DE1192648B - Verfahren zur Herstellung von Pyridin durch katalytische Dehydrierung von dampffoermigem Piperidin - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Pyridin durch katalytische Dehydrierung von dampffoermigem Piperidin

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DE1192648B
DE1192648B DEA23719A DEA0023719A DE1192648B DE 1192648 B DE1192648 B DE 1192648B DE A23719 A DEA23719 A DE A23719A DE A0023719 A DEA0023719 A DE A0023719A DE 1192648 B DE1192648 B DE 1192648B
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Germany
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piperidine
pyridine
vaporous
production
catalyst
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DEA23719A
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English (en)
Inventor
Dr Hans Oberrauch
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung von Pyridin durch katalytische Dehydrierung von dampfförmigem Piperidin Es ist bekannt, Piperidin in Gegenwart von Katalysatoren, die Metalle der VI. Gruppe des Periodischen Systems oder deren Verbindungen, wie z. B. Oxyde oder Sulfide, enthalten, zu dehydrieren. Auch Mischungen dieser Metalle oder ihrer Verbindungen untereinander oder mit anderen Stoffen sind dazu herangezogen worden. Verwendung haben diese Katalysatoren auch dann gefunden, wenn sie auf Träger wie Bleicherde oder aktivierte Kohle aufgetragen sind (deutsche Patentschrift 579 146). Es ist ferner bekannt, daß Piperidin nach Sabatier und Mailhe (C. r., 144, S. 786) an Nickel gut dehydrierbar ist.
  • Z e 1 i n 5 k y und B o r i s o f f hingegen verwenden hochprozentigen Palladium- oder Platinasbest.
  • Von Nachteil ist es bei diesen Verfahren, daß die Dehydrierung an den Metallen der VI. Gruppe bei hoher Temperatur von 410"C durchgeführt werden muß, während bei Nickel oder Palladiumasbest die Katalysatorwirkung nach kurzer Zeit stark abfällt.
  • In der französischen Patentschrift 1102 356 wird als Katalysator Platin oder Palladium, das auf Kieselsäuregel als Träger aufgetragen ist, angegeben. Dabei beträgt der Gehalt an Platin oder Palladium 1 bis 10 °/e vom Kieselsäuregelgewicht. Diese Katalysatoren sind jedoch nach 4 Tagen bereits erschöpft und müssen regeneriert werden.
  • Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Pyridin durch katalytische Dehydrierung von dampfförmigem Piperidin mit Hilfe von auf Kieselsäuregel aufgebrachten Katalysatoren der Gruppe der Platinmetalle bei Temperaturen zwischen 200 und 400°C gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Wasserstoff und Piperidin im Molverhältnis von etwa 4,8:1 bei einem stündlichen Durchsatz von 10 bis 20 ccm Piperidin je Liter Katalysator über einen Katalysator geleitet werden, der nur 0,02 bis 0,2 Gewichtsprozent Platin oder Palladium enthält.
  • Der Vorteil dieses Verfahrens liegt darin, daß der ganz wenig Edelmetall enthaltende Katalysator in dem erheblich weniger Wasserstoff enthaltenden Dampfstrom eine viel stetigere Wirkung erzielt, so daß eine Regenerierung erst nach der dreifachen Betriebsdauer erforderlich ist. Für den technischen Betrieb sind diese Eigenschaften ausschlaggebend.
  • Die Katalysatoren sind im Vergleich zu den anderen Edelmetallkatalysatoren, die umständlich herzustellen sind, ganz einfach zugänglich; ihre Katalysatorwirkung bleibt über längere Zeit hindurch praktisch gleich und man kann im Vergleich zu den oben angeführten Katalysatoren der VI. Gruppe des Periodischen Systems bei bedeutend tieferen Temperaturen arbeiten, wodurch die Bildung von Nebenprodukten zurückgedrängt wird. - Die Herstellung der Katalysatoren ist nicht Gegenstand der Erfindung.
  • Beispiel 1001 Kieselsäuregel werden in einer Drehtrommel mit einer wäßrigen Palladiumnitratlösung, entsprechend 20 g metallischem Palladium, gleichmäßig besprüht und das Wasser wird unter gelindem Erhitzen verdampft. Die Reduktion des Kontaktes erfolgt im Wasserstoffstrom bei 150 bis 200"C.
  • In einem elektrisch geheizten Ofen werden 101 dieses Katalysators unter gleichzeitigem Durchleiten von 1401 Wasserstoff pro Stunde auf 260"C erhitzt, und dann läßt man stündlich 0,131 Piperidin zutropfen. Der Katalysator ist lange Zeit unverändert wirksam.
  • Die Siedeanalyse und der Brechungsindex zeigen einen Gehalt von etwa 53°/0 Pyridin im Reaktionsprodukt an, während der Rest unverändertes Piperidin neben etwa 5 bis 6°/o an Kondensationsprodukten ist.
    Tag ccm Piperidin Ofentemperatur Liter H2 Brechungsindex Olo Pyridin
    Stunde OC Stunde des Reaktionsproduktes
    12. 7. 11,9 256 14 1,4976 79,0
    13. 7. 15,0 256 14 1,4890 63,6
    15. 7. 11,4 256 14 1,4874 60,8
    Gemisch 1,4828
    ccm Piperidin Ofentemperatur Liter H2 Brechungsindex
    Tag Stunde °C Stunde des Reaktionsproduktes % Pyridin
    18. 7. 13,3 276 14 1,4974 78,8
    19. 7. 14,0 260 14 1,4901 65,6
    20. 7. 13,3 256 14 1,4826 52,2
    21. 7. 13,3 257 14 1,4826 52,2
    22. 7. 13,8 257 14 1,4846 55,9
    25. 7. 11,7 258 14 1,4785 44,9
    26. 7. 12,8 258 14 1,4832 53,3
    27. 7. 13,3 257 14 1,4838 54,4
    Gemisch 1,4828

Claims (1)

  1. Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von Pyridin durch katalytische Dehydrierung von dampfförmigem Piperidin mit Hilfe von auf Kieselsäuregel aufgebrachten Katalysatoren der Gruppe der Platinmetalle bei Temperaturen zwischen 200 und 4000 C, dadurch gekennzeichnet, daßWasserstoff und Piperidin im Molverhältnis von etwa 4,8:1 bei einem stündlichen Durchsatz von 10 bis 20 ccm Piperidin je Liter Katalysator über einen Katalysator geleitet werden, der nur 0,02 bis 0,2 Gewichtsprozent Platin oder Palladium enthält.
    In Betracht gezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 1 102 356; Beilsteins Handbuch der organischen Chemie, 2. Erg.-Werk, Bd. 20, S. 96, Abs. 5.
    In Betracht gezogene ältere Patente: Deutsches Patent Nr. 1 024080.
DEA23719A 1955-11-04 1955-11-04 Verfahren zur Herstellung von Pyridin durch katalytische Dehydrierung von dampffoermigem Piperidin Pending DE1192648B (de)

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