JPH07206808A - シクロヘキサンジオン誘導体および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、水田雑草および畑地雑草に対して
優れた除草効力を有し、かつ有用作物に薬害がなく、し
かも人畜毒性、魚毒性もないシクロヘキサンジオン誘導
体を提供することを目的とする。 【構成】一般式 【化１】 ［式中、Ｒ¹ およびＲ² は、水素原子または低級アルキル
基を表し、Ｒ³は、−ＣＨ₂ＯＲ⁵基（ただし、基中、Ｒ⁵
は、低級アルキル基を表す。）、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂
ＣＨ₂ＯＲ⁶基（ただし、基中、Ｒ⁶は、低級アルキル基
を表す。）または−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ⁷）₂ 基（ただ
し、基中、Ｒ⁷は、低級アルキル基を表すか、または環
構造を形成する低級アルキレン基を表す。）を表し、Ｒ
⁴は、低級アルキル基を表し、Ｘは、ハロゲン原子を表
す。］で示されるシクロヘキサンジオン誘導体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の目的】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なシクロヘキサン
ジオン誘導体および該誘導体を活性成分として含有する
ことを特徴とする除草剤に関する。

【０００２】したがって、本発明は化学工業ならびに農
業、特に農薬製造業分野で有用である。

【０００３】

【従来の技術】本発明のシクロヘキサンジオン誘導体と
化学構造上近似の化合物としては次の〜の文献に記
載されている。

【０００４】 特表平４−５０１７２６号公報には、
下記の一般式で表される化合物が記載されており、これ
を活性成分として、スズメノテッポウ、一年生ライグラ
ス、カラスムギなどの雑草に対して０．２８ｋｇ／ｈａ
で処理することが記載されている。一般式

【化３】 式中、Ｒ は塩素原子または臭素原子を示し、Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃は水素原子またはＣ １〜Ｃ ４アルキル基を示し、Ｒ₄
は水酸基、水素原子またはＣ １〜Ｃ ４アルキル基を示
し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₅およびＲ₆がすべてＣ １〜Ｃ ４アルキ
ル基のとき、Ｒ₃とＲ₄はともにカルボニル基を示し、Ｒ
₅は水素原子またはＣ １〜Ｃ ４アルキル基を示し、Ｒ₆は
水素原子、Ｃ １〜Ｃ ４アルキル基、Ｃ １〜Ｃ ４アルキル
チオ基またはＣ １〜Ｃ ４アルキルスルホニル基を示し、
Ｒ ₇はメチル基またはエチル基を示し、Ｒ₈はハロゲン原
子、ニトロ基などを示し、Ｘは酸素原子または硫黄原子
を示す。

【０００５】 米国特許第５０９２９１９号明細書に
は、下記の一般式で表される化合物が記載されており、
これを活性成分としてスズメノテッポウ、ヒエ、一年生
アサガオなどの雑草に対して０．２８ｋｇ／ｈａで処理
することが記載されている。一般式

【化４】 式中、Ｒ ₁〜Ｒ₃は水素原子、Ｃ １〜Ｃ ４のアルキル基を
示し、Ｒ ₄は水酸基、水素原子、Ｃ １〜Ｃ ４のアルキル
基などを示し、Ｒ ₅は水素原子、Ｃ １〜Ｃ ４のアルキル
基を示し、Ｒ₆は水素原子、Ｃ １〜Ｃ ４のアルキル基な
どを示し、Ｒ ₇はメチル基またはエチル基を示し、Ｒ₈は
ハロゲン原子、ニトロ基などを示す。

【０００６】 米国特許第５１１０９７９号明細書に
は、下記の一般式で表される除草性化合物が記載されて
いる。一般式

【化５】 式中、Ｒ ₁はＣ １〜Ｃ ４のアルキル基、Ｃ １〜Ｃ ４のハ
ロアルキル基、メトキシエチル基またはエトキシエチル
基を示し、Ｒ₇〜Ｒ₁₂は水素原子またはＣ１〜Ｃ４のア
ルキル基を示し、Ｑはハロゲン原子またはニトロ基など
を示す。

【０００７】 ＷＩＰＯ９２／１９１０７号公報には
下記の一般式で表される除草性化合物に補助剤を添加し
て除草性化合物の活性を高める方法が記載されている。
一般式

【化６】 式中、Ｒはハロゲン原子などを示し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
Ｒ ₄、Ｒ₅、Ｒ₆は水素原子またはＣ １〜Ｃ ２のアルキル
基を示し、Ｒ₇、Ｒ₈はハロゲン原子、メトキシエチル基
またはエトキシエチル基などを示す。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の〜の文献に記載の化合物は、後記試験例に示すよ
うに、除草効力が不十分であったり、作物に薬害を与え
たりすることから、必ずしも満足すべきものとはいいが
たい。そのため、このような欠点のない除草剤の開発が
望まれている。

【０００９】本発明は、これらの化合物に代わり、優れ
た除草活性と作物に対する安全性を有するシクロヘキサ
ンジオン誘導体およびそれを含有する水稲および畑作物
用除草剤を提供することにある。

【００１０】

【発明の構成】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために数多くのシクロヘキサンジオン誘導
体を合成し、それらの有用性について鋭意検討した。そ
の結果、下記の一般式（１）で示される新規なシクロヘ
キサンジオン誘導体が作物に薬害を与えることなく、水
稲および畑作物の雑草、特に水田の主要雑草に対して低
薬量で優れた除草効果を示すことを見いだした。

【００１１】したがって、第１の本発明の要旨とすると
ころは、一般式（１）

【化７】 ［式中、Ｒ¹ およびＲ² は、水素原子または低級アルキル
基を表し、Ｒ³は、−ＣＨ₂ＯＲ⁵基（ただし、基中、Ｒ⁵
は、低級アルキル基を表す。）、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂
ＣＨ₂ＯＲ⁶基（ただし、基中、Ｒ⁶は、低級アルキル基
を表す。）または −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ⁷）₂ 基（ただ
し、基中、Ｒ⁷は、低級アルキル基を表すか、または環
構造を形成する低級アルキレン基を表す。）を表し、Ｒ
⁴は、低級アルキル基を表し、Ｘは、ハロゲン原子を表
す。］で示されるシクロヘキサンジオン誘導体にある。

【００１２】一般式（１）で示される化合物において、
低級アルキル基としては、炭素数１〜６であり、直鎖状
もしくは分岐状であってもよく、例えば、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、
ヘキシル基、イソヘキシル基などが挙げられる。また、
低級アルキレン基としては炭素数２〜４であり、直鎖状
もしくは分岐状であってもよく、例えばエチレン基、プ
ロピレン基、１，２−ジメチルエチレン基などが挙げら
れる。

【００１３】また、第２の本発明の要旨とするところ
は、前記の式（１）化合物を活性成分として含有するこ
とを特徴とする除草剤にある。

【００１４】次に、本発明の一般式（１）の化合物の代
表的な具体例を表１〜２に示す。

【００１５】なお、化合物Ｎｏ．は以下の実施例および
試験例でも参照される。

【００１６】

【表１】

【００１７】

【表２】

【００１８】

【作用】本発明の一般式（１）の化合物は、新規化合物
である。そして、この一般式（１）の化合物は、水田、
畑作地の各種雑草を防除するための活性成分として作用
する。

【００１９】

【実施例】（本発明化合物の製造法） 次に本発明化合物の製造法について詳しく説明する。す
なわち、出発原料として、一般式（２）

【化８】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² は前記の意味を表す。）で示されるシ
クロヘキサンジオン誘導体と、一般式（３）

【化９】 （式中、Ｒ³ 、Ｒ⁴およびＸは、前記の意味を表し、Ｙ
は、ハロゲン原子を表す。）で示されるベンゾイルハラ
イド誘導体とを反応させることにより、一般式（４）

【化１０】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴およびＸは前記の意味を表
す。）で示される中間体を得、次いでシアナイド源を触
媒として反応させることにより、一般式（１）

【化１１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴およびＸは前記の意味を表
す。）で示される本発明化合物が得られる。

【００２０】式（２）化合物を式（３）化合物と反応さ
せる工程は、それぞれ当量の反応成分を使用し、これに
対し１当量あるいはそれ以上の脱ハロゲン化水素剤の存
在下、適当な溶媒中で反応させる。反応温度は、０〜５
０℃が適当であり、実質的に反応が完結するまで混合物
を撹拌する。

【００２１】脱ハロゲン化水素剤としては、トリエチル
アミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンなどの有
機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸水素ナトリウムなどの無機塩基が使用でき
る。

【００２２】溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの炭化水素類、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの
エーテル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケト
ン類、アセトニトリルなどを使用することができる。

【００２３】反応終了後の反応液は、水を加えて有機溶
媒で抽出し、それを濃縮などの通常の精製操作を行い、
必要ならば、クロマトグラフィー、再結晶などの操作に
よって精製することもできる。

【００２４】次に、式（４）化合物、すなわちエノール
エステル中間体の転位反応の工程は、過剰（好ましくは
約２当量）の塩基および触媒量（好ましくは、０．０１
〜０．１当量）のシアナイド源の存在下、適当な溶媒中
で反応させる。反応温度は溶媒の沸点に近い温度、好ま
しくは２０〜４０℃であり、実質的に転位が完結するま
で混合物を撹拌する。

【００２５】塩基としては、トリエチルアミン、トリエ
タノールアミン、ピリジンなどの有機塩基あるいは炭酸
カリウム、トリナトリウムホスフェートなどの無機塩基
が使用できる。

【００２６】また、シアナイド源としては、シアン化ナ
トリウム、シアン化カリウムなどのアルカリメタルシア
ナイド、アセトンシアンヒドリン、メチルイソブチルケ
トンシアノヒドリンのようなメチルアルキルケトンのシ
アンヒドリン、あるいはベンズアルデヒドのシアンヒド
リン、アセトアルデヒドシアンヒドリン、プロピオンア
ルデヒドシアンヒドリンのような脂肪族アルデヒドのシ
アンヒドリン、さらにシアン化亜鉛、トリメチルシリル
シアナイドなどが使用できる。

【００２７】溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの炭化水素類、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼンなどのハ
ロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサンなどのエーテル類、アセトン、メチ
ルエチルケトンなどのケトン類、アセトニトリル、酢酸
エチル、ジメチルホルムアミドなどを使用することがで
きる。

【００２８】反応終了後は、通常の精製操作を行い、必
要ならばクロマトグラフィー、再結晶の操作によって目
的物を精製することもできる。

【００２９】この方法による製造例を実施例１〜２に示
した。

【００３０】なお、出発原料である一般式（２）で表さ
れる化合物は、公知のものである。また、一般式（３）
の出発原料は、新規の化合物であり、公知の方法により
合成することができ、その製造例を参考製造例１〜２に
示した。

【００３１】

【実施例】

実施例１ ２−｛２´−クロロ−４´−エチルスルホニル−３´−
［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］ベンゾイ
ル｝−１，３−シクロヘキサンジオン（化合物Ｎｏ．
７）の製造 １，３−シクロヘキサンジオン ６．１ｇ、トリエチル
アミン ６．６ｇ、クロロホルム ７０ｍｌの混合物
に、２−クロロ−４−エチルスルホニル−３−［２−
（２−メトキシエトキシ）エトキシ］ベンゾイルクロラ
イド ２１．０ｇを氷冷下加え、室温にて１時間撹拌し
た。その後、反応液を５％塩酸水溶液および５％炭酸水
素ナトリウム水溶液で洗浄し、クロロホルム層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。こ
のエノールエステルの粗組成物を１，２−ジクロロエタ
ン ７０ｍｌに溶かし、これにトリエチルアミン １
０．１ｇ（２当量）およびアセトンシアンヒドリン
０．３ｇ（０．０７当量）を加え、４０℃にて１時間撹
拌した。その後、反応液を５％塩酸水溶液で洗浄し、有
機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下に溶媒を
留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出
液、トルエン：アセトン＝１５：１）にて精製すると、
淡黄色油状の標記化合物 １７．４ｇ（収率６９％、ｎ
²³ _D１．５５６８）が得られた。

【００３２】実施例２ ２−｛２′−ブロモ−４′−エチルスルホニル−３′−
［２−（１，３−ジオキソラニル）メトキシ］ベンゾイ
ル｝−１，３−シクロヘキサンジオン（化合物Ｎｏ．３
０）の製造 １，３−シクロヘキサンジオン ６．１ｇ、トリエチル
アミン ６．６ｇ、クロロホルム ７０ｍｌの混合物に
２−ブロモ−４−エチルスルホニル−３−［２−（１，
３−ジオキソラニル）メトキシ］ベンゾイルクロライド
２２．５ｇを氷冷下加え、室温にて３０分撹拌した。
その後、反応液を５％塩酸水溶液および５％炭酸水素ナ
トリウム水溶液で洗浄し、クロロホルム層を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後、減圧下にて溶媒を留去した。このエ
ノールエステルの粗組成物をアセトニトリル ７０ｍｌ
に溶かし、これにトリエチルアミン １０．１ｇ（２当
量）およびアセトンシアンヒドリン ０．３ｇ（０．０
７当量）を加え、室温にて２時間撹拌した。その後、減
圧下で反応液を濃縮し、クロロホルム ７０ｍｌを加
え、５％塩酸水溶液で洗浄し、クロロホルム層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去し、残渣
をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出液、トルエン：
酢酸エチル＝１５：１）にて精製すると、淡黄色油状の
標記化合物 ２０．２ｇ（収率７６％、ｎ²³ _D１．５７
５９）が得られた。

【００３３】参考製造例１ ２−ブロモ−４−エチルスルホニル−３−［２−（２−
メトキシエトキシ）エトキシ］ベンゾイルクロライドの
製造［一般式（３）の化合物］ ｔｅｒｔ−ブチルアミン ７３．０ｇ、ジクロロメタン
５００ｍｌの混合物にドライアイス／アセトンで約−
５０℃まで冷却し、臭素８０．０ｇを１時間かけてゆっ
くりと添加した。添加後、混合物を約−５０℃で１時間
撹拌し、次にエチル−３−ヒドロキシベンゾエート ４
１．５ｇを一度に加えた。この混合物を室温にて１夜放
置した。生成した白色固体を濾別し、少量のジクロロメ
タンで洗い、５００ｍｌのジクロロメタンと５００ｍｌ
の１０％塩酸水溶液を用い、フリーのフェノール（エチ
ル−２，４−ジブロモ−３−ヒドロキシベンゾエート）
を白色結晶として６０．８ｇ（収率７５％）得た。

【００３４】得られた上記フェノール ３２．４ｇ、ジ
メチルホルムアミド ２００ｍｌの混合物に炭酸カリウ
ム ２７．６ｇ、さらに１−ブロモ−２−（２−メトキ
シエトキシ）エタン ２０．１ｇを加えた。その後７０
℃で７時間撹拌し、反応混合物に３００ｍｌのトルエン
を加え、水洗後トルエンを留去することにより、エチル
−２，４−ジブロモ−３−［２−（２−メトキシエトキ
シ）エトキシ］ベンゾエート ３７．９ｇ（収率８９
％）を淡褐色油状物として得た。

【００３５】得られた上記エステル ３２．０ｇ、ジメ
チルホルムアミド ２００ｍｌの混合物に炭酸化カリウ
ム ３１．１ｇ、さらにエチルメルカプタン １２．１
ｇを加えた。その後４５℃で２０時間撹拌し、反応混合
物に３００ｍｌのトルエンを加え、水洗後トルエンを留
去することにより、エチル−２−ブロモ−４−エチルメ
ルカプト−３−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキ
シ］ベンゾエート ２６．０ｇ（収率８５％）を黄色油
状物として得た。

【００３６】得られた上記エステル ２２．０ｇ、クロ
ロホルム ２５０ｍｌの混合物にｍ−クロロ過安息香酸
３４．８ｇを加え、室温で２時間撹拌した。反応終了
後、２０％亜硫酸水素ナトリウム水溶液と５％炭酸ナト
リウム水溶液で順次洗浄後、水洗し、クロロホルムを留
去することにより、エチル−２−ブロモ−４−エチルス
ルホニル−３−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキ
シ］ベンゾエート ２３．０ｇ（収率９７％）を淡黄色
油状物として得た。

【００３７】得られた上記エステル １８．８ｇ、１５
０ｍｌの８０％メタノール／水（混合比率、８０：２
０）の混合物に水酸化ナトリウム ２．６ｇを加え、室
温で５時間撹拌後、３００ｍｌのエーテルを加え、分液
し、有機層を１００ｍｌの５％水酸化ナトリウム溶液で
３回抽出した。先の分液水層にこの抽出液を併せ塩酸酸
性とし、次いでジクロロメタンで２回抽出した。有機層
を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去
し、２−ブロモ−４−エチルスルホニル−３−［２−
（２−メトキシエトキシ）エトキシ］安息香酸 １６．
１ｇ（収率９５％）を白色結晶（ｍ．ｐ．８０〜８２
℃）として得た。

【００３８】上記の生成物 １２．３ｇ、ジクロロメタ
ン １００ｍｌの混合物にジメチルホルムアミド ５滴
を加え、オキザリルクロライド ５．７ｇをゆっくり添
加した。添加終了後、溶液を１時間還流し、減圧下で溶
媒を留去することにより、標記化合物 １２．６ｇ（収
率９８％）を淡褐色油状物として得た。

【００３９】参考製造例２ ２−クロロ−４−エチルスルホニル−３−［２−（２−
メトキシエトキシ）エトキシ］ベンゾイルクロライドの
製造［一般式（３）の化合物］ エチル−３−ヒドロキシベンゾエート ４１．５ｇ、ジ
イソプロピルアミン０．５ｇおよび１，２−ジクロロエ
タン ５００ｍｌの混合溶液に還流下で塩素８８．６ｇ
を５時間かけて加え、室温まで冷却した。冷却後、２０
０ｍｌの５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液、次いで２０
０ｍｌの水で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、減圧下で溶媒を留去した。残渣をエーテル／ペン
タンで再結晶するとフリーのフェノール（エチル−２，
４−ジクロル−３−ヒドロキシベンゾエート）が白色結
晶として７４．０ｇ（収率６３％）得られた。

【００４０】得られた上記フェノール ２３．５ｇ、ジ
メチルホルムアミド ２００ｍｌの混合物に炭酸カリウ
ム ２７．６ｇ、さらに１−ブロモ−２−（２−メトキ
シエトキシ）エタン ２０．１ｇを加えた。その後、７
０℃で７時間撹拌し、反応混合物に３００ｍｌのトルエ
ンを加え、水洗後トルエンを留去することにより、エチ
ル−２，４−ジクロロ−３−［２−（メトキシエトキ
シ）エトキシ］ベンゾエート ２９．３ｇ（収率８７
％）を淡褐色油状物として得た。

【００４１】得られた上記エステル ２５．３ｇ、ジメ
チルホルムアミド ２００ｍｌの混合物に炭酸カリウム
３１．１ｇ、さらにエチルメルカプタン １２．１ｇ
を加えた。その後、４５℃で２０時間撹拌し、反応混合
物に３００ｍｌのトルエンを加え、水洗後トルエンを留
去することにより、エチル−２−クロロ−４−エチルメ
ルカプト−３−［２−（メトキシエトキシ）エトキシ］
ベンゾエート ２２．６ｇ（収率８３％）を黄色油状物
として得た。

【００４２】得られた上記エステル １９．６ｇ、クロ
ロホルム ２５０ｍｌの混合物にｍ−クロロ過安息香酸
３４．８ｇを加え、室温で２時間撹拌した。反応終了
後、２０％亜硫酸水素ナトリウム水溶液と５％炭酸ナト
リウム水溶液で順次洗浄後、水洗し、クロロホルムを留
去することにより、エチル−２−クロロ−４−エチルス
ルホニル−３−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキ
シ］ベンゾエート ２０．５ｇ（収率９６％）を淡黄色
油状物として得た。

【００４３】得られた上記エステル １５．６ｇ、１５
０ｍｌの８０％メタノール／水（混合比率、８０：２
０）の混合物に水酸化ナトリウム２．６ｇを加え、室温
で５時間撹拌後、３００ｍｌのエーテルを加え、分液
し、有機層を１００ｍｌの５％水酸化ナトリウム水溶液
で３回抽出した。先の分液水層にこの抽出液を併せ塩酸
酸性とし、次いでジクロロメタンで２回抽出した。有機
層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去
し、２−クロロ−４−エチルスルホニル−３−［２−
（２−メトキシエトキシ）安息香酸 １４．０ｇ（収率
９７％）を淡黄色油状物（ｎ²³ _D１．５３４７）として
得た。

【００４４】上記の生成物 １１．０ｇ、ジクロロメタ
ン １００ｍｌの混合物にジメチルホルムアミド ５滴
を加え、オキザリルクロライド ５．７ｇをゆっくり添
加した。添加終了後、溶液を１時間還流し、減圧下で溶
媒を留去することにより、標記化合物 １１．４ｇ（収
率９９％）を淡褐色油状物として得た。

【００４５】

【実施例】 （除草剤の製剤化方法） 本発明化合物を除草剤の活性成分として用いる場合は、
通常、固体担体、液体担体、界面活性剤、その他の製剤
の補助剤と混合して慣用の処方により乳剤、水和剤、液
剤、フロアブル（ゾル）剤、粉剤、ドリフトレス剤、粒
剤、微粒剤、錠剤などの適宜の形態として調製できる。

【００４６】ここに使用される担体としては、農園芸用
薬剤に常用されるものならば固体または液体のいずれで
も使用でき、特定のものに限定されるものではない。、
例えば、これら担体としては、鉱物質粉末（カオリン、
ベントナイト、クレー、モンモリロナイト、タルク、珪
藻土、雲母、バーミキュライト、石膏、炭酸カルシウ
ム、リン灰石、ホワイトカーボン、消石灰、珪砂、硫
安、尿素など）、植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、
タバコ粉、デンプン、結晶セルロースなど）、高分子化
合物（石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂、ダンマ
ルガムなど）、アルミナ、ケイ酸塩、糖重合体、高分散
性ケイ酸、ワックス類などが挙げられる。また、液体担
体としては、水、アルコール類（メチルアルコール、エ
チルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プ
ロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、
ベンジルアルコールなど）、芳香族炭化水素類（トルエ
ン、ベンゼン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフ
タレンなど）、ハロゲン化炭化水素類（クロロホルム、
四塩化炭素、ジクロルメタン、クロルエチレン、モノク
ロルベンゼン、トリクロルフルオルメタン、ジクロルフ
ルオルメタンなど）、エーテル類（エチルエーテル、エ
チレンオキシド、ジオキサン、テトラヒドロフランな
ど）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、イソホロンな
ど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレン
グリコールアセテート、酢酸アミルなど）、酸アミド類
（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドな
ど）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリ
ル、アクリロニトリルなど）、スルホキシド類（ジメチ
ルスルホキシドなど）、アルコールエーテル類（エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテルなど）、脂肪族または脂環式炭化水
素類（ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなど）、工業用ガ
ソリン（石油エーテル、ソルベントナフサなど）、石油
留分（パラフィン類、灯油、軽油など）などが挙げられ
る。

【００４７】また、乳剤、水和剤、フロアブル剤などの
製剤に際して、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤
滑、拡展などの目的で各種の界面活性剤（または乳化
剤）が使用される。このような界面活性剤としては、非
イオン型（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレン
ソルビタンアルキルエステルなど）、陰イオン型（アル
キルベンゼンスルホネート、アルキルスルホサクシネー
ト、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキ
ルサルフェート、アリールスルホネートなど）、陽イオ
ン型〔アルキルアミン類（ラウリルアミン、ステアリル
トリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチル
ベンジルアンモニウムクロライドなど）、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン類〕、両性型〔カルボン酸（ベタ
イン型）、硫酸エステル塩など〕などが挙げられるが、
もちろんこれらの例示のみに限定されるものではない。

【００４８】また、これらの他にポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、
アラビアゴム、ポリビニルアセテート、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、トラガカントゴムなどの各種補助剤を使
用することができる。

【００４９】本発明においては、前記した各種製剤を製
造するに際して、本発明化合物を０．００１％〜９５％
（重量％；以下同じ）、好ましくは０．０１％〜７５％
の範囲で含有するように製剤化することができる。例え
ば、通常、粉剤、ＤＬ粉剤、微粉剤（Ｆ）の場合は、
０．０１％〜５％、粒剤の場合は、０．０１％〜１０
％、水和剤、乳剤、液剤の場合は、１％〜７５％の範囲
で含有できる。

【００５０】このように調製された製剤は、例えば粒剤
の場合は、そのまま土壌表面、土壌中または水中に活性
成分量として１０アール当たり０．３ｇ〜３００ｇ程度
の範囲で散布すればよい。水和剤、乳剤およびゾル剤な
どの場合は、水または適当な溶剤に希釈し、活性成分量
として１０アール当たり０．３〜３００ｇ程度の範囲で
希釈すればよい。

【００５１】また、本発明化合物を除草剤として使用す
るに際して、既知の除草剤、殺虫剤あるいは植物調節剤
などと混用して適用性の拡大を図ることができ、また場
合によっては相乗効果を期待することもできる。

【００５２】前記した一般式（１）の本発明化合物を除
草剤として製剤化する方法について以下の実施例３〜６
をもって説明する。ただし、本発明はこれらの実施例の
みに限定されるものではなく、他の種々の添加物と任意
の割合で混合でき、また他の除草剤などを任意の割合で
混合し、製剤化することもできる。

【００５３】なお、化合物Ｎｏ．は前記の表１〜２に示
したものであり、また実施例で部とは、すべて重量部を
示す。

【００５４】実施例３（粒剤） 化合物Ｎｏ．３の化合物 １部、ラウリルサルフェート
１部、リグニンスルホン酸カルシウム １部、ベント
ナイト ３０部および白土 ６７部に水 １５部を加え
て混練機で混練した後、造粒機で造粒し、流動乾燥機で
乾燥して、活性成分１％を含む粒剤を得る。

【００５５】実施例４（水和剤） 化合物Ｎｏ．１６の化合物 １５部、ホワイトカーボン
１５部、リグニンスルホン酸カルシウム ３部、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル ２部、珪藻土
５部およびクレー ６０部を粉砕混合機で均一に混合
して、活性成分１５％を含む水和剤を得る。

【００５６】実施例５（乳剤） 化合物Ｎｏ．２１の化合物 ２０部、ソルポール７００
Ｈ（東邦化学工業株式会社製乳化剤）２０部およびキシ
レン ６０部を混合して、活性成分２０％を含む乳剤を
得る。

【００５７】実施例６（粉剤） 化合物Ｎｏ．１４の化合物 ０．５部、無水珪酸微粉末
０．５部、ステアリン酸カルシウム ０．５部、クレ
ー ５０部およびタルク ４８．５部を均一に混合粉砕
して、活性成分０．５％を含む粉剤を得る。

【００５８】次に本発明化合物の除草効果を例証するた
めに試験例１〜３に示す。試験例１．ヒエに対する除草
効果試験および移植水稲に対する薬害試験５０００分の
１アールの大きさのプラスチック製ポットに水田土壌
（植壌土）を充填し、水を加えて代かきを行い、表層０
〜２ｃｍにタイヌビエ種子５０粒を播種し、２葉期の水
稲を２ｃｍの深さに１株２本植えでポット当たり３株移
植し、水深を３ｃｍに保った。

【００５９】薬剤処理はタイヌビエの２葉期に実施例５
に準じて調製した乳剤を水で希釈し、ポット当たり１０
ｍｌ（活性成分の使用量換算で１アール当たり１．３ｇ
相当）を滴下した。

【００６０】本試験は１薬液濃度区あたり２連制で行
い、薬剤処理２１日後に下記式により除草率（％）を求
め、以下に示す評価の指標に基づいて除草効果と薬害を
調査した。その結果は表３〜４のとおりである。

【００６１】

【数１】

【００６２】 除草効果の評価値 除草率（％） ５ １００％ ４ ８０〜１００％未満 ３ ６０〜 ８０％未満 ２ ４０〜 ６０％未満 １ ２０〜 ４０％未満 ０ ２０％未満 薬害の評価値 薬害程度 ５ 枯 死 ４ 薬 害 大 ３ 薬 害 中 ２ 薬 害 少 １ 薬害 僅少 ０ 薬 害 無

【００６３】

【表３】

【００６４】

【表４】

【００６５】

【化１２】比較薬剤Ａ； （特表平４−５０１７２６号公報に記載の化合物）

【００６６】

【化１３】比較薬剤Ｂ； （特表平４−５０１７２６号公報に記載の化合物）

【００６７】

【化１４】比較薬剤Ｃ； （特表平４−５０１７２６号公報に記載の化合物）

【００６８】

【化１５】比較薬剤Ｄ； （米国特許第５０９２９１９号明細書に記載の化合物）

【００６９】

【化１６】比較薬剤Ｅ； （米国特許第５０９２９１９号明細書に記載の化合物）

【００７０】試験例２． 水田雑草に対する除草効果試
験および移植水稲に対する薬害試験５０００分の１アー
ルの大きさのプラスチック製ポットに水田土壌（植壌
土）を充填し、タイヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キカシ
グサ、ミゾハコベ）、ホタルイの種子を１〜２ｃｍの深
さにそれぞれ３０粒ずつを播種した。播種１日後に湛水
し、水深を２ｃｍに保った。播種３日後に２．５葉期の
水稲を移植し、温室内で育成した。水稲移植１日後に実
施例５に準じて調製した乳剤を所定量となるように水で
希釈して得た散布液をポット当たり１０ｍｌ滴下した。

【００７１】本試験は１薬液濃度区当たり２連制で行
い、処理２１日後に除草効果および水稲の薬害を試験例
１と同様の評価の指標に基づいて調査した。その結果は
表５〜６のとおりである。

【００７２】

【表５】

【００７３】

【表６】

【００７４】試験例３ 畑作雑草に対する除草効果およ
び作物に対する薬害試験 １） 畑作雑草に対する除草効果試験 ５０００分の１アールの大きさの素焼製ポットに畑土壌
（沖積壌土）をつめ、表層１ｃｍの土壌とメヒシバ、エ
ノコログサ、シロザ、イヌビユ、イヌタデの各種雑草種
子それぞれ５０粒を均一に混合し、表層を軽く押圧し
た。播種２日後に実施例５に準じて調製した乳剤を水で
希釈し、１０アール当り１００リットル（活性成分の施
用量換算で１０アール当り１００ｇ相当）を土壌表面に
噴霧した。

【００７５】本試験は１薬液濃度区当り２連制で行い、
薬剤処理３０日後に除草効果を試験例１と同様の評価の
指標に基づいて調査した。

【００７６】２） 作物に対する薬害試験 １０，０００分の１アールの素焼製ポットに畑土壌（沖
積壌土）をつめ、各作物の種子（ダイズ５粒、トウモロ
コシ５粒、ビート１０粒、ナタネ１０粒およびコムギ１
０粒）をそれぞれ別のポットに播種し、表層を軽く押圧
した。播種１日後に実施例５に準じて調製した乳剤を水
で希釈し、１０アール当り１００リットル（活性成分量
で１０アール当り１００ｇ相当）を土壌表面に噴霧し
た。

【００７７】本試験は１薬液濃度区当り２連制で行い、
薬剤処理３０日後に各作物に対する薬害程度を、試験例
１と同様の評価の指標に基づいて調査した。その結果は
表７〜８のとおりである。

【００７８】

【表７】

【００７９】

【表８】

【００８０】

【発明の効果】本発明化合物は、既知の類似化合物に比
べ、優れた除草効力を有し、かつ作物と雑草間に優れた
選択性を示す。すなわち、水田の湛水処理において、問
題となる種々の雑草、例えばタイヌビエなどのイネ科雑
草、アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベなどの広葉雑草、
タマガヤツリ、ホタルイ、マツバイ、ミズガヤツリなど
のカヤツリグサ科雑草、コナギ、ウリカワなどに幅広く
作用してほぼ完全に除草することができ、しかも水稲に
対しては薬害を与えない。

【００８１】また、本発明化合物は畑地の茎葉処理及び
土壌処理において、問題となるソバカズラ、イヌビユ、
イヌタデ、ハコベ、シロザ、アオゲイトウ、ナズナ、イ
チビ、マルバアサガオなどの広葉雑草、タイヌビエ、イ
ヌビエ、エノコログサ、メヒシバ、スズメノカタビラ、
カラスムギなどのイネ科雑草、ハマスゲなどのカヤツリ
グサ科雑草に対しても幅広く作用してほぼ完全に除草す
ることができ、しかもトウモロコシ、コムギ、イネ、ダ
イズ、ナタネ、ビートなどの主要作物に対し薬害を与え
ない。

【００８２】その上、人畜毒性や魚毒性もない。したが
って、安全に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉沢 裕和 神奈川県厚木市戸田2190番地の１ クロー バーハイツ303 (72)発明者 吉原 雅子 神奈川県藤沢市柄沢253番地

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 ［式中、Ｒ¹ およびＲ² は、水素原子または低級アルキル
   基を表し、Ｒ³は、−ＣＨ₂ＯＲ⁵基（ただし、基中、Ｒ⁵
   は、低級アルキル基を表す。）、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂
   ＣＨ₂ＯＲ⁶基（ただし、基中、Ｒ⁶は、低級アルキル基
   を表す。）または −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ⁷）₂ 基（ただ
   し、基中、Ｒ⁷は、低級アルキル基を表すか、または環
   構造を形成する低級アルキレン基を表す。）を表し、Ｒ
   ⁴は、低級アルキル基を表し、Ｘは、ハロゲン原子を表
   す。］で示されるシクロヘキサンジオン誘導体。
2. 【請求項２】 一般式 【化２】 ［式中、Ｒ¹ およびＲ² は、水素原子または低級アルキル
   基を表し、Ｒ³は、−ＣＨ₂ＯＲ⁵基（ただし、基中、Ｒ⁵
   は、低級アルキル基を表す。）、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂
   ＣＨ₂ＯＲ⁶基（ただし、基中、Ｒ⁶は、低級アルキル基
   を表す。）または −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ⁷）₂ 基（ただ
   し、基中、Ｒ⁷は、低級アルキル基を表すか、または環
   構造を形成する低級アルキレン基を表す。）を表し、Ｒ
   ⁴は、低級アルキル基を表し、Ｘは、ハロゲン原子を表
   す。］で示されるシクロヘキサンジオン誘導体を活性成
   分として含有することを特徴とする除草剤。