JPH035408A - 水田用選択性除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は３−（置換オキシ）−２−ベンゾイル−シクロ
ヘキシ−２−エノン類を有効成分として含有することを
特徴とする水田用選択性除草剤に関する。

〔従来の技術〕

従来、２−（２’−二トロベンゾイル）　−１，３−シ
クロヘキサンジオン化合物は日本特許出願公開昭６１−
１５２６４２において一船釣タイブの活性除草剤である
ことが知られている。しかし、これらの化合物は水稲へ
の薬害が大き（、水田用除草剤としては使用することは
困難である。また、置換された３−（置換オキシ）−２
−ベンゾイル−シクロヘキシ−２−二ノン類については
Ｌ１本特許出願公開昭６３−２９４７において非選択性
タイプの活性な除草剤であるとの記載があるが、水稲へ
の選択性はもちろんのこと、水田用除草剤としての用途
は何ら開示されていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

従来の２−（２’−二トロベンゾイル）　−１，３−シ
クロヘキサンジオン化合物およびそのエノールエステル
にあっては水稲への薬害が大きいか、またはイネ科植物
防除剤として知られているために、水田用除草剤として
の用途は全く知られていないという問題があった。

本発明は優れたイネ科雑草への除草活性を有し、水稲へ
の薬害の少ない選択性水田用除草剤を提供することを目
的としている。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的を達成するために、本発明者らは次の一般式（
Ｉ） 〔式中、Ｒはハロゲン原子、炭素原子数１〜２のアルキ
ル基、炭素原子数１〜２のアルコキシ基、ニトロ基、シ
アノ基、炭素原子数１〜２のハロアルキル基またはＲａ
５Ｏ−（但し、ｍはＯまたは２でありモしてＲａは炭素
原子数１〜２のアルキル基である。）であり、 Ｒ１は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基で
あり、 Ｒ２は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基で
あるかまたは Ｒ１とＲ２とが一緒に成って炭素原子数２〜５のアルキ
レン基であり、 Ｒ３は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基で
あり、 Ｒ４は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基で
あるかまたは Ｒ３とＲ４とは一緒に成ってオキソ基てあり、Ｒ５は水
素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基であり、 Ｒ６は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基で
あるかまたは Ｒ５とＲ６とが一緒に成−で炭素原子数２〜５のアルキ
レン基であり、 Ｒ７とＲ８とは互いに無関係に（１）水素原子、（２）
ハロゲン原子、（３）炭素原子数１〜４のアルキル基、
（４）炭素原子数１〜４のアルコキシ基、（５）トリフ
ルオルメチル基、（６）シアノ基、（７）ニトロ基、（
８）炭素原子数１〜４のハロアルキル基、（９）ＲｂＳ
Ｏ−（但し、ｎは０，１または２の整数でありモしてＲ
ｂは（ａ）炭素原子数１〜４のアルキル！、（ｂ）ハロ
ゲンまたはシアノ基で置換された炭素原子数１〜４のア
ルキル基、（Ｃ）フェニル基または（ｄ）ベンジル基で
ある。）、＜１０）−ＮＲｏＲｄ　（但し、Ｒｃおよび
Ｒｄは互いに無関係に水素原子または炭素原子数１〜４
のアルキル基である。）　、（１１）ＲｏＣ（Ｏ）　−
（、但し、Ｒｏは炭素原子数１〜４のアルキル基または
炭素原子数１〜４のアルコキシ基である。）　、（１２
）ｄ ＳＯ２ＮＨＲ（但し、ＲおよびＲｄは上記と同様に定義
サレル。）　マタＩｔ（１３）−Ｎ　（Ｒｏ）　Ｃ（Ｏ
）　Ｒｄ（但し、ＲおよびＲｄは上記と同様に定義され
る。）であり、 Ｒ９は（ａ）場合によっては置換されている炭素数１〜
８のアルキル−Ｃ（Ｏ）−基、（ｂ）場合によっては置
換されているフェニル−Ｃ（Ｏ）−４または（ｅ）場合
によっては置換されている炭素数１〜８のアルコキシ−
Ｃ（Ｏ）−基である。〕で表わされる化合物を水０＋用
除草剤としての適用を研究した。

その結果、前記一般式（Ｉ）の化合物は驚くべきことに
水田のイネ科植物中で水稲とイネ科雑草との間で優れた
選択性を示す水田用除草剤としての全（新規な用途を見
出し、本発明を完成させるに至った。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の水田用除草剤に係る前記一般式（１）の化合物
は公知の方法、例えばＬ１本特許出願昭８３−２９４７
に記載の方法を応用することによって製造することがで
きる。即ち、２−（置換または無置換ベンゾイル）　−
１，３−シクロヘキサンジオンと、アシルクロリドまた
はクロロギ酸アルキルとを適当な塩基の存在ド、溶媒中
で反応させることによって対応する前記一般式（１）の
化合物か得られる。次に具体的な製造例を挙げる。

製造例　１ ノン ２−（４’−クロロ−２′−二トロベンゾイル）−１，
３−シクロへ午すンジオン３．０ｇ、ベンゾイルクロラ
イド２．１５ｇをトリエチルアミン１．５ｍｌを含むメ
チレンクロライド７５ｍ１中室温で２時間反応させた。

得られた溶液は飽和食塩水、炭酸水素ナトリウム水溶液
、１規定塩酸で洗浄され無水硫酸ナトリウムで乾燥後、
減圧下に濃縮された。残渣はシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（ヘキサン：酢酸エチル−２＝１で溶出）に
供することによ、り目的物（融点１００〜１０２℃）１
゜７ｇを得た。（収率４２％） 製造例　２ セン−１オン ２−（４’−クロロ−２′−二トロベンゾイル）−１，
３−シクロヘキサンジオン３．０ｇ、　　トリエチルア
ミン１．５ｍｌを含む、３０ｍ１のジクロロメタン溶液
に水冷下トリメチルアセチルクロライド１．２２ｇを含
むジクロロメタン溶液５ｍｌを滴下した。得られた溶液
は水冷下約２時間撹拌され、そのまま減圧下に濃縮され
シリカゲルカラムクロマトグラフィーに供した（ヘキサ
ン；酢酸エチル−７：２で溶出）。得られた粗生成物は
、さらにヘキサン−ジクロロメタンより再結晶すること
により純粋な目的物（融点１１６〜１ｌｌｉ℃）　　２
．５ｇを与えた。（収率６５％） 製造例　３ ２−（４’−クロロ−２′−二トロベンゾイル）−１，
３−シクロヘキサンジオン２．８５．とトリエチルアミ
ン１．０１ｇをジクロロメタン５０ｍ１．ジエチルエー
テル１０ｍ１から成る混合溶媒に溶解する。クロロギ酸
−ノルマルヘプチルエステルｔ、ｓｓｇを水冷下に加え
３時間撹拌した。溶媒を減圧下に留去し、得られた残渣
にジエチルエーテル３０ｍ１を加え不溶物をン戸別した
。炉液は減圧下に濃縮され、シリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付すことにより、粗目的物０．７７ｇを得
た。（収率１８％）なお、上記製造方法における出発物
質である２−（４’−クロロ−２′−二トロベンゾイル
）−１，３−シクロへ牛サンジオン（以下、比較化合物
という。）は次に示す参考例により製造した。

参考例 ４−クロロ−２−ニトロベンゾイルクロライド３２．７
．と１，３−シクロヘキサンジオン＋ｅ、７．．を２４
０　ｍｌのメチレンクロライドに溶かす。トリエチルア
ミン２７ｍ１が滴下され、得られた溶液は室温で１時間
撹拌した。溶液は２規定塩酸、５％炭酸カリウム溶液、
飽和食塩水で順次洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、
減圧下に濃縮された。残渣はアセトニトリル１００ｍ１
に溶かした。トリエチルアミン２１　ｍｌ　ｓアセトン
シアンヒドリン３．１ｍｌが加えられ、溶液は室温で１
時間撹拌された。エーテルで希釈、１規定塩酸で酸性化
すると沈殿が析出した。得られた混合物の手過は目的物
（融点１５［ｉ〜１５８℃）２９ｇを与えた。（収率６
Ｂ％）上記の製造方法によって得られる化合物および比
較化合物を第１表に示すが、本発明の水田用除草剤に係
る化合物はこれらに限定されるものではない。以下の説
明は表中の化合物番号によって行なう。

前記一般式ＣＩ）の化合物のうち、Ｒ９がアルコキシ−
Ｃ（Ｏ）−基である化合物は公知文献に何ら記載のない
新規化合物である。また、前記−般式（１）に含まれる
次の一般式［１１）の化合物〔式中、Ｒ９は炭素数１〜
６のアルキル−Ｃ（Ｏ）−基、場合によっては置換され
ているフェニル−Ｃ（Ｏ）−基である。〕は日本特許出
願公開昭６３−２９４７に一般的な記載はあるが、具体
的には開示されていない。

本発明の一般式〔Ｉ〕　（式中、Ｒ，Ｒ’ないしＲ９は
“課題を解決するための手段”の項の第１段落に記した
通りである。）の化合物はＲ９がＨである化合物、例え
ば比較化合物と比べて水稲に対し薬害の著しく軽減され
た選択的な除草効果を示す。例えばノビエ（ヒエ属の俗
称。イネ科１年生草。水田の代表的強害草）、コナギ（
ミズアオイ科１年生草。水田の強害草）、クマガヤツリ
（カヤツリグサ科１年生草。水田の香草）、マツバイ（
カヤツリグサ科多年生草。湿地、水路、水田に発生。水
田の代表的多年生香草）、ウリカワ（オモダカ科。水［
１１、湿地、溝に発生する多年生香草）、ホタルイ、ミ
ズガヤツリ（カヤツリグサ科多年生草。水田、湿地、溝
に発生）等の水１１の一年生及び多年生雑草に対し顕著
な除草効果を示し、水稲に対して薬害が少ないという特
性を示すものである。

本発明の一般式〔Ｉ〕　（式中、Ｒ，Ｒ１ないしＲ９は
前記の通りである。）の化合物は出芽前及び生育期の雑
草に対してすぐれた除草作用を示すことから、例えば水
稲稚苗の移植前土壌処理、移植後土壌処理、作物生育期
土壌処理、移植前茎葉処理、作物生育期茎葉処理用除草
剤として白゛用である。

ところで本発明除草剤は農薬製剤上の常法に従い、使用
上都合のよい形状に製剤して使用するのが一般的である
。

即ち、上記化合物は、これを適当な不活性な担体に、要
するなら補助剤と一緒に、適当な割合に配合して溶解、
分離、懸濁、混合、含浸、吸亡若しくは付着させ適宜の
剤型、例えば懸濁液、乳剤、溶液、水和剤、粉剤、粒剤
、錠剤等に製剤するとよい。

本発明で使用することのできる不活性担体としては固体
、液体のいずれであってもよく、固体の担体となりうる
祠料としては、例えばダイズ粉、穀物扮、木粉、樹皮粉
、鋸粉、タバコ茎粉、クルミ穀粉、みすま、繊維類粉末
、植物エキス抽出後の残渣等の植物性粉末；紙、ダンボ
ール類、ふるぎれ等の繊維製品；粉砕合成樹脂等の合成
重合体；粘土類（例えばカオリン、ベントナイト、酸性
白土）、タルク類（例えばタルク、ヒロフィライト）、
シリカ類（例えば硅藻土、硅砂、雲母、ホワイトカーボ
ン〔含水微粉硅素、含水硅酸ともいわれる合成高分散硅
酸で、製品により硅酸カルシウムを主成分として含むも
のがある〕）、活性炭、イオウ粉末、軽石、焼成硅藻土
、レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カルシウム
、燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉末；硫安、燐安、硝
安、尿素、塩安等の科学肥料、堆肥等を挙げることがで
きる。これらは単独で若しくは２種以上の混合物の形で
使用される。液体のｍ体となりうる１イ料としては、そ
れ自体溶媒能を有するもののほか、溶媒能を有さずとも
補助剤の助けによりを効成分化合物を分散させうること
となるものから選ばれ、例えば次のものがあるが、これ
らは中独で若しくは２Ｆｆ１以上の混合物の形で使用さ
れる。水、アルコール類（例えばメタノール、エタノー
ル、イソプロパツール、ブタノール、エチレングリコー
ル）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シク
ロヘキサノン）、エーテル類（例えばエチルエーテル、
ジオキサン、セロソルブ、ジプロピルエーテル、テトラ
ヒドロフラン）、脂肪族炭化水素類（例えばガソリン、
鉱油）、芳谷族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン
、キシレン、ソルベントナフサ、アルキルナフタレン）
、ハロゲン化炭化水素類（例えばジクロロエタン、塩素
化ベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素）、エステル類
（例えば酢酸エチル、ジブチルフタレート、ジイソプロ
ピルフタレート、ジオクチルフタレート）、酸アミド類
（例えばジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド
、ジメチルアセトアミド）、ニトリル類（例えばアセト
ニトリル）、ジメチルスルホキシド等。

補助剤としては次のものを挙げることができる。

これらの補助剤は目的に応じて使用される。ある場合に
は２種以上の補助剤を併用する。またある場合には、全
く補助剤を使用しないこともある。

有効成分化合物の乳化、分散、可溶化または及び湿潤の
目的のために界面活性剤が使用される。例えば次のもの
が挙げられる；ポリオキシエチレンアルキルアリールエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
樹脂酸エステル、ポリオキシエチレンソルビクンモノラ
ウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエー
ト、アルキルアリールスルホン酸塩、ナフタレンスルホ
ン酸縮合物、リグニンスルホン酸塩、扁級アルコール硫
酸エステル等、有効成分化合物の分散安定化、粘着また
は及び結合の目的のために例えば次のものを使用するこ
ともよい：カゼイン、ゼラチン、でん粉、アルギン酸、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アラ
ビアゴム、ポリビニルアルコール、松根油、糠油、ベン
トナイト、リグニンスルホン酸塩等。

固体製品の流動性改良の目的のために次のものを使用す
ることもよい：ワックス等、ステアリン酸塩、燐酸アル
キルエステル等。

懸濁性製品の解こう剤として次のものを使用することも
よい；ナフタレンスルホン酸縮合物、縮合燐酸塩等。

消泡剤例えばシリコーン浦等を添加することも可能であ
る。

有効成分の配合は必要に応じて加減し得る。

粉剤或いは粒剤とする場合は通常０，２〜２０％（重量
）、また乳剤或いは水和剤とする場合は、０．１〜５０
％（ｍｍ）が適当である。

次に代表的な剤型の実施例をあげるが、６効成分の含有
率は前述の範囲内で変更し得ることはいうまでもない。

説明文中“部”は重量部を示す。

実施例　１　水和剤 化合物Ｎｏ、１　５０部、ケイソウ１２０部、クレー２
２部、ホワイトカーボン３部、リグニンスルホン酸ソー
ダ２部及びアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３部を
混合粉砕して有効成分５０％を含有する水和剤を得る。

実施例　２　粒　剤 化合物Ｎｏ、２　０．３５部、ベントナイト２５部、タ
ルク７０．８５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
２部及びリグニンスルホン酸ソーダ２部を混和し、水約
２０部を加えて、混線機で練ったあと、造粒機を通して
造粒し、ついで乾燥整粒して自°効成分０．３５％を含
有する粒剤を得る。

本発明除草剤は、各種雑草を枯殺し若しくは生育を抑制
するために、そのまま、または水等で適宜に希釈し若し
くは懸濁させた形で殺草若しくは生育抑制に有効な二を
、当該雑草にまたは当該雑草の発生若しくは生育が好ま
しくない場合において茎葉または土壊に適用して使用す
る。

本発明除草剤の使用量は種々の因子、例えば目的、対象
雑草、難点または作物の発生／生育状況、雑草の発生傾
向、天候、環境条件、剤型、施用方法、施用場所、施用
時期等によって変動する。

本発明の除草剤を例えば水稲用の選択的除草剤として使
用する場合には、本発明化合物又はその塩を１ヘクター
ル当り５〜１０００どの範囲で処理すれば良く、好まし
くは１０〜５００．、さらに好ましくは２０〜２００ｇ
の範囲から選択して処理すれば良い。

本発明除草剤を他の除草剤と混用する場合には、多くの
場合、単用の場合よりも低薬量でａ効となることを考慮
すれば本発明化合物の投薬量は更に少ない薬量範囲から
選択することも可能である。

本発明除草剤は、とりわけ水稲の雑草の出芽前から生育
期の処理剤として価値が高いが、史に防除対象草種、防
除適期の拡大のため或いは薬量の減量をはかるために他
の除草剤と混合使用することも１１能で、本発明の範囲
に属する。

〔本発明の効果〕

本発明の除草剤は水稲への薬害の著しく軽減された水田
雑草を選択に防除することのできるものである。以下に
試験例を示すが、本発明がこれらに限定されるものでは
ないことはいうまでもない。

試験例 １１５０００ａのワグネルポットに、水田土壌をつめ代
かきを行ない湛水法を４印とした。ノビエ、コナギ、ヒ
メーミソハギ、ホタルイの種子を播種し、オモダカ、ウ
リカワ、ミズガヤツリ、クログワイの塊茎を埋込み、２
葉期のイネ（品種、コシピカリ）をポット当り６個体（
１ｃｍ植３個体、３ｃｍ植３個体）移植した。移植後Ｉ
Ｏ日１に実施例÷に弗じて調整した粒剤を水面に施用し
た。処理翌日及び翌々日に３ｃｍ／日の漏水操作を行っ
た。処理後２１日１に以下の基■に従って観察評価を行
った。結果は第２表に示す。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはハロゲン原子、炭素原子数１〜２のアルキ
   ル基、炭素原子数１〜２のアルコキシ基、ニトロ基、シ
   アノ基、炭素原子数１〜２のハロアルキル基またはＲ＾
   ａＳＯ＿ｍ（但し、ｍは０または２でありそしてＲ＾ａ
   は炭素原子数１〜２のアルキル基である。）であり、 Ｒ＾１は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基
   であり、 Ｒ＾２は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基
   であるかまたは Ｒ＾１とＲ＾２とが一緒に成って炭素原子数２〜５のア
   ルキレン基であり、 Ｒ＾３は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基
   であり、 Ｒ＾４は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基
   であるかまたは Ｒ＾３とＲ＾４とは一緒に成ってオキソ基であり、Ｒ＾
   ５は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基であ
   り、 Ｒ＾６は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基
   であるかまたは Ｒ＾５とＲ＾６とが一緒に成って炭素原子数２〜５のア
   ルキレン基であり、 Ｒ＾７とＲ＾８とは互いに無関係に（１）水素原子、（
   ２）ハロゲン原子、（３）炭素原子数１〜４のアルキル
   基、（４）炭素原子数１〜４のアルコキシ基、（５）ト
   リフルオルメチル基、（６）シアノ基、（７）ニトロ基
   、（８）炭素原子数１〜４のハロアルキル基、（９）Ｒ
   ＾ｂＳＯ＿ｎ（但し、ｎは０、１または２の整数であり
   そしてＲ＾ｂは（ａ）炭素原子数１〜４のアルキル基、
   （ｂ）ハロゲンまたはシアノ基で置換された炭素原子数
   １〜４のアルキル基、（ｃ）フェニル基または（ｄ）ベ
   ンジル基である。）、（１０）−ＮＲ＾ｃＲ＾ｄ（但し
   、Ｒ＾ｃおよびＲ＾ｄは互いに無関係に水素原子または
   炭素原子数１〜４のアルキル基である。）、（１１）Ｒ
   ＾ｃＣ（Ｏ）−（但し、Ｒ＾ｃは炭素原子数１〜４のア
   ルキル基または炭素原子数１〜４のアルコキシ基である
   。）、（１２）ＳＯ＿２ＮＲ＾ｃＲ＾ｄ（但し、Ｒ＾ｃ
   およびＲ＾ｄは上記と同様に定義される。）または（１
   ３）−Ｎ（Ｒ＾ｃ）Ｃ（Ｏ）Ｒ＾ｄ（但し、Ｒ＾ｃおよ
   びＲ＾ｄは上記と同様に定義される。）であり、 Ｒ＾９は（ａ）場合によっては置換されている炭素数１
   〜８のアルキル−Ｃ（Ｏ）−基、（ｂ）場合によっては
   置換されているフェニル−Ｃ（Ｏ）−基または（ｃ）場
   合によっては置換されている炭素数１〜８のアルコキシ
   −Ｃ（Ｏ）−基である。〕で表わされる化合物を有効成
   分として含有することを特徴とする水田用選択性除草剤
   。
2. （２）請求項１記載の一般式（Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ
   ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７およびＲ＾８は
   請求項１で定義したとおりであり、Ｒ＾９は炭素数１〜
   ８のアルコキシ−Ｃ（Ｏ）−基である）で表わされる化
   合物。
3. （３）請求項２記載の化合物を有効成分として含有する
   ことを特徴とする水田用選択性除草剤。
4. （４）請求項１記載の一般式（Ｒはニトロ基であり、Ｒ
   ＾１ないしＲ＾６は水素原子であり、Ｒ＾７は４−塩素
   原子であり、Ｒ＾８は水素原子であり、Ｒ＾９は炭素数
   １〜８のアルキル−Ｃ（Ｏ）−基、場合によっては置換
   されているフェニル−Ｃ（Ｏ）−基または炭素数１〜８
   のアルコキシ−Ｃ（Ｏ）−基である。）の化合物を有効
   成分として含有することを特徴とする水田用選択性除草
   剤。