk.
A granulátumokat például úgy készítjük, hogy a hatóanyagot oldószerben felvesszük vagy hígítószerben diszpergáljuk és a keletkező oldattal/szuszpenzióval, kívánt esetben kötőanyag jelenlétében, valamely granulált vivőanyagot, például pórusos szemcsézett anyagot (horzsakövet), ásványi nempórusos anyagot (homokot vagy őrölt murvát), szerves szemcsézett anyagot (például szárított kávéőrleményt, aprított dohányszárat vagy őrölt kukoricaszárat) átitatunk. A granulált készítményeket úgy is előállíthatjuk, hogy a hatóanyagot porított ásványi anyagokkal összesajtoljuk csúsztatóanyagok és kötőanyagok jelenlétében és a sajtolt terméket a kívánt szemcseméretre aprítjuk, majd szitáljuk. Granulált készítményeket úgy is kaphatunk, hogy a hatóanyagot por alakjában összekeverjük porított töltőanyagokkal és ezután a keveréket kívánt méretű szemcsékké alakítjuk.
Porozószereket úgy állíthatunk elő, hogy a hatóanyagot közvetlenül összekeverjük közömbös, szilárd, porított vivőanyaggal, például talkummal.
Diszpergálható porokat úgy készítünk, hogy 10-80 tömegrész közömbös, szilárd hordozóanyagot, például kaolint, dolomitot, gipszet mészkövet, bentonitot, attapulgitot, kolloid SiOx-t vagy ezek keverékét összekeverjük 10-80 tömegrész hatóanyaggal, 1-5 tömegrész diszpergáló szerrel, például az erre a célra ismert ligninszulfonáttal vagy alkilnaftalinszulfonáttal, előnyösen 0,5-5 tömegrész nedvesítő szerrel is, például zsíralkoholszulfáttal, alkil-aril-szulfonáttal, zsírsavkondenzációs termékekkel, vagy poli(oxi-etilén) vegyületekkel és végül, kívánt esetben, más adalékokkal.
Elegyíthető olajok előállítása érdekében a hatóanyagot megfelelő, előnyösen vízzel kevéssé elegyedő, oldószerben oldjuk és egy vagy több emulgeáló szert adunk az oldathoz. Megfelelő oldószerek például a xilol, toluol, azon ásványolajpárlatok, amelyek gazdagok aromás szénhidrogénekben, így szolvensnafta, desztillált kátrányolaj és ezeknek a folyadékoknak az elegye. Emulgeáló szerekként használhatók például a poli(oxi-etilén)-vegyületek és/vagy az alkil-aril-szulfonátok. A hatóanyag koncentrációja az elegyíthető olajokban nem korlátozódik szűk határokra és például 2-50 tömeg % tartományban változhat.
Ezenkívül valamely elegyíthető olaj olyan folyékony és nagy koncentrációjú primer készítmény is lehet, amely a hatóanyagnak vízzel könnyen elegyedő folyadékkal, például glikollal, glikol-éterrel, dimetil-formamiddal vagy N-metil-pirrolidonnal készített oldata, amelyhez kívánt esetben felületaktív anyagot adunk. Abban az esetben, ha ezt a koncentrált olajat vízzel hígítjuk röviddel a felhasználás előtt vagy alatt, akkor a hatóanyag vizes diszperzióját kapjuk.
Valamely aeroszol-készítményt szokásos módon állítunk elő, így a hatóanyagot valamely oldószerbe, hajtóanyagként szolgáló illékony folyadékba, például a metán és etán klór-fluor-származékainak az elegyébe, kis szénatomszámú szénhidrogének elegyébe, dimetil-éterbe vagy gázokba, így széndioxidba, nitrogénbe és nitrogén-oxidokba visszük be.
Az előzőekben említett alkotóanyagokon kívül a találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak más, erre a célra használt típusú szereket is. Ilyenek többek között a csúsztatóanyagok, például a kalcium-sztearát vagy a magnézium-sztearát, amelyek a diszpergálható porokhoz vagy a granulálandó elegyekhez adhatók. „Adhezívek”, azaz ragasztóanyagok, például polivinil-alkohol, cellulóz-származékok vagy más kolloid anyagok, így kazein szintén adhatók a készítményekhez a szemek a növényen való megtapadása elősegítésére. Ezen túlmenően olyan anyagokat is adhatunk a készítményhez, amely csökkenti a hatóanyag toxicitását. További adalékok még bizonyos vivőanyagok vagy segédanyagok, például a gyapjúzsír vagy a gyapjúzsíralkohol.
önmagában ismert növénynövekedést szabályo4
191 507 zó és kártevőirtó hatású vegyületekkel szintén öszszekeverhetők a találmány szerinti készítmények. Ennek eredményeként megnövekszik és kiszélesedik a készítmények hatás-spektruma, és szinergizmus jöhet létre. Ezenkívül levéltrágyákat is tartalmazhatnak ezek a készítmények.
Ilyen kombinált készítmények előállításánál például a következő ismert növénynövekedést szabályozó és fungicid hatású anyagokat vehetjük figyelembe, de használhatunk a kombinációban ismert inszekticid és akaricid hatású vegyületeket is.
Növénynövekedést szabályozó anyagok például a kővetkezők:
1. nagyobb szénatomszámú alkoholok, például az oktanol és a dekanol;
2. zsírsavak kis szénatomszámú észterei;
3. etilénfejlesztő anyagok, például a (2-klór-etil)foszfonsav és a 2-(klór-etil)-trisz(2-metoxi-etoxi)szilán;
4. nitro-difenil-éterek;
5. helyettesített dinitro-anilinek, például a 2-klór-N-etil-6-fluor-N-[2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-fenil]-benzol-metánamin;
6. trifluor-metil-szulfonil-amino-vegyületek;
7. piperidin-származékok;
8. benzil-tiokarbamátok, például a benzil-N,N’dipropil-tiokarbamát;
9. foszforo-tiono-amidátok és amido-tiono-foszfonsav-észterek;
10. benzoxazolok;
és ezeken kívül még a következő vegyületek: maleinsav-hidrazid;
2,3 :4,6-di-O-izopropilidén-a-xilo-2-hexilo-furanozonsav-nátrium;
Ν,Ν-dimetil-amino-szukcinsav; a-ciklopfopil-4-metoxi-a-(pirimidin-5-il)-benzil-alkohol;
2-(klór-etil)-trimetil-ammóniumsó;
N,N-bisz(foszfono-metil)-glicin;
9-hidroxilfluorén-9-karbonsav (vagy észter);
2-klór-9-hidroxi-fluorén-9-karbonsav (vagy észter);
N-( 1 -naftil)-ftálimidsav;
2.3- dihidro-5,6-difenil-1,4-oxatiin;
N-(3,4-dimetil-3-ciklohexenil)-butil-amin;
és 3,5-dinitro-2,6-dimetil-4-(terc-butil)-acetofenon; vagy ezeknek a vegyületeknek az elegye.
Fungicid hatású anyagok például a következők:
1. szerves ónvegyületek, például a trifenil-ón-hidroxid és a trifenil-ón-acetát;
2. alkilén-bisz-ditíokarbamátok, például a cink-etilén-bisz-ditiokarbamát és a mangán-etilén-biszditiokarbamát;
3.1-acil- vagy l-karbamoil-N-benzimidazol-(-2)-karbamátok és l,2-bisz(3-alkoxi-karbonil-2-tiureido)-benzol; és ezeken kívül a következő vegyületek:
2.4- dinitro-6-(2-oktil-fenil-krotonát);
l-[bisz(dimetil-amino)-foszforil]-3-fenil-5-amino-1,2,4-triazol;
N-(triklór-metil)-tioftálimid;
N-(triklór-metil)-tiotetrahidroftálimid;
N-(l,l : 2,2-tetraklór-etil-tio)-tetrahidroftálimid;
N-(diklór-fluor-metil-tio)-N-fenil-N,N’-dimetil·
-szulfamid;
tetraklór-izoftalonitril;
2-(4’-tiazolil)-benzimidazol;
5-butil-2-(etil-amino)-6-metil-pirimidin-4-il-dimetil-szulfamát;
-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)-2-butanon;
a-(2-klórfenil)-a-(4-klór-fenil)-5-pirimidin-metanol;
l-(izopropil-karbamoil)-3-(3,5-diklór-fenil)-hidantoin;
N-( 1,1,2,2-tetraklór-etil-tio)-4-ciklohexén-1,2-karboximid;
N-(triklór-metil-tio)-4-ciklohexén-1,2-dikarboximid;
N-tridecil-2,6-dimetil-morfolin; az etil-foszfit fémsói, és az
N-(2,6-dimetil-fenil-N-metoxi-acetil)-alanin-metil-észter; vagy ezeknek a vegyületeknek az elegyei.
A találmány szerinti készítmények mennyisége gyakorlati alkalmazásra számos különböző tényezőtől függ, így például az alkalmazás helyétől, a választott hatóanyagtól, a gyomnövények és a haszonnövények természetétől és nagyságától, valamint az időjárási viszonyoktól.
Általában herbicid használat esetén kedvező eredményeket érhetünk el 0,01-5 kg hatóanyagmennyiségnek megfelelő herbicid szerrel hektáronként, az előnyös mennyiség 0,1-3 kg hatóanyag hektáronként. Levéltelenítésre jó eredményeket érünk el 0,1-5 kg hatóanyag/hektár, különösen 1-5 hatóanyag/ha hatóanyagmennyiséggel.
Azt találtuk, hogy a találmány szerinti készítmények herbicid hatását és levéltelenítő hatását jelentős mértékben megnövelhetjük megfelelő segédanyagok, például ásványolajok és/vagy poli-(oxietilén)-vegyületek hozzáadásával, így a 7 613 453. számú holland szabadalmi iratban leírt ásványolajok és felületaktív anyagok használatával. Az alkalmazástól függően a felhasználásra kerülő segédanyagok mennyisége tág határok között változhat, szokásosan 10-10 000 ml/hektár tartományban van.
.Az (I) általános képletű vegyületek új anyagok és önmagában ismert módon, a rokon vegyületek előállításánál alkalmazott, eljárásokkal állíthatók elő.
a) az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében m értéke 0 és a többi szubsztituens jelentése a fenti, valamely (II) általános képletű anilinszármazékot - amelyben Ar és Rj jelentése a fenti - egy (III) általános képletű alifás aldehiddel vagy ketonnal ebben a képletben R2 és R3 jelentése a fenti - és egy (IV) általános képletű di- vagy trialkil-foszfittal ahol R4 és Rs jelentése a fenti és R* jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport - reagáltatunk iners szerves oldószerben katalitikus mennyiségű Lewis-sav jelenlétében, szobahőmérséklet és az oldószer forráspontja közötti reakcióhőmérsékleten.
A fenti említett alifás aldehid helyett polimerizált aldehidet, így paraldehidet használhatunk.
Az alifás aldehiddel és foszfittel való fenti reakci‘ 5
191 507 ót előnyösen iners, szerves oldószerben, például aromás szénhidrogénben, így toluolban, katalitikus mennyiségű Lewis-sav, előnyösen vízmentes vas(IH)-klorid vagy bór-trifluorid jelenlétében végezhetjük, az utóbbi például éter-komplex alakjában, így bór-trifluorid-éterátként lehet jelen. A reakciót általában szobahőmérséklet és a használt oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen az oldószer forráspontján hajtjuk végre. A fenti reakció jobb kitermeléssel megy végbe, ha Lewis-sav katalizátort használunk szemben a szerves bázissal, például tercier aminnal.
b) az olyan (I) általános képletű vegyületeket, melyek képletében m értéke 1 és a többi helyettesítő jelentése az előzőekben megadott, úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (V) általános képletű nitrofenilvegyületet, amelyben Árjelentése a fenti és D jelentése nitrocsoport vagy helyettesített fenoxiesoport, egy (VI) általános képletű aminovegyülettel, amelyben a helyettesítők jelentése az előzőekben megadott, reagáltatunk. Előnyösen iners szerves oldószerben, például dimetil-formamidban vagy éterben, így dioxánban, 0 °C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten reagáltatunk.
A találmány szerinti herbicid szereket és azok hatóanyagának az előállítását a következőkben példákon is bemutatjuk.
1. példa
Dietil-l-[ N-(2-nitro-5-j2-klór-4-( trifluor-metil)-fenoxi/ fenil) -amino]-etán-foszfonát (2) előállítása
35,6 g (37 ml) trietil-foszfitot, 13,3 g (17 ml) acetaldehidet és 4 ml bór-trifluorid-éterátot egymás után hozzáadunk 23,4 g 2-nitro-5-/2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-anilin 300 ml toluollal készített oldatához. A reakcióelegyet 2 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, utána lehűtjük, majd további 7,8 g (10 ml) acetaldehidet adunk hozzá. A reakcióelegyet ismét 2 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, utána lehűtjük és egymás után mossuk 200 ml 2 n hidrogén-klorid-oldattal és háromszor vízzel. Ezután az oldatot szárítjuk, szűrjük és az illékony részeket csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot szilícium-dioxidon kromatografáljuk, etil-acetáttal eluálunk, így 26,8 g kívánt terméket kapunk sárga színű szirupos folyadék alakjában.
Elemanalizis: % értékek mindenütt tömeg%-t jelentenek
45,82% C (számított 45,93), 4,25% H (számított 4,26), 5,57% N (számított 5,64) és 6,28% P (számított 6,23).
Hasonló módon állítjuk elő a következő vegyületeket is.
A 19., 22., 23. és 43. számú vegyületet a fentiek szerint állítottuk elő, de aldehid helyett ketont alkalmaztunk.
A szilárd vegyületeket átkristályosítással tisztítjuk.
A vegyületeket az előzőekben megadott vegyületszámok alapján azonosítjuk.
Elemanalízis:
43,82% C (számított 44,15), 3,82% H (számított 3,94), 16,22% Cl (számított 16,29), 6,42% N (számított 6,44) és 7,22% P (számított 7,13);
Ezt a vegyületet lényegében ugyanolyan kitermeléssel állíthatjuk elő oly módon, ha FeCl3-at használunk BF3 helyett és paraldehidet alkalmazunk acetaldehid helyett;
(5); olvadáspont 82-83 °C;
Elemanalízis:
43,02% C (számított 43,44), 4,08% H (számított 4,05), 21,07% Cl (számított 21,37), 5,56% N (számított 5,63) és 6,14% P (számított 6,22);
(6) ; NMR spektrum segítségével azonosítjuk; szirupos folyadék; (4); szirupos folyadék; Elemanalizis:
talált 46,62% C (számított 46,66), talált 5,01% H (számított 4,57); talált 14,94% Cl (számított ! 5,31), talált 5,93% (számított 6,04) és talált 6,61% P (számított 6,69);
(3); szirup; IR v (cm'1) 3350, 1630, 1340, 1320, 1260, 1230, 1170, 1130, 1080, 1050, 1030, 750;
(7) ; olvadáspont 91 ’C;
(8) ; olvadáspont 93 °C;
(9) ; olvadáspont 122 ’C;
(10) ; szirup; IR v (cm'1) 3340, 1630, 1338, 1260, 1220, 1050, 1030, 752;
(11) ; szirup; IR: v (cm'1) 3335, 1630, 1342, 1260, 1225, 1050, 1030, 752;
(12) ; olvadáspont 78 ’C (14) ; szirup; IR: v (cm'1) 3340, 1630, 1340, 1320, 1255, 1220, 1170, 1133, 1113, 1050, 1030, 750;
(15) ; olvadáspont 133 ’C (16) ; olvadáspont 131 ’C (17) ; szirup; IR: v (cm-1) 3335, 1625, 1338, 1260, 1230, 1050, 1030, 965, 750;
(18) ; olvadáspont 77 ’C;
(19) ; olvadáspont 95 ’C;
(20) ; szirup; 'HNMR (CDC13) δ 8,61 (NH, t), 8,19 (d), 7,53 (d), 7,32 (q), 7,09 (d), 6,26 (q), 6,12 (d),
5,55 (2, m), 4,20 (5, m), 1,70 (3, m), 1,30 (6, m);
(21) ; szirup; IR: v (cm'1) 3360, 1628, 1340, 1250, 1230, 1050, 1020, 970, 752;
(22) ; olvadáspont 111 ’C;
(23) ; szirup; IR: v (cm'1) 3320, 1733, 1620, 1332, 1260, 1230, 1040, 755;
(24) ; szirup; IR: v (cm'1) 3340, 1628, 1340, 1255, 990, 753;
(25) ; szirup; ‘HNMR (CDC13) δ 8,30 (NH, q), 8,18 (d), 7,53 (d), 7,32 (q), 7,12 (d), 6,33 (d), 6,20 (q), 3,55-3,80 (7, m), 1,65-2,12 (2, m), 1,04 (3, t).
(26) ; szirup; IR: v (cm'1) 3340, 1630, 1340, 1255, 1225, 1000, 754;
(27) ; olvadáspont 176 ’C;
(28) ; szirup; IR: v (cm'1) 3340, 1630, 1340, 1260, 1210, 1050, 1030, 750;
(29) ; olvadáspont 75 ’C (30) ; olvadáspont 145 ’C;
(31) ; szirup; ‘HNMR (CDC13) δ 8,31 (NH), 8,26 (d), 8,22 (d), 7,95 (q), 7,42 (d), 6,68 (d), 6,36 (q), 3,70-4,20(7, m), 1,58 (3, q);
(32) ; szirup; ‘HNMR (CDC13) δ 8,25 (NH, q), 8,20 (d), 8,14 (d), 7,88 (q), 7,35 (d), 6,30 (d), 6,22 (d), 4,16 (2, m), 1,54 (q), 1,32 (3, t);
191 507 (33) ; olvadáspont 140 ’C;
(34) ; olvadáspont 99 °C;
(35) ; olvadáspont 151 ’C;
(36) ; szirup; IR: v (cm'1) 3350, 1630, 1342, 1260, 1220, 1050, 1030, 750;
(37) ; szirup IR: v (cm'1) 3350, 1635, 1344, 1260, 1220, 1050, 1030, 750;
(38) ; szirup; IR: v (cm'1) 3340, 1690, 1630, 1338, 1250, 1220, 1050, 1030, 750;
(39) ; olvadáspont 110 ’C;
(40) ; olvadáspont 63 ’C;
(41) ; szirup; 13C—NMR F,C‘H-C2F2—O— —C6H3(C1/OC6H3/NO2)—NHC3H—(C4H3)_ —P/O//OC5H3/OCeH3: kémiai elmozdulás (ppm) (kapcsoló-Hz) C1 107,5 (252,5; 40,7), C2 116,5 (273,5; 28,7), C3 45,6 (160,0), C4 16,1, C5 53,5 (7,4), C6 53,4 (6,5);
(42) ; szirup; IR v (cm'1) 3340, 1630, 1340, 1260, 1220, 1050, 1030, 752;
(43) ; olvadáspont 101 ’C;
(44) ; olvadáspont 62 ’C;
(45) ; olvadáspont 130 ’C; és (46) ; olvadáspont 103 ’C.
2. példa
Dietil-l-[ N- ( 2-nitro-5-/2,4-diklór-fenoxi/-fenil) -amino]-etán-foszfonát előállítása
27,6 g dietil-foszfit, 4,4 g acetaldehid és 2 g trietilamin elegyét 60-70 ’C-on melegítjük 45 percig. Ezután újabb 4,4 g acetaldehidet adunk az elegyhez és az egészet ismét 1 óra hosszat melegítjük. Ezt követően további 2,4 g acetaldehidet adunk az elegyhez és a reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten tartjuk.
Ezután 15 g 2,4-dikIór-3'-amino-4'-nitro-difeniléter 200 ml toluollal készített oldatát adjuk a fenti reakcióelegyhez. A kapott elegyet visszafolyatás közben melegítjük 4 óra hosszat, utána vizzel hígított hidrogén-kloridoldattal és ismét vízzel mossuk, majd a szerves oldószert lepároljuk, így nyers terméket kapunk vörös színű olaj alakjában. Az olajat szilícium-dioxidon kromatografáljuk és éterrel eluálunk, ily módon 11,5 g kívánt tennéket kapunk. A tennéket, amely szirupos folyadék, az 1. példa szerint előállított (4) vegyületként azonosítjuk.
3. példa
Dietil-2-[ N-(2-nitro~5-(2-klór~4-( trifluor-metil)-fenoxij-fenil) -amino]-etán-foszfonát előállítása
3,63 g 2-klór-4-(trifluor-metil)-3',4'-dinitro-difenil-éter és 5,85 g 0,0'-dietil-(2-amino-etán)-foszfonát 10 ml dioxánnal készített oldatát 50 ’C-on 3 óra hosszat keverjük. Lehűlés után szobahőmérsékleten vizet adunk az oldathoz és a vizes fázist metilénkloriddal extraháljuk. Mosás és szárítás után a szerves fázist csökkentett nyomáson bepároljuk és így olajos anyagot kapunk. A terméket szilíciumdioxid alkalmazásával kromatografáljuk, eluálásra etil-acetátot használunk. A kívánt terméket naracs színű szirup alakjában kapjuk 4,03 g mennyiségben.
IR: (cm'1) 3360, 1630, 1342, 1325, 1260, 1240, 1170, 1130, 1080, 1050, 1030, 960, 750.
A (4) jelű terméket lényegében ugyanilyen kitermeléssel kaphatjuk ugyanilyen reakciókörülmények között, de 2,4-bisz(2,4-diklór-fenoxi)-2-nitrobenzolból indulunk ki aril-fenil-éter-vegyületként.
4. példa (a) Valamely hatóanyag, nevezetesen a dietil-1 -[N(2-nitro-5-/2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenil)amino]-etán-foszfonát, vízzel elegyedő folyadékkal alkotott oldatának előállítása.
g fenti hatóanyagot feloldunk 10 ml izoforon és körülbelül 70 ml dimetil-formamid elegyében, majd 10 g poli(oxi-etilén)-glikol-ricinil-éter emulgeáló szert adunk az oldathoz.
Hasonló módon állítunk elő más hatóanyagok felhasználásával 10 tömeg%-os vagy 20 tömeg%-os oldatokat.
Hasonló oldatokat állíthatunk elő N-metilpirrolidonnal, dimetil-formamiddal és N-metilpirrolidon és izoforon elegyével.
(b) Szerves oldószerrel készített oldat előállítása
200 mg hatóanyagot feloldunk 1000 ml acetonban 1,6 g nonil-fenol-poli(oxi-etilén) jelenlétében. Vízzel való hígítás után permetező folyadékot kapunk.
(c) Emulgeálható koncentrátum előállítása g hatóanyagot feloldunk 15 ml izoforon és 70 ml xilol elegyében. Az oldathoz emulgeátorként hozzáadjuk poli(oxi-etilén)-szorbitán-észter és alkil-benzolszulfonát elegyének 5 g-nyi mennyiségét.
(d) Nedvesíthető por (W.P.) előállítása g hatóanyagot összekeverünk 68 g kaolinnal, 2 g nátrium-butil-naftalinszulfonát és 5 g ligninszulfonát jelenlétében.
(e) Szuszpenziós koncentrátum előállítása g hatóanyagot, 2 g ligninszulfonátot és 0,8 g nátrium-alkil-szulfonátot összekeverünk és vízzel 100 ml-re egészítjük ki.
(f) Granulátum előállítása
7,5 g hatóanyagot, 5 g szulfitszennylúgot és 87,5 g őrölt dolomitot összekeverünk és a keveréket granulált készítménnyé alakítjuk.
5. példa
Szelektív gyomirtás (kikelés után) mezőgazdasági és kertészeti haszonnövényekben; szabadföldi kísérlet (szántóföldi vizsgálat)
4(a) példa második bekezdése szerinti készítményt használunk 0,1 kg hatóanyag/hektár menynyiségben olyan parcella kezelésére, amely a következő gyomnövényeket tartalmazza: Galinsonga
191 507 parviflora (gombvirág, Gp), Galium aparine (galaj, Ga), Chenopodium album (libatop, Ca), valamint Polygonum convolvulus (vadhajdina, Pc). A kísérleti parcellába a következő haszonnövényeket vetjük: Triticum aestivum (búza, Ta) és Pisum sativum (borsó, Ps).
A gyomnövények és a haszonnövények magvait egyidejűleg vetjük. Kikelés után a parcellát egy 4(a) példa szerinti oldatból vízzel készített permedével permetezzük meg egy traktor tartályára szerelt zárófej segítségével. 500 liter/hektár mennyiségű anyagot permetezünk ki.
A herbicid hatást 14 nappal a kezelés után értékeljük ki. Az eredményeket az A. táblázatban adjuk meg. A táblázatban alkalmazott jelölések jelentése a következő:
- = nincs vagy alig van károsító hatás ± = látható károsító hatás + = komoly károsító hatás + + = a növények elpusztultak
A. Táblázat
Szabadföldi kísérlet kikelés utáni alkalmazásnál; 0,1 kg hatóanyag/hektár használata esetén kapott eredmények
2,4-diklór-3'-(izopropil-amino)-4'-nitro-difeniléter = ismert
vegyület- szám Hatás a következő növényekre
Ta Ps Gp Ga Ca Pc
(2) + + + + + + + + +
(4) ± - + + + + 4- + +
(5) ± ± + + + + + + +
ismert ± ± ± + + + + +
6. példa
Szelektív gyomirtás (kikelés előtt) mezőgazdasági és kertészeti haszonnövényekben, szabadföldi kísérlet (szántóföldi vizsgálat)
4(a) példa második bekezdése szerinti készítményt használunk 3 kg hatóanyag/hektár mennyiségben az 5. példában megadott gyomnövények irtására olyan parcellában, amelybe Triticum aestivum (búza, Ta), Pisum sativum (borsó, ’ s) és Glycine max (szója, Gm) haszonnövények ír; .gvait is vetjük.
A gyomnövények és a haszonnövények magvait egyidejűleg vetjük el. Kikelés előtt a parcellát egy 4(a) példa szerinti „folyadékból” vízzel készített permedével permetezzük meg egy az 5. példában megadott készülékkel. 500 liter/hektár mennyiségű anyagot permetezünk ki. A herbicid hatást 21 nappal a kezelés után értékeljük. A kapott eredményeket a B. táblázatban foglaljuk össze. A jelölések megegyeznek az 5. példában megadott jelölésekkel.
B. Táblázat
Szabadföldi kísérlet kikelés előtti alkalmazásnál kapott eredményei; 3 kg hatóanyag/hektár
Vegyületszám Hatás a következő növényekre
Ta Ps Gm Gp Ga Ca Pc
I- I ± ± + + - - + + + + + + + + + + +
7. példa
Szelektív gyomirtás kikelés utáni alkalmazásnál mezőgazdasági és kertészeti haszonnövényekben; melegházi kísérlet esetén
4(b) példa szerinti készítményt használunk a C. táblázatban megadott hatóanyagmennyiségben a következő gyomnövények irtására: Galinsoga parviflora (gombvirág, Gp), Galium aparine (galaj, Ga), Chenopodium album (libatop, Ca), valamint Polygonum convolvulus (vadhajdina, Pc). A jelenlévő haszonnövények pedig a következők: Triticum aestivum (búza, Ta), Oryza sativa (rizs, Os) és Glycine max (szója, Gm).
A gyomnövények és a haszonnövények magvait egyidejűleg vetjük el. Kikelés után a növényeket egy 4(b) példa szerinti készítményből előállított permedével permetezzük meg egy Sata permetező segítségével. A herbicid hatást 2 héttel a kezelés után értékeljük. A kapott eredményeket a C. táblázatban adjuk meg. A jelölések megegyeznek az 5. példában megadott jelölésekkel.
C. Táblázat
Melegházi kísérletek kikelés utáni alkalmazásnál kapott eredményei
2,4-diklór-3'-(izopropil-amino)-4'-mtro-difeniléter = ismert menny.
Vegy- szám g ható- anyag/ hektár Hatás a következő növényekre
Ta Os Gm Gp Ga Ca Pc
(1) 100 + + + + + + + + + + +
50 ± ± + + + + + 4 + 4 4
10 ± ± + + + + + + + + +
(4) 110 ± ± + + + + + 4 -4 + +
50 ± ± + + + + + + + +
30 ± ± + + + + 4 4- 4 +
(5) 100 ± ± + + + + + + + +
(6) 100 - ± + +- 4 + + 4
ismert 100 ± + + + ± + + + 4
8. példa
Pontosan a 7. példában leirt módon vizsgáljuk a találmány szerinti készítmények gyomirtó hatását melegházban.
A kapott eredményeket a D. táblázatban adjuk meg. A jelölések megegyeznek az 5. példában meg-8191 507 adott jelölésekkel. Az összes hatóanyagot 100 g hatóanyag/hektár mennyiség használata esetén vizsgáljuk.
D. Táblázat
Vegyületszám Hatás a következő növényekre
Gp Ga Ca Pc
(1) + + + + 4- 4- 4- 4-
(2) + + 4- 4- + + + +
(3) 4- + + + + + + +
(4) + + + + + + + +
(7) + + + + + + + +
(8) + 4- 4- 4- + + + +
(9) ++ 4“ + + + +
(10) + + 4- + + 4- 4-
(Π) + + + + + + +
(12) + + 4- 4- + + + +
(13) + + + + + +
(14) + + + + + + + +
(15) + + + + + + + +
(16) + + + + + + + +
(17) + + 4· 4- + 4- 4- 4-
(18) + + + + + + + +
(19) + + 4- 4- 4- + +
(20) + + + + + + +
(21) + + + + + + + +
(22) + + + + + + +
(23) + + 4- 4- + +
(24) 4- + + + + +
(25) + + 4- 4- + + + +
(26) 4- 4- 4- 4- + 4- + +
(27) + + + + + + + +
(28) + + + + + + +
(29) + + 4 Ψ + + + +
(30) + + + + + + + +
(31) + + 4- + + + +
(32) + + 4- 4- + + 4- 4-
(33) + + + + + + +
(34) 4- 4- + + 4- 4-
(35) + + + + + + + +
(36) + + + + + + + +
(37) + + + + + + + +
(38) + + + + + + + +
(39) + + + + + + + +
(40) 4- 4- 4- 4- + +
(41) + + + + + + + +
(43) + + + + + +
(44) 4- 4- ± + + + +
(45) + + ± + + + +
9. példa
Levélleszárító és levéltelenítő hatás vizsgálata burgonyánál és gyapotnál < Az (I) általános képletű hatóanyagokat 4/b példa szerinti permetezhető folyadékká készítjük el. A növényeket megpermetezzük ezekkel a folyadékokkal az alábbi táblázatban megadott mennyiségben. A levélleszárító hatást, és gyapotnál még a levéltelenítő hatást is, 2 héttel a kezelés után értékeljük. A kapott eredményeket az E. táblázatban adjuk meg. A jelölések jelentése a következő:
- = nincs vagy alig van szárító hatás ± = látható szárító hatás + = komoly szárító hatás + + = teljes elfonhyadás vagy levéltelenítő hatás
Levélleszárító és levéltelenítő hatás vizsgálata burgonyánál és gyapotnál
Vegyület Hatás burgonyára Hatás gyapotra
szám menny. kg/ha levél szár levél szár levél tele- nités
3 + + +
(1) 1 4- + 4-
(4) 5 4- + + 4- +
3 + + 4- 4-
1 4- + ± -
3 ± ± + ± 4-
1 ± - + ± ±
Szabadalmi igénypontok

Claims (5)

1. Herbicid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2-40 tömegszázalékban (I) általános képletű aril-fenil-étert tartalmaz - a képletben
Ar jelentése (1) olyan, egyszeresen szubsztítuált fenilcsoport, amelynek helyettesítői·, trifluor-metil-csoport, cianocsoport, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, 1-5 halogénatomot tartalmazó, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy halogénatom, vagy (2) olyan, kétszeresen szubsztítuált fenilcsoport, amelynek helyettesítői: halogénatomok, halogénatom és 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatom, és trifluor-metil-csoport, nitrocsoport és trifluormetil-csoport, nitrocsoport, és halogénatom, halogénatom és 1-3 szénatomos alkil-karbonil-csoport vagy halogénatom és 1-5 halogénatomot tartalmazó, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy (3) olyan, háromszorosan szubsztítuált fenilcsoport, amelynek helyettesítői: halogénatomok, két halogénatom és trifluor-metil-csoport, két halogénatom és nitrocsoport vagy két halogénatom és 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy
Árjelentése olyan piridilcsoport, amely egy vagy két halogénatommal szubsztítuált, m értéke 0 vagy 1, Rj jelentése hidrogénatom, R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport és R4 és Rs jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport - egy vagy több, folyékony vagy szilárd, közömbös hordozóanyaggal, hígítószerrel, előnyösen vízzel vagy szerves oldószerrel - így dimetil-formamiddal, N-metil-pirrolidonnal, izoforonnal, acetonnal és/vagy xiiollal -, vagy ásványi anyaggal, így kaolinnal vagy dolomittal és kívánt esetben felületaktív anyaggal, előnyösen poli(oxietilén)-nel, alkil-aríl-szulfonáttal, alkil-szulfáttal és/vagy ligninszulfonáttal együtt. (Elsőbbsége: 1982. november 17.)
2. Levélleszárító szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2-40 tömegszázalékban legalább egy (I) általános képletű aril-fenil-étert tartalmaz - a képletben
Ar jelentése legfeljebb három halogénatommal helyettesített fenilcsoport, m értéke 0,
Rj és R2 jelentése hidrogénatom,
R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és
R4 és Rj jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport 9
191 507 egy vagy több, folyékony vagy szilárd, közömbös hordozóanyaggal, hígítószerrel, előnyösen vízzel vagy szerves oldószerrel - így dimetil-formamiddal, N-metil-pirrolidonnal, izoforonnal, acetonnal és/ vagy xilollal -, vagy ásványi anyaggal, így kaolinnal vagy dolomittal és kívánt esetben felületaktív anyaggal, előnyösen poli(oxi-etilén)-nel, alkil-arilszulfonáttal, alkil-szulfáttal és/vagy lignin-szulfonáttal együtt. (Elsőbbsége: 1982. november 17.)
3. Az 1. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (la) általános képletű arilfenil-étert tartalmaz, a képletben
Ar' jelentése olyan fenilcsoport; amely 2- és 4helyzetben két halogénatommal, halogénatommal és nitrocsoporttal, halogénatommal és trifluormetil-csoporttal, vagy nitrocsoporttal és trifluormetil-csoporttal szubsztituált, vagy a 2-, 4- és 6helyzetben három halogénatommal vagy két halogénatommal és trifluor-metil-csoporttal vagy nitrocsoporttal szubsztituált és
R3 jelentése 1-2 szénatomos alkilcsoport és
R4 és R5 jelentése az 1. igénypontban megadottakkal megegyező. (Elsőbbsége: 1982. november
17. )
4. A 3. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként az l-[N-(2-nitro-5-/2,4-diklórfenoxi/-fenil)-amino]-etán-foszfonsav vagy az 1[N-(2-nitro-5-/2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/fenil)-amino]-etán-foszfonsav dimetil- vagy dietilészterét tartalmazza. (Elsőbbsége: 1981. november
18. )
5. Eljárás az (I) általános képletű aril-fenil-éterek előállítására, e képletben Ar, m, R„ R2, R3, R4 és
Rj jelentése az 1. igénypontban megadottakkal megegyező, azzal jellemezve, hogy
a) az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében m értéke 0 és a többi 5 szubsztituens jelentése az 1. igénypontban megadottakkal megegyező, valamely (II) általános képletű anilinszármazékot - amelyben Ar és R, jelentése az 1. igénypontban megadottakkal megegyező - (III) általános képletű alifás aldehiddel vagy ketonnal - ebben a képletben R2 és R3 jelentése az 1. igénypontban megadottakkal megegyező - és egy (IV) általános képletű di- vagy trialkil-foszfittal - ahol R4 és R5 jelentése az 1. igénypontban megadottakkal meg- t egyező és lejelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport - reagáltatunk iners szerves oldószerben, katalitikus mennyiségű Lewis-sav jelenlétében, szobahőmérséklet és az oldószer forrás20 pontja közötti reakcióhőmérsékleten, vagy
b) az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében m értéke 1, és a többi szubsztituens jelentése az 1. igénypontban megadottakkal megegyező, valamely (V) általános képletű nitro-fenil-szár25 mazékot - amelyben Ar jelentése az 1. igénypontban megadottakkal megegyező és D jelentése nitrocsoport vagy szubsztituált fenoxicsoport - (VI) általános képletű aminoszármazékkal - ebben a képletben R„ R2, R3, R4 és Rs jelentése az 1. igény30 pontban megadottakkal megegyező - reagáltatunk, iners szerves oldószerben, 0 ’C és az oldószer forráspontja között hőmérsékleten. (Elsőbbsége:
1982. november 17.)
HU823687A 1981-11-18 1982-11-17 Herbicides and defloriators containing phenil-ether and process for production of the active substances HU191507B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8105220 1981-11-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU191507B true HU191507B (en) 1987-02-27

Family

ID=19838400

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU823687A HU191507B (en) 1981-11-18 1982-11-17 Herbicides and defloriators containing phenil-ether and process for production of the active substances

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0079635B1 (hu)
JP (1) JPS58121294A (hu)
AR (1) AR242217A1 (hu)
AT (1) ATE19883T1 (hu)
AU (1) AU553848B2 (hu)
BR (1) BR8206614A (hu)
DE (1) DE3271266D1 (hu)
DK (1) DK508482A (hu)
ES (2) ES8401494A1 (hu)
GR (1) GR77752B (hu)
HU (1) HU191507B (hu)
IL (1) IL67264A0 (hu)
NZ (1) NZ202388A (hu)
PH (1) PH18537A (hu)
ZA (1) ZA828372B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0093081B1 (de) * 1982-04-23 1986-03-19 Ciba-Geigy Ag Herbizide und pflanzenwuchsregulierende Mittel
US4605434A (en) * 1983-07-20 1986-08-12 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal and plant-growth-regulating (2-nitro-5-aryloxy-phenylamino)-alkylphosphine oxide derivatives and compositions
EP3108953B1 (en) 2015-06-25 2022-06-15 Ateliers François Method for compressing and drying a gas

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4039588A (en) * 1969-05-28 1977-08-02 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-nitro-diphenyl ethers
US4322375A (en) * 1979-02-06 1982-03-30 Ciba-Geigy Corporation 2-Substituted 5-phenoxyphenylphosphonic acid derivatives
EP0093081B1 (de) * 1982-04-23 1986-03-19 Ciba-Geigy Ag Herbizide und pflanzenwuchsregulierende Mittel

Also Published As

Publication number Publication date
IL67264A0 (en) 1983-03-31
ZA828372B (en) 1983-09-28
NZ202388A (en) 1985-05-31
ES525364A0 (es) 1984-05-16
ES517375A0 (es) 1983-12-01
AU553848B2 (en) 1986-07-31
DE3271266D1 (en) 1986-06-26
JPS58121294A (ja) 1983-07-19
PH18537A (en) 1985-08-09
AR242217A1 (es) 1993-03-31
BR8206614A (pt) 1983-10-04
EP0079635B1 (en) 1986-05-21
EP0079635A1 (en) 1983-05-25
ES8405022A1 (es) 1984-05-16
GR77752B (hu) 1984-09-25
ES8401494A1 (es) 1983-12-01
ATE19883T1 (de) 1986-06-15
AU9046782A (en) 1983-05-26
DK508482A (da) 1983-05-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6072867A (ja) 新規なｎ−（２−ニトロフエニル）−４−アミノ−ピリミジン誘導体、その製造方法及びそれらを含有する組成物
JPS6352027B2 (hu)
IL148464A (en) Uracil substituted phenyl sulfamoyl carboxamides
JPS59205368A (ja) 殺微生物剤
EP0332133B1 (en) Novel triazole compounds, process for producing the same, and herbicidal compositions containing the same
JP3103197B2 (ja) 除草性化合物
CA1331621C (en) Substituted 2-phenylimino-oxazolidine compounds having herbicidal activity
US4945113A (en) herbicidal sulfonamide derivatives
US4623377A (en) 1,2,3,4-tetrahydroquinolin-1-ylcarbonylimidazoles and herbicidal use thereof
US4144049A (en) N-(4-Benzyloxyphenyl)-N-methyl-N-methoxyurea
WO2019080227A1 (zh) 取代的苯甲酰基异恶唑类化合物或其互变异构体、盐、制备方法、除草组合物及应用
SE449817B (sv) Medel med gametocid verkan innehallande som aktiv komponent minst ett nitroaryl-alkyl-sulfon-derivat samt anvendning derav
EP0034012B1 (en) 2-nitro-5-(substituted-phenoxy) phenylalkanone oxime and imine derivatives as herbicides
HU191507B (en) Herbicides and defloriators containing phenil-ether and process for production of the active substances
US4867782A (en) Novel herbicidal 2-sulfonyliminothiazolidines
KR910006448B1 (ko) 복소환 화합물, 그의 제조방법 및 그를 유효성분으로서 함유하는 제초제 조성물
GB2103610A (en) Herbicidal compounds derived from N-sulphonyl-aryloxybenamides and the processes for their preparation and use
US4290798A (en) Herbicidal compound and method of use
EP0080746B1 (en) New diphenyl ethers having herbicidal activity
AU599124B2 (en) Insecticidal N-(optionally substituted) -N&#39;- substituted-N, N&#39;-disubstituted hydrazines
US4509974A (en) S-n-Butyl-N,N-diisopropyl thiocarbamate as a selective herbicide in cotton
EP0126294B1 (en) New diphenyl ethers having herbicidal activity
KR930011780B1 (ko) 3-옥시미노 디페닐에테르 유도체의 제조방법
HU203081B (en) Herbicidal or plant growth regulating compositions comprising 1-phenyl-5-exomethylenepyrrolidin-2-one derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
US4690708A (en) Herbicides derived from aryloxybenzenecarboxylic acid imides