DEP0055524DA - Verfahren zur Herstellung von Cyclohexen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von CyclohexenInfo
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Description
Dr. Ulrich Haherland und Dr. Ernst Cauer (Leverkusen;.
Leverkusen, den 27.Jan.1950
Cyclohexen lässt sich durch Abspaltung von Halogenwasserstoff aus Chlorcyclohexan gewinnen. Heben festen Katalysatoren hat
man auch flüssige organische Basen wie Pyridin, Chinolin und andere als Katalysatoren für diese Abspaltung angewendet. Die
Verwendung organischer Basen hat den ITaohteil, dass man durchwegs mindestens die theoretische Menge anwenden muss.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass Carbazol und seine C-substituierten Derivate, die eher sauren als basischen
Charalder aufweisen, ausgezeichnete Katalysatoren für die Halogenwasserstoff-Abspaltung
aus Ealogencyclohexan bei höheren Temperaturen, vorzugsweise etwa 250 - 300°, darstellen.
Für den Umsatz sind nur katalytische Mengen nötig. Die Reaktion findet bei Temperaturen statt, bei denen der flüssige Katalysator
noch nicht siedet, so dass die Reaktionsprodukte mit noch unverändertem Ausgangsprodukt ständig abdestillieren können,
ohne dass eine besondere Torrichtung zur Abtennung des flüssigen Kontaktes erforderlich ist.
Das Carbazol bzw. seine C-siibstituierten Derivate können direkt oder besser in organischen, oberhalb 250° siedenden Verdünnungsmitteln
gelöst, wie Diphenyl, Anthraoen angewendet werden.
Ferner können N-Alkylcarbazole als Verdünnungsmittel bzw» direkt als Katalysatoren verwendet v/erden. N-Alkylcarbazole besitzen
allerdings eine weit geringere Wirksamkeit und nehmen erst nach längerer Reaktionsdauer an ',Virksamkeit zu infolge Entalkylierung,
Ein besonders für technische Zvvecke geeigneter sehr wohlfeiler flüssiger Katalysator wurde in den Abfallprodulrfcen der Anthracenreinigung
gefunden, Sie bestehen aus einer gelblichen, oberhalb 130° schmelzenden Masse mit einem Carbazolgehalt von etwa
30 Die Halogenwasserstoff-Abspaltung nit diesem äusserst wohlfeilen Katalysator verläuft annähernd gleich wie mit einem
Eatalysator, der aus reinem Carhazol und II-Aethylcarbazol als Terdünnungsmittel besteht.
Der flüssige Eatalysator wird im Kreislauf geführt und das Halogen- z.B. Chlorcyclohexan gasförmig eingeleitet. Der abgespaltene
Halogenwasserstoff entweicht mit dem abstreichenden Reaktionsgemisch und wird auf übliche Weise herausgewaschen.
Friedel-Crafts'sehe Katalysatoren und Metalle, die mit Salzsäure solche geben, müssen ferngehalten v/erden, da sie Isomerisierung
bewirken können.
Durch e Igkenkrecht stehendes Rohr, das mit 1 kg eines Katalysators, bestehend aus 70 $ H-Aethylcarbazol und 30 $ Carbazol,
gefüllt ist, werden bei einer Temperatur der Eatalysatorflüssigkeit von 270 - 300° von unten ständlich 100 g gasförmiges
Chlorcyclohexan eingeleitet. Die Schichthöhe des Eontaktes im Rohr, dxirch die das Gas strömt, beträgt 1 m. Am oberen etwas
erweiterten Ende des Katalysatorrohres lässt man über ein kurzes Steigrohr das Reaktionsgemisch zusammen mit dem Chlorwasserstoff
abdestillieren. ITach dem Auswaschen mit Wasser wird das Produlct in einer 10-Bödenkolonne destilliert. Heben einem Torlauf
von ca. 0,5 fS wird das reine Cyclohexen in 75 - SO^iger Ausbeute erhalten. Der Restanteil besteht aus unverändertem
Chlorcyclohexan und v/ird laufend wieder mit eingesetzt, Bezogen auf eingesetztes Chlorcyclohexan liegt die Aiisbeute an reinem
Cyclohexen bei 92 - 95 Der Eatalysator bleibt mindestens Stunden gleichmässig wirksam. Er ist nach dieser Zeit durch
Terkohlung eines kleinen Teiles Cblorcyclohexa.il dunkler und dickflüssiger geworden und es ist ratsam, einen Teil des Katalysators
zu erneuern bzw. durch Destillation zu reinigen.
Werden gemäss Beispiel 1 stündlich 100 g Chlorcyclohexa,n durch 1 kg eines Katalysators, bestehend aus Rückständen der Anthracen-Reinigung
(Carbazolgehalt 30 geleitet, so werden gleiche Ausbeuten wie in Beispiel 1 erhalten. Der Katalysator ist nach
350 Stunden noch nicht erschöpft. Es ist aber ratsam, ihn zum mindesten teilweise durch neuen zu ersetzen. Eine Regeneration
Claims (1)
- des !Coatairing <?uroh ZmtiXlBbtxmt die&m «ieäe? 50 £ ©a tossöl^m&9& d&Q xd&Gzigm, jifsises 0-313 ^3>fia3.ips?oß«Hös ate aiekt ©asu fos&es&IoSi* Top getatitiohie iifctaSyoafcos? kmmi ®& GerdsKuag toe Buaa eingesetzt wenden.Eraetot ma fies, la Beispiel 1 feöseiadte'böiaöa Zsfcelgeztsssi hmto~ üsöd aus ©ims ssßäeoh iroa CerfcesoS sit g-iV^Stylocstesol, <m?&x äiQ £leieii© GeffiiÄteaenge 3#5^r£ahtoJrossfca23o3.f sc- s^MIt osa fcei asaloges? ^eltsweise ei© ßleicjj© /isu&ecfe» sie la mi&pi&X 1*late ataasgs?"o!ie :<· fo^$al^eu ons? Iks?stell«sg m C^öXoIiösta. äusröt ii,!js«altii2*e too. Ilslogsaiyaoserctoff aim z&logez&yoXräes&a is Gegenwart -QimB »'BteljsatOCTl gedorob SekssmseicIiBeti dass oaa eas j&tö^jBcyol<j !issas bei Iffihamn ^nwmtment v ^QUQpmim stm 250 - SCO0 t Ifc Segerxgßst CsäefcaseX* SW-B^Ie^tesolos few* ilirea C-Snlsstitetio8$pa?0dtt!d;ea9 Oie gegobeoenS&lle Ib iBßiffsj^ntes ?erdikmti£kgst2itte!L& ßölSst coin kSosiea, E^oge^tredsesotofg abspaltet.ε* t?er2feteo& gssjösö ^prucfc 4Jf βββα&οΐ*. goisssffisseiotoei, daas Cssu Isasol in ?oi?m eines ©^Äaso3ij£-ltig€ii it^&llpTc^u&tea dos-Antlis^oearc isl^uas ver«o:i£/.et ^ird *
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